JPS6365099B2 - - Google Patents
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- JPS6365099B2 JPS6365099B2 JP57093003A JP9300382A JPS6365099B2 JP S6365099 B2 JPS6365099 B2 JP S6365099B2 JP 57093003 A JP57093003 A JP 57093003A JP 9300382 A JP9300382 A JP 9300382A JP S6365099 B2 JPS6365099 B2 JP S6365099B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は耐衝撃白化性、光沢、透明性及び耐衝
撃性に優れたポリプロピレン組成物に関する。 ポリプロピレンは優れた機械的物性を有し、広
範囲に使用されている。中でも耐衝撃性を改善し
たプロピレン−エチレンブロツク共重合体は剛性
の高いこともあり特に射出成形分野に広く用いら
れている。しかしながらプロピレン−エチレンブ
ロツク共重合体は一般に衝撃を与えたり、折曲げ
た時白化するため用途によつては著しく商品価値
を損ねる。 本発明者らは、ポリプロピレン本来の特性を保
持したまま耐衝撃性及び耐白化性の優れた組成物
を得るべく鋭意検討した結果ポリプロピレンと特
定のエチレン−αオレフイン共重合体樹脂とをラ
ジカル発生剤存在下で溶融混練し分子量減成する
ことにより成形性に優れしかも上記要求物性を満
足する組成物が得られることを見い出し本発明に
到達した。 即ち、本発明はMFI0.03〜10ｇ／10分のポリプ
ロピレンにエチレン−α−オレフイン共重合体樹
脂を５〜50％混合し、有機過酸化物を用いて
MFIを元のポリプロピレンの２〜100倍になるよ
う分子量減成することを特徴とする耐白化性の優
れた耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法に
ある。 本発明の効果は、ポリプロピレンがホモポリプ
ロピレン又はプロピレン−エチレンランダム共重
合体の場合には本発明の方法により、耐衝撃性が
大巾に改善され耐白化性及び透明性は上記ポリプ
ロピレン単味よりは若干悪化するが、従来の耐衝
撃性ポリプロピレン組成物に比し、これら物性バ
ランスが比常に優れた組成物を得ることが出来
る。またポリプロピレンが謂ゆるエチレン−プロ
ピレンブロツク共重合体の場合には、本発明の方
法により耐衝撃性の大巾な向上、耐白化性の改善
が達成される。 更に本発明の特徴は高い溶融流れの組成物を製
造しても高い耐衝撃性の他に優れた引張り伸びを
示すことであり、このことが、成形品の実用的な
耐衝性を更に高めている。 一般に耐衝撃性はMFIの増加とともに急激に
低下するが本発明の場合、有機過酸化物を用いて
分子量減成する前の低いMFIの組成物より、分
子量減成した非常に高いMFI組成物の方が耐衝
撃性が優れる。（比較例１と実施例１比較）この
ことは本発明の効果が高分子量で混合したことに
よりブレンド組成物の相容性が増加した効果では
なくその後の過酸化物により分子量減成の効果と
考えられ、ラジカルによる両成分の軽架橋の可能
性が考えられる。また本発明の利点としてはPP
の耐衝撃向上のために従来より行なわれているゴ
ムブレンドと比較し、溶剤油脂への可溶分が増加
しないことであり食品衛生上好ましい方法であ
る。 本発明のポリプロピレンとは230℃、荷重2.16
Kgで測定されたMFIが0.03〜10ｇ／10分のプロピ
レンホモポリマー、エチレン含量10重量％以下の
プロピレンエチレンランダム共重合体及びエチレ
ン含量３〜30重量％のプロピレンエチレンブロツ
ク共重合体から選ばれた一種又はこれらの二種以
上の混合物である。 MFIが0.03ｇ／10分未満では好ましい成形性を
有する組成物を得るために多量の有機過酸化物を
必要とし組成物の色や具の悪化原因となり好まし
くない。更にMFIが10ｇ／10分を越えると、溶
融粘度が低下し、エチレン−αオレフイン共重合
体樹脂との分散性が悪化するためか低温耐衝撃性
の改善効果が乏しい。 エチレン−αオレフイン共重合体樹脂とは、
MI（190℃、2.16Kg荷重）が0.1〜50ｇ／10分で、
密度0.910〜0.935ｇ／cm3であるエチレンと炭素数
３〜20のα−オレフインの一種もしくは二種以上
との共重合体であり線状低密度ポリエチレンであ
る。ポリプロピレンに対する上記、エチレン−α
オレフイン共重合体樹脂の混合比率は５〜50重量
％であり、５重量％未満では耐衝撃性及び耐白化
性の改善効果に乏しく50重量％を超えると成形品
の伸びが悪化する。 本発明に用いる有機過酸化物としては、１分半
減期温度が140℃〜260℃程度となるハイドロパー
オキサイド類アルキルパーオキサイド類アシルパ
ーオキサイド類ケトンパーオキサイド類アルキル
パーエステル類パーオキシジカーボネート類シリ
コーンパーオキサイド類等が挙げられ例えば、第
三級ブチルハイドロパーオキサイド、第三級ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（第三級ブチルパーオキ
シ）ヘキサンジクミルパーオキサイド、１，３ビ
ス（第三級ブチルパーオキシイソプロピル）ビン
ゼン、ベンゾイルパーオキサイド、メチルイソブ
チルケトンパーオキサイド、第三級ブチルパーベ
ンゾエートクメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなど
を挙げることが出来る。 有機過酸化物は分子量減成後の組成物のMFI
が元のポリプロピレンの２〜100倍になるように
添加するが通常0.01〜1.0重量％の範囲が選ばれ
る。前記ポリプロピレンとエチレン−αオレフイ
ン共重合体樹脂及び有機過酸化物の混合方法は三
者を混合し溶融混練しても前二者を溶融混練した
後有機過酸化物を添加し再度溶融混練しても良
い。混練する方法はスクリユー押し出し機加熱ロ
ール、バンバリーミキサーなど通常の溶融混合法
に用いられる装置によつて行なうことが出来る。 本発明の方法により得られる組成物は一般の射
出成形分野に広く好適に使用出来るが、透明性、
耐衝撃性を利用して複合フイルムレトルトフイル
ムなどのフイルム分野更にはブロー成形分野等に
も有用に用いることが出来る。 次に実施例及び比較例をあげ、本発明を更に詳
細に説明する。なお、各例において示される組成
物の物性測定は下記の方法によつた。 (イ) 試料板の作製 ペレツトを10オンス射出成形機で２mm厚の平
板を成形し、供試した。 (ロ) 耐白化性 射出成形した厚さ２mmの平板に高さ50cmより
300ｇの鋼球を落下したとき生じる白斑の大き
さを、１（良）〜10（悪）まで10段階で表示す
る。ランク１は、ホモポリプロピレン及びプロ
ピレンエチレンランダム共重合体であり、ラン
ク10はMFI約30ｇ／10分のブロツク共重合体
（昭和電工株式会社製MK711）とした。 (ハ) アイゾツト衝撃強度 ASTM D256 (ニ) 引張強度 ASTM D638 実施例 １ MFI0.41ｇ／10分のポリプロピレンホモポリマ
ー粉末8.5Kgにブテン−１を共重合したMI7.0ｇ／
10分密度0.9208ｇ／c.c.の線状低密度ポリエチレン
粉末1.5Kgと有機過酸化物として1.3ビス（第三級
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン５ｇ及
び酸化防止剤として、2.6ジ第三級ブチルパラメ
チルフエノール８ｇ、ステアリン酸カルシユーム
10ｇ、ジミリスチルチオジプロピオネート10ｇを
ヘンシエルミキサーで混練し40mm０／押し出し機を
用いて230℃で混練分子量減成した。 得られたペレツトのMFIは12.4ｇ／10分であつ
た。 比較例 １ 有機過酸化物を用いない以外は実施例１と全く
同様にして混練し、MFI0.48ｇ／10分のパレツト
を得た。 比較例 ２ 線状低密度ポリエチレンを用いず、ポリプロピ
レン粉末を10Kgとした他は全く同様にてMFI11.6
ｇ／10分のペレツトを得た。 比較例 ３ 有機過酸化物を用いず、ポリプロピレンとして
MFI13ｇ／10分を用いる以外は実施例１と同様
に行ない、MFI12.2ｇ／10分のペレツトを得た。 比較例 ４、５ 線状低密度ポリエチレンを密度0.9170ｇ／c.c.、
MI7.0ｇ／10分の高圧法ポリエチレン（比較例
４）及び密度0.945ｇ／c.c.、MI7.8ｇ／10分の高密
度ポリエチレン（比較例５）に変更した以外は実
施例１と全く同様に処理し、MFI13.1ｇ／10分
（比較例４）及び12.0ｇ／10分（比較例５）のペ
レツトを得た。 実施例 ２ 線状低密度ポリエチレンとして密度0.9162ｇ／
c.c.、MI0.8ｇ／10分のヘキセン−１共重合体を用
い過酸化物量を６ｇとした以外は実施例１と同様
に行なつて、MFI13.5ｇ／10分のペレツトを得
た。 実施例 ３ 密度0.9296ｇ／c.c.、MI1.3ｇ／10分のヘキセン
−１共重合体を25％添加した以外は実施例２と同
様に行ないMFI10.4ｇ／10分のペレツトを得た。 実施例 ４、５ プロピレンホモポリマーとしてMFI3.1ｇ／10
分（実施例４）、及びMFI0.08（実施例５）を用い
た以外は実施例２と同様に行なつて、MFI23.5
ｇ／10（実施例４）、4.3ｇ／10分（実施例５）の
ペレツトを得た。 実施例 ６ ポリプロピレンとしてエチレン含量3.6重量％
MFI0.48ｇ／10分のプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体を用い、線状低密度ポリエチレンとし
てオクテン−１を共重合したMI2.1ｇ／10分密度
0.9174ｇ／c.c.のものを用い有機過酸化物として、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三級ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンを４ｇ用いた以外は実施例１
と同様に行ないMFI8.6ｇ／10分のペレツトを得
た。 比較例 ６ 実施例６と同様に但し線状低密度ポリエチレン
は用いずに、プロピレン−エチレン共重合体を10
Kg用い、MFI8.2ｇ／10分のペレツトを得た。 実施例 ７ ポリプロピレンとしてMFI0.86ｇ／10分、エチ
レン含量8.6％のプロピレンエチレンブロツク共
重合体を9.2Kgと線状低密度ポリエチレン量を0.8
Kgとし有機過酸化物量は４ｇとした以外は実施例
１と同様に行ないMFI10.2ｇ／10分のペレツトを
得た。 比較例 ７ 線状低密度ポリエチレンを使用しない他は実施
例７と同様に行ないMFI12.3ｇ／10分のペレツト
を得た。
撃性に優れたポリプロピレン組成物に関する。 ポリプロピレンは優れた機械的物性を有し、広
範囲に使用されている。中でも耐衝撃性を改善し
たプロピレン−エチレンブロツク共重合体は剛性
の高いこともあり特に射出成形分野に広く用いら
れている。しかしながらプロピレン−エチレンブ
ロツク共重合体は一般に衝撃を与えたり、折曲げ
た時白化するため用途によつては著しく商品価値
を損ねる。 本発明者らは、ポリプロピレン本来の特性を保
持したまま耐衝撃性及び耐白化性の優れた組成物
を得るべく鋭意検討した結果ポリプロピレンと特
定のエチレン−αオレフイン共重合体樹脂とをラ
ジカル発生剤存在下で溶融混練し分子量減成する
ことにより成形性に優れしかも上記要求物性を満
足する組成物が得られることを見い出し本発明に
到達した。 即ち、本発明はMFI0.03〜10ｇ／10分のポリプ
ロピレンにエチレン−α−オレフイン共重合体樹
脂を５〜50％混合し、有機過酸化物を用いて
MFIを元のポリプロピレンの２〜100倍になるよ
う分子量減成することを特徴とする耐白化性の優
れた耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法に
ある。 本発明の効果は、ポリプロピレンがホモポリプ
ロピレン又はプロピレン−エチレンランダム共重
合体の場合には本発明の方法により、耐衝撃性が
大巾に改善され耐白化性及び透明性は上記ポリプ
ロピレン単味よりは若干悪化するが、従来の耐衝
撃性ポリプロピレン組成物に比し、これら物性バ
ランスが比常に優れた組成物を得ることが出来
る。またポリプロピレンが謂ゆるエチレン−プロ
ピレンブロツク共重合体の場合には、本発明の方
法により耐衝撃性の大巾な向上、耐白化性の改善
が達成される。 更に本発明の特徴は高い溶融流れの組成物を製
造しても高い耐衝撃性の他に優れた引張り伸びを
示すことであり、このことが、成形品の実用的な
耐衝性を更に高めている。 一般に耐衝撃性はMFIの増加とともに急激に
低下するが本発明の場合、有機過酸化物を用いて
分子量減成する前の低いMFIの組成物より、分
子量減成した非常に高いMFI組成物の方が耐衝
撃性が優れる。（比較例１と実施例１比較）この
ことは本発明の効果が高分子量で混合したことに
よりブレンド組成物の相容性が増加した効果では
なくその後の過酸化物により分子量減成の効果と
考えられ、ラジカルによる両成分の軽架橋の可能
性が考えられる。また本発明の利点としてはPP
の耐衝撃向上のために従来より行なわれているゴ
ムブレンドと比較し、溶剤油脂への可溶分が増加
しないことであり食品衛生上好ましい方法であ
る。 本発明のポリプロピレンとは230℃、荷重2.16
Kgで測定されたMFIが0.03〜10ｇ／10分のプロピ
レンホモポリマー、エチレン含量10重量％以下の
プロピレンエチレンランダム共重合体及びエチレ
ン含量３〜30重量％のプロピレンエチレンブロツ
ク共重合体から選ばれた一種又はこれらの二種以
上の混合物である。 MFIが0.03ｇ／10分未満では好ましい成形性を
有する組成物を得るために多量の有機過酸化物を
必要とし組成物の色や具の悪化原因となり好まし
くない。更にMFIが10ｇ／10分を越えると、溶
融粘度が低下し、エチレン−αオレフイン共重合
体樹脂との分散性が悪化するためか低温耐衝撃性
の改善効果が乏しい。 エチレン−αオレフイン共重合体樹脂とは、
MI（190℃、2.16Kg荷重）が0.1〜50ｇ／10分で、
密度0.910〜0.935ｇ／cm3であるエチレンと炭素数
３〜20のα−オレフインの一種もしくは二種以上
との共重合体であり線状低密度ポリエチレンであ
る。ポリプロピレンに対する上記、エチレン−α
オレフイン共重合体樹脂の混合比率は５〜50重量
％であり、５重量％未満では耐衝撃性及び耐白化
性の改善効果に乏しく50重量％を超えると成形品
の伸びが悪化する。 本発明に用いる有機過酸化物としては、１分半
減期温度が140℃〜260℃程度となるハイドロパー
オキサイド類アルキルパーオキサイド類アシルパ
ーオキサイド類ケトンパーオキサイド類アルキル
パーエステル類パーオキシジカーボネート類シリ
コーンパーオキサイド類等が挙げられ例えば、第
三級ブチルハイドロパーオキサイド、第三級ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（第三級ブチルパーオキ
シ）ヘキサンジクミルパーオキサイド、１，３ビ
ス（第三級ブチルパーオキシイソプロピル）ビン
ゼン、ベンゾイルパーオキサイド、メチルイソブ
チルケトンパーオキサイド、第三級ブチルパーベ
ンゾエートクメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなど
を挙げることが出来る。 有機過酸化物は分子量減成後の組成物のMFI
が元のポリプロピレンの２〜100倍になるように
添加するが通常0.01〜1.0重量％の範囲が選ばれ
る。前記ポリプロピレンとエチレン−αオレフイ
ン共重合体樹脂及び有機過酸化物の混合方法は三
者を混合し溶融混練しても前二者を溶融混練した
後有機過酸化物を添加し再度溶融混練しても良
い。混練する方法はスクリユー押し出し機加熱ロ
ール、バンバリーミキサーなど通常の溶融混合法
に用いられる装置によつて行なうことが出来る。 本発明の方法により得られる組成物は一般の射
出成形分野に広く好適に使用出来るが、透明性、
耐衝撃性を利用して複合フイルムレトルトフイル
ムなどのフイルム分野更にはブロー成形分野等に
も有用に用いることが出来る。 次に実施例及び比較例をあげ、本発明を更に詳
細に説明する。なお、各例において示される組成
物の物性測定は下記の方法によつた。 (イ) 試料板の作製 ペレツトを10オンス射出成形機で２mm厚の平
板を成形し、供試した。 (ロ) 耐白化性 射出成形した厚さ２mmの平板に高さ50cmより
300ｇの鋼球を落下したとき生じる白斑の大き
さを、１（良）〜10（悪）まで10段階で表示す
る。ランク１は、ホモポリプロピレン及びプロ
ピレンエチレンランダム共重合体であり、ラン
ク10はMFI約30ｇ／10分のブロツク共重合体
（昭和電工株式会社製MK711）とした。 (ハ) アイゾツト衝撃強度 ASTM D256 (ニ) 引張強度 ASTM D638 実施例 １ MFI0.41ｇ／10分のポリプロピレンホモポリマ
ー粉末8.5Kgにブテン−１を共重合したMI7.0ｇ／
10分密度0.9208ｇ／c.c.の線状低密度ポリエチレン
粉末1.5Kgと有機過酸化物として1.3ビス（第三級
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン５ｇ及
び酸化防止剤として、2.6ジ第三級ブチルパラメ
チルフエノール８ｇ、ステアリン酸カルシユーム
10ｇ、ジミリスチルチオジプロピオネート10ｇを
ヘンシエルミキサーで混練し40mm０／押し出し機を
用いて230℃で混練分子量減成した。 得られたペレツトのMFIは12.4ｇ／10分であつ
た。 比較例 １ 有機過酸化物を用いない以外は実施例１と全く
同様にして混練し、MFI0.48ｇ／10分のパレツト
を得た。 比較例 ２ 線状低密度ポリエチレンを用いず、ポリプロピ
レン粉末を10Kgとした他は全く同様にてMFI11.6
ｇ／10分のペレツトを得た。 比較例 ３ 有機過酸化物を用いず、ポリプロピレンとして
MFI13ｇ／10分を用いる以外は実施例１と同様
に行ない、MFI12.2ｇ／10分のペレツトを得た。 比較例 ４、５ 線状低密度ポリエチレンを密度0.9170ｇ／c.c.、
MI7.0ｇ／10分の高圧法ポリエチレン（比較例
４）及び密度0.945ｇ／c.c.、MI7.8ｇ／10分の高密
度ポリエチレン（比較例５）に変更した以外は実
施例１と全く同様に処理し、MFI13.1ｇ／10分
（比較例４）及び12.0ｇ／10分（比較例５）のペ
レツトを得た。 実施例 ２ 線状低密度ポリエチレンとして密度0.9162ｇ／
c.c.、MI0.8ｇ／10分のヘキセン−１共重合体を用
い過酸化物量を６ｇとした以外は実施例１と同様
に行なつて、MFI13.5ｇ／10分のペレツトを得
た。 実施例 ３ 密度0.9296ｇ／c.c.、MI1.3ｇ／10分のヘキセン
−１共重合体を25％添加した以外は実施例２と同
様に行ないMFI10.4ｇ／10分のペレツトを得た。 実施例 ４、５ プロピレンホモポリマーとしてMFI3.1ｇ／10
分（実施例４）、及びMFI0.08（実施例５）を用い
た以外は実施例２と同様に行なつて、MFI23.5
ｇ／10（実施例４）、4.3ｇ／10分（実施例５）の
ペレツトを得た。 実施例 ６ ポリプロピレンとしてエチレン含量3.6重量％
MFI0.48ｇ／10分のプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体を用い、線状低密度ポリエチレンとし
てオクテン−１を共重合したMI2.1ｇ／10分密度
0.9174ｇ／c.c.のものを用い有機過酸化物として、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三級ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンを４ｇ用いた以外は実施例１
と同様に行ないMFI8.6ｇ／10分のペレツトを得
た。 比較例 ６ 実施例６と同様に但し線状低密度ポリエチレン
は用いずに、プロピレン−エチレン共重合体を10
Kg用い、MFI8.2ｇ／10分のペレツトを得た。 実施例 ７ ポリプロピレンとしてMFI0.86ｇ／10分、エチ
レン含量8.6％のプロピレンエチレンブロツク共
重合体を9.2Kgと線状低密度ポリエチレン量を0.8
Kgとし有機過酸化物量は４ｇとした以外は実施例
１と同様に行ないMFI10.2ｇ／10分のペレツトを
得た。 比較例 ７ 線状低密度ポリエチレンを使用しない他は実施
例７と同様に行ないMFI12.3ｇ／10分のペレツト
を得た。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ MFI（230℃、2.16KG荷重）0.03〜10ｇ／10
分のポリプロピレンにMI（90℃、2.16KG荷重）
0.1〜50ｇ／10分、密度0.91〜0.935ｇ／cm3でα−
オレフインが炭素数３乃至20のα−オレフインで
あるエチレン−α−オレフイン共重合体樹脂を５
〜50％混合し、有機過酸化物を用いてMFIを元
のポリプロピレンの２〜100倍になるよう分子量
減成することを特徴とする耐白化性の優れた耐衝
撃性ポリプロピレン組成物の製造方法。 ２ ポリプロピレンがプロピレンホモポリマー、
エチレン含量10重量％以下のプロピレンエチレン
ランダム共重合体及びエチレン含量20重量％以下
のプロピレン−エチレンブロツク共重合体から選
ばれた少なくともひとつである特許請求の範囲第
１項記載の耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9300382A JPS58210949A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9300382A JPS58210949A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58210949A JPS58210949A (ja) | 1983-12-08 |
| JPS6365099B2 true JPS6365099B2 (ja) | 1988-12-14 |
Family
ID=14070192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9300382A Granted JPS58210949A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 耐衝撃性ポリプロピレン組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58210949A (ja) |
Families Citing this family (13)
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|---|---|---|---|---|
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS56125442A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-01 | Showa Denko Kk | Production of crystalline polypropylene composition |
| JPS58174426A (ja) * | 1982-01-11 | 1983-10-13 | ノ−ザン・ペトロケミカル・カンパニ− | ビスブレ−キングを施したポリマ−ブレンド及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-06-02 JP JP9300382A patent/JPS58210949A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS56125442A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-01 | Showa Denko Kk | Production of crystalline polypropylene composition |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58210949A (ja) | 1983-12-08 |
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