MX2012007201A - Poliolefinas modificadas. - Google Patents

Abstract

La invención proporciona un proceso para injertar funcionalidad de silano o silicón en una poliolefina, que comprende hacer reaccionar la poliolefina con un monómero insaturado (A) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -C=C- y un grupo funcional reacrivo X en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina y con un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional y que es reactivo con el grupo funcional X del monómero insaturado (A), caracterizado en que el monómero insaturado (A) contiene un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjuga con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del monómero insaturado (A).

Description

i POLIOLEFINAS MODIFICADAS Campo de la invención Esta invención se refiere a un proceso para injertar funcionalidad o grupos funcionales de silano o silicón en una poliolefina, y a los polímeros de injerto, producidos .

Antecedentes de la invención Las poliolefinas poseen baja polaridad que es un beneficio importante para muchas aplicaciones. Sin embargo, en algunos casos, la naturaleza no polar de las poliolefinas puede ser una desventaja y limita su uso en una variedad de usos finales. Por ejemplo, debido a su inactividad química, es difícil la funcionalización y reticulación de poliolefinas. Se conoce la modificación de resinas de poliolefina al injertar compuestos específicos en la estructura del polímero para mejorar las propiedades. BE 652324 y US 3414551 describen un proceso para hacer reaccionar anhídrido maleico con polipropileno. US 3873643 describe el injerto de ácidos carboxílieos cíclicos etilenicamente insaturados y anhídridos en polietileno, bajo condiciones de fusión y en presencia de un peróxido.

La JP59147035 describe una composición de resina obtenida al combinar (A) 100 partes en peso de una composición de resina de poliolefina compuesta de (i) 40-94% en peso, de manera preferente 53-91% en peso de una poliolefina (de manera preferente homopolímero de propileno, copolímero de bloque de propileno-etileno o polietileno de alta densidad) , (ii) 5-40% en peso, de manera preferente 8-35% en peso de un agente de relleno inorgánico (preferentemente talco, carbonato de calcio, mica, etcétera) y (iii) 1-20% en peso, de manera preferente 1-12% en peso de un polibutadieno [que tiene de manera preferente una viscosidad Mooney L1+4 (100 grados centígrados) de 20-60] con opcionalmente (B) 0.1-10 partes en peso de un ácido carboxílico insaturado (derivado) y/o 0.1-5 partes en peso de un agente acoplador de silano que tiene enlace insaturado etilénico y (C) 0.01-1 parte en peso de un generador de radicales .

La JP2007308653 describe una composición de caucho para la banda de rodadura de neumáticos que comprende (A) (A-1)5-95% en masa de un polímero de dieno conjugado modificado en donde las terminales activas de un polímero de dieno conjugado que contiene 75% en mol o más de contenido de cis-1,4 -enlaces se modifican al menos por un compuesto de hidrocarbiloxi-silano, (A-2) un componente de caucho que contiene caucho natural y/o un caucho sintético tipo dieno, (B) 10-150% en masa de sílice y (C) 0.2-8% en masa de un compuesto que contiene uno o más grupos A reactivos con el componente de caucho anterior y dos o más grupos B que adsorben el silano anterior, las cantidades de los componentes (B) y (C) que son con relación a 100% en masa del componente (A) .

La US-A-3646155 describe la reticulación de poliolefinas, particularmente polietileno, por reacción (injerto) de la poliolefina con un silano hidrolizable insaturado a una temperatura por arriba de 140°C y en la presencia de un compuesto capaz de generar sitios de radicales libres en la poliolefina. La exposición subsiguiente del producto de reacción a humedad y un catalizador de condensación de silanol efectúa la reticulación. Este proceso se ha usado extensivamente de forma comercial para reticular polietileno. Las EP-B-809672, EP1942131, EP0276790, WO2007/14687 , GB2134530, US6864323 y US-B-7041744 son ejemplos adicionales de patentes que describen este proceso de injerto y reticulación. Las US6177519, US6590036, US6380316, US5373059, US5929127, US6590039 describen todas el injerto de otras poliolefinas y copolímeros de olefina con un silano insaturado hidrolizable .

La WO2009/073274 describe también copolímeros de propileno-a-olefina de injerto de silano hidrolizables , preparados por injerto de un vinil-silano hidrolizable sobre el polímero de olefina. Esta patente sugiere un proceso alternativo para injertar un monómero orgánico reactivo en el polímero de olefina y hacer reaccionar con un silano funcional. Por ejemplo, un copolímero de olefina injertado con anhídrido maleico se puede hacer reaccionar con un aminosilano, como puede ser un copolímero de olefina injertado con metacrilato de glicidilo.

Descripción de la invención Un proceso de acuerdo a la presente invención para injertar funcionalidad de silano o silicón en una poliolefina comprende hacer reaccionar la poliolefina con un monómero insaturado (A) que contiene un enlace olefínico -C=C- o un enlace acetilénico -C=C- y un grupo funcional reactivo X en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina y con un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es reactivo con el grupo funcional X del monómero insaturado (A) , caracterizado en que el monómero insaturado (A) contiene un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjugan con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del monómero insaturado (A) .

La invención incluye una composición que comprende una poliolefina y monómero insaturado (A) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -C=C- y un grupo funcional reactivo X, caracterizado en que el monómero insaturado (A) contiene un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjugan con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del silano, y la composición contiene un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es reactivo con el grupo funcional X del monomero insaturado (A) .

Un proceso de acuerdo a otro aspecto de la invención para injertar funcionalidad de silano o silicón en una poliolefina comprende hacer reaccionar la poliolefina con un monomero insaturado (A' ) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -C=C- en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina y con un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es reactivo con el monomero insaturado (A' ) , caracterizado en que el compuesto insaturado (A' ) contiene al menos dos grupos que comprenden un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica conjugada con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del monomero insaturado (A' ) , y el grupo funcional Y del compuesto de organosilicio (B) es capaz de reaccionar con el enlace olefínico o acetilénico presente en el monomero insaturado (A' ) .

La invención incluye el uso de un monomero insaturado (A) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -C=C-, un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjuga con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del monómero, y un grupo funcional reactivo X, en unión con un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional que es reactivo con el grupo funcional X del monómero insaturado (A) , al injertar funcionalidad de silano o silicón en la poliolefina, para dar injerto mejorado y/o menos degradación del polímero en comparación al injerto con un silano insaturado que no contiene un anillo aromático.

Por un anillo aromático, se quiere decir cualquier porción cíclica que esté insaturada y que muestre algún carácter aromático o p-unión. El anillo aromático puede ser un anillo carbocíclico tal como un anillo de benceno o ciclopentadieno o un anillo heterocíclico tal como un anillo de furano, tiofeno, pirrol o piridina, y puede ser un anillo individual o un sistema de anillo fusionado tal como una porción de naftaleno, quinolina o indol .

El injerto de silano, por ejemplo como se describe en las patentes listas anteriormente, es eficiente para funcionalizar y reticular polietilenos. Sin embargo, cuando se intenta funcionalizar polipropileno usando las tecnologías anteriores, el injerto se logra por degradación del polímero por corte de cadena en la posición ß o el llamado corte ß. Se ha encontrado que un monómero reactivo que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -C=C-, un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjugan con la insaturación olefínica -C=C- o insaturación acetilénica -C=C- del monómero, se injerta eficientemente al polipropileno, y a otras poliolefinas que comprenden al menos 50% en peso de unidades de una alfa-olefina que tiene de 3 a 10 átomos de carbono, con degradación reducida al mínimo por corte ß. El proceso de la presente invención proporciona una alta eficiencia de injerto, en tanto que impide el corte de cadena con una molécula individual. Si se usa un monómero separado para impedir el corte de cadena, puede tomar lugar una reacción competitiva entre el injerto con el monómero usado para impedir el corte de cadena y el injerto con el monómero usado para introducir grupos silano o siloxano en la poliolefina, y por lo tanto la invención proporciona una reacción mas eficiente.

La poliolefina puede ser por ejemplo un polímero de una olefina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono átomos, particularmente de una alfa-olefina de la fórmula CH2=CHQ donde Q es un hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, y en general es un polímero que contiene al menos 50% en mol de unidades de una olefina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. El proceso de la invención se puede usar para injertar funcionalidad de silano o silicón a copolímeros de polietileno y etileno, pero tiene ventajas particulares al impedir el corte de cadena, cuando se injerta funcionalidad de silano o silicón a poliolefinas que comprenden al menos 50% en peso de unidades de una alfa-olefina que tiene de 3 a 10 átomos de carbono, tal como polipropileno.

La poliolefina puede ser por ejemplo un polímero de eteno (etileno) , propeno (propileno) , buteno o 2-metil-propeno-1 (isobutileno) , hexeno, hepteno, octeno, estireno. Los polímeros de propileno y etileno son una clase importante de polímeros, particularmente polipropileno y polietileno. El polipropileno es un polímero de mercadería que está ampliamente disponible y es de bajo costo. Tiene baja densidad y es fácilmente procesado y es versátil. La mayoría del polipropileno comercialmente disponible es polipropileno isotáctico, pero el proceso de la invención es aplicable a polipropileno atáctico y sindiotáctico así como a polipropileno isotáctico. Por ejemplo el polipropileno isotáctico se prepara por polimerización de propeno usando un catalizador de Ziegler-Natta o un catalizador de metaloceno. La invención puede proporcionar un polipropileno reticulado de propiedades mejoradas a partir del polipropileno de mercadería. El polietileno puede ser, por ejemplo polietileno de alta densidad de una densidad de 0.955 a 0.97 g/cm3, polietileno de densidad media (MDPE) de una densidad de 0.935 a 0.955 g/cm3 o polietileno de baja densidad (LDPE) de una densidad de 0.918 a 0.935 g/cm3 que incluye polietileno de densidad ultra baja, polietileno de alta presión y baja densidad y polietileno de baja presión y baja densidad, o polietileno microporoso. El polietileno se puede producir por ejemplo usando un catalizador de Ziegler-Natta, un catalizador de cromo o un catalizador de metaloceno. La poliolefina puede ser de manera alternativa un polímero de un dieno, tal como un dieno que tiene de 4 a 18 átomos de carbono y al menos un doble enlace terminal, por ejemplo, butadieno o isopreno. La poliolefina puede ser un copolímero o terpolímero, por ejemplo, un copolímero de propileno con etileno o un copolímero de propileno o etileno con una alfa-olefina que tiene de 4 a 18 átomos de carbono, o de etileno o propileno con un monómero acrílico tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilonitrilo, metacrilo-nitrilo o un éster de ácido acrílico o metacrílico y un grupo alquilo o alquilo sustituido que tiene de 1 a 16 átomos de carbono, por ejemplo, acrilato de etilo, acrilato de metilo o acrilato de butilo, o un copolímero con acetato de vinilo. La poliolefina puede ser un terpolímero, por ejemplo, un terpolímero de propileno-etileno-dieno . De manera alternativa, la poliolefina puede ser un polímero de dieno tal como polibutadieno, poliisopreno o un copolímero de butadieno con estireno, o un terpolímero de butadieno con etileno o estireno o con acrilonitrilo y estireno. La poliolefina puede ser heterofásica, por ejemplo un copolímero de bloque de propileno-etileno .

Los ejemplos de grupos reactivos X en el monómero insaturado (A) son grupos amino, que se pueden hacer reaccionar con grupos epóxido o grupos isocianato como grupos reactivos Y; grupos hidroxilo, que se pueden hacer reaccionar con grupos isocianato; grupos epoxido que se pueden hacer reaccionar con grupos amino o grupos hidroxilo; grupos aldehido, que se pueden hacer reaccionar con grupos amino y grupos isocianato que se pueden hacer reaccionar con grupos amino o grupos hidroxilo.

El monómero insaturado (A) de acuerdo a una modalidad contiene un anillo aromático conjugado a la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del silano. El monómero (A) puede tener por ejemplo, la fórmula CH2=CH-C6H4-QX, donde Q representa un enlace directo o un grupo separador. El monómero (A) puede ser por ejemplo un derivado de estireno que contiene un grupo funcional reactivo X, tal como 4-vinilanilina (4 -aminoestireno) , o un fenol que contiene insaturación fuera del anillo aromático tal como 2-metoxi -4 -vinilfenol .

En una modalidad preferida de la invención, el monómero insaturado (A) contiene una porción de retiro de electrones con respecto al enlace olefínico -C=C- o acetilénico -C=C- . Una porción de retiro de electrones es un grupo químico que retira electrones de un centro de reacción. El enlace de retiro de electrones puede ser en general cualquiera de los grupos listados como dienófilos en Michael B. Smith y Jerry March; March' s Advanced Organic Chemistry, 5— edición, John iley & Sons, Nueva York 2001, en Capítulo 15-58 (página 1062), por ejemplo un enlace de C(=0)R*, C(=0)0R*, 0C(=0)R*, C(=0)Ar o C(=0)-NH-R* en el cual Ar representa arileno y el R* representa una porción de hidrocarburo divalente.

Los ejemplos de monómeros insaturados (A) que contienen un grupo reactivo X, una porción de retiro de electrones con respecto al enlace olefínico -CH=CH- y que también contiene un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjuga con el enlace olefínico -CH=CH- incluyen compuestos de sorbilo y sorbiloxi que contienen el grupo CH3-CH=CH-CH=CH-C (=0) o CH3-CH=CH-CH=CH-C (=0) O, por ejemplo sorbaldehído o un éster de alquilo-sorbato sustituido tal como sorbato de glicidilo, y compuestos de cinnamilo tal como cinnalmdehído .

El compuesto insaturado (A' ) puede ser por ejemplo un éster de un alcohol polihidrico que contiene al menos dos grupos de la fórmula R-CH=CH=CH=CH-Y- , donde R representa hidrógeno o un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono e Y representa un enlace orgánico que tiene un efecto de retiro de electrones con respecto al enlace adyacente -CH=CH- . El alcohol polihídrico puede ser cualquier alcohol polihídrico que tiene 2 a 6 o más grupos -OH, por ejemplo 3- (hidroximetil)pentano-l, 5-diol (trimetil-propano o TMP) , pentaeritritol , propano-1 , 3 -diol , propano-1, 2-diol (propilenglicol) , etilenglicol , glicerol o sorbitol . Un alcohol polihídrico que tiene 3 o más grupos -OH puede estar completamente o parcialmente esterificado .

El compuesto insaturado (A' ) puede ser por ejemplo un éster sorbato de un alcohol polihídrico, tal como trisorbato de pentaeritritol tetrasorbato de pentaeritritol, trisorbato de trimetilolpropano, sorbato de propano- 1 , 2 -diol o disorbato de propano- o un éster de cinamato de un alcohol polihídrico, tal como tricinnamato de trimetilolpropano.. La preparación de tetrasorbato de pentaeritritol por esterificación catalizada con ácido se describe en el ejemplo 4 de US 3458460. Los sorbatos de otros alcoholes polihídricos se pueden preparar por la misma técnica.

El compuesto de organosilicio (B) tiene un grupo funcional Y que se elige para que sea reactivo con el grupo funcional X del monómero insaturado (A) o con el enlace olefínico o acetilénico presente en el monómero insaturado (A' ) . El grupo funcional Y para la reacción con el grupo funcional X del monómero insaturado (A) puede ser por ejemplo un grupo amino para reaccionar con un grupo aldehido epóxido o isocianato X del monómero insaturado (A) , un grupo epóxido para reaccionar con un grupo amino X del monómero insaturado (A) , o un grupo isocianato para reaccionar con un grupo amina o hidroxilo X del monómero insaturado (A) . El grupo funcional Y en general está presente en Y como un grupo alquilo sustituido, por ejemplo un grupo aminoalquilo, tal como : -(CH2)3NH2, -(CH2)4NH2f - (CH2)3NH(CH2)2NH2 -CH2CH (CH3) CH2 H (CH2) 2NH2 , - (CH2) 3NHCH2CH2NH (CH2) 2NH2 , -CH2CH (CH3) CH2NH (CH2) 3NH2, - (CH2)3NH(CH2)4HN2 y - (CH2)30(CH2)2NH2, un grupo epoxialquilo tal como 3 -glicidoxipropilo o un grupo isocianatoalquilo tal como 3 - isocianatopropilo .

El compuesto de organosilicio (B) para el uso con un monómero insaturado (?' ) tiene un grupo funcional Y que es reactivo con el enlace olefínico o acetilénico presente en el grupo R"-CH=CH-Z' (III) o R" -C=C-Z' (IV) . El grupo funcional puede ser por ejemplo reactivo con el enlace olefínico o acetilénico mediante adición de Michael. Los Ejemplos de grupos funcionales Y que son reactivos con un enlace olefínico o acetilénico mediante adición de Michael incluyen grupos amina primaria y secundaria y grupos Mercato.

Los ejemplos de compuestos de organosilicio (B) adecuados para el uso con un monómero insaturado (A' ) incluyen de esta manera compuestos que tienen un grupo aminoalquilo, por ejemplo, un grupo aminoalquilo como se describe anteriormente, o un grupo mercaptoalquilo unido a un átomo de silicio.

La reacción de adición de Michael de grupos amino primarios o grupos mercapto al enlace olefínico o acetilénico activado, tal como aquel presente en el grupo R"-CH=CH-Z' (III) o R" -C=C-Z' (IV) , por ejemplo un grupo éster de acrilato, prosigue fácilmente a temperatura ambiente. Se puede catalizar por base o ácido fuerte o por ácidos de Lewis pero también prosigue fácilmente sin catalizador, como se describe por B. C. Ranu y S. Banerjee, Tetrahedron Letters, volumen 48, Iss.l, páginas 141-143 (2007).

Para muchos usos, el compuesto de organosilicio (B) es preferentemente un silano que contiene al menos un grupo hidrolizable . Estos silanos hidrolizables cuando reaccionan en una poliolefina injertada con el monómero insaturado (A) , pueden reticular la poliolefina, por ejemplo, por exposición del producto de reacción a humedad y un catalizador de condensación de silanol. El grupo hidrolizable del silano tiene de manera preferente la fórmula -SiRaR' o-a) en donde R representa un grupo hidrolizable, R' representa un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 6 carbonos átomos, y a tiene un valor en el intervalo de 1 a 3 inclusive. Cada grupo hidrolizable R en el grupo -SiRaR' o-a) es de manera preferente un grupo alcoxi, aunque se pueden usar grupos hidrolizables alternativos tal como aciloxi, por ejemplo acetoxi, cetoxima, por ejemplo metiletilcetoxima, alquil-lactato, por ejemplo etil-lactato, amido, aminoxi o grupos alqueniloxi con la condición que no reaccionen con los grupos funcionales X del monómero insaturado (A) . Los grupos alcoxi R tienen cada uno en general una cadena de alquilo lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono y de manera más preferente son grupos metoxi o etoxi . El valor de a puede ser, por ejemplo 3, por ejemplo, el silano puede ser un trimetoxi-silano, para dar el número máximo de sitios de reticulación. Sin embargo, cada grupo alcoxi genera un alcohol orgánico o volátil cuando se hidroliza, y se puede preferir que el valor de a sea 2 o 1 para reducir al mínimo el material orgánico volátil emitido durante la reticulación. El grupo R' si está presente es de manera preferente un grupo metilo o etilo.

El silano usado como compuesto de organosilicio (B) se puede hidrolizar parcialmente y condensar en oligómeros que contienen enlaces de siloxano. Usualmente, se prefiere que estos oligómeros contengan aun al menos un grupo hidrolizable unido a Si por unidad de monómero de silano insaturado, de modo que el polímero injertado tiene suficiente reactividad hacia sí mismo y hacia superficies y materiales polares. Si el polímero injertado se va ha reticular, usualmente se prefiere que la hidrólisis del silano antes del injerto se reduzca al mínimo.

Los ejemplos de silanos hidrolizables , amino-funcionales, preferidos incluyen 3 -aminopropiltrietoxi-silano, aminopropiltrimetoxisilano y 2-metil-3-aminopropil-trimetoxisilano, que se pueden hacer reaccionar por ejemplo con poliolefina injertada con grupos epóxido derivados de sorbato de glicidilo, grupos aldehido derivados de grupos sorbaldehído o isocianato. Los ejemplos de silanos hidrolizables epóxido-funcionales preferidos incluyen 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano y 3 -glicidoxipropiltrietoxi-silano, que por ejemplo se pueden hacer reaccionar con poliolefina injertada con grupos amino derivados de 4-vinilanilina . Los ejemplos de silanos hidrolizables isocianato- funcionales preferidos incluyen 3 -isocianato-propiltrietoxisilano y 3-isocianatopropiltrimetoxisilano, que por ejemplo se pueden hacer reaccionar con poliolefina injertada con grupos amino derivados de 4 -vinilanilina o grupos hidroxilo alcohólicos o fenólicos derivados por ejemplo de 2-metoxi-4-vinilfenol .

El compuesto de organosilicio (B) puede ser de manera alternativa un poliorganosiloxano . Los poliorgano-siloxanos, también conocidos como silicones, comprenden en general unidades de siloxano seleccionadas de R3SiOi/2 (unidades M) , R2Si02/2 (unidades D) , RS1O3/2 (unidades T) y S1O4/2 (unidades Q) , en los cuales cada R representa un grupo orgánico o hidrógeno o un grupo hidroxilo.

El compuesto de organosilicio (B) puede ser por ejemplo una resina de silicón ramificado que contiene unidades T y/o Q, opcionalmente en combinación con unidades M y/o D. Las resinas de silicón ramificados se pueden preparar por ejemplo por la hidrólisis y condensación de silanos hidrolizables tal como alcoxisilanos . Los trialcoxisilanos tal como alquiltrialcoxisilanos conducen en general a unidades T en la resina de silicón y los tetraalcoxisilanos conducen en general a unidades Q. Las resinas silicón ramificado que comprenden unidades T que contienen un grupo reactivo Y se pueden formar por hidrólisis y condensación de trialcoxisilanos que contienen grupos aminoalquilo, epoxialquilo o isocianatoalquilo, por ejemplo los trialcoxisilanos descritos anteriormente. La resina de silicón ramificado puede comprender por ejemplo, principalmente o predominantemente unidades T, caso en el cual de 0.1 a 100% en mol de las unidades T de siloxano presentes pueden contener el grupo reactivo Y. La resina de silicón ramificado puede ser de manera alternativa una resina MQ en la cual la mayoría de las unidades de siloxano presentes en la resina de silicón ramificado se seleccionan de unidades Q y unidades M. Se pueden introducir grupos reactivos Y al hacer reaccionar un trialcoxisilano que contiene un grupo aminoalquilo, epoxialquilo o isocianatoalquilo con un monoalcoxisilano tal como trimetilmetoxisilano y un tetraalcoxisilano tal como tetraalcoxisilano, que introduce algunas unidades T que contienen grupos reactivos Y en la resina MQ.

Un poliorganosiloxano alternativo, adecuado como el compuesto de organosilicio (B) es un organopolisiloxano sustancialmente lineal en el cual al menos 50% en mol de las unidades de siloxano son unidades D, por ejemplo polidimetilsiloxano, que comprenden al menos un grupo que contiene un grupo reactivo Y. El organopolisiloxano lineal puede contener, por ejemplo, grupos aminoalquilo, epoxialquilo o isocianatoalquilo ya sea como grupos terminales o como grupos colgantes a la cadena de polidiorganosiloxano. La reacción con la poliolefina y el compuesto insaturado (A) en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina puede formar una mezcla de poliolefina-polidiorganosiloxano estabilizada por injerto del polidiorganosiloxano a la poliolefina a través de unidades injertadas del compuesto insaturado (A) .

El injerto del monómero insaturado (A) , o su producto de reacción con el compuesto de organosilicio (B) , a la poliolefina a un grado que mejora las propiedades de la poliolefina, requiere en general medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina. Los medios para generar sitios de radicales libres en la poliolefina comprenden de manera preferente un compuesto capaz de generar radicales libres, y de esta manera capaz de generar sitios de radicales libres en la poliolefina. Otros medios incluyen aplicar corte, calor o irradiación tal como radiación con haz de electrones. La alta temperatura y la alta velocidad de corte generadas por un proceso de extrusión con fusión puede generar sitios de radicales libres en la poliolefina.

El compuesto capaz de generar sitios de radicales libres en la poliolefina es de manera preferente un peróxido orgánico, aunque se pueden usar otros iniciadores de radicales libres tal como compuestos azo. De manera preferente, el radical formado por la descomposición del iniciador de radicales libres es un radical libre basado en oxígeno. Es más preferible usar hidroperóxidos , peroxi-ésteres carboxílieos , peroxicetales , peróxidos de dialquilo y peróxidos de diacilo, peróxidos de cetona, peróxidos de diarilo, peróxidos de aril-alquilo, peroxidicarbonatos , peroxiácidos , peróxidos de acil-alquil-sulfonilo y monopero-xidicarbonatos . Los ejemplos de peróxidos preferidos incluyen peróxido de dicumilo, 2 , 5-dimetil-2 , 5-di- (ter-butilperoxi ) hexano, peróxido de di-ter-butilo, 2,5-dimetil-2 , 5-di- (ter-butilperoxi ) hexino-3 , 3,6, 9-trie il - 3, 6, 9-trimetil-l , 4 , 7-triperoxonano, peróxido de benzoilo, peróxido de 2 , 4 -diclorobenzoilo , peroxiacetato de ter-butilo, peroxibenzoato de ter-butilo, carbonato de ter-amilperoxi -2 -etilhexilo , ter-butilperoxi -3,5, 5 -trimetil -hexanoato, 2 , 2 -di (ter-butilperoxi ) butano, carbonato de ter-butilperoxi-isopropilo, carbonato de ter-builperoxi-2-etilhexilo, 4 , 4 -di (ter-butilperoxi ) valerato de butilo, diperóxido de ter-amilo, peróxi pivalato de ter-butilo, hexanoato de ter-butil-peroxi-2-etilo, di (tertbutilperoxi) ciclohexano, peroxi-3 , 5 , 5-trimetilhexanoato de ter-butilo, di (tertbutilperoxiisopropil) benceno, hidroperóxido de eumeno, peroctoato de ter-butilo, peróxido de metil-etil-cetona, a-cumil -peróxido de ter-butilo, 2 , 5-dimetil-2 , 5-di (peroxibenzoato) hexino-3 , 1 , 3 - o 1 , 4 -bis (t -butilperoxi -isopropil ) benceno, peróxido de lauroilo, peracetato de ter-butilo, y perbenzoato de ter-butilo. Los ejemplos de compuestos azo son azobisisobutironitrilo y dimetilazo-diisobutirato . Los iniciadores de radicales anteriores se pueden usar solos o en combinación de al menos dos de estos.

La temperatura a la cual se hacen reaccionar la poliolefina y el monómero insaturado (A) en la presencia del compuesto capaz de generar sitios de radicales libres en la poliolefina en general está por arriba de 120 °C, usualmente más de 140 °C, y es suficientemente alta para fundir la poliolefina y para descomponer el iniciador de radicales libres. Para polipropileno y polietileno, usualmente se prefiere una temperatura en el intervalo de 170 °C a 220 °C. El peróxido u otro compuesto capaz de generar sitios de radicales libres en la poliolefina tiene de manera preferente una temperatura de descomposición en un intervalo entre 120-220°C, de manera mucho más preferente entre 160-190°C.

El compuesto capaz de generar sitios de radicales libres en la poliolefina está presente en general en una cantidad de al menos 0.01% en peso de la composición total, y puede estar presente en una cantidad de hasta 5 o 10%. Por ejemplo, está presente de manera preferente un peróxido orgánico de 0.01 a 2% en peso en base a la poliolefina durante la reacción de injerto. De manera más preferente, el peróxido orgánico está presente a 0.01% a 0.5% en peso de la composición total.

El medio para generar sitios de radicales libres en la poliolefina puede ser de manera alternativa un haz de electrones. Si se usa el haz de electrones, no hay necesidad de un compuesto tal como un peróxido capaz de generar radicales libres. La poliolefina se irradia con un haz de electrones que tiene una energía de al menos 5 MeV en presencia del silano insaturado (I) o (II). De manera preferente, el potencial de aceleración o energía del haz de electrones está entre 5 MeV y 100 MeV, de manera más preferente de 10 a 25 MeV. La potencia del generador de haz de electrones es de manera preferente de 50 a 500 kw, de manera más preferente de 120 a 250 kW. La dosis de radiación a la cual se somete la mezcla de poliolefina/agente de injerto es de manera preferente de 0.5 a 10 Mrad. Se puede colocar una mezcla de poliolefina y la resina de silicon ramificado en un transportador que se mueve de forma continua tal como una banda sin fin, que pasa bajo un generador de haz de electrones que irradia la mezcla. La velocidad del transportador se ajusta a fin de lograr la dosis deseada de radicación.

El medio para generar sitios de radicales libres en la poliolefina puede ser de manera alternativa una combinación de alta temperatura y alta velocidad de corte. Por ejemplo, la temperatura y la velocidad de corte, generadas por un proceso de extrusión por fusión puede generar algunos radicales libres en la poliolefina, conduciendo a injerto, aunque un se logra un mayor nivel de injerto si está presente peróxido.

El proceso de la invención se puede llevar a cabo en diferentes procedimientos. En un procedimiento preferido, la poliolefina se hace reaccionar simultáneamente con el monómero insaturado (A) y el compuesto de organosilicio (B) en presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en el polímero. El injerto del monómero insaturado (A) toma lugar simultáneamente con la reacción de los grupos reactivos X de (A) con los grupos reactivos Y del compuesto de organosilicio (B) . Se produce una poliolefina injertada que contiene porciones silano o silicón derivadas del compuesto de organosilicio (B) . Si el compuesto de organosilicio (B) contiene grupos hidroliza-bles, el polímero injertado contendrá grupos hidrolizables . Este proceso tiene la ventaja de injertar el monómero insaturado (A) y el compuesto de organosilicio (B) en un proceso de un paso.

De manera alternativa, el proceso de la invención se puede llevar a cabo por pasos secuenciales . La poliolefina se hace reaccionar con el monómero insaturado (A) en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en el polímero y el producto de reacción se hace reaccionar con el compuesto de organosilicio (B) . De manera alternativa, el proceso de la invención se puede llevar a cabo al hacer reaccionar el monómero insaturado (A) con el compuesto de organosilicio (B) y el producto de reacción del mismo entonces se hace reaccionar con la poliolefina en la presencia de un medio capaz de generar sitios de radicales libres en la poliolefina.

Si el compuesto de organosilicio (B) contiene grupos hidrolizables , por ejemplo, si (B) es un silano que contiene grupos alcoxi unidos a Si y el polímero injertado contiene de esta manera grupos hidrolizables, estos pueden reaccionar en la presencia de humedad con grupos hidroxilo presentes en la superficie de muchos agentes de relleno y sustratos, por ejemplo de minerales y productos naturales. La humedad puede ser humedad ambiente o se puede adicionar una sal hidratada. El injerto de la poliolefina con un compuesto de organosilicio (B) de acuerdo a la invención se puede usar para mejorar la compatibilidad de la poliolefina con agentes de relleno. La poliolefina injertada con grupos hidrolizables se puede usar con un agente acoplador que mejora la adhesión del agente de relleno/polímero; por ejemplo, polipropileno injertado de acuerdo a la invención se puede usar como un agente acoplador para polipropileno no modificado en composiciones con agenteZ de relleno. La poliolefina injertada con grupos hidrolizables se puede usar como un promotor de adhesión o entrecapa de adhesión que mejora la adhesión de un polímero de baja polaridad tal como polipropileno a superficies. Los grupos hidrolizables también pueden reaccionar entre sí en presencia de humedad para formar enlaces Si-O-Si entre cadenas de polímero.

Los grupos hidrolizables, por ejemplo grupos silil-alcoxi , reaccionan entre sí en la presencia de humedad para formar enlaces Si-O-Si entre cadenas de polímero, aun a temperatura ambiente, sin catalizador, pero la reacción prosigue mucho más rápidamente en la presencia de un catalizador de condensación de siloxano. De esta manera, el polímero injertado se puede reticular por exposición a humedad en la presencia de un catalizador de condensación de silanol. El polímero injertado se puede espumar al adicionar un agente de soplado, humedad y catalizador de condensación. Se puede utilizar cualquier catalizador adecuado de condensación. Estos incluyen ácidos próticos, ácidos de Lewis, bases orgánicas e inorgánicas, compuestos de metales de transición, sales metálicas y complejos organometálicos.

Los catalizadores preferidos incluyen compuestos orgánicos de estaño, particularmente sales de organoestaño y especialmente compuestos de dicarboxilato de diorganoestaño tal como dilaurato de dibutilestaño, dilaurato de dioctil-estaño, dibutirato de dimetilestaño, dimetóxido de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, bisneodecanoato de dimetilestaño, dibenzoato de dibutilestaño, dineodeconoato de dimetilestaño o dioctoato de dibutilestaño. Los catalizadores alternativos orgánicos de estaño incluyen tartrato de trietilestaño, octoato estannoso, oleato de estaño, naftato de estaño, butil-estaño-tri-2-etilhexoato, butirato de estaño, trisuberato de carbometoxifenil-estaño y triceroato de isobutilestaño . De manera alternativa se pueden usar compuestos orgánicos, particularmente carboxilatos , de otros metales tal como plomo, antimonio, hierro, cadmio, bario, manganeso, zinc, cromo, cobalto, níquel, aluminio, galio o germanio.

El catalizador de condensación puede ser de manera alternativa un compuesto de un metal de transición seleccionado de titanio, circonio y hafnio, por ejemplo alcóxidos de titanio, conocidos de otro modo como esteres de titanato de la fórmula general Ti[ORs]4 y/o ésteres de zirconato Zr[OR5]4 donde cada R5 puede ser el mismo o diferente y representa un grupo de hidrocarburo alifático monovalente, primario, secundario o terciario que puede ser lineal o ramificado que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los ejemplos preferidos de R5 incluyen isopropilo, butilo terciario y un grupo alquilo secundario ramificado tal como 2 , 4 -dimetil -3 -pentilo . De manera alternativa, el titanato se puede quelar con cualquier agente quelador adecuado tal como acetilacetona o acetato de metilo o etilo, por ejemplo bis (acetilacetonil ) titanato de diisopropilo o bis (etilacetoacetil) titanato de diisopropilo.

El catalizador de condensación puede ser de manera alternativa un catalizador de ácido protónico o un catalizador de ácido de Lewis. Los ejemplos de catalizadores adecuados de ácido protónico incluyen ácidos carboxílieos tal como ácido acético y ácidos sulfónicos, particularmente ácidos aril-sulfónicos tal como dodecilbencenofónico . Un "ácido de Lewis" es cualquier sustancia que tomará un par de electrones para formar un enlace covalente, por ejemplo, trifluoruro de boro, complejo de trifluoruro de boro-monoetilamina, complejo de trifluoruro de boro-metanol , FeCl3, AlCl3, ZnCl2, ZnBr2 o catalizadores de la fórmula MR4 fXg donde M es B, Al, Ga, In o TI, cada R4 es independientemente el mismo o diferente y representa un radical de hidrocarburo aromático monovalente que tiene de 6 14 átomos de carbono, estos radicales de hidrocarburos aromáticos monovalentes que tienen de manera preferente al menos un grupo o elemento de retiro de electrones tal como -CF3, -NO2 o -CN, o está sustituido con al menos dos átomos de halógeno, X es un átomo de halógeno; f es 1, 2, o 3; y g es 0, 1 o 2 ; con la condición que f+g = 3. Un ejemplo de este catalizador es B(C6F5)3.

Un ejemplo de un catalizador base es un compuesto de amina o de amonio cuaternario tal como hidróxido de tetrametilamonio, o un ammosilano. Se pueden usar catalizadores de amina tal como laurilamina o se pueden usar en unión con otro catalizador tal como un carboxilato de estaño o carboxilato de organoestaño .

El catalizador de condensación de silano se usa típicamente a 0.005 a 1.0% en peso de la composición total.

Por ejemplo, se manera preferente se usa un dicarboxilato de diorganoestaño a 0.01 a 0.1% en peso de la composición total .

La composición de poliolefina puede contener uno o cj más agentes de relleno y/o fibras orgánicas o inorgánicas.

De acuerdo a un aspecto de la invención, el injerto de la poliolefina se puede usar para mejorar la compatibilidad de la poliolefina con agentes de relleno y refuerzos fibrosos. La compatibilidad mejorada de una poliolefina tal como polipropileno con agentes de relleno o fibras puede dar 0 composiciones poliméricas con agentes de relleno que tienen propiedades mejoradas sí o no la poliolefina injertada se retícula subsiguientemente de forma opcional usando un catalizador de condensación de silanol. Estas propiedades mejoradas pueden ser por ejemplo propiedades físicas 5 mejoradas derivadas de agentes de relleno o fibras de refuerzo u otras propiedades derivadas del agente de relleno tal como coloración mejorada por pigmentos. Los agentes de relleno y/o fibras se pueden mezclar de manera conveniente en la poliolefina con el monómero insaturado (A) , el compuesto de organosilicio (B) y el peróxido orgánico durante la reacción de injerto, o se pueden mezclar subsiguientemente con el polímero injertado.

Cuando se forma una composición polimérica con agente de relleno, el polímero injertado puede ser el único 5 polímero en la composición o se puede usar como un agente acoplador en una composición polimérica con agente de relleno que también comprende un polímero de baja polaridad tal como una poliolefina no modificada. El polímero injertado de esta manera puede ser de 1 o 10% en peso hasta 100% del contenido de polímero de la composición con agente de relleno. Se puede adicionar humedad y opcionalmente un catalizador de condensación de silanol a la composición para promover la unión entre el agente de relleno y el polímero injertado. De manera preferente, el polímero injertado puede ser de 2% hasta 10% del peso total de la composición de polímero injertado.

Los ejemplos de agentes de relleno o pigmentos minerales que se pueden incorporar en el polímero injertado incluyen dióxido de titanio, trihidróxido de aluminio, dihidróxido de magnesio, mica, caolín, carbonato de calcio, fluoruros, cloruros, bromuros, yoduros, cromatos, carbonatos, hidróxidos, fosfatos, fosfatos ácidos, nitratos, óxidos, y sulfatos hidratados parcialmente hidratados o no hidratados de sodio, potasio, magnesio, calcio, y bario; óxido de zinc, óxido de aluminio, pentóxido de antimonio, trióxido de antimonio, oxido de berilio, óxido de cromo, óxido de hierro, litopona, ácido bórico o una sal de borato tal como borato de zinc, metaborato de bario o borato de aluminio, óxidos de metales mezclados tal como aluminosilicato, vermiculita, sílice incluyendo sílice humada, sílice fusionada, sílice precipitada, cuarzo, arena, y gel de sílice; ceniza de cáscara de arroz, cuentas de cerámica y de vidrio, zeolitas, metales tal como hojuelas o polvo de aluminio, polvo de bronce, cobre, oro, molibdeno, níquel, polvo u hojuelas de plata, polvo de acero inoxidable, tungsteno, silicato de calcio hidratado, titanato de bario, producto compuesto de sílice-negro de carbón, nanotubos de carbono funcionalizado, cemento, ceniza volante, harina de pizarra, bentonita, arcilla, talco, antracita, apatita, atapulgita, nitruro de boro, cristobalita, tierra diatomácea, dolomita, ferrita, feldespato, grafito, caolín calcinado, disulfuro de molibdeno, perlita, piedra pómez, pirofilita, sepiolita, estannato de zinc, sulfuro de zinc o wollastonita . Los ejemplos de fibras incluyen fibras naturales tal como harina de madera, fibras de madera, fibras de algodón, fibras celulósicas o fibras agrícolas, tal como paja de trigo, cáñamo, fibra de lino, kenaf, kapok, yute, ramio, sisal, henequén, fibra de maíz o fibra de coco, o cáscaras de nuez o cáscaras de arroz, o fibras sintéticas tal como fibras de poliéster, fibras de aramida, fibras de nylon, o fibras de vidrio. Los ejemplos de agentes de relleno orgánicos incluyen lignina, almidón o celulosa y productos que contienen celulosa, o microesferas plásticas de politetrafluoroetileno o polietileno. El agente de relleno puede ser un pigmento orgánico sólido, tal como aquellos que incorporan tintes azo, indigoide, trifenil metano, antraquinona, hidroquinona o xantina.

La concentración de agente de relleno o pigmento en estas composiciones con agente de relleno puede variar ampliamente; por ejemplo el agente de relleno o pigmento puede formar de 1 a 2% hasta 70% en peso de la composición total .

La poliolefina injertada de la invención también se puede usar para mejorar la compatibilidad de un polímero de baja polaridad tal como polipropileno con un polímero polar. La composición que comprende el polímero de baja polaridad, polímero polar y poliolefina injertada puede estar con agente de relleno y/o reforzada con fibra o sin agente de relleno.

La poliolefina injertada de la presente invención también se puede usar para incrementar la energía superficial de las poliolefinas para mejorar adicionalmente el acoplamiento o adhesión de materiales basados en poliolefina con polímeros de mayor energía superficial típicamente usados en tintas, pinturas, adhesivos y revestimientos, por ejemplo, epoxi , poliuretanos , acrílicos y silicones.

Cuando se forma un artículo de poliolefina reticulada por injerto de una monómero insaturado (A) y reacción con un compuesto de organosilicio (B) que contiene grupos hidrolizables, ya sea simultánea o subsiguientemente y reticulación por humedad, el polímero injertado se forma preferentemente en un artículo y subsiguientemente se reticula por humedad. En un procedimiento preferido, se puede disolver un catalizador de condensación de silanol en el agua usada para reticular el polímero injertado. Por ejemplo, un artículo formado de poliolefina injertada se puede curar por agua que contiene un catalizador de ácido carboxílico tal como ácido acético, o que contiene cualquier otro catalizador común capaz de acelerar la hidrólisis y reacciones de condensación de grupos alcoxi-sililo . Sin embargo, la reticulación también puede tomar lugar en la ausencia de este catalizador.

De manera alternativa o adicionalmente , el catalizador de condensación de silanol se puede incorporar en el polímero injertado antes de que el polímero injertado se forme en un artículo. El artículo formado se puede reticular de forma subsiguiente por humedad. El catalizador se puede mezclar con la poliolefina antes, durante o después de la reacción de injerto.

En un procedimiento preferido, la poliolefina, el monómero insaturado (A) , el compuesto de organosilicio (B) que contiene grupos hidrolizables , y el compuesto capaz de generar sitios de radicales libres en la poliolefina se mezclan conjuntamente por arriba de 120 °C en un extrusor de tornillos gemelos para injertar el monómero insaturado (A) hecho reaccionar con el compuesto de organosilicio (B) al polímero, y el polímero injertado resultante se mezcla con el catalizador de condensación de silanol en un paso subsiguiente de mezclado. El mezclado con el catalizador se puede llevar a cabo, por ejemplo de forma continua en un extrusor, que puede ser un extrusor adaptado para amasar o combinar los materiales que pasan a través del mismo tal como un extrusor de tornillos gemelos como se describe anteriormente o puede ser un extrusor más simple, tal como un extrusor de tornillo individual. Puesto que el polímero injertado se calienta en este segundo extrusor a una temperatura por arriba del punto de fusión de la poliolefina, la reacción de injerto puede continuar en el segundo extrusor.

En un procedimiento alternativo preferido, el catalizador de condensación de silanol se puede premezclar con parte de la poliolefina y el monómero insaturado (A) , el compuesto de organosilicio (B) y el peróxido capaz de generar sitios de radicales libres en el polímero se puede premezclar con una porción diferente de la poliolefina, y se pueden poner en contacto las dos premezclas, opcionalmente con poliolefina adicional, en el mezclador o extrusor usado para llevar a cabo la reacción de injerto. Puesto que los catalizadores preferidos de condensación tal como dicarboxilatos de diorganoestaño son líquidos, se puede preferir absorberlos en una poliolefina microporosa antes de mezcla con el volumen o masa del polipropileno u otra poliolefina en una extrusor.

Para muchos usos, la composición de poliolefina injertada contiene de manera preferente al menos un antioxidante. Los ejemplos de antioxidantes adecuados incluyen tris (2 , 4-di-ter-butilfenil) fosfito vendido comercialmente bajo el nombre comercial Ciba IrgafosMR 168, estabilizador de procesamiento tetraquis [metileno-3- (3 , 5-di ter-butil -4 -hidroxifenil -propionato) ] metano vendido comercialmente bajo el nombre comercial Ciba IrganoxMR 1010 y 1.3.5-trimetil-2.4.6-tris (3 , 5-di-ter-butil -4 -hidroxi bencil) benceno vendido comercialmente bajo la marca comercial CibaMR Irganox 1330. También se puede desear que el polímero reticulado contenga un estabilizador contra radiación ultravioleta y radiación de luz, por ejemplo un estabilizador a la luz de amina impedida tal como un 4-sustituido- 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidina , por ejemplo aquellos vendidos bajo las marcas comerciales TinuvinMR 770, TinuvinMR 622, UvasilMR 299, ChimassorbMR 944 y ChimassorbMR 119. El antioxidante y/o estabilizador a la luz de amina impedida puede incorporar de manera conveniente en la poliolefina ya sea con el silano insaturado y el peróxido orgánico durante la reacción de injerto o con el catalizador de condensación de silanol si éste se adiciona al polímero injertado en un paso subsiguiente separado. La concentración total de antioxidantes y estabilizadores a la luz en la poliolefina reticulada está típicamente en el intervalo de 0.02 a 0.15% en peso de la composición total composición.

La composición de poliolefina injertada de la invención también puede contener otros aditivos tal como tintes o ayudas de procesamiento.

Las composiciones de polímero de la invención, particularmente composiciones de poliolefina injertada con agente de relleno y/o poliolefinas reticuladas, se pueden usar en una amplia variedad de productos. El polímero injertado se puede moldear por soplado o se puede rotomoldear para formar botellas, botes u otros recipientes para líquidos, partes de alimentación de líquidos, partes de conductos de aire, tanques, incluyendo tanques de combustible, fuelles corrugados, cubiertas, fundas, tubos, tuberías, conectadores de tubería o cajuelas de transporte. El polímero injertado se puede extruir para formar tubos, tubos corrugados, hojas, fibras, placas, revestimientos, películas, incluyendo películas de enrollamiento por encogimiento, perfiles, pisos, tubos, conductos o manguitos, o extruir sobre cable o alambre como una capa de aislamiento eléctrico. El polímero injertado se puede moldear por inyección para formar conectadores de tubos y tubería, envasados, empaques y paneles. El polímero injertado también se puede espumar o termoformar. Si el compuesto de silicio (B) contiene grupos hidrolizables en cada caso, el artículo formado se puede reticular por exposición a humedad en la presencia de un catalizador de condensación de silanol.

Los artículos de poliolefina reticulada producidos de acuerdo a la invención tienen resistencia mecánica mejorada, resistencia térmica, resistencia a productos químicos y petróleo, resistencia a la fluencia, resistencia a ralladuras, retardo a la flama y/o resistencia al agrietamiento por esfuerzo ambiental, mejoradas con respecto a artículos formados de la misma poliolefina sin injerto ni reticulación .

La invención abarca de manera preferente un proceso caracterizado en que la poliolefina se hace reaccionar simultáneamente con el monómero insaturado (A) y el compuesto de organosilicio (B) en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina.

La invención proporciona una composición que comprende una poliolefina y monómero insaturado (A) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -C=C- y un grupo funcional reactivo X, caracterizado en que el monómero insaturado (A) contiene un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjuga con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del silano, y la composición contiene un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es reactivo con el grupo funcional X del monómero insaturado (A) .

De manera preferente, la poliolefina comprende al menos 50% en peso de unidades de una alfa-olefina que tiene de 3 a 10 átomos de carbono.

De manera preferente, la poliolefina es polipropileno .

De manera preferente, el monómero insaturado (A) es 4 -vinilanilina y el compuesto de silicio (B) contiene un grupo epóxido o isocianato.

De manera preferente, el monómero insaturado (A) es 2-metoxi-4-vinilfenol y el compuesto de silicio (B) contiene un grupo isocianato.

De manera preferente, el monómero insaturado (A) contiene una porción de retiro de electrones con respecto al olefínico -C=C- o acetilénico -C=C-.

De manera preferente, el monómero insaturado (A) es sorbaldehído y el compuesto de organosilicio (B) contiene un grupo aminoalquilo .

De manera preferente, el monómero insaturado (A) es sorbato de glicidilo y el compuesto de organosilicio (B) contiene un grupo aminoalquilo.

De manera preferente, el monómero insaturado (A) está presente a 0.5 a 20.0% en peso en base a la poliolefina .

De manera preferente, el compuesto de organosilicio (B) es un silano que contiene el grupo funcional Y y un grupo hidrolizable .

De manera preferente, el grupo hidrolizable es de la fórmula -SiRaR' (3 -a) en donde cada R representa un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R' representa un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y a tiene un valor en el intervalo de 1 a 3 inclusive.

De manera preferente, el silano insaturado se hidroliza parcialmente y se condensa en oligómeros.

De manera preferente, el compuesto de organosilicio (B) es una resina de silicón ramificado que contiene unidades T de la fórmula YZ-SÍ03/2, en donde Z es un enlace orgánico divalente unido a la resina de silicón ramificado a través de un enlace C-Si.

De manera preferente, la resina de silicón ramificado contiene grupos Si-OR hidrolizables, en los cuales R representa un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono .

De manera preferente, el compuesto de organosilicio (B) es un fluido organopolisiloxano principalmente lineal que contiene al menos un grupo de la fórmula Y-Z' en donde Z' es un enlace orgánico divalente unido al fluido de organopolisiloxano.

De manera preferente, el fluido de organopolisiloxano es polidimetilsiloxano que tiene al menos uno grupo terminal de la fórmula Y-Z' en donde Z' es un enlace orgánico divalente unido al fluido de organopolisiloxano .

De manera preferente, el enlace orgánico divalente Z' se une al fluido de organopolisiloxano a través de un enlace C-Si.

De manera preferente, un compuesto de peróxido orgánico capaz de generar sitios de radicales libres en la poliolefina está presente a 0.01 a 2% en peso de la poliolefina durante la reacción con el monómero insaturado (A) .

De manera preferente, la poliolefina se hace reaccionar con el monómero insaturado (A) en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina y el producto de reacción se hace reaccionar con el compuesto de organosilicio (B) .

De manera preferente, el monómero insaturado (A) se hace reaccionar con el compuesto de organosilicio (B) y el producto de reacción se hace reaccionar con la poliolefina en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres y en la poliolefina.

La invención proporciona un proceso para injertar funcionalidad de silano o silicón sobre una poliolefina, que comprende hacer reaccionar la poliolefina con un monómero insaturado (A' ) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -C=C- en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina y con un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es reactivo con el monómero insaturado (A' ) , caracterizado en que el monómero insaturado (A' ) contiene al menos dos grupos que comprenden un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica conjugada con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del monómero insaturado (A' ) , y el grupo funcional Y del compuesto de organosilicio (B) es capaz de reaccionar con el enlace olefínico o acetilénico presente en el monómero insaturado (A' ) · De manera preferente, la poliolefina se hace reaccionar simultáneamente con el monómero insaturado (A' ) y el compuesto de organosilicio (B) en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina .

De manera preferente, la poliolefina se hace reaccionar con el monómero insaturado (A' ) en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina y el producto de reacción se hace reaccionar con el compuesto de organosilicio (B) .

De manera preferente, el monómero insaturado (A' ) se hace reaccionar con el compuesto de organosilicio (B) y el producto de reacción se hace reaccionar con la poliolefina en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina.

La invención proporciona una composición que comprende una poliolefina y monómero insaturado (A' ) que contiene un enlace olefínico -C=C- o un enlace acetilénico -C=C-, caracterizado en que el monómero insaturado (A' ) contiene al menos dos grupos que comprenden un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica conjugada con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del monómero insaturado (A' ) , y la composición contiene un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es capaz de reaccionar con el enlace olefínico o acetilénico presente en el monómero insaturado (A' ) .

De manera preferente, la poliolefina comprende al menos 50% en peso de unidades de una alfa-olefina que tiene de 3 a 10 átomos de carbono.

De manera más preferente, la poliolefina es polipropileno .

La invención abarca el uso de un monómero insaturado (A) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -G=C-, un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjuga con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del monómero, y un grupo funcional reactivo X, en unió^n con un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es reactivo con el grupo funcional X del monómero insaturado (A) , al injertar funcionalidad de silano o silicón sobre una poliolefina, para dar injerto mejorado y/o menor degradación del polímero en comparación al injerto con un silano insaturado que no contiene un anillo aromático.

La invención se ilustra por los siguientes Ejemplos .

Materias primas Los polímeros usados fueron: PP = homopolímero de polipropileno isotáctico suministrado como BorealisMR HB 205 TF (índice de flujo en estado fundido MRF lg/lOmin a 230°C/2.16kg medido de acuerdo a ISO 1133) ; PP poroso fue polipropileno microporoso suministrado por Membrana como AccurelMRXP100. Este polímero microporoso se usó para absorber ingredientes líquidos. Las características de AccurelMRXP100 son MFR (2.16kg/230 °C) 2.1g/l0min (método IS01133) y temperatura de fusión (DSC) 156°C.

El peróxido usado es: DHBP fue 2 , 5-dimetil-2 , 5-di- (ter-butilperoxi ) hexanoperóxido suministrado como peróxido Arkema LuperoxMR101.

Los silanos usados como compuesto de silicio (B) son: Z-6011 fue aminopropil-trietoxisilano = 99% puro como Dow CorningMR Z6011.

Z-6040 fue 3 -glicidoxipropiltrimetoxisilano = 99% puro como Dow Corning MR Z6040. 3 - Isocianatopropiltrietoxisilano fue = 95% puro suministrado por ABCR GmbH & Co. KG (ref . AB111201) ; 3 -isocianatopropiltrimetoxisilano fue = 95% puro suministrado por ABCR GmbH & Co. KG (ref .AB143694 ) .

Los monómeros insatyrados (A) fueron: 4 -vinilanilina fue 97% pura suministrada por Sigma-Aldrich Reagent PlusMR (ref. 536180) . 2 -metoxi-4-vinilfenol fue = 98% puro suministrado por Sigma-Aldrich Reagent PlusMR (ref. W267511) .

Sorbaldehído (trans, trans-2 , 4 -Hexadienal ) fue = 95% puro suministrado por Sigma-Aldrich Reagent PlusMR (ref. 342904) .

Se preparó sorbato de 3-glicidilo por el proceso descrito en la patente CA-526630.

El catalizador de condensación usado fue: Ácido acético al 1% diluido en agua para curar especímenes moldeados o inyectados bajo el agua; Dioctil-estaño-dilaurato (DOTDL) suministrado por ABCRMR (ref. AB106609) diluido en aceite naftánico de procesamiento NyflexMR 222B vendido por Nynas con una viscosidad de 104 cSt (40 °C, método ASTM D445) y peso especifico de 0.892g/cm3 (método ASTM D4052) para combinación en el material compuesto.

Los antioxidantes usados fueron: Irgafos 168 fue antioxidante de tris- (2 , 4 -di-ter-butilfenil) fosfita suministrado por Ciba como lrgafosMR168 IrganoxR 1010 fue antioxidante fenolico de tetraquis [metilen-3- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil-propio-nato) ] metano suministrado por Ciba como IrganoxMR1010.

Ejemplo 1 Se mezclaron en tambo 10 partes en peso de gránulos de PP poroso con 3.36 partes en peso de aminopropil-trietoxisilano, 1.46 partes en peso de sorbaldehído y 0.2 partes de DHBP hasta que los reactivos líquidos se absorbieron por el polipropileno para formar un lote principal de silano.

Se cargaron 100 partes en peso de gránulos de polipropileno BorealisMR HB 205 TF g en un mezclador Brabender™ Plastograph 350E equipado con cuchillas de rodillo, en el cual se llevó a cabo la combinación. La relación de agente de lleno se ajustó a 0.7. La velocidad de rotación fue 50 rpm, y la temperatura de la cámara se mantuvo a 190 °C. La fuerza de torsión y temperatura de la masa fusión se monitorizó para controlar el procesamiento reactivo de los ingredientes. El PP se cargó en tres porciones permitiendo 1 minuto de fusión/mezclado después de cada adición. El lote principal de silano entonces se adicionó y se mezcló durante 4 minutos para iniciar la reacción de injerto. Entonces se adicionaron 0.5 partes del antioxidante IrganoxMR 1010 y 0.5 partes del antioxidante Irgafos"R 168 y se mezclaron durante un 1 minuto adicional durante lo cual se continuó el injerto. La masa fundida entonces se dejó caer del mezclador y se enfrió hasta temperatura ambiente. El polipropileno injertado resultante se moldeó en láminas de 2 mm de grueso en una prensa AgilaMR PE30 a 210 °C durante 5 minutos antes del enfriamiento hasta temperatura ambiente a 15°C/min con procesamiento adicional, Las muestras de las láminas de 2 mm se curaron a 90 °C durante 24 horas en un lote de agua que contiene 1% de ácido acético como un catalizador.

Ejemplo 2 Se repitió el ejemplo 1 remplazando sorbaldehido por una cantidad equimolar de 4-vinilanilina y remplazando aminopropil triethoxisilano por una cantidad equivalente de 3 -glicidoxipropiltrimetoxisilano .

Ejemplo 3 Se repitió el ejemplo 1 remplazando sorbaldehido por una cantidad equimolar de 2-metoxi-4-vinilfenol y remplazando aminopropil trietoxisilano por una cantidad equivalente de 3 -isocianatopropiltrietoxisilano .

Ejemplos 4 y 5 Se repitió el ejemplo 2 remplazando 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano por una cantidad equivalente de ya sea 3 -isocianatopropiltrietoxisilano o 3-isocianatopropiltrimetoxisilano como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo 6 Se repitió el ejemplo 1 remplazando sorbaldehido por una cantidad equimolar de sorbato de glicidilo.

Ejemplos Comparativos Cl y C2 En el ejemplo comparativo Cl, se repitió el ejemplo 1 con la omisión del Sorbaldehído y el Z-6011. En el ejemplo comparativo C2 , se omitieron el Sorbaldehído y el Z-6011 y el peróxido.

Para cada ejemplo se midieron la fuerza de torsión durante la combinación y el módulo de corte elástico G' del polipropileno reticulado después de 24 horas de curación. Estos se registran en la Tabla 1.

La fuerza de torsión de procesamiento es la medida de la fuerza de torsión en Newton*metro (N.m) aplicada por el motor del mezclador Plastograph 350E para mantener la velocidad de mezclado de 50 rpm. El valor reportado es uno de la meseta del nivel de fuerza de torsión al final del mezclado .

Entre menor sea la fuerza de torsión, menor es la viscosidad del polímero. El nivel de fuerza de torsión al final de la etapa de mezclado por lo tanto es una imagen de la degradación del polímero durante el mezclado.

Se llevaron a cabo mediciones del módulo de corte elástico (C ) en un analizador de Polímeros Avanzado APA2000MR. Se analizaron especímenes de 3.5 g por arriba de su punto de fusión, a una temperatura de 210°C. Se registró el módulo de corte elástico (G' ) en el barrido del esfuerzo bajo condiciones de oscilación constantes (0.5 Hz) . El registro del módulo de corte elástico (G' ) , módulo viscoso (G"), y TanD y en un intervalo de esfuerzo de 1 a 610% toma aproximadamente 8 minutos. De las varias gráficas de G' como una función del porcentaje de esfuerzo, los valores a 12% de esfuerzo estuvieron todos en la región viscoelástica lineal. [- El valor de G' a 12% de esfuerzo por lo tanto se seleccionó a fin de seguir el incremento en el módulo de corte elástico como una función del tiempo de curación de los especímenes descritos en los ejemplos.

El contenido de gel de la hoja de polipropileno después de 24 horas de curación se midió y se registra en la Tabla 1. Se determinó el contenido de gel usando el método ISO 10147 "Pipes and fittings made of crosslinked polyethylene (PE-X) - Estimation of the degree of crosslinking by determination of the gel content" . El principio de la prueba consiste en medir la masa de una 5 pieza de prueba tomada de una parte moldeada antes y después de la inmersión de la pieza de prueba en un solvente (8 horas en xileno a reflujo) . El grado de reticulación se expresa como el porcentaje en masa del material insoluble.

Comparando los ejemplos 1 a 6 con el ejemplo ? comparativo Cl, se puede observar el efecto significativo de la formulación de la presente invención para prevenir la degradación del polipropileno en comparación a la formulación hecha con peróxido y en ausencia de cualquier aditivo (ejemplo comparativo 1) . Los ejemplos 1 a 6 muestran 5 mayores valores de fuerza de torsión que Cl, aproximándose al valor de fuerza de torsión de PP sin peróxido (Ejemplo comparativo C2) . Los ejemplos 1 a 6 también muestran reticulación sustancial como se ilustra por los altos valores de G' y contenido de gel obtenidos después de curado durante 24 horas en un baño de agua que contiene ácido acético al 1%, que resulta de la buena eficiencia de injerto del silano de la presente invención en la resina de polipropileno .

Comparando el ejemplo 6 con los ejemplos comparativo C3 y C , se puede observar que tanto el monómero insaturado como el compuesto de organosilicio se requieren para lograr buena eficiencia de injerto del silano de la presente invención a la resina de polipropileno que da por resultado buena reticulación. Por supuesto, el ejemplo comparativo C3 que solo contiene el compuesto de organosilicón muestra alta degradación de polipropileno y solo reticulación marginal y el ejemplo comparativo C4 que contienen solo el monómero insaturado muestra degradación limitada, pero casi nada de reticulación en tanto que la formulación del ejemplo 6 muestra efecto significativo para prevención de degradación y reticulación sustancial. ( o (Jl Tabla 1

Claims (30)

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para injertar funcionalidad de silano o silicón en una poliolefina, que comprende hacer reaccionar la ponliolefina con un monómero insaturado (A) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico - C=C- y un grupo funcional reactivo X en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina y con un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional que es reactivo con el grupo funcional X del monómero insaturado (A) , caracterizado en 0 que el monómero insaturado (A) contiene un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjuga con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del 5 monómero insaturado (A) .

2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado en que la poliolefina se hace reaccionar simultáneamente con el monómero insaturado (A) y el compuesto de organosilicio (B) en la presencia de medios n capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina .

3. Una composición que comprende una poliolefina y monómero insaturado (A) que contiene un enlace olefínico - C=C- o enlace acetilénico -C=C- y un grupo funcional 5 reactivo X, caracterizada en que el monómero insaturado (A) contiene un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjuga con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del silano, la composición contiene un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es reactivo con el grupo funcional X del monómero insaturado (A) .

4. Una composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada en que la poliolefina comprende al menos 50% en peso de unidades de una alfa-olefina que tiene de 3 a 10 átomos de carbono.

5. Una composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada en que la poliolefina es polipropileno .

6. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizada en que el monómero insaturado (A) es 4 -vinilanilina y el compuesto de silicio (B) contiene un grupo epóxido o isocianato.

7. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizada en que el monómero insaturado (A) es 2-metoxi-4-vinil fenol y el compuesto de silicio (B) contiene un grupo isocianato.

8. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizada en que en el monómero insaturado (A) contiene una porción de retiro de electrones con respecto al enlace olefínico -C=C- o acetilénico -C=C- .

9. Una composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada en que el monómero insaturado (A) es sorbaldehído y el compuesto de organosilicio (B) contiene un grupo aminoalquilo .

10. Una composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada en que el monómero insaturado (A) es sorbato de glicidilo y el compuesto de organosilicio (B) contiene un grupo aminoalquilo.

11. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 10, caracterizada en que el monómero insaturado (A) está presente a 0.5 a 20.0% en peso en base a la poliolefina.

12. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 11, caracterizada en que el compuesto de organosilicio (B) es un silano que contiene el grupo funcional Y y un grupo hidrolizable .

13. Una composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada en que el grupo hidrolizable es de la fórmula -SiRaR' (3 -a) en donde cada R representa un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R' representa un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; y a tiene un valor en el intervalo de 1 a 3 inclusive.

14. Una composición de conformidad con la reivindicación 12 o la reivindicación 13, caracterizada en que el silano insaturado está parcialmente hidrolizado y condensado en oligómeros.

^ 15. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 11, caracterizada en que el compuesto de organosilicio (B) es una resina de silicón ramificado que contiene unidades T de la fórmula Y-Z-SÍ03/2, en donde Z es un enlace orgánico divalente unido a la resina de silicón ramificado a través de un enlace C-Si. 0

16. Una composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada en que la resina de silicón ramificado contiene grupos Si-OR hidrolizables, en los cuales R representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. 5

17. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 11, caracterizada en que el compuesto de organosilicio (B) es un fluido de organopolisiloxano principalmente lineal que contiene al menos un grupo de la fórmula Y-Z'- en donde Z' es un enlace orgánico divalente unido al fluido de organopolisiloxano.

18. Una composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada en que el fluido de organopolisiloxano es polidimetilsiloxano que tiene al menos un grupo terminal de la fórmula Y-Z'- en donde Z' es un 5 enlace orgánico divalente unido al fluido de organopo1isi1oxano .

19. Una composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada en que el enlace orgánico divalente Z' se une al fluido de organopolisiloxano a través c- de un enlace C-Si.

20. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 19, caracterizada en que un compuesto de peróxido orgánico capaz de generar sitios de radicales libres en la poliolefina está presente a 0.01 a 2% en peso de la poliolefina durante la reacción con el 10 monómero insaturado (A) .

21. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado en que la poliolefina se hace reaccionar con el monómero insaturado (A) en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales 15 libres en la poliolefina y el producto de reacción se hace reaccionar con el compuesto de organosilicio (B) .

22. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado en que el monómero insaturado (A) se hace reaccionar con el compuesto de ^ organosilicio (B) y el producto de reacción se hace reaccionar con la poliolefina en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina . 25

23. Un proceso para injertar funcionalidad de silano o silicón en una poliolefina, que comprende hacer reaccionar la poliolefina con un monómero insaturado (A' ) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -C=C- en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina y con un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es reactivo con el monómero insaturado (A' ) , caracterizado en que el monómero insaturado (A' ) contiene al menos dos grupos que comprenden un anillo aromático o un doble enlace 0 olefínico adicional o insaturacion acetilénica conjugada con la insaturacion olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del monómero insaturado (A' ) , y el grupo funcional Y del compuesto de organosilicio (B) es capaz de reaccionar con el enlace olefínico o acetilénico presente en el monómero insaturado (A' ) .

24. Un proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado en que la poliolefina se hace reaccionar simultáneamente con el monómero insaturado (?' ) y el compuesto de organosilicio (B) en la presencia de u medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina .

25. Un proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado en que la poliolefina se hace reaccionar con el monómero insaturado (A' ) en la 5 presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina y el producto de reacción se hace reaccionar con el compuesto de organosilicio (B) .

26. Un proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado en que el monómero insaturado (A' ) se hace reaccionar con el compuesto de organosilicio (B) y el producto de reacción se hace reaccionar con la poliolefina en la presencia de medios capaces de generar sitios de radicales libres en la poliolefina .

27. Una composición que comprende una poliolefina y monómero insaturado (A' ) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -C=C-, caracterizada en que el monómero insaturado (A' ) contiene al menos dos grupos que comprenden un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénico conjugada con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del monómero insaturado (?' ) , y la composición contiene un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es capaz de reaccionar con el enlace olefínico o acetilénico presente en el monómero insaturado (A' ) .

28. Una composición de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada en que la poliolefina comprende al menos 50% en peso de unidades de una alfa-olefina que tiene de 3 a 10 átomos de carbono.

29. Una composición de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada en que la poliolefina es polipropileno .

30. Uso de un monómero insaturado (A) que contiene un enlace olefínico -C=C- o enlace acetilénico -C=C- , un anillo aromático o un doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica, el anillo aromático o el doble enlace olefínico adicional o insaturación acetilénica que se conjuga con la insaturación olefínica -C=C- o acetilénica -C=C- del monómero, y un grupo funcional reactivo X, en unión con un compuesto de organosilicio (B) que tiene un grupo funcional Y que es reactivo con el grupo funcional X del monómero insaturado (A) , al injertar funcionalidad de silano o silicón en una poliolefina, para dar injerto mejorado y/o menos degradación del polímero en comparación al injerto con un silano insaturado que no contiene un anillo aromático.