KR20050005482A - β-결정성 폴리프로필렌 - Google Patents

β-결정성 폴리프로필렌 Download PDF

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Abstract

(1) 결정성 폴리프로필렌 수지 및
(2) 1개 이상의 하기 화학식(I)의 β-핵생성제를 함유하며,
상기 폴리프로필렌 수지는 방정식
(식중, Pα1내지 Pα3은 광각 X-선 산란법으로 측정한 α-형태의 피크 높이(최대)이고 또 Pβ1은 β-형태의 피크 높이(최대)임)
으로 산출한 10% 이상의 β-형태 결정의 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:
(I)
상기 식에서, R1, R2및 R3은 서로 독립적으로, C1-C20알킬; C1-C10알킬아미노, 디(C1-C10알킬)아미노, C1-C10알킬옥시 또는 히드록시에 의해 치환된 C2-C20알킬; C3-C20알케닐; C5-C12시클로알킬; 1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬; 시클로헥실메틸; 1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 시클로헥실메틸; C5-C9시클로알케닐; 1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 C5-C9시클로알케닐; C1-C10알킬, C1-C10알킬옥시, 히드록시, 할로겐, 트리할로겐메틸, 트리할로겐메톡시, 벤조일, 페닐아미노, 아실아미노 및 페닐아조로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 치환된 페닐; C7-C9페닐알킬; C1-C10알킬, C1-C10알콕시 및 히드록시로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 나프틸; C1-C10알킬에 의해 치환된 나프틸; 아다만틸; 또는 5 또는 6원 헤테로시클릭 기임.

Description

β-결정성 폴리프로필렌{β-crystalline polypropylenes}
결정성 폴리프로필렌은 α, β 및 γ 결정형태로 뿐만 아니라 용융된 폴리프로필렌의 급냉시 형성되는 스멕틱 결정형태로도 생길 수 있다. β-결정 형태(이후 "β-형태"로 칭함)는 통상의 천연 펠릿으로 발견되는 더 흔한 α-형태와는 결정 및 파쇄 형태면에서 다른 것은 말할 것도 없고 융점 및 밀도가 더 낮은 점에서 상이하므로, 적용면에서 관심을 끌고 있다.
폴리프로필렌의 β-형태는 통상의 가공 조건하에서 상응하는 α-형태에 비교하여 안정성이 덜하다. 폴리프로필렌의 용융물을 압출한 다음 냉각시키면, α-형태의 폴리프로필렌이 한결 더 두드러지는 경향이 있다. 그러나, 고함량의 β-형태를 함유하는 폴리프로필렌은 폴리프로필렌을 용융시킨 다음 냉각시킬 때 β-형태의 형성을 유도하는 적합한 핵생성제를 부가함으로써 제조될 수 있다.
US-B-6,235,823호는 β-핵생성제로서 디아미드 화합물의 용도를 개시하고 있다. EP-A-940,431호 및 JP-A-Hei 06/192,496호는 일반적으로 핵생성제로서 몇개의 트리메식산 유도체의 용도를 개시하고 있지만, 몇개의 결정 형태를 구분하고 있지는 않다. 폴리프로필렌 수지에 대한 핵생성제가 β-결정 형태의 형성을 언제나 유발하는 것은 아니다.
EP-A-865,914호 및 EP-A-865,911호는 폴리올레핀 필름을 개시하고 있다. 폴리부텐-1 수지 조성물은 EP-A-776,933호에 개시되어 있고, 또 폴리프로필렌 기제 수지의 다공성 연신 물품은 EP-A-632,095호에 개시되어 있다.
본 발명은 결정성 폴리프로필렌 수지 및 β-결정형태를 형성하기 위한 핵생성제로서 작용할 수 있는 1개 이상의 특정 트리메식산 유도체를 함유하는 조성물, 상기 유도체의 β-핵생성제로서 용도 및 β-형태 결정을 함유하는 폴리프로필렌 수지로 부터 제조된 물품에 관한 것이다.
본 발명은,
(1) 결정성 폴리프로필렌 수지 및
(2) 1개 이상의 하기 화학식(I)의 β-핵생성제를 함유하며,
상기 폴리프로필렌 수지는 방정식
(식중, Pα1내지 Pα3은 광각 X-선 산란법으로 측정한 α-형태의 피크 높이(최대)이고 또 Pβ1은 β-형태의 피크 높이(최대)임)
으로 산출한 10% 이상, 예컨대 20% 또는 30% 또는 40% 또는 50% 또는 60% 또는 70% 또는 80% 또는 90% 또는 95% 이상의β-형태 결정 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다:
상기 식에서,
R1, R2및 R3은 서로 독립적으로,
C1-C20알킬;
C1-C10알킬아미노, 디(C1-C10알킬)아미노, C1-C10알킬옥시 또는 히드록시에 의해 치환된 C2-C20알킬;
C3-C20알케닐;
C5-C12시클로알킬;
1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬;
시클로헥실메틸;
1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 시클로헥실메틸;
C5-C9시클로알케닐;
1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 C5-C9시클로알케닐;
C1-C10알킬, C1-C10알킬옥시, 히드록시, 할로겐, 트리할로겐메틸, 트리할로겐메톡시, 벤조일, 페닐아미노, 아실아미노 및 페닐아조로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 치환된 페닐;
C7-C9페닐알킬;
C1-C10알킬, C1-C10알콕시 및 히드록시로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 페닐상에서 치환된 C7-C9페닐알킬;
나프틸;
C1-C10알킬에 의해 치환된 나프틸;
아다만틸; 또는
5 또는 6원 헤테로시클릭 기임.
Pβ1은 β-형태 결정의 (300)면에서 반사 세기(높이)이다.
Pα1은 α-형태 결정의 (110)면에서 반사 세기(높이)이다.
Pα2는 α-형태 결정의 (040)면에서 반사 세기(높이)이다.
Pα3은 α-형태 결정의 (130)면에서 반사 세기(높이)이다.
β-형태 결정 함량은 A. Turner Jones 등에 의해 Makromol. Chem.75, 134 (1964) 또는 US-A-5,491,188에 기재된 바와 같이 측정할 수 있다.
결정성 폴리프로필렌에 있어서, 광각 X-선 산란법으로 측정한 10% 이상의 β-형태 결정 함량이 적어도 1개 방향에서 발견되어야 한다.
본 발명의 바람직한 구체예는 성분(1)의 β-형태 결정이 주위 온도 또는 온도(Ts)
Ts ≤ Tcr+ 35℃
에서 고화 및/또는 어닐링되는 조성물에 관한 것이다.
상기 식에서, Tcr는 용융된 폴리프로필렌 수지를 10 K/분의 냉각속도로 냉각함으로써 미분주사열량계(DSC)에 의해 측정되는 바와 같이 β-핵생성제를 갖지 않는 폴리프로필렌 수지(성분(1))의 재결정화 온도이다.
적합한 고화 및/또는 어닐링 온도 Ts의 예는 다음과 같다:
(Tcr- 120℃) 내지 (Tcr+ 35℃)
(Tcr- 100℃) 내지 (Tcr+ 35℃)
(Tcr- 80℃) 내지 (Tcr+ 35℃)
(Tcr- 60℃) 내지 (Tcr+ 35℃)
(Tcr- 40℃) 내지 (Tcr+ 35℃)
(Tcr- 20℃) 내지 (Tcr+ 35℃)
Tcr내지 (Tcr+ 35℃)
(Tcr- 150℃) 내지 (Tcr- 100℃)
(Tcr- 120℃) 내지 (Tcr- 80℃)
(Tcr- 120℃) 내지 (Tcr- 60℃)
(Tcr- 120℃) 내지 (Tcr- 40℃)
(Tcr- 120℃) 내지 (Tcr- 20℃)
(Tcr- 120℃) 내지 Tcr
(Tcr- 90℃) 내지 (Tcr- 80℃)
(Tcr- 90℃) 내지 (Tcr- 60℃)
(Tcr- 90℃) 내지 (Tcr- 40℃)
(Tcr- 90℃) 내지 (Tcr- 20℃)
(Tcr- 90℃) 내지 Tcr
이하의 고화 및/또는 어닐링 온도 Ts가 바람직하다:
(Tcr- 80℃) 내지 (Tcr- 60℃)
(Tcr- 80℃) 내지 (Tcr- 40℃)
(Tcr- 80℃) 내지 (Tcr- 20℃)
이하의 고화 및/또는 어닐링 온도 Ts가 특히 바람직하다:
(Tcr- 120℃) 내지 (Tcr- 100℃)
(Tcr- 110℃) 내지 (Tcr- 80℃)
(Tcr- 110℃) 내지 (Tcr- 90℃)
(Tcr- 80℃) 내지 (Tcr- 60℃)
(Tcr- 40℃) 내지 (Tcr- 20℃)
(Tcr- 60℃) 내지 (Tcr- 40℃)
(Tcr- 20℃) 내지 (Tcr+ 10℃)
Tcr내지 (Tcr+ 35℃)
Tcr
또한 이하의 것도 중요하다:
(Tcr- 70℃) 내지 (Tcr+ 20℃)
(Tcr- 60℃) 내지 (Tcr+ 10℃)
C1-C20알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실 및 아이코실이다. 바람직한 예는 부틸, 옥틸 및 옥타데실이다.
C1-C10알킬아미노, 디(C1-C10알킬)아미노, C1-C10알킬옥시 또는 히드록시에 의해 치환된 C2-C20알킬의 예는 3-메틸아미노프로필, 2-디메틸아미노에틸, 2-디에틸아미노에틸, 3-디메틸아미노프로필, 3-디에틸아미노프로필, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-메톡시프로필, 3-메톡시프로필, 2-에톡시프로필, 3-이소프로폭시프로필 및 히드록시에틸이다. 바람직한 예는 3-디메틸아미노프로필, 3-메톡시프로필 및 2-메톡시에틸이다.
C3-C20알케닐의 예는 알릴, 2-메트알릴, 부테닐, 펜테닐, 헥세닐 및 올레일이다. 위치 1에 있는 탄소원자는 바람직하게는 포화된다. 특히 바람직한 예는 알릴 및 올레일이다.
C5-C12시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸및 시클로데실이다. 바람직한 예는 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 및 시클로도데실이다.
1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬의 바람직한 예는 3-메틸시클로헥실 및 2,3-디메틸시클로헥실이다.
1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 시클로헥실메틸의 예는 1-시클로헥실에틸이다.
C5-C9시클로알케닐의 예는 시클로헥세닐이다.
1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 C5-C9시클로알케닐의 예는 메틸시클로헥세닐이다.
C1-C10알킬, C1-C10알킬옥시, 히드록시, 할로겐, 트리할로겐메틸, 트리할로겐메톡시, 벤조일, 페닐아미노, 아실아미노 및 페닐아조로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 치환된 페닐의 예는 4-메틸페닐, 2-에틸페닐, 4-에틸페닐, 4-이소프로필페닐, 4-삼차부틸페닐, 4-이차부틸페닐, 4-이소부틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,6-디에틸페닐, 2-에틸-6-메틸페닐, 2,6-디이소프로필페닐, 4-메톡시페닐, 4-에톡시페닐, 4-히드록시페닐, 4-플루오로페닐, 3,5-디플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 3-클로로-6-메틸페닐, 3,5-디(트리플루오로메틸)페닐, 4-트리플루오로메톡시페닐, 2-벤조일페닐, 4-페닐아미노페닐, 4-아세트아미도페닐 및 4-(페닐아조)페닐이다. 바람직한 예는3,4-디메틸페닐이다.
C7-C9페닐알킬의 예는 벤질 및 2-페닐에틸이다. 벤질이 바람직하다.
C1-C10알킬, C1-C10알콕시 및 히드록시로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬은 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질, 삼차부틸벤질, 메톡시벤질 및 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질이다.
C1-C10알킬에 의해 치환된 나프틸의 예는 메틸나프틸이다.
5 또는 6원 헤테로시클릭 기의 예는 2-피콜릴, (2-푸릴)메틸, (2-테트라히드로푸릴)메틸, 2-피리미딜, 6-메틸-2-피리딜, 1,2,4-트리아졸-3-일 및 2-(1-피페라지닐)에틸이다.
성분(1)의 폴리프로필렌은 바람직하게는 10 내지 98%, 특히 15 내지 80%의 β-형태 결정 함량을 갖는다.
폴리프로필렌 수지의 소망하는 용도에 따른 β-형태 결정의 적합한 함량의 예는 10 내지 95%, 10 내지 90%, 10 내지 85%, 10 내지 80%, 10 내지 75%, 10 내지 70%, 10 내지 65%, 10 내지 60%, 10 내지 55%, 10 내지 50%, 10 내지 45%, 10 내지 40%, 10 내지 35%, 10 내지 30%, 20 내지 95%, 20 내지 90%, 20 내지 85%, 20 내지 80%, 20 내지 75%, 20 내지 70%, 20 내지 65%, 20 내지 60%, 20 내지 55%, 20 내지 50%, 20 내지 45%, 20 내지 40%, 20 내지 35%, 20 내지 30%, 30 내지 95%, 30 내지 90%, 30 내지 85%, 30 내지 80%, 30 내지 75%, 30 내지 70%, 30 내지 65%, 30 내지 60%, 30 내지 55%, 30 내지 50%, 30 내지 45%, 30 내지 40%, 35 내지 95%, 35 내지90%, 35 내지 85%, 35 내지 80%, 35 내지 75%, 35 내지 70%, 35 내지 65%, 30 내지 60%, 35 내지 55%, 35 내지 50%, 35 내지 45%, 40 내지 95%, 40 내지 90%, 40 내지 85%, 40 내지 80%, 40 내지 75%, 40 내지 70%, 40 내지 65%, 40 내지 60%, 40 내지 55%, 40 내지 50%, 45 내지 95%, 45 내지 90%, 45 내지 85%, 45 내지 80%, 45 내지 75%, 45 내지 70%, 45 내지 65%, 45 내지 60%, 45 내지 55%, 50 내지 95%, 50 내지 90%, 50 내지 85%, 50 내지 80%, 50 내지 75%, 50 내지 70%, 50 내지 65%, 50 내지 60%, 55 내지 95%, 55 내지 90%, 55 내지 85%, 55 내지 80%, 55 내지 75%, 55 내지 70%, 55 내지 65%, 60 내지 95%, 60 내지 90%, 60 내지 85%, 60 내지 80%, 60 내지 75%, 60 내지 70%, 65 내지 95%, 65 내지 90%, 65 내지 85%, 65 내지 80%, 70 내지 95%, 70 내지 90%, 70 내지 85% 및 70 내지 80% 이다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 폴리프로필렌 수지는 62% 이상, 특히 70% 또는 80% 이상의 헤이즈를 가지며; 상기 헤이즈값은 1.1-1.2 mm 두께로 사출성형에 의해 제조된 플레이트에서 측정한다. 65 내지 99%, 특히 70 내지 99%, 75 내지 99% 또는 80 내지 99% 범위의 헤이즈값이 특히 바람직하다.
헤이즈는 ASTM D 1003에 따라 측정한다. 헤이즈는 시편(플레이트)을 통과할 때 입사빔으로부터 평균 2.5°이상 정도 벗어나는 투과광의 %로 정의된다. 투명도는 2.5°보다 작은 각도 범위에서 평가한다. 시편은 먼지, 그리스, 흠집 및 손상없이 실질적으로 평면과 평행한 표면을 가질 것이며 두드러진 내부 보이드나 입자를 가지지 않을 것이다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 성분(1)은 폴리프로필렌 동종중합체이다.
폴리프로필렌 동종중합체는 장쇄의 분지 폴리프로필렌을 또한 포함한다.
폴리프로필렌은 상이한 방법에 의해 제조할 수 있다. 제조예를 하기에 기재한다:
주기율표의 Ⅳb,Ⅴb, VIb 또는 Ⅷ 금속족 1 이상을 함유하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재상에, 전형적으로 활성 염화마그네슘, 염화티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 실리콘 산화물상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 이들 촉매는 중합반응에서 독립적으로 사용하거나 추가의 활성제, 전형적으로 금속이 주기율표 Ia, IIa 및/또는 IIIa의 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산을 사용할 수 있다. 상기 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
본 발명의 더욱 바람직한 구체예에 따르면, 성분(1)은 에틸렌, C4-C20-α-올레핀, 비닐시클로헥산, 비닐시클로헥센, C4-C20알칸디엔, C5-C12시클로알칸디엔 및 노르보르넨 유도체로 구성된 군으로부터 선택된 공단량체 1 이상을 함유하는 폴리프로필렌 랜덤 공중합체, 교대 또는 세그멘트 공중합체 또는 블록 공중합체이다; 프로필렌 및 공단량체의 합계량은 100%이다.
폴리프로필렌 공중합체는 또한 장쇄의 분지 폴리프로필렌 공중합체도 포함한다.
적합한 C4-C20α-올레핀의 예는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-아이코센 및 4-메틸-1-펜텐이다.
적합한 C4-C20알칸디엔의 예는 헥사디엔 및 옥타디엔이다.
적합한 C5-C12시클로알칸디엔의 예는 시클로펜타디엔, 시클로헥사디엔 및 시클로옥타디엔이다.
적합한 노르보르넨 유도체의 예는 5-에틸리덴-2-노르보르넨(ENB), 디시클로펜타디엔(DCP) 및 메틸렌-도메틸렌-헥사히드로나프탈린 (MEN)이다.
프로필렌/에틸렌 공중합체는 예컨대 50 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 80 내지 99.9 중량%, 특히 90 내지 99.9 중량%의 프로필렌을 함유한다.
공단량체가 예컨대 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센 또는 1-아이코센과 같은 C9-C20α-올레핀; C9-C20알칸디엔, C9-C12시클로알칸디엔 또는 예컨대 5-에틸리덴-2-노르보르넨(ENB) 또는 메틸렌-도메틸렌-헥사히드로나프탈린(MEN)과 같은 노르보르넨 유도체인 프로필렌 공중합체는 바람직하게는 90몰% 이상, 특히 90 내지 99.9 몰% 또는 90 내지 99 몰%의 프로필렌을 함유한다.
공단량체가 예컨대 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 또는 4-메틸-1-펜텐과 같은 C4-C8α-올레핀; 비닐시클로헥산, 비닐시클로헥센, C4-C8알칸디엔 또는 C5-C8시클로알칸디엔인 프로필렌 공중합체는 바람직하게는 80몰% 이상, 특히 80 내지 99.9 몰% 또는 80 내지 99 몰%의 프로필렌을 함유한다.
성분(1)의 다른 예는 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 프로필렌/시클로올레핀 공중합체, 프로필렌과 에틸렌 및 예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸렌-노르보르넨과 같은 디엔의 삼중합체; 프로필렌/-1-올레핀 공중합체(이때 1-올레핀은 그자리에서 생성됨); 및 프로필렌/일산화탄소 공중합체이다.
본 발명의 다른 바람직한 구체예에 따르면 성분(1)은 열가소성 폴리올레핀(TPO)이다.
열가소성 폴리올레핀(TPO)는 고무 특징을 나타내고 폴리올레핀을 기제로 하는 탄성중합체를 의미한다. 이들은 바람직하게는 에틸렌 및 프로필렌(EPM)의 공중합체 또는 에틸렌, 프로필렌 및 비-콘쥬게이트 디엔(EPDM)의 삼중합체 등이다.
본 발명은 또한 (3) 추가의 중합체, 특히 합성 중합체, 바람직하게는 EPDM 또는 EPM을 추가로 함유하며 상기 성분(3)은 성분(1)과는 상이한 것을 특징으로 하는 조성물에도 관한 것이다.
적합한 중합체의 예는 다음과 같다:
1. 모노올레핀 및 디올핀의 중합체, 예컨대 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 반응(정상적으로는 고압 및 고온하에서)
b) 정상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb, VIb 또는 Ⅷ 금속족 1이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재, 전형적으로 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘 상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매를 중합반응에서 독립적으로 사용하거나 추가의 활성제, 전형적으로 금속이 주기율표 Ia,IIa 및/또는 IIIa의 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물,금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산을 사용할 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체(예컨대 에틸렌/노르보르넨 같은 COC), 에틸렌/1-올레핀 공중합체, 이때 1-올레핀은 같은 자리에서 생성됨; 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼량체; 및 이같은 공중합체 간 그리고 이같은 공중합체와상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.
4. 수소화 변형태(예컨대, 점착제) 및 폴리알킬렌과 전분의 혼합물을 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
상기 1) 내지 4)의 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체 구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성질체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌의 모든 이성질체, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌, 및 비닐 안트라센을 비롯한 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 동종중합체 및 공중합체 및 이들의 혼합물. 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 염화비닐로부터 선택된 상술한 비닐 방향족 단량체 및 공단량체를 포함하는 공중합체 또는 그의 아크릴 유도체 및 그의 혼합물, 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌 (인터중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 다른 중합체의 고충역 강도의 혼합물, 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체; 및 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌의 블록 공중합체.
6b. 6)하에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체, 특히 아탁틱 폴리스티렌을 수소화시켜 제조한 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE)(흔히 폴리비닐시클로헥산(PVCH)로 칭함).
6c. 6a)하에서 수록된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체.
동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔상의 아크릴로니트릴(또는 메트아크릴로니트릴) 및 스티렌; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메트아크릴산 메틸; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 메트아크릴산 또는 아크릴산 알킬; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 아크릴산 폴리알킬 또는 메트아크릴산 폴리알킬상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 6)이하에 목록화된 공중합체와 이들의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체 예컨대, 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 황염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체 예컨대, 폴리비닐 클로리드, 폴리비닐리덴 클로리드, 폴리비닐 플루오리드, 폴리비닐리덴 플루오리드, 뿐만 아니라 그들의 공중합체(예컨대, 비닐 클로리드/비닐리덴 클로리드, 비닐 클로리드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로리드/비닐 아세테이트 공중합체).
9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리아크릴레이트 및 폴리메트아크릴레이트; 폴리메틸 메트아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트로 충격 변형됨).
10. 9)이하에서 언급된 단위체의 서로간의 또는 다른 불포화 단위체와의 공중합체 예컨대, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할리드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메트아크릴레이트/부타디엔 삼량체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 상기 1)에서 언급된 올레핀과 그들의 공중합체.
12. 폴리프로필렌 옥시드, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리알킬렌 글리콜과 같은 환형 에테르의 동종중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단위체로 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 폴리페닐렌 옥시드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트 뿐만 아니라, 이들의 전구물질로부터 유도된 폴리우레탄.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드 예컨대, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로 부터 개시된 방향족 폴리아미드; 변형제로 탄성 중합체를 포함하거나 포함하지 않는 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로 부터 제조된 폴리아미드 예컨대, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프티드 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 공정(RIM 폴리아미드 시스템)중에 축합된 폴리아미드.
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산 또는 이에 해당하는 락톤의 폴리에스테르 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만아니라, 히디록시-말단 폴리에테르로 부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 한편으로는 알데히드로부터 또 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로 부터 유도된 교차결합한 중합체 예컨대, 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
23. 건조 및 비건조 알키드 수지.
24. 가교제로 다가 알코올 및 비닐 화합물 그리고 저가연성인 그들의 할로겐-함유 변형제와 함께 포화 및 불포화 디카르복시산의 코폴리에스테르로 부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지.
25. 치환 아크릴레이트, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 교차결합성 아크릴 수지.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 교차결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 지방족, 지환족, 이종 원자 고리 또는 방향족 글리시딜 화합물로 부터 유도된 교차결합한 에폭시 수지 예컨대, 가속제와 함께 또는 가속제 없이 무수물 또는 아민 등의 통상의 경화제와 교차결합한 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
28. 천연 중합체, 예컨대 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 변성된 그의 동종 유도체, 예컨대 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트, 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르; 뿐만 아니라 송진 및 이들의 유도체.
29. 전술한 중합체의 혼합물(복혼합물) 예컨대, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
30. 천연 또는 합성 고무의 수성 유제, 예컨대 카르실레이트화된 스티렌/부타디엔 공중합체의 천연 라텍스 또는 라티스.
성분(1) 및 (3)의 혼합물의 바람직한 예는 프로필렌/에틸렌 공중합체, 프로필렌/부틸렌 공중합체, 폴리에틸렌, 예컨대 HDPE 또는 LDPE; 폴리부틸렌, 폴리이소부틸렌, 폴리-4-메틸펜텐 또는 교대 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체와 폴리프로필렌의 혼합물이다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면,
R1, R2및 R3은 서로 독립적으로,
C1-C20알킬;
C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)아미노, C1-C1알킬옥시 또는 히드록시에 의해 치환된 C2-C10알킬;
C3-C20알케닐;
C5-C12시클로알킬;
1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬;
시클로헥실메틸;
1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 시클로헥실메틸;
C1-C4알킬, C1-C4알킬옥시 또는 히드록시로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 치환된 페닐;
벤질;
C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 히드록시로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 페닐 상에서 치환된 벤질;
나프틸; 또는
C1-C4알킬에 의해 치환된 나프틸이다.
본 발명의 더욱 바람직한 구체예에 따르면,
R1, R2및 R3은 서로 독립적으로,
C1-C20알킬;
C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)아미노 또는 C1-C1알킬옥시에 의해 치환된 C2-C6알킬;
C5-C12시클로알킬;
1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬;
시클로헥실메틸;
1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 시클로헥실메틸;
1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐;
벤질;
1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 페닐 상에서 치환된 벤질; 또는
나프틸이다.
본 발명의 특히 바람직한 구체예에 따르면,
R1, R2및 R3은 서로 독립적으로,
부틸, 옥틸 또는 옥타데실,
3-디메틸아미노프로필, 3-메톡시프로필 또는 2-메톡시에틸,
시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 또는 시클로도데실,
3-메틸시클로헥실 또는 2,3-디메틸시클로헥실,
1-시클로헥실에틸,
3,4-디메틸페닐,
벤질, 또는
나프틸이다.
R1, R2및 R3은 바람직하게는 동일하고 또 바람직하게는 2,3-디메틸시클로헥실, 삼차옥틸 또는 시클로옥틸이다.
폴리프로필렌 수지에 부가될 β-핵생성제(성분 2)의 양은 소망하는 효과를 얻을 수 있는 한 그리 중요하지 않다. 일반적으로, β-결정 형태의 함량을 증가시키기는데 효과적인 양으로 사용된다. 성분(1)의 중량에 대하여 0.0001 내지 5%, 특히 0.001 내지 2%, 0.05 내지 1%, 0.1 내지 1% 또는 0.15 내지 1%의 양이 적합하다.
따라서, 본 발명의 β-핵생성제는 아주 적은 부가량으로도 결정성 폴리프로필렌 수지가 β-결정 형태로 전이될 수 있도록하며 또 적합한 성형 조건하에서 상술한 바와 같은 β-형태 결정 함량을 갖는 성형 생성물을 얻을 수 있다.
성분(3)은 본 발명에 따른 조성물에서 성분(1)의 중량을 기준하여 1 내지 90중량%, 예컨대 2 내지 80 중량% 또는 5 내지 50중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 구체예는 폴리프로필렌 수지에 1 이상의 화학식(I)의 β-핵생성제를 혼입시키는 것을 포함하는, 하기 방정식에 의해 산출한 10 % 이상의 β-형태 결정 함량을 갖는 폴리프로필렌 수지를 제공하는 방법에 관한 것이다:
상기 식에서, Pα1내지 Pα3은 광각 X-선 산란법으로 측정한 α-형태의 피크 높이(최대)이고 또 Pβ1은 β-형태의 피크 높이(최대)임.
본 발명의 다른 구체예는 폴리프로필렌 수지에 대한 β-핵생성제로서 화학식(I)의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 수지 조성물은 통상의 혼합기에서 소정 성분을 혼합하는 것과 같은 당업계에 공지된 표준 배합 과정에 의해, 예컨대 건조-혼합 또는 용액 분무 및 용융한 다음 상기 혼합물을 1축 압출기 또는 2축 압출기 등으로 혼련하는 것에 의해 제조할 수 있다.
화학식(I)의 β-핵생성제는 임의 단계에서, 즉 중합반응 동안 또는 중합체가 제조된 후에 폴리프로필렌 수지에 부가될 수 있다.
본 발명의 수지 조성물에는 본 발명의 유리한 효과에 나쁜 영향을 주지 않는 농도 범위로 추가의 물질이 부가될 수 있다. 이들 물질은 안정화제, 산화방지제, 항균제, 자외선 흡수제, 열안정화제, 광 안정화제, 중화제, 대전방지제, 블록방지제, 중금속 불활성화제, 방염제, 윤활제, 과산화물, 히드로탈사이트, 발포제, 탄성중합체, 가공보조제, 부가적 핵생성제, 강화제, 가소제 등 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
이들 통상의 첨가제의 보다 자세한 예는 아래에 수록한다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)- 4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페놀, β-토코페놀, γ-토코페놀, δ-토코페놀 및 이들의 혼합물 (비타민E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-이차아밀페놀), 4,4'-비스 (2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비 스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스 (5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스 (3, 5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질 포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13.1가 또는 다가 알코올과β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14.1가 또는 다가 알코올과β-(5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파 -2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.15.1가 또는 다가 알코올과β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.16.1가 또는 다가 알코올과3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르,예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르
1.17. β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산,예를들어 N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부 틸-4-히드록시-페닐프오피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-3-[3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (NaugardRXL-1, 유니로얄사 공급).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'- 디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차부틸 -2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐 )벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸 -5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-삼차부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-삼차부틸-4'히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸 및 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸인.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 :메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2, 6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N, N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2, 2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시 및 4-스테아릴옥 시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리크로로-1,3,5-트리아진 뿐만아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물 (CAS Reg. No. [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물 (CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6, 6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]-실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사아닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트라아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2, 4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-삼차부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
이하의 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 (IrgafosR168, 시바 가이기 제조), 트리스(노닐페닐)포스파이트,
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-페타데실-니트론, N-헵타데실-알파 -헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 과산화물 분해화합물, 예를들어 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피온에이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오다이드 및/또는 인 화합물과 조합된 구리 염 및 2가 망간의 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
11. 통상의 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 특히 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 바람직하다.
12. 기타 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 흐름-조절제, 광학 광택제, 내화방지제, 대전방지제 및 발포제.
13. 벤조푸라논 및 인돌리논,예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온.
β-핵생성제(성분(2)) 대 통상의 첨가제의 중량비는 예컨대 1:1000 내지 100:1, 바람직하게는 1:100 내지 100:1, 1:90 내지 90:1, 1:80 내지 80:1, 1:70 내지 70:1, 1:60 내지 60:1, 1:50 내지 50:1, 1:40 내지 40:1, 1:30 내지 30:1, 1:20 내지 20:1, 1:10 내지 10:1, 1:5 내지 5:1, 1:4 내지 4:1, 1:3 내지 3:1, 1:2 내지 2:1 또는 1:1이다. 일반적으로, 통상의 첨가제는 성분(1)의 중량을 기준하여 본 발명의 조성물내에 바람직하게는 0.0001 내지 5중량% 또는 0.001 내지 3중량%, 특히 0.01 내지 2중량% 또는 0.01 내지 0.25중량%의 양으로 존재한다.
성분(1)의 폴리프로필렌 수지는 바람직하게는 성분(1)의 중량을 기준하여 0.001 내지 2중량%의 양으로 1 이상의 가공 안정화제를 함유한다.
본 발명에 따른 수지 조성물의 가공 예는 다음과 같다: 사출취입성형, 압출,취입성형, 로토성형, 금형장식(이면사출), 슬러쉬 성형, 사출성형, 공동-사출성형, 발포, 압축성형, 프레싱, 필름 압축(캐스트 필름; 취입 필름), 섬유 방사(직조, 부직), 드로우잉(단축, 이축), 어닐링, 딥 드로우잉, 칼렌더링, 기계적 변형, 신터링, 공압축, 코팅, 적층, 가교(방사, 과산화물, 실란), 증착, 용접, 점착, 가황화, 열성형, 파이프 압출, 프로필 압출; 쉬트 캐스팅, 스핀 코팅, 스트레이핑, 발포, 리사이클링/리워크, 압출 코팅, 비스브레이킹법(과산화물, 열적), 섬유 용융 취입, 방사결합, 표면처리(코로나 방전, 불꽃, 플라즈마), 멸균(감마선, 전자 빔에 의해), 젤 코팅, 테이프 압출, SMC-가공 또는 플라스티졸.
본 발명의 결정성 폴리프로필렌 수지 조성물은 바람직하게는 사출, 압축, 취입성형, 로토성형 및/또는 통상의 성형기기를 이용하는 기타 공지된 성형 수법에 의해 성형된다. 성형 조건은 흔히 이용되는 것일 수 있다. 전형적으로 바람직한 조건은 다음과 같을 수 있다. 사출성형: 수지 온도 약 180 내지 320℃, 바람직하게는 약 200 내지 300℃, 성형온도 약 0 내지 120℃, 바람직하게는 약 30 내지 80℃. 취입성형: 수지온도 약 180 내지 300℃, 바람직하게는 약 200 내지 280℃; 성형 온도 약 20 내지 140℃, 바람직하게는 약 60 내지 120℃. 압축성형: 용융 수지의 온도 약 180 내지 300℃, 바람직하게는 약 200 내지 280℃; 냉각온도 약 10 내지 125℃, 바람직하게는 약 30 내지 100℃.
참고물질에 비하여 β-결정형태의 비율이 훨씬 더 높고 또 색상 특성면에서 만족스런 성형 생성물은 예컨대 상술한 혼합 방법을 이용하여 제조된 본 발명의 수지 조성물을 상술한 성형 조건하에서 성형하는 것에 의해 쉽게 얻을 수 있다. 실질적으로 β-결정을 함유하지 않고 주로 α-결정으로 구성된 통상의 폴리프로필렌 펠릿과 비교할 때, 상기의 폴리프로필렌 성형 생성물은 융점이 더 낮고 가열하에서 변형력이 더 낮다. 따라서, 이러한 성형 생성물은 향상된 2차 성형능 및 기계적 특성에 상당한 영향을 미친다. 이러한 생성물은 팩케이징, 용기, 범퍼, 하우징, 공업용 물품(예컨대 기어) 등과 같은 다양한 형태를 포함한다.
본 발명의 수지 조성물을 사용하면, 최종 생성물중에서 α- 대 β-형태의 비율은 적합한 고화 조건에 의해 소망하는 바와 같이 제어될 수 있다. 상술한 성형 조건하에서 냉각 조건을 적합하게 선택하는 것에 의해 α- 대 β-형태 비율을 제어할 수 있다. 이러한 특징은 예컨대 2축 연신 필름 및 필름의 표면조면화에 특히 유리하다. 이러한 조면화된 표면을 갖는 필름은 탁월한 블록방지 특성, 인쇄성 및 접착성등을 나타내므로 팩케이징 필름, 인쇄지, 트레이싱지, 오일 침지형 플라스틱 커패시터 등의 분야에서 아주 유용하다.
본 발명에 따른 수지 조성물은 다양한 형상의 물품을 제조하기 위해 유리하게 사용될 수 있다. 그 예는 다음과 같다:
I-1) 부유장치, 선박, 부교용 철주, 부표, 항구의 플라스틱 판재, 교각, 배, 카약, 노, 및 해변 보강재.
I-2) 자동차 장치, 특히 범퍼, 계기판, 뱃터리, 후방 및 전방 라이닝, 후드 아래의 성형 부품, 해트 선반, 트렁크 라이닝, 내부 라이닝, 에어백 커버, 피팅용 전자 금형(라이트), 계기판용 팬, 헤드램프 유리, 계기 패널, 외장 라이닝, 덮개 대기, 자동차 라이트, 헤드 라이트, 주차등, 후방 라이트, 정지 라이트, 내부 및외부 트림; 문 패널; 가스 탱크; 글레이징 프론트 사이드; 후방 윈도우; 좌석 등판, 외장 패널, 와이어 절연, 밀봉용 프로필 압출, 클래딩, 필라 커버, 새시 부품, 배기 시스템, 연료 필터/주입기, 연료 펌프, 연료 탱크, 차체측 성형, 콘버터블 탑스, 외부 거울, 외부 트림, 패스너/고정물, 전단 모듈, 유리, 힌지, 잠금 시스템, 화물/지붕 랙, 압축된/스팸프된 부품, 밀봉, 측면충격 보호, 소음제거기/절연체 및 썬루프.
I-3) 도로 교통 설비, 특히 신호 기둥, 도료 표시용 포스트, 자동차 악세사리, 경고 트라이앵글, 의약 케이스, 헬멧, 타이어.
I-4) 비품을 포함한 비행기, 기차, 승용차(자동차, 오토바이)용 설비.
I-5) 우주 설비, 특히 로켓 및 인공위성, 예컨대 재돌입 실드.
I-6) 건축 및 디자인 성비, 채광 장치, 음향 정적 시스템, 거리 안전지대 및 대피소.
II-1) 일반적 및 전기/전자장치(개인용 컴퓨터, 전화기, 핸디, 프린터, 텔레비전 세트, 오디오 및 비디오 장치)에서의 설비, 케이스 및 덮개, 꽃병, 인공위성 TV 접시 및 패널 장치.
II-2) 강철 또는 직물과 같은 기타 재료에 대한 재킷.
II-3) 전자산업용 장치, 특히 플러그, 더욱 특히 컴퓨터 플러그용 절연, 전기 및 전자 부품용 케이스, 인쇄 기판, 및 칩, 체크 카드 또는 신용카드와 같은 전자 데이터 기억용 재료.
II-4) 전기 설비, 특히 세탁기, 텀블러, 오븐(전자오븐), 식기세척기, 믹서및 다리미.
II-5) 라이트용 커버(예컨대 가로등, 램프 쉐이드).
II-6) 와이어 및 케이블에서 설비(반도체, 절연 및 케이블 자켓팅).
II-7) 콘덴서용 호일, 냉장고, 가열기구, 공기 콘디쇼너, 전자기기의 캡슐화, 반도체, 커피 기계 및 진공 청소기.
III-1) 물림기어(기어)와 같은 기술적 물품, 슬라이드 피팅, 스페이서, 스크류, 볼트, 핸들, 및 손잡이.
III-2) 로터 블레이드, 환기장치 및 풍차날개, 태양 장치, 수영푸울, 수영푸울 덮개, 푸울 라이너, 웅덩이 라이너, 옷장, 양복장, 분할 벽, 널빤지 벽, 접이식 벽, 지붕, 셔터(예컨대 로울러 셔터), 피팅, 파이프 연결부, 슬리브, 및 콘베이어 벨트.
III-3) 위생물품, 특히 샤워실, 목욕좌석, 커버 및 세면대.
III-4) 개인위생물품, 특히 기저귀(어린이용, 어른 요실금), 여성용 위생물품, 샤워 커튼, 브러쉬, 매트, 욕조, 이동식 화장실, 칫솔 및 침대 팬.
III-5) 물, 폐수 및 화학약품용 파이프(가교되거나 가교되지 않음), 와이어 및 케이블 보호용 파이프, 가스, 오일 및 하수용 파이프, 도랑, 홈통 및 배수 시스템.
III-6) 임의 기하의 프로필(윈도우 팬) 및 사이딩.
III-7) 유리 기판, 특히 압출된 판, 빌딩용 글레이징(모노리스, 트윈 또는 멀티월), 비행기, 학교, 압출된 쉬트, 건축 글레이징용 윈도우 필름, 기차, 수송장치, 위생물품 및 온실.
III-8) 판(월, 절단 판), 압출 코팅(사진종이, 테트라팩 및 파이프 코팅), 사일로, 나무 대체물, 플라스틱 판재, 나무 복합재, 벽, 표면, 가구, 장식용 호일, 바닥 덮개(인테리어 및 외장용), 바닥재, 건널판 및 타일.
III-9) 흡입 및 배출 다양체.
III-10) 시멘트-, 콘크리트-, 복합재 장치 및 커버, 사이딩 및 클래딩, 핸드레일, 난간, 부엌 작업단, 지붕, 지붕 쉬트, 타일 및 방수쉬트.
IV-1) 플레이트(벽 및 절단 판), 트레이, 인공 풀, 인공잔디, 스타디움 링(체육시설)의 인공 덮개, 스타디움 링(체육시설)의 인공 마루, 및 테이프.
IV-2) 직조연속물 및 스테이플, 섬유(카펫/위생물품/지반용쉬트/모노필라멘트; 필터; 와이프/커튼 (쉐이드)/의약용도), 벌크 섬유(가운/보호용 의복과 같은 용도), 네트, 로우프, 케이블, 스트링, 코드, 실, 좌석안전벨트, 의복, 속옷, 장갑; 부츠; 고무 부츠, 친밀한 의류, 의류, 수용복, 운동복, 우산(파라솔, 차양), 낙하산, 파라글라이드, 돛, "풍선-실크", 캠핑 물품, 텐트, 공기침대, 태양침대, 대용량 가방, 및 가방.
IV-3) 천정, 턴널, 쓰레기수거장용 멤브레인, 절연, 커버 및 밀봉; 벽 지붕 멤브레인, 지오멤브레인, 수영장, 커튼(쉐이드)/차양, 비막이, 비행기 덮개, 벽지, 음식 포장재(가소성 및 고형), 약품 포장재(가소성 및 고형), 에어백/안전벨트, 팔- 및 머리 받침대, 카펫, 중앙 콘솔, 계기판, 운전석, 문, 오버헤드 콘솔 모듈, 문 트림, 헤드라이너, 내부 등, 외부 거울, 수화물 저장칸, 후방 수화물 커버, 좌석,조타 칼럼, 핸들, 직물 및 트렁크 트림.
V) 필름(포장, 덤프, 적층 및 원예, 온실, 멀치, 턴넬, 사일로), 대형짐 포장재, 수영장, 쓰레기 봉투, 벽지, 연신 필름, 라피아야자, 탈염 필름, 뱃터리, 및 코넥터.
VI-1) 음식물 포장재(가소성 및 고형), BOPP, BOPET, 병.
VI-2) 박스(나무상자), 수화물, 서랍장, 가정용 박스, 팔레트, 선반, 트랙, 스크류 박스, 팩 및 캔과 같은 저장 시스템.
VI-3) 카트리지, 시린지, 의약용도, 수송용 콘테이너, 쓰레기 바스켓 및 쓰레기 통, 쓰레기 봉투, 통, 쓰레기 통, 라이너, 바퀴달린 통, 범용 콘테이너, 물/사용된 물/화학물질/가스/오일/가솔린/디젤용 탱크; 탱크 라이너, 박스, 나무상자, 뱃터리 케이스, 구유, 의약장치(피스톤, 안과장치, 진단장치), 및 제약 포장.
VII-1) 압출 코팅(사진종이, 테트라팩, 파이프 코팅), 다양한 종류의 가정용 물품(예컨대 가정용 기기, 진공 병/옷 헹거), 플러그, 와이어 및 케이블 클램프와 같은 고정 시스템, 지퍼, 마개, 록(lock) 및 스냅-마개.
VII-2) 지지 설비, 스포츠와 같은 레저시간에 사용하기 위한 물품 및 피트니스 설비, 체육 매트, 스키 부츠, 인라인 스케이트, 스키, 빅 푸트, 체육외관 (예컨대 테니스 그라운드); 스크류 탑스, 병 두껑 및 병 마개, 및 깡통.
VII-3) 범용 가구, 발포 물품(쿠션, 충격 흡수재), 발포체, 스폰지, 마른행주, 매트, 정원의자, 스타디움 의자, 테이블, 긴 의자, 장난감, 빌딩 키트(보드/조상/무도장), 극장, 슬라이드 및 플레이 비히클.
VII-4) 광학 및 자기 데이터 저장용 물질.
VII-5) 부엌 상품(식기, 음료, 조리, 저장).
VII-6) CD, 카세트 및 비데오 테이프 박스; DVD 전자제품, 모든 종류의 오피스 물품(볼펜, 스탬프 및 잉크 패드, 마우스, 책꽂이, 트랙), 소정 부피 및 용량의 병(음료수, 세제, 향수를 포함한 화장품), 및 접착 테이프.
VII-7) 발제품(신발/구두창), 구두 안창, 스팻, 접착제, 구조 접착제, 식품 박스(과일, 채소, 육류, 어류), 합성 종이, 병에 사용하기 위한 라벨, 긴 소파, 인공 조인트(인간용), 인쇄 플레이트(플렉소인쇄), 인쇄회로판, 및 표시 기술장치.
VII-8) 충전된 중합체 설비(활석, 초크, 점토(카올린), 월라스토나이트, 안료, 카본 블랙, TiO2, 운모, 나노복합체, 돌로마이트, 실리케이트, 유리, 아스베스토스).
본 발명의 다른 구체예는 상술한 바와 같은 수지 조성물을 함유하는 성형 물품, 특히 필름 섬유, 프로필, 파이프, 병, 탱크 또는 용기에 관한 것이다.
성형 물품이 바람직하다. 성형은 사출, 취입, 압축, 로토 성형 또는 슬러쉬 성형 또는 압출에 의해 실시된다.
본 발명의 다른 구체예는 상술한 바와 같은 조성물을 함유하는 필름을 연신하여 형성된 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름에 관한 것이다.
본 발명의 다른 구체예는 상술한 바와 같은 조성물을 함유하는 섬유를 연신시켜 형성된 섬유이다.
본 발명은 또한 1 이상의 층이 상술한 바와 같은 조성물을 함유하는 다층 계에 관한 것이다.
화학식(I)의 화합물은 Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg Thieme Stuttgart 출판과 같은 표준 작업에 기재된 바와 같이 적합한 아민을 공지된 반응 조건하에서 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리클로라이드와 반응시키는 것과 같이 공지 방법과 유사하게 제조할 수 있다. 이들 반응을 실시할 때, 여기서 자세하게 기재되지 않은 원래 공지된 변형을 이용할 수 있다. 출발물질은 반응 혼합물로 부터 단리하는 것에 의해서가 아니라 이들을 화학식(I)의 화합물과 즉시 반응시키는 것에 의해, 필요에 따라 그 자리에서 형성될 수 있다. 작업 실시예 A 내지 C는 상기 제조방법의 대표예를 기재한다.
적합한 아민의 예는 다음과 같다:
이소프로필아민,
n-부틸아민,
이차부틸아민,
삼차부틸아민,
n-펜틸아민,
1,1-디메틸프로필아민,
1,2-디메틸프로필아민,
3-메틸부틸아민,
n-헥실아민,
n-헵틸아민,
n-옥틸아민,
2-에틸헥실아민,
삼차옥틸아민 (1,1,3,3-테트라메틸부틸아민),
이소노닐아민,
n-도데실아민,
트리데실아민,
탤로우아민,
2-디메틸아미노에틸아민,
2-디에틸아미노에틸아민,
3-디메틸아미노프로필아민,
3-디에틸아미노프로필아민,
3-메틸아미노프로필아민,
2-메톡시에틸아민,
2-에톡시에틸아민,
2-메톡시프로필아민,
2-에톡시프로필아민,
3-이소프로폭시프로필아민,
알릴아민,
올레일아민,
시클로펜틸아민,
시클로헥실아민,
2-메틸시클로헥실아민,
시클롤헥실메틸아민,
4-메틸페닐아민 (=4-메틸아닐린),
2-에틸페닐아민 (=2-에틸아닐린),
4-에틸페닐아민 (=4-에틸아닐린),
4-이소프로필페닐아민 (=4-이소프로필아닐린),
4-삼차부틸페닐아민 (=4-삼차부틸아닐린),
4-이차부틸페닐아민 (=4-이차부틸아닐린),
4-이소부틸페닐아민 (=4-이소부틸아닐린),
3,5-디메틸페닐아민 (=3,5-디메틸아닐린),
3,4-디메틸페닐아민 (=3,4-디메틸아닐린),
2,4-디메틸페닐아민 (=2,4-디메틸아닐린),
2,6-디에틸페닐아민 (=2,6-디에틸아닐린),
2-에틸-6-메틸페닐아민 (=2-에틸-6-메틸아닐린),
2,6-디이소프로필페닐아민 (=2,6-디이소프로필아닐린),
4-메톡시페닐아민 (=4-메톡시아닐린),
4-에톡시페닐아민 (=4-에톡시아닐린),
4-히드록시페닐아민 (=4-히드록시아닐린),
4-아세트아미도페닐아민 (=4-아세트아미도아닐린),
3-클로로페닐아민 (=3=클로로아닐린),
2-클로로페닐아민 (=2-클로로아닐린),
3-클로로-6-메틸페닐아민,
2-벤조일페닐아민(=2-벤조일아닐린),
4-페닐아미노페닐아민,
4-(페닐아조)페닐아민 (=4-아미노아조벤젠),
벤질아민,
2-페닐에틸아민,
1-나프틸아민,
아다만틸아민,
2-피콜릴아민,
(2-푸릴)메틸아민,
(2-테트라히드로푸릴)메틸아민,
2-피리미딜아민,
6-메틸-2-피리딜아민,
1,2,4-트리아졸-3-일아민, 및
2-(1-피페라지닐)에틸아민.
이하의 실시예는 본 발명을 더욱 자세하게 설명한다.
특별히 언급하지 않는 한, 본 명세서에서 모든 부 및 %는 중량기준이고 또 모든 온도는 섭씨(℃)로 나타낸다. "통상의 작업"은 물에 부가, 석출물의 여과, 유기 용매를 사용한 추출 및/또는 결정화 및/또는 크로마토그래피 및/또는 승화에 의한 생성물의 정제를 의미한다.
실시예 A: 하기 화학식의 화합물의 제조
화합물 A-10
4.20 g (33 밀리몰)의 2,3-디메틸시클로헥실아민 (이성질체 혼합물) 및 0.1 g의 무수 LiCl을 불활성 분위기하에서 70 ml의 무수 N-메틸피롤리디논(NMP) 및 15 ml의 무수 피리딘에 부가하고 5℃로 냉각시켰다. 이어, 2.39 g (9 밀리몰)의 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리클로라이드를 부가하였다. 상기 반응 혼합물을 75℃로 가열하고 교반하였다. 2시간 후, 반응 혼합물을 300 ml의 얼음물에 부가하였다. 침전을 여과하였다. 통상의 작업(N,N-디메틸포름아미드로 부터 재결정화)에 의해 1,3,5-벤제트리카르복시산 트리스(2,3-디메틸시클로헥실아미드)를 수득하였다.
수율: 3.28 g(6.10 밀리몰) = 이론치의 67.8%
융점: 418℃ (동시 증발하)
실시예 B: 하기 화학식의 화합물의 제조
화합물 A-9
4.20 g(33 밀리몰)의 시클로옥틸아민 및 0.1 g의 무수 LiCl을 불활성 분위기하에서 70 ml의 무수 NMP 및 15 ml의 무수 피리딘에 부가하고 5℃로 냉각시켰다. 이어, 2.39 g (9 밀리몰)의 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리클로라이드를 부가하였다. 상기 반응 혼합물을 75℃로 가열하고 교반하였다. 2시간 후, 반응 혼합물을 300 ml의 얼음물에 부가하였다. 침전을 여과하였다. 통상의 작업(N,N-디메틸포름아미드로 부터 재결정화)에 의해 1,3,5-벤제트리카르복시산 트리스(시클로옥틸아미드)를 수득하였다.
수율: 4.02 g(7.48 밀리몰) = 이론치의 83.1%
융점: 402℃ (동시 증발하)
실시예 C: 하기 화학식의 화합물의 제조
화합물 A-6
4.26 g(33 밀리몰)의 1,1,3,3-테트라메틸부틸아민 (삼차옥틸아민) 및 0.1 g의 무수 LiCl을 불활성 분위기하에서 70 ml의 무수 NMP 및 15 ml의 무수 피리딘에 부가하고 5℃로 냉각시켰다. 이어, 2.39 g (9 밀리몰)의 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리클로라이드를 부가하였다. 상기 반응 혼합물을 75℃로 가열하고 교반하였다. 2시간 후, 반응 혼합물을 300 ml의 얼음물에 부가하였다. 침전을 여과하였다. 통상의 작업(N,N-디메틸포름아미드로 부터 재결정화)에 의해 1,3,5-벤제트리카르복시산 트리스(1,1,3,3-테트라메틸부틸아미드)를 수득하였다.
수율: 3.40 g(6.25 밀리몰) = 이론치의 69.5%
융점: 315℃ (동시 증발하)
융점을 특징으로 하는 하기 화합물 A-1 내지 A-5, A-7 및 A-8은 유사하게 제조하였다. 융점은 10K/분의 가열 속도로 DSC-기구에서 측정한다.
화학식(I)의 화합물의 바람직한 예는 다음과 같다:
화합물 A-1: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(벤질아미드); 융점 = 243℃
화합물 A-2: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(시클로헵틸아미드);
융점 = 394℃*)
화합물 A-3: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(3-메틸시클로헥실아미드);
융점 = 381℃*)
화합물 A-4: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(3,4-디메틸페닐아미드);
융점 = 340℃**)
화합물 A-5: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(시클로도데실아미드);
융점 = 393℃*)
화합물 A-6: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(삼차옥틸아미드);
융점 = 315℃*)
화합물 A-7: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(S(+)-1-시클로헥실에틸아미드); 융점 = 397℃*)
화합물 A-8: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(R(-)-1-시클로헥실에틸아미 드); 융점 = 392℃*)
화합물 A-9: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(시클옥틸아미드);
융점 = 402℃*)
화합물 A-10: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(2,3-디메틸시클로헥실아미 드); 융점 = 148℃*)
화합물 A-11: 1,3,5-벤젠트리카르복시산 트리스(n-부틸아미드);
융점 = 239℃
*)는 동시 증발하에서 융점.
**)는 분해하의 융점.
작업실시예 I에 사용된 일반적 과정은 이하에 기재된 바와 같다.
혼합 과정:
59.91 g의 분말상 폴리프로필렌(ELF-Atochem (RTM); Appryl 3030BN1 (RTM))에 90 mg의 분말상 첨가제 (0.15 중량%) 또는 분말상 첨가제 혼합물(총 0.15중량%)를 부가하고 유리 용기중에서 24시간 동안 텀블 혼합하였다. 일반적으로, 4.5 g의 상기 혼합물을 소규모의 실험실용 2축 순환성 및 공회전 압출기, 예컨대 DACA 인스트루먼트(RTM)사의 MicroCompounder 중, 239℃에서 약 4분간 스크류 속도 40 rpm으로 배합한 다음 실온에서 수집하였다. 니트 폴리프로필렌을 유사하게 처리시켜 블랭크 대조 샘플을 생성하였다.
미분주사열량계(DSC):
건조 질소 분위기에서 동작되는 퍼킨-엘머 DSC 인스트루먼트 (RTM)(모델 DSC 7)를 이용하여 표준 방법에 따라서 다양한 혼합물 및 대조용 샘플의 결정화 특성을 분석하였다. 약 5 내지 10 mg의 샘플을 알루미늄 컵에 밀봉시키고, 130℃에서 10℃/분의 속도로 230℃까지 가열하고 230℃에서 5분간 유지시킨 다음 10℃/분의 속도로 50℃까지 냉각시켰다. 결정화 온도로 표시된 데이터는 냉각시 기록된 써모그램에서 엑소썸(주된 피이크 최소)의 피이크 온도이다.
사출 성형:
MicroInjector (DACA 인스트루먼트(RTM))를 이용하여 사출성형을 실시하였다. 약 3.0 g의 펠릿화된 실을 260℃ 배럴중, 질소 블랭킷하에 두었다. 과립이 완전히 용융된 후, 그 용융물을 약 8 바아의 압력으로 연마 성형기에 주입하였다. 성형기 온도는 20℃이었다. 수집한 시편은 직경이 2.5 cm 이고 두께가 약 1.1 내지 1.2 mm 이었다.
광학 특징 (투과율, 투명성, 헤이즈):
실온에서 헤이즈-가드 플러스 인스트루먼트(BYK, 가드너 (RTM), 조명 CIE-C)를 이용하여 투과율, 투명성 및 헤이즈를 측정하였다. 헤이즈-가드 플러스 인스트루먼트는 ASTM D-1003에 따른다. 투과율, 투명성 및 헤이즈값은 사출성형에 의해샘플을 얻은 후 12 내지 24시간 사이에 측정하였다.
광각 X-선 산란(WAXS)에 의한 β-형태 결정 함량의 측정
상술한 바와 같이 제조된 사출성형 시편의 β-형태 함량의 분석에는 Bruker (RTM) 광각 X-선 회절장치(모델 D8 Advance)를 이용하였다.
시편을 구리 Kα방사선 광원(λ=1.54178Å) 및 검출기 사이의 중간에 있는 샘플 홀더에 놓었다. 이 샘플은 기계방향(MD)이 슬릿-형상 비임과 평행하도록 하는 위치에 배치된다. 이 위치는 β-형태 결정 함량의 측정에 이용되었다. 회절 패턴은 2Θ = 8 - 30°로 부터 기록하였다. β-형태 결정 함량은 A. Turner Jones 등, Makromol. Chem.75, 134 (1964) 및 US-A-5,491,188호에 기재된 바와 같이 하기 방정식에 따라서 측정하였다:
상기 식에서,
Pα1내지 Pα3은 광각 X-선 산란법으로 측정한 α-형태의 최대 피크 높이이고 또
Pβ1은 β-형태의 최대 피크 높이임.
Pβ1은 β-형태 결정의 (300)면에서 반사 세기(높이)이다.
Pα1은 α-형태 결정의 (110)면에서 반사 세기(높이)이다.
Pα2는 α-형태 결정의 (040)면에서 반사 세기(높이)이다.
Pα3은 α-형태 결정의 (130)면에서 반사 세기(높이)이다.
실시예 I:
표 1에 나타낸 화합물 0.15 중량%를 폴리프로필렌 수지에 부가하고, 상기 방법에 따라 가공하고 특징을 측정하였다.
본 발명에 따른 폴리프로필렌 조성물의 투과율, 헤이즈, 투명성, 재결정화 온도 및 β-형태 결정 함량 뿐만 아니라 시편(플레이트)의 두께를 표 1에 수록한다.
β-핵생성제를 갖지 않는 폴리프로필렌 수지의 재결정화 온도(Tcr): 112.0℃
1)T*: β-핵생성제를 함유하는 폴리프로필렌 수지의 재결정화 온도.
실시예 II:
2.5 kg의 폴리프로필렌 분말(Montell(RTM)의 Moplen FL F 20(RTM))을 고속 혼합기에서 0.10%의 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 0.05%의 펜타에리트리톨 테트라키스 3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 0.10%의 스테아르산 칼슘 및 0.20%의 화합물 A-10과 균일하게 혼합하였다. 이 혼합물을 Berstorff (RTM)의 2축 압축기내, 대개 240℃의 온도에서 압출하였다. 압출물을 물중탕기를 통하여 냉각시킨 후, 과립화하였다.
사출성형 (실시예 IIa):
대개 240℃의 온도(성형온도 50℃)의 사출성형기(Arburg 320 S (RTM))를 이용하여 상기 과립으로 부터 90 mm x 85 mm x 2 mm 시험패널을 성형하였다.
압축성형 (실시예 IIb 내지 IIf):
상기 과립으로 부터 140 mm x 240 mm x 2 mm 두께의 시험패널을 압축성형하였다.
실시예 IIb:
55g의 과립을 용융압축 Suter LP 322 (RTM)내, T1= 240℃에서 15분간 용융시켰다. 이어, 용융된 폴리프로필렌 수지 조성물을 T2= 60℃ 온도를 갖는 제2 용융 압축기(Suter LP 322 (RTM))에 넣었다. 이 샘플을 p = 10 바에서 압축시키고 또 5분간 어닐링/결정화시켰다.
실시예 IIc:
55g의 과립을 용융압축 Suter LP 322 (RTM)내, T1= 240℃에서 15분간 용융시켰다. 이어, 용융된 폴리프로필렌 수지 조성물을 T2= 80℃ 온도를 갖는 제2 용융 압축기(Suter LP 322 (RTM))에 넣었다. 이 샘플을 p = 10 바에서 압축시키고 또 10분간 어닐링/결정화시켰다.
실시예 IId:
55g의 과립을 용융압축 Suter LP 322 (RTM)내, T1= 240℃에서 15분간 용융시켰다. 이어, 용융된 폴리프로필렌 수지 조성물을 T2= 100℃ 온도를 갖는 제2 용융 압축기(Suter LP 322 (RTM))에 넣었다. 이 샘플을 p = 10 바에서 압축시키고 또 30분간 어닐링/결정화시켰다.
실시예 IIe:
55g의 과립을 용융압축 Suter LP 322 (RTM)내, T1= 240℃에서 15분간 용융시켰다. 이어, 용융된 폴리프로필렌 수지 조성물을 T2= 110℃ 온도를 갖는 제2 용융 압축기(Suter LP 322 (RTM))에 넣었다. 이 샘플을 p = 10 바에서 압축시키고 또 60분간 어닐링/결정화시켰다.
실시예 IIf:
55g의 과립을 용융압축 Suter LP 322 (RTM)내, T1= 240℃에서 15분간 용융시켰다. 이어, 용융된 폴리프로필렌 수지 조성물을 T2= 120℃ 온도를 갖는 제2 용융 압축기(Suter LP 322 (RTM))에 넣었다. 이 샘플을 p = 10 바에서 압축시키고또 120분간 어닐링/결정화시켰다.
상술한 바와 같이, 샘플의 β-형태 결정 함량은 광각 X-선 산란(WAXS)에 의해 측정하며 재결정화 온도는 미분주사열량계(DSC)에 의해 측정하였다. 결과를 하기 표 2에 수록한다.
WAXS:
상술한 바와 같이 제조한 시편의 β-형태 함량을 분석하기 위하여 지멘스(RTM) 광각 X-선 회절계(모델 D500)를 이용하였다. 시편을 구리 Kα방사선 광원(λ = 1.54178 Å)와 검출기 사이의 중간에 있는 샘플 홀더에 놓았다. 샘플을 2 rpm에서 기록하는 동안 회전시켰다. 회절패턴은 2Θ = 5 - 35°부터 0.025°증분및 1초의 기록시간으로 기록하였다. β-형태 결정 함량은 실시예 I에 기재한 바와 같이 측정하였다.
DSC:
건조 질소 분위기에서 동작되는 TA 인스트루먼트 (RTM) DSC 장치 (모델 DSC 2920 Modulated DSC)를 이용하여 표준 방법에 따라서 다양한 혼합물 및 대조용 샘플의 결정화 특성을 분석하였다. 약 5 내지 10 mg의 샘플을 알루미늄 컵에 밀봉시키고, 실온에서 10℃/분의 속도로 240℃까지 가열하고 240℃에서 5분간 유지시킨 다음 10℃/분의 속도로 실온까지 냉각시켰다. 결정화 온도로 표시된 데이터는 냉각시 기록된 써모그램에서 엑소썸(주된 피이크 최소)의 피이크 온도이다.
β-핵생성제를 갖지 않는 폴리프로필렌 수지(성분 1)의 재결정화 온도(Tcr): 109.0℃
0.20 중량%의 화합물 A-10을 함유하는 폴리프로필렌 수지의 재결정화 온도(T*): 124.1℃
실시예 III:
배합:
5 kg의 폴리프로필렌 동종중합체(Montell(RTM)의 Moplen FL F 20(RTM) PH350 (RTM)) 분말을 고속 혼합기에서 0.10%의 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 0.05%의 펜타에리트리톨 테트라키스 3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 0.10%의 스테아르산 칼슘 및 상이한 양의 화합물 A-10 (0.025, 0.05 또는 0.1 중량%, 폴리프로필렌 동종중합체 분말의 중량 기준)과 균일하게 혼합하였다. 이 혼합물을 Berstorff (RTM)의 2축 압출기(스크류 직경 25 mm, L/D 비: 46)내, 대개 230℃의 온도에서 압출하였다. 압출물을 물중탕기를 통하여 냉각시킨 후, 과립화하였다.
캐스트 필름 제조:
캐스트 필름 라인 (Dr. Collin CR136/350)을 구비한 1축 압출기(Dr. Collin, E 30M)을 이용하여 230℃ (압출기) 및 115℃ (냉각 롤)의 온도에서 캐스트 필름을 제조하였다. 캐스트 필름은 두께 0.2 mm 및 1 mm로 제조하였다.
2축 연신 필름의 제조:
시편 제조: 상기 캐스트 필름으로 부터 시편을 85 mm x 85 mm 조각으로 절단하였다. Brueckner Karo IV의 2축연신기에서 Hencky 응력 0.1 s-1로 연신을 실시하였다.
초기 크기 L0 (mm): MD x TD = 70 x 70 (클립 거리 70 mm)
예비가열 시간: 40초/150℃
셋 클립 온도: 95℃

Claims (24)

  1. (1) 결정성 폴리프로필렌 수지 및
    (2) 1개 이상의 하기 화학식(I)의 β-핵생성제를 함유하며,
    상기 폴리프로필렌 수지는 방정식
    (식중, Pα1내지 Pα3은 광각 X-선 산란법으로 측정한 α-형태의 피크 높이(최대)이고 또 Pβ1은 β-형태의 피크 높이(최대)임)
    으로 산출한 10% 이상의 β-형태 결정의 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:
    (I)
    상기 식에서,
    R1, R2및 R3은 서로 독립적으로,
    C1-C20알킬;
    C1-C10알킬아미노, 디(C1-C10알킬)아미노, C1-C10알킬옥시 또는 히드록시에 의해 치환된 C2-C20알킬;
    C3-C20알케닐;
    C5-C12시클로알킬;
    1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬;
    시클로헥실메틸;
    1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 시클로헥실메틸;
    C5-C9시클로알케닐;
    1, 2 또는 3개의 C1-C10알킬에 의해 치환된 C5-C9시클로알케닐;
    C1-C10알킬, C1-C10알킬옥시, 히드록시, 할로겐, 트리할로겐메틸, 트리할로겐메톡시, 벤조일, 페닐아미노, 아실아미노 및 페닐아조로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 페닐 상에서 치환된 페닐;
    C7-C9페닐알킬;
    C1-C10알킬, C1-C10알콕시 및 히드록시로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬;
    나프틸;
    C1-C10알킬에 의해 치환된 나프틸;
    아다만틸; 또는
    5 또는 6원 헤테로시클릭 기임.
  2. 제 1항에 있어서, 성분(1)의 β-형태 결정은 주위 온도 또는 온도(Ts)
    Ts ≤ Tcr+ 35℃
    에서 고화 및/또는 어닐링되는 조성물:
    상기 식에서, Tcr는 용융된 폴리프로필렌 수지를 10 K/분의 냉각속도로 냉각함으로써 미분주사열량계(DSC)에 의해 측정되는 바와 같이 β-핵생성제를 갖지 않는 폴리프로필렌 수지(성분(1))의 재결정화 온도임.
  3. 제 1항에 있어서, 성분(1)의 폴리프로필렌 수지는 10 내지 98%의 β-형태 결정 함량을 갖는 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 성분(1)의 폴리프로필렌 수지는 15 내지 80%의 β-형태 결정 함량을 갖는 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지는 62% 이상의 헤이즈를 가지며; 헤이즈값은 1.2-1.2 mm 두께의 플레이트에서 측정되는 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 성분(1)은 폴리프로필렌 동종중합체인 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 성분(1)은 에틸렌, C4-C20-α-올레핀, 비닐시클로헥산, 비닐시클로헥센, C4-C20알칸디엔, C5-C12시클로알칸디엔 및 노르보르넨 유도체로 구성된 군으로부터 선택된 공단량체 1 이상을 함유하는 폴리프로필렌 랜덤 공중합체, 교대 또는 세그멘트 공중합체 또는 블록 공중합체인 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 성분(1)은 열가소성 폴리올레핀(TPO)인 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, (3) 추가의 중합체를 더 함유하며, 성분(3)은 성분(1)과는 상이한 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    R1, R2및 R3은 서로 독립적으로,
    C1-C20알킬;
    C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)아미노, C1-C1알킬옥시 또는 히드록시에 의해 치환된 C2-C10알킬;
    C3-C20알케닐;
    C5-C12시클로알킬;
    1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬;
    시클로헥실메틸;
    1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 시클로헥실메틸;
    C1-C4알킬, C1-C4알킬옥시 또는 히드록시로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 치환된 페닐;
    벤질;
    페닐상에서 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 히드록시로 구성된 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개 라디칼에 의해 페닐 상에서 치환된 벤질;
    나프틸; 또는
    C1-C4알킬에 의해 치환된 나프틸인 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    R1, R2및 R3은 서로 독립적으로,
    C1-C20알킬;
    C1-C4알킬아미노, 디(C1-C4알킬)아미노 또는 C1-C1알킬옥시에 의해 치환된 C2-C6알킬;
    C5-C12시클로알킬;
    1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬;
    시클로헥실메틸;
    1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 시클로헥실메틸;
    1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐;
    벤질;
    페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 페닐 상에서 치환된 벤질; 또는
    나프틸인 조성물.
  12. 제 1항에 있어서,
    R1, R2및 R3은 서로 독립적으로,
    부틸, 옥틸 또는 옥타데실,
    3-디메틸아미노프로필, 3-메톡시프로필 또는 2-메톡시에틸,
    시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 또는 시클로도데실,
    3-메틸시클로헥실 또는 2,3-디메틸시클로헥실,
    1-시클로헥실에틸,
    3,4-디메틸페닐,
    벤질, 또는
    나프틸인 조성물.
  13. 제 1항에 있어서, R1, R2및 R3은 동일하며 2,3-디메틸시클로헥실, 삼차옥틸 또는 시클로옥틸인 조성물.
  14. 제 1항에 있어서, R1, R2및 R3이 동일한 조성물.
  15. 폴리프로필렌 수지에 제 1항에 정의된 바와 같은 1 이상의 β-핵생성제를 혼입시키는 것을 포함하는 β-형태 결정을 갖는 폴리프로필렌 수지를 제공하는 방법.
  16. 폴리프로필렌 수지에 제 1항에 정의된 바와 같은 1 이상의 β-핵생성제를 혼입시키는 것을 포함하는, 하기 방정식에 의해 산출한 10% 이상의 β-형태 결정 함량을 갖는 폴리프로필렌 수지를 제공하는 방법:
    상기 식에서, Pα1내지 Pα3은 광각 X-선 산란법으로 측정한 α-형태의 피크 높이(최대)이고 또 Pβ1은 β-형태의 피크 높이(최대)임.
  17. 제1항에 정의된 바와 같은 화학식(I)의 화합물의 폴리프로필렌 수지에 대한β-핵생성제로서 용도.
  18. 제1항에 따른 조성물을 함유하는 형상 물품.
  19. 제18항에 있어서, 성형된 물품인 형상 물품.
  20. 제19항에 있어서, 상기 성형은 사출성형, 취입성형, 압축성형, 로토성형 또는 슬러쉬 성형 또는 압출에 의해 실시되는 형상 물품.
  21. 제18항에 있어서, 필름, 섬유, 프로필, 파이프, 병, 탱크 또는 용기인 형상 물품.
  22. 제21항에 따른 필름을 연신시켜 형성한 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름.
  23. 제21항에 따른 섬유를 연신시켜 형성한 섬유.
  24. 1 이상의 층이 제1항에 따른 조성물을 함유하는 다층 계.
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