MX2011005559A - Composiciones para el cuidado bucal que contienen redes de gel y silicio fundido. - Google Patents
Composiciones para el cuidado bucal que contienen redes de gel y silicio fundido.Info
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Abstract
Una composición para el cuidado bucal que comprende silicio fundido y una red de gel.
Description
COMPOSICIONES PARA EL CUIDADO BUCAL QUE CONTIENEN REDES
DE GEL Y SILICIO FUNDIDO
CAMPO DE LA INVENCION
La presente invención se refiere a composiciones orales comprendidas de silicio fundido y redes de gel. También se describen métodos para limpieza y pulido de los dientes con el uso de estas composiciones de silicio fundido.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Una composición bucal eficaz puede mantener y preservar la apariencia de los dientes mediante la eliminación de manchas y el pulido de los dientes. También puede limpiar y eliminar los restos externos, lo cual puede ayudar a prevenir el deterioro de los dientes y promover la salud gingival.
Los abrasivos en composiciones orales ayudan en la remoción de la película fina firmemente adherida a la cual las manchas dentales se fijan. La película fina comprende, generalmente, un recubrimiento delgado acelular de glicoproteína-mucoproteína que se adhiere al esmalte a los pocos minutos después de la limpieza de los dientes. La presencia de diversos pigmentos de comida alojados dentro de película explica la mayoría de casos de
decoloración dental. Un abrasivo puede eliminar la película fina con un daño abrasivo mínimo abrasivo para el tejido bucal, tal como la dentina y el esmalte.
Además de la limpieza, es deseable que los sistemas abrasivos pulan las superficies dentales, ya que las superficies pulidas pueden ser más resistentes a la deposición ectópica de componentes indeseables. La apariencia dental se puede mejorar al impartir una característica lustrosa a los dientes, debido a la rugosidad de la superficie, es decir, el pulido, afecta la reflectancia y la dispersión de la luz, lo que se relaciona integralmente con la apariencia visual de los dientes. La rugosidad de la superficie afecta, además, la sensación dental. Por ejemplo, los dientes pulidos tienen una sensación limpia, suave y lisa.
Varias composiciones dentífricas usan silicios precipitados como abrasivos. Los silicios precipitados se señalan y describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,340,583, del 20 de julio de 1982, de Wason, la patente núm. EP 535.943A1 , del 7 de abril de 1993, de McKeown y col., la solicitud del PCT núm. WO 92/02454, del 20 de febrero de 1992 de McKeown y col., la patente de los EE. UU. núm. 5,603,920, del 18 de febrero de 1997 y en la patente de los EE. UU. núm. 5,716,601 , del 10 de febrero de 1998, ambas de Rice y en la patente de los EE. UU. núm. 6,740,31 1 , del 25 de mayo de 2004 de White y col.
Si bien proveen una limpieza efectiva de los dientes, los silicios precipitados en las composiciones orales presentan problemas de compatibilidad con los activos claves de la fórmula, tales como fluoruro y antibacteriales catiónicos. Estos problemas de compatibilidad han demostrado estar directamente relacionados con las propiedades de
superficie de los silicios precipitados, tales como el área de superficie, número de grupos hidroxilo y la porosidad. Además, algunos sistemas de espesamiento o de estructuración no son compatibles con los activos de la formulación, tales como peróxido de hidrógeno.
Existe la necesidad de un sistema abrasivo y un sistema de estructuración que tenga buena compatibilidad con activos para el cuidado bucal y componentes claves de dentífricos. Existe la necesidad, además, de un sistema de estructuración que pueda suspender el abrasivo para permitir que el abrasivo participe en la limpieza. Los silicios fundidos y las redes de gel de la presente invención pueden proporcionar una o más de estas ventajas.
Por lo tanto, la presente invención se refiere a composiciones orales y métodos que usan tales composiciones orales que pueden proporcionar uno o más de estos beneficios.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones para el cuidado bucal que comprenden un abrasivo de silicio fundido y una red de gel. La presente invención se refiere, además, a los métodos para limpiar y pulir el esmalte dental con el uso de estas composiciones de silicio fundido y red de gel. En algunas modalidades la red de gel se usa para estructurar o espesar la composición para el cuidado bucal. La red de gel puede formarse por uno o más anfífilos tales como alcohol cetílico o alcohol estearílico. La composición para el cuidado bucal puede estar prácticamente libre de espesantes poliméricos o puede contener espesantes poliméricos para ayudar en la estructuración de la composición para el cuidado bucal.
En una modalidad la composición para el cuidado bucal puede comprender silicio fundido como un abrasivo, redes de gel como un agente de estructuración, peróxido de hidrógeno y una fuente de fluoruro. La fuente de fluoruro puede ser fluoruro estanoso o fluoruro de sodio. La composición para el cuidado bucal puede comprender, además, un fosfato mono o di alquilo como un quelante o agente sustantivo para los dientes. La composición oral puede comprender, además, uno o más aceites esenciales como agentes antibacteriales o materiales saborizantes. En otra modalidad la composición para el cuidado bucal puede comprender silicio fundido como un abrasivo, redes de gel como un agente de estructuración y una fuente de estanoso.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
La Fig. 1 es una tabla de propiedades del material de varios silicios fundidos y precipitados.
La Fig. 2 es una tabla de datos de compatibilidad de silicios fundidos y precipitados.
La Fig. 3(a) es una tabla de formulaciones a base de fluoruro sódico de composiciones para el cuidado bucal.
La Fig. 3(b) es una tabla de valores de PCR y RDA para las composiciones de la Fig. 3(a).
La Fig. 4(a) es una tabla de fórmulas a base de fluoruro estanoso de composiciones para el cuidado bucal.
La Fig. 4(b) es una tabla de valores de PCR y RDA para las composiciones de la Fig. 4(a).
La Fig. 5 es una tabla de la limpieza y abrasividad del silicio fundido.
Las Fig. 6(a)-(i) son micrografías SEM de imágenes de silicio precipitado y fundido.
La Fig. 7(a) es una tabla de fórmulas de composiciones.
La Fig. 7(b) es una tabla de compatibilidad del estaño, zinc y fluoruro para las composiciones de la Fig. 7(a).
La Fig. 8 es una tabla de compatibilidad del estaño en función de la carga de silicio.
La Fig. 9(a) es una tabla de compatibilidad del estaño en función de la carga de silicio.
La Fig. 9(b) es una tabla de la compatibilidad del peróxido para las composiciones de la Fig. 9(a).
La Fig. 10(a) es una tabla de composiciones de las fórmulas que comprenden silicio fundido.
La Fig. 10(b) es una tabla del desempeño de la limpieza y el blanqueamiento para las composiciones de la Fig. 10(a).
La Fig. 1 1 (a) es una tabla de composiciones de las fórmulas que contienen silicio fundido y precipitado.
La Fig. (b) es una tabla de los datos de percepción del consumidor de las composiciones de la Fig. 1 1 (a).
La Fig. 12 es una tabla de ejemplos de fórmulas adicionales.
La Fig. 13(a) es una tabla de ejemplos de fórmulas.
La Fig. 13(b) es una tabla de valores de PCR y RDA de las composiciones a base de fluoruro de sodio de la Fig. 13(a).
La Fig. 13(c) es una tabla de ejemplos de fórmulas. La Fig. 13(d) es una tabla de valores de RDA de las composiciones a base de fluoruro estanoso de la Fig. 13(c).
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Mientras que la especificación concluye con las reivindicaciones que en particular precisan y claramente reivindican la invención, se considera que la presente invención se entenderá mejor a partir de la siguiente descripción. Definiciones
Como se usa en la presente descripción, el término "portador oral aceptable" se relaciona con un vehículo o ingrediente adecuado que se puede usar para formar y/o aplicar las presentes composiciones en la cavidad bucal en una forma segura y eficaz. Este vehículo puede incluir materiales, tales como fuentes de ion fluorado, agentes antibacteriales, agentes anticálculo, reguladores, otros materiales abrasivos, fuentes de peróxido, sales de bicarbonato de metales alcalinos, materiales de espesamiento, humectantes, agua surfactantes, dióxido de titanio, sistema saborizante, agentes endulzantes, agentes refrescantes, xilitol, agentes colorantes y otros materiales adecuados, así como mezclas de éstos.
El término "que comprende", como se usa en la presente invención, significa que se pueden agregar etapas e ingredientes diferentes de los que se mencionan específicamente. Este término engloba los términos "que consiste de" y "que consiste prácticamente de". Las composiciones de la presente invención pueden comprender, consistir de y consistir prácticamente de los elementos esenciales y las limitaciones de la invención descritos en la presente descripción, así como cualquiera de los ingredientes, componentes, pasos o limitaciones adicionales u opcionales descritos en la presente descripción.
Como se usa en la presente descripción, el término "cantidad eficaz" significa una cantidad de un compuesto o composición suficiente para inducir un beneficio positivo, un beneficio de salud bucal, y/o una cantidad suficientemente baja como para evitar efectos colaterales graves, es decir, proporcionar un beneficio razonable ante la relación de riesgo, dentro del buen criterio de un técnico con experiencia.
Como se usa en la presente descripción, el término
"composición oral" significa un producto que en el curso ordinario de uso se retiene en la cavidad bucal lo suficiente como para contactar prácticamente todo o parte de las superficies dentales y/o tejidos bucales para los propósitos de actividad bucal. La composición oral de la presente invención se puede encontrar en varias formas que incluyen pasta dental, dentífrico, gel dental, polvo dental, tableta, enjuague, gel subgingival, espuma, espuma modeladora, goma de mascar, lápiz labial, esponja, hilo dental, pasta para profilaxis, gel de vaselina o producto para dentadura postiza. La composición oral se puede incorporar, además, sobre tiras o películas para aplicar o colocar directamente en las superficies bucales, o se puede incorporar en el hilo dental.
El término "dentífrico", como se usa en la presente descripción, significa formulaciones en pasta, gel, polvo, tabletas o líquidas, a menos que se especifique de cualquier otra forma usadas para limpiar las superficies de la cavidad bucal.
El término "dientes", como se usa en la presente descripción, se refiere a dientes naturales, así como dientes artificiales o prótesis dentales.
El término "polímero", como se usa en la presente, deberá incluir materiales ya sea elaborados por polimerización de un tipo de monómero o elaborados por dos (es decir, copolímeros) o más tipos de monómeros.
El término "soluble en agua", como se usa en la presente descripción, significa que el material es soluble en agua en la presente composición. En general, el material deberá ser soluble a 25 °C en una concentración de 0.1 % en peso del disolvente en agua, preferentemente a 1 %, con mayor preferencia a 5 %, con mayor preferencia a 15 %.
El término "fase", como se usa en la presente descripción, significa una parte homogénea separada mecánicamente de un sistema heterogéneo.
El término "prácticamente no hidratado", como se usa en la presente descripción, significa que el material tiene una baja cantidad de grupos hidroxilo en la superficie o que se encuentra prácticamente libre de grupos hidroxilo en la superficie. Además, puede significar que el material contiene menos que aproximadamente 5 % de agua total (libre y/o coloidal).
El término "mayoría", como se usa en la presente descripción, significa un número mayor que la mitad del total.
Todos los porcentajes, partes y proporciones se basan en un peso total de las composiciones de la presente invención, a menos que se especifique de cualquier otra forma. Todos estos pesos en cuanto conciernen a los ingredientes enumerados, se basan en el nivel activo y, por lo tanto, no incluyen los solventes o subproductos que puedan incluirse en los materiales disponibles en el mercado, a menos que se indique lo contrario. El término "porcentaje en peso" puede denotarse como "% en peso" en la presente descripción.
Todos los pesos moleculares, como se usa en la presente descripción, son pesos moleculares promedio ponderados expresados comogramos/mol, a menos que se especifique de otra cualquier manera. Silicio fundido
El silicio fundido es un dióxido de silicio amorfo con un alto nivel de pureza. Usualmente, se denomina cuarzo fundido, sílice vitrea, vidrio de sílice o vidrio de cuarzo. El silicio fundido es un tipo de vidrio, que, como es típico en los vidrios, carece de un orden de largo rango en su estructure atómica. Pero las propiedades térmicas y ópticas del silicio fundido son únicas con respecto a las de otros vidrios, porque el silicio fundido tiene, típicamente, mayor resistencia, estabilidad térmica y transparencia ultravioleta. Por estas razones, se conoce que el silicio fundido se usa en situaciones, tales como la fabricación de semiconductores y equipo de laboratorio.
La presente invención usa silicio fundido en composiciones orales, particularmente, en composiciones dentífricas. Mientras que muchas composiciones dentífricas usan silicio como un agente espesante así como un abrasivo, los silicios usados, típicamente, son silicios precipitados. Los silicios precipitados se elaboran mediante un proceso de precipitación acuosa o secado. Por otra parte, el silicio fundido se produce, típicamente, al fundir arena de silicio de alta pureza a temperaturas muy altas, alrededor de 2000 °C.
La Figura 1 es una tabla de las propiedades del material de varios tipos de silicio fundido. Para fines comparativos se muestran, además, las mismas propiedades físicas de algunos silicios precipitados. Se muestran algunas de las propiedades clave del material que distinguen el silicio fundido del silicio precipitado, que incluyen, área de superficie BET, pérdida por secado, pérdida por ignición, densidad de silanol, densidad aparente, densidad en estado compactado por vibración, absorción de aceite y distribución del tamaño de partícula. Cada una de estas propiedades del material se analiza en mayor detalle más abajo.
El proceso de calentar el silicio a temperaturas tan altas destruye la porosidad y funcionalidad de superficie del silicio. Se produce una sílice que es extremadamente dura e inerte a la mayoría de las sustancias. El proceso
de fundición genera, además, una área de superficie baja BET, menor que la del silicio precipitado. El área de superficie BET del silicio fundido varía de aproximadamente 1 m2/g a aproximadamente 50 m2/g, de aproximadamente 2 m2/g a aproximadamente 20 m2/g, de aproximadamente 2 m2/g a aproximadamente 9 m2/g y de aproximadamente 2 m2/g a aproximadamente 5 m2/g. En comparación, el silicio precipitado tiene, típicamente, un área de superficie BET en el intervalo de 30 m /g a 80 m2/g. El área de superficie BET se determina mediante el método de absorción de nitrógeno BET de Brunaur y col., J. Am. Chem. Soc, 60, 309 (1938). Véase también la patente de los EE. UU. núm. 7,255,852, otorgada el 14 de agosto de 2007 a Gallis.
Típicamente, el silicio fundido, con respecto a otros tipos de sílice, tiene una poca cantidad de agua libre y/o coloidal. Típicamente, la cantidad de agua coloidal y libre en el silicio fundido es menor que aproximadamente 10 %. La cantidad de agua coloidal y libre en el silicio fundido puede ser menor que aproximadamente 5 % o menor que aproximadamente 3 %. La sílice con menos que aproximadamente 5 % de agua coloidal y libre se puede considerar prácticamente no hidratada. La cantidad total de agua coloidal y libre se puede calcular al totalizar dos mediciones: pérdida por secado (LOD, por sus siglas en inglés) y pérdida por ignición (LOI, por sus siglas en inglés). Para la pérdida por secado, que se realizó primero, se puede secar una muestra a 105 °C durante 2 horas; la pérdida de peso es el agua libre. Para la pérdida por ignición, la muestra secada luego se puede calentar durante una hora a 1000 °C; la pérdida de peso es el agua coloidal. La suma de LOD y LOI representa la cantidad total de agua coloidal y libre en la muestra original. Por ejemplo, según el método de prueba descrito, el silicio fundido (Teco-Sil 44CSS) tiene una pérdida por secado de 0.1 % y una pérdida por ignición de 2.2 %, para una suma de 2.3 % de agua total. En comparación, un silicio precipitado típico, Z-1 19, tiene una pérdida por secado de 6.1 % y una pérdida por ignición de 5.1 %, para una suma de 1 1.2 % de agua total. (Para otro método de prueba, véase la Farmacopea de los Estados Unidos - Formulario Nacional (USP-NF, por sus siglas en inglés), Capítulo general 731 , Pérdida por secado y USP-NF, Capítulo general 733, Pérdida por ignición.)
El silicio fundido, con respecto al silicio precipitado, tiene una poca cantidad de grupos hidroxilo o silanol en la superficie. La cantidad de grupos hidroxilo en la superficie se puede determinar mediante resonancia magnética nuclear (RMN) para medir la densidad de silanol de una sílice particular. Los silanoles son compuestos que contienen átomos de silicio a los cuales los sustituyentes hidroxi se unen directamente. Cuando se realiza un análisis de RMN de sólidos en varias sílices, la señal del silicio se mejora por la transferencia de energía de los protones vecinos. La cantidad de mejora de señal depende de la proximidad del átomo de silicio a los protones que se encuentran en los grupos hidroxilo ubicados en la superficie o cerca de ella. Por lo tanto, la densidad de silanol, indicada como intensidad de señal de silanol normalizada (intensidad/g), es una medida de la concentración de hidroxilo en la superficie. La densidad de silanol para el silicio fundido puede ser menor que aproximadamente 3000 de intensidad/g, en algunas modalidades, menor que aproximadamente 2000 de intensidad/g y, comúnmente, menor que aproximadamente 900 de intensidad/g. El silicio fundido puede contener una intensidad/g de aproximadamente 10 a aproximadamente 800 y, típicamente, de aproximadamente 300 a aproximadamente 700. Por ejemplo, una muestra de silicio fundido (Teco-Sil 44CSS) tiene una densidad de silanol de 574 intensidad/g. Un silicio precipitado típico tiene más de 3000 de intensidad/g y, típicamente, más de 3500 de intensidad/g. Por ejemplo, Z-1 19 de Huber tiene 3716 de intensidad/g. El método de prueba para la densidad de silanol usa RMN de estado sólido con polarización cruzada y rotación de ángulo mágico (5 kHz), desacoplamiento de protón regulado por alta energía y espectrómetro Varían Unity Plus-200 con 7 mm p fabricado por Doty Scíentific. La demora de relajación es de 4 s y el tiempo de contacto es de 3 ms. El número de escaneos está entre 8000 y 14,000. Las muestras se pesan a 0.1 mg para el procedimiento de normalización. La densidad de silanol se mide mediante espectros de integración y esquematización en modo de densidad absoluta.
La reactividad de sílice en la superficie, un reflejo de la cantidad relativa de hidroxílos en la superficie, se puede medir mediante la capacidad de una sílice de absorber rojo de metilo de una solución. Esto mide la cantidad relativa de silanoles. La prueba se basa en el hecho de que el rojo de metilo absorberá selectivamente en los sitios de silanol reactivo de una superficie de sílice. En algunas modalidades la solución de rojo de metilo, luego de la exposición a silicio fundido, puede tener una absorbancia mayor que la absorbencia de una solución expuesta a un silicio precipitado típico. Esto se debe a que el silicio fundido no reacciona tanto con la solución de rojo de metilo como lo hace el silicio precipitado. Típicamente, el silicio fundido tiene una absorbancia de solución de rojo de metilo 10 % mayor que un silicio precipitado estándar debido a que el silicio precipitado reacciona con mayor facilidad con la solución de rojo de metilo. La absorbancia se puede medir a 470nm. Se agregan 10 gramos de 0.001 % de rojo de metilo en benceno a 0.1 gramos de cada una de las dos muestras de sílice y se mezclan durante 5 minutos en un agitador magnético. Las lechadas resultantes se centrifugan durante 5 minutos a 12,000 rpm y luego se determina el porcentaje de transmisión a 470 nm para cada muestra y se lo promedia. Véase "Improving the Cationic Compatibility of Silica Abrasives Through the Use of Topochemical Reactions" de Gary Kelm, 1 de noviembre de 1974, en ller, Ralph K., The Colloid Chemistry of Silica and Silicates, Cornell University Press, Itaca, N.Y., 1955.
Sin limitarse por la teoría, se cree que el silicio fundido, con su baja área de superficie específica BET, baja porosidad y poca cantidad de grupos hidroxilo en la superficie, es menos reactivo que el silicio precipitado. En consecuencia, el silicio fundido puede adsorber menos que otros componentes, tales como sabores, activos o cationes, lo que conlleva a una mejor disponibilidad de estos otros componentes. Por ejemplo, los dentífricos que incorporan silicio fundido tienen una estabilidad y biodisponibilidad superiores de fluoruro estanoso, zinc, otros antibacteriales catiónicos y peróxido de hidrógeno. El silicio fundido que se formula en una composición de dentífrico puede tener por lo menos aproximadamente 50 %, 60 %, 70 %, 80 % o 90 % de compatibilidad con cationes u otros componentes. En algunas modalidades el catión puede ser estanoso.
En la Figura 2, se muestra la compatibilidad del estaño y del fluoruro de varios tipos de silicio fundido y precipitado. La compatibilidad del estaño y del fluoruro se determinó mediante la adición de 15 % de sílice en una mezcla de sorbitol/agua que contenía 0.6 % de gluconato sódico y 0.454 % de fluoruro estanoso y se mezclaron bien. Cada muestra de lechada de sílice se mantuvo estable a 40 °C durante 14 días y luego se analizó para determinar el estaño y el fluoruro. Una medida de la concentración de estaño soluble y zinc soluble en condiciones normales de cepillado de dientes puede ser la siguiente: Se prepara una lechada de agua a dentífrico (silicio) de 3:1 y se centrifuga para aislar una capa clara de sobrenadante. Se diluye el sobrenadante en solución ácida (ácido nítrico o clorhídrico) y se analiza por espectrometría de emisión óptica de plasma acoplado inductivamente. El porcentaje de compatibilidad se calcula al deducir los valores analizados de los valores iniciales. Una medida de la concentración de fluoruro soluble en condiciones normales de cepillado de dientes puede ser la siguiente: Se prepara una lechada de agua a dentífrico (silicio) de 3:1 y se centrifuga para aislar una capa clara de sobrenadante. El sobrenadante se analiza para determinar el fluoruro por electrodo de fluoruro (luego de mezclar 1 :1 con un tampón TISAB) o se diluye con solución de hidróxido y se analiza mediante cromatografía iónica con detección de
conductividad. El porcentaje de compatibilidad se calcula al deducir los valores analizados de los valores iniciales. Generalmente, la compatibilidad del catión se puede determinar mediante la "prueba de compatibilidad del % de CPC" descrita en la patente de los EE. UU. núm. 7,255,852.
Existen otras diferencias características numerosas entre el silicio fundido y el silicio precipitado, además de la compatibilidad y la concentración de los hidroxilos en la superficie. Por ejemplo, el silicio fundido es más denso y menos poroso. Típicamente, la densidad aparente del silicio fundido es mayor que 0.45 g/ml y puede ser de aproximadamente 0.45 g/ml a aproximadamente 0.80 g/ml, mientras que la densidad aparente del silicio precipitado es como máximo aproximadamente 0.40 g/ml. Típicamente, la densidad en estado compactado por vibración del silicio fundido es mayor que 0.6 g/ml y puede ser de aproximadamente 0.8 g/ml a aproximadamente 1.30 g/ml, mientras que la densidad en estado compactado por vibración del silicio precipitado es como máximo aproximadamente 0.55 g/ml. La densidad aparente y la densidad en estado compactado por vibración se pueden medir según los métodos de USP-NF, Capítulo general 616, Densidad aparente y densidad en estado compactado por vibración. Para la densidad aparente, se puede usar el método 1 , medición en un cilindro graduado; para la densidad en estado compactado por vibración, se puede seguir el método 2, que usa un compactador mecánico. La densidad aparente y la densidad en estado compactado por vibración representan relaciones entre masa y volumen de partículas (múltiples partículas confinadas en un espacio determinado) y reflejan el aire atrapado, la porosidad y la manera en que las partículas encajan juntas en un espacio determinado. Una densidad real o intrínseca de una partícula (relación entre masa y volumen de una sola partícula) para el silicio fundido es de aproximadamente 2.1 g/cm3 a 2.2 g/cm3, mientras que la densidad real o intrínseca del silicio precipitado es como máximo aproximadamente 2.0 g/cm3. De manera similar, la gravedad específica del silicio fundido puede ser de aproximadamente 2.1 a 2.2, mientras que la gravedad específica del silicio precipitado puede ser como máximo aproximadamente 2.0. La diferencia en densidad puede tener un efecto significativo durante la fabricación de un producto dentífrico, por ejemplo, donde mayor densidad del silicio fundido reduce o elimina la etapa de procesamiento de la desoxigenación, lo que puede dar como resultado menores tiempos de ciclo por lote.
El silicio fundido tiene relativamente baja absorción de agua y aceite, medidas que tienen buena correlación con el área de superficie específica BET. La absorción de agua del silicio fundido, es decir, la cantidad de agua que puede absorber y, al mismo tiempo, mantener la consistencia del polvo, es menor que aproximadamente 80 g/100 g, opcionalmente, menor que aproximadamente 70 g/100 g, aproximadamente 60 g/100 g o aproximadamente 50 g/100 g. La absorción de agua del silicio fundido puede ser incluso menor, dentro del rango menor que aproximadamente 40 g/100 g, opcionalmente, menos que aproximadamente 30 g/100 g y puede ser de aproximadamente 2 g/100 g a aproximadamente 30 g/100 g. Para el silicio precipitado, la absorción de agua es, típicamente, de aproximadamente 90 g/ 00 g. La absorción de agua se mide por medio del método estándar de evaluación de J.M Huber Corp., S.E.M níim.
5,140, del 10 de agosto de 2004). La absorción de aceite del silicio fundido es menor que aproximadamente 75 mi de ftalato de dibutilo /100 g de silicio fundido y puede ser menor que aproximadamente 60 mi de ftalato de dibutilo /100 g de silicio fundido. La absorción de aceite se puede encontrar dentro del rango de aproximadamente 10 mi de ftalato de dibutilo/100 g de silicio fundido a aproximadamente 50 mi de ftalato de dibutilo/100 g de silicio fundido y puede ser deseable que sea de aproximadamente 15 mi de ftalato de dibutilo/100 g de silicio fundido a aproximadamente 45 mi de ftalato de dibutilo/100 g de silicio fundido. Para los silicios precipitados, la absorción de aceite es, típicamente, de aproximadamente 100 mi de ftalato de dibutiio / 100 g de silicio precipitado. (La absorción de aceite se mide de acuerdo al método descrito en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2007/0001037A1 , publicada el 4 de enero de 2007.
Debido a su absorción de agua relativamente baja, el silicio fundido se puede convertir en una lechada, lo cual permite, en última instancia, lograr un procesamiento y tiempos de lotes más rápidos. Generalmente, para crear una lechada de silicio precipitado se requiere, por lo menos, aproximadamente 50 % de agua. Por lo tanto, no sería práctico usar una lechada de silicio precipitado para la fabricación de composiciones orales. Sin embargo, debido a la inercia o falta de porosidad del silicio fundido, que se refleja en una absorción de agua relativamente baja del silicio fundido, se pueden obtener lechadas de silicio fundido en las que el agua comprende, en algunas modalidades, menos que aproximadamente 30 % o, en otras modalidades, menos que 40 %. Algunas modalidades de la presente invención
pueden ser un método para fabricar una composición para el cuidado bucal que comprende la adición de una lechada de silicio fundido. En algunas modalidades la lechada de silicio fundido comprende un aglutinante. Esto puede ayudar a mantener el silicio fundido suspendido en la lechada, especialmente, si hay una gran cantidad de agua. Además, puede permitir que el aglutinante se hidrate por más tiempo. En algunas modalidades la lechada de silicio fundido puede contener una red de gel. En algunas modalidades el aglutinante se selecciona del grupo que consiste de polímeros de carboxivinilo, carrageenina, celulosa de hidroxietilo, sales hidrosolubles de éteres de celulosa, tales como carboximetilcelulosa sódica, carboximetilcelulosa reticulada, hidroxietilcelulosa de sodio, almidón reticulado, gomas naturales, tales como goma karaya, goma xantano, goma arábiga y goma de tragacanto, silicato de aluminio y magnesio, silicio, poliacrilatos alquilatados, poliacrilatos reticulados alquilatados y mezclas de éstos. La lechada de silicio fundido se puede mezclar previamente. En algunas modalidades la lechada de silicio fundido puede ser autodispersable o se puede bombear. En algunas modalidades la lechada de silicio fundido puede comprender, además, un conservante, por ejemplo, se puede usar ácido benzoico, benzoato sódico, acido sórbico o parabenos, a menos que aproximadamente 1 %.
Típicamente, el silicio fundido tiene mucha menos conductividad que el silicio precipitado. La conductividad es una medida indirecta de electrolitos disueltos y el silicio precipitado no puede ser elaborado sin la producción de electrolitos solubles. Mientras el silicio
precipitado se encuentra dentro de un rango de aproximadamente 900-1600 microsiemens/cm (basado en 5 % de dispersión en agua desionizada), el silicio fundido mide menos que aproximadamente 10 microsiemens/cm (medidas realizadas por medio de un medidor de conductividad Orion 3 Star Benchtop disponible de Thermo Electron Corporation).
El pH del silicio fundido puede variar de aproximadamente 5 a aproximadamente 8, mientras que el pH de silicio precipitado es, típicamente, de aproximadamente 7 a aproximadamente 8. El pH se determina de acuerdo con la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2007/0001037A1 , publicada el 4 de enero de 2007.
El índice de refracción, una medida de transmisión de luz es, típicamente, mayor para el silicio fundido que para el silicio precipitado Se pone en una mezcla de sorbitol/agua, el silicio fundido mide un índice de refracción de por lo menos aproximadamente 1.45, mientras que el silicio precipitado mide de 1.44 a 1 .448. Un índice de refracción más alto puede facilitar la fabricación de geles claros. El índice de refracción se determina por medio del método descrito en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2006/01 10307A1 , publicada el 25 de mayo de 2006.
El silicio fundido tiene, típicamente, una dureza de Mohs mayor que aproximadamente 6, mayor que aproximadamente 6.5 y mayor que aproximadamente 7. Típicamente, los silicios precipitados no son tan duros, tienen una dureza de Mohs de 5.5-6.
Otra distinción entre el silicio fundido y el silicio precipitado es la pureza, donde el silicio fundido tiene un mayor grado de pureza que el silicio precipitado. El porcentaje de silicio, en peso, en el silicio fundido puede ser mayor que aproximadamente 97 %, aproximadamente 97.5 %, aproximadamente 98 %, aproximadamente 98.5 %, en algunas modalidades, mayor que aproximadamente 99 % y, en algunas modalidades, mayor que aproximadamente 99.5 %. Típicamente, para el silicio precipitado, el porcentaje de silicio, en peso, solo es de aproximadamente 90 %. Estas mediciones de pureza incluyen agua como impureza y se pueden calcular con los métodos de LOD y LOI descritos previamente.
Según el proveedor, las impurezas, que no son agua, pueden incluir iones y sales de metal, entre otros materiales. Generalmente, para el silicio precipitado, las impurezas, que no son agua, son principalmente sulfato sódico. Típicamente, el silicio precipitado tiene de aproximadamente 0.5 % a 2.0 % de sulfato sódico. Típicamente, el silicio fundido no contiene sulfato sódico o tiene menos que 0.4 %. Los niveles de pureza que no incluyen agua se pueden determinar por referencia a USP-NF Dental Silica Silicon Monograph, de la siguiente manera: La pureza es el resultado combinado del ensayo (dióxido de silicio) y las pruebas de sulfato sódico. Para el ensayo. Se transfiere aproximadamente 1 g de gel de silicio a una placa de platino tarada, se calcina a 1000 °C durante 1 hora, se enfría en un desecador y se pesa. Se humedece cuidadosamente con agua y se agregan aproximadamente 10 mi de ácido fluorhídrico, en pequeños aumentos. Se evapora en un baño de
vapor de agua hasta que se seca y se enfría. Se agrega aproximadamente 10 mi de ácido fluorhídrico y aproximadamente 0.5 mi de ácido sulfúrico y se evapora hasta que se seca. Se aumenta lentamente la temperatura hasta que se volatilicen todos los ácidos y se calcina a 1000 °C. Se enfría en un desecador y se pesa. La diferencia entre el peso final y el peso de la porción inicialmente calcinada representa el peso de Si02. Sulfato de sodio: se transfiere aproximadamente 1 g de silicio de tipo dental, medido con precisión, a un plato de platino, se humedece con silicio tipo dental, pesado con precisión, a una placa de platino, humedecido con unas pocas gotas de agua, se añade 15 mi de ácido perclórico y se coloca el plato sobre una placa caliente. Se agrega 10 mi de ácido fluorhídrico. Se calienta hasta que se produzcan grandes cantidades de humo. Se agregan 5 mi de ácido fluorhídrico y se calienta de nuevo hasta que se produzcan grandes cantidades de humo. Se agregan aproximadamente 5 mi de una solución de ácido bórico (1 en 25) y se calienta hasta que se produzca humo. El residuo se enfria y se transfiere a un vaso de 400 mi con la ayuda de 10 mi de ácido clorhídrico. Se ajusta el volumen con agua a aproximadamente 300 mi y se lleva hasta el punto de ebullición en una placa caliente. Se agregan 20 mi de TS de cloruro bárico caliente. Se conserva el vaso en la placa caliente durante 2 horas y se mantiene el volumen por encima de 200 mi. Luego del enfriamiento, el precipitado y la solución se transfieren a un crisol de filtro de porosidad de 0.8 µ?? tarado. Se lava el filtro y el precipitado 8 veces con agua caliente, se seca el crisol a 105 °C durante 1 hora y se pesa. El peso,
multiplicado por 0.6085, es el contenido de sulfato sódico de la cantidad de espécimen que se usó. No se encuentra más de 4.0 %. La pureza se puede determinar, además, mediante el uso de técnicas analíticas estándar, tales como espectroscopia de absorción atómica, o mediante análisis elemental.
La morfología de superficie única del silicio fundido puede resultar en relaciones de PCR/RDA más favorables. La relación de limpieza de la cutícula (PCR, por sus siglas en inglés) del silicio fundido de la presente invención, la cual es una medida de las características de limpieza del dentífrico, varía de aproximadamente 70 a aproximadamente 200 y, preferentemente, de aproximadamente 80 a aproximadamente 200. La abrasión radioactiva de la dentina (RDA, por sus siglas en inglés) del silicio de la invención, la cual es una medida de la abrasividad del silicio fundido cuando se incorpora al dentífrico, es menor que aproximadamente 250 y puede variar de aproximadamente 100 a aproximadamente 230.
La Figura 3(a) muestra composiciones de fórmulas a base de fluoruro sódico que comprenden varios silicios fundidos y precipitados. La Figura 3(b) muestra los valores correspondientes de PCR y RDA. La Figura 4(a) muestra composiciones de fórmulas a base de fluoruro estanoso que comprenden varios silicios fundidos y precipitados. La Figura 4(b) muestra los valores correspondientes de PCR y RDA. Los valores PCR se determinan por el método desarrollado en "In Vitro Removal of Stain with Dentifrice", G.K. Stookeyy col., J. Dental Res., 61 , 1236-9, 1982. Los valores RDA se determinan de acuerdo con el método establecido por Hefferren, Journal of Dental Research, julio-agosto de 1976, págs. 563-573 y descrito en Wason, en las patentes de los EE. UU. núm. 4,340,583, 4,420,312 y 4,421 ,527. Los valores de RDA pueden determinarse, además, mediante el procedimiento recomendado por la ADA para la determinación de abrasividad dentífrica. La relación PCR/RDA del silicio fundido, cuando se incorpora al dentífrico, puede ser mayor que 1 , indicando que el dentífrico está brindando una limpieza de película fina efectiva sin mucha abrasividad. Además, la relación PCR/RDA puede ser por lo menos aproximadamente 0.5. La relación PCR/RDA es una función del tamaño, forma, textura, dureza y concentración de la partícula.
La Figura 5 es una tabla de datos de PCR y RDA para varias cantidades del silicio, tanto fundido como precipitado. Se demuestra que el silicio fundido (TS10 y TS44CSS) puede tener una capacidad de limpieza superior (PCR) en comparación con el silicio precipitado (Z119 y Z109). Los datos muestran que una composición oral con 5 % de silicio fundido puede proporcionar una mejor limpieza que una composición oral con 10 % de silicio precipitado. Además, los datos demuestran que el silicio fundido puede proporcionar esta limpieza y aún encontrarse dentro de los niveles de abrasividad aceptables (RDA).
La forma de las partículas del silicio fundido se puede clasificar como angular o esférica, o una combinación de formas, según el tipo de proceso de fabricación. Adicionalmente, el silicio fundido se puede, además, moler para reducir el tamaño de partícula. Las partículas esféricas incluyen cualquier partícula que tenga forma redondeada o elíptica. Las partículas angulares
incluyen cualquier partícula que no sea esférica, Incluso formas polihedrales. Las partículas angulares pueden tener bordes redondeados, bordes afilados, bordes dentados, o una combinación. La forma de partícula del silicio fundido puede tener un impacto en su abrasividad. Por ejemplo, con el mismo tamaño de partícula, el silicio fundido esférico puede tener una menor abrasión de dentina radioactiva (RDA) que el silicio fundido angular. En consecuencia, puede ser posible optimizar la capacidad de limpieza sin aumentar la abrasividad. O, como otro ejemplo, una pasta para profilaxis o una pasta para usar semanalmente podría comprender un silicio fundido angular con un tamaño de partícula grande.
Las composiciones que comprenden silicio fundido esférico, es decir, cuando por lo menos el 25 % de las partículas del silicio fundido son esféricas, tienen ciertas ventajas. Debido a los bordes redondeados, el silicio fundido esférico puede ser menos abrasivo. Esto significa que se puede mejorar la relación entre PCR y RDA y, al mismo tiempo, proporcionar una buena limpieza. Además, el silicio fundido esférico se puede usar a mayores niveles sin ser demasiado abrasivo. El silicio fundido esférico se puede usar, además, en combinación con el silicio fundido angular, o silicio en donde por lo menos aproximadamente el 25 % de las partículas son angulares. Esto podría ayudar a disminuir los costos y, al mismo tiempo, proporcionar una buena limpieza con una abrasividad aceptable. En modalidades que tienen silicio fundido angular y esférico, la cantidad de silicio fundido angular puede ser de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 %, en peso de la composición. En algunas modalidades en donde por lo menos 25 % de las
partículas de silicio fundido son esféricas, el RDA puede ser menor que 50, en otras modalidades menor que 120. En algunas modalidades la relación de PCR a RDA puede ser por lo menos aproximadamente 0.7, por lo menos aproximadamente 0.8, por lo menos aproximadamente 0.9, o por lo menos aproximadamente 1.0. En algunas modalidades el tamaño medio de partícula es de aproximadamente 3.0 micrones a aproximadamente 15.0 micrones.
Los ejemplos de silicio fundido esférico incluyen Spheron P1500 y Spheron N-2000R, fabricados por Japanese Glass Company y Sun-Sil 130NP.
Es importante destacar que, generalmente, las partículas del silicio fundido no se forman como varios grupos agregados como sí lo hace el silicio precipitado y no forman grupos agregados tan fácilmente como sí lo hace el silicio precipitado. En algunas modalidades la mayoría de las partículas del silicio fundido no forman grupos agregados. Por el contrario, el silicio precipitado forma, generalmente, grupos agregados de partículas primarias de submicrones con forma irregular. Un silicio precipitado se puede tratar o recubrir, lo cual puede aumentar o disminuir la cantidad de agregación. La forma de partícula del silicio fundido y precipitado se puede determinar mediante microscopio electrónico de barrido (SEM, por sus siglas en inglés).
Las Figuras 6, (a)-(i), son micrografías SEM de silicios precipitados y fundidos con 3000x de aumento. Las muestras se revistieron por bombardeo iónico con oro mediante el uso de un revestidor por bombardeo iónico enfriado EMS575X Peltier. Las imágenes SEM de la
superficie de la muestra se obtuvieron por medio de un JEOL JSM-6100. El SEM se operó a 20 kV, 14 mm WD y ampliaciones de 150?? y 3000X.
Las micrografías (a) y (b), de silicios precipitados Z-109 y Z-119, muestran partículas aglomeradas con forma irregular. Las partículas parecen estar hechas de partículas más pequeñas aglomeradas que se compactan holgadamente. Las micrografías (c) y (d), que son silicios fundidos Spheron P1500 y Spheron N-2000R, muestran partículas esferoides con forma regular. Es decir, la mayor parte de cada partícula tiene forma de esfera. Las micrografías (e), (f), (g), (h) y (i), que son silicios fundidos 325F, RG5, RST 2500 DSO, Teco-Sil 44C y Teco-Sil 44CSS, muestran partículas densas con forma irregular. Algunas partículas pueden estar aglomeradas, fuertemente compactadas, mientras que otras parecen consistir de una única masa. Generalmente, este último conjunto de silicios fundidos tiene partículas de forma irregular con bordes definidos y/o puntiagudos y se podría considerar angulares.
Generalmente, las composiciones orales, por ejemplo, dentífricos, que comprenden silicio fundido se pueden diferenciar de las composiciones orales que solo comprenden silicio precipitado al calentar ambas composiciones hasta obtener cenizas a aproximadamente 500 °C y se compara las muestras. El calentamiento a aproximadamente 500 °C deja sólo el abrasivo, pero no es suficiente para eliminar los grupos hidroxilo. El silicio fundido y el silicio precipitado se pueden diferenciar mediante el área de superficie BET o análisis SEM, como se describió anteriormente, o mediante análisis XRD (técnica de difracción de rayos X).
El tamaño medio de partícula del silicio fundido de la presente invención se puede encontrar en el rango de aproximadamente 1 micrón a aproximadamente 20 micrones, de aproximadamente 1 micrón a aproximadamente 15 micrones, de aproximadamente 2 micrones a aproximadamente 12 micrones, de aproximadamente 3 micrones a aproximadamente 10 micrones, como se mide con el Analizador de tamaño de partículas por difracción de luz láser de Malvern. Las partículas con forma angular tienen un tamaño de partícula (D50 promedio) de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 micrones. Se prefiere que el D90 (tamaño promedio del 90 % de partículas) sea menor que aproximadamente 50 micrones, menor que aproximadamente 40 micrones, menor que aproximadamente 30 micrones o menor que aproximadamente 25 micrones. El tamaño pequeño de partícula del silicio fundido puede proporcionar un beneficio de sensibilidad debido a que las partículas pueden bloquear las aberturas tubulares. El tamaño de partícula se determina por medio de los métodos descritos en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2007/0001037A1 , publicada el 4 de enero de 2007.
El tamaño de partícula del silicio fundido se puede controlar medíante el procesamiento del material. El tamaño del silicio precipitado se basará en el método de precipitación. Si bien el tamaño de partícula de algunos silicios precipitados se superpone con el del silicio fundido, típicamente, los silicios precipitados tienen un tamaño de partícula más grande. Por ejemplo, los silicios precipitados Z-109 y Z-119 se encuentran en el rango de aproximadamente 6 micrones a aproximadamente 12 micrones y de
aproximadamente 6 micrones a aproximadamente 14 micrones, respectivamente. Sin embargo, es importante destacar que, por ejemplo, si un silicio fundido y un silicio precipitado tienen el mismo tamaño de partícula, el área de superficie BET del silicio fundido aún será mucho menor que el área de superficie BET del silicio precipitado debido a la falta de porosidad de la partícula del silicio fundido. Por lo tanto, un silicio fundido que tiene un tamaño de partícula similar al de un silicio precipitado podrá diferenciarse del silicio precipitado y ofrecerá una mejor limpieza y/o compatibilidad con respecto al silicio precipitado.
En algunas modalidades el tamaño de partícula del silicio fundido se puede optimizar con fines de limpieza. En algunas modalidades el tamaño medio de partícula del silicio fundido puede ser de aproximadamente 3 micrones a aproximadamente 15 micrones, en donde el 90 % de las partículas tienen un tamaño de partícula de aproximadamente 50 micrones o menor. En otras modalidades, el tamaño medio de partícula puede ser de aproximadamente 5 micrones a aproximadamente 10 micrones, en donde el 90 % de las partículas tienen un tamaño de partícula de aproximadamente 30 micrones o menor. En otras modalidades, el tamaño medio de partícula puede ser de aproximadamente 5 micrones a 10 micrones, en donde el 90 % de las partículas tienen un tamaño de partícula de aproximadamente 15 micrones o menor.
El hecho de que el silicio fundido sea más duro que el silicio precipitado contribuye a su capacidad de proporcionar una mejor limpieza. Esto significa que el silicio fundido del mismo tamaño de partícula y en la misma cantidad que un silicio precipitado limpiará comparativamente mejor.
Por ejemplo, el PCR de una composición de silicio fundido puede ser por lo menos aproximadamente 10 % mayor que el PCR de una composición de silicio precipitado, cuando el tamaño medio de partícula y los niveles de silicio son iguales.
La mejor capacidad de limpieza del silicio fundido genera diferentes posibilidades de formulación, algunas que maximizan la limpieza, algunas que mejoran la limpieza sin aumentar la abrasividad, algunas que mejoran la limpieza y disminuyen la abrasividad, o algunas formulaciones que, simplemente, son más rentables porque se requiere menos abrasivo para proporcionar una limpieza aceptable. En algunas modalidades una composición para el cuidado bucal que comprende un abrasivo de silicio fundido puede tener un PCR de por lo menos aproximadamente 80, por lo menos aproximadamente 100, o por lo menos aproximadamente 120. En algunas modalidades la relación de PCR a RDA puede ser por lo menos aproximadamente 0.6, por lo menos aproximadamente 0.7, por lo menos aproximadamente 0.8, o por lo menos aproximadamente 0.9. En algunas modalidades la composición puede comprender menos que aproximadamente 20 % de silicio fundido, en peso de la composición. En algunas modalidades la composición puede comprender menos que aproximadamente 15 % de silicio fundido, en peso de la composición y puede tener ún PCR de por lo menos aproximadamente 100, o puede comprender menos que aproximadamente 10 % de silicio fundido, en peso de la composición y puede tener un PCR de por lo menos aproximadamente 100.
En algunas modalidades optimizadas para proporcionar una mejor limpieza, por lo menos aproximadamente el 80 % de las partículas de silicio fundido pueden ser angulares. En otras modalidades, la composición puede comprender, además, silicio precipitado. Aún en otras modalidades, la composición puede comprender una red de gel. En algunas modalidades la composición puede comprender uno o más de los siguientes: agente anticaries, agente antierosión, agente antibacteriano, agente antisarro, agente contra la hipersensibilidad, agente antiinflamatorio, agente antiplaca, agente contra la gingivitis, agente contra el mal olor y/o un agente contra las manchas. En algunas modalidades la composición puede comprender un material abrasivo adicional, que incluye, pero no se limita a, silicio precipitado, carbonato cálcico, fosfato dicálcico dihidratado, fosfato de calcio, perilta, piedra pómez, pirofosfato cálcico, nanodiamantes, silicio precipitado tratado en la superficie y deshidratado y mezclas de éstos. Algunas modalidades pueden ser un método para limpiar los dientes y la cavidad bucal de un sujeto mediante el uso de una composición para el cuidado bucal que comprende un abrasivo de silicio fundido en un portador bucal aceptable; el abrasivo de silicio fundido tiene un tamaño medio de partícula de aproximadamente 3 micrones a aproximadamente 15 micrones y el 90 % de las partículas tienen un tamaño de partícula de aproximadamente 50 micrones o menor.
En algunas modalidades el tamaño de partícula del silicio fundido se puede reducir para focalizar los beneficios de pulido y antisensibilidad. En algunas modalidades el tamaño medio de partícula del silicio fundido puede ser de aproximadamente 0.25 micrones a aproximadamente 5.0 micrones, de aproximadamente 2.0 micrones a aproximadamente 4.0 micrones, o de aproximadamente 1.0 micrones a aproximadamente 2.5 micrones. En algunas modalidades 10 % de las partículas de silicio fundido pueden tener un tamaño de partícula de aproximadamente 2.0 micrones o menor. En algunas modalidades 90 % de las partículas de silicio fundido pueden tener un tamaño de partícula de aproximadamente 4.0 micrones o menor. En algunas modalidades las partículas pueden tener un tamaño medio no mayor que el diámetro promedio de un túbulo dentinario de mamífero, de manera tal que una o más partículas pueden quedar alojadas en el túbulo y así reducir o eliminar la sensibilidad dental percibida. Los túbulos dentinarios son estructuras que se extienden por todo el grosor de la dentina y se forman como resultado del mecanismo de la formación de dentina. De la superficie exterior de la dentina al área más cercana a la pulpa, los túbulos siguen un trayecto en forma de S. El diámetro y la densidad de los túbulos es mayor cerca de la pulpa dental. Con forma ahusada desde la superficie más interna hacia la más externa, tienen un diámetro de 2.5 micrones cerca de la pulpa dental, 1.2 micrones en el medio de la dentina y 0.9 micrones en la junta entre la dentina y el esmalte. Su densidad es de 59,000 a 76,000 por milímetro cuadrado cerca de la pulpa dentaria, en tanto que la densidad es de tan solo la mitad cerca del esmalte.
Para mejorar el beneficio antisensibilidad de una partícula de tamaño pequeño, las composiciones pueden comprender, además, agentes antisensibilidad, tales como, p. ej., agentes bloqueantes de túbulos y/o agentes desensibilizantes. Los agentes bloqueantes de túbulos se pueden seleccionar del grupo que consiste de una fuente de iones de estaño, fuente de iones de estroncio, fuente de iones de calcio, fuente de iones de fósforo, fuente de iones de aluminio, fuente de iones de magnesio, aminoácidos, biovidrios, nanopartículas, policarboxilatos, Gantrez y mezclas de éstos. Los aminoácidos pueden ser aminoácidos básicos y un aminoácido básico puede ser la arginina. Los nanoparticulados se pueden seleccionar del grupo que consiste de nano hidroxiapatita, dióxido de nanotitanio, óxido de nanometales y mezclas de éstos. El agente de desensibilización puede ser una sal de potasio seleccionada del grupo que consiste de fluoruro de potasio, citrato de potasio, nitrato de potasio, cloruro de potasio y mezclas de éstos. Algunas modalidades pueden consistir en un método para reducir la hipersensibilidad de los dientes mediante la administración a un individuo que lo necesite de una composición para el cuidado bucal que comprende silicio fundido, en donde el silicio fundido tiene un tamaño medio de partícula de 0.25 micrones a aproximadamente 5.0 micrones. Algunas modalidades pueden consistir en un método para pulir los dientes mediante la administración a un individuo que lo necesite de una composición para el cuidado bucal que comprende silicio fundido, en donde el silicio fundido tiene un tamaño medio de partícula de 0.25 micrones a aproximadamente 5.0 micrones.
En otras modalidades el tamaño de partícula puede ser relativamente grande para ser parte de una pasta profiláctica o alguna otra pasta que no sea de uso diario. En algunas modalidades el silicio fundido puede tener un tamaño medio de partícula de por lo menos aproximadamente 7 micrones y
en donde la composición tiene un PCR de por lo menos aproximadamente 100. En otras modalidades el tamaño medio de partícula puede ser de aproximadamente 7 micrones a aproximadamente 20 micrones. En algunas modalidades con el tamaño medio de partícula de por lo menos aproximadamente 7 micrones, se puede usar un abrasivo adicional seleccionado del grupo que consiste de piedra pómez, perilta, silicio precipitado, carbonato cálcico, sílice de cáscara de arroz, gel de sílice, alúminas, fosfatos, que incluyen ortofosfatos, polimetafosfatos, pirofosfatos, otros particulados inorgánicos y mezclas de éstos. En modalidades con tamaño de partícula más grande, el silicio fundido puede encontrarse de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 %, en peso de la composición. Algunas modalidades puede encontrarse prácticamente libres de surfactante, fluoruro o cualquier otro activo para el cuidado bucal. Algunas modalidades pueden tener un agente saborizante. Algunas modalidades son métodos para limpiar y pulir el esmalte dental porque comprenden una composición para el cuidado bucal en donde el tamaño medio de partícula es de por lo menos aproximadamente 7 micrones y la composición tiene un PCR de por lo menos aproximadamente 100.
El silicio fundido puede elaborarse al fundir silicio (cuarzo o arena) a 2000 °C. El material se muele después de enfriarlo en lingotes o bolitas. Las técnicas de molienda varían, pero algunos de los ejemplos incluyen molienda por chorro, molienda de martillos o molienda de bolas. La molienda de bolas puede resultar en partículas con bordes más redondeados, en tanto que la molienda por chorro puede resultar en bordes más definidos o
angulares. El silicio fundido puede elaborarse mediante el proceso descrito en la patente de los EE. UU. núm. 5,004,488, Mehrotra y Barker, 1991. El silicio fundido se puede, además, elaborar a partir de un precursor químico rico en silicio con, usualmente, un proceso continuo de hidrólisis de flama que involucra la gasificación química del silicio, la oxidación de este gas a dióxido de silicio y la fusión térmica del polvo resultante. Este proceso puede producir silicio fundido esférico, pero puede resultar más costoso. En tanto que el proceso para elaborar silicio precipitado es un proceso químico, la elaboración de silicio fundido es un proceso natural. La producción de silicio fundido produce menos residuos y ofrece beneficios de una mejor sostenibilidad.
En algunas modalidades de la presente invención, puede haber múltiples tipos de silicio fundido. Por ejemplo, el silicio fundido puede elaborarse por el derretimiento de silicio a temperaturas incluso más altas, tal como 4000 °C. Dichos silicios fundidos pueden tener un tamaño de partícula o morfología de superficie diferente, pero mantener los beneficios desarrollados anteriormente, que incluyen baja reactividad, debido a la concentración de hidroxilo superficial relativamente baja y/o área de superficie específica BET baja.
Los silicios precipitados, o hidratados, se elaboran mediante la disolución de silicio (arena) usando hidróxido de sodio y precipitándolo al adicionar ácido sulfúrico. Después de lavar y secar, el material se muele. Estos silicios precipitados pueden elaborarse mediante el proceso descrito en la patente de los EE. UU. núm. 6,740,31 1 , White, 2004. Los silicios precipitados y otros se describen con más detalle en Handbook of Porous Solids, editado por
Ferdi Schuth, Kenneth S. W. Sing y Jens Weitkamp, capítulo 4.7.1.1.1 , con el título Formation of Silica Sois, Gels, and Powders y en Cosmetic Properties and Structure of Fine-Particle Synthetic Precipitated Silicas, S. K. Wason, Journal of Soc. Cosmetic Chem., vol. 29, (1978), págs. 497-521.
Los silicios fundidos de la presente invención pueden usarse solos o con otros abrasivos. Una composición puede comprender más de un tipo de silicio fundido. Un tipo de abrasivo que se puede usar con silicio fundido es un silicio precipitado. El abrasivo total en las composiciones descritas en la presente está, generalmente, presente en un nivel de aproximadamente 5 % a aproximadamente 70 %, en peso de la composición. Preferentemente, las composiciones dentífricas contienen de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 % de abrasivo total, en peso de la composición dentífrica. Para combinaciones del silicio fundido con silicio precipitado, el silicio fundido puede ser de aproximadamente 1 % a aproximadamente 99 %, en peso del abrasivo total. El silicio o los silicios precipitados pueden ser de aproximadamente 1 % a aproximadamente 99 % en peso del abrasivo total. En algunas modalidades se pueden usar pequeñas cantidades de silicio fundido de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 %, o de aproximadamente 2 % a aproximadamente 5 %.
Se puede usar silicio fundido en combinación con particulados inorgánicos que se han tratado con surfactantes no iónicos, tales como alcoholes, ácidos y ésteres grasos etoxilados y no etoxilados. Un ejemplo de estos surfactantes no iónicos es el aceite de ricino hidrogenado PEG 40. En
general, se pueden usar las composiciones para el cuidado bucal de la presente invención con materiales abrasivos adicionales, tales como uno o más seleccionados del grupo que consiste de silicio precipitado, carbonato cálcico, sílice de cascara de arroz, geles de sílice, aluminios, silicatos alumínicos, fosfatos, que incluyen ortofosfatos, polimetafosfatos, pirofosfatos, otros particulados inorgánicos, fosfato dicálcico dihidratado, fosfato de calcio, perilta, piedra pómez, pirofosfato cálcico, nanodiamantes, silicio precipitado con la superficie tratada y deshidratado y mezclas de éstos.
En algunas modalidades la relación de otro abrasivo a silicio fundido es mayor que aproximadamente 2 a 1 , en algunas modalidades, mayor que aproximadamente 10 a 1. En algunas modalidades la relación es aproximadamente 1 a 1. En algunas modalidades la cantidad de silicio fundido, en peso de la composición, es de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 %. En algunas modalidades la cantidad de silicio fundido, en peso de la combinación abrasiva, es de aproximadamente 2 % a aproximadamente 25 %. En una modalidad el otro abrasivo es carbonato de calcio. En algunas modalidades la cantidad de carbonato cálcico, en peso de la composición, es de aproximadamente 20 % a aproximadamente 60 %. En algunas modalidades la cantidad de carbonato cálcico, en peso de la composición, es de aproximadamente 20 % a aproximadamente 60 %. En otra modalidad el abrasivo adicional puede comprender por lo menos sílice precipitado. El abrasivo de silicio precipitado puede comprender de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % en peso de la combinación.
La cantidad de silicio fundido en la combinación abrasiva puede comprender de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición. En algunas modalidades la composición que comprende una combinación abrasiva puede tener un PCR de por lo menos aproximadamente 80, aproximadamente 100 o aproximadamente 120, o un RDA menor que aproximadamente 150 o menor que aproximadamente 200.
Para lograr el aumento de la disponibilidad catiónica en las composiciones, los silicios fundidos de la presente invención se pueden usar en combinación con silicios precipitados tratados, tales como silicios precipitados con superficie modificada o silicio precipitado deshidratado o silicio precipitado con porosidad reducida, grupos hidroxilo con superficie reducida y áreas de superficie pequeñas que tienen una mejor compatibilidad catiónica en comparación con los silicios precipitados regulares. Se destaca que estos silicios precipitados en particular tienen tratamiento de superficie en el afán de reducir los hidroxilos de superficie y de mejorar las propiedades, tales como baja porosidad y compatibilidad catiónica, aunque siguen considerándose silicios precipitados. (Véase, por ejemplo, las patentes de los EE. UU. núms. 7,255,852 y 7,438,895 y las patentes núm. WO 9323007 y WO 9406868). Esto significa que, son silicios producidos por un proceso en húmedo. Se añade agua durante el proceso de fabricación y luego se elimina. Esto sigue siendo válido aun para un silicio precipitado que se puede calentar a altas temperaturas en un intento de eliminar los grupos hidroxilo. En cambio, no es necesario que el silicio
fundido tenga la superficie tratada o que reciba algún tratamiento, aunque es posible hacerlo. El silicio fundido se fabrica sin agua, solamente calentándolo. Este proceso de calentamiento puede reducir los hidroxilos de superficie más eficazmente que la mayoría de los procesos de precipitado.
Otros materiales de pulido abrasivos pueden incluir geles de silicio, silicio de cáscara de arroz, alúminas, fosfatos que incluyen ortofosfatos, polimetafosfatos y pirofosfatos y mezclas de éstos. Los ejemplos específicos incluyen el dihidrato de ortofosfato dicálcico, pirofosfato de calcio, fosfato tricálcico, polimetafosfato de calcio, polimetafosfato de sodio insoluble, alúmina hidratada, beta pirofosfato de calcio, carbonato de calcio y materiales abrasivos resinosos tales como los productos de condensación de urea y formaldehído y otros como los descritos por Cooley y col. en la patente de los EE. UU. núm. 3,070,510, otorgada el 25 de diciembre de 1962.
El abrasivo puede ser un silicio precipitado o geles de silicio como los xerogeles descritos en las patentes de los EE. UU. núm. 3,538,230, otorgada el 2 de marzo de 1970 a Pader y col. y la patente de los EE. UU. núm. 3,862,307, otorgada a DiGiulío el 21 de enero de 1975. Los ejemplos son los xerogeles de silicio comercializados con el nombre comercial "Syloid" por W.R. Grace & Company, Davison Chemical División. Están, además, los materiales de sílice precipitado, tales como los comercializados por J. M. Huber Corporation con el nombre comercial de "Zeodent", en particular, los sílices con los nombres "Zeodent 109" (Z-109) y "Zeodent 119" (Z-1 19). Otros silicios precipitados comercialmente disponibles y comparables con Z-109 y Z-1 19 incluyen, p. ej., Tixosil 63, Tixosil 73 y Tixosil 103, todos ellos fabricados por Rhodia, los silicios de Huber Z-103, Z-1 13 y Z-124, OSC DA, fabricado por OSC en Taiwán y ABSIL-200 y ABSIL-HC, fabricados por adhu Silica. De estos silicios precipitados comercialmente disponibles, el Tixosil 73 es el más similar al Z-1 19. Los abrasivos de silicios precipitados de la presente invención pueden usarse en combinación con silicio fundido y otros abrasivos.
Los tipos de abrasivos dentales de silicio precipitado que se pueden mezclar con el silicio fundido de la presente invención se describen en más detalle en Wason, en la patente de los EE. UU. núm. 4,340,583, otorgada el 29 de julio de 1982. Los abrasivos de silicio precipitado también se describen en Rice, en las patentes de los EE. UU. núm. 5,589,160; 5,603,920; 5,651 ,958; 5,658,553; y 5,716,601 .
Un tipo adecuado de silicio fundido es Teco-Sil 44CSS, disponible de C-E Minerals Products. Además, están disponibles en C-E Minerals Products los silicios fundidos designados Teco-Sil 44C, Teco-Sil T10 y TecoSpere A. Otros silicios fundidos adecuados incluyen R61000, disponibles en Jiangsu Kaida Silica y Spheron N-2000R y Spheron P1500, disponibles en JGC, Japanese Glass Company. Otros incluyen RST 2500, RG 1500 y RG 5, disponibles de Lianyungang Ristar Electronic Materials, SO-C5 y SO-C4, disponible de Adamatech, Fuserex AS-1 , disponible de Tatsumori, FS 30 y FS-2DC, disponibles de Denki Kagaku Kogyou, Min-Sil 325F, disponible de Mineo y Sunsil- 130NP, disponible de Sunjin, así como un silicio fundido disponible de Shin-Etsu.
El CAS núm. para algunos tipos de silicio fundido es 60676-86-0. El CAS núm. para silicio hidratado es 7631-86-9. El nombre INCI para silicio fundido es "silicio fundido", mientras que el nombre INCI para silicios precipitados es "silicio hidratado". Los silicios de la presente invención no incluyen silicatos y los silicios fundidos de la presente invención no incluyen silicatos fundidos.
Debido a la interacción del silicio precipitado con otros componentes de la formulación, el silicio precipitado puede afectar la reología de una composición a lo largo del tiempo. Sin embargo, el silicio fundido, por su falta de interacción con otros componentes de la formulación, tiene poco impacto en la reología. Esto significa que las composiciones para el cuidado bucal formuladas con silicio fundido son más estables a lo largo del tiempo, lo que, entre otras cosas, puede permitir una mejor limpieza y una mayor previsibilidad. Así, en algunas modalidades, los agentes de estructuración o espesantes, sus combinaciones y las cantidades pueden ser muy diferentes de los correspondientes a los dentífricos tradicionales. Debido a la falta de espesamiento proporcionada por el silicio fundido, es deseable una composición de red de gel para ayudar en la estructuración de la composición para el cuidado bucal.
Redes de gel
En la composición oral se usa una red de gel. La red de gel se puede usar para estructurar la composición oral o ayudar a suministrar un activo, saborizarite u otro material reactivo. La red de gel se puede usar para estructurar, en el sentido de espesar o proporcionar la reología deseada, las
composiciones orales de silicio fundido por sí solas o en combinación con otro espesante o agente estructurante. Una composición de red de gel tiene una reología que puede resultar ventajosa para el silicio fundido porque el silicio fundido es más denso que algunos otros abrasivos o materiales usados en las composiciones orales. Dado que el silicio fundido es más pesado o más denso, puede desprenderse o separarse de la composición o la solución más fácilmente que otros materiales menos densos. Esto sucede cuando la composición está diluida con agua. Por ejemplo, cuando un dentífrico se usa para cepillar, se diluye por el agua cuando está en la boca. La viscosidad de la dilución de un dentífrico que contiene una red de gel que contribuye a estructurar un dentífrico puede ser mayor que en dentífricos estructurados con materiales espesantes poliméricos o más típicos. Una viscosidad de dilución más alta es útil para mantener el silicio fundido suspendido y permitir que el silicio fundido participe más plenamente en el proceso de limpieza. Si un material, tal como un abrasivo, no está suspendido ni se mantiene en la composición una vez diluido, la eficacia de limpieza, tal como el índice de limpieza de película fina, puede disminuir. Además, a medida que más abrasivo o silicio fundido queda suspendido, la composición oral puede contener menos abrasivos en general porque más abrasivo puede participar en la limpieza. La Figura 13 muestra datos de PCR y RDA correspondientes a composiciones estructuradas por redes de gel en comparación con composiciones que no están estructuradas con redes de gel sino espesadas con aglutinantes poliméricos típicos. Como se ilustra, el puntaje de PCR
aumenta de 92.5 a 127.56 y de 95.44 a 121.04 cuando se usa una red de gel en una fórmula que contiene 15 % de silicio fundido. Este incremento de PCR para composiciones estructuradas de red de gel mayor que aproximadamente 10 %, aproximadamente 15 %, aproximadamente 20 %, o aproximadamente 25 % comparadas a composiciones espesadas con polímeros puede ser debido a la capacidad de las redes de gel para suspender mayor cantidad de silicio fundido durante la limpieza. Si bien aumenta el puntaje de la limpieza, la abrasión permanece en rangos aceptables.
También se prefiere una red de gel para estructurar una composición oral que comprende silicio fundido debido a la capacidad de las redes de gel de no reaccionar con otros materiales. Particularmente, las redes de gel no afectan negativamente la estabilidad del peróxido de hidrógeno u otros agentes oxidantes. Además, las redes de gel no afectan negativamente la estabilidad de otros materiales activos tales como fluoruro estanoso, aceites esenciales, otros componentes saborizantes, o combinaciones de éstos.
La viscosidad de la composición en el momento en que se fabrica puede seguir siendo la viscosidad de la composición o, dicho de otra manera, la composición puede tener una viscosidad estable. Para que la viscosidad se considere estable, no deberá cambiar, típicamente, más que aproximadamente 5 % después de 30 días. En algunas modalidades la viscosidad de la composición no cambia más que aproximadamente 5 % después de aproximadamente 30 días, no más que aproximadamente 10 % después de aproximadamente 30 días, no más que aproximadamente 20 %
después de aproximadamente 30 días, ni más que aproximadamente 50 % después de aproximadamente 90 días. Dado que el problema de la viscosidad inestable a lo largo del tiempo es más pronunciado en las formulaciones con baja cantidad de agua, en algunas modalidades, las composiciones de la presente invención pueden contener menos que aproximadamente 20 % de agua total, o menos que aproximadamente 10 % de agua total. El silicio fundido y las redes de gel pueden ayudar en la formulación de la viscosidad estable para las composiciones orales. Debido a que el silicio fundido no absorbe tanta agua como otros abrasivos, no cambiará significativamente la reologia con el paso del tiempo. También se conoce que las redes de gel son muy estables una vez que la red está formada y no hay un cambio o aumento significativo en la viscosidad con el paso del tiempo.
Las composiciones orales de la presente invención pueden comprender una red de gel dispersa. Como se usa en la presente descripción, el término "red de gel" se refiere a una fase cristalina sólida lamelar o vesicular que comprende por lo menos un anfífilo graso, por lo menos un surfactante y un solvente. La fase lamelar o vesicular comprende bicapas compuestas de una primera capa que comprende el anfífilo graso y el surfactante secundario alternando con una segunda capa que comprende el solvente. Para que se forme la fase cristalina lamelar, el anfífilo graso y el surfactante secundario deben estar dispersos dentro del solvente. Como se usa en la presente descripción, el término "cristalina sólida" se refiere a la estructura de la fase lamelar o vesicular que se forma a una temperatura menor que la temperatura de fusión de cadena
de la capa de la red de gel que comprende el o los anfífilos grasos. Las redes de gel adecuadas para usar en la presente invención se describen en mayor detalle en la patente de los EE. UU. núm. 2008/0081023A1 , que describe los materiales, métodos de fabricación y usos de las redes de gel. Adicionalmente, la patente de los EE. UU. núm. 2009/0246151 A1 describe, además, redes de gel y métodos para fabricar las composiciones que contienen redes de gel.
La red de gel en la composición oral puede usarse para estructurar dicha composición. La estructuración provista por la red de gel provee la reología o viscosidad deseada mediante el espesamiento de la composición oral. La estructuración se puede realizar sin necesidad de usar agentes poliméricos espesantes; sin embargo, los espesantes u otros agentes poliméricos podrían usarse además de la red de gel para estructurar la composición oral. Dado que el silicio fundido no proporciona espesante o proporciona tanta cantidad de espesante como un silicio precipitado típico, el espesante de la composición oral puede beneficiarse más de una red de gel usada para estructurar la composición oral. El efecto escaso o nulo que tiene el silicio fundido tiene sobre la viscosidad o el espesamiento de la composición oral puede proporcionar, además, el beneficio de permitir formular una composición oral con una red de gel u otro sistema de espesamiento y luego adicionar tanto silicio fundido como se desee sin que sea necesario ajusfar el nivel de espesamiento como lo sería si se ajustara la cantidad de silicio precipitado.
El componente de red de gel de la presente invención comprendé por lo menos un anfífilo graso. Como se usa en la presente descripción, "anfífilo graso" se refiere a un compuesto que tiene un grupo de cola hidrófobo de y un grupo de cabeza hidrófilo que evita que el compuesto sea soluble en agua (inmiscible), en donde el compuesto tiene, además, una carga neta neutral al pH de la composición oral. El anfífilo graso se puede seleccionar del grupo que consiste de alcoholes grasos, alcoholes grasos alcoxilados, fenoles grasos, fenoles grasos alcoxilados, amidas grasas, amidas grasas alquioxiladas, aminas grasas, alquilamidoalquilaminas grasas, aminas grasas alquioxiladas, carbamatos grasos, óxidos de aminas grasos, ácidos grasos, ácidos grasos alcoxilados, diésteres grasos, ésteres de sorbitán grasos, ésteres de azúcar grasos, ésteres de metil glucósido, ésteres de glicol grasos, mono-, di- y triglicéridos, ésteres grasos de poliglicerina, éteres de alquilglicerilo, ésteres grasos de ácidos de propilenglicol, colesterol, ceramidas, ceras de siliconas grasas, glucosamidas grasas, fosfolípidos y combinaciones de éstos. Los anfífilos grasos adecuados incluyen una combinación de alcohol cetílico y alcohol estearílico.
La red de gel comprende, además, un surfactante. Uno o más surfactantes se combinan con el anfífilo graso y el portador oral para formar la red de gel de la presente invención. Típicamente, el surfactante es soluble en agua o miscible en el solvente o en el portador oral. Los surfactantes adecuados incluyen surfactantes aniónicos, zwitteriónicos, anfotéricos, catiónicos y no iónicos. En una modalidad se prefieren los. surfactantes
amónicos, tales como laurilsulfato sódico. Los surfactantes pueden ser una combinación de más de un tipo de surfactantes, tal como una combinación de surfactantes aniónicos y no iónicos. Probablemente, la red de gel comprenda, además, solventes tales como agua u otros solventes adecuados. El solvente y el surfactante juntos contribuyen a la dilatación del anfífilo graso. A su vez, esto deriva en la formación y estabilidad de la red de gel. Además de formar la red de gel, el solvente puede ayudar a evitar que la composición dentífrica se endurezca cuando se expone al aire y provee una sensación de humedad en la boca. Como se usa en la presente descripción, el término "solvente" se refiere a solventes adecuados que se pueden usar en lugar de o en combinación con agua para formar la red de gel de la presente invención. Los solventes adecuados para ser usados en la presente invención incluyen agua, alcoholes polihídricos comestibles, tales como glicerina, diglicerina, triglicerina, sorbitol, xilitol, butilenglicol, eritritol, polietilenglicol, propilenglicol y combinaciones de éstos. Los solventes preferidos son sorbitol, glicerina, agua y combinaciones de éstos.
Para formar una red de gel, las composiciones orales comprenden una cantidad de anfífilo graso de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 10 %, preferentemente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20 % y, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 10 %, en peso de la composición oral. La cantidad de anfífilo graso se elegirá en función de la formación de la red de gel y de la composición de la formulación bucal. Por ejemplo, una composición oral que contiene cantidades bajas de agua puede requerir aproximadamente 1 % de un anfífilo graso, mientras que una composición oral que contiene cantidades más altas de agua puede requerir 6 % o más de un anfífilo graso. La cantidad de surfactante y solvente necesarios para formar una red de gel variará, además, sobre la base de los materiales elegidos, la función de la red de gel y la cantidad de anfífilo graso. El surfactante secundario como parte de la fase de red de gel se encuentra típicamente, en una cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 15 %, preferentemente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 % y con la mayor preferencia, de aproximadamente 0.3 % a aproximadamente 5 %, en peso de la composición oral. En algunas modalidades se usa una solución de surfactante diluida en agua. En una modalidad la cantidad de surfactante se elige en función del nivel de espuma deseado para la composición oral y de la irritación que causa el surfactante. El solvente puede estar presente en una cantidad adecuada para lograr una red de gel cuando se combina con anfífilo graso y surfactante de acuerdo con la presente invención. Las composiciones orales pueden comprender por lo menos aproximadamente 0.05 % de un solvente, en peso de la composición oral. El solvente puede estar presente en la composición oral en una cantidad de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 99 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 95 % y de aproximadamente 1 % a aproximadamente 90 %.
Portador oralmente aceptable
El portador para los componentes de las presentes composiciones puede ser cualquier vehículo oral aceptable adecuado para usar en la cavidad bucal. El portador puede comprender activos cosméticos y/o terapéuticos adecuados. Estos activos incluyen cualquier material que, generalmente, se considera seguro para usar en la cavidad bucal y proporciona cambios a la apariencia general y/o salud de la cavidad bucal, que incluyen, pero no se limitan a, agentes anticálculo, fuentes de ion fluoruro, fuentes de ion estanoso, agentes blanqueadores, antimicrobianos, agentes contra el mal olor, agentes antisensibilidad, agentes antierosión, agentes anticaries, agentes antiplaca, agentes antiinflamatorios, nutrientes, antioxidantes, agentes antivirales, agentes analgésicos y anestésicos, antagonistas H-2 y mezclas de éstos. Cuando están presentes, el nivel de activo terapéutico y/o cosmético en la composición de cuidado bucal es, en una modalidad, de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 90 %, en otra modalidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 50 % y en otra modalidad de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 30 %, en peso de la composición para el cuidado bucal.
Activos
Una de las ventajas del silicio fundido es su compatibilidad con otros materiales, particularmente materiales que son reactivos y pueden perder eficacia, tales como los activos. Dado que el silicio fundido no reacciona tanto con activos en comparación con el silicio precipitado y otros abrasivos tradicionales, se puede usar menos activo con la misma eficacia.
Si el activo presenta algún aspecto estético negativo potencial, tal como un sabor desagradable o fuerte, astringencia, manchado o cualquier otro, es posible que se prefiera una menor cantidad de activo. Además, el uso de menos activo para lograr una eficacia igual o similar se torna en un ahorro de costos. Alternativamente, si se usa la misma cantidad de activo que se usa tradicionalmente, el activo tendría una mayor eficacia dado que hay una mayor cantidad de este disponible para proporcionar el beneficio. Dado que el silicio fundido es ligeramente más duro que los abrasivos tradicionales, tales como el silicio precipitado, el silicio fundido puede eliminar, además, mejor las manchas y/o limpiar mejor.
Los activos incluyen, pero no se limitan a activos antibacteriales, agentes antiplaca, agentes antiinflamatorios, agentes anticálculo, nutrientes, antioxidantes, agentes analgésicos, agentes anestésicos, antagonistas H-1 y H-2, activos antivirales y combinaciones de éstos. Un material o ingrediente se puede categorizar como más de un tipo de material. Por ejemplo, un antioxidante puede ser, además, un activo antiplaca y antibacteriano. Los ejemplos de activos adecuados incluyen fluoruro estanoso, fluoruro sódico, aceites esenciales, monoalquilfosfatos, peróxido de hidrógeno, CPC y combinaciones de éstos. La siguiente es una lista no limitante de agentes activos que pueden usarse en la presente invención.
Ion fluoruro
La presente invención puede comprender una cantidad segura y eficaz de un compuesto fluoruro. El ion fluoruro puede presentarse en una cantidad suficiente como para proveer una concentración de ion fluoruro en la composición a 25 °C y/o, en una modalidad, puede usarse a niveles de aproximadamente 0.0025 % a aproximadamente 5.0 % en peso, en otra modalidad de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 2.0 % en peso, para proporcionar una eficacia anticaries. En las composiciones de la presente invención, la fuente de fluoruro soluble puede seleccionarse de una gran variedad de materiales que producen fluoruro. Los ejemplos de materiales que producen iones fluoruro adecuados se describen en las patentes de los EE. UU. núm. 3,535,421 y 3,678,154. Las fuentes de iones fluoruro representativas incluyen: fluoruro estanoso, fluoruro de sodio, fluoruro de potasio, monofluorofosfato de sodio, fluoruro de zinc, fluoruro de amina y muchos otros. En una modalidad la composición dentífrica comprende fluoruro estanoso o fluoruro de sodio, así como mezclas de éstos.
El pH de la composición oral puede ser de aproximadamente 3 a aproximadamente 8. El pH se mide, típicamente, como un pH de lechada mediante los métodos conocidos en la industria. En función de los activos usados en la composición oral, serán deseables diferentes pH. Para las formulaciones que contienen fluoruro, es deseable tener un pH ligeramente más bajo que los dentífricos típicos. Las composiciones orales típicas con silicio precipitado y fluoruro tienen un pH lo suficientemente alto como para que el fluoruro en la fórmula no forme fluorosilicato y luego reaccione con los grupos hidroxilo en el silicio precipitado. Dado que el número de grupos hidroxilo en el silicio fundido es más bajo que el número de grupos hidroxilo en el silicio precipitado, esto no constituye un problema y el pH de la composición oral con el silicio fundido puede ser más bajo.
Las composiciones que contienen silicio fundido y fluoruro pueden tener un pH menor que aproximadamente 6.0 o menor que aproximadamente 5.5. El pH puede ser menor que aproximadamente 5.2 o aproximadamente 5.0. Puede ser deseable tener un pH de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 5 o de aproximadamente 2.4 a aproximadamente 4.8. El pH puede ser menor que 5.5 para permitir mayor captación de fluoruro debido a que una mayor cantidad de fluoruro está disponible. El bajo pH puede ayudar, además, a acondicionar la superficie dental para aceptar más fluoruro. Para formulaciones que contienen peróxido y silicio fundido, el pH puede ser menor que 4.5 o menor que 4.0. Una formulación con peróxido y silicio fundido puede ser de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 4.0. Para formulaciones que comprenden silicio fundido, estaño y fluoruro, es deseable tener un pH menor que 5.0. Un pH menor que 5.0 puede permitir que se forme más de la especie de estaño de SnF3.
Agente anticálculo
Las composiciones dentífricas de la presente invención también pueden comprender un agente anticálculo, que en una modalidad puede estar presente de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 50 %, en peso de la composición para el cuidado bucal, en otra modalidad es de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 25 % y, en otra modalidad, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 15 %. El agente anticálculo puede seleccionarse del grupo que consiste de polifosfatos (que incluyen pirofosfatos) y sales de éstos; ácido poliaminopropanosulfónico (AMPS) y sales de éste; sulfonatos de poliolefina y sales de éstos; fosfatos de polivinilo y sales de éstos; fosfatos de poliolefina y sales de éstos; difosfonatos y sales de éstos; ácido fosfonoalcanocarboxilico y sales de éstos; polifosfonatos y sales de éstos; fosfonatos de polivinilo y sales de éstos; fosfonatos de poliolefina y sales de éstos; polipéptidos; y mezclas de éstas; policarboxilatos y sales de éstos; polímeros carboxi sustituidos; y mezclas de éstos. En una modalidad los policarboxilatos poliméricos empleados en la presente incluyen aquellos descritos en la patente de los EE. UU. núm. 5032386. Un ejemplo comercialmente disponible de estos polímeros es Gantrez de International Speciality Products (ISP, por sus siglas en inglés). En una modalidad las sales son metales alcalinos o sales de amonio. Los polifosfatos se emplean, generalmente, como las sales total o parcialmente neutralizadas de metales alcalinos solubles en agua, tales como las sales de potasio, sodio, amonio y mezclas de estas. Las sales de polifosfato inorgánicas incluyen tripolifosfato de metal alcalino (p. ej. sodio), tetrapolifosfato, (sal) de di-metal alcalino (p. ej., disódica) con un diácido, (sal) de tri-metal alcalino (p. ej., trisódica) con un monoácido, hidrógeno fosfato potásico, hidrógeno fosfato sódico y hexametafosfato (p. ej., sódico) de metal alcalino y mezclas de éstos. Los polifosfatos mayores que el tetrapolifosfato ocurren, usualmente, como materiales vitreos amorfos. En una modalidad los polifosfatos son aquellos elaborados por FMC Corporation, comercialmente conocidos como Sodaphos (n=6), Hexaphos (n=13) y Glass H (n«21 , hexametafosfato sódico) y mezclas
de éstos. Las sales de pirofosfato útiles en la presente invención incluyen pirofosfatos de metales alcalinos, pirofosfatos de mono, di y tripotasio o sodio, sales de pirofosfato de metales dialcalinos, sales de pirofosfato de metales tetraalcalinos y mezclas de éstos. En una modalidad la sal de pirofosfato se selecciona del grupo que consiste de pirofosfato trisódico, disodio dihidrógeno pirofosfato ( a2H2P207), pirofosfato dipotásico, pirofosfato tetrasódico (Na4P20 ), pirofosfato tetrapotásico (K4P207) y mezclas de éstos. Los sulfonatos de poliolefina incluyen aquellos en los que el grupo olefina contiene 2 o más átomos de carbono y sales de éstos. Los fosfonatos de poliolefina incluyen aquellos en donde el grupo olefina contiene 2 o más átomos de carbono. Los polivinilfosfonatos incluyen el ácido polivinilfosfónico. Los difosfonatos y sus sales incluyen ácidos azocicloalcan-2,2-difosfónicos y sus sales, iones de ácidos azocicloalcan-2,2-difosfónicos y sus sales, ácido azaciclohexan-2,2-difosfónico, ácido azaciclopentan-2,2-difosfónico, ácido N-metil-azaciclopentan-2,3-difosfónico, EHDP (ácido etan-1-hidroxi-1 ,1 ,-difosfónico), AHP (ácido azacicloheptan-2,2-difosfónico), etan-1-amino-1 ,1-difosfonato, diclorometan-difosfonato, etc. El ácido fosfonoalcanocarboxílico o sus sales de metales alcalinos incluyen PPTA (ácido fosfonopropanotricarboxílico), PBTA (ácido fosfonobutan-1 ,2,4-tricarboxílico), cada uno como ácido o sales de metales alcalinos. Los fosfatos de poliolefina incluyen aquellos en donde el grupo olefina contiene 2 o más átomos de carbono. Los polipéptidos incluyen los ácidos poliaspártico y poliglutámico.
Ion estanoso
Las composiciones orales de la presente invención pueden incluir una fuente de ion estanoso. Como se mencionó anteriormente, una de las ventajas del silicio fundido es su compatibilidad con otros materiales, particularmente materiales que son reactivos y pueden perder eficacia, tales como los activos. Se considera que los iones estanosos son reactivos, por lo que usar iones estanosos con silicio fundido puede tener importantes beneficios. Dado que el silicio fundido no reacciona tanto con estaño en comparación con el silicio precipitado y otros abrasivos tradicionales, se puede usar menos estaño con la misma eficacia. Se ha informado que el estaño puede presentar aspectos estéticos negativos potenciales, tales como sabor desagradable o fuerte, astringencia, manchado u otros que conviertan a las composiciones orales que contienen estaño en menos deseables para los consumidores. Por lo tanto, puede preferirse usar una menor cantidad de estaño. Además, el uso de menos estaño para lograr una eficacia igual o similar se convierte en un ahorro de costos. Alternativamente, si se usa la misma cantidad de estaño que se usa tradicionalmente, el estaño tendría una mayor eficacia dado que hay una mayor cantidad de este disponible para proporcionar el beneficio. Dado que el silicio fundido es ligeramente más duro que los abrasivos tradicionales, tales como el silicio precipitado, el silicio fundido puede eliminar, además, mejor las manchas y/o limpiar mejor. Además, se ha descubierto que las formulaciones que contienen estaño pueden aumentar la resistencia de los dientes. Por lo tanto, las formulaciones que contienen estaño pueden tener puntajes de RDA más bajos en comparación con formulaciones que no contienen estaño. El puntaje de RDA más bajo puede proporcionar una mejor relación entre PCR y RDA dado que el silicio fundido es un buen abrasivo de limpieza y el estaño proporciona dientes más fuertes. La sinergia proporcionada por la combinación de silicio fundido y estaño proporciona una fórmula altamente eficaz y de limpieza superior para los consumidores.
Los iones estanosos pueden proveerse a partir de fluoruro estanoso y otras sales estanosas. Se ha descubierto que el fluoruro estanoso ayuda a la reducción de la gingivitis, placa, sensibilidad, erosión y en mejores beneficios para el aliento. El ion estanoso proporcionado en una composición dentífrica brindará a un sujeto eficacia al usar la composición dentífrica. Aunque la eficacia podría incluir otros beneficios distintos a la disminución de gingivitis, la eficacia se define como un notable grado de disminución en el metabolismo in situ de la placa. Las formulaciones que proporcionan tal eficacia incluyen, típicamente, niveles de estaño proporcionados por el fluoruro estanoso y/u otras sales estanosas que varían de aproximadamente 50 ppm a aproximadamente 15,000 ppm de iones estanosos en la composición total. En las distintas modalidades el ion estanoso se encuentra presente en una cantidad de aproximadamente 1000 ppm a 10000 ppm y de aproximadamente 3000 ppm a aproximadamente 7500 ppm. Otras sales estanosas incluyen carboxilados estanosos orgánicos, tales como acetato estanoso, gluconato estanoso, oxalato estanoso, malonato estanoso, citrato estanoso, etileno glicóxido estanoso, formato estanoso, sulfato estanoso, lactato estanoso, tartrato estanoso y lo
similar. Otras fuentes de ion estanoso incluyen haluros estanosos tales como cloruro estanoso, bromuro estanoso, yoduro estanoso y cloruro estanoso dihidrido. En una modalidad la fuente de ion estanoso es fluoruro estanoso; en otra modalidad es dihidrato o trihidrato de cloruro estanoso, o gluconato estanoso. Las sales estanosas combinadas pueden estar presentes en una cantidad de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 1 1 %, en peso de las composiciones para el cuidado bucal. En una modalidad las sales estanosas pueden estar presentes en una cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 7 %, en otra modalidad de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 % y en otra modalidad de aproximadamente 1.5 % a aproximadamente 3 %, en peso de la composición para el cuidado bucal.
Agente blanqueador
En las composiciones dentífricas de la presente invención puede incluirse un agente blanqueador como un agente activo. Los agentes activos adecuados para el blanqueado se seleccionan del grupo que consiste de peróxidos de metal alcalinotérreo o de metal alcalino, cloritos metálicos, perboratos incluidos los mono y tetrahidratos, perfosfatos, percarbonatos, peroxiácidos y persulfatos, tales como los persulfatos de amonio, potasio, sodio y litio y las combinaciones de éstos. Los compuestos de peróxido adecuados incluyen peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, peróxido de calcio, peróxido de carbamida, peróxido de magnesio, peróxido de zinc, peróxido de estroncio y mezclas de éstos. En una modalidad el compuesto de peróxido es peróxido de carbamida. Los cloritos metálicos adecuados incluyen clorato de calcio, clorato de bario, clorato de magnesio, clorato de litio, clorato de sodio y clorato de potasio. Los activos de blanqueamiento adicionales pueden ser el hipoclorito y el dióxido de cloro. En una modalidad el clorato es clorato de sodio. En otra modalidad el percarbonato es percarbonato de sodio. En una modalidad los persulfatos son oxonas. La proporción de estas sustancias depende del oxígeno o cloro disponible, respectivamente, que la molécula puede aportar para blanquear la mancha. En una modalidad los agentes blanqueadores pueden estar presentes en niveles de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 40 %, en otra modalidad de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20 %, en otra modalidad de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 10 % y en otra modalidad de aproximadamente 4 % a aproximadamente 7 %, en peso de la composición para el cuidado bucal.
Agente oxidante
Las composiciones de la invención pueden contener un agente oxidante, tal como una fuente de peróxido. Una fuente de peróxido puede comprender peróxido de hidrógeno, peróxido cálcico, peróxido de carbamida o mezclas de éstos. En algunas modalidades la fuente de peróxido es peróxido de hidrógeno. Otros activos de peróxido pueden incluir los que producen peróxido de hidrógeno cuando se mezclan con agua, como los percarbonatos, p. ej., percarbonatos de sodio. En determinadas modalidades, la fuente de peróxido puede encontrarse en la misma fase que la fuente de iones estanosos. En algunas modalidades la composición comprende de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20 % de una fuente de peróxido; en otras
modalidades, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 %; en determinadas modalidades, de aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 3 % y en otra modalidad, de aproximadamente 0.3 % a aproximadamente 2.0 % de una fuente de peróxido, en peso de la composición oral. La fuente de peróxido se puede proporcionar como iones libres, sales, complejizada o encapsulada. Es deseable que el peróxido en la composición sea estable. El peróxido puede proporcionar una reducción de la coloración, según la medición mediante la prueba cíclica de manchado u otros métodos pertinentes.
Además de los ingredientes opcionales detallados más abajo, determinados espesantes y sabores ofrecen una mayor compatibilidad con los agentes oxidantes, tales como peróxido. Por ejemplo, en algunas modalidades, los agentes espesantes preferidos pueden ser polivinilpirrolidona reticulada, poliacrilatos, poliacrilatos alquilatados, poliacrilatos alquilatados reticulados, poliéteres poliméricos alquilatados, carbómeros, carbómeros alquilatados, redes de gel, espesantes poliméricos no iónicos, Sepinov EMT 10 (copolímero de hidroxietil acrilato/acriloldimetiltaurato de sodio Seppic), Puré Thix 1450, 1442, HH (PEG 180 laureth-50 ???? o poliéter 1-Rockwood Specialties), Structure 2001 (copolimero de acrilatos/esteareth-20 itaconato de Akzo), Structure 3001 (copolimero de acrilatos/ceteth-20 itaconato de Akzo), Aculyn 28 (copolímero de acrilatos/beheneth-25 metacrilato de Dow Chemical/Rohm and Haas), Genopur 3500D (Clariant), Aculyn 33 (copolímero de acrilatos de Dow Chemical/Rohm and Haas), Aculyn 22 ( copolímero de acrilatos/esteareth-20 metacrilato de Dow Chemical/Rohm and Haas), Aculyn 46 (copolímero de PEG-150/alcohol estearilico/SMDI de Dow Chemical/Rohm and Haas), A500 (carboximetilcelulosa reticulada de Hercules), Structure XL (fosfato de almidón hidroxipropilo de National Starch) y mezclas de éstos.
Otros agentes espesantes adecuados pueden incluir ácidos sulfónicos poliméricos, tales como Aristoflex AVC, AVS, BLV y HMB (Clariant, polímeros, copolímeros y polímeros reticulados de acriloildimetiltaurato), Diaformer (Clariant, copolímeros de metacrilato de óxido de amina), Genapol (Clariant, poliglicol éter de alcohol graso y alcohol graso etoxilado de poliglicol alquilatado), alcoholes grasos, alcoholes grasos etoxilados, surfactantes no iónicos de alto peso molecular, tales como BRIJ 721 (Croda) y mezclas de éstos.
Los sistemas saborizantes adecuados particularmente compatibles con peróxido incluyen aquellos descritos en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2007/0231278. En una modalidad el sistema saborizante comprende mentol combinado con por lo menos un agente de enfriamiento secundario junto con componentes saborizantes tradicionales seleccionados que han demostrado ser relativamente estables en presencia de peróxido. En la presente descripción "estable" se refiere a que el carácter o perfil saborizante no cambia significativamente o es consistente durante la vida del producto.
La presente composición puede comprender de aproximadamente 0.04 % a 1 .5 % de refrescantes totales (mentol + refrescante secundario) con por lo menos aproximadamente 0.015 % de mentol en peso. Típicamente, el nivel de mentol en la composición final se
encuentra dentro del rango de aproximadamente 0.015 % a aproximadamente 1.0 % y el nivel de refrescante(s) secundario(s) se encuentra dentro del rango de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 0.5 %. Preferentemente, el nivel de refrescantes totales se encuentra dentro del rango de aproximadamente 0.03 % a aproximadamente 0.6 %.
Agentes de enfriamiento secundario o refrescantes adecuados para usarse con mentol incluyen una amplia variedad de materiales, tales como carboxamidas, cetales, dioles, ésteres de mentilo y mezclas de éstos. Ejemplos de refrescantes secundarios en las composiciones de la presente invención son los agentes de paramentan carboxiamidas, tales como N-etil-p-mentan-3-carboxamida, conocidos comercialmente como "WS-3", N,2,3-trimetil-2-isopropilbutanamida, conocidos como "WS-23" y otros en las series tales como WS-5, WS-1 1 , WS-14 y WS-30. Refrescantes adecuados adicionales incluyen 3-1-mentoxipropano-1 ,2-diol conocidos como TK-10 fabricados por Takasago; mentona glicerol acetal conocido como MGA (por sus siglas en inglés); ésteres de mentilo tales como acetato de mentilo, acetoacetato de mentilo, lactato de mentilo conocido como Frescolat® suministrado por Haarmann y Reimer y succinato de monomentilo con el nombre comercial Physcool de V. Mane. Como se usan en la presente descripción, los términos mentol y mentilo incluyen los isómeros dextro y levógiros de estos compuestos y las mezclas racémicas de éstos. TK-10 se describe en la patente de los EE. UU. núm. 4,459,425, Amano y col., otorgada el 10 de julio de 1984. WS-3 y otros agentes se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,136,163 de Watson y col. otorgada el 23 de enero de 979.
Los componentes saborizantes tradicionales que se han descubierto que son relativamente estables en presencia de peróxido incluyen salicilato de metilo, salicilato de etilo, cinamato de metilo, cinamato de etilo, cinamato de butilo, butirato de etilo, acetato de etilo, metilantranilato, isoacetato de amilo, isobutirato de amilo, caproato de a llo, eugenol, eucaliptol, timol, alcohol cinámico, aldehido cinámico, octanol, octanal, decanol, decanal, alcohol feniletil, alcohol bencílico, benzaldehído, alfa-terpineol, linalol, limoneno, citral, vainillina, etil vainillina, propenil guaetol, maltol, etil maltol, heliotropina, anetola, dihidroanetola, carvona, oxanona, mentona, ß-damascenona, ionona, gama decalactona, gama nonalactona, gama undecalactona, 4-hidroxi-2,5-dimetil-3(2H)-furanona y mezclas de éstos. Generalmente, los agentes saborizantes adecuados son los que contienen características estructurales y grupos funcionales que son menos propensos a la oxidación con peróxido. Estos incluyen derivados de saborizantes químicos que son saturados o contienen anillos aromáticos estables o grupos éster. Además, son adecuados los saborizantes químicos que pueden experimentar alguna oxidación o degradación sin que resulte un cambio significativo en el carácter o perfil saborizante. Los agentes saborizantes se usan, generalmente, en las composiciones a niveles de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición.
En algunas modalidades el pH de la composición puede ser de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 5.5, lo que puede proporcionar
estabilidad adicional al agente oxidante. En algunas modalidades la composición puede comprender, además, una fuente de iones estanosos. En algunas modalidades la presente invención puede proporcionar un método para reducir la placa, la gingivitis, la sensibilidad, el mal olor bucal, la erosión, las caries, el cálculo y el manchado mediante la administración en la cavidad bucal de un sujeto de una composición que comprende silicio fundido y un peróxido. En algunas modalidades la presente invención proporciona un método para reducir la placa, la gingivitis, la sensibilidad, el mal olor bucal, la erosión, las caries, el cálculo y el manchado mediante la administración a la cavidad bucal de un sujeto de, primero, una composición que no comprende un peróxido y, luego, una composición que comprende silicio fundido y un peróxido. En algunas modalidades la composición puede tener una sola fase. En algunas modalidades la composición puede comprender un agente oxidante y una o más de una fuente de iones de fluoruro, una fuente de iones de zinc, una fuente de iones de calcio, una fuente de iones de fosfato, una fuente de iones de potasio, una fuente de iones de estroncio, una fuente de iones de aluminio, una fuente de iones de magnesio o combinaciones de éstos. En algunas modalidades la composición puede comprender un agente oxidante y un quelante seleccionados del grupo que consiste de polifosfatos, policarboxilatos, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, poliéter polimérico, fosfato de alquilo polimérico, copolímeros de metil vinil éter y anhídrido maleico, polifosfonatos y mezclas de éstos. En algunas modalidades la composición puede comprender un agente oxidante y un activo para el
cuidado bucal seleccionados del grupo que consiste de agentes antibacterianos, agentes antiplaca, agentes antiinflamatorios, agentes anticaries, agentes anticálculo, agentes antierosión, agentes antimalolor, agentes antisensibilidad, nutrientes, agentes analgésicos, agentes anestésicos, antagonistas de H-1 y H-2, activos antivirales y combinaciones de éstos. En algunas modalidades el agente antibacteriano puede seleccionarse del grupo que consiste de cloruro de cetilpiridinio, clorhexidina, hexetidina, triclosán, iones metálicos, aceites esenciales y mezclas de éstos. Agente antibacteriano
En las composiciones dentífricas de la presente invención se pueden incluir agentes antimicrobianos. Estos agentes pueden incluir, pero no se limitan a, antibacterianos catiónicos, tales como clorhexidina, alexidina, hexetidina, cloruro de benzalconio, bromuro de domifén, cloruro de cetilpiridinio (CPC, por sus siglas en inglés), cloruro de tetradecilpiridinio (TPC, por sus siglas en inglés), cloruro de N-tetradecil-4-etilpiridinio (TDEPC, por sus siglas en inglés), octenidina, bisbiguanida, zinc o agentes de iones estanosos, extracto de toronja y mezclas de éstos. Otros agentes antibacteriales y antimicrobianos incluyen pero no se limitan a: 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol, comúnmente conocido como triclosán; 8-hidroxiquinolina y sus sales; componentes de cobre II, que incluyen, pero no se limitan a, cloruro de cobre(ll), sulfato de cobre(ll), acetato de cobre(ll), fluoruro de cobre(ll) e hidróxido de cobre(ll); ácido itálico y sus sales que incluyen, pero no limitan a aquellos descritos en la patente de los EE. UU. núm. 4,994,262, que incluyen magnesio monopotasio ftalato; sanguinarina; salicilanilida; yodo; sulfonamidas; fenólicos; delmopinol, octapinol y otros derivados de piperidino; preparaciones de niacina; nistatina; extracto de manzana; aceite de tomillo; timol; antibióticos tales como augmentina, amoxicilina, tetraciclina, doxiciclina, minociclina, metronidazol, neomicina, canamicina, cloruro de cetilpiridinio y clindamicina; los análogos y sales de los anteriores; salicilato de metilo; peróxido de hidrógeno; sales metálicas de clorito; pirrolidona etil cocil arginato; lauroil etil arginato monoclorhidrato; y mezclas de todos los anteriores. En otra modalidad la composición comprende compuestos fenólicos antimicrobianos y mezclas de éstos. Los componentes antimicrobianos pueden estar presentes de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 20 % en peso de la composición para el cuidado bucal. En otra modalidad los agentes antimicrobianos, comprenden, generalmente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 % en peso de las composiciones para el cuidado bucal de la presente invención.
Otros agentes antimicrobianos pueden ser, pero no se limitan a, aceites esenciales. Los aceites esenciales son aceites aromáticos volátiles que pueden ser sintéticos o derivados de plantas por destilación, expresión o extracción y que, usualmente, portan el olor o el sabor de la planta de la cual se obtienen. Los aceites esenciales pueden proporcionar actividad antiséptica. Algunos de estos aceites esenciales, además, actúan como agentes saborizantes. Los aceites esenciales incluyen, pero no se limitan a, citra, timol, mentol, metilsalicilato (aceite de piróla), eucaliptol, carvacrol, alcanfor, anetol, carvona, eugenol, isoeugenol, limoneno, osimen, alcohol n-decilico, citronela, a-salpineol, acetato de metilo, acetato de citronelilo, metileugenol, cineol, linalol, etil linalol, vainillina safrola, esencia de menta romana, aceite de menta piperita, aceite de limón, aceite de naranja, aceite de salvia, aceite de romero, aceite de canela, aceite de pimiento, aceite de laurel, aceite de hoja de cedro, gerianol, verbenona, aceite de anís, aceite de laurel, benzaldehído, aceite de bergamota, almendras amargas, clorotimol, aldehido cinámico, aceite de citronela, clavo aromático, alquitrán de hulla, aceite de eucalipto, guayacol, derivados de la tropolona, tales como hinokitiol, aceite de lavanda, aceite de mostaza, fenol, salicilato de fenilo, aceite de pino, aceite de aguja de pino, aceite de sasafrás, aceite de lavanda espigada, storax, aceite de tomillo, bálsamo de tolú, aceite de trementina, aceite de clavo aromático y combinaciones de éstos. En una modalidad los aceites esenciales se seleccionan de timol, metilsalicilato, eucaliptol, mentol y combinaciones de éstos.
En una modalidad de la presente invención, se proporcionan composiciones para el cuidado bucal que comprenden una mezcla de ingredientes o aceites esenciales (EO, por sus siglas en inglés) de sabor de origen natural que contienen esos ingredientes de sabor; esta mezcla presenta una actividad antimicrobiana excelente y comprende por lo menos dos componentes, un primer componente seleccionado de estructuras acíclicas o sin anillos, tales como el citral, el neral, geranial, el geraniol y el nerol y un segundo componente seleccionado de estructuras cíclicas o con anillos, tales como el eucaliptol, el eugenol y el carvacrol. Se pueden usar
aceites esenciales para proporcionar ingredientes de sabor que incluyen aceites de hierba de limón, citrus (naranja, limón, lima), citronela, geranio, rosa, eucalipto, orégano, malagueta y clavo. Sin embargo, es preferible proporcionar los ingredientes de sabor como productos químicos individuales o purificados más que dentro de la composición, mediante el agregado de aceites o extractos naturales, dado que estas fuentes pueden contener otros componentes que sean inestables con otros componentes de la composición, o bien pueden introducir notas de sabor que sean incompatibles con el perfil de sabor deseado, lo que resulta en un producto menos aceptable desde un punto de vista organoléptico. Resultan altamente preferidos para usar en la presente invención los aceites o extractos naturales que han sido purificados o concentrado para contener principalmente el(los) componente(s) deseado(s).
Preferentemente, la combinación comprende 3, 4, 5 o más de los componentes anteriores. Se puede obtener una mayor sinergia en términos de eficacia antimicrobiana cuantos más diferentes componentes se combinen entre sí en la medida que la combinación comprenda por lo menos una estructura sin anillos y una estructura con anillos. Una combinación preferida comprende por lo menos dos estructuras con anillos o por lo menos dos estructuras sin anillos. Por ejemplo, una combinación que comprende dos estructuras sin anillos (neral y geranial de citral) y eugenol como la estructura anular resulta altamente preferida por su eficacia contra las bacterias orales. Otra combinación preferida comprende tres estructuras sin anillos (geraniol, neral y geranial) y dos estructuras de anillos (eugenol y eucaliptol). Los ejemplos de esta combinación se tratan en mayor detalle en la solicitud de patente publicada núm. 2008/0253976A1 .
Otros agentes antibacterianos pueden ser aminoácidos básicos y sales. Otras modalidades pueden comprender arginina.
Agente antiplaca
Las composiciones dentífricas de la presente invención pueden incluir un agente antiplaca, tal como sales de estaño, sales de cobre, sales de estroncio, sales de magnesio, copolímeros de polímeros carboxilados, tales como Gantrez o un copoliol de dimeticona. El copoliol de dimeticona se selecciona de copolioles de alquildimeticona de C12 a C20 y mezclas de éstos. En una modalidad el copoliol de dimeticona es copoliol de dimeticona cetílico comercializado con el nombre comercial Abil EM90. En una modalidad el copoliol de dimeticona puede estar presente en un nivel de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 25 %, en otra modalidad, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5 % y, en otra modalidad, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1.5 % en peso de la composición para el cuidado bucal.
Agente antiinflamatorio
Las composiciones dentífricas de la presente invención pueden, además, contener agentes antiinflamatorios. Tales agentes pueden incluir, pero no se limitan a, los agentes antiinflamatorios no esteroideos (NSAID), oxicamos, salicilatos, ácidos propiónicos, ácidos acéticos y fenamatos. Los NSAID incluyen, pero no se limitan a, ketorolaco, flurbiprofeno, ibuprofeno, naproxeno, indometacina, diclofenaco, etodolaco, indometacina, sulindaco, tolmetina, ketoprofeno, fenopreno, piroxicam, nabumetona, aspirina, diflunisal, meclofenamato, ácido mefenámico, oxifenbutazona, fenilbutazona y acetaminofén. El uso de agentes antiinflamatorios no esteroideos tales como el ketorolaco se reivindica en la patente de los EE. UU. núm. 5,626,838. En ella se describen métodos para prevenir y/o tratar el carcinoma primario y recurrente de la cavidad oral u orofarínge mediante la administración tópica de una cantidad eficaz de un agente antiinflamatorio no esteroideo. Los agentes antiinflamatorios esteroideos adecuados incluyen corticosteroides, tal como la fluccinolona y la hidrocortisona.
Nutrientes
Los nutrientes pueden mejorar el estado de la cavidad bucal y pueden incluirse en las composiciones dentífricas de la presente invención. Los nutrientes incluyen minerales, vitaminas, suplementos nutricionales orales, suplementos nutricionales entéricos y mezclas de éstos. Los minerales útiles incluyen calcio, fósforo, zinc, manganeso, potasio y mezclas de éstos. Las vitaminas se pueden incluir con los minerales o se pueden usar en forma independiente. Las vitaminas adecuadas incluyen vitaminas C y D, tiamina, riboflavina, pantotenato de calcio, niacina, ácido fólico, nicotinamida, piridoxina, cianocobalamina, ácido para-aminobenzoico, bioflavonoides y mezclas de éstos. Otros complementos nutricionales incluyen aminoácidos, lipotrópicos, aceite de pescado y mezclas de éstos. Los aminoácidos incluyen, pero no se limitan a, L-tripafano, L-lisina, metionina, treonina, levocarnitina o L- carnitina y mezclas de éstos. Los lipotrópicos incluyen, pero no se limitan a, colina, inositol, betaína, ácido linoléico, ácido linolénico y mezclas de éstos. El aceite de pescado contiene grandes cantidades de ácidos grasos poliinsaturados Omega-3 (N-3), ácido eicosapentaenoico y ácido docosahexaenoico. Los suplementos nutricionales entéricos incluyen, pero no se limitan a, productos proteicos, polímeros de glucosa, aceite de maíz, aceite de cártamo, triglicéridos de cadena media. Los minerales, vitaminas, complementos nutricionales orales y complementos nutricionales entéricos se describen con más detalle en Drug Facts y Comparisons (boletines del servicio de información sobre fármacos), Wolters Kluer Company, St. Louis, Mo., © 1997, págs. 3-17 y 54-57.
Antioxidantes
Generalmente, se reconoce que los antioxidantes son útiles en las composiciones dentífricas. Se describen antioxidantes en textos tales como Cadenas y Packer, The Handbook of Antioxidants, © 1996 de Marcel Dekker, Inc. Los antioxidantes útiles en la presente invención incluyen, de manera irrestricta, vitamina E, ácido ascórbico, ácido úrico, carotenoides, vitamina A, flavonoides y polifenoles, antioxidantes herbales, melatonina, aminoindoles, ácidos lipoicos y mezclas de los mismos.
Agentes analgésicos y anestésicos
Las composiciones dentífricas de la presente invención pueden contener, además, agentes desensibilizantes o analgésicos. Los analgésicos son agentes que alivian el dolor mediante su acción a nivel central, que aumenta el umbral del dolor sin alterar la conciencia u otras capacidades sensoriales. Estos agentes pueden incluir, pero no se limitan a, cloruro de estroncio; nitrato de potasio; fluoruro de sodio; nitrato de sodio; acetanilida; fenacetina; acertofan; tiorfan; espiradolina; aspirina codeína; tebaína; levorfenol; hidromorfona; oximorfona; fenazocina; fentanilo; buprenorfina; butafanol; nalbufina; pentazocina; hierbas naturales tal como nuez de agalla; ásaro; cubebina; galanga; escutelaria; Liangmianzhen; y Baizhi. Además, pueden estar presentes los agentes anestésicos o analgésicos tópicos tales como el acetaminofen, salicilato de sodio, salicilato de trolamina, lidocaína y benzocaína. Estos activos analgésicos se describen en detalle en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, cuarta edición, volumen 2, Wiley-lnterscience Publishers (1992), págs. 729-737.
Antagonistas H-1 y H-2 y activos antivirales
La presente invención también puede comprender, opcionalmente, antagonistas selectivos de H-1 y H-2 que incluyen los compuestos descritos en la patente de los EE. UU. núm. 5,294,433. Los activos antivirales útiles en la presente composición incluyen cualquier activo conocido que se use, rutinariamente, para tratar infecciones virales. Tales activos antivirales se describen en Drug Facts and Compahsons, Wolters Kluer Company, ©1997, págs. 402(a)-407(z). Algunos ejemplos específicos incluyen los activos antivirales descritos en la patente de los EE. UU. núm. 5,747,070, otorgada el 5 de mayo de 1998. Dicha patente describe el uso de las sales estanosas en el control de virus. Las sales estanosas y otros activos antivírales se describen en detalle en Kirk & Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, tercera edición, volumen 23, Wiley-lnterscience Publishers (1982), págs. 42-71. Las sales estanosas que
pueden usarse en la presente invención incluyen carboxilatos estanosos orgánicos y haluros estanosos inorgánicos. Si bien se puede usar fluoruro estanoso, generalmente, sólo se usa en combinación con otro haluro estanoso o uno o más carboxilatos estanosos u otro agente terapéutico.
Agente quelante
Las presentes composiciones pueden contener opcionalmente agentes quelantes, además, denominados quelantes o secuestrantes, muchos de los cuales tienen, además, actividad anticálculo o actividad dental sustantiva. El uso de agentes quelantes en los productos para el cuidado bucal resulta ventajoso por su capacidad para complejizar calcio, como el que se encuentra en las paredes celulares de las bacterias. Además, pueden afectar el desarrollo de la placa al eliminar el calcio de los puentes cálcicos que ayudan a mantener esta biomasa intacta. Los agentes quelantes tienen, además, la capacidad para complejizar con iones metálicos y por consiguiente auxilian a la prevención de sus efectos adversos sobre la estabilidad o apariencia de los productos. Los iones de quelación, tales como hierro o cobre, ayudan a retrasar el deterioro oxidante de los productos terminados.
Además, los agentes quelantes pueden, en principio, eliminar las manchas al unirse a las superficies dentales y desplazar así las entidades pigmentadas o cromógenos. La retención de estos quelantes puede evitar, además, que las manchas se acumulen debido a la alteración de los sitios de unión de las entidades pigmentadas en la superficie de los dientes.
Por lo tanto, los quelantes pueden contribuir a disminuir el manchado y mejorar la limpieza. Un quelante puede contribuir a mejorar la limpieza dado que el silicio fundido y los abrasivos limpian mediante un mecanismo mecánico, en tanto que el quelante puede contribuir a proporcionar una limpieza química. Aunque el silicio fundido es un buen limpiador mecánico, es posible que haya más manchas para eliminar, por lo que puede ser necesario usar un quelante para controlar, suspender o complejizarse con las manchas de manera tal de impedir que estas manchas queden retenidas en la superficie de los dientes. Además, el quelante puede recubrir la superficie del diente para ayudar a prevenir la formación de nuevas manchas.
Puede resultar deseable adicionar quelantes a las formulaciones que contienen agentes antibacterianos catiónicos. Es deseable adicionar quelantes a las formulaciones que contienen estaño. El quelante puede contribuir a estabilizar el estaño y mantener una alta biodisponibilidad de estaño. El quelante puede usarse en formulaciones estanosas que tienen un pH mayor que aproximadamente 5.5. En algunas formulaciones, el estaño puede ser estable sin necesidad de un quelante ya que el estaño es más estable con silicio fundido comparado con silicio precipitado.
Los agentes quelantes adecuados incluyen compuestos de fosfato soluble, tales como fitatos y polifosfatos lineales que tienen dos o más grupos fosfato, que incluyen tripolifosfato, tetrapolifosfato y hexametafosfato, entre otros. Los polifosfatos preferidos son los que tienen una cantidad de grupos fosfato con un promedio n de aproximadamente 6 a aproximadamente 21 , tales como los comercialmente conocidos como Sodaphos (n¾6), Hexaphos (n=13) y Glass H (n*21). Otros compuestos polifosforilados pueden usarse además o en lugar del polifosfato, en particular compuestos de inositol polifosforilados tales como ácido fitico, mio-inositol penta(fosfato diácido); mioinositol tetrakis (fosfato diácido), mioinositol trikis (fosfato diácido) y un metal alcalino, metal alcalinotérreo o sales de amonio de éstos. Se prefiere en la presente invención el ácido fitico, además, conocido como mioinositol 1 ,2, 3,4, 5,6-hexakis (fosfato diácido) o ácido inositol hexafosfórico y sus metales alcalinos, metales alcalinotérreos o sales de amonio. En la presente invención, el término "fitato" incluye el ácido fitico y sus sales al igual que los otros compuestos fosforilados de inositol. La cantidad de agente quelante en las composiciones dependerá del agente quelante usado y se encontrará, típicamente, en por lo menos de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20 %, preferentemente, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 10 % y, con mayor preferencia, de aproximadamente 1.0 % a aproximadamente 7 %.
Otros compuestos de fosfatos que resultan útiles en la presente invención por su capacidad para unirse, solubilizar y transportar el calcio son los compuestos de fosfatos orgánicos descritos anteriormente útiles como agentes sustantivos para los dientes, que incluyen mono-, di- o triésteres de fosfato orgánico.
Otros agentes adecuados con propiedades quelantes para usar en el control de placa, cálculo y manchas incluyen los polifosfonatos descritos en la patente de los EE. UU. núm. 3,678,154 de Widder y col., la patente de los EE.
UU. núm. 5,338,537 de White, Jr. y la patente de los EE. UU. núm. 5,451 , de Zerby y col.; carbonil difosfonatos en la patente de los EE. UU. núm. 3,737,533 de Francis; polímero o copolímero de ácido acrílico en la patente de los EE. UU. núm. 4,847,070, del 1 de julio de 1989 de Pyrz y col. y en la patente de los EE. UU. núm. 4,661 ,341 , del 28 de abril de 1987 de Benedict y col.; alginato sódico en la patente de los EE. UU. núm. 4,775,525, otorgada el 4 de octubre de 1988, a Pera; polivinilpirrolidona en la patente GB 741 ,315, la patente núm. WO 99/12517 y en la patente de los EE. UU. núm. 5,538,714 de Pink y col.; y copolímeros de vinilpirrolidona con carboxilatos en la patente de los EE. UU. núm. 5,670,138 de Venema y col. y en la publicación JP núm. 2000-0633250 de Lion Corporation.
Otro grupo de agentes quelantes adecuado para usarse en la presente invención es el grupo de los policarboxílatos poliméricos aniónicos. Los materiales son conocidos en la industria y se emplean en forma de sus ácidos libres o sales de amonio o de metal alcalino (p. ej., potasio y, preferentemente, sodio) solubles en agua, parcial o, preferentemente, totalmente neutralizadas. Ejemplos son los copolímeros 1 :4 a 4:1 de ácido o anhídrido maleíco con otro monómero polimerizable etilénicamente insaturado, preferentemente, éter de metilvinilo (metoxietileno) que tiene un peso molecular (P.M.) de aproximadamente 30,000 a aproximadamente 1 ,000,000. Estos copolímeros están disponibles, por ejemplo, como Gantrez® AN 139 (P.M. 500,000), AN 1 19 (P.M. 250,000) y S-97 grado farmacéutico (P.M. 70,000), de GAF Chemicals Corporation.
Otros policarboxilatos poliméricos operativos incluyen los copolimeros 1 :1 de anhídrido maleico con acrilato de etilo, hidroxietilmetacrilato, N-vinil-2-pirrolidona o etileno, éste último, por ejemplo puede obtenerse como Monsanto EMA núm. 1 103, PM 10,000 y EMA Grado 61 y los copolimeros 1 :1 de ácido acrílico con metil o hidroxietilmetacrilato, metil o etilacrilato, isobutilviniléter o N-vinil-2-pirrolidona.
Los policarboxilatos poliméricos operativos adicionales se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,138,477, del 6 de febrero de 1979 de Gaffar y la patente de los EE. UU. núm. 4, 183,914, del 15 de enero de 1980 de Gaffar y col. e incluyen copolimeros de anhídrido maleico con estireno, isobutileno o etilviniléter; ácidos poliacrílicos, poliitacónicos y polimaleicos; y oligómeros sulfoacrílicos de P.M. tan bajo como 1000 disponible como Uniroyal ND-2.
Otros quelantes adecuados incluyen los ácidos policarboxílicos y sales de éstos descritos en las patentes de los EE. UU. núm. 5,015,467 de Smitherman 5,849,271 y 5,622,689 ambas de Lukacovic; tales como ácido tartárico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido málico; ácido succínico y sales de éstos, tales como gluconato y citrato de sodio o potasio; combinación de ácido cítrico/citrato de metal alcalino; tartrato disódíco; tartrato dipotásico; tartrato sódico potásico; tartrato de hidrógeno sódico; tartrato de hidrógeno potásico; ácido o forma de sal de sodio tartrato monosuccinato, potasio tartrato disuccinato y mezclas de éstos. En algunas modalidades puede haber mezclas o combinaciones de agentes quelantes.
Agente sustancial para los dientes
La presente invención puede incluir un agentes sustantivo para los dientes. A los fines de esta solicitud, los agentes sustantivos para los dientes se incluyen, además, como quelantes. Los agentes adecuados pueden ser agentes activos de superficie poliméricos (PMSA, por sus siglas en inglés), que incluyen polielectrólitos, más especialmente polímeros aniónicos. Los agentes activos de superficie poliméricos contienen grupos aniónicos, por ejemplo, fosfato, fosfonato, carboxilo o mezclas de estos y por lo tanto, tienen la capacidad de interactuar con entidades catiónicas o con carga positiva. El término "mineral" expresa la actividad superficial o sustantividad del polímero hacia las superficies minerales, tales como minerales de fosfato de calcio en los dientes.
Los PMSA son útiles en las presentes composiciones por muchos de sus beneficios, entre ellos, la prevención de las manchas. Se cree que los PMSA proporcionan un beneficio en la prevención de manchas debido a su reactividad o sustantividad en superficies minerales o dentales, lo que da como resultado la desorción de porciones de proteínas de película fina adsorbida no deseada, en particular las asociadas con cuerpos de color aglutinante que manchan los dientes, desarrollo de cálculo y atracción de especies microbianas no deseadas. La retención de estos agentes activos de superficie poliméricos en los dientes puede, además, evitar que las manchas se acumulen debido a la alteración de los sitios de unión de los cuerpos colorantes en las superficies de los dientes.
Se cree que la capacidad de los agentes activos de superficie poliméricos de ligarse a los ingredientes que dan lugar a las manchas de los productos para el cuidado bucal tales como los iones estanosos y antimicrobianos catiónicos es útil. Los agentes activos de superficie poliméricos suministrarán, además, efectos acondicionadores de la superficie dental que producen efectos deseables en las propiedades termodinámicas de superficie y en las propiedades de la película de superficie, que imparten mejor estética de sensación de limpieza ambas durante y lo más importante, después del enjuague o cepillado. Además, se espera que muchos de estos agentes proporcionen beneficios de control del sarro cuando se incluyen en composiciones para el cuidado bucal y así mejoren la apariencia y sensación táctil de los dientes a los consumidores.
Los PMSA incluyen cualquier agente que tendrá una gran compatibilidad con la superficie del diente, depositará un recubrimiento o capa polimérica sobre la superficie del diente y producirá los efectos de modificación deseados sobre la superficie. Ejemplos adecuados de tales polímeros son los polielectrolitos tales como polímeros fosforilados condensados; polifosfonatos; copolímeros de fosfato o fosfonato que contienen monómeros o polímeros con otros monómeros tales como monómeros insaturados etilénicamente y aminoácidos o con otros polímeros tales como proteínas, polipéptidos, polisacáridos, poli(acrilato), poli(acrilamida), poli(metacrilato), poli(etacrilato), poli(hidroxialquilmetacrilato), poli(alcohol vinílico), poli(anhidrido maleico), poli(maleato) poli(amida), poli(etileno amina), poli(etilenglicol), poli(propilenglicol), poli(vinilacetato) y poli(vinilbenzil cloruro); polímeros sustituidos de carboxi y policarboxilatos; y mezclas de éstos. Agentes surfactantes minerales poliméricos adecuados incluyen los polímeros de alcoholes carboxilo sustituidos descritos en las patentes de los EE. UU. núm. 5,292,501 ; 5,213,789, 5,093,170; 5,009,882; y 4,939,284; todas de Degenhardt y col. y los polímeros derivados de difosfonato en la patente de los EE. UU. núm. 5,011 ,913 de Benedict y col; los polímeros amónicos sintéticos que incluyen poliacrilatos y copolímeros de anhídrido maleico o ácido y metilvinil éter (p. ej., Gantrez), como se describe, por ejemplo, en la patente de los EE. UU. núm. 4,627,977, de Gaffar y col. Un polímero preferido es el ácido poliacrílico modificado con difosfonato. Los polímeros con actividad deberán tener una suficiente propensión a la unión de superficies para desorber las proteínas de película fina y permanecer fijos en las superficies del esmalte. Para las superficies dentales, se prefieren polímeros con funciones de fosfonato o fosfato de cadena terminal o lateral aunque otros polímeros con actividad aglutinante de minerales pueden ser eficaces dependiendo de su afinidad de absorción.
Los ejemplos adicionales de agentes activos surfactantes minerales poliméricos adecuados que contienen fosfonatos incluyen los polímeros difosfonato gemínales descritos como agentes anticálculo en la patente de los EE. UU. núm. 4,877,603 de Degenhardt y col; los copolímeros que contienen grupos fosfonatos descritos en la patente de los EE. UU. núm. 4,749,758 de Dursch y col. y en la patente GB 1 ,290,724 (ambas asignadas a Hoechst) adecuados para ser usados en composiciones detergentes y de limpieza; y los copolímeros y cotelómeros descritos como útiles en las aplicaciones que incluyen escama e inhibición de corrosión, recubrimientos, cementos y resinas de intercambio de iones en la patente de los EE. UU. núm. 5,980,776 de Zakikhani y col. y en la patente de los EE. UU. núm. 6,071 ,434 de Davis y col. Otros polímeros incluyen los copolímeros solubles en agua del ácido vinilfosfónico y ácido acrílico y sales de éstos descritos en la patente núm. GB 1 ,290,724, en donde los copolímeros contienen de aproximadamente 10 % a aproximadamente 90 % en peso de ácido vinilfosfónico y de aproximadamente 90 % a aproximadamente 10 % en peso de ácido acrílico, más particularmente, en donde los copolímeros tienen una relación de peso de ácido vinilfosfónico a ácido acrílico de 70 % de ácido vinilfosfónico a 30 % de ácido acrílico; 50 % de ácido vinilfosfónico a 50 % de ácido acrílico; o 30 % de ácido vinilfosfónico a 70 % de ácido acrílico. Otros polímeros adecuados incluyen los polímeros solubles en agua descritos por Zakikhani y Davis preparados copolimerizando monómeros de difosfonato o polifosfonato que tienen uno o más enlaces C=C no saturados (p. ej., ácido vinilideno-1 ,1 -difosfónico y ácido 2-(hidroxifosfinil)etilideno-1 , 1 -difosfónico), con por lo menos un compuesto adicional que tiene enlaces C=C no saturados (p. ej., monómeros de acrilato y metacrilato ). Los polímeros adecuados incluyen polímeros de difosfonato/acrilato distribuido
por Rhodia con la designación ITC 1087 (PM promedio 3000-60,000) y Polímero 1154 (PM promedio 6000-55,000).
Un agente activo de superficie polimérico preferido será estable con otros componentes de la composición para el cuidado bucal tales como fluoruro iónico y iones de metales. Además, se prefieren los polímeros que tienen una hidrólisis limitada en formulaciones de alto contenido de agua, ya que permiten una formulación de dentífrico o enjuague bucal de una sola fase. Si el agente activo de superficie polimérico no tiene estas propiedades de estabilidad, una opción es una formulación en dos fases con el agente activo de superficie polimérico separado del fluoruro o de otros componentes incompatibles. Otra opción es formular composiciones no acuosas, prácticamente no acuosas o con un contenido limitado de agua para minimizar la reacción entre el agente activo de superficie polimérico y otros componentes.
Un PMSA preferido es un polifosfato. Generalmente, se comprende que un polifosfato comprende dos o más moléculas de fosfato dispuestas principalmente en una configuración lineal, aunque pueden estar presentes algunos derivados cíclicos. Aunque los pirofosfatos (n=2) son, técnicamente polifosfatos, los polifosfatos deseados son aquellos que tienen aproximadamente tres o más grupos fosfato para que la absorción superficial a concentraciones eficaces produzca suficientes funciones de fosfato no unido, que intensifiquen la carga de superficie aniónica tanto como el carácter hidrófilo de las superficies. Las sales de polifosfato inorgánicas deseadas incluyen tripolifosfato, tetrapolifosfato y hexametafosfato, entre otros. Los polifosfatos mayores que el tetrapol ¡fosfato ocurren, usualmente, como materiales vitreos amorfos. Resultan preferidos en las presentes composiciones los polifosfatos lineales que tienen la fórmula:
XO(XP03)nX
en donde X es sodio, potasio o amonio y n es un promedio de aproximadamente 3 a aproximadamente 125. Los polifosfatos preferidos son aquellos que tienen n en un promedio de aproximadamente 6 a aproximadamente 21 , tales como aquellos comercialmente conocidos como Sodaphos (n=6), Hexaphos (n~13) y Glass H (n«21 ) y fabricados por la corporación FMC Corporation y Astaris. Estos polifosfatos pueden usarse solos o en combinación. Los polifosfatos son susceptibles a la hidrólisis en formulaciones con alto contenido de agua a un pH ácido, particularmente menor que pH 5. Por consiguiente, se prefiere usar polifosfatos de cadena más larga, particularmente, Glass H con una longitud de cadena promedio de aproximadamente 21. Se cree que tales polifosfatos de cadena más larga, al ser sometidos a hidrólisis, producen polifosfatos de cadena más corta que aun son efectivos al depositarse sobre los dientes y proporcionar un beneficio de prevención de manchas.
Los compuestos de fosfatos no poliméricos también son útiles como agentes sustantivos para los dientes, particularmente los compuestos de inositol polifosforilados tales como ácido fítico, mioinositol penta(fosfato diácido); mioinositol tetrakis (fosfato diácido), mioinositol trikis (fosfato diácido) y un metal alcalino, metal alcalinotérreo o sales de amonio de éstos. Se prefiere en la presente invención el ácido fítico, además, conocido como mioinositol 1 ,2, 3,4,5, 6-hexakis (fosfato diácido) o ácido inositol hexafosfórico y sus metales alcalinos, metales alcalinotérreos o sales de amonio. En la presente invención, el término "fitato" incluye el ácido fítico y sus sales al igual que los otros compuestos fosforilados de inositol.
Otros compuestos de fosfatos activos de superficie útiles como agentes sustantivos para los dientes incluyen organofosfatos tales como mono-, di- o triésteres de fosfato tales como los descritos en la solicitud cedida en forma mancomunada publicada como núm. US20080247973A1. Los ejemplos incluyen mono- di- y tri- alquilo y alquilo (poli)alcoxi fosfatos tales como dodecil fosfato, lauril fosfato; laureth-1 fosfato; laureth-3 fosfato; laureth-9 fosfato; dilaureth-10 fosfato; trilaureth-4 fosfato; fosfato de C12-18 PEG-9 y sales de éstos. Muchos están comercialmente disponibles de los distribuidores que incluyen Croda; Rhodia; Nikkol Chemical; Sunjin; Alzo; Huntsman Chemical; Clariant y Cognis. Algunos agentes preferidos son poliméricos, por ejemplo, los que contienen grupos alcoxi de repetición, tales como la porción polimérica, en particular, 3 o más grupos etoxi, propoxi, isopropoxi o butoxi.
Los agentes adicionales de fosfatos orgánicos poliméricos adecuados incluyen fosfato de dextrano, fosfato de poliglucósido, fosfato de alquilpoliglucósido, fosfato de poliglicerilo, fosfato de alquil poliglicerilo, fosfatos de poliéter y fosfatos de poliol alcoxilado. Algunos ejemplos específicos son
fosfato PEG, fosfato PPG, fosfato alquil PPG, fosfato PEG/PPG, fosfato alquil PEG/PPG, fosfato PEG/PPG/PEG, fosfato de dipropilenglicol, fosfato gliceril PEG, fosfato PBG (polibutilenglicol), fosfato ciclodextrin PEG, fosfato sorbitán PEG, fosfato alquil sorbitán PEG, fosfato metilglucósido PEG.
Otros fosfatos adicionales no poliméricos adecuados incluyen fosfato monoalquil glicérido, fosfato alquil sorbitán, fosfato alquil metilglucósido, fosfato alquil sacarosa.
Otros agentes sustantivos para los dientes útiles incluyen polímeros de siloxano funcionalizados con grupos de ácido carboxílico, tales como los descritos en las patentes de los EE. UU. núm. 7,025,950 y 7,166,235 ambas asignadas a The Procter & Gamble Co. Estos polímeros comprenden una cadena principal de siloxano hidrofóbico y entidades aniónicas pendientes que contienen grupos carboxilo y tienen la capacidad de depositarse sobre superficies de formulaciones con base acuosa o de esencialmente formulaciones de base no acuosa y forman un recubrimiento prácticamente hidrófobo sobre la superficie tratada. Se cree que los polímeros de siloxano funcionalizados con grupos carboxi se unen a las superficies polares y forman un recubrimiento sobre ellas mediante interacción electrostática, es decir, una formación compleja entre los grupos carboxi suspendidos con los iones de calcio presentes en los dientes. Por consiguiente, los grupos carboxilo sirven para fijar la cadena principal polimérica siloxano sobre una superficie y, de ese modo, la modifican para que sea hidrófoba, lo que luego imparte una variedad de beneficios de uso final a la superficie tales como facilidad de limpieza, eliminación y prevención de manchas, blanqueamiento, etc. El polímero de siloxano con grupos funcionales carboxilo también mejora el depósito de agentes activos sobre la superficie y aumenta la retención y eficacia de estos activos en la superficie tratada.
Los agentes poliméricos solubles en agua o dispersables en agua preparados mediante la copolimerización de uno o una mezcla de monómeros de vinilpirrolidona (VP) con uno o una mezcla de monómeros de alquenil carboxilato (AC), específicamente ásteres de alquenilo de C2-C12 de ácidos carboxílicos de alquilo de C1-C19 saturados de cadena recta o ramificada descritos en la patente de los EE. UU. cedida en forma mancomunada núm. 6,682,722. Los ejemplos incluyen copolímeros de vinilpirrolidona con uno o una mezcla de acetato de vinilo, propionato de vinilo o butirato de vinilo. Los polímeros preferidos tienen un peso molecular promedio que se encuentra dentro del rango de aproximadamente 1000 a aproximadamente 1 ,000,000, preferentemente, de 10,000 a 200,000, aún con mayor preferencia, de 30,000 a 100,000.
La cantidad de agente sustancial para los dientes será, típicamente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 35 % en peso de la composición bucal total. En formulaciones dentífricas la cantidad es, preferentemente, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 30 %, con mayor preferencia de aproximadamente 5 % a aproximadamente 25 % y con la mayor preferencia de aproximadamente 6 % a aproximadamente 20 %. En las composiciones de enjuagues bucales, la cantidad de agente sustantivo dental es preferentemente de aproximadamente 0.1 % a 5 % y con mayor preferencia de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 3 %.
Activos adicionales
Los activos adicionales adecuados para usar en la presente invención pueden incluir, pero no se limitan a, insulina, esteroides, remedios derivados de hierbas u otras plantas. Adicionalmente, se pueden incluir los agentes antigingivitis o para el cuidado de las encías conocidos en la industria. De manera opcional, se pueden incluir componentes que impartan una sensación de limpieza a los dientes. Esas componentes pueden incluir, por ejemplo, bicarbonato de sodio o Glass-H. Además, se considera que en ciertas formas de terapia, las combinaciones de los agentes antes mencionados pueden ser útiles para obtener un óptimo efecto. Así, por ejemplo, en una sola composición dentífrica se pueden combinar un agente antimicrobiano y un agente antiinflamatorio para ofrecer eficacia combinada.
Los agentes opcionales para ser usados en lugar de o en combinación con la sal de pirofosfato incluyen los materiales conocidos como polímeros aniónicos sintéticos, incluso poliacrilatos y copolímeros de anhidro o ácido maléico y metil vinil éter (p. ej., Gantrez), como se describe, por ejemplo, en la patente de los EE. UU. núm. 4,627,977, así como, por ejemplo, poliamino propano ácido sulfónico (AMPS), citrato de zinc trihidrato, polifosfatos (por ejemplo, tripolifosfato; hexametafosfato), difosfonatos (p. ej., EHDP; AHP), polipéptidos (tales como, por ejemplo, ácidos poliaspártico y poliglutámico) y combinaciones de éstos. Adicionalmente, la composición para el cuidado bucal puede incluir un portador polimérico como los descritos en las patentes de los EE. UU. núm. 6,682,722 y 6,589,512 y en las solicitudes de patentes de los EE. UU. núm. 10/424,640 y 10/430,617.
Otros ingredientes opcionales
Agentes amortiguadores
Las composiciones dentífricas pueden comprender un agente amortiguador. Los agentes amortiguadores, como se usa en la presente, se refieren a los agentes que pueden ser usados para ajustar el pH de las composiciones dentífricas a un intervalo de aproximadamente pH 3.0 a aproximadamente pH 10. Los agentes amortiguadores incluyen hidróxidos de metales alcalinos, hidróxido de amonio, compuestos orgánicos de amonio, carbonatos, sesquicarbonatos, boratos, silicatos, fosfatos, imidazol y mezclas de éstos. Los agentes amortiguadores específicos incluyen fosfato monosódico, fosfato trisódico, benzoato de sodio, ácido benzoico, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, sales de carbonato de metales alcalinos, carbonato de sodio, imidazol, sales de pirofosfato, gluconato sódico, lactato sódico, ácido cítrico y citrato de sodio. Los agentes amortiguadores se usan a un nivel de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 30 %, preferentemente de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 % y con mayor preferencia de aproximadamente 0.3 % a aproximadamente 3 %, en peso de las composiciones dentífricas.
Agente colorante
Además, se pueden añadir agentes colorantes a la presente composición. El agente colorante puede estar en forma de una solución
acuosa, preferentemente, 1 % de agente colorante en una solución de agua Además, pueden usarse pigmentos, agentes de exfoliación, polvos de relleno, talco, mica, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, oxicloruro de bismuto, óxido de zinc y otros materiales que pueden crear un cambio visual de las composiciones dentífricas. Generalmente, las soluciones de color y otros agentes comprenden de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5 %, en peso de la composición. Además, puede añadirse dióxido de titanio a la presente composición. El dióxido de titanio es un polvo blanco que añade opacidad a las composiciones. Generalmente, el dióxido de titanio comprende de aproximadamente 0.25 % a 5 %, en peso de la composición.
Agente saborizante
Los componentes saborizantes adecuados incluyen aceite de menta verde, aceite de clavo de olor, mentol, anetol, salicilato de metilo, eucalipto, casia, acetato de 1-mentilo, salvia, eugenol, aceite de perejil, oxanona, alfa-irisona, mejorana, limón, naranja, propenil guaetol, canela, vainillina, vainilla etílica, heliotropina, 4-cis-heptenal, diacetilo, metil-para-ter-butil fenil acetato, arándano, chocolate, té verde y mezclas de éstos. Además, se pueden incluir aceites esenciales como agentes saborizantes y se describieron anteriormente, al tratar los agentes antibacterianos. Los refrescantes pueden, además, ser parte de la composición saborizante. Los refrescantes adecuados para las composiciones de la presente incluyen los agentes paramentan-carboxiamida tal como N-etil-p-mentano-3-carboxamida (conocido comercialmente como WS-3, WS-23, WS-5), MGA, TK-10, Physcool y mezclas de éstos. Los agentes de
salivación, agentes calentadores, agentes de adormecimiento y otros materiales opcionales pueden usarse para dar una señal mientras se usa la composición oral. Debido a la interactividad de los silicios precipitados, los componentes de sabor pueden quedar atrapados o emulsionarse y desaparecer así su efecto, de modo tal que no serán percibidos por el usuario. En cambio, la falta de interactividad del silicio fundido puede ejercer impacto sobre la cantidad de componente de sabor que debe adicionarse para lograr un efecto perceptible. En algunas modalidades la cantidad de agente saborizante presente, en peso de la composición, puede ser de aproximadamente 10 %, aproximadamente 20 % o aproximadamente 50 % menor que las formulaciones de silicio precipitado comparables mientras que se logra el mismo impacto de sabor.
Generalmente, una composición de sabor se usa en las composiciones para el cuidado bucal en niveles de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 5 %, en peso de la composición de cuidado bucal. La composición saborizante estará presente, preferentemente, en una cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 4 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 3 % y, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 2 % en peso.
Del igual modo, es posible que los refrescantes no se absorban demasiado en las presentes composiciones, lo que significa que los refrescantes pueden durar más o usarse en menores cantidades. Los aceites esenciales se pueden, además, absorber menos, de manera que es posible usar menos para lograr la misma eficacia. Es posible que silicio fundido no se una al receptor de sabor como lo hace el silicio precipitado, lo que significa que el receptor del sabor puede resultar más accesible al agente saborizante.
Otros beneficios estéticos pueden resultar evidentes para los usuarios, tales como la experiencia de la boca limpia y una percepción mayor de dulzura o frescura, por ejemplo. La sensación bucal de limpieza, de superficie lisa mejorada, puede contribuir a un disminución en la percepción de boca seca, a la vez que la limpieza mejorada del silicio fusionado puede contribuir a eliminar capas de mucina y aumentar la percepción de humectación. Otro beneficio estético para el consumidor puede ser el enjuague mejorado de la composición oral de la boca debido a que las partículas de silicio fundido inerte no se apelmazan, sino que permanecen dispersas mientras el usuario se cepilla. Otro beneficio potencial más es la capacidad mejorada para formar espuma. Nuevamente, dado que el silicio fundido es menos reactivo que el silicio precipitado, hay más surfactantes disponibles y esto puede resultar en una mejor capacidad para formar espuma.
Algunas modalidades pueden comprender un activador TRPV1 , un receptor vainilloide de potencial transitorio de tipo 1 , que es un canal de cationes no selectivo activado por ligandos que se expresa, preferentemente, en neuronas sensoriales de diámetro pequeño y detecta sustancias nocivas y de otra índole. Al agregar un activador TRPV1 a una composición para el cuidado bucal con un componente que apaga el sabor, es posible que el usuario de la composición experimente un sabor mejorado con respecto a una composición para el cuidado bucal sin el activador TRPV1. Por ende, el
activador TRPV1 opera para compensar el sabor desagradable asociado con muchos componentes usados en las composiciones para el cuidado bucal. Estos activadores no solo pueden compensar los sabores desagradables, sino que pueden, además, reducir la percepción de sequedad al limitar la capacidad de la boca de percibir esa sequedad. En una modalidad el activador TRPV1 comprende vainillil butil éter, zingerona, capsaicina, capsiato, shogaol, gingerol, piperina o una combinación de éstos. En una modalidad se agregará activador TRPV1 en una cantidad de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 0.25 %, en peso de la composición para el cuidado bucal.
Edulcorantes
Además, se pueden agregar agentes edulcorantes a las composiciones. Estos incluyen edulcorantes, tales como sacarina, dextrosa, sacarosa, lactosa, xilitol, maltosa, levulosa, aspartame, ciclamato de sodio, D-triptofano, dihidrochalconas, acesulfamo, sucralosa, neotame y mezclas de éstos. Además, puede incorporarse diversos agentes colorantes en la presente invención. Los agentes edulcorantes se usan, generalmente, en las composiciones orales en niveles de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición.
Agentes de Espesamiento
Además de la red de gel pueden usarse agentes espesantes adicionales tales como los espesantes poliméricos. Los agentes espesantes adecuados son polímeros de carboxivinilo, carragenina, hidroxietilcelulosa, laponita y las sales solubles en agua de éteres de celulosa tales como
carboximetilcelulosa sódica y carboximetil hidroxietilcelulosa sódica. Además, se pueden usar las gomas naturales como goma karaya, goma xantana, goma arábiga y goma tragacanto. El sílice de aluminio y magnesio coloidal o el sílice finamente dividido se puede usar como parte del agente espesante para mejorar aún más la textura. Otros espesantes pueden incluir poliacrilatos alquilatados, poliacrilatos reticulados alquilatados o redes de gel. Los agentes espesantes también pueden incluir compuestos poliméricos de poliéter, por ejemplo, polietileno u óxido de polipropileno (P.M. 300 a 1 ,000,000), con remate de grupos alquilo o acilo que contienen de 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono.
Una clase adecuada de agentes espesantes o gelificantes incluye el tipo de homopolímeros de ácido acrílico reticulado con un alquiléter de pentaeritrial o un alquiléter de sacarosa o carbómeros. Los carbómeros están comercialmente disponibles de B.F. Goodrich como las series Carbopol®. Los Carbopol particularmente preferidos incluyen Carbopol 934, 940, 941 , 956 y mezclas de éstos.
Los copolímeros de monómeros de láctido y glicósido, el copolímero con un peso molecular en el rango de aproximadamente 1000 a aproximadamente 120,000 (promedio numérico), es útil para el suministro de activos en las bolsas periodontales o cerca de los bolsas periodontales como un "gel portador subgingival". Estos polímeros se describen en la patente de los EE. UU. núm. 5,198,220; 5,242,910; y 4,443,430.
Por ende, en algunas modalidades, los agentes espesantes, sus combinaciones y las cantidades pueden ser muy diferentes de los
correspondientes a los dentífricos tradicionales. En la presente invención, los agentes de espesamiento se pueden usar en una cantidad de aproximadamente 0 % a aproximadamente 15 % o de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 10 % y, en otra modalidad, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 %, en peso de la composición oral total.
En algunas modalidades de la presente invención la composición puede comprender un agente espesante seleccionado de fuentes naturales y sintéticas. En algunas modalidades el agente espesante se puede seleccionar del grupo que consiste de arcilla, laponita y mezclas de estas. En algunas modalidades la composición puede comprender, además, un agente espesante seleccionado del grupo que consiste de polímeros carboxivinílicos, carragenina, hidroxietil celulosa, sales solubles en agua de éteres de celulosa, tales como carboximetilcelulosa sódica, carboximetilcelulosa reticulada, hidroxietilcelulosa de sodio, almidón reticulado, gomas naturales, tales como goma karaya, goma xantana, goma arábiga y goma de tragacanto, silicato de magnesio y aluminio, sílice, poliacrilatos alquilatados, poliacrilatos reticulados alquilatados y mezclas de éstos.
Otros espesantes posibles incluyen carbómeros, carbómeros modificados hidrófobamente, carboximetilcelulosa, alcohol cetílico/estearílico, alginato sódico, goma gelana, goma gelana adiada, fosfato de almidón hidroxipropilo sódico, celulosa microcristalina, celulosa microfibrosa, polivinilo pirrolidona reticulada, cetil hidroxietil celulosa, ácido acriloil metilpropano sulfónico sódico reticulado y copolímeros, así como mezclas de éstos.
Humectante
Un humectante puede ayudar a evitar que la composición dentífrica se endurezca en contacto con el aire y proporcionar una sensación de suavidad en la boca. Puede añadirse un humectante o solvente adicional a la fase de portador oral. Los humectantes adecuados para ser usados en la presente invención incluyen agua, alcoholes polihídricos comestibles, tales como glicerina, sorbitol, xilitol, butilenglicol, polietilenglicol y propilenglicol y combinaciones de éstos. Se prefieren los humectantes como sorbitol, glicerina, agua y combinaciones de éstos. El humectante puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 99 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 95 % y de aproximadamente 1 % a aproximadamente 90 %.
Surfactantes
Además, se puede añadir un surfactante a la composición dentífrica. Los surfactantes, comúnmente referidos como agentes espumantes pueden, además, ayudar en la limpieza o formación de espuma de la composición dentífrica. Los surfactantes adecuados son aquellos que son razonablemente estables y forman espuma en una amplia gama de pH. El surfactante puede ser aniónico, no iónico, anfotérico, zwitteriónico, catiónico o mezclas de éstos.
Los surfactantes aniónicos útiles en la presente incluyen las sales solubles en agua de alquilsulfatos de 8 a 20 átomos de carbono en el radical alquilo (p. ej., alquilsulfato de sodio) y las sales solubles en agua de monoglicéridos sulfonados de ácidos grasos de 8 a 20 átomos de carbono.
El laurilsulfato de sodio (SLS, por sus siglas en inglés) y los sulfonatos sódicos de monoglicérido de coco son ejemplos de surfactantes aniónicos de este tipo. Otros surfactantes aniónicos adecuados son los sarcosinatos, tales como el lauroil sarcosinato de sodio, tauratos, lauril sulfoacetato de sodio, lauroil isetionato de sodio, laureth carboxilato de sodio y dodecilbencensulfonato de sodio. Además, se pueden emplear mezclas de surfactantes aniónicos. Muchos surfactantes aniónicos adecuados se describen por Agrícola y col., en la patente de los EE. UU. núm. 3,959,458, otorgada el 25 de mayo de 1976. En algunas modalidades la composición para el cuidado bucal puede comprender un surfactante aniónico en un nivel de aproximadamente 0.025 % a aproximadamente 9 %, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 5 % en algunas modalidades y de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % en otras modalidades.
Otro surfactante adecuado es aquel que se selecciona del grupo que consiste de surfactantes de sarcosinato, surfactantes de isetionato y surfactantes de taurato. Para estos surfactantes, en la presente es preferible el uso de metal alcalino o sales de maonio, tales como, las sales de sodio y potasio del siguiente: lauroil sarcosinato, miristoil sarcosinato, palmitoil sarcosinato, estearoil sarcosinato y oleoil sarcosinato. En las composiciones de la presente invención puede estar presente el surfactante de sarcosinato de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2.5 %, o de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 2 % en peso de la composición total.
Los surfactantes catiónicos útiles en la presente invención incluyen derivados de los compuestos de amonio cuaternario alifático con una larga cadena alcalina que contiene desde aproximadamente 8 a 18 átomos de carbón tales como cloruro trimetilamonio de laurilo; cloruro de cetilpiridinio; bromuro cetil-trimetilamonio; cloruro de dimetil bencil amonio di-isobutilfenoxietilo; nitrito alquiltrimetilamonio de coco; fluoruro de cetilpiridinio; etc. Los compuestos preferidos son los fluoruros de amonio cuaternario descritos en la patente de los EE. UU. núm. 3,535,421 , del 20 de octubre de 1970 como fluoruros de amonio cuaternario con propiedades detergentes. En las composiciones descritas en la presente descripción, algunos surfactantes catiónicos pueden, además, actuar como germicidas.
Los surfactantes no iónicos que pueden usarse en las composiciones de la presente invención incluyen compuestos producidos por la condensación de grupos de óxidos alcalinos (hidrófilos por naturaleza) con un compuesto hidrófobo orgánico que puede ser alifático o alquilaromático por naturaleza. Los ejemplos de surfactantes no iónicos adecuados incluyen los Pluronics, los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, productos derivados de la condensación del óxido de etileno con el producto de reacción del óxido de propileno y etilendiamina, condensados de óxido de etileno de alcoholes alifáticos, ácidos y ésteres, óxidos de amina terciaria de cadena larga, óxidos de fosfina terciaria de cadena larga, dialquil sulfóxidos de cadena larga y mezclas de esos materiales.
Los surfactantes sintéticos zwitteriónicos en la presente invención incluyen derivados de compuestos de amonio cuaternario alifático, fosfonio y sulfonio en los cuales los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y el otro contiene un grupo aniónico para la solubilización en agua, por ejemplo, carboxilo sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato.
Los surfactantes de betaína adecuados se describen en la patente de los EE. UU. núm. 5,180,577 de Polefka y col., otorgada el 19 de enero de 1993. Las alquil dimetil betaínas típicas incluyen decil betaína o acetato de 2-(N-decil-N,N-dímetilamonio), coco betaína o acetato de 2-(N-coco-N, N-dimetil amonio), miristil betaína, palmitil betaína, lauril betaína, cetil betaína, estearil betaína, etc. Los ejemplos de amídobetainas son cocoamidoetil betaína, cocoamidopropil betaína, lauramidopropil betaína y similar. Entre las betaínas se prefiere la cocoamidopropil betaína y con mayor preferencia la lauramidopropil betaína.
El silicio precipitado tiende a disminuir la formación de espuma en una composición oral. En cambio, el silicio fundido, con su baja reactividad, no inhibe la formación de espuma, o no inhibe la formación de espuma en la medida del silicio precipitado. La falta de interferencia con los componentes surfactantes puede ejercer impacto en la cantidad de surfactante usado, lo que, a su vez, puede afectar otras variables. Por ejemplo, si se necesita menos surfactante para lograr una formación de
espuma aceptable para el consumidor, es posible que esto reduzca la irritación (un aspecto negativo del SLS conocido para el consumidor) o baje el pH de la composición, lo que permitiría una mejor captación del fluoruro.
En algunas modalidades los agentes minerales poliméricos tensioactivos se adicionan para mitigar la estética negativa de estos compuestos. Los agentes minerales poliméricos tensioactivos pueden ser polímeros de órgano fosfato, los cuales en algunas modalidades son ésteres de fosfato de alquilo o sales de ellos, ésteres de fosfato de alquilo etoxilado y sales de ellos, o mezclas de ésteres de fosfato de alquilo o sales de ellos. En algunas modalidades los agentes minerales poliméricos tensioactivos pueden ser policarboxilatos o polifosfatos o copolímeros de carboxilatos poliméricos tal como Gantrez.
En algunas modalidades la composición puede comprender silicio fundido y encontrarse prácticamente libre de SLS. Prácticamente libre significa que hay menos que aproximadamente 0.01 %, en peso de la composición. En algunas modalidades la composición puede comprender, además, un surfactante, aparte de SLS, seleccionado del grupo que consiste de un surfactante no iónico, un surfactante aniónico, un surfactante catiónico, un surfactante anfótero, un surfactante zwitteriónico y mezclas de éstos. En algunas modalidades la composición puede comprender, además, un quelante. En algunas modalidades el surfactante puede ser un surfactante anfótero, tal como, por ejemplo, betaína. En algunas modalidades la composición puede tener un PCR de por lo menos aproximadamente 80. En algunas modalidades el surfactante puede estar por lo menos
aproximadamente 50 % disponible. En algunas modalidades la composición tiene menos que 3 % de surfactante, en peso de la composición. En algunas modalidades la composición puede comprender, además, una fuente de peróxido y/o enzimas. Algunas modalidades pueden ser un método para tratar una condición de boca seca administrando en la cavidad bucal de un sujeto una composición oral que comprende silicio fundido, en donde la composiciones está prácticamente libre de laurilsulfato sódico.
Método de uso
La presente invención se refiere, además, a métodos de limpieza y pulido de dientes. El método de uso actual comprende el contacto de las superficies del esmalte dental y la mucosa bucal de un sujeto con las composiciones bucales de conformidad con la presente invención. El método ^ de tratamiento puede ser mediante el cepillado con un dentífrico o el enjuague con una mezcla de dentífrico o enjuague bucal. Otros métodos incluyen poner en contacto el gel tópico oral, atomizador bucal, pasta dental, dentífrico, gel dental, polvo dental, tabletas, gel subgingival, espuma, espuma modeladora, goma de mascar, lápiz labial, esponja, hilo dental, cepillo dental, gel de petrolato, producto para dentadura postiza u otra forma con los dientes y la mucosa oral del sujeto. En función de la modalidad, la composición oral se puede usar tan frecuentemente como una pasta dental, o se puede usar con una frecuencia menor, p. ej., semanalmente, o la puede usar un profesional en la forma de una pasta profiláctica u otro tratamiento intensivo.
Datos adicionales
Las Figuras 7-13 proporcionan datos más detallados sobre las propiedades de material del silicio fundido, así como de su compatibilidad con otros componentes de la composición para el cuidado bucal y su capacidad de limpieza.
Las Figuras 7(a) y 7(b) son composiciones de fórmulas y los datos de compatibilidad correspondientes entre el estaño, el zinc y el fluoruro. La Figura 7(a) muestra las composiciones para el cuidado bucal, en donde la fórmula A comprende silicio precipitado y la fórmula B que comprende silicio fundido. La Figura 7(b) muestra los datos de compatibilidad para las fórmulas A y B a 25 °C y a 40 °C después de 2 semanas, 1 mes y 2 meses, expresados como % de compatibilidad. Los datos de la Figura 7 muestran que la composición de silicio fundido proporciona una estabilidad y compatibilidad superior con estaño, zinc y fluoruro.
Puede resultar deseable tener composiciones orales con sales de zinc, en donde la composición tiene una biodisponibilidad de zinc mayor que aproximadamente 82 %, 85 %, 87 o 90 % después de dos semanas de almacenamiento a 25 °C. Puede resultar deseable que la biodisponibilidad de 82 %, 85 %, 87 % o 90 % se conserve hasta antes del uso por parte del consumidor. Por lo tanto, la biodisponibilidad se puede medir antes del uso. Antes del uso puede significar que el producto se ha fabricado, envasado y distribuido a una tienda o al consumidor, pero antes de que el consumidor
use el producto. Las condiciones de almacenamiento y las temperaturas durante este período varían.
Puede resultar deseable que las composiciones orales con iones de fluoruro, en donde la composición tiene una biodisponibilidad de fluoruro mayor que aproximadamente 88 %, 90 %, 91 %, 92 %, 93 % o 94 % después de dos semanas de almacenamiento a 25 °C. Además, puede resultar deseable que la biodisponibilidad de fluoruro siga siendo mayor que aproximadamente 88 %, 90 %, 91 %, 92 %, 93 % o 94 % antes del uso. Para algunas formulaciones, la biodisponibilidad de fluoruro puede permanecer en un nivel mayor que 95 % antes del uso.
Puede resultar deseable que las composiciones orales con sales de estaño, en donde la composición tiene una compatibilidad con el estaño mayor que aproximadamente 60 %, 65 %, 70 %, 75 %, 80 %, 85 % o 90 % después de dos semanas de almacenamiento a 25 °C. Además, puede resultar deseable que la compatibilidad con el estaño siga siendo mayor que aproximadamente 60 %, 65 %, 70 %, 75 %, 80 %, 85 % o 90 % antes del uso. En algunas composiciones, la compatibilidad con el estaño puede ser de por lo menos aproximadamente 92 %. Para las formulaciones de silicio fundido con estaño, la compatibilidad con el estaño será, típicamente, de aproximadamente 20 % a aproximadamente 50 %, aproximadamente 25 % a aproximadamente 45 %, aproximadamente 30 % a aproximadamente 40 % más alta que en formulaciones con cantidades comparables de silicio precipitado y estaño.
La Figura 8 muestra la compatibilidad del estaño como una función de carga. Cuanto mayor es la cantidad de silicio precipitado, menor será la cantidad de estaño libre o biodisponible. La tabla de muestra que la pérdida de estaño con respecto al silicio precipitado (Z-1 19) es de 0.0081 g/g de Z-1 19 (o 80 ppm/1 % de carga de Z-1 19). Por el contrario, la pérdida de estaño con respecto al silicio fundido es de 0.001 g/g de Tecosil 44CSS (o 10 ppm/1 % de carga de Tecosil 44CSS). En algunas modalidades en función del área de superficie, la pérdida de estaño con respecto al silicio fundido es de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 ppm/1 % de carga de silicio fundido, de aproximadamente 7 a aproximadamente 30 ppm/1 % de carga de silicio fundido, de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 ppm/1 % de carga de silicio fundido, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 15 ppm/1 % de carga de silicio fundido.
Las Figuras 9(a) y 9(b) son composiciones que contienen peróxido y datos de compatibilidad. La Figura 9(a) ilustra composiciones que contienen peróxido con diversos silicios precipitados y fundidos. La Figura 9(b) ilustra la compatibilidad del peróxido de las composiciones, a 40 °C, al comienzo, después de 6 días y después de 13 días. Los datos muestran una compatibilidad superior del peróxido con los silicios fundidos frente a los silicios precipitados. En algunas modalidades la compatibilidad con peróxido es de por lo menos aproximadamente 50 %, por lo menos aproximadamente 60 %, por lo menos aproximadamente 70 %, por lo menos aproximadamente 80 %, o por lo menos aproximadamente 85 % después de aproximadamente
13 días a 40 °C. Dicho de otra manera, en algunas modalidades, después de aproximadamente 13 días a 40 °C, puede permanecer por lo menos aproximadamente 50 %, 60 %, 70 % u 85 % del peróxido o agente oxidante.
El método para la preparación de la muestra es el siguiente: se transfiere 18 g de base de gel de peróxido base en un recipiente de plástico; se mezcla completamente 2 g de silicio con una espátula; se mide el pH de la mezcla; se divide la mezcla en dos partes iguales y se coloca una parte en 25 °C y la otra en 40 °C; se coloca las muestras en una cámara de estabilidad a 25 °C y 40 °C. El análisis de la muestra es el siguiente: se toma una muestra inicial para análisis de peróxido; se toma muestras de las cámaras de estabilidad a los 5 y 12 días y dejar equilibrar durante 1 día; se extrae 0.2 g de muestras de cada mezcla y se coloca las muestras remanentes nuevamente en la cámara de estabilidad; se lleva a cabo el siguiente análisis de peróxido: se pesa 0.2000 g (+/- 0.0200 g) del gel de peróxido en un vaso plástico de 250 mi; se añade el agitador y 100 mi de H2S04 0.04N, cubrir con parafilm, agitar durante por lo menos 10 minutos; se añade 25 mi de solución de Kl al 10 % y 3 gotas de NH4-molibdato y agitar durante 3-20 minutos adicionales; se analiza mediante autotitulación con tiosulfato de sodio 0.1 N. La compatibilidad se define como el por ciento de peróxido después de 13 días a 40 °C dividido entre el por ciento de peróxido inicial, luego multiplicado por 100. Las personas con experiencia en la industria conocen que un producto colocado a 40 °C representa una vida en estante prolongada. Esto significa que, por ejemplo, un mes a 40 °C se aproximaría, a grandes rasgos, a ocho meses de temperatura ambiente.
La Figura 10(a) ilustra las fórmulas A-E que constituyen las composiciones para el cuidado bucal que comprenden silicio fundido y peróxido. La Figura 10(b) ilustra el cambio en el brillo (? L) de especímenes de esmalte bovino luego de una determinada cantidad de pasadas de cepillo para las dos composiciones de la Figura 10(a) que tienen silicio fundido y peróxido, en comparación con una fórmula con silicio fundido, pero sin peróxido (Fórmula F) y una fórmula sin silicio fundido ni peróxido (pasta dental de protección contra las caries Crest). Los datos demuestran que la combinación de silicio fundido y peróxido suministra una limpieza y un blanqueado superiores. En algunas modalidades delta L puede ser mayor que aproximadamente 4.5 a 50 pasadas, mayor que aproximadamente 6.0 a 100 pasadas, mayor que aproximadamente 9.0 a 200 pasadas, o mayor que aproximadamente 15.0 a 400 pasadas. En algunas modalidades delta L puede ser de aproximadamente 50 % a aproximadamente 100 % mayor que para la pasta dental de protección contra las caries Crest. El método es el siguiente: Sustratos de esmalte de bovino se montan y tiñen por el protocolo PCR convencional descrito por G.K. Stookeyy col., J. Dental Res., 61 , 1236-9, 1982. Se dividen grupos de 6 valores por cada etapa de tratamiento, cada grupo tiene aproximadamente el mismo valor inicial L. Se elaboran 1 :3 lechadas de pasta de tratamiento y los sustratos de esmalte de bovino teñidos se cepillan con 50, 100, 200 y 400 pasadas con una fuerza calibrada de 150 gramos ejercida durante el cepillado. Los sustratos se digitalizan y analizan para hallar los valores L después del cepillado con cada una de las pasadas. El cambio en los valores L se calcula de la siguiente manera: AL =
Ldespués del cepillado " Lantes del cepillado y se compara estadísticamente con el uso de LSD'
La Figura 11 (a) ilustra las fórmulas de la composición dentífrica que comprenden silicios precipitados y fundidos y la Figura 11 (b) ilustra los datos de percepción del consumidor correspondientes. La prueba de percepción del consumidor se realizó entre nueve sujetos que se cepillaron con cada producto dos veces y proporcionaron su opinión mediante respuestas a un cuestionario escrito relacionado con el despliegue del sabor y la sensación de la boca. Se pidió a los sujetos que proporcionaran comentarios sobre su experiencia durante el uso, inmediatamente después del uso y 15 minutos después del uso del producto. Como se ilustra en la Figura (b), en general, las composiciones que comprenden silicio fundido ofrecen una intensidad de sabor y una sensación de frescura, de superficie de los dientes lisa y de boca limpia superiores en comparación con el silicio precipitado usado en la Fórmula A.
La Figura 12 muestra fórmulas ilustrativas adicionales de composiciones para el cuidado bucal que comprenden silicio fundido. Las fórmulas incluyen composiciones que comprenden una red de gel, combinaciones de silicio fundido y silicio precipitado y carbonato calcico, composiciones que están libres de SLS y composiciones que se pueden usar como pastas profilácticas o pastas que no son de uso diario.
La Figura 13(a) ilustra composiciones a base de fluoruro sódico en las cuales las fórmulas A y B comprenden silicios precipitados con espesantes tradicionales, las fórmulas C y D comprenden silicio fundido con espesantes tradicionales y las fórmulas E y F comprenden silicio fundido con una red de gel. La Figura 13(b) es una tabla de valores RDA y PCR correspondientes a las composiciones a base de fluoruro sódico de la Figura 13(a), que ilustran que el uso de silicio fundido mejora la capacidad de limpieza de una composición y que el uso de una red de gel mejora aún más la capacidad para limpiar de la composición, todo ello mientras mantiene una abrasividad aceptable. La Figura 13(c) ilustra composiciones a base de fluoruro estanoso en modalidades similares a las de la Figura 13(a). La Figura 13(d) ¡lustra los valores de RDA correspondientes a las composiciones de la Figura 13(c), que indican que el uso de estaño puede disminuir la abrasión y así se muestra el fortalecimiento potencial de los dientes mediante las fórmulas con estaño.
Ejemplos no limitantes
Las composiciones dentífricas ilustradas en los siguientes ejemplos ilustran modalidades específicas de las composiciones dentífricas de la presente invención, pero no tienen la finalidad de ser limitantes. Otras modificaciones pueden ser asumidas por el técnico con experiencia sin alejarse del espíritu o alcance de la presente invención.
Ejemplo I. A-D son composiciones orales típicas que comprenden silicio fundido. La fórmula B muestra una combinación de silicio fundido y precipitado y la fórmula D muestra una combinación de silicio fundido y carbonato cálcico:
Ingrediente A B c D
Fluoruro de sodio 0.24 0.24 - - Monofluorofosfato sódico - - 1.13 1.13
Sorbitol 59.58 59.58 59.58 24.00
Glicerina - - - - Silicio (Zeodent 1 19) - 15.00 - Silicio (Zeodent 109) - - - Silicio fundido (Teco-Sil 44CSS) 15.00 5.00 15.00 10.00
Carbonato de calcio - - - 30.00
Fosfato tribásico de sodio 1.10 1.10 1.10 0.40
Saborizante 0.81 0.81 0.81 1.00
Carboximetilcelulosa sódica 0.75 0.75 0.75 1.30
Carragenina - - - - Goma xantana - - - - Dióxido de titanio 0.53 0.53 0.53 - Fosfato monobásico sódico 0.42 0.42 0.42 0.10
Carbómero 956 0.30 0.30 0.30 - Sacarina sódica 0.13 0.13 0.13 0.20
Tintes FD&C 0.05 0.05 0.05 - Laurilsulfato de sodio 4.00 4.00 4.00 7.00
Agua csp csp csp csp
100.00 100.00 100.00 100.00
Ejemplo II. A-F son composiciones orales típicas que comprenden silicio
fundido con antimicrobianos catiónicos:
Ingrediente A B c 0 E F
Fluoruro de sodio - - - - - 0.24
Fluoruro estanoso 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 - Cloruro estanoso 1.16 1.16 1.16 - - - Gluconato de sodio 1.06 1.06 1.06 1.06 1.06 - Citrato de zinc 0.53 0.53 0.53 - - - Lactato de zinc - - - 2.50 2.50 2.00
Cloruro de cetil piridinio - - - - - 0.25
Hexametafosfato sódico - - - 3.00 13.00 - PEG 300 - - - 7.00 7.00 7.00
Tripolifosfato sódico - - 5.00 - - 5.00
Ácido fítico 0.80 0.80 - - - - Sorbitol 38.07 38.07 38.07 - - 50.00
Glicerina - - - 55.33 55.33 8.00
Silicio (Zeodent 119) - - - - 5.00 - Silicio (Zeodent 109) - 7.50 5.00 - - - Silicio fundido (Teco-Sil 4CSS) 15.00 7.50 10.00 15.00 10.00 15.00
Saborizante 1.20 1.20 1.20 1.00 1.00 1.00
Carboximetilcelulosa sódica 1.30 1.30 1.30 - - 1.30
Carragenina - 0.70 0.70 0.60 0.60 - Goma xantana - - - 0.25 0.25 0.25
Dióxido de titanio 0.50 0.50 0.50 - - - Sacarina sódica 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
Tintes FD&C - - - 0.05 0.05 0.05
Laurilsulfato de sodio 7.50 7.50 7.50 3.50 3.50 3.50
Agua csp csp csp csp csp csp
100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
Las dimensiones y los valores expuestos en la presente descripción no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión expresada como "40 mm" se entenderá como "aproximadamente 40 mm".
Todos los documentos citados en la descripción detallada de la invención se incorporan, en parte relevante, como referencia en la presente descripción; la mención de cualquier documento no deberá interpretarse como una admisión de que éste corresponde a una industria precedente con respecto a la presente invención. En el grado en que cualquier significado o definición de un término en este documento escrito contradiga cualquier significado o definición del término en un documento incorporado como referencia, el significado o definición asignado al término en este documento escrito deberá regir.
Si bien se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para aquellas personas con experiencia en la industria que se pueden hacer varios cambios y modificaciones sin desviarse del espíritu y alcance de la invención. Se ha pretendido, por consiguiente, cubrir en las reivindicaciones anexas todos los cambios y modificaciones que están dentro del alcance de la invención.
NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
REIVINDICACIONES
1. Una composición para el cuidado bucal que comprende silicio fundido y una red de gel.
2. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la red de gel estructura la composición.
3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada además porque la red de gel se forma por uno o más anfífilos grasos.
4. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el anfífilo graso se selecciona del grupo que consiste de alcoholes grasos, alcoholes grasos alcoxilados, fenoles grasos, fenoles grasos alcoxilados, amidas grasas, amidas grasas alquioxiladas, aminas grasas, alquilamidoalquilaminas grasas, aminas grasas alquioxiladas, carbamatos grasos, óxidos de aminas grasas, ácidos grasos, ácidos grasos alcoxilados, diésteres grasos, ésteres de sorbitán grasos, ésteres de azúcar grasos, ésteres de metil glucósido, ésteres de glicol grasos, mono, di y tri glicéridos, ésteres grasos de poliglicerina, éteres de alquilglicerilo, ésteres grasos de ácidos de propilenglicol, colesterol, ceramidas, ceras de siliconas grasas, glucosamidas grasas, fosfolípidos y combinaciones de éstos.
5. La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el anfífilo graso es una combinación de alcohol cetílico y alcohol estearílico.
6. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprende, además, un surfactante de hinchamiento.
7. La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el surfactante de hinchamiento se selecciona del grupo que consiste de surfactantes aniónicos, surfactantes anfóteros, surfactantes zwitteriónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes catiónicos y combinaciones de éstos.
8. La composición de conformidad con la reivindicación 6 o 7, caracterizada además porque el surfactante de hinchamiento es lauril sulfato de sodio.
9. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición está prácticamente libre de materiales espesantes poliméricos.
10. La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 -8, caracterizada además porque la composición comprende materiales espesantes poliméricos.
1 1. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende, además, peróxido de hidrógeno. 12. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende, además, estaño.
13. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende, además, un fosfato de alquilo.
14. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende, además, un aceite esencial.
15. Una composición para el cuidado bucal que comprende silicio fundido, una red de gel, peróxido de hidrógeno, un mono o di alquilo fosfato, un aceite esencial y una fuente de fluoruro seleccionada de fluoruro estanoso y fluoruro de sodio.
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US8962057B2 (en) * | 2009-04-29 | 2015-02-24 | The Procter & Gamble Company | Methods for improving taste and oral care compositions with improved taste |
US8222192B2 (en) * | 2009-06-19 | 2012-07-17 | R&W Medical LLC | Alcohol-based skin cleanser |
EP2322594A1 (en) * | 2009-10-13 | 2011-05-18 | Clariant S.A., Brazil | Discrete or single dose detergent formulation |
TWI539969B (zh) * | 2009-10-14 | 2016-07-01 | Sunstar Inc | Composition for oral use |
RU2523900C2 (ru) | 2009-10-29 | 2014-07-27 | Колгейт-Палмолив Компани | Средство для чистки зубов, содержащее фторид двухвалентного олова и цитрат цинка и небольшие количества воды |
EP2533751B1 (en) * | 2010-02-11 | 2019-05-15 | Imerys Filtration Minerals, Inc. | Composition for cleaning teeth comprising natural glass and related methods |
US8609068B2 (en) * | 2010-02-24 | 2013-12-17 | J.M. Huber Corporation | Continuous silica production process and silica product prepared from same |
WO2011150004A2 (en) | 2010-05-25 | 2011-12-01 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions and methods of making oral care compositions comprising silica from plant materials |
CN102985081A (zh) * | 2010-06-18 | 2013-03-20 | Wm.雷格利Jr.公司 | 含有n-[[5-甲基-2-(1-甲基乙基)-环己基]羰基]甘氨酸的乙基酯的口香糖产品 |
US9579269B2 (en) | 2010-06-23 | 2017-02-28 | Colgate-Palmolive Company | Therapeutic oral composition |
RU2541949C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-02-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Филаменты, содержащие активный агент, нетканые полотна и способы их получения |
RU2555042C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-07-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ доставки активнодействующего вещества |
BR112013000104A2 (pt) | 2010-07-02 | 2016-05-17 | Procter & Gamble | produto detergente |
WO2012018519A1 (en) * | 2010-08-03 | 2012-02-09 | Isp Investments Inc. | An alcohol-free slightly-alcoholic oral care composition and a process for preparing same |
US9138428B2 (en) * | 2010-08-07 | 2015-09-22 | The Research Foundation For The State University Of New York | Oral compositions comprising a zinc compound and an anti-microbial agent |
AU2010359375B2 (en) * | 2010-08-18 | 2014-01-30 | Colgate-Palmolive Company | Oral care product and methods of use and manufacture thereof |
CA2815459C (en) * | 2010-11-04 | 2017-09-26 | Colgate-Palmolive Company | Dentifrice composition with reduced astringency comprising a zinc salt, a halogenated diphenyl ether, and a chelating agent |
JP5705513B2 (ja) * | 2010-11-29 | 2015-04-22 | 花王株式会社 | 液体口腔用組成物 |
CA2821371A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Colgate-Palmolive Company | Gelatin encapsulated oral care composition containing dental occlusion actives, hydrophobic viscosity modifier and oil carrier |
BR112013015574B1 (pt) | 2010-12-20 | 2018-02-06 | Colgate-Palmolive Company | Composição não aquosa para cuidado oral contendo ativos de oclusão dentária, método de limpeza dos dentes e escova de dentes |
CA2822342C (en) | 2010-12-22 | 2017-10-24 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions |
BR112013015986A2 (pt) * | 2010-12-23 | 2018-07-10 | Colgate Palmolive Co | composições para cuidados orais. |
US9724277B2 (en) * | 2011-04-04 | 2017-08-08 | Robert L. Karlinsey | Microbeads for dental use |
JP5097841B2 (ja) * | 2011-04-08 | 2012-12-12 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
CN102764199A (zh) * | 2011-05-03 | 2012-11-07 | 孙浩琛 | 一种牙齿美白剂 |
CA2837173C (en) | 2011-06-02 | 2016-08-16 | Colgate-Palmolive Company | Low water metal ion dentifrice |
BR112014000501A2 (pt) | 2011-07-12 | 2017-01-10 | Procter & Gamble | composições para tratamento bucal que compreendem ácido fítico |
US20130022554A1 (en) * | 2011-07-20 | 2013-01-24 | Engel Rebecca L | Oral care formulations |
DE102011082431A1 (de) | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Spezialzahncreme für elektrische Zahnbürsten I |
CN102397168B (zh) * | 2011-11-23 | 2013-10-02 | 苏州瑞纳生化技术有限公司 | 用于化妆品的带电荷柔性纳米脂质体及其制备方法 |
MX342833B (es) * | 2011-12-15 | 2016-10-14 | Colgate Palmolive Co | Composiciones de cuidado oral acuosas. |
CN102586041A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-18 | 张格尔 | 一种中性硬质表面顽垢清除剂、其制备方法及应用 |
US9497981B2 (en) * | 2012-06-28 | 2016-11-22 | Phibro Animal Health Corporation | Medicated particulate animal feed supplements and methods of preparation |
CA2876163C (en) * | 2012-06-29 | 2019-09-10 | Colgate-Palmolive Company | High water content oral compositions comprising microcrystalline cellulose and carboxymethylcellulose |
GB201212222D0 (en) | 2012-07-10 | 2012-08-22 | Univ Dundee | Improved apparatus and method for mineralising biological materials |
CN102846488A (zh) * | 2012-09-17 | 2013-01-02 | 江苏隆力奇生物科技股份有限公司 | 一种牙齿美化液 |
WO2014071284A2 (en) | 2012-11-05 | 2014-05-08 | The Procter & Gamble Company | Heat treated precipitated silica |
BR112015012920A2 (pt) * | 2012-12-06 | 2017-07-11 | Colgate Palmolive Co | gel oral para dor de dente e sensibilidade |
CN104837473B (zh) * | 2012-12-14 | 2018-02-13 | 高露洁-棕榄公司 | 用于牙齿增白的口腔护理组合物 |
DE102013004088A1 (de) | 2013-03-11 | 2014-09-11 | Voco Gmbh | Besonders lagerstabile und thixotrop standfeste Prophylaxepaste für den professionellen zahnärztlichen Gebrauch |
JP6173735B2 (ja) * | 2013-03-27 | 2017-08-02 | 小林製薬株式会社 | 歯磨剤組成物 |
US9017647B2 (en) | 2013-04-10 | 2015-04-28 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions containing polyorganosilsesquioxane particles |
US9011825B2 (en) | 2013-04-10 | 2015-04-21 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing polyorganosilsesquioxane particles |
BR112015025484A2 (pt) | 2013-04-10 | 2017-07-18 | Procter & Gamble | composições para tratamento bucal que contêm partículas de poliorganossilsesquioxano |
WO2014169085A1 (en) * | 2013-04-10 | 2014-10-16 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing polyorganosilsesquioxane particles |
WO2014169083A1 (en) * | 2013-04-10 | 2014-10-16 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing polyorganosilsesquioxane particles |
RU2015141323A (ru) | 2013-04-10 | 2017-05-11 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Композиции для ухода за полостью рта, содержащие частицы полиорганосилсесквиоксана |
WO2014185884A1 (en) | 2013-05-13 | 2014-11-20 | Colgate-Palmolive Company | Oral care composition containing pumice and calcium carbonate |
KR102026942B1 (ko) * | 2013-06-18 | 2019-09-30 | 주식회사 엘지생활건강 | 액상 치약 조성물 |
KR101984544B1 (ko) * | 2013-06-18 | 2019-05-31 | 주식회사 엘지생활건강 | 펌핑형 치약 조성물 |
SG10201805232UA (en) | 2013-06-18 | 2018-08-30 | Lg Household & Health Care Ltd | Oral composition |
US9757209B2 (en) | 2013-07-03 | 2017-09-12 | Essential Dental Systems, Inc. | Compositions and methods for dental applications involving zinc-oxide cements |
CN105792800B (zh) * | 2013-12-03 | 2019-09-20 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物 |
EP2883529B1 (en) * | 2013-12-10 | 2019-08-14 | Colgate-Palmolive Company | Bleaching gel |
PL2883573T5 (pl) * | 2013-12-13 | 2021-04-19 | Omya International Ag | Ścierna kompozycja czyszcząca |
GB201322510D0 (en) * | 2013-12-19 | 2014-02-05 | Glaxo Group Ltd | Novel composition |
US9326922B2 (en) | 2014-01-15 | 2016-05-03 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing high purity barium sulfate particles |
GB201404700D0 (en) * | 2014-03-17 | 2014-04-30 | Glaxo Group Ltd | Novel Composition |
BR112016024621B1 (pt) * | 2014-05-07 | 2020-10-13 | The Procter & Gamble Company | composições para tratamento bucal |
WO2015172323A1 (en) * | 2014-05-14 | 2015-11-19 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions having improved stability |
BR112016026338B1 (pt) * | 2014-05-15 | 2020-07-14 | The Procter & Gamble Company | Composições para tratamento bucal tendo refrescância aprimorada |
EP3171850B1 (en) | 2014-07-21 | 2018-12-26 | Colgate-Palmolive Company | Abrasive oral care composition |
PL3191574T3 (pl) * | 2014-09-11 | 2019-07-31 | Unilever Nv | Kompozycja pasty do czyszczenia twardych powierzchni |
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US10563243B2 (en) | 2014-09-24 | 2020-02-18 | Colgate-Palmolive Company | Bioavailability of metal ions |
US9295692B1 (en) * | 2014-12-19 | 2016-03-29 | Arcadio Maldonado Rodriguez | Gel-based compositions and methods of use |
BR112017013475B1 (pt) | 2014-12-24 | 2023-02-07 | Swimc Llc | Método para formar um revestimento sobre um recipiente para alimentos ou bebidas, artigo, e, composição de revestimento por aspersão interna. |
US11981822B2 (en) | 2014-12-24 | 2024-05-14 | Swimc Llc | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
US11059989B2 (en) | 2017-06-30 | 2021-07-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
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CN107205904A (zh) | 2015-07-01 | 2017-09-26 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物及使用方法 |
EP3316855B1 (en) | 2015-07-01 | 2020-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for spore removal |
KR102463863B1 (ko) * | 2015-07-20 | 2022-11-04 | 삼성전자주식회사 | 연마용 조성물 및 이를 이용한 반도체 장치의 제조 방법 |
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WO2017079954A1 (en) * | 2015-11-13 | 2017-05-18 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions with improved fluoride stability |
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AU2017240032B2 (en) * | 2016-04-01 | 2019-07-18 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing gel networks and potassium nitrate |
EP3435958A1 (en) * | 2016-04-01 | 2019-02-06 | The Procter and Gamble Company | Oral care compositions containing a gel network phase and potassium nitrate |
US20230190586A1 (en) * | 2016-04-14 | 2023-06-22 | M B Lloyd Limited | Dental formulation for the treatment of tooth sensitivity |
CN109310595A (zh) * | 2016-05-14 | 2019-02-05 | 西姆莱斯股份公司 | 含有薄荷醇的香料制剂 |
CN107969115B (zh) * | 2016-06-24 | 2021-12-24 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物及使用方法 |
MX2019001531A (es) * | 2016-08-11 | 2019-06-20 | Colgate Palmolive Co | Composicion de polvo dental de peroximonosulfato para las manchas resistentes. |
EP3519549A4 (en) | 2016-09-30 | 2020-06-03 | Novaflux, Inc. | COMPOSITIONS FOR CLEANING AND DECONTAMINATION |
US10758462B2 (en) * | 2016-11-16 | 2020-09-01 | Colgate-Palmolive Company | Oral care composition |
RU2635505C1 (ru) * | 2016-11-29 | 2017-11-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Способ получения антибактериальной композиции, содержащей основной ацетат меди |
HUE054497T2 (hu) * | 2016-12-19 | 2021-09-28 | Evonik Operations Gmbh | Ónnal kompatibilis szilícium-dioxid |
EP3554460A1 (en) * | 2016-12-19 | 2019-10-23 | The Procter and Gamble Company | Dentifrice compositions containing stannous compatible silica particles |
BR112019012374B1 (pt) | 2016-12-21 | 2022-03-22 | Colgate-Palmolive Company | Composição para higiene bucal e uso desta |
EP3565411A4 (en) | 2017-01-04 | 2020-07-01 | 3M Innovative Properties Company | METHOD FOR REMOVING SPORES |
EP3573722B1 (en) | 2017-01-27 | 2022-02-23 | The Procter & Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures comprising effervescent agglomerated particles |
RU2692249C2 (ru) * | 2017-01-31 | 2019-06-24 | Колгейт-Палмолив Компани | Средство для ухода за зубами на основе ионов металлов с низким содержанием воды |
MX2019013048A (es) | 2017-05-16 | 2019-12-11 | Procter & Gamble | Composiciones acondicionadoras para el cuidado del cabello en la forma de estructuras solidas solubles. |
CN109316378B (zh) * | 2017-07-31 | 2021-09-28 | 好维股份有限公司 | 用于口腔护理产品的成胶组合物及包括该组合物的口腔护理产品 |
KR102611803B1 (ko) * | 2017-08-28 | 2023-12-11 | 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 | 세관 폐쇄를 위한 구형 실리카 |
GB201715949D0 (en) | 2017-10-02 | 2017-11-15 | Glaxosmithkline Consumer Healthcare (Uk) Ip Ltd | Novel composition |
US20200289379A1 (en) * | 2017-10-26 | 2020-09-17 | Bernardino Reynoso | Oral care compositions and methods of use |
US10784440B2 (en) * | 2017-11-10 | 2020-09-22 | Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. | Magnetic random access memory with various size magnetic tunneling junction film stacks |
US11141364B2 (en) * | 2017-11-30 | 2021-10-12 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions |
MX2020006000A (es) * | 2017-12-15 | 2022-04-28 | Colgate Palmolive Co | Abrasivos de sílice con alta compatibilidad con el fluoruro de estaño. |
EP3727289A1 (en) | 2017-12-18 | 2020-10-28 | GABA International Holding GmbH | Oral care compositions |
RU2760840C1 (ru) | 2017-12-19 | 2021-11-30 | Колгейт-Палмолив Компани | Композиции для личной гигиены |
EP3775133A4 (en) | 2018-04-03 | 2021-12-15 | Novaflux, Inc. | CLEANING COMPOSITION WITH SUPERABSORBENT POLYMER |
CA3097222A1 (en) | 2018-05-14 | 2019-11-21 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising fluoride ions |
US11911492B2 (en) | 2018-05-14 | 2024-02-27 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising metal ions |
WO2019222530A1 (en) * | 2018-05-16 | 2019-11-21 | Ultradent Products, Inc. | Dental compositions and related methods of use |
CA3103450C (en) * | 2018-06-12 | 2024-04-16 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice formulations having spherical stannous compatible silica particles for reduced rda |
CN112334121B (zh) | 2018-06-19 | 2024-02-06 | 罗地亚经营管理公司 | 用于口腔护理组合物的二氧化硅 |
US10888508B1 (en) * | 2018-06-21 | 2021-01-12 | Saied Mostafa Moazzami | Multi-functional coolant for dentistry use |
CN108685719B (zh) * | 2018-07-16 | 2020-05-26 | 纳爱斯集团有限公司 | 脱气组合物及其用途和无氟透明儿童牙膏及其制备方法 |
US11666514B2 (en) | 2018-09-21 | 2023-06-06 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures containing polymer matrix particles with perfume ingredients |
EP3890687A2 (en) | 2018-12-04 | 2021-10-13 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions with improved tin compatability |
WO2020130164A1 (ko) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | 주식회사 엘지생활건강 | 구강 위생 조성물 |
AU2019416034B2 (en) * | 2018-12-26 | 2022-09-08 | Colgate-Palmolive Company | Methods of inducing sIgA and mucin 5B in the oral cavity |
BR112021013487A2 (pt) * | 2019-02-18 | 2021-09-14 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composição e método para conservar uma composição |
US11701313B2 (en) * | 2019-03-28 | 2023-07-18 | Lg Household & Health Care Ltd. | Toothpaste composition |
CA3134598A1 (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Colgate-Palmolive Company | Oral care product |
US11013677B2 (en) * | 2019-04-26 | 2021-05-25 | Colgate-Palmolive Company | Methods and compositions to reduce staining for antibacterial oral care compositions |
US11679066B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-06-20 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable solid fibrous articles containing anionic surfactants |
EP4025181A1 (en) | 2019-09-06 | 2022-07-13 | Beautypaste LLC | Enhanced toothpaste and kits |
EP4041180A1 (en) | 2019-10-03 | 2022-08-17 | Novaflux Inc. | Oral cavity cleaning composition, method, and apparatus |
WO2021069256A1 (en) | 2019-10-07 | 2021-04-15 | Rhodia Operations | Silica for oral care compositions |
CN115361935A (zh) * | 2020-03-24 | 2022-11-18 | 罗地亚经营管理公司 | 增白口腔护理组合物 |
CN115551468A (zh) * | 2020-05-05 | 2022-12-30 | 宝洁公司 | 包含二羧酸的口腔护理组合物 |
MX2022013040A (es) * | 2020-05-05 | 2022-11-09 | Procter & Gamble | Composiciones para el cuidado bucal que comprenden ligando monodentado y polidentado. |
CA3181345A1 (en) * | 2020-05-05 | 2021-11-11 | The Procter & Gamble Company | Remineralizing oral care compositions comprising tin |
US20210346256A1 (en) * | 2020-05-05 | 2021-11-11 | The Procter & Gamble Company | Oral Care Compositions Comprising Tin |
MX2023001042A (es) | 2020-07-31 | 2023-02-16 | Procter & Gamble | Bolsa fibrosa soluble en agua que contiene granulos para el cuidado del cabello. |
EP3960148A1 (de) | 2020-08-28 | 2022-03-02 | Ivoclar Vivadent AG | Dentale prophylaxepaste |
CN112315827B (zh) * | 2020-09-25 | 2023-02-28 | 好维股份有限公司 | 一种口腔护理组合物及应用 |
US20220160597A1 (en) * | 2020-11-20 | 2022-05-26 | Howard Frysh | Dental calculus removal |
JP2022094030A (ja) * | 2020-12-14 | 2022-06-24 | ライオン株式会社 | 口腔用組成物 |
US20220265532A1 (en) * | 2021-02-19 | 2022-08-25 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising peroxide and alumina |
US20240123424A1 (en) * | 2021-02-24 | 2024-04-18 | AbulKalam Mohammed Shamsuddin | Water purification by ip6-citrate |
CN117396176A (zh) * | 2021-05-27 | 2024-01-12 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物和方法 |
WO2023018979A1 (en) * | 2021-08-13 | 2023-02-16 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions |
WO2023215210A1 (en) * | 2022-05-02 | 2023-11-09 | University Of Notre Dame Du Lac | Magnetic nanoparticles and methods of drug release |
CN116283236A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-06-23 | 潍柴火炬科技股份有限公司 | 一种氧化铝陶瓷及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (208)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2268589A (en) | 1934-07-07 | 1942-01-06 | Heany Ind Ceramic Corp | Method of producing vitreous silica articles |
BE519897A (es) | 1952-05-13 | |||
US3070510A (en) | 1959-11-03 | 1962-12-25 | Procter & Gamble | Dentifrice containing resinous cleaning agents |
SE343477C (sv) * | 1966-12-05 | 1977-09-26 | Unilever Nv | Tandkremskomposition innehallande en kiseldioxid |
US3538230A (en) | 1966-12-05 | 1970-11-03 | Lever Brothers Ltd | Oral compositions containing silica xerogels as cleaning and polishing agents |
US3678154A (en) | 1968-07-01 | 1972-07-18 | Procter & Gamble | Oral compositions for calculus retardation |
US3535421A (en) | 1968-07-11 | 1970-10-20 | Procter & Gamble | Oral compositions for calculus retardation |
DE1801411A1 (de) | 1968-10-05 | 1970-05-21 | Hoechst Ag | Gerueststoffe fuer Wasch- und Reinigungsmittel |
US3689637A (en) * | 1969-07-11 | 1972-09-05 | Lever Brothers Ltd | Dentifrice composition |
US3696191A (en) | 1970-11-10 | 1972-10-03 | Monsanto Co | Dental creams containing enzymes |
US4136163A (en) | 1971-02-04 | 1979-01-23 | Wilkinson Sword Limited | P-menthane carboxamides having a physiological cooling effect |
US3737533A (en) | 1971-04-28 | 1973-06-05 | Upjohn Co | Compositions and methods of combatting insects using 1'-variable-1',1'-dihalohalobenzeneazomethanes |
US3955942A (en) † | 1972-04-11 | 1976-05-11 | Colgate-Palmolive Company | Abrasive agglomerates of abrasive subparticles and binder material |
US3940362A (en) * | 1972-05-25 | 1976-02-24 | Johnson & Johnson | Cross-linked cyanoacrylate adhesive compositions |
US3959458A (en) | 1973-02-09 | 1976-05-25 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for calculus retardation |
US3862307A (en) | 1973-04-09 | 1975-01-21 | Procter & Gamble | Dentifrices containing a cationic therapeutic agent and improved silica abrasive |
GB1442395A (en) | 1973-04-11 | 1976-07-14 | Unilever Ltd | Dentifrice |
DE2327983B2 (de) * | 1973-06-01 | 1976-08-19 | Waagerechter verkokungsofen mit querregeneratoren | |
DE2335020C3 (de) * | 1973-07-10 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
US3991008A (en) | 1974-08-12 | 1976-11-09 | The Kendall Company | Dental compositions having improved color stability |
US4138477A (en) | 1976-05-28 | 1979-02-06 | Colgate Palmolive Company | Composition to control mouth odor |
US4141144A (en) * | 1977-01-26 | 1979-02-27 | Lustgarten Stewart J | Dental material and method for controlling tooth lustre |
US4165368A (en) | 1977-07-01 | 1979-08-21 | Colgate Palmolive Company | Dental prophylactic paste |
US4183914A (en) | 1977-12-19 | 1980-01-15 | Abdul Gaffar | Magnesium polycarboxylate complexes and anticalculus agents |
US4421527A (en) | 1977-12-20 | 1983-12-20 | J. M. Huber Corporation | High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions |
JPS5579312A (en) * | 1978-12-13 | 1980-06-14 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Filler for synthetic resin for dental use |
JPS5590555A (en) | 1978-12-29 | 1980-07-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Organopolysiloxane composition for cleaning of teeth |
US4340583A (en) | 1979-05-23 | 1982-07-20 | J. M. Huber Corporation | High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions |
US4420312A (en) | 1979-05-23 | 1983-12-13 | J. M. Huber Corporation | Method for production of high fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions |
US4312845A (en) * | 1979-09-10 | 1982-01-26 | J. M. Huber Corporation | Method of producing amorphous silica of controlled oil absorption |
JPS5888334A (ja) | 1981-11-20 | 1983-05-26 | Takasago Corp | 3−l−メントキシプロパン−1、2−ジオ−ル |
US4443430A (en) | 1982-11-16 | 1984-04-17 | Ethicon, Inc. | Synthetic absorbable hemostatic agent |
US4415550A (en) * | 1983-03-04 | 1983-11-15 | Pakhomov Gennady N | Treatment-and-prophylactic tooth paste possessing anticarious effect |
JPS6013708A (ja) | 1983-07-05 | 1985-01-24 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
US4442240A (en) | 1983-07-14 | 1984-04-10 | Bisco, Inc. | Dental filling materials |
GB8320086D0 (en) * | 1983-07-26 | 1983-08-24 | Ciba Geigy Ag | Spherical fused silica |
JPS6075412A (ja) * | 1983-10-01 | 1985-04-27 | Lion Corp | 歯磨組成物 |
JPS60109516A (ja) | 1983-11-16 | 1985-06-15 | Kao Corp | 口腔用組成物 |
US4536523A (en) | 1983-12-23 | 1985-08-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Health & Human Services | Dental composite formulation from acrylate monomer and polythiol accelerator |
US4528181A (en) | 1984-02-01 | 1985-07-09 | Colgate-Palmolive Company | Dentifrice containing dual sources of fluoride |
JP2546226B2 (ja) | 1984-02-23 | 1996-10-23 | ライオン株式会社 | 安息香酸類配合練歯磨組成物の肌荒れ防止方法 |
JPS60180911A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-14 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | 高純度シリカおよびその製造法 |
DE3418496A1 (de) | 1984-05-18 | 1985-11-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von mischpolymerisaten aus vinylphosphonsaeure und (meth-)acrylsaeure in waessriger loesung und ihre verwendung |
JPS6172709A (ja) | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 化粧料 |
US4661341A (en) | 1984-10-30 | 1987-04-28 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
US4575456A (en) | 1984-11-30 | 1986-03-11 | Colgate-Palmolive Company | Gel dentifrice of desirable consistency |
US4831005A (en) * | 1984-12-28 | 1989-05-16 | Mobil Oil Company | Method for intercalating organic-swelled layered metal chalcogenide with a polymeric chalcogenide by plural treatments with polymeric chalcogenide precursor |
DE3511452A1 (de) | 1985-03-29 | 1986-10-09 | Philips Patentverwaltung Gmbh, 2000 Hamburg | Verfahren und vorrichtungen zur herstellung von glaskoerpern |
US5011913A (en) | 1985-06-28 | 1991-04-30 | The Procter & Gamble Company | Diphosphonate-derivatized macromolecules |
US4627977A (en) | 1985-09-13 | 1986-12-09 | Colgate-Palmolive Company | Anticalculus oral composition |
US4939284A (en) | 1985-11-04 | 1990-07-03 | The Procter & Gamble Company | Process for the manufacture of tetraalkyl ethenylidenebisphosphonate esters |
EP0223245A3 (en) * | 1985-11-21 | 1989-05-10 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Curable compositions for dental drugs having sustained release property |
US4775525A (en) | 1985-12-16 | 1988-10-04 | Ivo Pera | Oral hygiene formulation containing sodium alginate |
JPH0784373B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1995-09-13 | ライオン株式会社 | 口腔用組成物 |
US5032386A (en) | 1988-12-29 | 1991-07-16 | Colgate-Palmolive Company | Antiplaque antibacterial oral composition |
US6143281A (en) * | 1987-03-31 | 2000-11-07 | Smithkline Beecham P.L.C. | Dentifrice compositions |
US4788052A (en) * | 1987-04-17 | 1988-11-29 | Colgate-Palmolive Company | Stable hydrogen peroxide dental gel containing fumed silicas |
US4774267A (en) | 1987-08-04 | 1988-09-27 | Ipco Corp. | Dental material comprising adduct of glycidilmethacrylate and tricarboxylic acid |
US4831066A (en) | 1987-08-04 | 1989-05-16 | Ipco Corporation | Dental compositions comprising oligomer of hexahydrophtalic anhydride, glycidylmethacrylate and 2-hydroxyethyl-methacrylate |
US5004597A (en) * | 1987-09-14 | 1991-04-02 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions comprising stannous flouride and stannous gluconate |
US4847070A (en) | 1987-10-08 | 1989-07-11 | The Procter & Gamble Company | Anticalculus compositions |
US5286478A (en) | 1987-11-04 | 1994-02-15 | Rhone-Poulenc Chimie | Dentifrice-compatible silica particulates |
US5614177A (en) * | 1987-11-04 | 1997-03-25 | Rhone-Poulenc Chimie | Dentifrice-compatible silica particulates |
FR2622565B1 (fr) * | 1987-11-04 | 1990-11-09 | Rhone Poulenc Chimie | Silice pour compositions dentifrices compatible notamment avec le zinc |
US4877603A (en) | 1987-12-18 | 1989-10-31 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
US4951852A (en) | 1988-06-23 | 1990-08-28 | Gilbert Rancoulle | Insulative coating for refractory bodies |
US4994262A (en) | 1988-10-14 | 1991-02-19 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
US5004488A (en) * | 1989-03-20 | 1991-04-02 | Pitman-Moore, Inc. | Process for producing high purity fused quartz powder |
FR2647105B1 (fr) | 1989-05-22 | 1991-07-12 | Vesuvius France Sa | Revetement impermeable pour materiau refractaire, piece revetue de ce materiau et procede de revetement |
FR2649089B1 (fr) | 1989-07-03 | 1991-12-13 | Rhone Poulenc Chimie | Silice a porosite controlee et son procede d'obtention |
US5198220A (en) | 1989-11-17 | 1993-03-30 | The Procter & Gamble Company | Sustained release compositions for treating periodontal disease |
US5009882A (en) | 1990-05-21 | 1991-04-23 | The Proctor & Gamble Company | Use of a carboxy starch polymer to inhibit plaque without tooth staining |
US5093170A (en) | 1990-06-25 | 1992-03-03 | The Procter & Gamble Co. | Use of a carboxy-substituted polymer to inhibit plaque formation without tooth staining |
US5292501A (en) | 1990-06-25 | 1994-03-08 | Degenhardt Charles R | Use of a carboxy-substituted polymer to inhibit plaque formation without tooth staining |
US5015467A (en) | 1990-06-26 | 1991-05-14 | The Procter & Gamble Company | Combined anticalculus and antiplaque compositions |
US5213789A (en) | 1990-08-02 | 1993-05-25 | The Procter & Gamble Company | Use of a carboxy-containing copolymer to inhibit plaque formation without tooth staining |
ATE159232T1 (de) | 1990-08-06 | 1997-11-15 | Crosfield Joseph & Sons | Kieselsäuren |
US5172963A (en) | 1990-08-17 | 1992-12-22 | Allied-Signal Inc. | Pressure supply valve for an adaptive braking and traction control system |
US5180577A (en) | 1990-10-09 | 1993-01-19 | Colgate-Palmolive | Stabilized bis biguanide/anionic active ingredient compositions |
DE69204942T2 (de) * | 1991-08-19 | 1996-02-08 | Weissenfluh Hawe Neos | Zahnputzmittel. |
AU660691B2 (en) * | 1991-09-13 | 1995-07-06 | Colgate-Palmolive Company, The | Abrasive tooth whitening dentifrice of improved stability |
KR960010781B1 (ko) | 1991-10-02 | 1996-08-08 | 유니레버 엔브이 | 실리카 |
GB9126686D0 (en) | 1991-12-17 | 1992-02-12 | Smithkline Beecham Plc | Novel compositions |
JPH05183620A (ja) * | 1992-01-06 | 1993-07-23 | Ricoh Co Ltd | 短縮ダイヤル登録変更制御方法 |
GB9204414D0 (en) | 1992-02-29 | 1992-04-15 | Smithkline Beecham Plc | Method of treatment |
FR2688136B1 (fr) * | 1992-03-03 | 1995-06-09 | Oreal | Composition cosmetique contenant des pigments melaniques en association avec certains tocopherols, et procede de protection de la peau, des cheveux, des muqueuses et des compositions cosmetiques. |
US5294433A (en) | 1992-04-15 | 1994-03-15 | The Procter & Gamble Company | Use of H-2 antagonists for treatment of gingivitis |
AU4251693A (en) | 1992-05-19 | 1993-12-13 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Oral care compositions containing silica based materials with improved compatibility |
BR9307083A (pt) | 1992-09-24 | 1999-03-30 | Unilever Nv | Processos para melhorar a compatibilidade de sílicas precipitadas com materiais fragrantes e para preparar uma composição de dentifrício flavorizada |
US5242910A (en) | 1992-10-13 | 1993-09-07 | The Procter & Gamble Company | Sustained release compositions for treating periodontal disease |
ATE142170T1 (de) | 1992-10-28 | 1996-09-15 | Crosfield Joseph & Sons | Kieselsäuren |
US5320830A (en) * | 1992-12-30 | 1994-06-14 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
DE59400684D1 (de) | 1993-08-07 | 1996-10-24 | Degussa | Verfahren zur Herstellung einer Fällungskieselsäure |
US5451401A (en) | 1993-09-29 | 1995-09-19 | The Procter & Gamble Company | Diphosphonic acid esters as tartar control agents |
US5338537A (en) | 1993-10-05 | 1994-08-16 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
US5560905A (en) | 1994-05-13 | 1996-10-01 | The Proctor & Gamble Company | Oral compositions |
EP0760647B1 (en) * | 1994-06-06 | 2001-12-19 | Block Drug Company, Inc. | Relief of dentinal hypersensitivity by submicron particles |
EP0691124A1 (en) | 1994-07-07 | 1996-01-10 | Sara Lee/DE N.V. | Mouth care products |
WO1996007329A1 (en) * | 1994-09-09 | 1996-03-14 | University Of Maryland | Bacteriophage-encoded enzymes for the treatment and prevention of dental caries and periodontal diseases |
US5603920A (en) | 1994-09-26 | 1997-02-18 | The Proctor & Gamble Company | Dentifrice compositions |
FI104881B (fi) * | 1994-10-06 | 2000-04-28 | Bioxid Oy | Uusien bioaktiivista piipitoista lasia sisältävien koostumusten valmistusmenetelmä |
US5624906A (en) * | 1994-12-08 | 1997-04-29 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Oral hygiene compositions comprising heteroatom containing alkyl aldonamide compounds |
RU2094041C1 (ru) * | 1994-12-15 | 1997-10-27 | Волгоградский государственный технический университет | Стоматологический материал |
US5772714A (en) * | 1995-01-25 | 1998-06-30 | Shin-Etsu Quartz Products Co., Ltd. | Process for producing opaque silica glass |
US5626838A (en) | 1995-03-13 | 1997-05-06 | The Procter & Gamble Company | Use of ketorolac for treatment of squamous cell carcinomas of the oral cavity or oropharynx |
US5658553A (en) * | 1995-05-02 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions |
US5651958A (en) | 1995-05-02 | 1997-07-29 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions |
US5589160A (en) | 1995-05-02 | 1996-12-31 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions |
US5849271A (en) | 1995-06-07 | 1998-12-15 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
PL184365B1 (pl) * | 1995-06-30 | 2002-10-31 | Crosfield Joseph & Sons | Bezpostaciowa krzemionka, sposób jej wytwarzania i przezroczysta kompozycja pasty do zębów zawierająca bezpostaciową krzemionkę |
EP0780406A3 (en) | 1995-12-21 | 1997-08-20 | Albright & Wilson Uk Ltd | Phosphonic acid polymers |
WO1997027148A1 (en) * | 1996-01-29 | 1997-07-31 | Usbiomaterials Corporation | Bioactive glass compositions and methods of treatment using bioactive glass |
DE19603577C2 (de) * | 1996-02-01 | 2003-11-13 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg | Adhäsive |
US5762911A (en) * | 1996-03-05 | 1998-06-09 | The Research Foundation Of State University Of New York | Anti-caries oral compositions |
US5716601A (en) | 1996-03-22 | 1998-02-10 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions |
US5658946A (en) | 1996-05-29 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Methods for the treatment of herpes virus infections |
US20010031245A1 (en) | 1996-05-31 | 2001-10-18 | Smithkline Beecham Corporation | Compositions |
FR2751635B1 (fr) | 1996-07-23 | 1998-10-02 | Rhone Poulenc Chimie | Silice compatible avec les aromes, son procede de preparation et compositions dentifrices la contenant |
UA51721C2 (uk) | 1996-09-12 | 2002-12-16 | Смітклайн Бічем Консьюмер Хелскеа Гмбх | Ремінералізуюча композиція |
JPH10120540A (ja) * | 1996-10-23 | 1998-05-12 | Sunstar Inc | 生体活性ガラス含有口腔用組成物 |
US6137510A (en) * | 1996-11-15 | 2000-10-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet head |
JPH10167941A (ja) * | 1996-12-10 | 1998-06-23 | Sunstar Inc | 生体活性ガラス含有口腔用組成物 |
GB9703951D0 (en) | 1997-02-26 | 1997-04-16 | Albright & Wilson Uk Ltd | Novel phosphino derivatives |
AU9300998A (en) | 1997-09-09 | 1999-03-29 | Smithkline Beecham Corporation | Tooth whitening preparations |
IN191261B (es) * | 1997-09-18 | 2003-10-18 | Univ Maryland | |
US6010683A (en) * | 1997-11-05 | 2000-01-04 | Ultradent Products, Inc. | Compositions and methods for reducing the quantity but not the concentration of active ingredients delivered by a dentifrice |
US6540335B2 (en) * | 1997-12-05 | 2003-04-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet print head and ink jet printing device mounting this head |
US6280707B1 (en) | 1998-12-15 | 2001-08-28 | Dentsply International Inc. | Oral prophalaxis paste |
US6360562B1 (en) | 1998-02-24 | 2002-03-26 | Superior Micropowders Llc | Methods for producing glass powders |
DE19834355A1 (de) * | 1998-07-30 | 2000-02-03 | Henkel Kgaa | Entzündungshemmende Zahnpflegemittel |
JP2000063250A (ja) | 1998-08-18 | 2000-02-29 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
DE19845247A1 (de) * | 1998-10-01 | 2000-04-06 | Henkel Kgaa | Flüssiges Zahnreinigungsgel |
US6110446A (en) * | 1998-10-05 | 2000-08-29 | Colgate Palmolive Company | Dual component antiplaque and tooth whitening composition |
US6124407A (en) * | 1998-10-28 | 2000-09-26 | Dow Corning Corporation | Silicone composition, method for the preparation thereof, and silicone elastomer |
JP4222688B2 (ja) * | 1999-06-22 | 2009-02-12 | 花王株式会社 | 洗浄剤 |
US6589512B1 (en) | 1999-07-02 | 2003-07-08 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising organosiloxane resins for delivering oral care substances |
CA2387215C (en) | 1999-10-28 | 2010-02-09 | 3M Innovative Properties Company | Dental materials with nano-sized silica particles |
US6730156B1 (en) | 1999-10-28 | 2004-05-04 | 3M Innovative Properties Company | Clustered particle dental fillers |
US6258342B1 (en) * | 1999-11-03 | 2001-07-10 | Hercules Incorporated | Process for making toothpaste using agglomerated dispersible polymers |
EP1227787B1 (en) * | 1999-11-12 | 2016-07-06 | The Procter & Gamble Company | Use of oral compositions for providing surface conditioning on teeth and mucosal surfaces |
US9139731B2 (en) | 1999-11-12 | 2015-09-22 | The Procter & Gamble Company | Compositions and methods for improving overall tooth health and appearance |
US20070025928A1 (en) * | 1999-11-12 | 2007-02-01 | The Procter & Gamble Company | Stannous oral care compositions |
GB0004723D0 (en) | 2000-02-29 | 2000-04-19 | Crosfield Joseph & Sons | Controlled breakdown granules |
PL363113A1 (en) * | 2000-03-27 | 2004-11-15 | Schott Glas | New cosmetic, personal care, cleaning agent, and nutritional supplement compositions comprising bioactive glass and methods of making and using the same |
DE10015662A1 (de) | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Henkel Kgaa | Zahnpflegemittel in Portionskapseln |
DE10017997A1 (de) | 2000-04-11 | 2001-10-18 | Henkel Kgaa | Belaghemmendes flüssiges Zahnreinigungsgel |
DE10017998A1 (de) | 2000-04-11 | 2001-10-18 | Henkel Kgaa | Belaghemmendes flüssiges Zahnreinigungsgel |
US6290933B1 (en) * | 2000-05-09 | 2001-09-18 | Colgate-Palmolive Company | High cleaning dentifrice |
US6537563B2 (en) * | 2000-05-11 | 2003-03-25 | Jeneric/Pentron, Inc. | Dental acid etchant composition and method of use |
US6795409B1 (en) | 2000-09-29 | 2004-09-21 | Arraycomm, Inc. | Cooperative polling in a wireless data communication system having smart antenna processing |
US6379654B1 (en) | 2000-10-27 | 2002-04-30 | Colgate Palmolive Company | Oral composition providing enhanced tooth stain removal |
GB0027405D0 (en) * | 2000-11-09 | 2000-12-27 | S P A | Composition |
US6503366B2 (en) * | 2000-12-07 | 2003-01-07 | Axcelis Technologies, Inc. | Chemical plasma cathode |
JP3497466B2 (ja) * | 2000-12-12 | 2004-02-16 | 高砂香料工業株式会社 | 温感組成物 |
US6916891B2 (en) * | 2001-02-28 | 2005-07-12 | The Standard Oil Company | Attrition resistant inorganic microspheroidal particles |
US6509007B2 (en) | 2001-03-19 | 2003-01-21 | The Procter & Gamble Company | Oral care kits and compositions |
US8206738B2 (en) * | 2001-05-01 | 2012-06-26 | Corium International, Inc. | Hydrogel compositions with an erodible backing member |
US6448216B1 (en) | 2001-05-31 | 2002-09-10 | Sonora Environmental Research Institute, Inc. | Abrasive compositions including cullet |
CN100408016C (zh) | 2001-06-25 | 2008-08-06 | 宝洁公司 | 口腔组合物 |
US6794481B2 (en) | 2001-06-28 | 2004-09-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Bifunctional phenylene ether oligomer, its derivatives, its use and process for the production thereof |
EP1420764B1 (en) * | 2001-08-06 | 2017-09-20 | Ultradent Products, Inc. | Multi-part dental bleaching systems and method for bleaching teeth using such systems |
US6682722B2 (en) * | 2001-09-19 | 2004-01-27 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions providing enhanced overall cleaning |
GB0126244D0 (en) * | 2001-11-01 | 2002-01-02 | Ineos Silicas Ltd | Oral compositions |
ES2346856T3 (es) * | 2001-11-28 | 2010-10-21 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Composiciones de dentifrico. |
US6835785B2 (en) * | 2002-01-28 | 2004-12-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyphenylene ether oligomer compound, derivatives thereof and use thereof |
DE10211958A1 (de) * | 2002-03-18 | 2003-10-16 | Wacker Chemie Gmbh | Hochreines Silica-Pulver, Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung |
US7025950B2 (en) | 2002-05-09 | 2006-04-11 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising dicarboxy functionalized polyorganosiloxanes |
US7166235B2 (en) | 2002-05-09 | 2007-01-23 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising anionic functionalized polyorganosiloxanes for hydrophobically modifying surfaces and enhancing delivery of active agents to surfaces treated therewith |
US6946119B2 (en) | 2003-02-14 | 2005-09-20 | J.M. Huber Corporation | Precipitated silica product with low surface area, dentifrices containing same, and processes |
DE10311171A1 (de) | 2003-03-12 | 2004-09-23 | Henkel Kgaa | Mund- und Zahnpflegemittel |
DE10319300B4 (de) * | 2003-04-29 | 2006-03-30 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus Kieselglas |
JP4934266B2 (ja) * | 2003-07-09 | 2012-05-16 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
DE10340543A1 (de) | 2003-09-01 | 2005-03-24 | Henkel Kgaa | Mund- und Zahnpflegemittel |
DE10340542A1 (de) | 2003-09-01 | 2005-03-24 | Henkel Kgaa | Mund- und Zahnpflegemittel |
RU2378023C2 (ru) * | 2003-12-19 | 2010-01-10 | Новамин Текнолоджи Инк. | Композиции и способы предупреждения или уменьшения зубного налета и/или гингивита |
GB0400408D0 (en) | 2004-01-09 | 2004-02-11 | Ineos Silicas Ltd | Dentifrice compositions containing zeolites |
NO322065B1 (no) * | 2004-05-14 | 2006-08-07 | In 2 Group As | Oral sammensetning |
WO2005123023A1 (en) | 2004-06-10 | 2005-12-29 | Segan Industries, Inc. | Plural activating optical change toothpastes, stimuli and elements |
KR20070054147A (ko) * | 2004-07-02 | 2007-05-28 | 디스커스 덴탈 임프레션스 인코포레이티드 | 민감성을 경감시키는 치과용 조성물 |
EP1621179A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-02-01 | DENTSPLY DETREY GmbH | Laser curable polymerisable composition for the protection of hard tissue |
KR20070048229A (ko) * | 2004-08-05 | 2007-05-08 | 코리움 인터네셔널, 인크. | 접착제 조성물 |
US7246873B2 (en) * | 2004-08-25 | 2007-07-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording head and recording apparatus |
AU2005282770A1 (en) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | The Procter & Gamble Company | Oral care composition comprising essential oils |
US20060110307A1 (en) | 2004-11-24 | 2006-05-25 | Mcgill Patrick D | High-cleaning silica materials made via product morphology control and dentifrice containing such |
US20060140878A1 (en) | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Cornelius John M | Classified silica for improved cleaning and abrasion in dentifrices |
WO2006081933A1 (en) | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Unilever N.V. | Multiphase toothpaste composition |
US7159803B1 (en) | 2005-06-29 | 2007-01-09 | J.M. Huber Corporation | Method for making particulate compositions and products thereof |
JP4996834B2 (ja) * | 2005-07-06 | 2012-08-08 | 高砂香料工業株式会社 | バニリンアセタール類およびそれを含有する感覚刺激剤組成物 |
US20070014740A1 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-18 | Colgate-Palmolive Company | Oral compositions having cationic active ingredients |
CN104013538A (zh) * | 2005-11-23 | 2014-09-03 | 高露洁-棕榄公司 | 包含亚锡盐和三聚磷酸钠的口腔护理组合物及方法 |
US7803353B2 (en) | 2006-03-29 | 2010-09-28 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions having improved consumer aesthetics and taste |
JP2007269605A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nichias Corp | 溶融シリカ質耐火物及びその製造方法 |
US20070258916A1 (en) * | 2006-04-14 | 2007-11-08 | Oregon Health & Science University | Oral compositions for treating tooth hypersensitivity |
US8007771B2 (en) * | 2006-07-07 | 2011-08-30 | The Procter & Gamble Company | Flavors for oral compositions |
US20080044796A1 (en) | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Beyond Technology Corp. | A teeth whitening system and a method for whitening teeth |
JP2008074772A (ja) | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
CN101516323A (zh) | 2006-09-29 | 2009-08-26 | 宝洁公司 | 包含凝胶网络的口腔组合物 |
AU2006349144C1 (en) * | 2006-10-02 | 2013-10-31 | The Procter & Gamble Company | Stannous oral care compositions |
US7926917B2 (en) * | 2006-12-06 | 2011-04-19 | Canon Kabushiki Kaisha. | Liquid recording head |
US7438895B2 (en) | 2006-12-27 | 2008-10-21 | J.M. Huber Corporation | Precipitated silica materials exhibiting high compatibility with cetylpyridinium chloride |
US20080175801A1 (en) * | 2007-01-18 | 2008-07-24 | The Procter & Gamble Company | Stable peroxide containing personal care compositions |
US20080253976A1 (en) * | 2007-04-16 | 2008-10-16 | Douglas Craig Scott | Personal Care Compositions Comprising An Antimicrobial Blend of Essential Oils or Constituents Thereof |
US7726470B2 (en) * | 2007-05-18 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Packaged orthodontic appliance and adhesive material |
JP5100243B2 (ja) * | 2007-08-07 | 2012-12-19 | キヤノン株式会社 | 液体吐出ヘッド |
JP5264123B2 (ja) * | 2007-08-31 | 2013-08-14 | キヤノン株式会社 | 液体吐出ヘッド |
CN101214213A (zh) * | 2008-01-14 | 2008-07-09 | 北京中科雍和医药技术有限公司 | 一种香疗牙膏及其制作方法 |
JP5312009B2 (ja) * | 2008-01-23 | 2013-10-09 | キヤノン株式会社 | 液体噴射記録ヘッド |
US8518381B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-08-27 | The Procter & Gamble Company | Processes of making oral compositions containing gel networks |
-
2009
- 2009-11-24 US US12/624,787 patent/US8211407B2/en not_active Expired - Fee Related
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