KR20070048229A - 접착제 조성물 - Google Patents

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KR20070048229A
KR20070048229A KR1020077005134A KR20077005134A KR20070048229A KR 20070048229 A KR20070048229 A KR 20070048229A KR 1020077005134 A KR1020077005134 A KR 1020077005134A KR 20077005134 A KR20077005134 A KR 20077005134A KR 20070048229 A KR20070048229 A KR 20070048229A
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styrene
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KR1020077005134A
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파르마인더 싱
게리 더블유. 클리어리
발레리 지. 쿨리치킨
세르게이 안토노브
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코리움 인터네셔널, 인크.
에이.브이. 토프치에프 인스티튜트 오브 페트로케미칼 신세시스
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Abstract

본 발명은 개선된 초기 점성, 장기간 접착성, 물 흡착성 및 반투명성을 갖고 용융 압출에 의해 제조될 수 있는 조성물을 기재한다. 또한 이들 조성물의 용도, 예를 들어, 수포 패드 및 상처 드레싱과 같은 용도가 기재되어 있다.
점성, 접착성, 흡수성, 반투명성, 접착제, 상처 드레싱, 수포 패드

Description

접착제 조성물 {ADHESIVE COMPOSITION}
본 발명은 일반적으로 피부-접촉 접착제 조성물에 관한 것이고, 보다 특히 개인의 피부 또는 기타 신체 표면에 도포되는 수포 패치 등을 비롯한 다양한 콘텍스트에 유용한 신규 조성물에 관한 것이다.
다양한 형태의 붕대 및 상처 드레싱이 공지되어 있고 상처, 화상 및 수포를 보호하기 위해 사용된다. 통상적으로, 상처 드레싱은 상처 삼출액을 제거하고 상처가 건조되어 치유를 용이하게 하도록 흡수재로 제조된다. 또한, 상처 드레싱은 1종 이상의 약리학상 활성제, 예컨대 항생제, 국부 마취제 등을 함유할 수 있다. 통상으로 사용되는 상처 드레싱은 거즈 및 면 패드와 같은 섬유질 물질을 포함하며, 이들은 흡수성이라는 점에서 유리하지만 섬유가 상처 또는 새롭게 형성되는 조직에 부착되어 상처 드레싱의 제거시 상처 상해를 초래할 수 있다는 문제가 있다. 발포체 및 스폰지로 다른 상처 드레싱이 제조되었지만, 이들 물질의 흡수성은 종종 제한된다. 또한, 이러한 상처 드레싱은 자체가 접착성이 아니기 때문에, 접착제 테이프의 사용이 필요하다. 마지막으로, 이들 상처 드레싱의 대부분은 반투명성 또는 투명성이 아니기 때문에, 드레싱의 제거 없이 치유를 모니터링하기가 곤란하다.
통상의 섬유질 상처 드레싱의 흡수성을 개선하기 위해서, 수팽윤성 중합체 또는 "히드로겔"이 상처에 도포하기 위한 거즈 또는 다른 섬유질 물질에 혼입되었다. 예를 들어, 샤(Shah) 등의 미국 특허 제5,527,271호는 친수성 및 소수성 분절 둘 다를 함유하는 열가소성 히드로겔-형성 공중합체로 함침된 면 거즈와 같은 섬유질 물질로 제조된 복합재를 기재한다. 상처 드레싱이 증가된 흡수력을 갖는 것으로 기재되어 있지만, 상처 또는 새롭게 형성되는 조직에 대한 섬유의 접착은 여전히 상당히 불리하다.
거즈, 면 등 대신에 수팽윤성 중합체 물질을 사용하는 또 다른 접근이 있었다. 이러한 물질로 이루어진 상처-접촉 표면은 통상의 섬유질 물질보다 더 흡수성일 뿐만 아니라, 상처 치유 동안에 및 상처 드레싱의 제거시 섬유 접착의 위험이 없다는 점에서도 유리하다. 이러한 상처 드레싱은 예를 들어, 사무엘슨(Samuelsen)의 미국 특허 제4,867,748호에 개시되어 있으며, 수불용성 점성 엘라스토머 결합제와 브렌딩되거나 수불용성 점성 엘라스토머 결합제 중에 분산된 수용성 또는 수팽윤성 히드로콜로이드로 제조된 흡수성 상처-접촉 조성물의 사용을 기재한다. 소렌슨(Sørensen) 등의 미국 특허 제4,231,369호는 소수성 감압성 접착제, 엘라스토머 가소제 및 점착부여 수지로 제조된 연속 소수성 상과 수용성 또는 수팽윤성 중합체로 이루어진 그 내부에 분산된 비연속 상으로 이루어지는 개구(ostomy) 장치용 밀봉재로서 "히드로콜로이드 플라스터"를 기재한다. 이러한 플라스터가 네스토프(Naestoft) 등의 미국 특허 제5,643,187호에 또한 기재되어 있다. 울프(Wulff) 등의 미국 특허 제6,201,164호는 수불용성 수팽윤성 가교된 셀룰로오스 유 도체, 알기네이트, 및 물로 이루어진 다소 상이한 유형의 히드로콜로이드 상처 겔을 기재한다.
예를 들어, 창(Chang) 등의 미국 특허 제4,093,673호에 개시된 바와 같이 히드로겔 붕대가 또한 상처 드레싱에 사용되었다. 히드로겔 붕대는 액체 흡수성 가교된 중합체로 제조되고 사용 전에 높은 수분 함량을 갖는다. 높은 수분 함량으로 인해 히드로겔은 아주 약간의 접착성을 나타내거나 또는 접착성을 전혀 나타내지 않기 때문에, 접착제 테이프 또는 영국 소재의 스펜코 메디칼 리미티드 (Spenco Medical Ltd.)로부터 입수가능한 2nd 스킨(등록상표) 드레싱과 같은 플라스터의 사용이 필요하다.
그러나, 기술의 발전에도 불구하고, 히드로콜로이드 및 히드로겔로 제조된 겔-기재 상처 드레싱은 수많은 문제점과 끊임없이 조우해 왔다. 이는 일부분 이상적인 물질에 대한 요건과 상충되기 때문이었다. 물질은 상처에 접착되어 제거시 고통 또는 추가 상해를 초래할 정도로 접착성이어서는 안 된다. 그러나, 상처 드레싱은 별도의 접착제 테이프 및 접착제 플라스터가 필요하지 않도록 신체 표면에 충분히 접착해야 한다. 주변 접착제가 사용될 수 있지만, 추가 제조 단계가 필요하다. 또한, 상처 드레싱은 활동하는 동안에 및 휴식할 때 모두 피부 또는 기타 신체 표면의 윤곽에 맞아야 한다. 또한 쿠션 패드로서 사용되는 상처 드레싱의 경우에, 임의의 접착성의 손실 없이 더 높은 점착 강도 물질이 사용되어야 한다.
대부분의 이들 문제점은 클리어리(Cleary) 등의 미국 특허출원공개 제 2003/0170308호 및 쿨리치킨(Kulichikhin) 등의 미국 특허출원공개 제2003/0225356호에 기재된 접착제 조성물에 의해 해결된다. 그러나, 기술의 발전에도 불구하고, 순간 점성 및 장기간의 피부 접착, 더 큰 유체 취급 용량, 더 높은 점착 강도, 감소된 냉간 흐름(cold flow), 더 적은 부식, 제어된 활성 전달, 용이한 제조성, 및 반투명성을 제공하는 자기 접착성 드레싱이 여전히 요구되고 있다. 본 발명은 이들 요구에 초점을 맞추며, 미국 특허출원공개 제2003/0170308호에 개시된 제제에 비해서 냉간 흐름에 대한 증가된 저항성 및 건조 피부에 대한 더 양호한 점성을 갖는 제제를 제공한다. 미국 특허출원공개 제2003/0225356호에 기재된 제제도 또한 이러한 특성을 갖지만, 본 발명의 제제는 접착성의 손실 없이 더 높은 수분 흡착량을 제공한다.
<발명의 개시>
본 발명의 한 면은 소수성 중합체; 엘라스토머 가소제; 점착부여 수지; 친수성 중합체; 친수성 중합체에 수소 결합가능한 상보적 중합체; 및 점토 입자를 포함하는 접착제 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 다른 면은 폴리이소프렌, 부틸 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 및 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체로부터 선택되는 소수성 중합체; 스티렌-기재 가소제, 저분자량 폴리이소부틸렌, 저분자량 폴리이소프렌 고무, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 엘라스토머 가소제; 수소화 탄화수소 수지, 탄화수소 수지 및 합성 폴리테르펜 수지로부터 선택되는 점착부여 수지; 폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-비닐 아크릴아미드), 폴리(N-알킬아크릴아 미드), 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐아민, 셀룰로오스 유도체, 다당류, 및 이들의 공중합체 및 블렌드로부터 선택되는 친수성 중합체; 저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 저분자량 폴리알콜, 단량체 및 올리고머 알킬렌 글리콜, 에테르 알콜, 이탄산(carbonic diacid), 및 알칸 디올로부터 선택되는 상보적 중합체; 및 필로실리케이트 입자를 포함하는 접착제 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 면은 본 발명의 접착제 조성물의 피부-접촉층 및 배면층을 포함하는 피부에 도포하기 위한 접착제 쿠션에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 면은 신체 접촉 표면을 갖는 신체 대향층 및 외측을 향하는 비폐쇄성 배면층의 적층 복합체를 포함하며, 상기 신체 접촉 표면의 적어도 일부가 본 발명의 접착제 조성물로 이루어지는 상처 드레싱에 관한 것이다.
본 발명의 다른 면은 치료적 유효량의 활성제를 함유하는 약물 저장기, 외측을 향하는 배면층, 및 본 발명의 접착제 조성물을 포함하는 신체 표면에 장치를 부착하기 위한 수단을 포함하는 경피성 약물 전달 장치에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 면은 폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-비닐 아크릴아미드), 폴리(N-알킬아크릴아미드), 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐아민, 셀룰로오스 유도체, 다당류, 및 이들의 공중합체 및 블렌드로부터 선택되는 친수성 중합체; 저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 저분자량 폴리알콜, 단량체 및 올리고머 알킬렌 글리콜, 에테르 알콜, 이탄산, 및 알칸 디올로부터 선택되는 상보적 중합체; 및 점토 입자를 포함하는 저속 용해 필름에 관한 것이다.
본 발명의 다른 면은 폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-비닐 아크릴아미드), 폴리(N-알킬아크릴아미드), 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐아민, 셀룰로오스 유도체, 다당류, 및 이들의 공중합체 및 블렌드로부터 선택되는 친수성 중합체; 저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 저분자량 폴리알콜, 단량체 및 올리고머 알킬렌 글리콜, 에테르 알콜, 이탄산, 및 알칸 디올로부터 선택되는 상보적 중합체; 수팽윤성 수불용성 중합체; 및 점토 입자를 포함하는 저속 용해 필름에 관한 것이다.
본 발명은 하기 파트 V에 상세히 기재된 바와 같이 다수의 용도에서 유용한 접착제 조성물이다. 특히, 수분 및 하중 지지(load-bearing) 조건하에 피부-접촉 접착성으로 인해, 수포를 치료하고 발 케어에서 사용되는 의료용 필름에 특히 유용하다. 예를 들어, 접착제는 쿠션 효과를 제공함으로써, 피부경결, 티눈, 건막류, 또는 수포로 인해 초래되는 고통을 치료하기 위해 발바닥, 발톱 또는 발 상에 임의의 다른 위치에 도포될 수 있다.
접착제 조성물은 소수성 중합체; 엘라스토머 가소제; 점착부여 수지; 친수성 중합체; 친수성 중합체에 수소 결합가능한 상보적 중합체; 및 점토 입자를 포함한다.
본 발명의 조성물은 주위에 있는 물 또는 도포되는 신체 표면으로부터의 물을 흡수할 수 있도록 장기간의 수화를 제공한다. 특히, 접착제는 72시간의 통상의 착용 시간에 걸쳐 물 흡수시 반투명을 유지하는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물은 도포 동안에 피부 표면에 신속하게 부착되는 빠른 초기 점성을 갖고, 감압성 및 신체 민감성이며, 접착제가 아래쪽 발 표면에 위치할 때 경험된 바와 같이 하중 지지력을 받는 동안에 우수한 접착성을 유지할 수 있다. 이 경우에, 현저한 냉간 흐름 없이 접착을 보존하기 위해 접착성과 탄성 복원력 사이의 적절한 절충이 있어야 한다. 또한, 조성물은 바람직하게는 72시간 이상의 연속 착용 동안에 피부 및 사용자에게 친숙하다.
상기 언급된 특성은 제조 동안에 접착제 조성물 중 개개의 성분을 신중하게 선택하고, 또한 하나 이상의 파라미터를 조정함으로써 쉽게 달성된다.
본 발명의 상세한 실시양태를 기재하기 이전에, 본 발명을 기재하는데 사용되는 정의를 기술하는 것이 유용할 것이다. 기술된 정의는 오직 본 발명에 사용되는 용어에 적용되지만, 예를 들어, 과학 서적 또는 이들 발명자에 의한 또는 공동 소유자에게 양도된 다른 출원을 비롯한 다른 특허 또는 다른 출원에서 사용되는 동일한 용어에 적용가능하지 않을 수 있다. 추가로, 실시예가 제시되는 경우에, 이들은 단지 예시를 목적으로 하는 것이지 한정하는 것이 아니고, 특별히 다른 지시사항이 없는 한, 본 발명은 특정 물질, 활성제, 첨가제 등에 한정되지 않으며, 따라서 다양할 수 있음을 이해해야 한다. 예를 들어, 실시예가 특정 특징부를 "포함한다(include)"고 나타내는 경우에, 실시예는 그 특징부를 포함하는 것이지 그 특징부를 포함하는 실시예에 한정되는 것을 의미하려는 것이 아니다. 따라서, 예를 들어, "소수성 중합체"를 참고하자면, 이러한 중합체 중 2종 이상의 혼합물을 포함한다. 마지막으로, 본 명세서 및 첨부된 청구항에서 사용된 단수형 부정관사 및 정관사("a," "an" 및 "the")는 문맥이 명백하게 달리 나타내지 않는 한, 복수형의 지시물을 포함한다는 것을 주목해야 한다. 따라서, 예를 들어, "활성제"를 참고하자면, 이러한 제제의 2종 이상의 혼합물을 포함한다.
I. 정의
본 발명을 기재하고 청구하는 데 있어, 하기 용어는 하기에 서술된 정의에 따라 사용될 것이다.
용어 "소수성 중합체" 및 "친수성 중합체"의 정의는 100％ 상대 습도에서 중합체에 의해 흡수된 수증기량에 기초한다. 이 분류에 의하면, 소수성 중합체는 100％ 상대 습도(rh)에서 단지 1 중량％ 이하의 물을 흡수할 뿐이지만, 다소 친수성 중합체는 1 내지 10 중량％의 물을 흡수하고, 친수성 중합체는 10 중량％ 초과의 물을 흡수할 수 있고, 흡습성(hygroscopic) 중합체는 20 중량％ 초과의 물을 흡수한다.
용어 "점성(tack)" 및 "점성의(tacky)"는 성질을 표시한다. 그러나, 본원에 사용된 용어 "실질적으로 비점성의(substantially nontacky)", "약간 점성의(slightly tacky)" 및 "점성의(tacky)"는 PSA 점성 결정 방법/폴리켄 프로브 방법 (솔루티아, 인크.(Solutia, Inc.))에 의해 얻은 값을 이용하여 양을 표시할 수 있다. "실질적으로 비점성의"는 약 25g-cm/초 미만의 점성 값을 갖는 접착제를 의미하고, "약간 점성의"는 약 25g-cm/초 내지 약 100g-cm/초 범위 내의 점성 값을 갖는 접착제를 의미하고, "점성"은 100g-cm/초 이상의 점성 값을 갖는 접착제를 의미한다.
용어 "반투명"은 물질을 통해 물체 또는 상을 볼 수 있도록 광투과 가능한 물질을 나타내는 데 사용된다. 본원에서 반투명 물질은 물질이 광학적으로 투명하다는 것을 의미하는 "투명"하거나 또는 "투명"하지 않을 수 있다. 용어 "반투명"은 물질을 통해 물체 및 상을 볼 수 없게 물질이 "불투명"이 아니라는 것을 표시한다.
용어 "활성제"는 국소 또는 경피성 투여에 적합하고 바람직한 효과를 유도하는 화학 물질 또는 화합물을 의미한다. 이 용어는 치료적으로 유효하거나, 예방적으로 유효하거나, 또는 미용학적으로 유효한 제제들을 포함한다. 이 용어는 또한 바람직한 효과를 유도하는, 본원에서 구체적으로 언급되는 활성제들의 제약적 허용가능한 약리적 활성 유도체를 포함하며, 이들에 제한되는 것은 아니지만, 상기 유도체 및 유사체의 염, 에스테르, 아미드, 전구약물, 활성 대사물질, 포접 복합체(inclusion complex), 유사체 등을 포함한다. 용어 "활성제", "약물" 및 "치료 제제"는 본원에서 상호 교환적으로 사용된다.
"경피성" 전달은 개인의 신체 표면에 활성제를 투입하여 제제가 신체 표면, 예를 들어, 피부를 통과하여 개인의 혈류에 유입되는 것을 의미한다. 용어 "경피성"은 점막투과 투여, 즉, 개인의 점막 (예를 들어, 설하, 볼, 질, 직장) 표면에 약물을 투여하여, 제제가 점막 조직을 통과하여 개인의 혈류에 유입되는 것을 포함함을 의도한다.
용어 "신체 표면"은 점막벽을 갖는 신체 공동의 내면을 비롯한 피부 또는 점막 조직을 나타내는 데 사용된다. 용어 "피부"는 "점막 조직" 및 그 반대면을 포함하는 것으로 이해해야 한다.
용어 "치료적 유효량"은 바람직한 효과를 제공하기 위해 무독성이지만 충분한 활성제의 양을 의미함을 의도한다. "유효"량은 개인의 연령 및 일반적인 조건, 구체적인 활성제 또는 제제 등에 따라서, 대상에 따라 변할 것이다. 그러므로, 항상 정확한 유효량을 특정하는 것은 불가능하다. 그러나, 임의의 개별 경우에 있어서, 적절한 유효량은 일상적인 실험에 의해 당업자에 의해 결정될 수 있다. 또한, 본 발명의 접착제 중에 혼입되는 활성제의 정확한 유효량은, 그 농도가 제제의 손쉬운 도포를 가능하게 하여 치료적으로 유효한 범위에 있는 일정량의 활성제를 전달하기에 충분한 범위 내에 있는 한, 중요하지 않다.
II. 조성물
바람직한 접착제 특성은 개개의 성분의 선택, 및 또한 제조 동안에 하나 이상의 파라미터를 조정함으로써 달성된다. 예를 들어, 접착성을 증가시키거나, 감소시키거나 또는 제거하기 위해, 접착제의 접착 강도를 제조 동안에 제어할 수 있다. 이는 상이한 접착제 성분의 유형 및/또는 양을 변화시키거나, 또는 제조 방식을 변경함으로써 달성될 수 있다. 예를 들어, 더 많은 양의 엘라스토머 가소제 및 점성부여 수지를 혼입하는 것은 점성을 증가시키는 반면, 이들 성분의 양을 감소시키거나 또는 점성제거(detackifier) 첨가제를 혼입하거나 또는 분말화 친수성 성분의 수준을 증가시키는 것은 점성을 감소시킬 것이다. 또한, 제조 공정에 관해서, 통상의 용융 압출 공정을 사용하여 제조된 접착제는 더 점성인 경향이 있는 반면, 성형 절차에 의해 제조된 접착제는 더 낮은 점성을 갖는 경향이 있다. 또한, 접착제는 특정 성분의 상대량을 변화시키거나 (예를 들어, 점토의 양을 감소시키거나), 또는 제조법의 조건 (온도, 압출 속도, 두께 등)을 변화시켜 반투명이 부여될 수 있다.
본원에 기재된 조성물과 같은 다성분계의 경우에, 상용성 또는 평형도와 관련된 문제는 중요한 역할을 한다. 조성물의 온도를 변경함으로써, 전체적으로 제제의 냉각 및 고형화시 "결빙될" 수 있는 명확한 수준의 혼화성 (투명성)을 얻을 수 있다. 이러한 방식에서, 압출시 상 평형이 변화되고, 저분자량 점성 성분은 복합 전단 필드(field) 및 신장 필드의 작용으로 인해 제조된 필름의 주변부로 이동할 수 있다.
또한, 물과 접촉시 접착제가 팽윤하는 정도는 상이한 수팽윤성 및 수용성 친수성 중합체 및 이들의 비율을 선택함으로써 달라질 수 있다. 수팽윤성 및 수용성 친수성 중합체의 조합으로 조성물의 팽윤도를 제어하고 추가 습윤 이후에 신체 표면에 대한 조성물의 재도포 능력의 생성을 가능하게 한다.
한 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 소수성 중합체; 엘라스토머 가소제; 점착부여 수지; 친수성 중합체; 친수성 중합체에 수소 결합가능한 상보적 중합체; 및 점토 입자를 포함한다. 조성물은 1종 이상의 소수성 중합체의 조합, 1종 이상의 엘라스토머 가소제의 조합, 1종 이상의 점성부여 수지의 조합, 1종 이상의 친수성 중합체의 조합, 1종 이상의 상보적 중합체의 조합, 및/또는 1종 이상 유형의 점토 입자의 조합을 포함할 수 있는 것으로 이해된다.
통상적으로, 조성물은 소수성 중합체 약 1-40 중량％; 엘라스토머 가소제 약 1-30 중량％; 점성부여 수지 약 1-30 중량％; 친수성 중합체 약 1-50 중량％; 상보적 중합체 약 1-30 중량％; 및 점토 입자 약 1-30 중량％일 수 있다.
한 바람직한 실시양태는 소수성 중합체 약 15-25 중량％; 엘라스토머 가소제 약 10-20 중량％; 점성부여 수지 약 13-20 중량％; 친수성 중합체 약 20-30 중량％; 상보적 중합체 약 8-18 중량％; 및 점토 입자 약 8-15 중량％를 갖는다.
또 다른 바람직한 실시양태는 소수성 중합체 19-21 중량％; 엘라스토머 가소제 약 14-16 중량％; 점성부여 수지 약 16-18 중량％; 친수성 중합체 약 23-25 중량％; 상보적 중합체 약 11-13 중량％; 및 점토 입자 약 11-13 중량％를 갖는다.
예를 들어, 저속 용해 필름과 같은 일부 용도의 경우, 소수성 중합체 및 엘라스토머 가소제가 생략될 수 있다. 이러한 제제는 통상적으로 친수성 중합체 약 50-65 중량％; 상보적 중합체 약 35-45 중량％; 및 점토 입자 약 1-5 중량％를 포함할 수 있다.
이들 비율은 단지 발명의 조성물을 예시하려는 것이다. 제제에 사용되는 실제 물질 및 양을 확정할 때, 고려될 수 있는 다른 인자가 있다. 예를 들어, 특정 물질의 중량비는 조성물의 접착 강도, 점착 강도 및 흡수성을 최적화하도록 선택될 수 있다. 유사하게, 이들 동일한 물질의 중량비는 접착제의 일부 용도의 경우에 바람직한 특성인 반투명을 조성물에 부여하도록 선택될 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시양태에서, 조성물은 폴리이소프렌, 부틸 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 및 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체로부터 선택되는 소수성 중합체; 스티렌-기재 가소제, 저분자량 폴리이소부틸렌, 저분자량 폴리이소프렌 고무, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 엘라스토머 가소제; 수소화 탄화수소 수지, 탄화수소 수지 및 합성 폴리테르펜 수지로부터 선택되는 비극성 점성부여 수지; 폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-비닐 아크릴아미드), 폴리(N-알킬아크릴아미드), 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐아민, 및 이들의 공중합체 및 블렌드로부터 선택되는 친수성 중합체; 저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 저분자량 폴리알콜, 단량체 및 올리고머 알킬렌 글리콜, 에테르 알콜, 이탄산, 및 알칸 디올로부터 선택되는 상보적 중합체; 및 필로실리케이트 입자를 포함한다.
A. 소수성 중합체
적합한 소수성 중합체는 예로서 폴리이소부틸렌, 부틸 고무, 천연 고무 접착제, 비닐 에테르 중합체, 폴리실록산, 폴리이소프렌, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 이소부틸렌-이소프렌 공중합체, 부타디엔 아크릴로니트릴 고무, 폴리클로로프렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체, 아크릴레이트, 및 이들의 조합을 포함하되, 이에 국한되지 않는다. 본 발명에 사용하기에 폴리이소프렌, 부틸 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 및 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체가 특히 적합하다.
본 발명의 한 실시양태에서, 소수성 중합체는 3블록 스티렌 공중합체, 예컨대 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS) 또는 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS)이고 2블록 공중합체, 스티렌-이소프렌 (SI) 블록 공중합체를 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 상업적으로 입수가능한 스티렌-기재 블록 공중합체, 예컨대 벡터(Vector) 시리즈 (덱스코 폴리머즈(Dexco Polymers)로부터 입수가능함)가 특히 유용하다. 이들은 SIS 벡터 4111 (18 중량％의 스티렌/82 중량％의 이소프렌) 및 4411 (44 중량％의 스티렌/56 중량％의 이소프렌), 및 SIS/SI 혼합물, 예컨대 벡터 4113 (18 중량％의 SI 2블록; 전반적으로 15 중량％의 스티렌/85 중량％의 이소프렌), 벡터 4114 (42 중량％의 SI 2블록; 전반적으로 15 중량％의 스티렌/85 중량％의 이소프렌), 벡터 4213 (25 중량％의 SI 2블록; 전반적으로 25 중량％의 스티렌/75 중량％의 이소프렌) 및 벡터 4215 (18 중량％의 SI 2블록; 전반적으로 30 중량％의 스티렌/70 중량％의 이소프렌)를 포함한다.
본 발명의 다른 실시양태에서, 소수성 중합체는 폴리이소프렌 또는 부틸 고무이다. 본 발명에서 상업적으로 입수가능한 폴리이소프렌, 예컨대 고분자량 폴리이소프렌 고무 나트신(Natsyn)(등록상표) 2210 (굿이어 타이어 앤드 러버(Goodyear Tire and Rubber)), 및 부틸 고무, 예컨대 고분자량 부틸 고무 BR 065 (엑손(Exxon))가 특히 유용하다.
불포화 고무의 경우에, 냉간 흐름을 방지할 뿐만 아니라 조성물의 구조를 고정시키는 경화제가 첨가될 수 있다. 특정 레올로지 특성, 다시 말해서 감소된 냉간 흐름, 즉, 실질적으로 전체적인 탄성 회복에 도달하는 것이 바람직하기 때문에, 바람직하게는 불포화 소수성 성분 (부틸 고무, 천연 고무, 합성 폴리이소프렌 고무 등)이 가교된다. 이중 결합 함유 중합체는 공유 결합의 형성과 함께 화학적 가교 과정을 겪는다. 생성된 화학적 네트워크의 밀도는 바람직한 점성을 보존하기 위해서 너무 높아서는 안 된다. 부피 단위에서 가교 결합의 개수는 가교제의 성질 및 양, 및 또한 후속 온도-시간 절차에 의해 제어될 수 있다. 부틸 고무의 경우에 페놀포름알데히드 수지 및 알킬페놀포름알데히드 수지가 적합한 가교제인 반면, 폴리이소프렌의 경우에 디쿠밀 퍼옥시드가 사용될 수 있다.
가교도를 모니터링하기 위한 가장 통상적인 방법은 시간에 따른 용융 점도의 변화를 측정하는 것과 관련된다. 생성된 레올로지동역학 곡선은 가교 속도를 나타내고 평탄역은 가교제와 불포화 소수성 중합체의 이중 결합의 화학적 상호작용의 완료에 해당한다.
3블록-공중합체, 예를 들어, SIS 또는 SBS의 경우에, 냉각시 스티렌 블록의 분절 및 유리 상태로의 전이로 인해 고형화가 발생한다. 주변 온도에서, 3블록-공중합체 제제의 탄성 반동(elastic recoil)이 90％를 초과한다. 소수성 상의 추가 성분 (예를 들어, 가소제)뿐만 아니라, SIS 및 SBS의 거대 분자 중 엘라스토머 이소프렌 또는 부타디엔 블록의 존재는 바람직한 점성 및 접착성을 초래한다.
B . 엘라스토머 가소제
엘라스토머 가소제는 바람직하게는 3블록-공중합체와 상용성이도록 선택되며, 즉, 평형도의 일정한 온도-농도 영역 내부에서 다중블록-공중합체와 용액을 형성한다. 따라서, 당업자는 사용되는 각 성분의 적합한 양과 관련한 안내를 위해 소수성 상 성분의 평형도를 용이하게 사용할 수 있다.
적합한 엘라스토머 가소제는 "다중팔 (AB)x (예를 들어, A는 아릴-치환 비닐 단량체, 바람직하게는 스티렌, α-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔 등을 포함하는 중합된 블록이고, B는 엘라스토머 공액 폴리부타디엔 또는 폴리이소프렌 블록이며, x는 3 이상의 값을 가짐)" 구성을 갖는 블록 공중합체를 포함한다. 바람직한 가소제는 스티렌-기재 중합체, 특히 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 및 스티렌-이소프렌 블록 공중합체, 및 이들의 조합이다. 이들 중 대부분은 상품명 LVSI 101 (크라톤(Kraton))으로 시판되는 스티렌-이소프렌 블록 공중합체와 같이 상업적으로 쉽게 입수가능하다.
엘라스토머 가소제는 또한 파라핀 오일과 임의로 혼합된 저분자량 폴리이소부틸렌, 또는 저분자량 폴리이소프렌 고무 (MW = 20,000 - 100,000), 예컨대 시스-1,4폴리이소프렌 (예를 들어, 엘레멘티스 스페셜티즈 퍼포먼스 폴리머즈(Elementis Specialties Performance Polymers)로부터 입수가능한 이소렌(Isolene)(등록상표) 400)일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 소수성 상-엘라스토머 가소제는 블록 중합체 (예를 들어, 스티렌) 및 저분자량 폴리이소프렌 고무 (예를 들어, 시스-1,4 폴리이소프렌) 둘 모두를 포함한다.
C. 점성부여 수지
점성부여 수지는 상당히 높은 유리전이온도를 갖는 비교적 저분자량 수지 (일반적으로 약 50,000 미만의 중량 평균 분자량)이다. 이는 접착 결합 강도를 증가시키는 기능을 한다. 점성부여 수지는 예를 들어, 로진 유도체, 테르펜 수지, 및 합성 또는 천연 유래된 석유 수지를 포함한다. 본원에서 바람직한 점성부여 수지는 일반적으로 수소화 탄화수소 수지, 탄화수소 수지 및 합성 폴리테르펜 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 비극성 점성부여 수지이다. 점성부여 수지는 바람직하게는 소수성 중합체/가소제 조성물과 혼화성이어서 3원 용액을 제공한다. 이들 부류 중 상업적으로 입수가능한 수지는 레갈레즈(Regalrez)(등록상표) 1085 (수소화 탄화수소 수지) 및 레갈라이트(Regalite) 수지, 예컨대 레갈라이트(등록상표) 9100 (허큘레스(Hercules)로부터 입수가능한 부분 수소화 탄화수소 수지); 엑손 케미칼 캄파니(Exxon Chemical Company)로부터 입수가능한 에스코레즈(Escorez)(등록상표) 1304 및 에스코레즈(등록상표) 1102 (탄화수소 수지), 및 에스코레즈(등록상표) 5380 (씨클릭지방족 탄화수소 수지), 굿이어 타이어 앤드 고무로부터 입수가능한 윙택(Wingtack)(등록상표) 95 및 윙택(등록상표) 85 (합성 폴리테르펜 수지)를 포함한다.
D. 친수성 중합체
적합한 친수성 중합체는 N-비닐 락탐 단량체, 카르복시 비닐 단량체, 비닐 에스테르 단량체, 카르복시 비닐 단량체의 에스테르, 비닐 아미드 단량체, 및/또는 히드록시 비닐 단량체로부터 유래된 반복 단위를 포함한다. 이러한 중합체는 예로서, 폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-비닐 아크릴아미드), 폴리(N-알킬아크릴아미드), 치환 및 비치환 아크릴산 및 메타크릴산 중합체 (예를 들어, 폴리아크릴산 및 폴리메타크릴산), 폴리비닐 알콜 (PVA), 폴리비닐아민, 이들의 공중합체 및 블렌드 및 다른 유형의 친수성 단량체 (예를 들어, 비닐 아세테이트)와의 공중합체를 포함한다.
본원에서 유용한 폴리(N-비닐 락탐)은 바람직하게는 N-비닐 락탐 단량체 단위의 비가교된 단독중합체 또는 공중합체이며, 여기서 N-비닐 락탐 단량체 단위는 폴리(N-비닐 락탐) 공중합체의 총 단량체 단위의 대다수를 나타낸다. 본 발명과 관련하여 사용하기에 바람직한 폴리(N-비닐 락탐)은 N-비닐 락탐 단량체: N-비닐-2-피롤리돈; N-비닐-2-발레로락탐; 및 N-비닐-2-카프로락탐 중 1종 이상의 단량체의 중합에 의해 제조된다. N-비닐 락탐 단량체 단위와 함께 사용가능한 비-N-비닐 락탐 공단량체의 비-제한적인 예는 N,N-디메틸아크릴아미드, 아크릴산, 메타크릴산, 히드록시에틸메타크릴레이트, 아크릴아미드, 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산 또는 이의 염, 및 비닐 아세테이트를 포함한다.
폴리(N-비닐 아미드)는 예로서, N-비닐 아세트아미드를 포함한다.
폴리(N-알킬아크릴아미드)는 예로서, 폴리(메타크릴아미드) 및 폴리(N-이소프로필 아크릴아미드) (PNIPAM)를 포함한다.
카르복시 비닐 단량체의 중합체는 통상적으로 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이소크로톤산, 이타콘산 및 무수물, 1,2-디카르복실산, 예컨대 말레산 또는 푸마르산, 말레산 무수물, 또는 이들의 혼합물로 형성되며, 이 부류 내에서 바람직한 친수성 중합체는 폴리아크릴산 및 폴리메타크릴산을 포함하고, 폴리아크릴산이 가장 바람직하다.
또한, 친수성 중합체로서 사용하기에 셀룰로오스 유도체, 주로 상이한 분자량의 수용성 히드록시프로필셀룰로오스 (HPC)가 적합하다. 용융시, 셀룰로오스 유도체는 콜레스테릭(cholesteric) 구조를 갖는 액정 (LC) 용융물을 형성한다. 즉, 강성 거대분자는 등방성 중합체에서와 같이 무질서한 방식이 아닌 층상 구조를 형성하도록 배치되고, 거대분자의 장축은 층 내부에서 한 방향으로 배향되며, 이 방향은 한 층으로부터 다른 층으로 통과할 때 근소한 각도에 의해 변화하여, 소위 콜레스테릭 매크로헬릭스(macrohelix)를 형성한다. 이들 중합체의 가공 동안에 결정면간 공간의 존재 및 긴 섬유의 형성은 다수의 장점을 제공한다. 냉각시, HPC의 LC 용융물은 복합 상 구조를 갖는 고체 중합체이다.
또한, 수팽윤성 한천과 같은 다당류가 친수성 중합체로 사용하기에 적합하며, 이는 상당량의 수분의 저장을 허용한다.
본원에서 바람직한 친수성 중합체는 폴리(N-비닐 락탐), 특히 폴리비닐 피롤리돈 (PVP) 및 폴리비닐 카프로락탐 (PVCap); 폴리(N-비닐 아세트아미드), 특히 폴리아세트아미드 그 자체; 카르복시 비닐 단량체의 중합체, 특히 폴리아크릴산 및 폴리메타크릴산; 및 이들의 공중합체 및 블렌드이다. PVP 및 PVCap가 특히 바람직하다.
친수성 중합체의 분자량은 중요하지 않지만, 친수성 중합체의 수평균 분자량은 일반적으로 약 50,000 내지 2,000,000, 더 통상적으로 약 100,000 내지 1,500,000이며, 또한 일부 경우에, 약 500,000 내지 1,500,000이다.
E. 상보적 중합체
상보적 중합체는 친수성 중합체에 수소 결합가능하며, 또한 임의로 친수성 중합체에 이온 결합 또는 공유 결합가능하다. 상보적 중합체는 중합체, 및 올리고머, 또는 친수성 중합체와 수소 결합을 형성할 수 있는 임의의 저분자량 성분일 수 있다.
바람직하게는, 상보적 중합체는 상보적 올리고머이다. 바람직한 상보적 올리고머는 히드록실기, 아미노기 또는 카르복실기로 종결된다. 올리고머는 통상적으로 약 -100℃ 내지 약 -3O℃의 유리전이온도 Tg 및 약 2O℃ 미만의 용융 온도 Tm를 갖는다. 올리고머는 비정질일 수도 있다. 친수성 중합체와 상보적 올리고머 간의 Tg 값의 차이는 바람직하게는 약 5O℃ 초과, 더 바람직하게는 약 10O℃ 초과, 및 가장 바람직하게는 약 15O℃ 내지 약 300℃이다. 친수성 중합체와 상보적 올리고머는 상용성이어서, 즉, 단일 Tg, (즉, 블렌딩되지 않은 성분들의 Tg 사이의 중간값)를 나타내는 균질 블렌드를 형성해야 한다.
일반적으로, 상보적 올리고머의 분자량은 약 45 내지 약 800, 바람직하게는 약 45 내지 약 600일 수 있다. 상보적 올리고머는 바람직하게는 저분자량 폴리알킬렌 글리콜 (분자량 300-600), 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400)이며, 이는 또한 저분자량 가소제로서 사용되며, 카르복실-종결 또는 아미노-종결될 수 있다. 별법으로, 추가 저분자량 가소제로서 상이한 화합물이 혼입될 수 있으며, 이 경우에 하기에 기재된 임의의 저분자량 가소제가 사용될 수 있다. 본 발명의 한 실시양태에서, 상보적 올리고머는 친수성 중합체에 수소 결합할 수 있는 분자 당 2개 이상의 관능기를 함유하는 상보적 저분자량 또는 올리고머 가소제이다.
적합한 상보적 올리고머의 다른 예는 저분자량 폴리알콜 (예를 들어, 글리세롤), 단량체 및 올리고머 알킬렌 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜, 에테르 알콜 (예를 들어, 글리콜 에테르), 이탄산, 상기 언급된 폴리알킬렌 글리콜의 카르복실-종결 및 아미노-종결 유도체를 비롯한 부탄 디올에서 옥탄 디올까지의 알칸 디올을 포함하되, 이에 국한되지 않는다. 본원에서는 임의로 카르복실-종결된 폴리알킬렌 글리콜이 바람직하고, 분자량이 약 300 내지 600인 폴리에틸렌 글리콜이 최적의 상보적 올리고머이다.
상기로부터 단일 화합물, 예를 들어, 저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 분자량이 약 300 내지 600인 폴리에틸렌 글리콜은 상보적 올리고머 및 엘라스토머 가소제 둘 다로서 사용될 수 있다는 것을 인식할 수 있다.
상보적 올리고머는 자체가 가소제로서 작용할 수 있기 때문에, 일반적으로 첨가된 가소제를 혼입하는 것은 불필요하다. 그러나, 조성물 중 추가 저분자량 가소제의 포접은 임의적이고 일부 경우에 유리할 수 있다. 적합한 저분자량 가소제는 디알킬 프탈레이트, 디시클로알킬 프탈레이트, 디아릴 프탈레이트, 및 혼합 알킬-아릴 프탈레이트 (대표적으로, 디메틸 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디프로필 프탈레이트, 디(2-에틸헥실)-프탈레이트, 디이소프로필 프탈레이트, 디아밀 프탈레이트 및 디카프릴 프탈레이트임); 알킬 및 아릴 포스페이트, 예컨대 트리부틸 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 및 트리페닐 포스페이트; 알킬 시트레이트 및 시트레이트 에스테르, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리에틸 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 아세틸 트리에틸 시트레이트, 및 트리헥실 시트레이트; 디알킬 아디페이트, 예컨대 디옥틸 아디페이트 (DOA); (또한 비스(2-에틸헥실)아디페이트), 디에틸 아디페이트, 디(2-메틸에틸)아디페이트, 및 디헥실 아디페이트를 나타냄); 디알킬 타르트레이트, 예컨대 디에틸 타르트레이트 및 디부틸 타르트레이트; 디알킬 세바케이트, 예컨대 디에틸 세바케이트, 디프로필 세바케이트 및 디노닐 세바케이트; 디알킬 숙시네이트, 예컨대 디에틸 숙시네이트 및 디부틸 숙시네이트; 알킬 글리콜레이트, 알킬 글리세롤레이트, 글리콜 에스테르 및 글리세롤 에스테르, 예컨대 글리세롤 디아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트 (트리아세틴), 글리세롤 모노락테이트 디아세테이트, 메틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트, 부틸 프탈릴 부틸 글리콜레이트, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 에틸렌 글리콜 디부티레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아세테이트, 트리에틸렌 글리콜 디부티레이트 및 트리에틸렌 글리콜 디프로피오네이트; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 가소제는 트리에틸 시트레이트, 디에틸 프탈레이트, 및 디옥틸 아디페이트이며, 디옥틸 아디페이트가 가장 바람직하다.
F. 점토 입자
본 발명의 조성물에서 사용되는 점토 입자는 본 발명의 다수의 유리한 면을 책임진다. 예를 들어, 점토 입자는 피부 표면으로부터 수분을 제거하고 이를 저장하는 위킹(wicking) 작용을 제공하고; 냉간 흐름을 방지하는 항복 거동을 강화하고; 발바닥에 조성물을 도포시 높은 탄성 반동을 충족하는 구조적 지지체를 제공할 뿐만 아니라, 조성물의 접착성을 유지시키며, 활성 성분을 포착한 후에 특정 조건하에 예를 들어, 상처 삼출액 등과 접촉시 이를 방출하는 기능을 할 수 있는 미소공간(nanospace)을 도입한다.
일반적으로, 점토는 층상 구조를 가지며, 예를 들어, Na-몬트모릴로나이트에서 이웃한 소판 간의 거리는 약 1 nm이다. 벌크 상태에서, 점토 물질은 통상적으로 습윤시 유연하지만 건조시 경질이고, 종종 주로 수화 알루미늄 실리케이트의 미세 소판 단독으로 또는 다른 무기물과의 조합으로 이루어진다. 개개의 점토 소판은 가요성이고 투명하다. 점토는 다수의 관능기가 표면 상에 존재하기 때문에, 제제의 다른 성분과 상호작용할 수 있다. 입자 상의 음전하는 반대 이온, 예를 들어 Na+, Ca++, Ag+ 등 또는 이의 조합에 의해 상쇄된다. 따라서, 하전된 점토 소판과 다른 성분 간의 이온 상호작용이 가능하다. 특히, 적합한 점토 입자 물질은 필로실리케이트 (층상 실리케이트) 및 층상 이중 히드록시드 (혼합 금속 히드록시드의 양으로 하전된 브루사이트형 층과 무기물 및 합성 물질)로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이러한 물질은 본문이 본원에 참조로 포함되는 문헌["Polymer-Clay Nanocomposites", ed. T.J. Pinnavaia 및 G.W. Beall (Wiley Series in Polymer Science, John Wiley & Sons, Ltd., ⓒ2000)]과 같은 인용문헌에 상세히 기재되어 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 필로실리케이트는 알로판 (수화 알루미늄 실리케이트); 아포필라이트 (수화 포타슘 소듐 칼슘 실리케이트 히드록시드 플루오라이드); 반니스테라이트 (수화 포타슘 칼슘 망간 철 아연 알루미늄 실리케이트 히드록시드); 카르레토나이트 (수화 포타슘 소듐 칼슘 실리케이트 카르보네이트 히드록시드 플루오라이드); 카반사이트 (수화 칼슘 바나데이트 실리케이트); 크리소콜라 (수화 구리 알루미늄 히드로겐 실리케이트 히드록시드); 점토 무기물 (하기에 상세히 기재됨); 델하이엘라이트 (수화 소듐 포타슘 칼슘 알루미늄 실리케이트 클로라이드 플루오라이드 술페이트); 엘피다이트 (수화 소듐 지르코늄 실리케이트); 페도라이트 (수화 포타슘 소듐 칼슘 실리케이트 히드록시드 플루오라이드); 프랭클린푸르나세이트(franklinfurnaceite) (칼슘 철 알루미늄 망간 아연 실리케이트 히드록시드); 프랭클린필라이트(franklinphilite) (수화 포타슘 망간 알루미늄 실리케이트); 고니에라이트 (망간 마그네슘 철 실리케이트 히드록시드); 기로라이트 (수화 칼슘 실리케이트 히드록시드); 카네마이트(kanemite); 켄야이트; 리우코스페나이트 (수화 바륨 소듐 티타늄 보로실리케이트); 마가디이트; 마카타이트; 운모, 예컨대 흑운모 (포타슘 철 마그네슘 알루미늄 실리케이트 히드록시드 플루오라이드), 레피도라이트 (포타슘 리튬 알루미늄 실리케이트 히드록시드 플루오라이드), 백운모 (포타슘 알루미늄 실리케이트 히드록시드 플루오라이드), 소다운모 (소듐 알루미늄 실리케이트 히드록시드), 금운모 (포타슘 마그네슘 알루미늄 실리케이트 히드록시드 플루오라이드) 및 진왈다이트 (포타슘 리튬 알루미늄 실리케이트 히드록시드 플루오라이드); 미네힐라이트 (수화 포타슘 소듐 칼슘 아연 알루미늄 실리케이트 히드록시드); 노르다이트 (세륨 란타늄 스트론튬 칼슘 소듐 망간 아연 마그네슘 실리케이트); 옥토실리케이트; 펜타고나이트 (수화 칼슘 바나데이트 실리케이트); 페탈라이트 (리튬 알루미늄 실리케이트); 프레나이트 (칼슘 알루미늄 실리케이트 히드록시드); 로데사이트 (수화 칼슘 소듐 포타슘 실리케이트); 산보르나이트 (바륨 실리케이트); 사문석류, 예컨대 안티고라이트 (마그네슘 철 실리케이트 히드록시드), 클리노크리소틸 (마그네슘 실리케이트 히드록시드), 리자다이트 (마그네슘 실리케이트 히드록시드), 오르토크리소틸 (마그네슘 실리케이트 히드록시드) 및 사문석 (철 마그네슘 실리케이트 히드록시드); 위켄부르가이트 (수화 납 칼슘 알루미늄 실리케이트); 및 제오필라이트 (수화 칼슘 실리케이트 히드록시드 플루오라이드)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
한 바람직한 실시양태에서, 점토 물질은 점토 무기물, 카네마이트, 켄야이트, 마가디이트 및 마카타이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 필로실리케이트이다.
다른 바람직한 실시양태에서, 필로실리케이트는 실리케이트 시트 사이에 포착된 대부분의 물을 함유하는 필로실리케이트의 군인 점토 무기물이다. 대부분의 점토 무기물은 다른 필로실리케이트와 화학적으로 및 구조적으로 동일하지만 더 많은 양의 물이 존재하여, 이들의 양이온을 더 치환시킨다.
적합한 점토 무기물은 녹니석, 예컨대 바일레이클로레 (아연 철 알루미늄 마그네슘 실리케이트 히드록시드), 카모사이트 (철 마그네슘 알루미늄 실리케이트 히드록시드 옥시드), 일반화된 무기 녹니석, 클리노클로레 (크롬 종류 카에메레라이트 (철 마그네슘 알루미늄 실리케이트 히드록시드), 쿠케이트 (리튬 알루미늄 실리케이트 히드록시드), 니마이트 (니켈 마그네슘 철 알루미늄 실리케이트 히드록시드), 페난타이트 (망간 알루미늄 실리케이트 히드록시드), 펜니나이트 (철 마그네슘 알루미늄 실리케이트 히드록시드) 및 수도이트 (마그네슘 알루미늄 철 실리케이트 히드록시드); 글라우코나이트 (포타슘 소듐 철 알루미늄 마그네슘 실리케이트 히드록시드); 일라이트 (수화 포타슘 알루미늄 마그네슘 철 실리케이트 히드록시드); 카올리나이트 (알루미늄 실리케이트 히드록시드); 몬트모릴로나이트 (수화 소듐 칼슘 알루미늄 마그네슘 실리케이트 히드록시드); 파일고르스카이트 (수화 마그네슘 알루미늄 실리케이트 히드록시드); 피로필라이트 (알루미늄 실리케이트 히드록시드); 사우코나이트 (수화 소듐 아연 알루미늄 실리케이트 히드록시드); 활석 (마그네슘 실리케이트 히드록시드); 및 질석 (수화 마그네슘 철 알루미늄 실리케이트 히드록시드)를 포함한다.
팽윤성 점토 무기물은 층 간에 알칼리 금속을 갖고 극성 용매 중에서 팽윤할 수 있는 것이다. 이들은 리튬 함유 물질, 예컨대 쿠케이트; 나트륨 함유 물질, 예컨대 글라우코나이트 (또한, 칼륨을 함유함), 몬트모릴로나이트 및 사우코나이트; 및 칼륨 함유 물질, 예컨대 일라이트를 포함한다. 일부 예에서, 이러한 팽윤성 물질은 비팽윤성 점토 무기물에 비해 바람직하다.
이웃한 평면 실리케이트 층 사이에 유기 분자를 삽입하기 위해 필로실리케이트 입자를 유기 물질로 처리하는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들어, 유기 물질, 예컨대 실란 커플링제; 4급 암모늄 화합물; 아민, 아미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 정전기적 관능기를 갖는 단량체 화합물; 히드록실, 방향족 고리, 카르보닐, 카르복실산, 폴리카르복실산, 알데히드, 케톤, 아민, 아미드, 에테르, 에스테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 관능기를 갖는 단량체 화합물; N-알케닐 아미드 단량체/알릴 단량체 조합, N-알케닐 아미드 단량체와 알릴 단량체를 공중합하여 형성된 올리고머, N-알케닐 아미드 단량체와 알릴 단량체를 공중합하여 형성된 중합체, 및 이들의 혼합물; 층간 삽입(intercalant) 중합체 등으로 처리될 수 있다.
입자 표면의 일부 소수성화에도 불구하고, 예를 들어, 디(옥타데실디메틸)암모늄 클로라이드 또는 브로마이드에 의한 처리는 점토 소판의 확연한 분리 및 중합체 매트릭스에서 균일한 분포를 초래한다. 강화 점토 입자는 통상적으로 약 15 μ미만의 평균 직경을 갖고 평균 직경은 바람직하게는 약 2-6μ이다. 이들의 두께는 약 10-100 나노미터이어서 나노입자로서 나타낼 수 있으며, 따라서 조성물은 "나노복합체"이다. 바람직한 점토 입자는 몬트모릴로나이트 입자이고 사우던 클레이 프로덕츠 캄파니(Southern Clay Products Co)로부터 상표명 클로이사이트(Cloisite) Na+ (공간 거리는 11.7Å임), 클로이사이트 15A (공간 거리는 31.5Å이고, 디(옥타데실디메틸)암모늄으로 개질되어 소수성이 더 부여된 점토), 클로이사이트 2OA 등으로 입수가능하다.
G. 임의 첨가제
조성물은 또한 통상의 첨가제, 예컨대 접착 제제, 산화방지제, 가교제 또는 경화제, pH 조정제, 안료, 염료, 굴절성 입자, 전도성 종(species), 항균제, 활성제 및 침투 강화제를 포함할 수 있다. 접착성이 감소되고 제거되는 실시양태에서, 통상의 점성제거 제제가 사용될 수도 있다. 이들 첨가제, 및 이들의 양은 접착제의 바람직한 화학적 성질 및 물성을 현저하게 간섭하지 않도록 선택된다.
접착 제제
본 발명의 조성물은 또한 접착제의 접착성 및 점성을 개선시키는 추가 접착 제제를 포함할 수 있으며, 추가 접착 제제는 피부-접촉 접착제가 다량의 기계적 응력을 받는 경우에, 접착성을 유지하는데 특히 유리하다. 예시적인 물질은 점성의 고무, 예컨대 폴리이소부틸렌, 폴리부타디엔, 부틸 고무, 폴리스티렌-이소프렌 공중합체, 폴리스티렌-부타디엔 공중합체, 및 네오프렌 (폴리클로로프렌)을 포함한다. 바람직한 접착 제제는 저분자량 폴리이소부틸렌 및 부틸 고무를 포함한다.
한 실시양태에서, 소수성 감압성 접착제 물질, 예컨대 SIS (35.0 mJ/m2) 및 새로운 조성물 (32.5 mJ/m2)에 비해 낮은 표면 에너지 (30.5 mJ/m2)를 갖는 경향이 있는 PIB가 첨가될 수 있다. 따라서, PIB는 패치 표면 상으로 쉽게 이동할 수 있다. 이러한 이동은 압출 절차에 의해 및/또는 예를 들어, 5O℃에서 2시간 동안 패치를 가열함으로써 가속화될 수 있다. 이러한 처리 후에, 제제의 표면 에너지는 30.7 mJ/m2와 동일하게, 즉, PIB 표면 에너지에 근접한다. 따라서, 피부와의 접촉 영역에서 PIB의 포접은 초기 점성을 증가시킨다.
패치 표면을 클로로포름 중 희석 PIB 용액으로 코팅하여 유사한 효과를 달성할 수 있다. 용매의 증발 후에, 얇은 PIB 층은 추가 냉간 흐름의 개시 없이 초기 점성을 강화시킨다. 따라서, 본 발명은 또한 계 상에 소수성 감압성 접착제 물질을 코팅한 후 코팅을 가열하여 임의의 용매를 제거하고 계 내로 물질을 확산시킬 수 있음이 예상된다.
산화방지제
본 발명의 조성물은 또한 조성물의 산화적 안정성을 강화할 수 있는 1종 이상의 산화방지제를 포함할 수 있다. 열, 빛, 불순물, 및 기타 인자는 모두가 접착제의 산화를 초래할 수 있다. 따라서, 이상적으로 산화방지제는 가공 및/또는 저장 동안에 광-유도된 산화, 화학적 유도된 산화, 및 열적 유도된 산화 분해로부터 보호해야 한다. 당업자에게 인식되는 바와 같이, 산화적 분해는 퍼옥시 라디칼의 발생과 관련되며, 퍼옥시 라디칼은 이후 유기 물질과 반응하여 히드로퍼옥시드를 형성한다. 일차 산화방지제는 퍼옥시 유리 라디칼 스캐빈저(scavenger)이지만, 이차 산화방지제는 히드로퍼옥시드의 분해를 유도하여, 히드로퍼옥시드에 의한 분해로부터 물질을 보호한다. 대부분의 일차 산화방지제는 입체 장애 페놀이고, 본원에서 사용하기 위한 예시적인 화합물은 테트라키스[메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄 (예를 들어, 이르가녹스(Irganox)(등록상표) 1010, 미국 뉴욕주 하우토른 소재의 시바-게이지 코포레이션(Ciba-Geigy Corp.; Hawthorne, NY)으로부터 입수가능함) 및 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스[3,5-디-t-부틸-4-히드록시-벤질] 벤젠 (예를 들어, 에틸 코포레이션(Ethyl Corp.)으로부터 입수가능한 에타녹스(Ethanox)(등록상표) 330)이다. 일차 산화방지제를 대체하거나 또는 보충할 수 있는 예시적인 이차 산화방지제는 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 (예를 들어, 시바-게이지 코포레이션으로부터 입수가능한 이르가포스(Irgafos)(등록상표) 168)를 포함한다. 본원에서 다관능성 산화방지제를 포함하되, 이에 국한되지 않는 다른 산화방지제가 유용하며 이는 일차 및 이차 산화방지제 둘 다로서 사용될 수 있다. 시바-게이지 코포레이션에 의해 제조된 이르가녹스(등록상표) 1520 D가 다관능성 산화방지제의 한 예이다. 예컨대 시바-게이지 코포레이션으로부터 상표명 이르가녹스(등록상표) E17로 입수가능한 비타민 E 산화방지제는 또한 본 발명의 접착제에서 유용하다. 다른 적합한 산화방지제는 아스코르브산, 아스코르브산 팔미테이트, 토코페롤 아세테이트, 프로필 갈레이트, 부틸히드록시아니솔, 부틸화 히드록시톨루엔, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)부틸프로판디오에이트, (시바-게이지 코포레이션으로부터 입수가능한 티누빈(Tinuvin)(등록상표) 144로서 입수가능함) 또는 옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신나메이트 (또한, 옥타데실 3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트로서 공지되어 있음) (미국 코네티컷주 미들버리 소재의 유니로얄 케미칼 캄파니(Uniroyal Chemical Co.; Middlebury, CT)로부터 입수가능한 나우가드(Naugard)(등록상표) 76)와 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐세바케이트) (시바-게이지 코포레이션으로부터 입수가능한 티누빈(등록상표) 765로서 입수가능함)의 조합을 포함하되, 이에 국한되지 않는다.
포함되는 경우에, 산화방지제는 접착제 조성물의 2 중량％ 이하의 양으로 존재할 수 있지만, 통상적으로 약 0.05 중량％ 내지 1.5 중량％로 존재할 것이다.
pH 조정제
pH 조정제로서 유용한 화합물은 글리세롤 완충제, 시트레이트 완충제, 보레이트 완충제, 포스페이트 완충제 및 시트르산-포스페이트 완충제를 포함하되, 이에 국한되지 않는다. 이들 조정제는 조성물의 pH가 개인의 신체 표면의 pH와 상용성이 되도록 포함될 수 있다.
안료, 염료 및 굴절성 입자
안료, 염료 및 굴절성 입자는 통상적으로 피부 표면의 착색을 모방하거나 또는 다른 다채로운 접착제를 제공하기 위한 심미적 목적을 위해 접착제 중에 포함된다.
접착제 중에 포함될 수 있는 다수의 안료 및/또는 염료가 있다. 바람직하게 이러한 첨가제는 피부 표면으로부터 침출되고 피부 표면을 착색하거나 염증을 일으키지 않아야 한다. 굴절성 입자는 접착제와 충돌하는 빛을 굴절하고 반사시키는 입자이고 반사광의 색상은 접착제를 보는 각도가 변함에 따라 변한다. 예시적인 굴절성 입자는 엠보싱된(embossed) 알루미늄처리된 폴리에스테르로부터 제조된 것이다.
전도성 종
조성물은 생물의학 전극 및 다른 전기요법 콘텍스트에서, 즉, 전극 또는 다른 전기 전도성 부재를 신체 표면에 부착하는데 사용하기 위해 전기 전도성이 부여될 수 있다. 예를 들어, 접착제는 전기경피 신경 자극 전극, 전기수술 복귀 전극, 또는 EKG 전극을 환자의 피부 또는 점막 조직에 부착하기 위해 사용될 수 있다. 이러한 용도는 일반적으로 접착제 조성물에 전도성을 부여하는 전도성 종을 함유하도록 접착제 조성물을 개질시키는 것과 관련된다. 적합한 전도성 종은 피부 또는 다른 신체 표면을 도포하는데 사용되는 전도성 접착제로 통상 밝혀진 것을 포함하며, 이온화가능한 무기 염, 유기 화합물, 또는 이들 둘의 조합을 포함한다. 이온 전도성 전해질의 예는 예로서 암모늄 술페이트, 암모늄 아세테이트, 모노에탄올아민 아세테이트, 디에탄올아민 아세테이트, 소듐 락테이트, 소듐 시트레이트, 마그네슘 아세테이트, 마그네슘 술페이트, 소듐 아세테이트, 염화칼슘, 염화마그네슘, 칼슘 술페이트, 염화리튬, 리튬 퍼클로레이트, 소듐 시트레이트 및 염화칼륨, 및 산화환원 커플제(couple), 예컨대 술페이트 및 글루코네이트와 같은 제1철 및 제2철 염의 혼합물, 및 이들의 조합을 포함하되, 이에 국한되지 않는다. 본 발명의 접착제 조성물 중에 임의량의 전해질이 존재할 수 있지만, 통상적으로 전해질(들)은 조성물의 약 0.1-15 중량％의 양으로 존재할 것이다.
생물의학 전극의 제조 절차는 당업계에 잘 알려져 있고 본 발명의 접착제를 이러한 전극에 혼입시키는 데 있어 쉽게 채용될 수 있다. 예를 들어, 본문이 본원에 제조 세부사항에 관한 참고문헌으로 포함되는, 니엘슨(Nielsen) 등의 미국 특허 제5,846,558호를 참조하라.
항균제
항균제는 저장시 부패를 방지하기 위해 즉, 이스트 및 곰팡이와 같은 미생물의 성장을 억제하기 위해 포함될 수 있다. 적합한 항균제는 통상적으로 p-히드록시벤조산 (즉, 메틸 및 프로필 파라벤)의 메틸 및 프로필 에스테르, 소듐 벤조에이트, 소르브산, 이미두레아, 프로테인 (즉, 리소자임), 은 염, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
활성제
본 발명의 조성물 중에 1종 이상의 활성제가 포함될 수 있다. 본 발명의 접착제 중에 혼입될 수 있는 적합한 활성제는 신체 표면 및 막을 통해 통상 전달되는 광범위한 부류의 화합물, 예컨대 각성제; 진통제; 항관절염제; 항종양제를 비롯한 항암제; 항아세틸콜린제; 항경련제; 항우울제; 당뇨방지제; 지사제; 항구충제(antihelminthic); 항히스타민제; 항고지혈제(antihyperlipidemic agent); 혈압강하제; 항감염제, 예컨대 항생제, 항균제, 항바이러스제 및 정균제 및 살균제 화합물; 항염증제; 항편두통 조제; 항구토제; 항파키슨제(antiparkinsonism drug); 항소양제; 항정신제; 해열제; 진경제; 항결핵제(antitubercular agent); 항궤양제; 항불안제; 식욕억제제; 주위력 결핍 장애 및 주위력 결핍 과다활동 장애 약물; 칼슘 통로 길항제, 항협심증제, 중추신경계 제제, 베타-길항제 및 항부정맥제를 비롯한 심혈관 제제; 부식제; 중추신경계 자극제; 충혈제거제를 비롯한 기침 및 감기 제제; 시토카인; 이뇨제; 유전 물질; 약초 치료제(herbal remedy); 호르몬제(hormonolytic); 수면제; 혈당강하제; 면역억제제; 각질용해제; 류코트리엔(leukotriene) 억제제; 유사분열 억제제; 근육 이완제; 마약 길항제; 니코틴; 영양제, 예컨대 비타민, 필수 아미노산 및 지방산; 안과용 약물 (예컨대, 항녹내장제); 통증 이완제 (예컨대, 마취제); 부교감신경억제제; 펩티드 약물; 단백질분해 효소; 정신자극제; 항천식제를 비롯한 호흡기 약물; 진정제; 프로게스토겐, 에스트로겐, 코르티코스테로이드, 안드로겐 및 동화제(anabolic agent)를 비롯한 스테로이드; 금연제; 교감신경작용제; 조직-치유 강화제; 신경안정제; 일반적인 심장동맥, 말초 및 대뇌를 비롯한 혈관확장제; 발포제(vesicant); 및 이들의 조합을 포함하며, 이는 단지 예일 뿐이지 이에 제한되는 것은 아니다.
바람직한 실시양태에서, 활성제는 항생제, 항진균제, 소염제, 정균제 및 살균제 화합물, 부식제, 각질용해제, 통증 이완제, 단백질분해 효소, 조직-치유 강화제, 혈관확장제, 발포제, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 통상적으로 활성제(들)은 치료적 유효량으로 존재할 것이다. 이들 부류 내의 약물의 예는 하기에 기술된다.
본 발명의 접착제 중에 "하중된" 활성제의 방출은 통상적으로 팽윤-제어 확산 메카니즘을 통한 물의 흡수 및 제제의 탈착 둘 모두와 관련된다. 활성제-함유 접착제는 접착제 쿠션, 상처 드레싱, 경피성 약물 전달 장치 등에 포함될 수 있다.
항생제는 링코마이신 족(family)의 항생제 (스트렙토미세스 링콜넨시스(Streptomyces lincolnensis )로부터 본래 유래된 항생제의 부류를 나타냄); 테트라싸이클린 종의 항생제 (스트렙토미세스 오레오파시엔스(Streptomyces aureofaciens)로부터 본래 유래된 항생제의 부류를 나타냄); 황-기재 항생제 (예컨대, 술폰아미드) 등을 포함한다. 예시적인 링코마이신 종의 항생제는 링코마이신 자체 (6,8-디데옥시-6-[[(1-메틸-4-프로필-2-피롤리디닐)-카르보닐]아미노]-1-티오-L-트레오-α-D-갈락토-옥토피라노사이드), 클린다마이신, 링코마이신의 7-데옥시, 7-클로로 유도체 (즉, 7-클로로-6,7,8-트리데옥시-6-[[(1-메틸-4-프로필-2-피롤리디닐)카르보닐]아미노]-1-티오-L-트레오-α-D-갈락토-옥토피라노사이드), 및 이들의 약리학상 허용가능한 염 및 에스테르를 포함한다. 예시적인 테트라싸이클린 종의 항생제는 테트라싸이클린 자체 (4-(디메틸아미노)-1,4,4α,5,5α,6,11,12α-옥타히드로-3,6,12,12α-펜타히드록시-6-메틸-1,11-디옥소-2-타프타센카르복스아미드), 클로르테트라싸이클린, 옥시테트라싸이클린, 테트라싸이클린, 데메클로싸이클린, 롤리테트라싸이클린, 메타사이클린 및 독시싸이클린 및 이들의 제약상 허용가능한 염 및 에스테르, 특히 산 첨가 염 (예컨대, 히드로클로라이드 염)을 포함한다. 예시적인 황-기재 항생제는 술폰아미드 술파세트아미드, 술파벤즈아미드, 술파디아진, 술파독신, 술파메라진, 술파메타진, 술파메티졸, 술파메톡사졸, 및 이들의 약리학상 허용가능한 염 및 에스테르 (예를 들어, 술파세트아미드 소듐)을 포함하되, 이에 국한되지 않는다.
예시적인 항진균제는 클로록시레놀, 시클로피록스, 클로트리마졸, 그리세오풀빈, 케토코나졸, 미코나졸, 톨나프테이트, 운데실렌산 등을 포함한다.
예시적인 소염제는 코르티코스테로이드 및 비스테로이드 소염제를 포함한다. 비스테로이드 소염제의 예는 알미노프로펜, 벤옥사프로펜, 부티부펜, 카르프로펜, 펜부펜, 페노프로펜, 플루르비프로펜, 이부프로펜, 인도프로펜, 케토프로펜, 나프로센, 옥사프로진, 피르프로펜, 프라노프로펜, 수프로펜, 티아프로펜산 등을 포함한다.
예시적인 정균제 및 살균제 화합물은 아릴 머큐리 화합물, 예컨대 페닐머큐리 보레이트 또는 메르브로민; 알킬 머큐리 화합물 (예컨대, 티오메르살); 클로라민; 클로로헥시딘; 할로겐 화합물, 예컨대 요오딘, 요오도포비돈 착체 (예를 들어, PVP 및 요오딘의 착체, 상표명 베타딘(Betadine)(등록상표)으로 퍼듀 프레데릭(Purdue Frederick)으로부터 입수가능한 "포비딘"으로도 나타냄); 요오다이드 염; 유기 질소 화합물, 예컨대 8-히드록시 퀴놀린, 클로르퀸알돌, 클리오퀴놀, 에타크리딘, 헥세티딘, 클로르헥세딘 및 암바존; 오르가노주석 화합물, 예컨대 트리-n-부틸주석벤조에이트; 산화제, 예컨대 과산화수소 및 과망간산칼륨; 페놀, 예컨대 티몰, o-페닐 페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 헥사클로로펜 및 헥실레소시놀; 은 및 은-함유 화합물, 예컨대 술파디아진, 실버 프로테인 아세틸탄네이트, 질산은, 인산은, 실버 티오술페이트 착체, 실버 아세테이트, 실버 락테이트, 황산은 및 염화은 및 이들의 조합; 하이포아염소산나트륨; 아연 및 아연 염 등을 포함한다.
예시적인 부식제는 포도필린 등을 포함한다.
예시적인 각질용해제는 락트산, 살리실산, 요소 등을 포함한다.
예시적인 통증 이완제는 아세트아미도이우게놀, 알파도론 아세테이트, 알파살론, 아무카인, 아몰라논, 아밀로카인, 베녹시네이트, 베톡시카인, 비펜아민, 부피바카인, 부레타민, 부타카인, 부타벤, 부타닐리카인, 부탈리탈, 부톡시카인, 카르티카인, 2-클로로프로카인, 신코카인, 코카에틸렌, 코카인, 시클로메티카인, 디부카인, 디메티소퀸, 디메토카인, 디페라돈, 디클로닌, 엑고니딘, 엑고닌, 에틸 아미노벤조에이트, 에틸 클로라이드, 에티도카인, 에톡사드롤, β-오이카인, 오이프로신, 페날코민, 포모카인, 헥소바비탈, 헥실카인, 히드록시디온, 히드록시프로카인, 히드록시테트라카인, 이소부틸 p-아미노벤조에이트, 켄타민, 리오시노카인 메실레이트, 레복사드롤, 리도카인, 메피바카인, 메프릴카인, 메타부톡시카인, 메토헥시탈, 메틸 클로라이드, 미다졸람, 미르테카인, 나에파인, 옥타카인, 오르토카인, 옥세타자인, 파레톡시카인, 페나카인, 펜시클리딘, 페놀, 피페로카인, 피리도카인, 폴리도카놀, 프라목신, 프릴로카인, 프로카인, 프로파니디드, 프로파노카인, 프로파라카인, 프로피포카인, 프로포폴, 프로폭시카인, 슈도코카인, 피로카인, 리소카인, 살리실 알콜, 테트라카인, 티알바비탈, 티밀랄, 티오부타바비탈, 티오펜탈, 톨리카인, 트리메카인, 졸아민 등을 포함하되, 이에 제한되지 않는 국부 또는 국소 마취제를 포함하며, 본원에서 테트라카인, 리도카인 및 프릴로카인이 특히 적합하다.
예시적인 단백질분해 효소는 효과적인 상처 세정제인 제제를 포함하며, 예를 들어, 펩신, 트립신, 콜라게나제, 키모트립신, 엘라스타제, 카르복시펩티다제, 아미노펩티다제 등을 포함한다.
조직-치유 강화제는 당업계에서는 조직 재생제로도 나타내며, 콜라겐; 글리코사미노글리칸, 예컨대 히알루론산, 헤파린, 헤파린 술페이트 및 콘드로이틴 술페이트; 프로티오글리칸 (예컨대, 베시칸 및 비글리칸); 펩티드, 예컨대 피브로넥틴, 비트로넥틴, 오스티오폰틴 및 트롬보스폰딘 (이들 모두는 일반적으로 접착성 프로테인과 관련되고 세포 표면 수용체; 폴리펩티드 성장 인자, 예컨대 소판-유래 성장 인자, 섬유모세포 성장 인자, 변형 성장 인자 및 인슐린-유사 성장 인자; 기재 접착 분자, 예컨대 피브로넥틴, 비트로넥틴 및 라미닌과의 상호작용이 필요한 트리펩티드 순서 RGD (아르기닌-글리신-아스파르산)를 포함함) 등과 같은 제제를 포함한다.
예시적인 혈관확장제는 진피에서 혈류를 증가시키는데 유용한 국소 혈관확장제 (예컨대, 발적 제제 및 반대유도자극제)를 포함한다. 발적 제제는 니코틴산, 니코티네이트, 예컨대 메틸, 에틸, 부톡시에틸, 페네틸 및 터필 니코티네이트, 및 정유, 예컨대 겨자유, 테레빈유, 커저푸트(cajuput)유 및 고추유, 및 이들의 성분을 포함한다.
예시적인 발포제는 칸타리딘 등을 포함한다.
침투 강화제
본 발명의 조성물 중에 1종 이상의 침투 강화제가 포함될 수 있다. 일부 활성제의 경우에, 피부 또는 점막을 통한 치료적으로 유효한 유출(flux)을 달성하기 위하여 제제를 적합한 침투 강화제와 함께 투여하는 것이 바람직할 수 있다. 적합한 침투 강화제의 선택은 접착제의 다른 성분과 강화제의 상용성뿐만 아니라 전달되는 제제에 따라 가변적일 수 있다.
예시적인 침투 강화제는 술폭시드, 예컨대 디메틸술폭시드 및 데실메틸술폭시드; 에테르, 예컨대 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르; 계면활성제, 예컨대 소듐 라우레이트, 소듐 라우릴 술페이트, 세틸트리메틸암모늄 브로마이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 폴록사머(Poloxamer) (231, 182, 184), 트윈(Tween) (20, 40, 60, 80) 및 레시틴; 1-치환 아자시클로헵탄-2-온, 특히 1-n-도데실시클라자시클로헵탄-2-온; 알콜, 예컨대 에탄올, 프로판올, 옥탄올, 데칸올, 벤질 알콜 등; 지방산, 예컨대 라우르산, 올레산 및 발레르산; 지방산 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 메틸프로피오네이트, 및 에틸 올레에이트; 폴리올 및 이들의 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 부탄디올, 폴리에틸렌 글리콜, 및 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트; 아미드 및 다른 질소 화합물, 예컨대 요소, 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드, 2-피롤리돈, 1-메틸-2-피롤리돈, 에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민; 테르펜; 알카논; 및 유기산, 특히 살리실산 및 살리실레이트, 시트르산 및 숙신산; 및 이들의 혼합물을 포함하며, 이는 단지 예일 뿐이지 이에 제한되는 것은 아니다.
수팽윤성 수불용성 중합체
본 발명의 조성물이 예를 들어, 1종 이상의 활성제를 함유하는 저속 용해 필름으로서 사용되는 경우에, 친수성 중합체, 상보적 중합체, 및 점토 입자와 함께 수팽윤성 수불용성 중합체도 포함하는 것이 바람직할 수 있다.
예시적인 수팽윤성 수불용성 중합체는 일반적으로 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 및/또는 다른 비닐 단량체로부터 형성된 아크릴레이트-기재 중합체 또는 공중합체이다. 이들 중 몇몇은 또한 상기한 친수성 중합체로서 분류된다. 적합한 아크릴레이트 중합체는 상표명 "유드라지트(Eudragit)"로 롬 파마(Rohm Pharma) (독일)로부터 입수가능한 공중합체이다. 유드라지트(등록상표) 시리즈 E, L, S, RL, RS 및 NE 공중합체는 유기 용매, 수성 분산액 중에 용해가능하거나 또는 건조 분말로서 용해가능하다. 바람직한 아크릴레이트 중합체는 메타크릴산과 메틸 메타크릴레이트의 공중합체, 예컨대 유드라지트 L 및 유드라지트 S 시리즈 중합체이다. 특히 바람직한 공중합체는 유드라지트 L 30D-55 및 유드라지트 L 100-55 (후자의 공중합체는 물을 사용하여 녹일 수 있는 유드라지트 L 30D-55의 분무-건조된 형태임)이다. 유드라지트 L 30D-55 및 유드라지트 L 100-55 공중합체의 분자량은 약 135,000 Da이고, 자유 카르복실기 대 에스테르기의 비율은 약 1:1이다. 유드라지트 L 100-55 공중합체는 일반적으로 5.5 미만의 pH를 갖는 수성 유체 중에 불용성이다. 또 다른 특히 적합한 메타크릴산-메틸 메타크릴레이트 공중합체는 유드라지트 S-100이며, 이는 자유 카르복실기 대 에스테르기의 비율이 약 1:2라는 점에서 유드라지트 L 30D-55와 상이하다. 유드라지트 S 100은 유드라지트 L 30D-55와 다르지 않게, 5.5 미만의 pH에서 불용성이고, 5.5 내지 7.0의 pH를 갖는 수성 유체 중에서 약간 가용성이다. 이러한 공중합체는 pH 7.0 이상에서 가용성이다. 또한, pH 6.0 미만에서 불용성인 한, 유드라지트 L 30D-55와 유드라지트 S 100의 pH 간의 pH-의존성 용해도 프로파일을 갖는 유드라지트 L 100이 사용될 수 있다. 당업자에게 유드라지트 L 30D-55, L 100-55, L 100, 및 S 100은 유사한 pH-의존성 용해도 특성을 갖는 다른 허용가능한 중합체로 대체될 수 있음이 인식될 것이다. 다른 적합한 아크릴레이트 중합체는 상표명 "콜리코트"로 바스프 아게(BASF AG) (독일)로부터 입수가능한 메타크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체이다. 예를 들어, 콜리코트(Kollicoat) MAE는 유드라지트 L 100-55와 동일한 분자 구조를 갖는다.
H. 추가 구성요소
배면체 부재
본 발명의 조성물은 배면체 부재를 포함하도록 제제화될 수 있으며, 이 배면체 부재는 조성물이 피부에 도포된 후 조성물에 적층되어 드레싱, 쿠션 또는 경피성 약물 전달 장치의 외면으로 기능할 수 있다. 예시적인 배면체 부재 물질은 섬유질 또는 다공성 시트 물질, 예컨대 플란넬, 펠트, 면, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리우레탄, 폴리에테르 아미드 등을 포함한다. 배면체 부재는 통상적으로 약 1-2.5 밀의 두께 치수에 따르지만, 필요에 따라 더 두껍거나 얇을 수 있다. 필요한 경우에, 배면체는 착색되고, 금속화되거나, 또는 기록하기에 적합한 매트한 마감재가 제공될 수 있다.
배면층은 비폐쇄성 (또는 "통기성"), 즉, 투습성일 수 있고, 일반적으로 피부 표면에 도포하기 위해 적층되는 본 발명의 접착제 조성물 층과, 반투명 또는 투명 필름, 발포 패드 또는 섬유질 물질 (예컨대, 직물)로 제조된 가요성 탄성 외층으로 이루어질 수 있다. 예시적인 배면체는 투명 폴리우레탄, (접착제 조성물과 배면층 간의 결합을 강화하기 위해) 아크릴산 접착제로 코팅된 투명 폴리우레탄 및 발포성 폴리우레탄을 포함한다. 발포성 또는 직물 배면체의 사용은 증가된 쿠션능(cushioning)을 제공할 수 있지만, 이러한 배면체의 사용은 제품의 투명성을 감소시킬 수 있다. 투습성이 특히 바람직한 경우에, 배면층은 즉, 피부로부터 조성물과 배면체 부재를 통과한 후 주변으로의 등방성 수분 수송을 제공해야 하지만, 예를 들어, 목욕하는 동안에 그 반대 경우는 일어나서는 안 된다.
일반적으로, 배면층에 사용되는 물질은 조성물이 피부의 윤곽에 순응할 수 있게 하고 피부의 영역, 예컨대 통상 피부와 접착제의 가요성 또는 탄성의 차이로 인해 피부로부터 접착제가 이탈될 가능성이 거의 없거나 전혀 없는 기계적 응력이 가해지는 이음매 또는 다른 만곡 지점에서 편안하게 착용되게 해야 한다.
배면체 부재는 조성물의 대부분의 표면적을 피복하기 때문에, 고도로 투수성 배면체는 접착제에 물을 유입하는 중요한 도관으로 기능할 수 있다. 필요한 착용 시간 동안 배면체로의 투수성 정도와 접착제가 물을 보유하는 능력의 조합은 균형을 이루어야 한다. 따라서, 접착제가 필요한 착용 시간 동안 피부 및 접착제의 주변으로부터 충분한 물을 보유하고 점착성-접착성을 잃지 않도록 디자인된 경우라면, 불투수성 배면체를 사용하는 것이 적합하다.
그러나, 착용 동안에 일부 물이 접착제로부터 유출되는 것이 바람직한 경우라면, 투수성 또는 투습성 배면체가 바람직하다. 이러한 경우에, 접착제로의 물 침투량 및 수증기 투과율은 균형을 이루어야 한다. 또한, 물은 배면층 중에서 너무 가용성이어서는 안 되며, 그렇지 않으면 배면층은 팽윤하고 박리되거나 또는 접착제의 조기 분리를 초래할 수 있다. 배면체의 외면은 이상적으로 양말, 스타킹 또는 침대 리넨에 통상 사용되는 천에 접착되는 능력을 최소화하는 표면 특성을 갖는다.
조성물이 드레싱 또는 쿠션에 사용되는 경우에, 배면체는 바람직하게는 도포되는 피부 표면에 순응할 수 있으며, 예를 들어, 발을 쉴 때, 사람 발볼 및 발뒤꿈치 만곡에 순응할 수 있다. 걷거나 또는 뛰는 경우에, 배면체 및 접착제 상에 압축력, 응력 및 전단력이 간헐적으로 증가될 것이다. 배면체의 주변에 접착제 잔류물의 발생을 최소화하는 가요성 및/또는 탄성 배면체 부재의 사용은, 이후 드레싱 또는 쿠션이 양말 또는 침대 커버에 접착되어 피부 표면으로부터 탈착될 가능성이 있다. 따라서, 배면체의 마찰 계수, 압축성 및 다른 탄성 특성이 또한 중요하게 고려된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 배면체는 약 1.5-2.0 밀의 두께를 갖는 폴리우레탄 필름이다. 본 발명의 다른 실시양태에서, 배면체는 중합체 발포재이다. 발포체의 다공성 성질은 피부-접촉 접착제에 압력이 가해짐에 따라, 접착제 제제가 연속적으로 기공으로부터 나와 피부와 접촉하는 접착제 층에 보충되도록, 접착제의 저장고를 제공할 수 있다.
이형 라이너
본 발명의 조성물은 저장 동안에 및 사용 전에 조성물을 보호하는 기능을 할 수 있는 이형 라이너를 포함하도록 제제화될 수 있다. 이형 라이너는 바람직하게는 용이한 박리에 의해 박리 제거되고, 저장 동안에 심하게 접착되지 않아 조성물로부터의 제거가 곤란하지도 않다. 이상적으로, 이형 라이너는 시간에 따라 접촉 상태를 유지하는 접착성을 갖는다. 이형 라이너는 다수의 적합한 물질로 제조될 수 있지만, 바람직하게는 물질 텍스쳐 또는 디자인 및 조성물에 대해 불투과성이라는 점에서 본 발명의 조성물, 쿠션 등과는 구별된다. 예시적인 이형 라이너는 실리콘 또는 플루오로카본 처리된 물질, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드, 셀룰로오스아세테이트, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 포함한다. 이형 라이너는 통상적으로 약 3 밀의 두께 치수에 따르지만, 필요에 따라 더 두껍거나 또는 더 얇을 수 있다.
도포탭 또는 도포 메카니즘
본 발명의 조성물은 적절한 피부 지점에 접착제, 쿠션 등의 도포를 용이하게 하도록 디자인된 도포탭 또는 도포 메카니즘을 포함하도록 제제화될 수 있다. 예를 들어, 도포탭은 2 밀의 폴리올레핀 필름일 수 있다.
III. 구성 및 크기
본 발명의 조성물의 피부 접촉 면적은 임의의 크기일 수 있지만, 하기 파트 V에 기재된 구체적 용도에 따라 통상적으로 약 3-250 cm2, 및 바람직하게는 약 20-150 cm2일 수 있다.
IV. 제조
본 발명의 조성물은 용융 압출가능하여 단순한 블렌딩 및 압출 공정을 사용하여 제조될 수 있다. 본 발명의 조성물의 성분은 칭량된 후 일반적으로 약 90-160℃의 온도에서 예를 들어, 브라벤더, 하아케 또는 베이커 퍼킨스 블렌더(Brabender, Haake or Baker Perkins Blender)를 사용하여 혼합된다. 용매가 첨가될 수 있지만, 필수적인 것은 아니다. 생성된 조성물은 1축 또는 2축-스크류 압출기를 사용하여 압출될 수 있다. 이 조성물은 배면체 부재와 같은 기재 상에 직접 압출되고, 이형 라이너로 피복되고, 프로파일링된 후에 절단될 수 있다. 다른 가능성은 두 이형 라이너 사이에 얇은 제제 층을 압출시키고 그후 절단하고 예를 들어, 카버(Carver) 프레스를 사용하여 프레싱하는 것으로 이루어진다.
생성된 조성물은 다양한 두께를 가질 수 있지만, 통상적으로 약 0.10-1.0 mm, 더 통상적으로 약 0.20-0.60 mm일 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 조성물은 가는(tapered) 연부를 갖도록 구성될 수 있다.
혼합기에 첨가될 수 있는 다양한 성분의 첨가 순서는 본 발명에서 중요하지 않다. 그러나, 바람직한 방법에서, 점토 입자는 균일한 분포를 달성하기 위해 다른 성분과의 혼합 이전에 상보적 중합체와 혼합된다. 또한, 제제에 점토를 첨가하기 이전에, 우선 점토 입자를 디글리콜 또는 폴리글리콜과 같은 성분과 혼합하여 점토 구조체에 상기 성분을 삽입하는 것이 바람직할 수 있다. 다른 바람직한 방법에서, 친수성 중합체, 상보적 중합체, 및 점토 입자의 예비혼합물이 형성된다. 상기 예비 혼합물에 소수성 중합체, 점성부여 수지, 추가 점토 입자, 및 최종적으로 엘라스토머 가소제를 첨가한다.
온도는 각각 제조를 용이하게 하거나 제품 특성을 제어하기 위해서 증가되거나 감소될 수 있다. 예를 들어, 특정 성분은 가능성 있는 화학적 분해를 방지하기 위해 더 낮은 온도에서 첨가될 수 있다. 이러한 방식에서, 조성물의 물리적 특성은 온도 조건(regime), 교반 속도 및 시간을 변경하여 개질될 수 있다.
온도 프로파일은 또한 형성된 연부에 압력을 가하여 원하는 상처 드레싱, 점막, 또는 쿠션 제품으로 절단할 수 있도록, 조성물의 바람직한 농도(consistency)를 제공하도록 디자인될 수 있다. 제조하기에 적합한 온도는 약 70-11O℃이다.
V. 구체적인 용도
본 발명의 조성물은 다수의 용도, 예컨대 경피성 및/또는 점막관통 약물 전달 장치, 국소 및 경피성 제약 제제, 압력-이완 쿠션 (약물처리되거나 처리되지 않을 수 있음), 붕대, 개구 장치, 인공삽입물 보호 수단, 안면 마스크, 소음, 진동 또는 충격 흡수 물질 등에서 이용된다. 또한, 조성물은 전기 전도성 물질의 혼입에 의해 전기 전도성이 부여되어, 개인의 신체 표면에 전자전도성 입자, 예컨대 전극 (예를 들어, 경피성 전기 신경 자극 전극, 전기수술 복귀 전극 또는 EKG 모니터링 전극)을 부착하는데 사용될 수 있다.
조성물은
(1) 신체 표면으로부터 제제의 제거 없이 상처 치유 정도를 관찰할 수 있도록 반투명으로 제조됨;
(2) 물과 접촉시 매우 높은 팽윤성을 나타냄;
(3) 활성제를 저장하는 미소공간을 함유하고 적절한 조건하에 이를 방출함;
(4) 사용 동안에 냉간 흐름이 거의 나타나지 않거나 또는 전혀 나타나지 않음; 및
(5) 제조 동안에 접착성, 흡수성, 및 반투명성과 같은 특성을 최적화할 수 있도록 쉽게 개질됨
을 포함하는 몇몇 현저한 장점을 제공한다.
A. 접착제 쿠션
본 발명의 조성물은 신체 표면에 대한 제품의 접착이 요구되거나 또는 바람직한 다수의 용도에서 유용하다. 이러한 한 실시양태는 상기 기재된 본 발명의 조성물의 피부-접촉층 및 배면층을 포함하는 접착제 쿠션이다.
적합한 쿠션은 아치형 지지체 패드, 수포 패드, 건막류 패드, 피부경결 패드, 티눈 패드, 팔꿈치 패드, 손가락 패드, 아래팔 패드, 발뒤꿈치 쿠션, 구두 깔창, 무릎 패드, 중족골 패드, 정강이 패드, 발가락 패드, 손목 패드 등을 포함한다. 바람직하게는, 접착제 쿠션은 72시간 이상 동안 피부에 부착된다.
접착제 쿠션은 상기에 정의된 치료적 유효량의 활성제를 더 포함할 수 있다. 특히, 접착제 조성물 중에 활성제, 예컨대 정균제 및 살균제 화합물 및 항생제, 및 이들의 조합이 포함될 수 있다.
접착제 쿠션은 약 3-250 cm2, 통상적으로 약 3-10 cm2의 피부-접촉 면적을 가질 수 있다. 접착제 피부경결 쿠션의 통상의 형태는 원형이고, 이러한 패치는 통상적으로 약 3.15-3.50 cm의 직경을 가질 것이다. 수포, 건막류 및 티눈 쿠션은 통상적으로 상이한 치수의 가는 연부를 갖는 타원 형태를 갖는다.
접착제 쿠션은 발에 도포하기 위한 압력-이완 쿠션으로서 특히 유용하다. 이러한 실시양태에서, 쿠션은 욕창, 정맥혈 및 당료성 족궤양 등의 치료를 위한 활성제를 함유한다.
B. 상처 드레싱
본 발명의 조성물은 상처 드레싱으로서 유용하다. 예시적인 상처 드레싱은 신체-접촉 표면을 갖는 신체 대향층 및 외측을 향하는 비폐쇄성 배면층의 적층된 복합체를 포함하며, 상기 신체 접촉 표면의 적어도 일부가 본 발명의 접착제 조성물로 이루어진다.
상처 드레싱의 경우, 적합한 활성제는 상처의 치료에 유용한 것이고, 항생제, 항진균제, 소염제, 정균제 및 살균제 화합물, 통증 이완제, 단백질분해 효소, 조직-치유 강화제, 혈관확장제, 및 이들의 조합을 포함하되, 이에 국한되지 않는다. 이들 부류 내의 구체적 제제는 상기에 기술된다.
상처 드레싱은 전체 신체-접촉 표면이 접착제를 포함하도록 디자인될 수 있거나, 또는 주변부는 높은 수분 흡착력을 갖는 히드로겔 또는 비-점성 히드로콜로이드와 같은 물질로 이루어진 내부 상처-접촉 영역과 접착제로 이루어질 수 있다 (매트릭스-아일랜드 디자인). 상처 드레싱은 배면층 및 상처 드레싱을 피복하고 상처 드레싱의 신체를 향하는 표면과 동일 공간에 있는 제거가능한 이형 라이너를 더 포함할 수 있다.
신체 표면에 도포시 실질적으로 비점성이거나 또는 다소 약간 점성이도록 접착제 조성물을 제조하는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 접착제 조성물은 상기 정의된 상처에 도포하기에 적합한 치료적 유효량의 활성제를 더 포함할 수 있다. 특히, 접착제 조성물 중에 활성제, 예컨대 항생제, 항진균제, 소염제, 정균제 및 살균제 화합물, 통증 이완제, 단백질분해 효소, 조직-치유 강화제, 혈관확장제, 및 이들의 조합이 포함될 수 있다.
통상적인 피부-접촉 면적은 약 3-250 cm2, 통상적으로 약 3-10 cm2이다. 상처 드레싱은 종종 직사각형 형태이고, 통상 250 cm2 정도로 넓다.
C . 경피성 약물 전달 장치
피부-접촉 접착제 조성물은 또한 경피성 약물 전달 장치로 혼입하는 경우에 유용하다. 한 예시적인 장치는 치료적 유효량의 활성제를 함유하는 약물 저장기, 외측을 향하는 배면층, 및 본 발명의 접착제 조성물을 포함하는 신체 표면에 장치를 부착하기 위한 수단을 포함한다.
이러한 경피성 약물 전달 장치의 제조에서, 피부-접촉 접착제 조성물은 이러한 장치의 배면층 또는 이형 라이너 상에 캐스팅되거나 압출될 수 있고 "패치"의 피부 접촉면으로서 기능할 수 있다. 약물 저장기는 접착제 조성물로부터 분리되거나 또는 접착제 자체는 장치 내에 약물 저장기로서 역할을 할 수 있다.
임의의 수의 활성제는 이들 본 발명의 약물 전달 장치를 사용하여 투여될 수 있다. 이러한 장치는 예정된 전달 시간에 걸쳐 목적하는 투여량을 제공하도록 유효량의 약리학상 활성제를 함유할 수 있으며, 필요한 경우에, 캐리어 (예를 들어, 활성제를 용해시키기 위한 비히클), 침투 강화제, 및 임의 첨가제(excipient), 예컨대 착색제, 증점제, 안정화제, 계면활성제 등을 함유할 수 있다.
경피성 약물 전달 장치는 또한 이형 라이너 또는 약물 제제 중 함유된 1종 이상의 성분의 유출을 제한하기 위해 선택된 물질로 형성된 속도-제어 막을 함유할 수 있다. 속도-제어 막을 형성하는데 유용한 대표적인 물질은 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 에틸렌-에타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-비닐 메틸아세테이트 공중합체, 에틸렌-비닐 에틸아세테이트 공중합체, 에틸렌-비닐 프로필아세테이트 공중합체, 폴리이소프렌, 폴리아크릴로니트릴, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 폴리실록산-폴리카르보네이트 블록 공중합체 등을 포함한다. 수분의 존재하에 특정 약물이 점토 결정 구조체 내에 분산될 수 있는 경우에, 약물은 확산 법칙에 따라 방출될 수 있다. 이러한 공정은 점토 내부공간 내에 충전된 종의 교환에 의해 이루어짐으로써, 일정한 약물 방출 속도를 제공할 수 있다.
D . 구강 케어 제품
본 발명의 접착제 조성물은 또한 다양한 구강 케어 제품을 제제화하는 데 유용하다. 이들은 예를 들어, 입 상태, 예컨대 감염, 염증, 단순 포진, 구강궤양, 외상 상해, 또는 치은염의 치료를 위해 다양한 활성 성분을 국소 투여할 수 있는 제품을 제공하기에 유용하다. 이들 활성제는 활성 성분으로서 예를 들어, 파트 II. G에서 상기 열거된 유형의 항생제, 소염제, 통증 이완제, 단백질분해 효소, 및 조직 치유 효소를 포함할 수 있다. 예를 들어, 활성제 트리클로산(triclosan)을 함유하는 조성물은 항치은염 제제로서 사용될 수 있다. 본 발명의 접착제 조성물을 사용한 구강 케어 제제의 활성제는 또한 구강청결제, 치아-착색제, 또는 다른 미용 제제일 수 있다. 본 발명의 접착제 조성물을 사용한 구강 케어 제제는 구강 케어 제제를 구성하는 단일 성분 또는 상이한 성분 중에 다활성 성분을 함유하도록 디자인될 수 있다. 예를 들어, 다활성 성분은 치아 또는 구강 내에 일부 다른 표면과 직접 접촉하고 있는 접착제 층 이외에, 상이한 층에 배치될 수 있다. 별법으로, 각각 상이한 활성 성분을 함유한 2종 이상의 성분이 병행될 수 있다.
본 발명의 접착제 조성물은 특히 치아 미백 제품에 유용하다. 치아 미백 제품의 디자인에 대한 다수의 정보는 싱(Singh) 등의 미국 공개 특허 출원 제2004/0105834호에서 밝혀진다.
본 발명의 접착제 조성물과 함께 제조될 수 있는 예시적인 구강 케어 제품은 치아열에 걸쳐 도포되는 접착제 함유 물질의 가요성 스트립을 포함한다. 이러한 구강 케어 제품은 치아에 도포된 후 계의 외면을 제공하는 외부 배면체 부재; 외부 배면체 부재와 접촉하고 있는 접착제 층 중에 1종 이상의 활성제 (예를 들어, 치아 미백 또는 항치은염 활성제); 및 상기 기재된 사용 전에 노출되는 활성제 함유 접착제 조성물을 피복하는 제거가능한 이형 라이너를 포함한다. 배면체 부재는 상기 파트 II. G에서 기재된 바와 같을 수 있다. 배면체 부재는 비활성 물질 예를 들어, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리우레탄 등을 포함할 수 있다. 이상적으로, 배면체는 비교적 연성이고 가요성이어서 계가 치아의 윤곽에 순응하게 하여 사용자의 임의의 불편함을 최소화시킨다. 배면체 부재는 그 자체가 활성 성분을 함유할 수 있다.
본 발명의 접착제 제제로 제조된 다른 구강 케어 제품은 구강의 다른 부분, 예를 들어 치은, 입천장, 또는 입술 주변의 영역에 접착되도록 디자인될 수 있다.
상기 논의된 바와 같이, 본 발명의 접착제 조성물은 입 수분과 접촉하여 특정 시간 후에 용해되거나 또는 부식되도록 디자인될 수 있다. 결과적으로, 입 안에서 용해되거나 또는 부식되는 구강 케어 제품에 사용되어, 사용자에 의해 제거될 필요가 없다. 이러한 구강 케어 제품은 상기 열거된 활성제 성분을 전달하는데 사용될 수 있다. 배면체 부재를 포함하는 이러한 제품의 제제에서, 배면체 부재는 치아 또는 다른 구강 표면에 접착되는 매질 보다 더 서서히 부식하는 것이 바람직하다. 이러한 배면체 부재의 디자인은 상기 인용된 미국 공개 특허 출원 제2004/0105834호에서 논의된다. 이러한 배면체 부재의 바람직한 부류는 아크릴레이트 중합체로 이루어진다. 바람직한 아크릴레이트 중합체는 유드라지트(등록상표) 공중합체 (메타크릴산과 메틸 메타크릴레이트의 공중합체), 예컨대 유드라지트(등록상표) 시리즈 E, L, S, RL, RS 및 NE 공중합체이다. 또한, 유드라지트 중합체의 혼합물 또는 다른 중합체 및 첨가제 (예를 들어, 완충제, pH 조절제)와 유드라지트 중합체의 혼합물은 구강 케어 제품의 잔류 성분에 대한 배면체 부재의 부식 속도를 맞추기 위해 사용될 수 있다.
E. 신체 표면에 대한 접착이 요구되는 다른 제품
본 발명의 조성물은 또한 다른 콘텍스트의 호스트(host)에서 예를 들어, 신체 표면에 부착되는 의료 장치, 진단 시스템 및 다른 장치를 부착하기 위한 접착제로서 및 신체 표면에 대한 접착이 필요하거나 바람직한 임의의 다른 용도에서 유용하다. 조성물은 또한 개구 장치용 밀봉재, 치과용 접착제를 포함한 보철물, 안면 마스크, 소음, 진동 또는 충격 흡수 물질, 미용 및 미약용 겔 제품, 구강 도포를 위한 약물 또는 구강청결제를 함유하는 저속 용해 필름의 캐리어로서 유용하며, 당업자에게 공지되어 있거나 당업자에 의해 규명될 수 있거나 또는 아직 미발견된 다른 용도를 가질 수 있다.
다른 특별한 지시사항이 없는 한, 본 발명의 실시는 당해 기술 내에 있는 중합체 화학 및 접착제 제조의 통상의 기술을 사용할 것이다. 이러한 기술은 문헌에서 충분히 설명되고 있다.
하기 실시예는 당업자에게 본 발명의 화합물을 어떻게 제조하고 사용하는지에 관한 완벽한 개시 및 기재를 제공하기 위해 기술되는 것이며, 발명자들이 발명이라고 간주하는 범주를 제한함을 의도하지 않는다. 수치 (예를 들어, 양, 온도 등)에 대한 정확성을 확보하기 위해 노력하였지만, 일부 오차 및 편차가 고려되어야 한다. 다른 특별한 지시사항이 없는 한, 부는 중량부이고, 온도는 ℃이며, 압력은 대기압 또는 대기압 근처이다.
약어 및 상표명
하기의 약어 및 상표명이 실시예 내에서 사용된다:
클로이사이트 Na+ 천연 점토 (사우던 클레이 프로덕츠)
클로이사이트 15A 디옥타데실암모늄으로 개질된 천연 점토
(사우던 클레이 프로덕츠)
유드라지트 유드라지트 100-55, 메타크릴산 공중합체
(롬 아메리카 인코포레이티드(Rohm America Inc.))
HPC 히드록시프로필셀룰로오스 (허귤레스)
이르가녹스 이르가녹스(등록상표)1010,
테트라키스[메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히 드로신나메이트)]메탄 (시바-게이지)
이소렌 이소렌(등록상표) 400, 시스-1,4폴리이소프렌
(엘레멘티스 스페셜티즈 퍼포먼스 폴리머즈)
PEG PEG 400, 폴리에틸렌 글리콜
1,2-PG 1,2-프로필렌글리콜
PIB 폴리이소부틸렌, 비스타넥스(Vistanex)(등록상표)
LM-MH (엑손모바일 케미칼(ExxonMobil Chemical))
PVP 콜리돈(Kollidon)(등록상표)90 폴리비닐피롤리돈
(바스프)
레갈라이트 레갈라이트(등록상표)9100
부분 수소화 탄화수소 수지 (허큘레스)
SIS SIS 벡터 4114, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 (덱스코 폴리머즈); 42 중량％의 스티렌-이소프렌 2블록; 전반적으로 스티렌:이소프렌 비율은 15:85임
실시예 1
다음과 같이 제제 1을 제조하였다. PEG 21 g에 클로이사이트 Na+ 7 g을 첨가하고 균질 페이스트가 형성될 때까지 혼합하였다. 취급이 가능해질 때까지, 페이스트에 분말화 PVP 중 일부를 첨가하였다. 생성된 예비혼합물을 2 시그마-블레이드 회전기가 장착된 하아케 혼합기로 옮기고, 130℃로 가열하였다. 나머지 PVP를 30 rpm의 교반 속도에서 12분 동안 소량씩 첨가하였다. 전체 제제의 혼합은 60분 동안 유지하였다. 표 1에 최종 조성을 나타내었다.
성분 총량 (g) 총량에 대한 중량％
PVP 42.0 60.0
PEG 21.0 30.0
클로이사이트 Na+ 7.0 10.0
히드로겔 제제 1은 투명하고, 다소 강성이며, 물 중에 용해될 수 있다. 이 제제는 현저한 압착(squeezing) 없이 신체 표면 상에 착용될 수 있다. 이동성을 방해하고 아마도 PEG 및 점토의 삽입으로 인한 특징인 냉간 흐름은 유사한 PVP-PEG 조성물보다 현저히 더 적었다. 이러한 가설을 증명하기 위해, X-선회절 패턴을 얻었고, 이는 점토 기저 반사율(basal reflection)의 더 적은 각도로의 이동, 즉, 내부공간 거리의 증가를 나타내었다. 분자 이동성의 손실은 PVP-PEG 제제의 용해 시간을 ~1.3배로 감소시켰다. 이 제제는 점막 도포를 위해 가장 유망한 후보지만, 바람직하게는 용해 시간을 증가시키기 위해 개질될 수 있다.
실시예 2
용해 시간을 증가시키기 위해, 중합체 성분 간의 상호작용이 더 높아야 한다. PVP 및 PEG는 PEG의 말단 히드록실기와 PVP의 카르보닐기 간의 H-결합을 형성할 수 있다. 이러한 상호작용은 빠른 용해를 방지하는 다소 드문 물리적 네트워크의 형성을 초래한다. 이러한 추가 용해 지연은 삽입 반응을 일으킨다. H-결합의 밀도를 증가시키기 위해, PEG를 저분자량 1,2-PG로 치환시키고, 카르복시기 (유드라지트) 또는 히드록실 (HPC)을 함유하는 추가 성분을 도입하였다. 결과로서, 표 2에 나타낸 바와 같이 다른 두 제제 (제제 2 및 3)를 제조하였다.
성분 제제 2, 총량에 대한 중량％ 제제 3, 총량에 대한 중량％
PVP 58.0 58.0
PEG 28.0 28.0
클로이사이트 Na+ 2.0 2.0
유드라지트 12.0 -
HPC (MW=1,150,000) - 12.0
혼합 절차는 하기와 같다. 점성 덩어리(mass)가 형성될 때까지 분말화 PVP를 액체 1,2-PG에 첨가하였다. 손으로 점토 입자를 덩어리 중에 분산시켰다. 이어서, 덩어리를 하아케 혼합기로 옮기고, 30 rpm의 교반 속도에서 13O℃로 가열하고, 나머지 PVP 및 유드라지트 (또는 HPC)를 6-7분 간격으로 소량씩 첨가하였다. 총 혼합 주기는 ~60분이었다. 최종 제제는 투명하며, 가열 프레싱에 의해 두께 ~0.3 mm인 샘플로 쉽게 가공할 수 있다. 이들을 수포제 및 저속 용해 필름으로서 시험하였다. 수포제 용도의 경우, 이들 조성물을 24-36시간 동안 착용하였다. 조성물은 저속 용해 필름으로 사용하기에 양호한 가능성을 나타내었다. 제제 2를 구강 점막 (구개궁 및 뺨) 상에 30-90분 동안 착용하고, 조금 용해되는 팽윤된 필름 및 형성된 겔을 제공하였다. 점막 표면 상에 임의의 잔류물을 남기지 않고 필름을 제거하였다. 제제 3은 구강 도포시 완전히 용해되며, 용해 시간은 >20분이었다.
실시예 3
하중 예를 들어, 체중에 의해 진전되는 접착제의 저항성을 개선하기 위해서, 선택된 히드로겔 제제를 히드로콜로이드 매트릭스와 배합하였다. 이러한 목적을 위해, 표 3에 나타낸 SIS-기재 매트릭스 및 고함량의 친수성 상을 함유하는 몇몇 제제 (제제 4 내지 7)를 제조하였다.
PVP/PEG/점토 조성물의 예비혼합물 (PM)로서 제1 단계를 수행하였다. PEG 21 g에 클로이사이트 Na+ 또는 클로이사이트 15A 7 g을 첨가하고, 약 5분 동안 비교적 균질 분산액에 도달할 때까지 손으로 혼합하였다. 이러한 단계 동안에, PEG는 점토 내부공간으로 침투하였다. 이어서, 이 분산액을 시그마-블레이드가 장착된 30 rpm의 속도의 하아케 혼합기 (시그마-블레이드 대신에 벤버리(Benbary) 회전기를 사용할 수 있음)에 넣었다. 이어서, 실온 및 30 rpm에서 PVP 분말 42 g을 약 40분에 걸쳐 천천히 첨가하였다. 결과적으로, PM은 PVP 60％, PEG 30％, 및 점토 10％를 함유하였다.
예비-혼합물 조성물의 고점도로 인한 자기 가열의 결과로서 온도는 약 50-60℃로 증가하였다. 혼합을 60 rpm의 회전기 속도에서 85분 동안 계속하였다. 예비-혼합물을 제조한 후에, 혼합기를 비웠다. 모든 최종 히드로콜로이드 제제의 경우, 혼합 온도 조건은 유사하였다.
제제 4 제제 5 제제 6 제제 7
성분 중량％ 중량％ 중량％ 중량％
SIS 20.0 20.0 20.0 20.0
레갈라이트 13.5 17.0 17.0 17.0
이소렌 15.0 15.0 15.0 15.0
PIB 비스타넥스 10.0 10.0 10.0 -
LM-MH
파라핀유 3.5 - - -
클레이 클로이사이트 - - - 8.0
Na+
클레이 클로이사이트 - - 4.0 -
15A
이르가녹스 0.1 0.1 0.1 0.1
PM 38.0 38.0 34.0 40.0
제제 7의 혼합 조건은 다음과 같다. 온도를 13O℃로 증가시키고 30 rpm에서SIS 14 g 및 레갈라이트 11.9 g을 첨가하였다. 혼합 개시 약 15분 후에, (PVP 약 16.8 g, PEG 8.4 g, 및 점토 2.8 g을 함유한) PM 28 g을 첨가하였다. 약 15분 후에, 추가 점토 5.6 g을 첨가하였다. 약 10분 후에, 이소렌 10.5 g을 도입하였다. 이러한 마지막 성분을 충전한 후에, 속도를 60 rpm으로 증가시키고 혼합을 추가 30분 동안 계속하였다.
조성물을 혼합기에서 꺼내고, 이형 라이너 또는 다른 적합한 기재 상에 압출시켰다.
제제 7, 및 시판품 DuoDERM(등록상표) 콘트롤 포뮬라 드레싱(Control Formula Dressing) ("DuoDERM CGF") 및 DuoDERM(등록상표) 엑스트라 씬(Extra Thin) CGF(등록상표) 드레싱 ("DuoDERM Thin") (콘바테크 리미티드(ConvaTec Ltd.)로부터 상업적으로 입수가능함)의 PET 또는 PE 기재 및 사람 피부에 대한 접착력을 시험하였다. 표 4에 PET 및 PE 기재에 대한 접착 강도, 및 수증기 투과율 및 물 흡착력에 대한 결과를 나타내었다.
제제 PET/PE에 대한 접착력 (N/m) 및 박리시 특성 MVTR, 20/37℃에서 g/m2/24시간 물 흡착력, 32℃에서 중량/중량％
7 (16.5 밀) 308/205 (접착성) 165.4/215 64.4/1.81
DuoDERM CGF 285/165 (점착성) 7/42.5 58.1/1.39
DuoDERM Thin 298/147.5 (점착성) 19.2/96.2 41.4/0.71
용융 혼합 및 프레싱 (또는 압출)에 의해 하기 표의 제제 7, 및 제제 5 및 6을 제조하였다. 모든 제제는 동일한 디자인을 갖는다: 두께 1.5 밀의 배면체 필름 메디필름(Medifilm) 437 (비-점성), 접착제 층 (~15 밀), 및 이형 라이너 (한 비접착면을 갖는 PET 필름). DuoDERM 드레싱과 비교하여, 제제 7은 몇몇 장점을 갖는다: MVTR 및 물 흡착력이 두 기재에 대한 거의 동일한 접착 강도 값에서 실질적으로 더 높다.
표 5에 사람 피부에 대한 박리력에 대한 데이타를 나타내었다. 착용 시간의 함수에 따라, 180℃ 방향으로 박리 작용시 박리력을 측정하였다.
시간, h
제제 0.3 24 48 72
5 133 50 17
6 121 83 58
7 38-M 142-M
38-M 271-M
67-M 350-M
54-F 358-F 233-F 200-F
DuoDERM CGF 30-M 50-M 58-M
36-F 61-F 50-F
55-M 46-M
제제 7의 가장 특이한 특징은 착용 시간에 따라 접착성이 증가된다는 점이다. 두 부류의 지원자 (M=남성, F=여성)의 경우에, 착용 24시간 후의 박리력은 초기 박리력 보다 4-7배 더 높았다. DuoDERM CGF 드레싱을 비롯한 다른 제제의 경우, 이러한 결과는 나타나지 않았다. 제제 4 내지 6은 또한 이러한 효과를 나타내지 않으며, 이는 아마도 압출시 소수성 층을 형성하여 수분 흐름 속도를 감속시키는 역할을 하는 PIB 10％의 존재 때문일 것이다. 이러한 효과의 설명은 PVP-PEG 조성물의 수분 함량에 대한 접착 강도의 의존성을 기초로 한다. 물의 존재하에 자유 부피의 증가 및 레올로지 특성의 변화 때문에, 이러한 중합체 쌍의 접착 강도는 최대치를 갖는다. 접착 강도의 최대치는 물 ~20 중량％에 상응하며, 즉, 24시간 내에 제제 7 중의 물 농도는 최대치에 도달한다. 추가 습윤시, 박리력이 감소한다. 이러한 제제는 완전히 또는 부분적으로 두꺼운 습윤 상처 상의 장기간 도포를 위해 또는 매트릭스-아일랜드 드레싱의 매트릭스, 또는 수포 패치로서 사용할 수 있다. 제제 4 내지 6은 티눈 및 건막류 쿠션, 수포 패치, 대격 상처의 드레싱 등에 유용할 수 있다. 표 6에 상표명 닥터 스콜(Dr. Scholl) (쉐링-플라우 헬쓰케어 프로덕츠 인코포레이티드(Schering-Plough HealthCare Products Inc.))로 시판되는 수포 패치와 비교하여, 제제 7로부터 제조된 수포 패치의 착용 연구 결과를 나타내었다. 이 연구에서 6명의 지원자를 사용하였다.
샘플 제제 7 (10 밀) 제제 7 (15 밀) 닥터 스콜
경과시간 (시간) 66.5 68.0 57.1
샤워 횟수 2.2 2.4 2.8
초기 2일 3일 초기 2일 3일 초기 2일 3일
접착력 4.0 - - 4.0 - - 3.8 - -
미끄럼성 4.0 4.0 3.4 4.0 4.0 3.4 3.8 2.8 2.3
연부 이동성 4.0 3.0 1.8 4.0 3.6 2.8 3.8 2.0 1.3
안락성 4.0 4.0 3.2 4.0 4.0 3.2 3.8 2.8 2.0
냉간 흐름 4.0 4.0 3.2 4.0 4.0 3.2 3.8 2.5 2.0
착용 내구성은 제제 7의 경우 더 높은 것으로 관찰되었다. 초기 점성, 미끄럼성, 연부 이동성, 안락성, 냉간 흐름과 같은 특성을 4-등급 스케일로 평가시, 제제 7이 닥터 스콜 제품보다 특히 2일 및 3일인 경우에 더 높았다. 15 밀 (~375 □)의 패치의 데이타는 10 밀의 패치보다 약간 더 양호하지만, 패치 두께는 착용 결과에 현저한 효과를 미치지 않는 것으로 밝혀졌다.
실시예 4
상당량의 수분을 흡수할 수 있는 비-점성 아일랜드로서 사용하기 위해 제제 8 내지 10을 개발하였다. 물 흡착력을 증가시키기 위해, 제제에 HPC 및 한천과 같은 추가 친수성 제제를 도입하였다. 또한, PM 중 함유된 친수성 클레이 클로이사이트 Na+을 디옥타데실디메틸 암모늄 브로마이드로 개질된 더 소수성인 클로이사이트 15A와 조합하여 사용하였다. 일반적으로, HPC, 한천 및 점토는 초기 점성 및 접착 강도를 억제하는 것으로 밝혀졌다. 또한, 접착 촉진제 레갈라이트 및 저분자량 PIB를 제거하였다. 표 7에 생성된 제제를 나타내었다.
성분 제제 8 제제 9 제제 10
SIS 10.0 15.0 20.0
이소렌 10.0 20.0 10.0
HPC (MW=850,000) 20.0 25.0 10.0
한천 40.0 - 10.0
PM 20.0 40.0 35.0
클레이 클로이사이트 15 A - - 15.0
이들 제제는 건조된 샘플의 중량에 대한 팽윤된 샘플의 중량으로 계산시 20배의 매우 높은 팽윤율을 나타내었다. 제제는 또한 뚜렷한 경계 없이 함께 압축될 수 있었다. 건강한 손 피부 상에 매트릭스-아일랜드 패치 착용 결과는 착용 시간이 착용자의 60％에서 80시간 초과 및 착용자의 20％에서 100시간 초과로 성공적이었다.
본 발명은 이의 바람직한 특정 실시양태와 관련하여 기재되지만, 실시예 뿐만 아니라 앞선 기재는 본 발명을 예시하기 위함이지 본 발명의 범주를 제한하기 위한 것이 아님을 이해해야 하며, 당업자는 본 발명의 범주를 벗어나지 않으면서 다양한 변화가 이루어질 수 있고 이의 등가물이 대체될 수 있다는 것을 이해해야 한다. 다른 면, 장점 및 변형은 본 발명과 관련된 당업자에게 명백할 것이다.
따라서, 본 발명의 범주는 첨부된 청구항과 함께 이들 청구항이 권리를 부여한 모든 범위의 등가물과 관련하여 결정되어야 한다.

Claims (35)

  1. 소수성 중합체;
    엘라스토머 가소제;
    점착부여 수지;
    친수성 중합체;
    친수성 중합체에 수소 결합가능한 상보적 중합체; 및
    점토 입자
    를 포함하는 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 소수성 중합체가 폴리이소부틸렌, 부틸 고무, 천연 고무 접착제, 비닐 에테르 중합체, 폴리실록산, 폴리이소프렌, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 이소부틸렌-이소프렌 공중합체, 부타디엔 아크릴로니트릴 고무, 폴리클로로프렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체, 아크릴레이트, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 소수성 중합체가 폴리이소프렌, 부틸 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 및 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체로부터 선택되는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 엘라스토머 가소제가 스티렌-기재 가소제, 저분자량 폴리이소부틸렌, 저분자량 폴리이소프렌 고무, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 스티렌-기재 가소제가 스티렌-부타디엔 블록 공중합체, 스티렌-이소프렌 블록 공중합체, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 점성부여 수지가 수소화 탄화수소 수지, 탄화수소 수지 및 합성 폴리테르펜 수지로부터 선택되는 비-극성 점성부여 수지인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 친수성 중합체가 폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-비닐 아크릴아미드), 폴리(N-알킬아크릴아미드), 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐아민, 셀룰로오스 유도체, 다당류, 및 이들의 공중합체 및 블렌드로부터 선택되는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 친수성 중합체가 폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-알킬아크릴아미드), 및 이들의 공중합체 및 블렌드로부터 선택되는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상보적 중합체가 저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 저분자량 폴리알콜, 단량체 및 올리고머 알킬렌 글리콜, 에테르 알콜, 이탄산(carbonic diacid), 및 알칸 디올로부터 선택되는 올리고머인 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 올리고머가 저분자량 폴리알킬렌 글리콜인 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 점토 입자의 평균 직경이 약 15μ 미만인 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 점토 입자가 필로실리케이트로 이루어지는 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 필로실리케이트가 몬트모릴로나이트인 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 소수성 중합체 약 1-40 중량％; 엘라스토머 가소제 약 1-30 중량％; 점성부여 수지 약 1-30 중량％; 친수성 중합체 약 1-50 중량％; 상보적 중합체 약 1-30 중량％; 및 점토 입자 약 1-30 중량％를 포함하는 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 소수성 중합체 약 15-25 중량％; 엘라스토머 가소제 약 10-20 중량％; 점성부여 수지 약 13-20 중량％; 친수성 중합체 약 20-30 중량％; 상보적 중합체 약 8-18 중량％; 및 점토 입자 약 8-15 중량％를 포함하는 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 활성제를 더 포함하는 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 활성제가 항생제, 항진균제, 소염제, 정균제 및 살균제 화 합물, 부식제, 각질용해제, 통증 이완제, 단백질분해 효소, 조직-치유 강화제, 혈관확장제, 발포제, 및 이들의 조합으로부터 선택되며, 치료적 유효량으로 존재하는 조성물.
  18. 제16항에 있어서, 침투 강화제를 더 포함하는 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 접착 제제, 산화방지제, 가교제 또는 경화제, pH 조정제, 안료, 염료, 굴절성 입자, 전도성 종 및 항균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 조성물.
  20. 폴리이소프렌, 부틸 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 및 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체로부터 선택되는 소수성 중합체;
    스티렌-기재 가소제, 저분자량 폴리이소부틸렌, 저분자량 폴리이소프렌 고무, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 엘라스토머 가소제;
    수소화 탄화수소 수지, 탄화수소 수지 및 합성 폴리테르펜 수지로부터 선택되는 점착부여 수지;
    폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-비닐 아크릴아미드), 폴리(N-알킬아크릴아미드), 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐아민, 셀룰로오스 유도체, 다당류, 및 이들의 공중합체 및 블렌드로부터 선택되는 친수성 중합체;
    저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 저분자량 폴리알콜, 단량체 및 올리고머 알킬렌 글리콜, 에테르 알콜, 이탄산, 및 알칸 디올로부터 선택되는 상보적 중합체; 및
    필로실리케이트 입자
    를 포함하는 접착제 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 소수성 중합체가 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체인 조성물.
  22. 제20항에 있어서, 엘라스토머 가소제가 저분자량 폴리이소프렌 고무인 조성물.
  23. 제20항에 있어서, 점성부여 수지가 수소화 탄화수소 수지인 조성물.
  24. 제20항에 있어서, 친수성 중합체가 폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-알킬아크릴아미드), 및 이들의 공중합체 및 블렌드로부터 선택되는 조성물.
  25. 제20항에 있어서, 상보적 중합체가 저분자량 폴리알킬렌 글리콜인 조성물.
  26. 제20항에 있어서, 필로실리케이트가 몬트모릴로나이트인 조성물.
  27. 제1항의 접착제 조성물의 피부-접촉층 및 배면층을 포함하는 피부에 도포하기 위한 접착제 쿠션.
  28. 신체 접촉 표면을 갖는 신체 대향층 및 외측을 향하는 비폐쇄성 배면층의 적층된 복합체를 포함하며, 상기 신체 접촉 표면의 적어도 일부가 제1항의 접착제 조성물로 이루어지는 상처 드레싱.
  29. 치료적 유효량의 활성제를 함유하는 약물 저장기, 외측을 향하는 배면층, 및 제1항의 접착제 조성물을 포함하는 신체 표면에 장치를 부착하기 위한 수단을 포함하는 경피성 약물 전달 장치.
  30. 폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-비닐 아크릴아미드), 폴리(N-알킬아크릴아미드), 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐아민, 셀룰로오스 유도체, 다당류, 및 이들의 공중합체 및 블렌드로부터 선택되는 친수성 중합체;
    저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 저분자량 폴리알콜, 단량체 및 올리고머 알킬렌 글리콜, 에테르 알콜, 이탄산, 및 알칸 디올로부터 선택되는 상보적 중합체; 및
    점토 입자
    를 포함하는 저속 용해 필름.
  31. 제30항에 있어서, 점토 입자가 필로실리케이트로 이루어지는 조성물.
  32. 폴리(N-비닐 락탐), 폴리(N-비닐 아미드), 폴리(N-비닐 아크릴아미드), 폴리(N-알킬아크릴아미드), 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐아민, 셀룰로오스 유도체, 다당류, 및 이들의 공중합체 및 블렌드로부터 선택되는 친수성 중합체;
    저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 저분자량 폴리알콜, 단량체 및 올리고머 알킬렌 글리콜, 에테르 알콜, 이탄산, 및 알칸 디올로부터 선택되는 상보적 중합체;
    수팽윤성 수불용성 중합체; 및
    점토 입자
    를 포함하는 저속 용해 필름.
  33. 제32항에 있어서, 점토 입자가 필로실리케이트로 이루어지는 조성물.
  34. 제1항의 접착제 조성물의 치아-접촉층 및 배면층을 포함하는 치아에 도포하기 위한 구강 케어 제품.
  35. 제1항의 접착제 조성물의 점막-접촉층 및 배면층을 포함하는 구강 점막에 도포하기 위한 구강 케어 제품.
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