KR20090010066A - 표면 개질제로서 n-치환된 퍼플루오로알킬화된 피롤리딘 - Google Patents

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KR20090010066A
KR20090010066A KR1020087028208A KR20087028208A KR20090010066A KR 20090010066 A KR20090010066 A KR 20090010066A KR 1020087028208 A KR1020087028208 A KR 1020087028208A KR 20087028208 A KR20087028208 A KR 20087028208A KR 20090010066 A KR20090010066 A KR 20090010066A
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미쉘 게르스터
스테판 토란트
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시바 홀딩 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은
a) 산화적, 열적 또는 광 유도 분해되기 쉬운 천연, 반합성 또는 합성 중합체, 및 b) 하기 화학식(I)의 화합물을 포함하는 조성물을 개시한다:
Figure 112008079673329-PCT00017
(I)
식 중에서,
RF, R, Q 및 q는 본 명세서에 정의된 바와 같고, 또 디알릴아민, 퍼플루오로알킬 요오다이드 및 카르복시산, 무수물, 산 클로라이드, 옥시란, 할로알켄, 이소시아네이트 및 우레아로 구성된 군으로부터 선택된 아미노-반응성 화합물로부터 제조된다.
화학식(I)의 화합물은 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 발유 및 발수성과 오염 제거성을 향상시키기 위한 천연, 반합성 또는 합성 중합체에 대한 표면 에너지 감소제로서 유용하다.
천연, 반합성 또는 합성 중합체; 산화적, 열적 또는 광 유도 분해되기 쉬운 중합체, 표면 에너지 감소제, 발유성, 발수성, 오염 방출성

Description

표면 개질제로서 N-치환된 퍼플루오로알킬화된 피롤리딘{N-substituted perfluoroalkylated pyrrolidines as surface modifiers}
본 발명은 천연, 반합성 또는 합성 중합체, 바람직하게는 산화적, 열적 또는 광 유도 분해되기 쉬운 합성 중합체를 포함하는 조성물 및 예컨대 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 발유성 및 발수성과 오염 제거성을 증가시키기 위한 상기 물질에 대한 표면 에너지 감소제로서 퍼플루오로알킬화된 피롤리돈에 관한 것이다.
예컨대 직물, 카펫, 종이, 가죽 및 부직 웹과 같은 섬유 및 섬유상 물질 상에서 발유성 및 발수성을 부여하기 위한 다양한 플루오로케미컬 조성물의 사용은 예컨대 미국특허 6,127,485호에 공지되어 있다. 이 참고문헌은 합성 유기 중합체를 포함하는 소수성 및 소유성 섬유, 필름 및 성형품을 개시하고 있으며, 이때 섬유, 직물 또는 성형품에 분산되고 또 섬유, 직물 또는 성형품의 표면에 존재하는 것은 플루오로화학 화합물이다.
WO-A-01/28998호는 종이 및 직물에 대한 특수 계면활성제 및 방유제로서 유용한 퍼플루오로알킬화된 피롤리돈을 개시한다.
공지된 플루오로케미컬은 예컨대 유기 물질의 발유성 및 발수성을 증가시키기 위해 용융 첨가제가 유기물질의 표면 에너지 가소제로서 요건을 만족시킬 필요 가 있는 높은 요건을 모든 면에서 만족시키지 않는다.
WO-A-01/28998호에 기재된 퍼플루오로알킬화된 피롤리돈은 예컨대 천연, 반합성 또는 합성 중합체에 혼입될 때 이들 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 발유 및 발수성과 오염 제거성을 증가시키기 위한 다양한 다른 수법에 유용한 것이 밝혀졌다. 또한 퍼플루오로알킬화된 피롤리돈은 개선된 일렉트리트 물품 제조와 같은 다양한 기술 분야에서 유용함이 밝혀졌다. 일반적으로, 일렉트리트는 전계 부재하에서 외부의 전계를 나타내는 유전체 물질로서 정의된다[참조: G.M. Sessler in Electrets; Sessler, G.M., Ed.; Laplacian Press: Morgan Hill, California, 1998; Vol. 1, Chapter 1].
본 발명은
a) 산화적, 열적 또는 광 유도 분해되기 쉬운 천연, 반합성 또는 합성 중합체, 및
b) 하기 화학식(I)의 화합물을 포함하는 조성물을 제공한다:
Figure 112008079673329-PCT00001
식 중에서,
RF는 4 내지 20개의 충분히 플루오르화된 탄소원자를 갖는 일가 퍼플루오르 화된 알킬 또는 알케닐, 직쇄 또는 분기된 유기 라디칼이고,
R 은 직접 결합, -C(=O)- 또는 -C(=O)-N-이며,
q 는 1 내지 10의 정수이고,
q = 1 이면,
Q는 2 내지 200개 탄소원자를 갖고 또 1 이상의 불포화 기를 함유할 수 있으며 또 경우에 따라 1 이상의 -O- 또는 -S- 결합 또는 삼급 아미노 기에 의해 분단되며 또 비치환되거나 또는 1 이상의 히드록실, 삼급 아미노, 아미드, RF, -P(=O)(OH)2, -SO3H 또는 -COOR1 기에 의해 치환되는 일가 유기 라디칼이거나, 또는 R = -C(=O)- 이면, NH2 이고, 또
q가 1보다 크면,
Q는 2 내지 200개 탄소원자를 가지며 또 1 이상의 -O- 또는 -S- 결합, 아미드 또는 삼급 아미노 기에 의해 분단될 수 있고 또 비치환되거나 1 이상의 히드록실, 삼급 아미노, 아미드 또는 카르복시기에 의해 치환되는 2가 또는 다가 유기 라디칼; -C(=O)- 또는 염화 시아누르로부터 유도된 이- 또는 삼라디칼이며; 단 Q = -C(=O)- 이면, R은 직접 결합이고; 또 아미노기는 경우에 따라 부분적으로 또는 충분히 염처리, 4급화되거나 또는 상응하는 N-산화물 형태일 수 있고, 또
R1은 수소, 리튬, 칼륨, 나트륨, 암모늄 또는 C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐임.
바람직하게는 RF는 포화되고 또 4-12개 탄소원자를 함유하며, 충분히 플루오르화되고 또 적어도 1개의 말단 퍼플루오로메틸기를 함유하며; 가장 바람직하게는 RF는 포화되고 또 6-10개의 충분히 플루오르화된 탄소원자를 함유한다.
20개 까지의 탄소원자를 갖는 알킬은 직쇄 또는 분기된 라디칼이고, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실이다.
2 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐은 직쇄 또는 분기된 라디칼이고, 예컨대 프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-2,4-펜타디에닐, 3-메틸-2-부테닐, n-2-옥테닐, n-2-도데세닐, 이소-도데세닐, 올레일, n-2-옥타데세닐 또는 n-4-옥타데세닐이다.
바람직하게는 q는 1 또는 2이다.
중요한 조성물은,
q = 1 이면,
Q는 5 내지 20개 탄소원자를 갖고 또 1 이상의 불포화 기를 함유할 수 있으며 또 비치환되거나 또는 1 이상의 RF 또는 -COOR1 기에 의해 치환된 다가 유기 시 클릭 라디칼이고,
RF는 4 내지 20개의 충분히 플루오르화된 탄소원자를 갖는 일가 퍼플루오르화된 알킬 또는 알케닐, 직쇄 또는 분기된 유기 라디칼이고, 또
R1은 수소, 리튬, 칼륨, 나트륨, 암모늄 또는 C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐인 화학식(I)의 화합물을 성분(b)로 포함한다.
바람직한 조성물은,
q = 1 이면,
R은 -C=O)- 이고,
Q는
Figure 112008079673329-PCT00002
이며,
R1은 수소이고, 또
RF는 4 내지 20개의 충분히 플루오르화된 탄소원자를 갖는 일가 퍼플루오르화된 알킬 또는 알케닐, 직쇄 또는 분기된 유기 라디칼인 적어도 1개의 화학식(I)의 화합물을 성분(b)로 포함한다.
q는 1이고,
R-Q는 -(CH2)1-3COOH; -CH2-C(=O)NH2; -C(=O)-CR2=CH2; -C(=O)-COOH; -C(=O)-(CH2)2-3-COOH; -C(=O)-CH=CH-COOH; -C(=O)-C(=CH2)-CH2-COOH, -C(=O)-CH2-C(=CH2)- COOH; -C(=O)-(C6H4)-COOH; -C(=O)-(C6H8)-COOH; -C(=O)-(C6H7RF)-COOH; -C(=O)-(C6H8RF); -C(=O)-(C7H6)-COOH; -C(=O)-(C8H8)-COOH; -C(=O)(CH2)8CH=CH2; -CH2-CHOH-CH2-O-CH2-CH=CH2; -C(=O)CH3; -CH2CH2N(CH3)2; -C-CH2CH2CH2N(CH3)2; -CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)3 +; -CH2-CHOH-CH2-O-(CH2CHR2-O)mR3; -P(=O)(OH)2 또는 -SO3H 이며,
R2는 수소 또는 메틸이고,
R3은 수소, C1-C20알킬 또는 p-옥틸-, p-노닐 또는 SO3H에 의해 치환된 페닐이며, 또
m은 1 내지 20의 수인 적어도 1개의 화학식(I)의 화합물을 성분(b)로 포함하는 조성물이 바람직하다.
Q = 2이고 또 R이 직접 결합이면,
Q는 -CH2CHOH-CH2-O-(CH2CHR4-O)m-(CH2-CHR5-O)n-(CH2-CHR6-O)l)z-CH2-CHOH-CH2-; -CH2CH2-; 또는 -CH2-CHOH-CH2-; 또는 -CH2 CH2-C(=O)-NH-CH2-NH-C(=O)-CH2CH2- 이고,
R4, R5 및 R6은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이고,
m, n 및 l은 1 내지 20의 수이고, 또
z은 0 또는 1이며; 단 R5가 수소이면, R4 및 R6 이 메틸이고 또 그 역도 성립하며; 또는
q =2 이고 또 R이 -C(=O)-NH-이면,
Q는 p- 또는 m-톨루엔디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 3,3,4(3,4,4)트리메틸헥산-1,6-디이소시아네이트 또는 헥산-1,6-디이소시아네이트의 이라디칼 탄화수소 잔기이이거나; 또는
q = 2 이고 또 R이 -C(=O)-이면,
Q는 -(C6H2)(-COOH)2)-, -(C13H6O)(-COOH)2)-, C2-C10알킬렌, C2-C10알케닐렌 또는 -C6-C10아릴렌인 적어도 1개의 화학식(I)의 화합물을 성분(b)로서 포함하는 조성물이 특히 바람직하다.
화학식(I)의 화합물은 WO-A-01/28998호에 기재되어 있고 또 WO-A-01/28998호에 기재된 공지 방법으로 제조될 수 있다.
화학식(I)의 화합물은 예컨대, 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 발유성 및 발수성과 오염 제거성을 향상시키기 위한 천연, 반합성 또는 합성 중합체에 대한 표면 에너지 감소제로서 유용하다.
본 발명의 조성물에 존재할 수 있는 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 예는 이하의 물질이다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대 고밀도 폴리 에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 반응(정상적으로는 고압하 및 고온에서)
b) 정상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb, VIb 또는 Ⅷ 금속족 1이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기질 상에, 전형적으로 활성화된 염화 마그네슘, 염화티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 이들 촉매는 그 자체로 중합반응에서 사용되거나 추가의 활성제, 전형적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있으며, 이때 금속은 주기율표 Ia, IIa 및/또는 IIIa 족의 원소이다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물, 예컨대 폴리프로필렌과 폴리이소부 틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 유형의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이들과 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체(예컨대 COC와 같은 에틸렌/노르보르넨), 에틸렌/1-올레핀 공중합체, 이때 1-올레핀은 같은 자리에서 생성됨; 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼중합체; 및 이같은 공중합체 간 그리고 이같은 공중합체와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.
4. 수소화된 개질형(예컨대, 점착제) 및 폴리알킬렌과 전분의 혼합물을 포함 하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
상기 1) 내지 4)의 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체 구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성질체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌의 모든 이성질체, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌, 및 비닐 안트라센을 비롯한 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 동종중합체 및 공중합체 및 이들의 혼합물. 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 염화비닐로부터 선택된 상술한 비닐 방향족 단량체 및 공단량체를 포함하는 공중합체 또는 그의 아크릴 유도체 및 그의 혼합물, 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌 (인터중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 다른 중합체의 고충역 강도의 혼합물, 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체; 및 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/ 이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌의 블록 공중합체.
6b. 6)하에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체, 특히 아탁틱 폴리스티렌을 수소화시켜 제조한 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE)(흔히 폴리비닐시클로헥산(PVCH)으로 칭함).
6c. 6a)하에서 수록된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체.
동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 같은 비닐 방향족 단량체의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 뿐만 아니라 이들과 6)이하에 목록화된 공중합체의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체, 예컨대 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 황염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예컨대 폴리비닐 클로리드, 폴리비닐리덴 클로리드, 폴리비닐 플루오리드, 폴리비닐리덴 플루오리드, 뿐만 아니라 그들의 공중합체(예컨대, 비닐 클로리드/비닐리덴 클로리드, 비닐 클로리드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로리드/비닐 아세테이트 공중합체).
9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로 부터 유도된 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메트아크릴레이트; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트에 의해 충격 개질됨).
10. 9)이하에서 언급된 단위체의 서로간의 또는 다른 불포화 단위체와의 공중합체, 예컨대 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼중합체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로 부터 유도된 중합체, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 이들과 상기 1)에서 언급된 올레핀과 의 공중합체.
12. 폴리프로필렌 옥시드, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리알킬렌 글리콜과 같은 환형 에테르의 동종중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS에 의해 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 폴리페닐렌 옥시드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 뿐만 아니라 이들의 전구물질.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예컨대 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로 부터 개시된 방향족 폴리아미드; 탄성 중합체를 개질제로서 포함하거나 포함하지 않는 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로 부터 제조된 폴리아미드, 예컨대 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프트된 탄성중합 체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS에 의해 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공하는 동안 축합된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올로 부터 및/또는 히드록시카르복시산 또는 그와 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트(PAN) 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만아니라, 히드록실-말단 폴리에테르로 부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 및 폴리카보네이트 또는 MBS에 의해 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한편으로는 알데히드로부터 또 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로 부터 유도된 교차결합한 중합체 예컨대, 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
22. 건조 및 비건조 알키드 수지.
23. 가교제로 다가 알코올 및 비닐 화합물 그리고 저가연성인 그들의 할로겐-함유 변형제와 함께 포화 및 불포화 디카르복시산의 코폴리에스테르로 부터 유도 된 불포화 폴리에스테르 수지.
24. 치환 아크릴레이트, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 교차결합성 아크릴 수지.
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 교차결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
26. 지방족, 지환족, 이종 원자 고리 또는 방향족 글리시딜 화합물로 부터 유도된 교차결합한 에폭시 수지 예컨대, 가속제와 함께 또는 가속제 없이 무수물 또는 아민 등의 통상의 경화제와 교차결합한 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
27. 천연 중합체, 예컨대 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 변성된 그의 동종 유도체, 예컨대 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트, 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르; 뿐만 아니라 송진 및 이들의 유도체.
28. 전술한 중합체의 혼합물(복혼합물) 예컨대, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
29. 순수한 단위체 화합물 또는 이들 화합물의 혼합물인 천연 및 합성 유기 물질 예컨대, 광물질유, 동물성 및 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르(예;프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트) 및 다양한 중량비의 광물질유와 합성 에스테르와의 혼합물을 기본으로 한 오일, 지방 및 왁스, 예컨대 스피닝 조성물로 사용되는 물질, 뿐만 아니라 이같은 물질의 수성 유제.
30. 천연 또는 합성 고무의 수성 유제, 예컨대 카르실레이트화된 스티렌/부타디엔 공중합체의 천연 라텍스 또는 라티스.
특히 바람직한 천연, 반합성 또는 합성 중합체는 합성 중합체, 가장 바람직하게는 열가소성 중합체이다. 특히 바람직한 천연, 반합성 또는 합성 중합체는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌, 폴리에테르/폴리우레탄과 같은 폴리올레핀, 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르, 폴리카보네이트 또는 폴리아미드이다.
특별히 언급할 가치가 있는 것은 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 표면 에너지 감소제로서 화학식(I)의 화합물[성분(b)]의 효능이다. 표면 에너지가 낮은 천연, 반합성 또는 합성 중합체는 발수성 및 발유성, 소수성, 배리어 특성, 청소하기 쉬운 특성, 자가 세정, 항낙서성 또는 내용매성과 같은 더 우수한 고유 특성을 갖는다.
화학식(I)의 화합물은 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 중량을 기준하여 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 2 중량%, 전형적으로 0.1 내지 2 중량%의 농도로 천연, 반합성 또는 합성 중합체에 부가되는 것이 바람직하다.
성분(a) 및 (b) 이외에, 본 발명의 조성물은 이하에 기재된 바와 같은 추가의 첨가제를 포함할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 2-t-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)- 4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-t-부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-t-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디도데실티오메틸- 4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-t-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물 (비타민E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-t-부틸-4-메 틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스 (2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-t-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4, 4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-t-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-t-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2, 2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스 (5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-t-부틸-4,4'-디 히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히 드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질 포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사 미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 β-(5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르; 3,9-비스[2-{3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸.
1.15. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예를들어 N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-t-부 틸-4-히드록시-페닐프오피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-3-[3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (NaugardR XL-1, 유니로얄사 공급).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-t-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-t-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-t-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프 로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, t-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 t-부틸/t-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 t-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 t-부틸/t-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 t-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸 -5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸 헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-t-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-t-부틸-4'히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸인
Figure 112008079673329-PCT00003
; 및 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-t-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-t-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-t-부틸페닐 3,5-디-t- 부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린, 네오펜틸 테트라(α-시아노-β,β-디페닐)아크릴레이트.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-t-부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신 산의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-t-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2, 6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2, 6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리크로로-1,3,5-트리 아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg.No.[136504-96-6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물 (CAS Reg. NO. [192268-64-7]); N-(2,2,6, 6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1, 2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]-실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물, 2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응생성물, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)-아미노)-s-트리아진.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-t-부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-t-부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-t-부틸-2'-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-t-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2, 4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐) -1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1, 3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리 아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐) -6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸 페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-t-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-α-페닐니트론, N-에틸-α-메틸니트론, N-옥틸-α-헵틸니트론, N-라우릴-α-운데실니트론, N-테트라데실-α-트리데실니트론, N-헥사데실-α-펜타데실니트론, N-옥타데실-α-헵타데실니트론, N-헥사데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-페타데실니트론, N-헵타데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-헥사데실니트론, 및 N-메틸-α-헵타데실니트론 및 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미리스틸 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 디설피드. 8. 과산화물 분해화합물, 예를들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피온에이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오다이드 및/또는 인 화합물과 조합된 구리 염 및 2가 망간의 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
11. 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-t-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 특히 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 바람직하다.
12. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 흐름-조절제, 광학 광택제, 내화방지제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호, EP-A-0 591 102호, EP-A-1291384호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-t-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-t-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-t-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸벤조푸란-2-온.
상기 추가의 첨가제는 전형적으로 처리할 물질의 전체 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 10 중량%의 농도로 사용된다.
본 발명의 바람직한 조성물은 기타 첨가제로서 페놀성 산화방지제, 광안정화제 및/또는 가공 안정화제를 포함한다.
성분(b) 및 필요한 경우 추가의 첨가제를 천연, 반합성 또는 합성 중합체에 혼입하는 것은 예컨대 성형 전 또는 성형하는 동안 공지 방법에 의해, 또는 용해되거나 분산된 화합물을 천연, 반합성 또는 합성 중합체에 적용한 다음 적절하게는 용매를 증발시키는 것에 의해 실시할 수 있다.
본 발명은 성분(a)를 5 내지 90 중량% 양으로 또 성분(b)를 5 내지 80 중량%의 양으로 포함하는 마스터뱃치 또는 농축물 형태의 조성물에 관한 것이다.
성분(b) 및 필요한 경우, 추가의 첨가제는 중합반응 하기 전 또는 중합반응 동안 또는 가교하기 전에 부가될 수 있다.
경우에 따라 추가의 첨가제를 가질 수 있는 성분(b)는 순수한 형태 또는 왁스, 오일 또는 중합체에 캡슐화되어 합성 중합체에 혼입될 수 있다.
이렇게 하여 제조된 중합체는 다양한 형태로, 예컨대 폼, 필름, 섬유, 테이프, 성형 조성물, 프로파일 또는 코팅 물질용 결합제, 특히 분말 코팅, 접착제, 퍼티 또는 외부 매질과 장시간 접촉하는 특히 두꺼운 층 폴리올레핀 성형물, 예컨대 액체 또는 기체용 파이프, 필름, 섬유, 비부직물, 지오멤브레인, 테이프, 프로파일 또는 탱크로서 이용될 수 있다.
바람직한 두꺼운 층 폴리올레핀 성형물은 1 내지 50 mm, 특히 1 내지 30 mm, 예컨대 2 내지 10 mm의 층 두께를 갖는다.
본 발명에 따른 조성물은 다양한 형상의 물품을 제조하기 위해 유리하게 사용될 수 있다. 그 예는 다음과 같다.
I-1) 부유장치, 선박, 부교용 철주, 부표, 항구의 플라스틱 판재, 교각, 배, 카약, 노, 및 해변 보강재.
I-2) 자동차 장치, 특히 범퍼, 계기판, 뱃터리, 후방 및 전방 라이닝, 후드 아래의 성형 부품, 해트 선반, 트렁크 라이닝, 내부 라이닝, 에어백 커버, 피팅용 전자 금형(라이트), 계기판용 팬, 헤드램프 유리, 계기 패널, 외장 라이닝, 덮개 대기, 자동차 라이트, 헤드 라이트, 주차등, 후방 라이트, 정지 라이트, 내부 및 외부 트림; 문 패널; 가스 탱크; 글레이징 프론트 사이드; 후방 윈도우; 좌석 등판, 외장 패널, 와이어 절연, 밀봉용 프로필 압출, 클래딩, 필라 커버, 새시 부품, 배기 시스템, 연료 필터/주입기, 연료 펌프, 연료 탱크, 차체측 성형, 콘버터블 탑스, 외부 거울, 외부 트림, 패스너/고정물, 전단 모듈, 유리, 힌지, 잠금 시스템, 화물/지붕 랙, 압축된/스팸프된 부품, 밀봉, 측면충격 보호, 소음제거기/절연체 및 썬루프.
I-3) 도로 교통 설비, 특히 신호 기둥, 도료 표시용 포스트, 자동차 악세사리, 경고 트라이앵글, 의약 케이스, 헬멧, 타이어.
I-4) 비품을 포함한 비행기, 기차, 승용차(자동차, 오토바이)용 설비.
I-5) 우주 설비, 특히 로켓 및 인공위성, 예컨대 재돌입 실드.
I-6) 건축 및 디자인 성비, 채광 장치, 음향 정적 시스템, 거리 안전지대 및 대피소.
II-1) 일반적 및 전기/전자장치(개인용 컴퓨터, 전화기, 핸디, 프린터, 텔레비전 세트, 오디오 및 비디오 장치)에서의 설비, 케이스 및 덮개, 꽃병, 인공위성 TV 접시 및 패널 장치.
II-2) 강철 또는 직물과 같은 기타 재료에 대한 재킷.
II-3) 전자산업용 장치, 특히 플러그, 더욱 특히 컴퓨터 플러그용 절연, 전기 및 전자 부품용 케이스, 인쇄 기판, 및 칩, 체크 카드 또는 신용카드와 같은 전 자 데이터 기억용 재료.
II-4) 전기 설비, 특히 세탁기, 텀블러, 오븐(전자오븐), 식기세척기, 믹서 및 다리미.
II-5) 라이트용 커버(예컨대 가로등, 램프 쉐이드).
II-6) 와이어 및 케이블에서 설비(반도체, 절연 및 케이블 자켓팅).
II-7) 콘덴서용 호일, 냉장고, 가열기구, 공기 콘디쇼너, 전자기기의 캡슐화, 반도체, 커피 기계 및 진공 청소기.
III-1) 물림기어(기어)와 같은 기술적 물품, 슬라이드 피팅, 스페이서, 스크류, 볼트, 핸들, 및 손잡이.
III-2) 로터 블레이드, 환기장치 및 풍차날개, 태양 장치, 수영푸울, 수영푸울 덮개, 푸울 라이너, 웅덩이 라이너, 옷장, 양복장, 분할 벽, 널빤지 벽, 접이식 벽, 지붕, 셔터(예컨대 로울러 셔터), 피팅, 파이프 연결부, 슬리브, 및 콘베이어 벨트.
III-3) 위생물품, 특히 샤워실, 목욕좌석, 커버 및 세면대.
III-4) 개인위생물품, 특히 기저귀(어린이용, 어른 요실금), 여성용 위생물품, 샤워 커튼, 브러쉬, 매트, 욕조, 이동식 화장실, 칫솔 및 침대 팬.
III-5) 물, 폐수 및 화학약품용 파이프(가교되거나 가교되지 않음), 와이어 및 케이블 보호용 파이프, 가스, 오일 및 하수용 파이프, 도랑, 홈통 및 배수 시스템.
III-6) 임의 기하의 프로필(윈도우 팬) 및 사이딩.
III-7) 유리 기판, 특히 압출된 판, 빌딩용 글레이징(모노리스, 트윈 또는 멀티월), 비행기, 학교, 압출된 쉬트, 건축 글레이징용 윈도우 필름, 기차, 수송장치, 위생물품 및 온실.
III-8) 판(월, 절단 판), 압출 코팅(사진종이, 테트라팩 및 파이프 코팅), 사일로, 나무 대체물, 플라스틱 판재, 나무 복합재, 벽, 표면, 가구, 장식용 호일, 바닥 덮개(인테리어 및 외장용), 바닥재, 건널판 및 타일.
III-9) 흡입 및 아웃렛 매니폴드.
III-10) 시멘트-, 콘크리트-, 복합재 장치 및 커버, 사이딩 및 클래딩, 핸드레일, 난간, 부엌 작업단, 지붕, 지붕 쉬트, 타일 및 방수쉬트.
IV-1) 플레이트(벽 및 절단 판), 트레이, 인공 풀, 인공잔디, 스타디움 링(체육시설)의 인공 덮개, 스타디움 링(체육시설)의 인공 마루, 및 테이프.
IV-2) 직조연속물 및 스테이플, 섬유(카펫/위생물품/지반용쉬트/모노필라멘트; 필터; 와이프/커튼 (쉐이드)/의약용도), 벌크 섬유(가운/보호용 의복과 같은 용도), 네트, 로우프, 케이블, 스트링, 코드, 실, 좌석안전벨트, 의복, 속옷, 장갑; 부츠; 고무 부츠, 친밀한 의류, 의류, 수용복, 운동복, 우산(파라솔, 차양), 낙하산, 파라글라이드, 돛, "풍선-실크", 캠핑 물품, 텐트, 공기침대, 태양침대, 대용량 가방, 및 가방.
IV-3) 천정, 턴널, 쓰레기수거장용 멤브레인, 절연, 커버 및 밀봉; 벽 지붕 멤브레인, 지오멤브레인, 수영장, 커튼(쉐이드)/차양, 비막이, 비행기 덮개, 벽지, 음식 포장재(가소성 및 고형), 약품 포장재(가소성 및 고형), 에어백/안전벨트, 팔 - 및 머리 받침대, 카펫, 중앙 콘솔, 계기판, 운전석, 문, 오버헤드 콘솔 모듈, 문 트림, 헤드라이너, 내부 등, 외부 거울, 수화물 저장칸, 후방 수화물 커버, 좌석, 조타 칼럼, 핸들, 직물 및 트렁크 트림.
V) 필름(포장, 덤프, 적층 및 원예, 온실, 멀치, 턴넬, 사일로), 대형짐 포장재, 수영장, 쓰레기 봉투, 벽지, 연신 필름, 라피아야자, 탈염 필름, 뱃터리, 및 코넥터.
VI-1) 음식물 포장재(가소성 및 고형), 병.
VI-2) 박스(나무상자), 수화물, 서랍장, 가정용 박스, 팔레트, 선반, 트랙, 스크류 박스, 팩 및 캔과 같은 저장 시스템.
VI-3) 카트리지, 시린지, 의약용도, 수송용 콘테이너, 쓰레기 바스켓 및 쓰레기 통, 쓰레기 봉투, 통, 쓰레기 통, 라이너, 바퀴달린 통, 범용 콘테이너, 물/사용된 물/화학물질/가스/오일/가솔린/디젤용 탱크; 탱크 라이너, 박스, 나무상자, 뱃터리 케이스, 구유, 의약장치(피스톤, 안과장치, 진단장치), 및 제약 포장.
VII-1) 압출 코팅(사진종이, 테트라팩, 파이프 코팅), 다양한 종류의 가정용 물품(예컨대 가정용 기기, 진공 병/옷 헹거), 플러그, 와이어 및 케이블 클램프와 같은 고정 시스템, 지퍼, 마개, 록(lock) 및 스냅-마개.
VII-2) 지지 설비, 스포츠와 같은 레저시간에 사용하기 위한 물품 및 피트니스 설비, 체육 매트, 스키 부츠, 인라인 스케이트, 스키, 빅 푸트, 체육외관 (예컨대 테니스 그라운드); 스크류 탑스, 병 두껑 및 병 마개, 및 깡통.
VII-3) 범용 가구, 발포 물품(쿠션, 충격 흡수재), 발포체, 스폰지, 마른행 주, 매트, 정원의자, 스타디움 의자, 테이블, 긴 의자, 장난감, 빌딩 키트(보드/조상/무도장), 극장, 슬라이드 및 플레이 비히클.
VII-4) 광학 및 자기 데이터 저장용 물질.
VII-5) 부엌 상품(식기, 음료, 조리, 저장).
VII-6) CD, 카세트 및 비데오 테이프 박스; DVD 전자제품, 모든 종류의 오피스 물품(볼펜, 스탬프 및 잉크 패드, 마우스, 책꽂이, 트랙), 소정 부피 및 용량의 병(음료수, 세제, 향수를 포함한 화장품), 및 접착 테이프.
VII-7) 발제품(신발/구두창), 구두 안창, 스팻, 접착제, 구조 접착제, 식품 박스(과일, 채소, 육류, 어류), 합성 종이, 병에 사용하기 위한 라벨, 긴 소파, 인공 조인트(인간용), 인쇄 플레이트(플렉소인쇄), 인쇄회로판, 및 표시 기술장치.
VII-8) 충전된 중합체 설비(활석, 초크, 점토(카올린), 월라스토나이트, 안료, 카본 블랙, TiO2, 운모, 나노복합체, 돌로마이트, 실리케이트, 유리, 아스베스토스).
성분(a)로서 섬유 및 부직물을 포함하는 조성물이 특히 중요하다.
따라서, 본 발명의 다른 양태는 성형 물품, 특히 상기 기재된 바와 같은 조성물을 함유하는 필름, 파이프, 프로파일, 병, 탱크 또는 용기, 섬유에 관한 것이다.
본 발명의 다른 양태는 상술한 바와 같은 조성물을 함유하는 성형 물품에 관한 것이다. 성형은 사출, 취입, 압축, 로토-성형 또는 슬러쉬-성형 또는 압출에 의 해 특히 실시될 수 있다.
본 발명은 천연, 반합성 또는 합성 중합체에 적어도 1개의 화학식(I)의 화합물[성분(b)]을 혼입시키는 것을 포함하는 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 표면 에너지를 감소시키는 방법에도 관한 것이다.
천연, 반합성 또는 합성 중합체의 표면 에너지를 감소시키는 [예컨대 발유성 및 발수성을 증가시키는] 방법에서 화학식(I)의 바람직한 화합물 또는 성분(b)는 각각 또 경우에 따라 추가의 첨가제는 조성물에 기재된 것과 동일하다.
본 발명의 바람직한 양태는 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 표면 에너지의 감소제[발유제 및 발수성제]로서 화학식(I)의 화합물[성분(b)]의 용도이다.
천연, 반합성 또는 합성 중합체의 표면 에너지 감소제[예컨대 발유제 및 발수제]로서 용도에서 화학식(I)의 바람직한 화합물 또는 성분(b)는 각각 또 경우에 따라 추가의 첨가제는 조성물에 기재된 것과 동일하다.
이하의 실시예는 본 발명을 더욱 자세하게 설명한다. 부 또는 %는 중량 기준이다.
실시예 1: 폴리프로필렌에서 발수성 및 발유성
화학식(I)의 화합물의 반발(repellency) 특성을 결정하기 위하여, 이들은 다음 과정에 따라서 시험하였다. 샘플 제조는 용융물-첨가제부가된 폴리프로필렌 부직물과 열처리(예컨대 130℃에서 10분간)의 조합으로서, 첨가제의 표면으로의 이동 및 화학기의 적합한 표면 배재열을 증가시킨다. 이러한 여분의 가열 주기는 기질의 표면 상에서 균일한 재분포를 얻기 위하여 화학식(I)의 화합물을 용융시키도록 추전될 수 있다.
처리된 부직 샘플은 INDA 시험 방법 80.8 (99)와 유사하게 발유성 시험으로 평가하였다. 부직물의 습윤 거동은 일련의 물/이소프로판올 혼합물을 사용하여 시험하였다. 습윤 거동의 관찰은 0 (물 습윤, 발수성 없음) 내지 10(최적 발수성)으로 등급을 매겼다.
처리된 부직 샘플은 AATCC 시험법 118-1997/ISO 14419와 유사한 발수성 시험으로 평가하였다. 이 시험은 발수성 시험법에 대하여 이미 기재된 동일 개념을 따라 하지만, 시험 용매로서는 일련의 탄화수소를 사용한다. 습윤 거동의 관찰은 0 (발유성 없음) 내지 8 (최적 발유성)으로 등급을 매겼다.
배합: 화학식(I)의 화합물은 완전히 액화될 때까지 70℃ 오븐에서 가열하였다. 이 액체를 10-20 ml/분으로 Leistritz MIC 27/GL-32D 2축 스크류 압출기를 이용하여 점진적으로 가열된 실린더를 통하여 폴리프로필렌 펠렛의 2축 압출기에 부가하였다. 이 압출기 대역은 150℃-195℃이며, 주 스크류는 500 RPM이고 또 PP 공급기는 200-250 RPM이다. 용융된 중합체 및 첨가제는 2개 오리피스 구형 다이를 통하여 배출된다. 용융된 물질은 즉각 냉각시키고 냉수 홈통에서 고화시켰다. 고화된 스트랜드는 Conair/Jetro 304 펠릿화기에 공급하였다. 스펀본드 가공에 사용되는 폴리프로필렌은 PP3155 (Exxon Mobil 제조)(용융 유동 속도 36 g/10분) 및 멜트블론 가공용의 PP3546 (ExxonMobil 제조)(용융 유동 속도 1200 g/10분) 이다.
다르게는, 화학식(I)의 화합물은 당해 기술분야의 당업자에에 의해 마스터뱃 치로 제조될 수 있다. 소망하는 수준의 마스터뱃치를 스펀본드 및 멜트블론 부직물을 제조하기 위한 적합한 폴리프로필렌을 사용하여 텀블 혼합하였다.
텀블 혼합: 농축물 펠릿을 부가적인 폴리프로필렌 펠릿과 함께 하강시키고 Marion SPS 1224 혼합기를 이용하여 혼합하여 소망하는 부가적인 중량 농도를 얻었다.
멜트블론 공정: 상술한 텀블 혼합된 첨가제 펠릿으로부터 커스텀-빌트 6-인치 멜트 블로우잉 파일럿 라인을 이용하여 다음 조건하에서 멜트블론 폴리프로필렌 직물을 제조하였다: 압출기 온도: 175-240℃. 다이 및 공기 온도 240℃. 처리량 0.47 g/h/m (22 kg/hr/미터). 수집기 벨트 속도를 조정하여 40-45 gsm의 기본 중량의 부직물을 생성하였다.
생성된 부직 샘플은 INDA 표준 (International Nonwoven and Disposable Association)과 유사한 이들의 발수성/알코올 반발 거동을 기본으로 하며 또 AATCC 표준과 유사한 이들의 발유성 거동을 기본으로 하여 평가하였다.
Figure 112008079673329-PCT00004
Figure 112008079673329-PCT00005
스펀본드 공정: 스펀본드 부직 폴리프로필렌 직물은 상기 기재한 바와 같이 제조한 텀블 혼합된 첨가제 펠릿으로부터 Nordson 이성분 스펀본드 라인을 이용하여 Hills 시쓰/코어 다이 (0.56 m/2222 홀)을 이용하여 동일 공급물을 양쪽 압출기에 공급하여 제조하였다.
스크린 체인저 온도는 205℃. 스핀 펌프 속도 9 rpm. 온도 구배 223-240℃를 갖는 4,000 홀 스핀렛. 본더(Bonder) 압력 260-300 PLI, 결합 온도 130-140℃. 공기 냉각 속도 1700 rpm 및 흡입 공기 속도 1500 rpm이며, 또 수집 권취 속도는 특정 기본 중량을 갖는 부직물을 생성하도록 조절하였다. 처리량 0.60 g/홀/분(80 kg/미터/h).
생성된 부직 샘플은 INDA 표준(International Nonwoven and Disposable Association)과 유사한 발수성/발유성 거동 및 AATCC 표준과 유사한 발유성 거동을 기분으로 평가하였다. 결과를 하기 표 3 및 4에 수록하였다.
Figure 112008079673329-PCT00006
Figure 112008079673329-PCT00007
a) 화합물 101은 하기 화학식(Ia)의 6-(3-메틸렌-4-퍼플루오로알킬-피롤리딘-1-카르보닐)-4-퍼플루오로알킬시클로헥스-3-엔 카르복시산이며 또 WO-A-01/28998호, 실시예 8(페이지 16/17)에 따라 제조한다.
Figure 112008079673329-PCT00008
실시예 2: 폴리프로필렌 테이프의 압출
폴리프로필렌 분말(HC115MO, Borealis)를 60℃에서 8시간 동안 진공 오븐에서 건조시켰다. 화학식의 화합물을 하기 표 5에 나타낸 양으로 건조된 폴리프로필렌 분말에 부가하여 5 중량% 이하의 화학식(I)의 화합물을 함유하는 제제를 얻었다. 이 제제를 텀보 혼합기에서 혼합하고 플랫 다이를 구비한 2축 스크류 압출기에서 압출하였다. 이렇게 하여, 폭 20 mm이고 또 약 1 mm 두께의 폴리프로필레 테이프를 제조하였다. 가공 온도는 약 240℃ 이었다.
접촉각 측정: 제조된 폴리프로필렌 테이프의 접촉각은 Dataphysics OCA 30 접촉각 장치를 이용하고, 세실(sessile) 방울 방법 및 물을 측정 액체로 사용하여 평가하였다. 결과를 하기 표 5에 요약한다.
Figure 112008079673329-PCT00009
a) 실시예 1의 설명 보기 끝부분.
b) 비교예.
c) 본 발명에 따른 실시예.
실시예 3: 폴리프로필렌 테이프의 압출
폴리카보네이트 분말 (Makrolon 3108, 바이에르 제조)을 진공 오븐 중 120℃에서 8시간 동안 건조시켰다. 화학식(I)의 화합물을 하기 표 6에 나타낸 양으로 상기 건조된 폴리카보네이트에 부가하여 화학식(I)의 화합물 5 중량% 이하를 함유하는 제제를 얻었다. 이 제제를 텀보 혼합기에서 혼합하고 플랫 다이를 구비한 2축 스크류 압출기에서 압출하였다. 이렇게 하여, 폴리카보네이트 테이프를 20 mm 폭 및 약 1 mm 두께로 가공하였다. 가공 온도는 약 280℃ 이었다. 접촉각 측정은 다음과 같다: 제조된 폴리카보네이트 테이프의 접촉각은 Dataphysics OCA 30 접촉각 장치를 이용하여 측정 액체로 물을 사용하여 세실 점적(sessile drop) 방법을 이용하여 측정하였다. 결과를 하기 표 6에 요약하였다.
Figure 112008079673329-PCT00010
a) 실시예 1의 설명 보기 끝부분.
b) 비교예.
c) 본 발명에 따른 실시예.
실시예 4: 연속 폴리프로필렌 섬유에서 발수성 및 발유성
배합: 화학식(I)의 화합물을 실온에서 폴리프로필렌 분말 또는 펠릿과 혼합하고 2축 스크류 압출기에서 압출하였다. 압출 온도는 210℃ 내지 230℃ (대역에 따라 달라짐)이며, 다이 온도는 230℃이었다. 용융된 중합체 및 첨가제는 원형 다이를 통하여 배출되며 또 냉각수 홈통에서 즉각 냉각 및 고화되었다. 고화된 스트랜드를 펠릿화기에 공급하였다. 섬유 방사 공정에 대해 사용된 폴리프로필렌은 특정 중량의 섬유에 따라 달라진다. 바젤사가 제조된 Moplen HP 552R(용융 유동 속도 25 g/10분)을 사용하여 2 데니어 또는 5 데이너의 비중을 갖는 섬유를 생성하였다. Albis Impex AG로부터 Moplen HP 451N을 사용하여 10 데이너의 비중을 갖는 섬유를 생성하였다.
섬유 방사 공정: 연속 폴리프로필렌 멀티필라멘트 섬유는 이하 조건하에서 섬유 방사 라인을 이용하여 제조하였다: 압출기 온도 220-240℃ (대역에 따라), 다이 온도 240℃, 압력 제어 70 바, 연신율 3.2:1, 40 필라멘트. 냉각 공기 온도는 약 20℃ 이었다. 롤의 온도는 다음과 같다: 실온에서 R1 (섬유의 수집), R2 및 R3 (양섬유를 연신하기 위해 사용된 롤) 100℃, R4 (섬유를 이완시키기 위해 사용된 롤의 온도) 40℃. 40 필라멘트. 방사 펌프 속도를 조절하여 비중이 2, 5 또는 10 데니어인 섬유를 생성하였다(또는 "최종 데이너 80/40, 200/40 또는 400/40"). 이 섬유를 니팅(knitt)하여 양말을 짰다.
제조되고 니팅된 폴리프로필렌 샘플은 INDA 표준(International Nonwoven and Disposable Association)과 유사한 발수성/발유성 거동 및 AATCC 표준과 유사한 발유성 거동을 기분으로 평가하였다. 결과를 하기 표 7 및 8에 수록하였다.
Figure 112008079673329-PCT00011
Figure 112008079673329-PCT00012
a) 실시예 1의 설명 보기 끝부분.
b) 비교예.
c) 본 발명에 따른 실시예.
d) 130℃ 오븐에서 10분간 어닐링함.
실시예 5: 열가소성 올레핀(TPO)테이프의 압출(루핑 멤브레인용 등급)
표면 개질제로서 화학식(I)의 화합물의 표면 특성을 평가하기 위하여, 이하의 과정을 이용하였다: TPO를 60℃의 진공 오븐에서 8시간 동안 건조시켰다. 화학식(I)의 화합물을 하기 표 9에 나타낸 양으로 건조된 TPO에 부가하였다. 이 제제를 텀보 혼합기에서 혼합하고 플랫 다이를 구비한 2축 스크류 압출기(MiniLab 압출기, Thermo Fishcer Scientific 제조)에서 압출하였다. 이렇게 하여, TPO 테이프를 5 mm 폭 및 약 0.5 mm 두께로 제조하였다. 가공 온도는 약 195℃였다. 모든 제조된 테이프는 베이지색 외관을 갖는다.
제조된 테이프의 접촉각은 Dataphysics OCA 30 접촉각 장치를 이용하고, 세실 점적 방법 및 측정 액체로 물을 이용하여 측정하였다. 결과를 하기 표 9에 요약한다.
Figure 112008079673329-PCT00013
a) 실시예 1의 설명 보기 끝부분.
b) 비교예.
c) 본 발명에 따른 실시예.
실시예 6: PVC(루핑 멤브레인용 PVC 등급) 테이프의 압출
표면 개질제로서 화학식(I)의 화합물의 표면 특성을 평가하기 위하여, 이하의 과정을 이용하였다: PVC를 60℃의 진공 오븐에서 8시간 동안 건조시켰다. 화학식(I)의 화합물을 하기 표 10에 나타낸 양으로 건조된 PVC에 부가하였다. 이 제제를 텀보 혼합기에서 혼합하고 플랫 다이를 구비한 2축 스크류 압출기(MiniLab 압출기, Thermo Fishcer Scientific 제조)에서 압출하였다. 이렇게 하여, PVC 테이프를 5 mm 폭 및 약 0.5 mm 두께로 제조하였다. 가공 온도는 약 180℃였다.
제조된 테이프의 접촉각은 Dataphysics OCA 30 접촉각 장치를 이용하고, 세실 점적 방법 및 측정 액체로 물을 이용하여 측정하였다. 결과를 하기 표 10에 요약한다.
Figure 112008079673329-PCT00014
a) 실시예 1의 설명 보기 끝부분.
b) 비교예.
c) 본 발명에 따른 실시예.

Claims (15)

  1. a) 산화적, 열적 또는 광 유도 분해되기 쉬운 천연, 반합성 또는 합성 중합체, 및
    b) 하기 화학식(I)의 화합물을 포함하는 조성물:
    Figure 112008079673329-PCT00015
    (I)
    식 중에서,
    RF는 4 내지 20개의 충분히 플루오르화된 탄소원자를 갖는 일가 퍼플루오르화된 알킬 또는 알케닐, 직쇄 또는 분기된 유기 라디칼이고,
    R 은 직접 결합, -C(=O)- 또는 -C(=O)-N-이며,
    q 는 1 내지 10의 정수이고,
    q = 1 이면,
    Q는 2 내지 200개 탄소원자를 갖고 또 1 이상의 불포화 기를 함유할 수 있으며 또 경우에 따라 1 이상의 -O- 또는 -S- 결합 또는 삼급 아미노 기에 의해 분단되며 또 비치환되거나 또는 1 이상의 히드록실, 삼급 아미노, 아미드, RF, -P(=O)(OH)2, -SO3H 또는 -COOR1 기에 의해 치환되는 일가 유기 라디칼이거나, 또는 R = -C(=O)- 이면, NH2 이고, 또
    q가 1보다 크면,
    Q는 2 내지 200개 탄소원자를 가지며 또 1 이상의 -O- 또는 -S- 결합, 아미드 또는 삼급 아미노 기에 의해 분단될 수 있고 또 비치환되거나 1 이상의 히드록실, 삼급 아미노, 아미드 또는 카르복시기에 의해 치환되는 2가 또는 다가 유기 라디칼; -C(=O)- 또는 염화 시아누르로부터 유도된 이- 또는 삼라디칼이며; 단 Q = -C(=O)- 이면, R은 직접 결합이고; 또 아미노기는 경우에 따라 부분적으로 또는 충분히 염처리, 4급화되거나 또는 상응하는 N-산화물 형태일 수 있고, 또
    R1은 수소, 리튬, 칼륨, 나트륨, 암모늄 또는 C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐임.
  2. 제 1항에 있어서, q = 1 이면,
    Q는 5 내지 20개 탄소원자를 갖고 또 1 이상의 불포화 기를 함유할 수 있으며 또 비치환되거나 또는 1 이상의 RF 또는 -COOR1 기에 의해 치환된 다가 유기 시클릭 라디칼이고,
    RF는 4 내지 20개의 충분히 플루오르화된 탄소원자를 갖는 일가 퍼플루오르화된 알킬 또는 알케닐, 직쇄 또는 분기된 유기 라디칼이고, 또
    R1은 수소, 리튬, 칼륨, 나트륨, 암모늄 또는 C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐인 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, q = 1 이면,
    R은 -C=O)- 이고,
    Q는
    Figure 112008079673329-PCT00016
    이며,
    R1은 수소이고, 또
    RF는 4 내지 20개의 충분히 플루오르화된 탄소원자를 갖는 일가 퍼플루오르화된 알킬 또는 알케닐, 직쇄 또는 분기된 유기 라디칼인 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, RF는 포화되고 또 4-12개 탄소원자를 함유하며, 충분히 플루오르화되며 또 적어도 1개의 말단 퍼플루오로메틸 기를 함유하는 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, RF는 포화되고 또 6-10개의 충분히 플루오르화된 탄소원자를 함유하는 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, q는 1 또는 2인 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    q는 1이고,
    R-Q는 -(CH2)1-3COOH; -CH2-C(=O)NH2; -C(=O)-CR2=CH2; -C(=O)-COOH; -C(=O)-(CH2)2-3-COOH; -C(=O)-CH=CH-COOH; -C(=O)-C(=CH2)-CH2-COOH, -C(=O)-CH2-C(=CH2)-COOH; -C(=O)-(C6H4)-COOH; -C(=O)-(C6H8)-COOH; -C(=O)-(C6H7RF)-COOH; -C(=O)-(C6H8RF); -C(=O)-(C7H6)-COOH; -C(=O)-(C8H8)-COOH; -C(=O)(CH2)8CH=CH2; -CH2-CHOH-CH2-O-CH2-CH=CH2; -C(=O)CH3; -CH2CH2N(CH3)2; -C-CH2CH2CH2N(CH3)2; -CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)3 +; -CH2-CHOH-CH2-O-(CH2CHR2-O)mR3; -P(=O)(OH)2 또는 -SO3H 이며,
    R2는 수소 또는 메틸이고,
    R3은 수소, C1-C20알킬 또는 p-옥틸-, p-노닐 또는 SO3H에 의해 치환된 페닐이며, 또
    m은 1 내지 20의 수인 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    Q = 2이고 또 R이 직접 결합이면,
    Q는 -CH2CHOH-CH2-O-(CH2CHR4-O)m-(CH2-CHR5-O)n-(CH2-CHR6-O)l)z-CH2-CHOH-CH2-; -CH2CH2-; 또는 -CH2-CHOH-CH2-; 또는 -CH2 CH2-C(=O)-NH-CH2-NH-C(=O)-CH2CH2- 이고,
    R4, R5 및 R6은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이고,
    m, n 및 l은 1 내지 20의 수이고, 또
    z은 0 또는 1이며; 단 R5 가 수소이면, R4 및 R6 이 메틸이고 또 그 역도 성립하며; 또는
    q =2 이고 또 R이 -C(=O)-NH-이면,
    Q는 p- 또는 m-톨루엔디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 3,3,4(3,4,4)트리메틸헥산-1,6-디이소시아네이트 또는 헥산-1,6-디이소시아네이트의 이라디칼 탄화수소 잔기이이거나; 또는
    q = 2 이고 또 R이 -C(=O)-이면,
    Q는 -(C6H2)(-COOH)2)-, -(C13H6O)(-COOH)2)-, C2-C10알킬렌, C2-C10알케닐렌 또는 -C6-C10아릴렌인 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 성분(a)가 합성 중합체인 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 성분(a)가 섬유 또는 부직물인 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, 성분(b)가 성분(a)의 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 10 중량% 양으로 존재하는 조성물.
  12. 제 1항에 있어서, 성분(a) 및 (b) 이외에 부가적으로 첨가제를 더 포함하는 조성물.
  13. 제 12항에 있어서, 추가의 첨가제로서 페놀성 산화방지제, 광 안정화제 및/또는 가공 안정화제를 포함하는 조성물.
  14. 제 1항에 따른 적어도 1개의 성분(b)를 천연, 반합성 또는 합성 중합체에 혼입하는 것을 포함하는 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 표면 에너지를 감소시키는 방법.
  15. 제 1항에 따른 성분(b)의 천연, 반합성 또는 합성 중합체의 표면 에너지 감소제로서의 용도.
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