JPS6365099B2 - - Google Patents
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- JPS6365099B2 JPS6365099B2 JP57093003A JP9300382A JPS6365099B2 JP S6365099 B2 JPS6365099 B2 JP S6365099B2 JP 57093003 A JP57093003 A JP 57093003A JP 9300382 A JP9300382 A JP 9300382A JP S6365099 B2 JPS6365099 B2 JP S6365099B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は耐衝撃白化性、光沢、透明性及び耐衝
撃性に優れたポリプロピレン組成物に関する。 ポリプロピレンは優れた機械的物性を有し、広
範囲に使用されている。中でも耐衝撃性を改善し
たプロピレン−エチレンブロツク共重合体は剛性
の高いこともあり特に射出成形分野に広く用いら
れている。しかしながらプロピレン−エチレンブ
ロツク共重合体は一般に衝撃を与えたり、折曲げ
た時白化するため用途によつては著しく商品価値
を損ねる。 本発明者らは、ポリプロピレン本来の特性を保
持したまま耐衝撃性及び耐白化性の優れた組成物
を得るべく鋭意検討した結果ポリプロピレンと特
定のエチレン−αオレフイン共重合体樹脂とをラ
ジカル発生剤存在下で溶融混練し分子量減成する
ことにより成形性に優れしかも上記要求物性を満
足する組成物が得られることを見い出し本発明に
到達した。 即ち、本発明はMFI0.03〜10g/10分のポリプ
ロピレンにエチレン−α−オレフイン共重合体樹
脂を5〜50%混合し、有機過酸化物を用いて
MFIを元のポリプロピレンの2〜100倍になるよ
う分子量減成することを特徴とする耐白化性の優
れた耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法に
ある。 本発明の効果は、ポリプロピレンがホモポリプ
ロピレン又はプロピレン−エチレンランダム共重
合体の場合には本発明の方法により、耐衝撃性が
大巾に改善され耐白化性及び透明性は上記ポリプ
ロピレン単味よりは若干悪化するが、従来の耐衝
撃性ポリプロピレン組成物に比し、これら物性バ
ランスが比常に優れた組成物を得ることが出来
る。またポリプロピレンが謂ゆるエチレン−プロ
ピレンブロツク共重合体の場合には、本発明の方
法により耐衝撃性の大巾な向上、耐白化性の改善
が達成される。 更に本発明の特徴は高い溶融流れの組成物を製
造しても高い耐衝撃性の他に優れた引張り伸びを
示すことであり、このことが、成形品の実用的な
耐衝性を更に高めている。 一般に耐衝撃性はMFIの増加とともに急激に
低下するが本発明の場合、有機過酸化物を用いて
分子量減成する前の低いMFIの組成物より、分
子量減成した非常に高いMFI組成物の方が耐衝
撃性が優れる。(比較例1と実施例1比較)この
ことは本発明の効果が高分子量で混合したことに
よりブレンド組成物の相容性が増加した効果では
なくその後の過酸化物により分子量減成の効果と
考えられ、ラジカルによる両成分の軽架橋の可能
性が考えられる。また本発明の利点としてはPP
の耐衝撃向上のために従来より行なわれているゴ
ムブレンドと比較し、溶剤油脂への可溶分が増加
しないことであり食品衛生上好ましい方法であ
る。 本発明のポリプロピレンとは230℃、荷重2.16
Kgで測定されたMFIが0.03〜10g/10分のプロピ
レンホモポリマー、エチレン含量10重量%以下の
プロピレンエチレンランダム共重合体及びエチレ
ン含量3〜30重量%のプロピレンエチレンブロツ
ク共重合体から選ばれた一種又はこれらの二種以
上の混合物である。 MFIが0.03g/10分未満では好ましい成形性を
有する組成物を得るために多量の有機過酸化物を
必要とし組成物の色や具の悪化原因となり好まし
くない。更にMFIが10g/10分を越えると、溶
融粘度が低下し、エチレン−αオレフイン共重合
体樹脂との分散性が悪化するためか低温耐衝撃性
の改善効果が乏しい。 エチレン−αオレフイン共重合体樹脂とは、
MI(190℃、2.16Kg荷重)が0.1〜50g/10分で、
密度0.910〜0.935g/cm3であるエチレンと炭素数
3〜20のα−オレフインの一種もしくは二種以上
との共重合体であり線状低密度ポリエチレンであ
る。ポリプロピレンに対する上記、エチレン−α
オレフイン共重合体樹脂の混合比率は5〜50重量
%であり、5重量%未満では耐衝撃性及び耐白化
性の改善効果に乏しく50重量%を超えると成形品
の伸びが悪化する。 本発明に用いる有機過酸化物としては、1分半
減期温度が140℃〜260℃程度となるハイドロパー
オキサイド類アルキルパーオキサイド類アシルパ
ーオキサイド類ケトンパーオキサイド類アルキル
パーエステル類パーオキシジカーボネート類シリ
コーンパーオキサイド類等が挙げられ例えば、第
三級ブチルハイドロパーオキサイド、第三級ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(第三級ブチルパーオキ
シ)ヘキサンジクミルパーオキサイド、1,3ビ
ス(第三級ブチルパーオキシイソプロピル)ビン
ゼン、ベンゾイルパーオキサイド、メチルイソブ
チルケトンパーオキサイド、第三級ブチルパーベ
ンゾエートクメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなど
を挙げることが出来る。 有機過酸化物は分子量減成後の組成物のMFI
が元のポリプロピレンの2〜100倍になるように
添加するが通常0.01〜1.0重量%の範囲が選ばれ
る。前記ポリプロピレンとエチレン−αオレフイ
ン共重合体樹脂及び有機過酸化物の混合方法は三
者を混合し溶融混練しても前二者を溶融混練した
後有機過酸化物を添加し再度溶融混練しても良
い。混練する方法はスクリユー押し出し機加熱ロ
ール、バンバリーミキサーなど通常の溶融混合法
に用いられる装置によつて行なうことが出来る。 本発明の方法により得られる組成物は一般の射
出成形分野に広く好適に使用出来るが、透明性、
耐衝撃性を利用して複合フイルムレトルトフイル
ムなどのフイルム分野更にはブロー成形分野等に
も有用に用いることが出来る。 次に実施例及び比較例をあげ、本発明を更に詳
細に説明する。なお、各例において示される組成
物の物性測定は下記の方法によつた。 (イ) 試料板の作製 ペレツトを10オンス射出成形機で2mm厚の平
板を成形し、供試した。 (ロ) 耐白化性 射出成形した厚さ2mmの平板に高さ50cmより
300gの鋼球を落下したとき生じる白斑の大き
さを、1(良)〜10(悪)まで10段階で表示す
る。ランク1は、ホモポリプロピレン及びプロ
ピレンエチレンランダム共重合体であり、ラン
ク10はMFI約30g/10分のブロツク共重合体
(昭和電工株式会社製MK711)とした。 (ハ) アイゾツト衝撃強度 ASTM D256 (ニ) 引張強度 ASTM D638 実施例 1 MFI0.41g/10分のポリプロピレンホモポリマ
ー粉末8.5Kgにブテン−1を共重合したMI7.0g/
10分密度0.9208g/c.c.の線状低密度ポリエチレン
粉末1.5Kgと有機過酸化物として1.3ビス(第三級
ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン5g及
び酸化防止剤として、2.6ジ第三級ブチルパラメ
チルフエノール8g、ステアリン酸カルシユーム
10g、ジミリスチルチオジプロピオネート10gを
ヘンシエルミキサーで混練し40mm0/押し出し機を
用いて230℃で混練分子量減成した。 得られたペレツトのMFIは12.4g/10分であつ
た。 比較例 1 有機過酸化物を用いない以外は実施例1と全く
同様にして混練し、MFI0.48g/10分のパレツト
を得た。 比較例 2 線状低密度ポリエチレンを用いず、ポリプロピ
レン粉末を10Kgとした他は全く同様にてMFI11.6
g/10分のペレツトを得た。 比較例 3 有機過酸化物を用いず、ポリプロピレンとして
MFI13g/10分を用いる以外は実施例1と同様
に行ない、MFI12.2g/10分のペレツトを得た。 比較例 4、5 線状低密度ポリエチレンを密度0.9170g/c.c.、
MI7.0g/10分の高圧法ポリエチレン(比較例
4)及び密度0.945g/c.c.、MI7.8g/10分の高密
度ポリエチレン(比較例5)に変更した以外は実
施例1と全く同様に処理し、MFI13.1g/10分
(比較例4)及び12.0g/10分(比較例5)のペ
レツトを得た。 実施例 2 線状低密度ポリエチレンとして密度0.9162g/
c.c.、MI0.8g/10分のヘキセン−1共重合体を用
い過酸化物量を6gとした以外は実施例1と同様
に行なつて、MFI13.5g/10分のペレツトを得
た。 実施例 3 密度0.9296g/c.c.、MI1.3g/10分のヘキセン
−1共重合体を25%添加した以外は実施例2と同
様に行ないMFI10.4g/10分のペレツトを得た。 実施例 4、5 プロピレンホモポリマーとしてMFI3.1g/10
分(実施例4)、及びMFI0.08(実施例5)を用い
た以外は実施例2と同様に行なつて、MFI23.5
g/10(実施例4)、4.3g/10分(実施例5)の
ペレツトを得た。 実施例 6 ポリプロピレンとしてエチレン含量3.6重量%
MFI0.48g/10分のプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体を用い、線状低密度ポリエチレンとし
てオクテン−1を共重合したMI2.1g/10分密度
0.9174g/c.c.のものを用い有機過酸化物として、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三級ブチルパ
ーオキシ)ヘキサンを4g用いた以外は実施例1
と同様に行ないMFI8.6g/10分のペレツトを得
た。 比較例 6 実施例6と同様に但し線状低密度ポリエチレン
は用いずに、プロピレン−エチレン共重合体を10
Kg用い、MFI8.2g/10分のペレツトを得た。 実施例 7 ポリプロピレンとしてMFI0.86g/10分、エチ
レン含量8.6%のプロピレンエチレンブロツク共
重合体を9.2Kgと線状低密度ポリエチレン量を0.8
Kgとし有機過酸化物量は4gとした以外は実施例
1と同様に行ないMFI10.2g/10分のペレツトを
得た。 比較例 7 線状低密度ポリエチレンを使用しない他は実施
例7と同様に行ないMFI12.3g/10分のペレツト
を得た。
撃性に優れたポリプロピレン組成物に関する。 ポリプロピレンは優れた機械的物性を有し、広
範囲に使用されている。中でも耐衝撃性を改善し
たプロピレン−エチレンブロツク共重合体は剛性
の高いこともあり特に射出成形分野に広く用いら
れている。しかしながらプロピレン−エチレンブ
ロツク共重合体は一般に衝撃を与えたり、折曲げ
た時白化するため用途によつては著しく商品価値
を損ねる。 本発明者らは、ポリプロピレン本来の特性を保
持したまま耐衝撃性及び耐白化性の優れた組成物
を得るべく鋭意検討した結果ポリプロピレンと特
定のエチレン−αオレフイン共重合体樹脂とをラ
ジカル発生剤存在下で溶融混練し分子量減成する
ことにより成形性に優れしかも上記要求物性を満
足する組成物が得られることを見い出し本発明に
到達した。 即ち、本発明はMFI0.03〜10g/10分のポリプ
ロピレンにエチレン−α−オレフイン共重合体樹
脂を5〜50%混合し、有機過酸化物を用いて
MFIを元のポリプロピレンの2〜100倍になるよ
う分子量減成することを特徴とする耐白化性の優
れた耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法に
ある。 本発明の効果は、ポリプロピレンがホモポリプ
ロピレン又はプロピレン−エチレンランダム共重
合体の場合には本発明の方法により、耐衝撃性が
大巾に改善され耐白化性及び透明性は上記ポリプ
ロピレン単味よりは若干悪化するが、従来の耐衝
撃性ポリプロピレン組成物に比し、これら物性バ
ランスが比常に優れた組成物を得ることが出来
る。またポリプロピレンが謂ゆるエチレン−プロ
ピレンブロツク共重合体の場合には、本発明の方
法により耐衝撃性の大巾な向上、耐白化性の改善
が達成される。 更に本発明の特徴は高い溶融流れの組成物を製
造しても高い耐衝撃性の他に優れた引張り伸びを
示すことであり、このことが、成形品の実用的な
耐衝性を更に高めている。 一般に耐衝撃性はMFIの増加とともに急激に
低下するが本発明の場合、有機過酸化物を用いて
分子量減成する前の低いMFIの組成物より、分
子量減成した非常に高いMFI組成物の方が耐衝
撃性が優れる。(比較例1と実施例1比較)この
ことは本発明の効果が高分子量で混合したことに
よりブレンド組成物の相容性が増加した効果では
なくその後の過酸化物により分子量減成の効果と
考えられ、ラジカルによる両成分の軽架橋の可能
性が考えられる。また本発明の利点としてはPP
の耐衝撃向上のために従来より行なわれているゴ
ムブレンドと比較し、溶剤油脂への可溶分が増加
しないことであり食品衛生上好ましい方法であ
る。 本発明のポリプロピレンとは230℃、荷重2.16
Kgで測定されたMFIが0.03〜10g/10分のプロピ
レンホモポリマー、エチレン含量10重量%以下の
プロピレンエチレンランダム共重合体及びエチレ
ン含量3〜30重量%のプロピレンエチレンブロツ
ク共重合体から選ばれた一種又はこれらの二種以
上の混合物である。 MFIが0.03g/10分未満では好ましい成形性を
有する組成物を得るために多量の有機過酸化物を
必要とし組成物の色や具の悪化原因となり好まし
くない。更にMFIが10g/10分を越えると、溶
融粘度が低下し、エチレン−αオレフイン共重合
体樹脂との分散性が悪化するためか低温耐衝撃性
の改善効果が乏しい。 エチレン−αオレフイン共重合体樹脂とは、
MI(190℃、2.16Kg荷重)が0.1〜50g/10分で、
密度0.910〜0.935g/cm3であるエチレンと炭素数
3〜20のα−オレフインの一種もしくは二種以上
との共重合体であり線状低密度ポリエチレンであ
る。ポリプロピレンに対する上記、エチレン−α
オレフイン共重合体樹脂の混合比率は5〜50重量
%であり、5重量%未満では耐衝撃性及び耐白化
性の改善効果に乏しく50重量%を超えると成形品
の伸びが悪化する。 本発明に用いる有機過酸化物としては、1分半
減期温度が140℃〜260℃程度となるハイドロパー
オキサイド類アルキルパーオキサイド類アシルパ
ーオキサイド類ケトンパーオキサイド類アルキル
パーエステル類パーオキシジカーボネート類シリ
コーンパーオキサイド類等が挙げられ例えば、第
三級ブチルハイドロパーオキサイド、第三級ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(第三級ブチルパーオキ
シ)ヘキサンジクミルパーオキサイド、1,3ビ
ス(第三級ブチルパーオキシイソプロピル)ビン
ゼン、ベンゾイルパーオキサイド、メチルイソブ
チルケトンパーオキサイド、第三級ブチルパーベ
ンゾエートクメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなど
を挙げることが出来る。 有機過酸化物は分子量減成後の組成物のMFI
が元のポリプロピレンの2〜100倍になるように
添加するが通常0.01〜1.0重量%の範囲が選ばれ
る。前記ポリプロピレンとエチレン−αオレフイ
ン共重合体樹脂及び有機過酸化物の混合方法は三
者を混合し溶融混練しても前二者を溶融混練した
後有機過酸化物を添加し再度溶融混練しても良
い。混練する方法はスクリユー押し出し機加熱ロ
ール、バンバリーミキサーなど通常の溶融混合法
に用いられる装置によつて行なうことが出来る。 本発明の方法により得られる組成物は一般の射
出成形分野に広く好適に使用出来るが、透明性、
耐衝撃性を利用して複合フイルムレトルトフイル
ムなどのフイルム分野更にはブロー成形分野等に
も有用に用いることが出来る。 次に実施例及び比較例をあげ、本発明を更に詳
細に説明する。なお、各例において示される組成
物の物性測定は下記の方法によつた。 (イ) 試料板の作製 ペレツトを10オンス射出成形機で2mm厚の平
板を成形し、供試した。 (ロ) 耐白化性 射出成形した厚さ2mmの平板に高さ50cmより
300gの鋼球を落下したとき生じる白斑の大き
さを、1(良)〜10(悪)まで10段階で表示す
る。ランク1は、ホモポリプロピレン及びプロ
ピレンエチレンランダム共重合体であり、ラン
ク10はMFI約30g/10分のブロツク共重合体
(昭和電工株式会社製MK711)とした。 (ハ) アイゾツト衝撃強度 ASTM D256 (ニ) 引張強度 ASTM D638 実施例 1 MFI0.41g/10分のポリプロピレンホモポリマ
ー粉末8.5Kgにブテン−1を共重合したMI7.0g/
10分密度0.9208g/c.c.の線状低密度ポリエチレン
粉末1.5Kgと有機過酸化物として1.3ビス(第三級
ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン5g及
び酸化防止剤として、2.6ジ第三級ブチルパラメ
チルフエノール8g、ステアリン酸カルシユーム
10g、ジミリスチルチオジプロピオネート10gを
ヘンシエルミキサーで混練し40mm0/押し出し機を
用いて230℃で混練分子量減成した。 得られたペレツトのMFIは12.4g/10分であつ
た。 比較例 1 有機過酸化物を用いない以外は実施例1と全く
同様にして混練し、MFI0.48g/10分のパレツト
を得た。 比較例 2 線状低密度ポリエチレンを用いず、ポリプロピ
レン粉末を10Kgとした他は全く同様にてMFI11.6
g/10分のペレツトを得た。 比較例 3 有機過酸化物を用いず、ポリプロピレンとして
MFI13g/10分を用いる以外は実施例1と同様
に行ない、MFI12.2g/10分のペレツトを得た。 比較例 4、5 線状低密度ポリエチレンを密度0.9170g/c.c.、
MI7.0g/10分の高圧法ポリエチレン(比較例
4)及び密度0.945g/c.c.、MI7.8g/10分の高密
度ポリエチレン(比較例5)に変更した以外は実
施例1と全く同様に処理し、MFI13.1g/10分
(比較例4)及び12.0g/10分(比較例5)のペ
レツトを得た。 実施例 2 線状低密度ポリエチレンとして密度0.9162g/
c.c.、MI0.8g/10分のヘキセン−1共重合体を用
い過酸化物量を6gとした以外は実施例1と同様
に行なつて、MFI13.5g/10分のペレツトを得
た。 実施例 3 密度0.9296g/c.c.、MI1.3g/10分のヘキセン
−1共重合体を25%添加した以外は実施例2と同
様に行ないMFI10.4g/10分のペレツトを得た。 実施例 4、5 プロピレンホモポリマーとしてMFI3.1g/10
分(実施例4)、及びMFI0.08(実施例5)を用い
た以外は実施例2と同様に行なつて、MFI23.5
g/10(実施例4)、4.3g/10分(実施例5)の
ペレツトを得た。 実施例 6 ポリプロピレンとしてエチレン含量3.6重量%
MFI0.48g/10分のプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体を用い、線状低密度ポリエチレンとし
てオクテン−1を共重合したMI2.1g/10分密度
0.9174g/c.c.のものを用い有機過酸化物として、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三級ブチルパ
ーオキシ)ヘキサンを4g用いた以外は実施例1
と同様に行ないMFI8.6g/10分のペレツトを得
た。 比較例 6 実施例6と同様に但し線状低密度ポリエチレン
は用いずに、プロピレン−エチレン共重合体を10
Kg用い、MFI8.2g/10分のペレツトを得た。 実施例 7 ポリプロピレンとしてMFI0.86g/10分、エチ
レン含量8.6%のプロピレンエチレンブロツク共
重合体を9.2Kgと線状低密度ポリエチレン量を0.8
Kgとし有機過酸化物量は4gとした以外は実施例
1と同様に行ないMFI10.2g/10分のペレツトを
得た。 比較例 7 線状低密度ポリエチレンを使用しない他は実施
例7と同様に行ないMFI12.3g/10分のペレツト
を得た。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 MFI(230℃、2.16KG荷重)0.03〜10g/10
分のポリプロピレンにMI(90℃、2.16KG荷重)
0.1〜50g/10分、密度0.91〜0.935g/cm3でα−
オレフインが炭素数3乃至20のα−オレフインで
あるエチレン−α−オレフイン共重合体樹脂を5
〜50%混合し、有機過酸化物を用いてMFIを元
のポリプロピレンの2〜100倍になるよう分子量
減成することを特徴とする耐白化性の優れた耐衝
撃性ポリプロピレン組成物の製造方法。 2 ポリプロピレンがプロピレンホモポリマー、
エチレン含量10重量%以下のプロピレンエチレン
ランダム共重合体及びエチレン含量20重量%以下
のプロピレン−エチレンブロツク共重合体から選
ばれた少なくともひとつである特許請求の範囲第
1項記載の耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9300382A JPS58210949A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9300382A JPS58210949A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58210949A JPS58210949A (ja) | 1983-12-08 |
JPS6365099B2 true JPS6365099B2 (ja) | 1988-12-14 |
Family
ID=14070192
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9300382A Granted JPS58210949A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPS58210949A (ja) |
Families Citing this family (13)
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WO2013022103A1 (ja) | 2011-08-11 | 2013-02-14 | 住友化学株式会社 | 4族遷移金属錯体を用いるオレフィンブロックポリマーの製造方法 |
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JPS58174426A (ja) * | 1982-01-11 | 1983-10-13 | ノ−ザン・ペトロケミカル・カンパニ− | ビスブレ−キングを施したポリマ−ブレンド及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-06-02 JP JP9300382A patent/JPS58210949A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58210949A (ja) | 1983-12-08 |
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