JPH06172459A - 変性ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
変性ポリオレフィンの製造方法Info
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- JPH06172459A JPH06172459A JP35152592A JP35152592A JPH06172459A JP H06172459 A JPH06172459 A JP H06172459A JP 35152592 A JP35152592 A JP 35152592A JP 35152592 A JP35152592 A JP 35152592A JP H06172459 A JPH06172459 A JP H06172459A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子切断及び架橋を防止し、グラフト効率の
高い変性ポリオレフィンを得る。 【構成】 ポリオレフィンを、変性剤としてカルボニル
基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アルコキシシリル基
あるいはアミノ基を有するビニル単量体とペルオキシド
を用いて変性する方法において、この反応を一般式 【化１】 及び一般式 【化２】 で示される化合物から選ばれた１種以上の存在下で行う
ことを特徴とする変性ポリオレフィンの製造方法。
高い変性ポリオレフィンを得る。 【構成】 ポリオレフィンを、変性剤としてカルボニル
基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アルコキシシリル基
あるいはアミノ基を有するビニル単量体とペルオキシド
を用いて変性する方法において、この反応を一般式 【化１】 及び一般式 【化２】 で示される化合物から選ばれた１種以上の存在下で行う
ことを特徴とする変性ポリオレフィンの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、変性ポリオレフィンの
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンは耐薬品性、耐候性、機
械物性の優れた材料であるが、官能基を有しないため、
種々の化合物との反応性が小さい。又接着性、塗装性が
劣るため、その使用範囲が限定されている。これらの欠
点を解決するために、官能基を有するビニル単量体を変
性剤としてポリオレフィンにグラフト重合させて、分子
内に官能基を持たせる方法が知られている。この方法は
通常、ポリオレフィンに官能基を有するビニル単量体と
ラジカル発生剤としてペルオキシドを混合し、高温で混
練する方法が行われている。その際、ペルオキシドによ
るポリオレフィンの分子切断あるいは架橋等の副反応が
おこるという問題がある。分子切断あるいは架橋は変性
ポリオレフィンの物性低下あるいは成型性低下の原因に
なる。これを防止し、グラフト効率を高めるため、種々
の添加剤が用いられている。例えば、特開昭６２−１１
７０３号公報には、ポリオレフィンに無水マレイン酸と
ペルオキシドを用いてグラフト化させる際に、反応をリ
ン系酸化防止剤の存在下で行うことにより、ペルオキシ
ドの反応性を損なうことなく、副反応を抑制する方法が
開示されている。又特開平２−２５８８０３号公報に
は、フリーラジカル捕捉剤を添加する方法が開示されて
いる。又従来からジビニルベンゼン等のビニル単量体を
添加する方法も知られている。
械物性の優れた材料であるが、官能基を有しないため、
種々の化合物との反応性が小さい。又接着性、塗装性が
劣るため、その使用範囲が限定されている。これらの欠
点を解決するために、官能基を有するビニル単量体を変
性剤としてポリオレフィンにグラフト重合させて、分子
内に官能基を持たせる方法が知られている。この方法は
通常、ポリオレフィンに官能基を有するビニル単量体と
ラジカル発生剤としてペルオキシドを混合し、高温で混
練する方法が行われている。その際、ペルオキシドによ
るポリオレフィンの分子切断あるいは架橋等の副反応が
おこるという問題がある。分子切断あるいは架橋は変性
ポリオレフィンの物性低下あるいは成型性低下の原因に
なる。これを防止し、グラフト効率を高めるため、種々
の添加剤が用いられている。例えば、特開昭６２−１１
７０３号公報には、ポリオレフィンに無水マレイン酸と
ペルオキシドを用いてグラフト化させる際に、反応をリ
ン系酸化防止剤の存在下で行うことにより、ペルオキシ
ドの反応性を損なうことなく、副反応を抑制する方法が
開示されている。又特開平２−２５８８０３号公報に
は、フリーラジカル捕捉剤を添加する方法が開示されて
いる。又従来からジビニルベンゼン等のビニル単量体を
添加する方法も知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の方法は、夫々に
有用な方法であるが、リン系酸化防止剤、フリーラジカ
ル捕捉剤は、ポリオレフィンの分子切断及び架橋反応の
防止には有効であるが、グラフト効率の向上の効果は満
足できるものではなかった。又従来からいわゆる架橋助
剤として知られているジビニルベンゼン等の多官能ある
いは単官能ビニル単量体は、グラフト効率の向上には有
効であるが、ポリオレフィンの分子切断及び架橋反応の
防止には効果が小さいという欠点があった。
有用な方法であるが、リン系酸化防止剤、フリーラジカ
ル捕捉剤は、ポリオレフィンの分子切断及び架橋反応の
防止には有効であるが、グラフト効率の向上の効果は満
足できるものではなかった。又従来からいわゆる架橋助
剤として知られているジビニルベンゼン等の多官能ある
いは単官能ビニル単量体は、グラフト効率の向上には有
効であるが、ポリオレフィンの分子切断及び架橋反応の
防止には効果が小さいという欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来法の問題点を解決する方法を長期にわたって研究した
結果、それらの問題点を解決した、変性ポリオレフィン
の製造方法を見いだして本発明を完成した。本発明は、
変性剤としてカルボニル基、ヒドロキシル基、エポキシ
基、アルコキシシリル基あるいはアミノ基を有するビニ
ル単量体とペルオキシドを用いてポリオレフィンを変性
する方法において、この反応を一般式
来法の問題点を解決する方法を長期にわたって研究した
結果、それらの問題点を解決した、変性ポリオレフィン
の製造方法を見いだして本発明を完成した。本発明は、
変性剤としてカルボニル基、ヒドロキシル基、エポキシ
基、アルコキシシリル基あるいはアミノ基を有するビニ
ル単量体とペルオキシドを用いてポリオレフィンを変性
する方法において、この反応を一般式
【化３】 及び一般式
【化４】 で示される化合物から選ばれた一種以上の存在下で行う
ことを特徴とする変性ポリオレフィンの製造方法に関す
る。
ことを特徴とする変性ポリオレフィンの製造方法に関す
る。
【０００５】本発明で変性の対象になるポリオレフィン
としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン
プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）、ポリエチレン（Ｐ
Ｅ）、エチレンブテンコポリマー、エチレンペンテンコ
ポリマーあるいはそれらに、更にポリエン成分を共重合
された、エチレンプロピレンジエンコポリマー（ＥＰＤ
Ｍ）等が挙げられる。
としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン
プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）、ポリエチレン（Ｐ
Ｅ）、エチレンブテンコポリマー、エチレンペンテンコ
ポリマーあるいはそれらに、更にポリエン成分を共重合
された、エチレンプロピレンジエンコポリマー（ＥＰＤ
Ｍ）等が挙げられる。
【０００６】本発明に於て一般式
【化５】 で示される化合物としては、例えば、２，４−ジフェニ
ル−４−メチル−１−ペンテン、２，４−ジ（３−イソ
プロピルフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、２，
４−ジ（４−イソプロピルフェニル）−４−メチル−１
−ペンテン、２−（３−イソプロピルフェニル）４−
（４−イソプロピルフェニル）−４−メチル−１−ペン
テン、２−（４−イソプロピルフェニル）４−（３−イ
ソプロピルフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、
２，４−ジ（３−メチルフェニル）−４−メチル−１−
ペンテン、２，４−ジ（４−メチルフェニル）−４−メ
チル−１−ペンテン、あるいはそれらの混合物などが挙
げられる（以下これらを総称してＭＳＤ系化合物と略記
する）。
ル−４−メチル−１−ペンテン、２，４−ジ（３−イソ
プロピルフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、２，
４−ジ（４−イソプロピルフェニル）−４−メチル−１
−ペンテン、２−（３−イソプロピルフェニル）４−
（４−イソプロピルフェニル）−４−メチル−１−ペン
テン、２−（４−イソプロピルフェニル）４−（３−イ
ソプロピルフェニル）−４−メチル−１−ペンテン、
２，４−ジ（３−メチルフェニル）−４−メチル−１−
ペンテン、２，４−ジ（４−メチルフェニル）−４−メ
チル−１−ペンテン、あるいはそれらの混合物などが挙
げられる（以下これらを総称してＭＳＤ系化合物と略記
する）。
【０００７】本発明に用いられるＭＳＤ系化合物は通
常、α−メチルスチレン、あるいはベンゼン環に置換基
を有するα−メチルスチレンを酸性触媒存在下で二量化
させて製造される。
常、α−メチルスチレン、あるいはベンゼン環に置換基
を有するα−メチルスチレンを酸性触媒存在下で二量化
させて製造される。
【０００８】又本発明に於て一般式
【化６】 で示される化合物としては、例えばα−メチルスチレ
ン、ｏ−ジイソプロペニルベンゼン、ｍ−ジイソプロペ
ニルベンゼン、ｐ−ジイソプロペニルベンゼン、１，
２，４−トリイソプロペニルベンゼン、１，３，５−ト
リイソプロペニルベンゼン、３−イソプロピル−ｏ−ジ
イソプロペニルベンゼン、４−イソプロピル−ｏ−ジイ
ソプロペニルベゼン、４−イソプロピル−ｍ−ジイソプ
ロペニルベンゼン、５−イソプロピル−ｍ−ジイソプロ
ペニルベンゼン、２−イソプロピル−ｐ−ジイソプロペ
ニルベンゼン、あるいはそれらの混合物などが挙げられ
る（以下これらを総称してＩＰＢ系化合物と略記す
る）。本発明において、ＭＳＤ系化合物とＩＰＢ系化合
物を併用しても良い。
ン、ｏ−ジイソプロペニルベンゼン、ｍ−ジイソプロペ
ニルベンゼン、ｐ−ジイソプロペニルベンゼン、１，
２，４−トリイソプロペニルベンゼン、１，３，５−ト
リイソプロペニルベンゼン、３−イソプロピル−ｏ−ジ
イソプロペニルベンゼン、４−イソプロピル−ｏ−ジイ
ソプロペニルベゼン、４−イソプロピル−ｍ−ジイソプ
ロペニルベンゼン、５−イソプロピル−ｍ−ジイソプロ
ペニルベンゼン、２−イソプロピル−ｐ−ジイソプロペ
ニルベンゼン、あるいはそれらの混合物などが挙げられ
る（以下これらを総称してＩＰＢ系化合物と略記す
る）。本発明において、ＭＳＤ系化合物とＩＰＢ系化合
物を併用しても良い。
【０００９】本発明で、変性剤として用いるカルボニル
基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アルコキシシリル基
あるいはアミノ基を有するビニル単量体としては例え
ば、マレイン酸、イタコン酸及びこれらの無水物、アク
リル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシルエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシルエチルアクリレート、２−
ヒドロキシルプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ
ルプロピルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
メチルビニルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、アクリルアミド、メタクリルアミド等を挙げるこ
とができる。
基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アルコキシシリル基
あるいはアミノ基を有するビニル単量体としては例え
ば、マレイン酸、イタコン酸及びこれらの無水物、アク
リル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシルエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシルエチルアクリレート、２−
ヒドロキシルプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ
ルプロピルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
メチルビニルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、アクリルアミド、メタクリルアミド等を挙げるこ
とができる。
【００１０】本発明に用いるペルオキシドは具体的に
は、例えば、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミル
ペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）２，５−ジメチルヘキシン−３、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、イソプロピルクミル−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシド類ある
いは１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）シクロドデカン、ｎ−ブチル−４，４
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、エチル−
３，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、
３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，４，
５，−テトラオキシシクロノナンなどのペルオキシケタ
ール類、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペ
ルオキシアセテートなどのペルオキシエステル類が挙げ
られる。
は、例えば、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミル
ペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）２，５−ジメチルヘキシン−３、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、イソプロピルクミル−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシド類ある
いは１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）シクロドデカン、ｎ−ブチル−４，４
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、エチル−
３，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、
３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，４，
５，−テトラオキシシクロノナンなどのペルオキシケタ
ール類、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）イソフタレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペ
ルオキシアセテートなどのペルオキシエステル類が挙げ
られる。
【００１１】本発明においてＭＳＤ系化合物及びＩＰＢ
系化合物の使用量はポリオレフィン１００重量部に対し
て通常０．０１〜３重量部が用いられる。０．０１重量
部未満ではポリオレフィンの分子切断あるいは架橋反応
を抑える効果が十分でなく、又３重量部を越えるとグラ
フト効率が低下する傾向にあり好ましくない。
系化合物の使用量はポリオレフィン１００重量部に対し
て通常０．０１〜３重量部が用いられる。０．０１重量
部未満ではポリオレフィンの分子切断あるいは架橋反応
を抑える効果が十分でなく、又３重量部を越えるとグラ
フト効率が低下する傾向にあり好ましくない。
【００１２】本発明において、変性剤として用いるビニ
ル単量体の使用量はポリオレフィンの１００重量部に対
し、０．１〜５重量部が用いられる。０．１重量部未満
では、変性の効果が十分でなく、又５重量部を超えて用
いると、ポリオレフィンの機械物性を低下させることに
なり、何れも好ましくない。又、本発明においてペルオ
キシドの添加量はポリオレフィン１００重量部に対して
通常０．０５〜２重量部が用いられる。０．０５重量部
未満ではグラフト効率が低下し、２重量部を越えるとポ
リオレフィンの分子切断、あるいは架橋反応が多くな
り、何れも好ましくない。
ル単量体の使用量はポリオレフィンの１００重量部に対
し、０．１〜５重量部が用いられる。０．１重量部未満
では、変性の効果が十分でなく、又５重量部を超えて用
いると、ポリオレフィンの機械物性を低下させることに
なり、何れも好ましくない。又、本発明においてペルオ
キシドの添加量はポリオレフィン１００重量部に対して
通常０．０５〜２重量部が用いられる。０．０５重量部
未満ではグラフト効率が低下し、２重量部を越えるとポ
リオレフィンの分子切断、あるいは架橋反応が多くな
り、何れも好ましくない。
【００１３】本発明の製造方法は通常、連続混練押出機
等の混合、グラフト重合を連続的に行うような装置を用
いて行われる。本発明の反応は一般に１４０〜２５０℃
で行われる。１４０℃未満では、ポリオレフィンの粘度
が高く均一の組成物が得られない。又２５０℃を越える
とポリオレフィンの劣化が起こり好ましくない。本発明
で得られる変性ポリオレフィンは、押出成形、射出成形
用の材料に用いることができる。
等の混合、グラフト重合を連続的に行うような装置を用
いて行われる。本発明の反応は一般に１４０〜２５０℃
で行われる。１４０℃未満では、ポリオレフィンの粘度
が高く均一の組成物が得られない。又２５０℃を越える
とポリオレフィンの劣化が起こり好ましくない。本発明
で得られる変性ポリオレフィンは、押出成形、射出成形
用の材料に用いることができる。
【００１４】
【発明の効果】本発明の変性ポリオレフィンの製造方法
は、以下に述べる特徴を有している。即ち、ポリオレフ
ィンの分子切断及び架橋を防止すると共に、グラフト効
率を向上させることができる。
は、以下に述べる特徴を有している。即ち、ポリオレフ
ィンの分子切断及び架橋を防止すると共に、グラフト効
率を向上させることができる。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。例中化合物の略号は以下の化合物を意味する。 ＢｕＰ：ｍ−ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン（日本油脂製パーブチルＰ、純度９９
％） ２５Ｂ：２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルへキサン（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ、純
度９２％） ２５Ｙ：２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルへキシン−３（日本油脂製パーヘキシン２５
Ｂ、純度９０％） ＭＳＤ：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ン（日本油脂製ノフマーＭＳＤ，純度９５％） ＭＤＩＢ：ｍ−ジイソプロペニルベンゼン αＭＳ：α−メチルスチレン ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ＳＰＤ：ジステアリルペンタエリスリトールジフォスフ
ァイト
る。例中化合物の略号は以下の化合物を意味する。 ＢｕＰ：ｍ−ビス（α−ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ピル）ベンゼン（日本油脂製パーブチルＰ、純度９９
％） ２５Ｂ：２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルへキサン（日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ、純
度９２％） ２５Ｙ：２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５
−ジメチルへキシン−３（日本油脂製パーヘキシン２５
Ｂ、純度９０％） ＭＳＤ：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ン（日本油脂製ノフマーＭＳＤ，純度９５％） ＭＤＩＢ：ｍ−ジイソプロペニルベンゼン αＭＳ：α−メチルスチレン ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール ＳＰＤ：ジステアリルペンタエリスリトールジフォスフ
ァイト
【００１６】実施例 １ 日本石油化学（株）製ポリプロピレン（Ｊ６５０Ｇ、Ｍ
Ｉ値８．０、プロピレン−エチレンブロック共重合体）
５０００ｇ、無水マレイン酸２５ｇ、ＢｕＰ２０ｇ及び
ＭＳＤ ３０ｇを混合し、混練押出機に供給し１９０〜
２００℃で混練し、ペレットを製造した。このペレット
から３０μｍの厚さのフィルムを作成し、１００℃の乾
燥器中で未反応無水マレイン酸を揮発させた後、ＩＲ分
析でＣ＝Ｏの量を定量することにより無水マレイン酸の
グラフト効率を測定した。又ＡＳＴＭ Ｄ−６３８ ダ
ンベル試験片１号型を射出成型により作成し、引張強度
測定を行った。その混合組成及び測定結果を表１に示
す。
Ｉ値８．０、プロピレン−エチレンブロック共重合体）
５０００ｇ、無水マレイン酸２５ｇ、ＢｕＰ２０ｇ及び
ＭＳＤ ３０ｇを混合し、混練押出機に供給し１９０〜
２００℃で混練し、ペレットを製造した。このペレット
から３０μｍの厚さのフィルムを作成し、１００℃の乾
燥器中で未反応無水マレイン酸を揮発させた後、ＩＲ分
析でＣ＝Ｏの量を定量することにより無水マレイン酸の
グラフト効率を測定した。又ＡＳＴＭ Ｄ−６３８ ダ
ンベル試験片１号型を射出成型により作成し、引張強度
測定を行った。その混合組成及び測定結果を表１に示
す。
【００１７】実施例 ２〜４ 実施例１において、ペルオキシド及び添加剤の種類と使
用量を表１に示すように変えた他は実施例１に準じて操
作を行った。この混合組成及び測定結果を表１に示す。
用量を表１に示すように変えた他は実施例１に準じて操
作を行った。この混合組成及び測定結果を表１に示す。
【００１８】実施例 ５ 日本石油化学（株）製ポリプロピレン（Ｊ６５０Ｇ）５
０００ｇ、無水マレイン酸２５ｇ、２５Ｙ ３０ｇ及び
ＭＳＤ ２０ｇを混合し、混練押出機に供給し１９０〜
２００℃で混練し、ペレットを製造し、実施例１と同様
にグラフト効率引張強度の測定を行った。その混合組成
及び測定結果を表１に示す。
０００ｇ、無水マレイン酸２５ｇ、２５Ｙ ３０ｇ及び
ＭＳＤ ２０ｇを混合し、混練押出機に供給し１９０〜
２００℃で混練し、ペレットを製造し、実施例１と同様
にグラフト効率引張強度の測定を行った。その混合組成
及び測定結果を表１に示す。
【表１】
【００１９】比較例 １〜４ 実施例１，４，５において、添加剤を用いないか、ある
いは表２に示した添加剤を用いた他は実施例１，４，５
に準じて操作を行った。その混合組成及び測定結果を表
２に示す。
いは表２に示した添加剤を用いた他は実施例１，４，５
に準じて操作を行った。その混合組成及び測定結果を表
２に示す。
【表２】
【００２０】表１及び表２より、本発明の製法は、ＭＳ
Ｄ、ＭＤＩＢ及びα−メチルスチレンを添加しない比較
例の製法と比べて、グラフト効率が向上した。又最大強
度が向上した。これに対し、比較例は、何れもグラフト
効率が低く、又最大強度あるいは伸びが小さく、ポリプ
ロピレンの分子切断が、起こったことを示している。
Ｄ、ＭＤＩＢ及びα−メチルスチレンを添加しない比較
例の製法と比べて、グラフト効率が向上した。又最大強
度が向上した。これに対し、比較例は、何れもグラフト
効率が低く、又最大強度あるいは伸びが小さく、ポリプ
ロピレンの分子切断が、起こったことを示している。
【００２１】実施例 ６ 住友化学（株）製ポリプロピレン（ノーブレンＨ５０１
ＭＩ値３．５）５０００ｇ、アクリル酸５０ｇ、Ｂｕ
Ｐ ２０ｇ、ＭＳＤ １０ｇ及びＭＤＩＢ １０ｇを混
合し、混練押出機に供給し１９０〜２００℃で混練し、
ペレットを製造した。このペレットのグラフト効率を測
定した結果６７％であった。又引張強度測定を行った。
その結果、最大強度３７０ｋｇ／ｃｍ2 、破断伸びは５
００％以上であった。
ＭＩ値３．５）５０００ｇ、アクリル酸５０ｇ、Ｂｕ
Ｐ ２０ｇ、ＭＳＤ １０ｇ及びＭＤＩＢ １０ｇを混
合し、混練押出機に供給し１９０〜２００℃で混練し、
ペレットを製造した。このペレットのグラフト効率を測
定した結果６７％であった。又引張強度測定を行った。
その結果、最大強度３７０ｋｇ／ｃｍ2 、破断伸びは５
００％以上であった。
【００２２】比較例 ５ 実施例６においてＭＳＤとＭＤＩＢを用いる代わりに、
ＤＶＢ ２０ｇを用いた他は実施例６に準じて実施し
た。ペレットのグラフト効率を測定した結果５８％であ
った。又最大強度３４１ｋｇ／ｃｍ2 、破断伸び４５０
％であった。
ＤＶＢ ２０ｇを用いた他は実施例６に準じて実施し
た。ペレットのグラフト効率を測定した結果５８％であ
った。又最大強度３４１ｋｇ／ｃｍ2 、破断伸び４５０
％であった。
【００２３】実施例６及び比較例５は、本発明の方法
は、比較例の方法に比し最大強度及びグラフト効率が向
上することを示している。
は、比較例の方法に比し最大強度及びグラフト効率が向
上することを示している。
【００２４】実施例 ７ 日本合成ゴム（株）製ＥＰＲ（ＥＰ１１）５０００ｇ、
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）５０ｇ、２５Ｂ
２５ｇ、ＭＳＤ １０ｇを混合し、混練押出機に供給し
１９０〜２００℃で混練し、ペレットを製造した。この
ペレットを３０μｍの厚さのフィルムにし、ｎ−ヘキサ
ンに浸漬して未反応ＧＭＡを抽出した後、ＩＲ分析でエ
ポキシ基を定量することによりグラフト効率を測定し
た。その結果グラフト効率は５２％であった。又ペレッ
トをトルエンに浸漬して溶解し、不溶分のゲルを測定し
た結果２％であった。
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）５０ｇ、２５Ｂ
２５ｇ、ＭＳＤ １０ｇを混合し、混練押出機に供給し
１９０〜２００℃で混練し、ペレットを製造した。この
ペレットを３０μｍの厚さのフィルムにし、ｎ−ヘキサ
ンに浸漬して未反応ＧＭＡを抽出した後、ＩＲ分析でエ
ポキシ基を定量することによりグラフト効率を測定し
た。その結果グラフト効率は５２％であった。又ペレッ
トをトルエンに浸漬して溶解し、不溶分のゲルを測定し
た結果２％であった。
【００２５】比較例 ６ 実施例７においてＭＳＤを用いない他は実施例７に準じ
て実施した。ＧＭＡのグラフト効率は４４％であった。
又ゲル分は６％であった。
て実施した。ＧＭＡのグラフト効率は４４％であった。
又ゲル分は６％であった。
【００２６】実施例７及び比較例６から、ＭＳＤを添加
することにより、ＧＭＡのグラフト効率を向上させ、又
架橋反応を抑制したことを示している。
することにより、ＧＭＡのグラフト効率を向上させ、又
架橋反応を抑制したことを示している。
【００２７】実施例 ８ 昭和電工（株）製高密度ポリエチレン（Ｃ４５０２）５
０００ｇ、ビニルトリメトキシシラン１００ｇ、２５Ｂ
２５ｇ、ＭＳＤ １０ｇを混合し、混練押出機に供給
し１９０〜２００℃で混練し、ビニルトリメトキシシラ
ン変性ポリエチレンのペレットを製造した。このペレッ
ト１ｇを２００ｍｌの沸騰トルエンに３時間浸漬して溶
解し、不溶分のゲルを測定した結果３％であった。更に
前記ペレットから０．３ｍｍ厚さのシートを作成し、１
００℃の熱水に２４時間浸漬して架橋を行った。その後
同様に沸騰トルエンに浸漬してゲル分を測定した結果７
５％であった。
０００ｇ、ビニルトリメトキシシラン１００ｇ、２５Ｂ
２５ｇ、ＭＳＤ １０ｇを混合し、混練押出機に供給
し１９０〜２００℃で混練し、ビニルトリメトキシシラ
ン変性ポリエチレンのペレットを製造した。このペレッ
ト１ｇを２００ｍｌの沸騰トルエンに３時間浸漬して溶
解し、不溶分のゲルを測定した結果３％であった。更に
前記ペレットから０．３ｍｍ厚さのシートを作成し、１
００℃の熱水に２４時間浸漬して架橋を行った。その後
同様に沸騰トルエンに浸漬してゲル分を測定した結果７
５％であった。
【００２８】比較例 ７ 実施例８においてＭＳＤ １０ｇの代わりにＳＰＤ５ｇ
用いた他は実施例８に準じて実施した。ペレットのゲル
分は５％であった。又熱水浸漬架橋後のゲル分は６４％
であった。
用いた他は実施例８に準じて実施した。ペレットのゲル
分は５％であった。又熱水浸漬架橋後のゲル分は６４％
であった。
【００２９】実施例８及び比較例７から、ＭＳＤを添加
することにより、グラフト化時においてポリエチレンの
架橋が抑制され、又ビニルトリメトキシシランのグラフ
ト率が向上したことにより、熱水浸漬による架橋度が向
上したことを示している。
することにより、グラフト化時においてポリエチレンの
架橋が抑制され、又ビニルトリメトキシシランのグラフ
ト率が向上したことにより、熱水浸漬による架橋度が向
上したことを示している。
【００３０】実施例 ９ 出光石油化学（株）製低密度ポリエチレン（０４３４
Ｇ）５０００ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ＨＥＭＡ）１００ｇ、ＢｕＰ ２５ｇ、αＭＳ２０ｇ
を混合し、混練押出機に供給し１９０〜２００℃で混練
し、ペレットを製造した。このペレット１ｇを２００ｍ
ｌの沸騰トルエンに３時間浸漬し、不溶分のゲルを測定
した結果５％であった。又別に１ｇのペレットを室温で
トルエン５０ｍｌに２４時間浸漬し、トルエン相を濃縮
後、ガスクロマトグラフで抽出した未反応ＨＥＭＡを定
量することによりグラフト率を測定した結果３９％であ
った。
Ｇ）５０００ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ＨＥＭＡ）１００ｇ、ＢｕＰ ２５ｇ、αＭＳ２０ｇ
を混合し、混練押出機に供給し１９０〜２００℃で混練
し、ペレットを製造した。このペレット１ｇを２００ｍ
ｌの沸騰トルエンに３時間浸漬し、不溶分のゲルを測定
した結果５％であった。又別に１ｇのペレットを室温で
トルエン５０ｍｌに２４時間浸漬し、トルエン相を濃縮
後、ガスクロマトグラフで抽出した未反応ＨＥＭＡを定
量することによりグラフト率を測定した結果３９％であ
った。
【００３１】比較例 ８ 実施例９においてαＭＳを用いない他は実施例９に準じ
て実施した。ペレットのゲル分は７％であった。又ＨＥ
ＭＡのグラフト率は３６％であった。
て実施した。ペレットのゲル分は７％であった。又ＨＥ
ＭＡのグラフト率は３６％であった。
【００３２】実施例９及び比較例８から、αＭＳを添加
することにより、グラフト化時においてポリエチレンの
架橋が抑制され、又ＨＥＭＡのグラフト率が向上したこ
とを示している。
することにより、グラフト化時においてポリエチレンの
架橋が抑制され、又ＨＥＭＡのグラフト率が向上したこ
とを示している。
【００３３】実施例 １０ 日本合成ゴム（株）製ＥＰＤＭ（ＥＰ４３）５０００
ｇ、アクリルアミド １５０ｇ、ＢｕＰ ３５ｇ、ＭＳ
Ｄ ３０ｇを混合し、混練押出機に供給し１９０〜２０
０℃で混練し、ペレットを製造した。このペレット１ｇ
を２００ｍｌの沸騰トルエンに３時間浸漬し、不溶分の
ゲルを測定した結果３％であった。又別に１ｇのペレッ
トを室温でエタノール５０ｍｌに２４時間浸漬し、エタ
ノールを濃縮後、ガスクロマトグラフで抽出した未反応
アクリルアミドを定量することによりグラフト率を測定
した結果６３％であった。
ｇ、アクリルアミド １５０ｇ、ＢｕＰ ３５ｇ、ＭＳ
Ｄ ３０ｇを混合し、混練押出機に供給し１９０〜２０
０℃で混練し、ペレットを製造した。このペレット１ｇ
を２００ｍｌの沸騰トルエンに３時間浸漬し、不溶分の
ゲルを測定した結果３％であった。又別に１ｇのペレッ
トを室温でエタノール５０ｍｌに２４時間浸漬し、エタ
ノールを濃縮後、ガスクロマトグラフで抽出した未反応
アクリルアミドを定量することによりグラフト率を測定
した結果６３％であった。
【００３４】比較例 ９ 実施例１０においてＭＳＤを用いない他は実施例１０に
準じて実施した。ペレットのゲル分は８％であった。又
アクリルアミドのグラフト率は５４％であった。
準じて実施した。ペレットのゲル分は８％であった。又
アクリルアミドのグラフト率は５４％であった。
【００３５】実施例１０及び比較例９から、ＭＳＤを添
加することにより、グラフト化時においてＥＰＤＭの架
橋が抑制され、又アクリルアミドのグラフト率が向上し
たことを示している。
加することにより、グラフト化時においてＥＰＤＭの架
橋が抑制され、又アクリルアミドのグラフト率が向上し
たことを示している。
Claims (1)
- 【請求項１】 変性剤としてカルボニル基、ヒドロキシ
ル基、エポキシ基、アルコキシシリル基あるいはアミノ
基を有するビニル単量体とペルオキシドを用いてポリオ
レフィンを変性する方法において、この反応を一般式 【化１】 及び一般式 【化２】 で示される化合物から選ばれた一種以上の存在下で行う
ことを特徴とする変性ポリオレフィンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35152592A JPH06172459A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | 変性ポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35152592A JPH06172459A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | 変性ポリオレフィンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172459A true JPH06172459A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18417882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35152592A Pending JPH06172459A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | 変性ポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172459A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003078488A1 (fr) * | 2002-03-18 | 2003-09-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resine adhesive et composition de resine adhesive pour polymere cristallin liquide |
| WO2004037876A1 (ja) * | 2002-10-25 | 2004-05-06 | Nof Corporation | グラフト共重合体、それを含む組成物及びその成形体、並びにその製造方法 |
| JP2004162054A (ja) * | 2002-10-25 | 2004-06-10 | Nof Corp | グラフト共重合体、それを含む組成物及びその成形体、並びにその製造方法 |
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| EP2495268A1 (en) | 2007-07-16 | 2012-09-05 | Dow Global Technologies LLC | Compositions and articles |
| WO2012120204A1 (fr) | 2011-03-04 | 2012-09-13 | Setup Performance | Polyolefines modifiees, reticulables apres transformation, et procede de fabrication desdites polyolefines |
| KR20140007285A (ko) * | 2012-07-09 | 2014-01-17 | 인피늄 인터내셔날 리미티드 | 작용화된 이중블록 공중합체를 포함하는 연료 및 오일용 첨가제 |
| US9045578B2 (en) | 2010-01-06 | 2015-06-02 | Dow Corning Corporation | Process for forming crosslinked and branched polymers |
| US9181379B2 (en) | 2010-01-06 | 2015-11-10 | Dow Corning Corporation | Modified polyolefins |
| US9493615B2 (en) | 2010-01-06 | 2016-11-15 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxanes containing an unsaturated group |
| WO2022093448A1 (en) | 2020-10-30 | 2022-05-05 | Celanese International Corporation | Thermoplastic vulcanizate compositions and articles containing the same |
-
1992
- 1992-12-09 JP JP35152592A patent/JPH06172459A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US7368507B2 (en) | 2002-10-25 | 2008-05-06 | Nof Corporation | Graft copolymer, composition containing the same and molded object thereof, and process for producing the same |
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