RU2479303C2 - Композиции для ухода за полостью рта с улучшенными потребительскими эстетическими характеристиками, содержащие аморфный кварц - Google Patents
Композиции для ухода за полостью рта с улучшенными потребительскими эстетическими характеристиками, содержащие аморфный кварц Download PDFInfo
- Publication number
- RU2479303C2 RU2479303C2 RU2011117009/15A RU2011117009A RU2479303C2 RU 2479303 C2 RU2479303 C2 RU 2479303C2 RU 2011117009/15 A RU2011117009/15 A RU 2011117009/15A RU 2011117009 A RU2011117009 A RU 2011117009A RU 2479303 C2 RU2479303 C2 RU 2479303C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amorphous quartz
- composition
- compositions
- silica
- quartz
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
- A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/02—Stomatological preparations, e.g. drugs for caries, aphtae, periodontitis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
- A61K2800/28—Rubbing or scrubbing compositions; Peeling or abrasive compositions; Containing exfoliants
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области производства средств гигиены для полости рта. Предлагаемая композиция средства для ухода за зубами содержит аморфный кварц и ароматизирующее вещество, при этом средний размер частиц аморфного кварца находится в диапазоне от 1 микрона до 20 микрон. Использование в составе средства, в частности зубной пасты, аморфного кварца, имеющего хорошую совместимость с ароматизирующими веществами, обеспечивает высокие показатели ароматизирующей интенсивности и освежения во рту наряду с эффективной и безопасной очисткой и полировкой зубных тканей. 10 з.п. ф-лы, 2 пр., 30 ил.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композициям для ухода за полостью рта, содержащим аморфный кварц и ароматизирующее вещество.
Уровень техники
Эффективная композиция для ухода за полостью рта может поддерживать и сохранять внешний вид зубов путем удаления зубных пятен и полирования зубов. Она может очищать и удалять также внешний зубной налет, что может способствовать профилактике кариеса зубов и улучшать здоровье десен.
Абразивы в композициях для ухода за полостью рта помогают устранить плотно присоединенный слой налета, к которому прикреплены зубные камни. Слой налета обычно содержит тонкое бесклеточное гликопротеин-мукопротеиновое покрытие, прилипающее к эмали в течение минут после очистки зубов. Присутствие различных пищевых пигментов внутри налета вызывает большую часть обесцвечивания зубов. Абразив может удалять слой налета с минимальным абразивным повреждением тканей полости рта, таких как дентин и эмаль.
В дополнение к очистке, может быть желательным, чтобы абразивные системы обеспечивали полировку поверхностей зубов, поскольку отполированные поверхности могут иметь большую сопротивляемость к эктопическому осаждению нежелательных компонентов. Внешний вид зубов может быть улучшен путем придания полированности зубу, поскольку шероховатость поверхности, то есть ее отполированность, влияет на отражение и рассеяние света, что неотъемлемо относится к внешнему виду зуба. Шероховатость поверхности также влияет на ощущение от зуба. Например, отполированные зубы придают ощущение чистоты, гладкости и блеска.
Многочисленные композиции средств для ухода за зубами используют осажденные кремнеземы в качестве абразивов. Осажденные кремнеземы отмечены и описаны в патенте США №4,340,583 20 июля 1982 г., выдан Wason, патенте ЕР 535,943 А1, 7 апреля 1993 г., выдан McKeown et al., заявке РСТ WO 92/02454, 20 февраля 1992 г., выдана McKeown et al., Патенте США №5,603,920, 18 февраля 1997 г. и патенте США №5,716,601, 10 февраля 1998 г., оба выданы Rice, и патенте США №6,740,311, 25 мая 2004 г., выдан White et al.
При обеспечении эффективной очистки зубов осажденные кремнеземы в композициях для ухода за полостью рта могут иметь проблемы совместимости с компонентами состава, такими как ароматизирующие вещества. Осажденные кремнеземы могут также взаимодействовать с ароматизирующими веществами, что может приводить к появлению посторонних привкусов в течение срока годности продукта, делая продукт неприемлемым для потребителей.
Существует потребность в абразивной системе, которая имеет хорошую совместимость с ароматизирующими веществами и минимально взаимодействует с ароматизирующими веществами, при одновременном обеспечении эффективной и безопасной очистки и полировки зубных тканей. Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут обеспечивать такие полезные эффекты. Настоящее изобретение поэтому относится к композициям для ухода за полостью рта, содержащим аморфный кварц и ароматизирующее вещество.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к композиции для ухода за полостью рта, содержащей аморфный кварц и ароматизирующее вещество. В некоторых осуществлениях, ароматизирующее вещество содержит масло, в некоторых осуществлениях, эфирное масло. В некоторых осуществлениях, общее количество ароматизирующего вещества составляет менее чем приблизительно 2%. В некоторых осуществлениях, ароматизирующее вещество содержит охлаждающее средство и/или подсластитель. В некоторых осуществлениях, ароматизирующее вещество является катионным, и в некоторых осуществлениях, композиция на, по меньшей мере, приблизительно 50% совместима с катионным ароматизирующим веществом. В некоторых осуществлениях, композиция может содержать менее чем приблизительно 2% поверхностно-активного вещества, по массе композиции. В некоторых осуществлениях, аморфный кварц поглощает масло менее чем приблизительно 75 мл/100 г.
Краткое описание чертежей
ФИГ.1 представляет собой таблицу свойств материалов различных аморфных кварцев и осажденных кремнеземов.
ФИГ.2 представляет собой таблицу данных совместимости для аморфных кварцев и осажденных кремнеземов.
ФИГ.3А представляет собой таблицу композиций на основе фторида натрия композиций для ухода за полостью рта.
ФИГ.3В представляет собой таблицу значений PCR и RDA для композиций ФИГ.3А.
ФИГ.4А представляет собой таблицу составов на основе фторида олова композиций для ухода за полостью рта.
ФИГ.4В представляет собой таблицу значений PCR и RDA для композиций ФИГ.4А.
ФИГ.5 представляет собой таблицу очистки и абразивности аморфного кварца.
ФИГ.6А-I представляют собой микрофотографии сканирующего электронного микроскопа изображений осажденного кремнезема и аморфного кварца.
ФИГ.7A представляет собой таблицу составов композиций.
ФИГ.7B представляет собой таблицу совместимости двухвалентного олова, цинка и фторида для композиций ФИГ.7A.
ФИГ.8 представляет собой таблицу совместимости двухвалентного олова как функции кремнеземной нагрузки.
ФИГ.9A представляет собой таблицу состава композиций, содержащих пероксид и аморфный кварц и осажденный кремнезем.
ФИГ.9B представляет собой таблицу совместимости с пероксидом для композиций ФИГ.9A.
ФИГ.10A представляет собой таблицу состава композиций, содержащих аморфный кварц.
ФИГ.10B представляет собой таблицу характеристик очистки и отбеливания для композиций ФИГ 10A.
ФИГ.11A представляет собой таблицу состава композиций, содержащих аморфный кварц и осажденный кремнезем.
ФИГ.11B представляет собой таблицу данных восприятия потребителями композиций ФИГ.11A.
ФИГ.12 представляет собой таблицу дополнительных примеров составов.
ФИГ.13A представляет собой таблицу примеров составов.
ФИГ.13B представляет собой таблицу значений PCR и RDA для композиций на основе фторида натрия ФИГ.13A.
ФИГ.13C представляет собой таблицу примеров составов.
ФИГ.13D представляет собой таблицу значений RDA для композиций на основе фторида двухвалентного олова ФИГ.13C.
Подробное описание изобретения
В то время как данное описание заканчивается формулой настоящего изобретения, в которой конкретно описано и четко заявлено настоящее изобретение, полагают, что настоящее изобретение будет более понятным из приведенного ниже описания.
Определения
Термин «приемлемый для полости рта носитель», как используют в данной заявке, означает приемлемую основу или ингредиент, которые могут быть использованы для получения и/или применения данных композиций в полости рта безопасным и эффективным образом. Такая основа может включать такие вещества, как источники фторид-ионов, антибактериальные средства, агенты, предотвращающие образование камней, буферы, другие абразивные вещества, источники пероксида, бикарбонатные соли щелочных металлов, загустители, увлажнители, воду, поверхностно-активные вещества, диоксид титана, систему ароматизирующих веществ, подсластители, охлаждающие средства, ксилитол, красители, другие приемлемые вещества и их смеси.
Термин «содержащий», как используют в данной заявке, означает, что могут быть добавлены стадии и ингредиенты, отличные от конкретно перечисленных. Данный термин охватывает термины «состоящий из» и «по существу состоящий из». Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать, состоять из и по существу состоять из существенных элементов и ограничений настоящего изобретения, описанных в данной заявке, а также любых дополнительных или необязательных ингредиентов, компонентов, стадий или ограничений, описанных в данной заявке.
Термин «эффективное количество», как используют в данной заявке, означает количество соединения или композиции, достаточное для получения полезного эффекта, полезного эффекта для здоровья ротовой полости, и/или количество, достаточно низкое для того, чтобы избежать серьезных побочных эффектов, т.е. обеспечить разумное соотношение полезного эффекта и риска, в пределах здравого суждения специалиста в данной области техники.
Термин «композиция для ухода за полостью рта», как используют в данной заявке, означает продукт, который в ходе стандартного применения остается в полости рта в течение времени, достаточного для контактирования некоторых или всех зубных поверхностей и/или тканей полости рта для пероральной активности. Композиция для ухода за полостью рта в соответствии с настоящим изобретением может быть в различных формах, включая зубную пасту, средство для ухода за зубами, зубной гель, зубные порошки, таблетки, ополаскиватель, поддесневый гель, пену, мусс, жевательную резинку, губную помаду, губку, флосс, профилактическую пасту, вазелиновый гель или зубной протез. Композиция для ухода за полостью рта может быть также включена в полоски или пленки для непосредственного нанесения или присоединения к поверхностям полости рта или включена во флосс.
Термин «средство для ухода за зубами», как используют в данной заявке, означает пасту, гель, порошок, таблетки или жидкие композиции, если не указано иное, которые используют для очистки поверхностей полости рта.
Термин «зубы», как используют в данной заявке, относится к природным зубам, а также искусственным зубам и зубным протезам.
Термин «полимер», как используют в данной заявке, должен включать вещества, полученные полимеризацией одного типа мономера или полученные из двух (т.е. сополимеров) или более типов мономеров.
Термин «водорастворимый», как используют в данной заявке, означает, что вещество растворимо в воде в данной композиции. В общем, вещество должно быть растворимым при 25°С при концентрации 0,1% по массе водного растворителя, предпочтительно при 1%, более предпочтительно при 5%, более предпочтительно при 15%.
Термин «фаза», как используют в данной заявке, означает механически отдельную гомогенную часть гетерогенной системы.
Термин «по существу не гидратированный», как используют в данной заявке, означает, что вещество имеет малое количество поверхностных гидроксильных групп или является по существу свободным от поверхностных гидроксильных групп. Это также может означать, что вещество содержит менее чем приблизительно 5% общей воды (свободной и/или связанной).
Термин «большинство», как используют в данной заявке, означает большее количество или часть; количество, превышающее половину от общего количества.
Термин «средний», как используют в данной заявке, означает среднее значение распределения, выше и ниже которого находятся равные значения.
Все процентные содержания, части и соотношения основаны на общей массе композиций в соответствии с настоящим изобретением, если не указано иное. Все такие массы, поскольку они относятся к перечисленным ингредиентам, основаны на активном уровне и поэтому не включают растворители или побочные продукты, которые могут быть включены в коммерчески доступные материалы, если не указано иное. Термин «массовый процент» может быть обозначен как «мас.%» в данной заявке.
Все молекулярные массы, как используют в данной заявке, являются средневзвешенными молекулярными массами, выраженными как грамм/моль, если не указано иное.
Аморфный кварц
Аморфный кварц является высокочистым аморфным диоксидом кремния. Его иногда называют плавленым кварцем, кварцевым стеклом или спеченным стеклом. Аморфный кварц является типом стекла, которое, что типично для стекол, не имеет дальнего порядка в атомной структуре. Но оптические и термические свойства аморфного кварца являются уникальными по сравнению с другими стеклами, поскольку аморфный кварц типично имеет большую прочность, термостойкость и ультрафиолетовую проницаемость. Для этого, как известно, аморфный кварц используют в таких ситуациях, как изготовление полупроводников и лабораторное оборудование.
Настоящее изобретение использует аморфный кварц в композициях для ухода за полостью рта, в особенности в композициях средств для ухода за зубами. В то время как многие современные композиции средств для ухода за зубами используют кремнезем в качестве загустителя, а также абразива, кремнеземы типично используют как осажденные кремнеземы. Осажденные кремнеземы получают водным осаждением или процессом высушивания. Наоборот, аморфный кварц типично получают путем плавления высокочистого кремнеземного песка при очень высоких температурах, около 2000°С.
На Фигуре 1 представлена таблица материальных свойств различных типов аморфного кварца. Для сравнения, также показаны те же самые физические свойства для некоторых осажденных кремнеземов. Показаны некоторые из основных материальных свойств, отличающих аморфный кварц от осажденного кремнезема, включая площадь поверхности BET, потери при высушивании, потери при прокаливании, силанольную плотность, объемную плотность, насыпную плотность, поглощение масла и распределение размеров частиц. Каждое из таких материальных свойств более подробно обсуждено ниже.
Процесс нагревания кремнезема до таких высоких температур разрушает пористость и поверхностные функциональные группы кремнезема. В нем получают кремнезем, который является чрезвычайно твердым и инертным для большинства веществ. Процесс плавления также приводит к получению низкой площади поверхности BET, меньшей, чем площадь поверхности BET осажденного кремнезема. Площадь поверхности BET аморфного кварца находится в диапазоне от приблизительно 1 м2/г до приблизительно 50 м2/г, от приблизительно 2 м2/г до приблизительно 20 м2/г, от приблизительно 2 м2/г до приблизительно 9 м2/г и от приблизительно 2 м2/г до приблизительно 5 м2/г. Для сравнения, осажденные кремнеземы типично имеют площадь поверхности BET в диапазоне от 30 м2/г до 80 м2/г. Площадь поверхности BET определяют по способу поглощения азота BET Brunaur et al., /. Am. Chem. Soc, 60, 309 (1938). См. также патент США №7,255,852, выданный 14 августа 2007 г. Gallis.
Аморфный кварц, относительно других типов кремнезема, типично содержит малое количество свободной и/или связанной воды. Количество связанной и свободной воды в аморфном кварце типично менее чем приблизительно 10%. Количество связанной и свободной воды в аморфном кварце может составлять менее чем приблизительно 5%, или менее чем приблизительно 3%. Кремнеземы, содержащие менее чем приблизительно 5% связанной и свободной воды, могут быть рассмотрены как по существу не гидратированные. Общее количество связанной и свободной воды может быть рассчитано путем объединения двух измерений, потерь при высушивании (LOD) и потерь при прокаливании (LOI). Для потерь при высушивании, которые происходят первыми, проба может быть высушена при 105°С в течение двух часов, потеря массы представляет собой свободную воду. Для потерь при прокаливании высушенную пробу затем можно нагревать в течение одного часа при 1000°С, потеря массы представляет собой связанную воду. Сумма LOD и LOI представляет общую связанную и свободную воду в исходной пробе. Например, в соответствии с описанным способом анализа аморфный кварц (Teco-Sil 44CSS) имеет потери при высушивании 0,1% и потери при прокаливании 2,2%, для суммы 2,3% общей воды. Для сравнения, типичный осажденный кремнезем, Z-119, имеет потери при высушивании 6,1% и потери при прокаливании 5,1%, для суммы 11,2% общей воды. (Другие способы анализа см. В United States Pharmacopeia-National Formulary (USП-NF), General Chapter 731, Loss on Drying and USII-NF, General Chapter 733, Loss on Ingnition.)
Аморфный кварц, относительно осажденного кремнезема, имеет малое количество поверхностных гидроксильных или силанольных групп. Подсчет поверхностных гидроксильных групп может быть осуществлен при помощи спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) для измерения силанольной плотности конкретного кремнезема. Силанолы являются соединениями, содержащими атомы кремния, к которым непосредственно присоединены гидроксильные заместители. При выполнении анализа ЯМР твердых веществ на различных кремнеземах сигнал кремния усилен переносом энергии от соседних протонов. Количество усилений сигнала зависит от близости атомов кремния к протонам гидроксильных групп, расположенных на поверхности или близко от нее. Поэтому силанольная плотность, заявленная как нормализованная интенсивность силанольного сигнала (интенсивность/г), является мерой концентрации поверхностных гидроксильных групп. Силанольная плотность для аморфных кварцев может быть менее чем приблизительно 3000 интенсивность/г, в некоторых осуществлениях менее чем приблизительно 2000 интенсивность/г и обычно менее чем приблизительно 900 интенсивность/г. Аморфные кварцы могут иметь интенсивность/г, составляющую от приблизительно 10 до приблизительно 800 и типично от приблизительно 300 до приблизительно 700. Например, проба аморфного кварца (Teco-Sil 44CSS) имеет силанольную плотность 574 интенсивность/г. Типичный осажденный кремнезем имеет более 3000 интенсивность/г и типично более 3500 интенсивность/г. Например, Huber Z-119 измеряет 3716 интенсивность/г. Способ анализа силанольной плотности с использованием ЯМР твердого тела с перекрестной поляризацией и вращением под магическим углом (5 кГц) и высокоэнергетическим протонным развязыванием и спектрометром Varian Unity Plus-200 с ультразвуковым двухканальным зондом на 7 мм от Doty Scientific. Задержка релаксации составляла 4 секунды, и время контактирования составляло 3 мс. Количество сканов составляло от 8000 до 14000, и временные рамки эксперимента составляли 10-14 часов на пробу. Пробы взвешивали до 0,1 мг для процедуры нормализации. Спектры наносили на график в режиме абсолютной интенсивности и интегралы получали в режиме абсолютной интенсивности. Силанольную плотность измеряли при помощи нанесения на график и интегрирования спектров в режиме абсолютной интенсивности.
Поверхностная реакционная способность кремнезема, представление относительного количества поверхностных гидроксильных групп, могут быть измерены по способности кремнезема адсорбировать метиленовый красный из раствора. Так измеряют относительное количество силанолов. Анализ основан на факте, что метиленовый красный селективно адсорбируется на реакционно-способных силанольных сайтах поверхности кремнезема. В некоторых осуществлениях раствор метиленового красного после воздействия аморфного кварца может иметь поглощение, превышающее поглощение раствора после воздействия типичного осажденного кремнезема. Это происходит, поскольку аморфный кварц так сильно не реагирует с раствором метиленового красного, как осажденный кремнезем. Типично, аморфный кварц будет иметь поглощение раствора метиленового красного на 10% выше, чем у стандартного осажденного кремнезема, поскольку осажденный кремнезем более легко реагирует с раствором метиленового красного. Поглощение может быть измерено при 470 нм. Десять грамм 0,001% метиленового красного в бензоле добавляют к 0,1 граммам каждой из двух проб кремнезема и смешивают в течение пяти минут на магнитной мешалке. Полученные в результате суспензии центрифугируют в течение пяти минут при 12000 об/мин, затем процент передачи при 470 нм определяют для каждой пробы и усредняют. См. «Improving Cationic Compatibility Silica Abrasives Through Use of Topochemical Reactions» от Gary Kelm, Nov.1, 1974, в Her, Ralph К., Colloid Chemistry Silica and Silicates, Comell University Press, Ithaca, N.Y., 1955.
He будучи связанными теорией, считают, что аморфный кварц с его низкой удельной площадью поверхности BET, малой пористостью и низким числом поверхностных гидроксильных групп является менее реакционно-способным, чем осажденный кремнезем. Следовательно, аморфный кварц может адсорбировать меньшее количество других компонентов, таких как ароматизирующие вещества, активные вещества, или катионы, что приводит к лучшей доступности для других компонентов. Например, средства для ухода за зубами, содержащие аморфный кварц, имеют прекрасную стойкость и биодоступность для двухвалентного олова, фторида, цинка, других катионных антибактериальных средств и пероксида водорода. Аморфный кварц, включенный в композицию средства для ухода за зубами, может привести к, по меньшей мере, приблизительно 50%, 60%, 70%, 80% или 90% совместимости с катионами или другими компонентами. В некоторых осуществлениях, катион может быть двухвалентным оловом.
Композиции для ухода за полостью рта в соответствии с настоящим изобретением могут содержать аморфный кварц и ароматизирующее вещество. Аморфный кварц, имеющий малую удельную площадь поверхности BET, низкую пористость и малое количество поверхностных гидроксильных групп, является менее реакционно-способным, чем осажденный кремнезем, и поэтому может иметь лучшую совместимость с ароматизирующими веществами. Следовательно, пероральные композиции, содержащие аморфный кварц и ароматизирующее вещество, могут обеспечивать более сильное или более интенсивное отображение ароматов, чем композиции, содержащие осажденные кремнеземы. Отсутствие взаимодействия между ароматизирующим веществом и кремнеземом может позволить более корректное отображение ароматов, облегчая выбор ароматизирующих компонентов. Из-за меньшей адсорбции ароматизирующих веществ, в особенности катионных ароматизирующих веществ, может быть использовано меньшее количество ароматизирующих веществ, что потенциально приводит к значительной экономии. В некоторых осуществлениях, количество присутствующего ароматизирующего вещества, по массе композиции, может на приблизительно 10%, приблизительно 20% или приблизительно 50% быть меньшим, чем сравнимые композиции с осажденным кремнеземом, при достижении такого же влияния ароматизирующих веществ.
Аналогично, охлаждающие средства могут не адсорбироваться настолько в данных композициях, что означает, что охлаждающие средства могут действовать более длительно или могут быть использованы в меньших количествах. Эфирные масла также могут поглощаться в меньшей степени и могут быть использованы для достижения той же самой эффективности. Аморфный кварц может не касаться вкусового рецептора, как это делает осажденный кремнезем, что означает, что вкусовой рецептор может быть более доступным для ароматизирующего вещества.
Другие эстетические преимущества могут быть очевидными пользователям, например очистка ротовой полости и повышенное ощущение сладости или холода. Улучшенная гладкость, ощущение чистоты в ротовой полости может приводить к меньшему ощущению сухого рта, также улучшенная очистка аморфного кварца может способствовать удалению слоев муцина и повышать ощущение увлажненности. Другим пользовательским эстетическим преимуществом может быть улучшенное выполаскивание изо рта композиции для ухода за полостью рта из-за инертных частиц аморфного кварца, которые не слипаются, но остаются диспергированными, пока пользователь чистит зубы щеткой. Еще одним возможным преимуществом является улучшенное вспенивание. Снова, поскольку аморфный кварц является менее реакционно-способным, чем осажденный кремнезем, поверхностно-активные вещества являются более доступными и в результате этого может происходить улучшенное вспенивание.
На Фигуре 11А показаны составы композиций средств для ухода за зубами, содержащие осажденные кремнеземы или аморфные кварцы, и на Фигуре 11В показаны соответствующие данные ощущений потребителя. Тест на ощущения потребителя был проведен среди девяти субъектов, которые чистили зубы щеткой каждым продуктом дважды и обеспечивали обратную связь при помощи письменных ответов на вопросы, которые относились к отображению ароматов и ощущению во рту. У субъектов запрашивали обеспечить обратную связь касательно их ощущений во время применения, сразу после применения и через 15 минут после применения продукта. Как показано на Фигуре 11В, в общем, композиции, содержащие аморфный кварц, предлагают превосходную ароматизирующую интенсивность, освежение, ощущение гладкости зубов и чистоты во рту по сравнению с осажденным кремнеземом.
Приемлемые ароматизирующие компоненты включают винтергреновое масло, масло из цветов гвоздичного дерева, ментол, анетол, метилсалицилат, эвкалиптол, кассию, 1-ментилацетат, шалфей, эвгенол, масло петрушки, оксанон, альфа-иризон, майоран, лимон, апельсин, пропенилгуаэтол, корицу, ванилин, этилванилин, гелиотропин, 4-цис-гептеналь, диацетил, метил-пара-трет-бутилфенилацетат, клюкву, шоколад, зеленый чай и их смеси.
Охлаждающие средства могут также входить в состав ароматизирующей композиции. Охлаждающие средства, приемлемые для данных композиций, включают параментан карбоксиамидные агенты, такие как N-этил-п-ментан-3-карбоксамид (известный коммерчески как WS-3, WS-23, WS-5), MGA, TN-10, Physcool и их смеси. Средства, способствующие слюноотделению, средства для нагревания, средства для онемения и другие необязательные вещества могут быть применены для доставки сигнала при использовании композиции для ухода за полостью рта.
Из-за взаимодействия с осажденными кремнеземами ароматизирующие компоненты могут улавливаться или эмульгироваться, что приводит к эффекту их исчезновения, таким образом, чтобы не ощущаться пользователем. Наоборот, отсутствие взаимодействия с аморфным кварцем может влиять на количество ароматизирующего компонента, который должен быть добавлен для получения заметного эффекта. В некоторых осуществлениях, количество присутствующего ароматизирующего вещества по массе композиции может быть на приблизительно 10%, приблизительно 20% или приблизительно 50% меньшим, чем в сравнимых композициях осажденного кремнезема, при достижении такого же самого влияния на аромат.
Композиция ароматизирующих веществ, которую, в общем, используют в композициях для ухода за полостью рта, присутствует на уровнях от приблизительно 0,001% до приблизительно 5%, по массе композиции для ухода за полостью рта. Композиция ароматизирующих веществ будет предпочтительно присутствовать в количестве от приблизительно 0,01% до приблизительно 4%, более предпочтительно от приблизительно 0,1% до приблизительно 3% и более предпочтительно от приблизительно 0,5% до приблизительно 2% по массе.
Некоторые осуществления могут содержать TRPV1 активатор, активатор транзиторного рецепторного потенциального ваниллоидного рецептора 1, который является управляемым лигандом, неселективным катионным каналом, предпочтительно эксперссируемым на сенсорных нейронах малого диаметра, и детектирует токсичные, а также другие вещества. Путем добавления TRPV1 активатора в композицию для ухода за полостью рта с компонентом, убирающим вкус, пользователь композиции может чувствовать улучшенный вкус всей композиции для ухода за полостью рта без TRPV1 активатора. Таким образом, TRPV1 активатор действует для того, чтобы убрать неприятный вкус, связанный со многими компонентами, которые используют в композициях для ухода за полостью рта. Такие активаторы могут не только убирать неприятный вкус, но могут также уменьшать ощущение сухости, путем ограничения способности рта ощущать сухость. В одном осуществлении, TRPV1 активатор содержит ванилин бутиловый эфир, цингерон, капсаицин, капсиат, шоагол, гингерол, пиперин или их комбинацию. В одном осуществлении, TRPV1 активатор будет добавлен в количестве от приблизительно 0,0001% до приблизительно 0,25% по массе композиции для ухода за полостью рта.
Другими приемлемыми ароматизирующими веществами могут быть эфирные масла. Эфирные масла являются ароматическими летучими маслами, которые могут быть синтетическими или могут быть получены из растений перегонкой, выжиманием или экстрагированием, и они обычно переносят запах или аромат растения, из которого они получены. Полезные эфирные масла могут обеспечивать антисептическую активность. Некоторые из таких эфирных масел также действуют как ароматизирующие вещества. Полезные эфирные масла включают, но не ограничиваясь приведенным, цитрус, тимол, ментол, метилсалицилат (винтергреновое масло), эвкалиптол, карвакрол, камфора, атенол, карвон, эвгенол, изоэвгенол, лимонен, осимен, н-дециловый спирт, цитронел, а-сальпинеол, метилацетат, цитронеллил ацетат, метилэвгенол, цинеол, линалоол, этиллиналаол, саффрола ванилин, масло мяты кудрявой, масло перечной мяты, лимонное мало, апельсиновое масло, масло шалфея, розмариновое масло, коричное масло, масло душистого перца, лауриловое масло, масло кедровых листьев, герианол, вербенон, анисовое масло, масло лавра обыкновенного, бензальдегид, бергамотовое масло, горький миндаль, хиоротимол, коричный альдегид, цитронелловое масло, гвоздичное масло, угольная сажа, эвкалиптовое масло, гуайяколь, производные трополона, например хинокитиол, лавандовое масло, горчичное масло, фенол, фенилсалицилат, сосновое масло, масло сосновых игл, сассафрасовое масло, масло лаванды широколистной, стиракс, тимьяновое масло, толуанский бальзам, терпентинное масло, гвоздичное масло и их комбинации. В одном осуществлении эфирные масла выбирают из тимола, метилсалицилата, эвкалиптола, ментола и их комбинаций.
В одном осуществлении в соответствии с настоящим изобретением обеспечены композиции для ухода за полостью рта, содержащие смесь встречающихся в природе ароматических ингредиентов или эфирных масел (ЭМ), содержащих такие ароматические ингредиенты, где смесь проявляет превосходную антимикробную активность и содержит, по меньшей мере, два компонента, где первый компонент выбирают из ациклических или нециклических структур, таких как цитраль, нераль, гераниал, гераниол и нерол, и второй компонент выбирают из содержащих цикл или циклических структур, таких как эвкалиптол, эвгенол и карвакрол. Эфирные масла могут быть использованы для обеспечения приведенных выше ароматических ингредиентов, включая масла лимонника, цитрусовых (апельсина, лимона, лайма), цитронеллы, герани, розы, эвкалипта, орегано, благородного лавра и гвоздики. Однако может быть предпочтительным, чтобы ароматические ингредиенты были обеспечены как отдельные или очищенные химические реактивы, а не поставлены в композицию путем добавления природных масел или экстрактов, поскольку такие источники могут содержать другие компоненты, которые могут быть нестабильными с другими компонентами композиции или могут вводить ароматические ноты, которые являются несовместимыми с желаемым ароматическим профилем, что приводит к менее приемлемому продукту с точки зрения органолептики. Высокопредпочитаемыми для применения в данной заявке являются природные масла или экстракты, которые были очищены или концентрированы для содержания основного желаемого компонента(ов).
Предпочтительно смесь содержит 3, 4, 5 или более из вышеперечисленных компонентов. Большие синергии с точки зрения антимикробной эффективности могут быть получены при смешивании вместе большего количества различных компонентов, пока смесь содержит, по меньшей мере, одну нециклическую структуру и одну циклическую структуру. Предпочтительная смесь содержит, по меньшей мере, две циклические структуры или, по меньшей мере, две нециклические структуры. Например, смесь, содержащая две нециклические структуры (нерал и гераниал из цитраля) и эвгенол, в качестве циклической структуры, весьма предпочтительна ввиду своей эффективности против бактерий полости рта. Другая предпочтительная смесь содержит три нециклические структуры (гераниол, нерал и гераниал) и две циклические структуры (эвгенол и эвкалиптол). Примеры такой смеси обсуждены более подробно в опубликованной заявке США 2008/0253976 А1.
На Фигуре 2 показана совместимость двухвалентного олова и фторида различных типов аморфного кварца и осажденного кремнезема. Совместимость двухвалентного олова и фторида определяют путем добавления 15% кремнезема в смесь сорбит/вода, содержащую 0,6% глюконата натрия и 0,454% фторида двухвалентного олова и хорошего перемешивания. Каждую пробу кремнеземной суспензии затем помещают на стабильность при 40°С в течение 14 дней, а затем анализируют на двухвалентное олово и фторид. Измерение концентрации растворимого двухвалентного олова и растворимого цинка при нормальных условиях чистки зубов щеткой может быть следующим: подготовьте суспензию 3:1 воды и средства для ухода за зубами (кремнезем) и центрифугируйте ее для выделения прозрачного слоя надосадочной жидкости. Разбавляют надосадочную жидкость в кислой среде (азотной или соляной кислоте) и анализируют при помощи оптической эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. Процент совместимости рассчитывают путем вычитания проанализированных из начальных значений. Измерение концентрации растворимого фторида при нормальных условиях чистки зубов щеткой может быть следующим: подготовьте суспензию 3:1 воды и средства для ухода за зубами (кремнезем) и центрифугируйте ее для выделения прозрачного слоя надосадочной жидкости. Надосадочную жидкость анализируют на фторид при помощи фторидного электрода (после смешивания 1:1 с буфером TISAB) или разбавляют гидроксидным раствором и анализируют методом ионной хроматографии с детекцией проводимости. Процент совместимости рассчитывают путем вычитания проанализированных из начальных значений. В общем, катионную совместимость можно определять «% СРС тест на совместимость», описанный в патенте США 7,255,852.
Существуют многочисленные другие характеристические различия между аморфным кварцем и осажденным кремнеземом, кроме совместимости и концентрации поверхностных гидроксильных групп. Например, аморфный кварц более плотный и менее пористый. Объемная пористость аморфного кварца типично превышает 0,45 г/мл и может составлять от приблизительно 0,45 г/мл до приблизительно 0,80 г/мл, в то время как объемная плотность осажденных кремнеземов составляет не более чем приблизительно 0,40 г/мл. Насыпная плотность аморфного кварца типично превышает 0,6 г/мл и может составлять от приблизительно 0,8 г/мл до приблизительно 1,30 г/мл, в то время как насыпная плотность осажденных кремнеземов составляет не более чем 0,55 г/мл. Объемная плотность и насыпная плотность могут быть измерены следующими способами в USP-NF, General Chapter 616, Bulk density and Tapped Density. Для объемной плотности может быть использован способ 1, Измерение в градуированном цилиндре; для насыпной плотности может быть использован способ 2, использующий механическую насыпку. Объемная плотность и насыпная плотность представляют соотношения массы к объему частиц (множество частиц, находящихся в данном объеме) и отображают уловленный воздух, пористость и то, каким образом частицы расположены взаимно в данном объеме. Истинная или собственная плотность частицы (соотношения массы к объему одной частицы) для аморфного кварца составляет от приблизительно 2,1 г/см3 до 2,2 г/см3, в то время как истинная или собственная плотность осажденных кремнеземов составляет не более чем приблизительно 2,0 г/см3. Аналогично, удельная масса аморфных кварцев может составлять от приблизительно 2,1 до 2,2, в то время как удельная масса осажденных кремнеземов может составлять не более чем приблизительно 2,0. Различие в плотности может иметь значительное влияние во время производства средства для ухода за зубами, например, там, где более высокая плотность аморфных кварцев уменьшает или удаляет стадию обработки или деаэрации, что может привести к сокращению периодов периодических циклов.
Аморфный кварц имеет сравнительно низкое поглощение воды и масла, измерения хорошо коррелируют с удельной площадью поверхности BET. Поглощение воды для аморфного кварца, означающее количество воды, которое он может поглотить, сохраняя при этом однородность порошка, составляет менее чем приблизительно 80 г/100 г, необязательно менее чем приблизительно 70 г/100 г, приблизительно 60 г/100 г, или приблизительно 50 г/100 г. Поглощение воды для аморфного кварца может быть даже меньшим, в диапазоне менее чем приблизительно 40 г/100 г, необязательно менее чем приблизительно 30 г/100 г, и может составлять от приблизительно 2 г/100 г до приблизительно 30 г/100 г. Для осажденных кремнеземов поглощение воды составляет типично приблизительно 90 г/100 г. Поглощение воды измеряют при помощи J.M Huber Corp. Способ стандартной оценки, S.E.M No.5, 140, August 10, 2004). Поглощение масла для аморфного кварца составляет менее чем приблизительно 75 мл дибутилфталата/100 г аморфного кварца и может составлять менее чем приблизительно 60 мл дибутилфталата/100 г аморфного кварца. Поглощение масла может находиться в диапазоне от приблизительно 10 мл дибутилфталата/100 г аморфного кварца до приблизительно 50 мл дибутилфталата/100 г аморфного кварца, и может быть желаемым значение от приблизительно 15 мл дибутилфталата/100 г аморфного кварца до приблизительно 45 мл дибутилфталата/100 г аморфного кварца. Для осажденных кремнеземов поглощение масла составляет типично приблизительно 100 мл дибутилфталата/100 г осажденного кремнезема. (Поглощение масла измеряли в соответствии со способом, описанным в патентной заявке США 2007/0001037 А1, опубликованной 4 января 2007 г.)
Ввиду относительно низкого поглощения воды аморфный кварц может становиться суспензией во время обработки, в конечном счете позволяя более быструю обработку и меньшие времена периодических циклов. В общем, для создания суспензии осажденного кремнезема типично требуется, по меньшей мере, приблизительно 50% воды. Поэтому не будет практичным использовать суспензию осажденного кремнезема при производстве композиций для ухода за полостью рта. Но ввиду инертности, или отсутствия пористости аморфного кварца, что приводит к относительно низкому поглощению воды аморфным кварцем, могут быть получены суспензии аморфного кварца, в которых вода составляет менее чем приблизительно 30% в некоторых осуществлениях или менее чем 40% в некоторых осуществлениях. Некоторые осуществления могут представлять собой способ получения композиции для ухода за полостью рта, включающий добавление суспензии аморфного кварца. В некоторых осуществлениях, суспензия аморфного кварца содержит связующее вещество. Это может способствовать сохранению аморфного кварца, суспендированного в суспензии, в особенности при большом количестве воды. Это может также предоставлять связующему веществу больше времени для гидратирования. В некоторых осуществлениях, связующее вещество выбирают из группы, состоящей из карбоксивиниловых полимеров, каррагенана, гидроксиэтилцеллюлозы, водорастворимых солей эфиров целлюлозы, таких как натрий карбоксиметилцеллюлоза, перекрестно-сшитая карбоксиметилцеллюлоза, натрий гидроксиэтилцеллюлоза, перекрестно-сшитого крахмала, натуральных камедей, таких как камедь карайи, ксантановая камедь, гуммиарабик и трагакантовая камедь, магний алюминий силиката, кремнезема, алкилированных полиакрилатов, алкилированных перекрестно-сшитых полиакрилатов и их смесей. Суспензия аморфного кварца может быть предварительно смешана. В некоторых осуществлениях, суспензия аморфного кварца может быть текучей или прокачиваться. В некоторых осуществлениях, суспензия аморфного кварца может дополнительно содержать консервант, например бензойную кислоту, бензоат натрия, сорбиновую кислоту или парабены, которые могут быть использованы при менее чем приблизительно 1%.
Аморфный кварц типично имеет гораздо меньшую проводимость, чем осажденный кремнезем. Проводимость является косвенной мерой растворенных электролитов, и осажденный кремнезем не может быть получен без получения растворимых электролитов. Таким образом, в то время как проводимость осажденного кремнезема находится в диапазоне от приблизительно 900-1600 микроСименс/см (исходя из 5% дисперсии в деионизированной воде), проводимость аморфного кварца составляет менее чем приблизительно 10 микроСименс/см (измерения выполнены с использованием настольного измерителя проводимости Orion 3, доступного от Thermo Electron Corporation).
Значение рН аморфного кварца может находиться в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 8, в то время как рН осажденного кремнезема типично составляет от приблизительно 7 до приблизительно 8. Значение рН определяют согласно патентной заявке США 2007/0001037 А1, опубликованной 4 января 2007 г.
Показатель преломления, мера пропускания света, типично, выше для аморфного кварца, чем для осажденного кремнезема. Помещенный в смесь сорбитол/вода, аморфный кварц имеет показатель преломления, по меньшей мере, приблизительно 1,45, в то время как осажденные кремнеземы имеют показатель преломления от 1,44 до 1,448. Более высокий показатель преломления может позволить более легкое получение прозрачных гелей. Показатель преломления определяют при помощи способа, описанного в патентной заявке США 2006/0110307 А1, опубликованной 25 мая 2006 г.
Аморфный кварц типично имеет твердость по Мосу, превышающую приблизительно 6, превышающую приблизительно 6,5 и превышающую приблизительно 7. Осажденные кремнеземы не настолько твердые, типично имеют твердость по Мосу 5,5-6.
Другим различием между аморфным кварцем и осажденным кремнеземом является чистота, при этом аморфный кварц имеет более высокую чистоту, чем осажденный кремнезем. Процент кремнезема, по массе, в аморфном кварце может превышать приблизительно 97%, приблизительно 97,5%, приблизительно 98%, приблизительно 98,5%, в некоторых осуществлениях превышать приблизительно 99%, и в некоторых осуществлениях превышать приблизительно 99,5%. Для осажденного кремнезема процент кремнезема, по массе, составляет типично только приблизительно 90%. Такие измерения чистоты включают воду в качестве примеси и могут быть рассчитаны при помощи LOD и LOI способов, описанных ранее.
В зависимости от поставщика примеси, отличные от воды, могут включать ионы и соли металлов, среди прочих веществ. В общем, для осажденных кремнеземов примеси, отличные от воды, являются в основном сульфатом натрия. Осажденные кремнеземы будут типично содержать от приблизительно 0,5% до 2,0% сульфата натрия. Аморфный кварц типично не содержит сульфата натрия или содержит менее чем 0,4%. Уровни чистоты, не включающие воду, могут быть определены путем обращения к USP-NF Dental Silica Silicon Monograph, следующим образом: чистота является комбинированными результатами анализа (диоксид кремния) и тестов на сульфат натрия. Для анализа - перенесите приблизительно 1 г геля кремезема во взвешенную платиновую посуду, прокаливайте при 1000°С в течение 1 часа, охлаждайте в сушильной печи и взвесьте. Осторожно смочите водой и добавьте приблизительно 10 мл фтороводородной кислоты небольшими порциями. Испаряйте на паровой бане до сухого остатка и охладите. Добавьте приблизительно 10 мл фтороводородной кислоты и приблизительно 0,5 мл серной кислоты и испаряйте до сухого остатка. Медленно повышайте температуру, до улетучивания всех кислот, и прокаливайте при 1000°С. Охладите в сушильной печи и взвесьте. Разность между конечной массой и массой изначальной прокаленной порции представляет собой массу SiO2. Сульфат натрия - перенесите приблизительно 1 г кремнезема зубного типа, точно взвесьте в платиновой посуде, смочите несколькими каплями воды, добавьте 15 мл хлорной кислоты и поместите посуду на горячую плиту. Добавьте 10 мл фтороводородной кислоты. Нагревайте до образования обильной пены. Добавьте 5 мл фтороводородной кислоты и снова нагревайте до образования обильной пены. Добавьте приблизительно 5 мл раствора борной кислоты (1 в 25) и нагревайте до образования пены. Охладите и перенесите осадок в стакан на 400 мл при помощи 10 мл соляной кислоты. Доведите объем водой до приблизительно 300 мл и доведите до кипения на горячей плите. Добавьте 20 мл горячего хлорида бария TS. Держите стакан на горячей плите в течение 2 часов, поддерживая объем приблизительно 200 мл. После охлаждения перенесите осадок и раствор в высушенный взвешенный тигель с фильтром с пористостью 0,8 мкм. Промойте фильтр и осаждайте 8 раз горячей водой, высушите тигель при 105°С в течение 1 часа и взвесьте. Масса, умноженная на 0,6085, представляет собой содержание сульфата натрия во взятом образце. Найдено не более чем 4,0%. Чистоту можно также определять посредством применения стандартных аналитических методов, таких как атомная абсорбционная спектроскопия или при помощи элементного анализа.
Уникальная морфология поверхности аморфного кварца может приводить к более благоприятным соотношениям PCR/RDA. Эффективность удаления зубного налета (PCR) аморфного кварца в соответствии с настоящим изобретением, которая является мерой очищающих характеристик средства для ухода за зубами, находится в диапазоне от приблизительно 70 до приблизительно 200 и предпочтительно от приблизительно 80 до приблизительно 200. Абразивный износ дентина по радиоактивному методу (RDA) кремнезема в соответствии с настоящим изобретением, который является мерой абразивности аморфного кварца при включении в средство для ухода за зубами, составляет менее чем приблизительно 250 и может находиться в диапазоне от приблизительно 100 до приблизительно 230.
На Фигуре 3А показан состав композиций на основе фторида натрия, содержащий различные аморфные кварцы и осажденные кремнеземы. На Фигуре 3В показаны соответствующие значения PCR и RDA. На Фигуре 4А показан состав композиций на основе фторида двухвалентного олова, содержащий различные аморфные кварцы и осажденные кремнеземы. На Фигуре 4В показаны соответствующие значения PCR и RDA. Значения PCR определяли при помощи способа, обсужденного в «In Vitro Removal of Stain with Dentifrice,» Г.К.Stookey, et al., J. Dental Res., 61, 1236-9, 1982. Значения RDA определяли в соответствии со способом, приведенным в Hefferren, Journal of Dental Research, July-August 1976, pp.563-573, и описанным в Wason, патенты США №№4,340,583, 4,420,312 и 4,421,527. Значения RDA могут быть также определены при помощи процедуры, рекомендованной ADA для определения абразивности средства для ухода за зубами. Соотношение PCR/RDA аморфного кварца, если он включен в средство для ухода за зубами, может превышать 1, что указывает на то, что средство для ухода за зубами обеспечивает эффективную очистку зубного налета без излишней абразивности. Соотношение PCR/RDA может быть также, по меньшей мере, приблизительно 0,5. Соотношение PCR/RDA является функцией размера частиц, формы, структуры, твердости и концентрации.
На Фигуре 5 представлена таблица данных PCR и RDA для различных количеств кремнезема, как аморфного кварца, так и осажденного кремнезема. В ней продемонстрировано, что аморфный кварц (TS10 и TS44CSS) может иметь превосходную чистящую способность (PCR) по сравнению с осажденными кремнеземами (Z119 и Z109). Данные показывают, что композиция для ухода за полостью рта с 5% аморфного кварца может очищать лучше, чем композиция для ухода за полостью рта с 10% осажденного кремнезема. Дополнительно, данные демонстрируют, что аморфный кварц может обеспечивать очистку при сохранении приемлемых уровней абразивности (RDA).
Форма частиц аморфного кварца может быть классифицирована как остроугольная или сферическая или комбинация форм, в зависимости от типа процесса производства. Дополнительно, аморфный кварц может быть также измельчен для уменьшения размеров частиц. Сферические частицы включают любые частицы, где целая частица почти полностью имеет закругленную или эллиптическую форму. Остроугольные частицы включают любые частицы, которые не являются сферическими, включая полиэдрическую форму. Остроугольные частицы могут иметь несколько закругленных краев, несколько или все острые края, несколько или все зубчатые края, или их комбинацию. Форма частиц аморфного кварца может влиять на абразивность. Например, при том же самом размере частиц сферический аморфный кварц может иметь более низкий абразивный износ дентина по радиоактивному методу (RDA), чем RDA остроугольного аморфного кварца. Следовательно, может быть возможным оптимизировать чистящую способность, в то же время не повышая абразивность. Или, в качестве другого примера, профилактическая паста или паста для еженедельного применения могут содержать остроугольный аморфный кварц с большим размером частиц.
Композиции, содержащие сферический аморфный кварц, то есть где, по меньшей мере, 25% частиц аморфного кварца являются сферическими, имеют определенные преимущества. Из-за закругленных краев сферический аморфный кварц может быть менее абразивным. Это означает, что соотношение PCR и RDA может быть улучшено, в то же время обеспечивая хорошую очистку. Также сферический аморфный кварц может быть использован при более высоких уровнях, не будучи слишком абразивным. Сферический аморфный кварц может быть также использован в комбинации с остроугольным аморфным кварцем, или кварцем, где, по меньшей мере, приблизительно 25% частиц являются остроугольными. Это может способствовать снижению затрат, одновременно предоставляя хорошую очистку с приемлемой абразивностью. В осуществлениях, которые являются как остроугольным, так и сферическим аморфным кварцем, количество остроугольного аморфного кварца может составлять от приблизительно 1% до приблизительно 10%, по массе композиции. В некоторых осуществлениях, где, по меньшей мере, 25% частиц аморфного кварца являются сферическими, RDA может составлять менее чем 150, в других осуществлениях менее чем 120. В некоторых осуществлениях, где, по меньшей мере, 25% частиц аморфного кварца являются сферическими, соотношение PCR к RDA может составлять, по меньшей мере, приблизительно 0,7, по меньшей мере, приблизительно 0,8, по меньшей мере, приблизительно 0,9 или по меньшей мере, приблизительно 1,0. В некоторых из таких осуществлений, средний размер частиц аморфного кварца составляет от приблизительно 3,0 микрон до приблизительно 15,0 микрон.
Примеры сферических аморфных кварцев включают Spheron PI 500 и Spheron N-2000R, произведенные Japanese Glass Company и Sun-Sil 130NP.
Важно, что частицы аморфного кварца, в общем, не образуют настолько много агрегированных кластеров, как осажденные кремнеземы, и типично не образуют агрегированные кластеры так легко, как осажденные кремнеземы. В некоторых осуществлениях, большинство частиц аморфного кварца не образуют агрегированные кластеры. Наоборот, осажденные кремнеземы, в общем, образуют агрегированные кластеры субмикронных первичных частиц неправильной формы. Осажденный кремнезем может быть обработан или покрыт, что может повышать или уменьшать количество агрегации. Форма частиц как аморфного кварца, так и осажденного кремнезема может быть определена при помощи сканирующего электронного микроскопа (SEM).
На Фигурах 6 А-I приведены микрофотографии SEM осажденных кремнеземов и аморфных кварцев при увеличении 3000х. Пробы были покрыты золотым напылением при помощи охлажденного напылителя Пельтье EMS575X. Изображения SEM поверхности пробы были получены при помощи JEOL JSM-6100. SEM эксплуатировали при 20 кВ, 14 мм WD и увеличении 1500Х и 3000Х.
Микрофотографии А и В, осажденных кремнеземов Z-109 и Z-119, показывают агломерированные частицы неправильной формы. Частицы, по всей видимости, сделаны из агломерированных мелких частиц, свободно упакованных вместе. Микрофотографии С и D, которые представляют собой аморфные кварцы Spheron P1500 и Spheron N-2000R, показывают сфероидные частицы правильной формы. То есть, каждая частица, для большинства частиц, имеет форму сферы. И микрофотографии Е, F, G, H и I, которые представляют собой аморфные кварцы 325F, RG5, RST 2500 DSO, Teco-Sil 44C и Teco-Sil 44CSS, показывают плотные частицы неправильной формы. Некоторые частицы могут быть агломерированы, плотно упакованы, в то время как другие, по всей видимости, состоят из одинарной массы. В общем, этот последний набор аморфных кварцев имеет частицы неправильной формы с определенными и/или острыми краями, и их можно считать остроугольными.
В общем, композиции для ухода за полостью рта, например средство для ухода за зубами, содержащее аморфный кварц, можно отличить от композиций для ухода за полостью рта, содержащих только осажденный кремнезем, путем нагревания обоих композиций до золы при приблизительно 500°С и сравнения проб. Нагревание до приблизительно 500°С оставляет только абразив, но этого недостаточно для удаления гидроксильных групп. Аморфный кварц и осажденный кремнезем можно различить посредством анализа площади поверхности BET или анализа SEM, как описано выше, или при помощи анализа XRD (метод рентгеновского рассеяния).
Средний размер частиц аморфных кварцев в соответствии с настоящим изобретением может находиться в диапазоне от приблизительно 1 микрон до приблизительно 20 микрон, от приблизительно 1 микрон до приблизительно 15 микрон, от приблизительно 2 микрон до приблизительно 12 микрон, от приблизительно 3 микрон до приблизительно 10 микрон, согласно измерениям при помощи распределения частиц по размерам лазерным световым рассеянием Malvern. Частицы остроугольной формы могут иметь размер частиц (средний D50) от приблизительно 5 до приблизительно 10 микрон. Предпочтительно D90 (средний размер 90% частиц) составляет менее чем приблизительно 50 микрон, менее чем приблизительно 40 микрон, менее чем приблизительно 30 микрон или менее чем приблизительно 25 микрон. Малый размер частиц аморфного кварца может давать преимущество чувствительности, поскольку частицы могут блокировать открытие канальцев. Размер частиц определяют при помощи способов, описанных в патентной заявке США 2007/0001037 А1, опубликованной 4 января 2007 г.
Размер частиц аморфного кварца можно контролировать с помощью обработки материала. Осажденный кремнезем будет иметь размер в зависимости от способа осаждения. В то время как размер частиц некоторых осажденных кремнеземов перекрывается с размером частиц аморфного кварца, типично осажденные кремнеземы будут иметь больший размер частиц. Например, осажденные кремнеземы Z-109 и Z-119 находятся в диапазоне от приблизительно 6 микрон до приблизительно 12 микрон и от приблизительно 6 микрон до приблизительно 14 микрон соответственно. Но важно отметить, что если, например, аморфный кварц и осажденный кремнезем имеют одинаковый размер частиц, площадь поверхности BET аморфных кварцев будет типично по-прежнему значительно ниже, чем площадь поверхности BET осажденных кремнезов ввиду отсутствия пористости частиц аморфного кварца. Таким образом, аморфный кварц, имеющий размеры частиц, аналогичные осажденному кремнезему, будет отличаться от осажденного кремнезема и предлагать улучшенную очистку и/или совместимость по сравнению с осажденным кремнеземом.
В некоторых осуществлениях, размер частиц аморфного кварца может быть оптимизирован для очистки. В некоторых осуществлениях, средний размер частиц аморфного кварца может составлять от приблизительно 3 микрон до приблизительно 15 микрон, где 90% частиц имеют размер частиц, составляющий приблизительно 50 микрон или менее. В других осуществлениях, средний размер частиц может составлять от приблизительно 5 микрон до приблизительно 10 микрон, где 90% частиц имеют размер частиц, составляющий приблизительно 30 микрон или менее. В других осуществлениях, средний размер частиц может составлять от приблизительно 5 микрон до 10 микрон, где 90% частиц имеют размер частиц, составляющий приблизительно 15 микрон или менее.
Тот факт, что аморфный кварц тверже осажденного кремнезема, делает вклад в его способность к лучшей очистке. Это означает, что аморфный кварц с тем же самым размером частиц и в том же самом количестве, как осажденный кремнезем, будет чистить сравнительно лучше. Например, PCR для композиции аморфного кварца может, по меньшей мере, на приблизительно 10% превышать PCR для композиции осажденного кремнезема, если средний размер частиц и уровни кремнезема аналогичны.
Улучшенная способность к очистке аморфного кварца приводит к различным возможностям композиции, некоторые из них состоят в максимизации очистки, некоторые из них состоят в улучшении очистки, при отсутствии повышения абразивности, некоторые из них состоят в улучшении очистки, при уменьшении абразивности, или некоторые композиции, которые просто более экономически эффективны ввиду меньшей абразивности, требующейся для обеспечения приемлемой очистки. В некоторых осуществлениях, композиция для ухода за полостью рта, содержащая абразив аморфного кварца, может иметь PCR, по меньшей мере, приблизительно 80, по меньшей мере, приблизительно 100 или, по меньшей мере, приблизительно 120. В некоторых осуществлениях, соотношение PCR к RDA может составлять, по меньшей мере, приблизительно 0,6, по меньшей мере, приблизительно 0,7, по меньшей мере, приблизительно 0,8 или, по меньшей мере, приблизительно 0,9. В некоторых осуществлениях, композиция может содержать менее чем приблизительно 20% аморфного кварца, по массе композиции. В некоторых осуществлениях, композиция может содержать менее чем приблизительно 15% аморфного кварца, по массе композиции, и иметь PCR, по меньшей мере, приблизительно 100 или может содержать менее чем приблизительно 10% аморфного кварца, по массе композиции, и иметь PCR, по меньшей мере, приблизительно 100.
В некоторых осуществлениях, оптимизированных для улучшенной очистки, по меньшей мере, приблизительно 80% частиц аморфного кварца могут быть остроугольными. В других осуществлениях, композиция может дополнительно содержать осажденный кремнезем. В еще одних осуществлениях, композиция может содержать гелевую сетку. В некоторых осуществлениях, композиция может содержать одно или более из: противокариесного средства, средства от эрозии, антибактериального средства, средства, предотвращающего образование зубных камней, средства от повышенной чувствительности, противовоспалительного агента, средства против налета, средства от гингивита, средства от неприятного запаха и/или средства от образования пятен. В некоторых осуществлениях, композиция может содержать дополнительный абразивный материал, включая, но не ограничиваясь приведенным, осажденный кремнезем, карбонат кальция, дикальций фосфат дигидрат, фосфат кальция, перлит, пемзу, пирофосфат кальция, наноалмазы, поверхностно обработанный и дегидратированный осажденный кремнезем, и их смеси. Некоторые осуществления могут представлять собой способ очистки зубов и ротовой полости субъекта путем применения композиции для ухода за полостью рта, содержащей абразив аморфного кварца в приемлемом для полости рта носителе, где абразив аморфного кварца имеет средний размер частиц от приблизительно 3 микрон до приблизительно 15 микрон и где 90% частиц имеют размер частиц, составляющий приблизительно 50 микрон или менее.
В некоторых осуществлениях, размер частиц аморфного кварца может быть уменьшен для получения полирующих и противочувствительных преимуществ. В некоторых осуществлениях, аморфный кварц может иметь средний размер частиц, составляющий от приблизительно 0,25 микрон до приблизительно 5,0 микрон, от приблизительно 2,0 микрон до приблизительно 4,0 микрон или от приблизительно 1,0 микрон до приблизительно 2,5 микрон. В некоторых осуществлениях, 10% частиц аморфного кварца могут иметь размер частиц, составляющий приблизительно 2,0 микрон или менее. В некоторых осуществлениях, 90% частиц аморфного кварца могут иметь размер частиц, составляющий приблизительно 4,0 микрон или менее. В некоторых осуществлениях, частицы могут иметь средний размер частиц, который не превышает средний диаметр зубного канала млекопитающего, так что одна или более частиц способны заходить в канал, таким образом влияя на уменьшение или устранение ощущаемой чувствительности зубов. Зубные каналы являются структурами, которые расширяют общую толщину дентина и формируют в результате механизм образования дентина. Из внешней поверхности дентина в область около пульпы такие каналы имеют S-образную форму. Диаметр и плотность каналов наибольшие около пульпы. Постепенно сужаясь изнутри к внешней поверхности, они имеют диаметр 2,5 микрон около пульпы, 1,2 микрон внутри дентина и 0,9 микрон в дентинно-эмалевом соединении. Их плотность составляет от 59000 до 76000 на квадратный миллиметр около пульпы, в то время как плотность составляет только половину и не более около эмали.
Для усиления противочувствительных преимуществ небольших размеров частиц композиции могут дополнительно содержать дополнительные противочувствительные агенты, такие как, например, агенты, блокирующие каналы, и/или средства от чувствительности. Агенты, блокирующие каналы, могут быть выбраны из группы, состоящей из источника иона двухвалентного олова, источника ионов стронция, источника иона кальция, источника иона фосфора, источника иона алюминия, источника иона магния, аминокислот, биостекол, наночастиц, поликарбоксилатов, гентри и их смесей. Аминокислотами могут быть основные аминокислоты, и основной аминокислотой может быть аргинин. Наночастицы могут быть выбраны из группы, состоящей из наногидроксиапатита, нанодиоксида титана, нанооксидо металлов и их смесей. Средство от чувствительности может быть солью калия, которую выбирают из группы, состоящей из фторида калия, цитрата калия, нитрата калия, хлорида калия и их смесей. Некоторые осуществления могут представлять собой способ уменьшения гиперчувствительности зубов путем введения субъекту, который нуждается, композиции для ухода за полостью рта, содержащей аморфный кварц, где аморфный кварц имеет средний размер частиц от 0,25 микрон до приблизительно 5,0 микрон. Некоторые осуществления могут представлять собой способ полировки зубов путем введения субъекту композиции для ухода за полостью рта, содержащей аморфный кварц, где аморфный кварц имеет средний размер частиц, составляющий от 0,25 микрон до приблизительно 5,0 микрон.
В других осуществлениях, размер частиц может быть относительно большим, чтобы входить в состав профилактической пасты или некоторых других паст для неежедневного применения. В некоторых осуществлениях, аморфный кварц может иметь средний размер частиц, составляющий, по меньшей мере, приблизительно 7 микрон, где композиция имеет PCR, по меньшей мере, приблизительно 100. В других осуществлениях, средний размер частиц может составлять от приблизительно 7 микрон до приблизительно 20 микрон. В некоторых осуществлениях, если средний размер частиц составляет, по меньшей мере, приблизительно 7 микрон, может быть использован дополнительный абразив, который выбирают из группы, состоящей из пемзы, перлита, осажденного кремнезема, карбоната кальция, кремнезема рисовой шелухи, гелей кремнеземов, квасцов, фосфатов, включая ортофосфаты, полиметафосфаты, пирофосфаты, другие неорганические частицы и их смеси. В осуществлениях с большими размерами частиц, аморфный кварц может составлять от приблизительно 1% до приблизительно 10%, по массе композиции. Некоторые осуществления могут быть по существу свободными от поверхностно-активных веществ, фторида или любого активного вещества для ухода за полостью рта. Некоторые осуществления могут содержать ароматизирующее вещество. Некоторые осуществления являются способами очистки и полировки зубной эмали, включающими композицию для ухода за полостью рта, где средний размер частиц составляет, по меньшей мере, приблизительно 7 микрон и композиция имеет PCR, по меньшей мере, приблизительно 100.
Аморфный кварц может быть получен путем плавления кремнезема (кварца или песка) при 2000°С. После охлаждения в слитки или гранулы материал измельчают. Способы измельчения различаются, но некоторые примеры включают струйное измельчение, измельчение дроблением или шаровое измельчение. Шаровое измельчение может приводить к более закругленным краям частиц, в то время как струйное измельчение может приводить к более острым или остроугольным краям. Аморфный кварц может быть получен при помощи способа, описанного в патенте США №5,004,488, Mehrotra and Barker, 1991. Аморфный кварц может также быть получен из обогащенного кремнием химического прекурсора, обычно с использованием непрерывного гидролиза в пламени, включающего химическую газификацию кремния, окисление данного газа до диоксида кремния и термическое сплавление полученной в результате пыли. В данном способе может быть получен сферический аморфный кварц, но он может быть более дорогим. В то время как получение осажденного кремнезема является химическим процессом, получение аморфного кварца является природным процессом. При получении аморфного кварца образуется меньше отходов и предлагаются лучшие преимущества стабильности.
В некоторых осуществлениях в соответствии с настоящим изобретением, могут существовать множество типов аморфного кварца. Например, аморфный кварц может быть получен плавлением кремнезема при еще более высоких температурах, таких как 4000°С. Такие аморфные кварцы могут иметь различные размеры частиц или морфологию поверхности, но все еще сохраняют преимущества, обсужденные выше, включая низкую реакционную способность, в связи с относительно низкой поверхностной концентрацией гидроксильных групп и/или низкой удельной площадью поверхности BET.
Осажденные, или гидратированные, кремнеземы могут быть получены путем растворения кремнезема (песок) с использованием гидроксида натрия и осаждением путем добавления серной кислоты. После промывки и высушивания материал затем измельчают. Такие осажденные кремнеземы могут быть получены процессом, описанным в патенте США №6,740,311, White, 2004 г. Осажденные и другие кремнеземы описаны более подробно в Handbook of Porous Solids, edited by Ferdi Schuth, Kenneth S.W. Sing and Jens Weitkamp, chapter 4.7.1.1.1, called Formation Silica Sols, Gels, and Powders, и в Cosmetic Properties and Structure of Fine-Particle Synthetic Precipitated Silica, S.K.Wason, Journal of Soc. Cosmetic Chem., vol.29, (1978), pp.497-521.
Количество аморфного кварца, которое используют в настоящем изобретении, может составлять от приблизительно 1%, 2%, 5%, 7%, 10%, 12%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50% до приблизительно 5%, 7%, 10%, 12%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65%, или 70%, или их любую комбинацию. Аморфные кварцы в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы отдельно или с другими абразивами. Композиция может содержать более одного типа аморфного кварца. Один тип абразива, который может быть использован с аморфным кварцем, является осажденный кремнезем. Общее количество абразива в композициях, описанных в данной заявке, в общем, присутствует на уровне от приблизительно 5% до приблизительно 70%, по массе композиции. Предпочтительно композиции средств для ухода за зубами содержат от приблизительно 5% до приблизительно 50% общего количества абразива, по массе композиции. Для комбинаций аморфного кварца с осажденными кремнеземами аморфный кварц может составлять от приблизительно 1% до приблизительно 99%, по массе общего количества абразива. Осажденный кремнезем или кремнеземы могут составлять от приблизительно 1% до приблизительно 99% по массе общего количества абразива. В некоторых осуществлениях, могут быть использованы небольшие количества аморфного кварца, от приблизительно 1% до приблизительно 10% или от приблизительно 2% до приблизительно 5%.
Аморфный кварц может быть использован в комбинации с неорганическими частицами, которые были обработаны неионными поверхностно-активными веществами, такими как этоксилированные и неэтоксилированные жирные спирты, кислоты и эфиры. Одним из примеров такого неионного поверхностно-активного вещества является ПЭГ 40 гидрогенизованное касторовое масло. В общем, композиции для ухода за полостью рта в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы с дополнительным абразивным материалом, таким как один или более выбранных из группы, состоящей из осажденного кремнезема, карбоната кальция, кремнезема рисовой шелухи, гелей кремнеземов, квасцов, силикатов алюминия, фосфатов, включая ортофосфаты, полиметафосфаты, пирофосфаты, другие неорганические частицы, дикальций фосфат дигидрат, фосфат кальция, перлит, пемзу, пирофосфат кальция, наноалмазы, поверхностно-обработанный и дегидратированный осажденный кремнезем, и их смеси.
В некоторых осуществлениях, соотношение другого абразива и аморфного кварца превышает приблизительно 2 к 1, в некоторых осуществлениях, превышает приблизительно 10 к 1. В некоторых осуществлениях, соотношение составляет приблизительно 1 к 1. В некоторых осуществлениях, количество аморфного кварца, по массе композиции, составляет от приблизительно 1% до приблизительно 10%. В некоторых осуществлениях, количество аморфного кварца, по массе абразивной комбинации, составляет от приблизительно 2% до приблизительно 25%. В одном осуществлении, другим абразивом является карбонат кальция. В некоторых осуществлениях, количество карбоната кальция, по массе композиции, составляет от приблизительно 20% до приблизительно 60%. В некоторых осуществлениях, количество карбоната кальция, по массе композиции, составляет от приблизительно 20% до приблизительно 60%. В другом осуществлении, дополнительный абразив может содержать, по меньшей мере, один осажденный кремнезем. Абразив осажденного кремнезема может содержать от приблизительно 5% до приблизительно 40%, по массе комбинации. Количество аморфного кварца в абразивной комбинации может составлять от приблизительно 1% до приблизительно 10%, по массе композиции. В некоторых осуществлениях, композиция, содержащая абразивную комбинацию, может иметь PCR, по меньшей мере, приблизительно 80, приблизительно 100, или приблизительно 120, или RDA менее чем приблизительно 150 или менее чем приблизительно 200.
Для дальнейшего повышения катионной доступности в композициях, аморфные кварцы в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы в комбинации с обработанными осажденными кремнеземами, такими как поверхностно-модифицированный осажденный кремнезем, дегидратированный осажденный кремнезем или осажденные кремнеземы с уменьшенной пористостью, уменьшенным количеством поверхностных гидроксильных групп или меньшей площадью поверхности, которые имеют лучшую катионную совместимость по сравнению с обычными осажденными кремнеземами. Но подчеркиваем, что такие конкретные осажденные кремнеземы имеют обработанную поверхность в качестве попытки уменьшить количество поверхностных гидроксильных групп и улучшить свойства, такие как низкая пористость или катионная совместимость, но их продолжают рассматривать как осажденные кремнеземы. (См., например, US 7,255,852, US 7,438,895, WO 9323007 и WO 9406868.) To есть, они являются кремнеземами, полученными мокрым способом. Воду добавляют в процессе производства и затем позднее удаляют. Это остается правильным, даже в случае осажденного кремнезема, который можно нагревать до очень высоких температур в качестве попытки удалить гидроксильные группы. Наоборот, аморфный кварц, хотя и может, но не нуждается в обработке поверхности или вообще в обработке. Аморфный кварц производят без воды, только путем нагревания. Такой процесс нагревания может более эффективно уменьшать количество гидроксильных групп, чем могут большинство процессов осаждения.
Другие абразивные полировочные материалы могут включать гели кремнеземов, кремнезем рисовой шелухи, квасцы, фосфаты, включая ортофосфаты, полиметафосфаты и пирофосфаты, и их смеси. Конкретные примеры включают дикальций ортофосфат дигидрат, пирофосфат кальция, фосфат трикальция, полиметафосфат кальция, нерастворимый полиметафосфат кальция, гидратированные квасцы, бета кальций пирофосфат, карбонат кальция и смолистые абразивные материалы, такие как продукты конденсации частиц мочевины и формальдегида, и другие, например, описанные Cooley et al., в патенте США 3,070,510, выданном 25 декабря 1962 г.
Абразивом может быть осажденный кремнезем или гели кремнеземов, например ксерогели кремнезема, описанные в Pader et al., патент США 3,538,230, выданный 2 марта 1970 г., and DiGiulio, патент США 3,862,307, выданный 21 января 1975 г. Примерами являются ксерогели кремнезема, которые продают под торговым названием «Syloid» W.R.Grace & Company, Davison Chemical Division. Также существуют осажденные кремнеземные материалы, такие, которые продают J.M.Huber Corporation под торговым названием, «Zeodent», в особенности кремнеземы, имеющие название «Zeodent 109» (Z-109) и «Zeodent 119» (Z-119). Другие осажденные кремнеземы коммерчески доступные и сравнимые с Z-109 и Z-119 включают, например, Tixosil 63, Tixosil 73 и Tixosil 103, все произведенные Rhodia, Huber кремнеземы Z-103, Z-113 и Z-124, OSC DA, произведенные OSC на Тайване, и ABSIL-200 и ABSIL-НС, произведенные Madhu Silica. Из этих коммерчески доступных осажденных кремнеземов Tixosil 73 является наиболее подобным Z-119. Присутствующие абразивы осажденного кремнезема могут быть использованы в комбинации с аморфным кварцем и другими абразивами.
Типы стоматологических абразивов осажденного кремнезема, которые можно смешивать с аморфным кварцем в соответствии с настоящим изобретением, описаны более подробно в Wason, патент США 4,340,583, выданном 29 июля 1982 г. Абразивы осажденного кремнезема также описаны в Rice, патенты США 5,589,160; 5,603,920; 5,651,958; 5,658,553; и 5,716,601.
Одним приемлемым типом аморфного кварца является Teco-Sil 44CSS, доступный от С-Е Minerals Products. Также доступными от С-Е Minerals Products являются аморфные кварцы под названием Teco-Sil 44C, Teco-Sil T10 и TecoSpere A. Другие приемлемые аморфные кварцы включают R61000, доступный от Jiangsu Kaida Silica и Spheron N-2000R и Spheron P1500, доступные от JGC, Japanese Glass Company. Другие включают RST 2500, RG 1500 и RG 5, доступные от Lianyungang Ristar Electronic Materials, SO-C5 и SO-C4, доступные от Adamatech, Fuserex AS-1, доступный от Tatsumori, FS 30 и FS-2DC, доступные от Denki Kagaku Kogyou, Min-Sil 325F, доступный от Minco, и Sunsil-130NP, доступный от Sunjin, и аморфный кварц от Shin-Etsu.
CAS № для некоторых типов аморфного кварца - 60676-86-0. CAS № для гидратированного кремнезема - 7631-86-9. INCI названием для аморфного кварца является «аморфный кварц», в то время как INCI названием для осажденных кремнеземов является «гидратированный кремнезем». Кремнеземы в соответствии с настоящим изобретением не включают силикаты, а аморфные кварцы в соответствии с настоящим изобретением не включают аморфные силикаты.
Приемлемый для полости рта носитель
Носитель для компонентов данных композиций может быть любой приемлемой для полости рта основой, приемлемой для применения в ротовой полости. Носитель может содержать приемлемые косметические и/или терапевтические активные вещества. Такие активные вещества включают любое вещество, которое, в общем, рассматривают как безопасное для применения в ротовой полости и которое обеспечивает изменения всего внешнего вида и/или здоровья полости рта, включая, но не ограничиваясь приведенным, средства, предотвращающие образование зубных камней, источники фторид-ионов, источники ионов двухвалентного олова, отбеливающие средства, противомикробные, средства от неприятного запаха, средства от чувствительности, средства от эрозии, противокариесные средства, средства против налета, противовоспалительные агенты, питательные вещества, антиоксиданты, противовирусные агенты, анальгетики и анестетики, Н-2 антагонисты и их смеси. В случае наличия, уровень косметического и/или терапевтического активного вещества в композиции для ухода за полостью рта составляет в одном осуществлении от приблизительно 0,001% до приблизительно 90%, в другом осуществлении от приблизительно 0,01% до приблизительно 50% и в другом осуществлении от приблизительно 0,1% до приблизительно 30%, по массе композиции для ухода за полостью рта.
Активные вещества
Одним из преимуществ аморфного кварца является его совместимость с другими веществами, в особенности веществами, которые являются реакционно-способными и могут терять эффективность, например активными веществами. Поскольку аморфный кварц не реагирует настолько с активными веществами, как осажденный кремнезем и другие традиционные абразивы, меньшее количество активного вещества может быть использовано с той же самой эффективностью. Если активное вещество имеет какие-либо возможные эстетические отрицательные свойства, такие как неприятный или сильный вкус, вяжущие свойства, окрашивание или другое отрицательное эстетическое свойство, то предпочтительным может быть меньшее количество активного вещества. Дополнительно, применение меньшего количества активного вещества для той же самой или аналогичной эффективности является более экономным. Альтернативно, при использовании такого же количества активного вещества, как используют традиционно, активное вещество будет иметь большую эффективность, поскольку большее количество его доступно для обеспечения полезного эффекта. Поскольку аморфный кварц немного тверже, чем традиционные абразивы, например осажденный кремнезем, аморфный кварц может также удалять большее количество камней и/или лучше очищать.
Активные вещества включают, но не ограничиваясь приведенным, антибактериальные активные вещества, средства против налета, противокариесные средства, средства от чувствительности, средства от эрозии, окислители, противовоспалительные агенты, средства, предотвращающие образование зубных камней, питательные вещества, антиоксиданты, анальгетики, анестетики, Н-1 и Н-2 антагонисты, противовирусные активные вещества и их комбинации. Вещество или ингредиент могут быть распределены по категориям как более чем один тип вещества. Например, антиоксидант может также быть средством против налета и антибактериальным активным веществом. Примеры приемлемых активных веществ включают фторид двухвалентного олова, фторид натрия, эфирные масла, моноалкилфосфаты, пероксид водорода, СРС, хлоргексидин, триклозан и их комбинации. Ниже приведен неограничивающий список активных веществ, которые могут быть использованы в настоящем изобретении.
Фторид-ион
Настоящее изобретение может содержать безопасное и эффективное количество фторидного соединения. Фторид-ион может присутствовать в количестве, достаточном для обеспечения концентрации фторид-иона в композиции при 25°С, и/или в одном осуществлении может быть использован на уровнях от приблизительно 0,0025% до приблизительно 5,0% по массе, в другом осуществлении от приблизительно 0,005% до приблизительно 2,0% по массе, для обеспечения противокариесной эффективности. Широкое разнообразие веществ, обеспечивающих фторид-ион, может быть использовано в качестве источников растворимого фторида в данных композициях. Примеры приемлемых веществ, обеспечивающих фторид-ион, описаны в патентах США №№3,535,421 и 3,678,154. Примеры источников фторид-ионов включают: фторид двухвалентного олова, фторид натрия, фторид калия, фторидамин, натрий монофторфосфат, фторид цинка и многие другие. В одном осуществлении композиция средства для ухода за зубами содержит фторид двухвалентного олова или фторид натрия, а также их смеси.
Значение рН композиции для ухода за полостью рта может составлять от приблизительно 3 до приблизительно 10. рН типично измеряют как рН суспензии способами, известными в данной области. В зависимости от активных веществ, примененных в композиции для ухода за полостью рта, могут быть желаемы различные рН. Для композиций, содержащих фторид, может быть желаемым иметь значение рН немного ниже, чем в типичных средствах для ухода за зубами. Типичные композиции для ухода за полостью рта с осажденным кремнеземом и фторидом имеют значение pN, достаточно высокое для того, чтобы фторид в составе не образовывал фторсиликаты и не реагировал затем с гидроксильными группами на осажденном кремнеземе. Поскольку количество гидроксильных групп на аморфном кварце является меньшим, чем количество гидроксильных групп на осажденном кремнеземе, это не проблема, и значение рН композиции для ухода за полостью рта с аморфным кварцем может быть более низким.
Композиции, содержащие аморфный кварц и фторид, могут иметь значение рН менее чем приблизительно 6,0 или менее чем приблизительно 5,5. Значение рН может составлять менее чем приблизительно 5,2 или приблизительно 5,0. Может быть желаемым иметь значение рН от приблизительно 3,5 до приблизительно 5 или от приблизительно 2,4 до приблизительно 4,8. Значение рН может быть ниже 5,5, чтобы позволить более высокое поглощение фторида, поскольку доступно большее количество фторида. Низкие значения рН могут способствовать кондиционированию поверхности зуба для принятия большего количества фторида. Для композиций, содержащих пероксид и аморфный кварц, значение рН может составлять менее чем 5,5 или менее чем 4,5. Композиция с пероксидом и аморфным кварцем может составлять от приблизительно 3,5 до приблизительно 4,0. Для композиций, содержащих аморфный кварц, двухвалентное олово и фторид, может быть желаемым иметь значение рН менее чем 5,0. Значение рН менее чем 5,0 может позволять образование большего количества видов двухвалентного олова SnF3.
Средство, предотвращающее образование зубных камней
Композиции средств для ухода за зубами в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать средство, предотвращающее образование зубных камней, который в одном осуществлении может присутствовать от приблизительно 0,05% до приблизительно 50%, по массе композиции для ухода за полостью рта, в другом осуществлении составляет от приблизительно 0,05% до приблизительно 25%, и в другом осуществлении составляет от приблизительно 0,1% до приблизительно 15%. Средство, предотвращающее образование зубных камней, может быть выбрано из группы, состоящей из полифосфатов (включая пирофосфаты) и их солей; полиаминопропансульфоновой кислоты (AMPS) и ее солей; полиолефин сульфонатов и их солей; поливинилфосфатов и их солей; полиолефин фосфатов и их солей; дифосфонатов и их солей; фосфоноалкана карбоновой кислоты и ее солей; полифосфонатов и их солей; поливинилфосфонатов и их солей; полиолефин фосфонатов и их солей; полипептидов; и их смесей; поликарбоксилатов и их солей; карбокси-замещенных полимеров; и их смесей. В одном осуществлении, в данной заявке применены полимерные поликарбоксилаты, включая описанные в патенте США 5032386. Примером таких полимеров, которые коммерчески доступны, является гантре от International Speciality Products (ISP). В одном осуществлении, солями являются соли щелочных металлов или соли аммония. Полифосфаты, в общем, применяют, поскольку они полностью или частично нейтрализуют водорастворимые соли щелочных металлов, такие как соли калия, натрия, аммония и их смеси. Соли неорганических полифосфатов включают триполифосфат щелочных металлов (например, натрия), тетраполифосфат, дикислоту дищелочных металлов (например, динатрия), монокислоту трищелочных металлов (например, тринатрия), кислый фосфат калия, кислый фосфат натрия и гексаметафосфат щелочных металлов (например, натрия) и их смеси. Полифосфаты, большие чем тетраполифосфат, обычно встречаются как аморфные стекловидные материалы. В одном осуществлении полифосфаты производит FMC Corporation, и они коммерчески известны как Содафос (n≈6), Гексафос (n≈13) и Glass H (n≈21, натрий гексаметафосфат) и их смеси. Пирофосфатные соли, полезные в настоящем изобретении, включают пирофосфаты щелочных металлов, пирофосфаты ди-, три- и моно-калия или натрия, пирофосфатные соли дищелочных металлов, пирофосфатные соли тетращелочных металлов и их смеси. В одном осуществлении пирофосфатную соль выбирают из группы, состоящей из тринатрий пирофосфата, динатрий диводород пирофосфата (Na2H2P2O7), дикалий пирофосфата, тетранатрий пирофосфата (Na4P2O7), тетракалий пирофосфата (K4P2O7) и их смесей. Полиолефин сульфонаты включают те, в которых олефиновая группа содержит 2 или более атома углерода и их соли. Полиолефин фосфонаты включают те, в которых олефиновая группа содержит 2 или более атома углерода. Поливинилфосфонаты включают поливинилфосфоновую кислоту. Дифосфонаты и их соли включают азациклоалкан-2,2-дифосфоновые кислоты и их соли, ионы азациклоалкан-2,2-дифосфоновые кислоты и их соли, азациклогексан-2,2-дифосфоновую кислоту, азациклопентан-2,2-дифосфоновую кислоту, N-метил-азациклопентан-2,3-дифосфоновую кислоту, EHDP (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфоновую кислоту), АНР (азациклогептан-2,2-дифосфоновую кислоту), этан-1-амино-1,1-дифосфонат, дихлорметан-дифосфонат и т.д. Фосфоноалкан карбоновая кислота или ее соли щелочных металлов включают РРТА (фосфонопропан трикарбоновую кислоту), РВТА (фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновую кислоту), каждую из кислот или солей щелочных металлов. Полиолефин фосфаты включают те, в которых олефиновая группа содержит 2 или более атома углерода. Полипептиды включают полиаспарагиновую и полиглутаминовую кислоты.
Ион двухвалентного олова
Композиции для ухода за полостью рта в соответствии с настоящим изобретением могут содержать источник ионов двухвалентного олова. Как указано выше, одним из преимуществ аморфного кварца является его совместимость с другими веществами, в особенности веществами, которые реакционно-способны и могут потерять эффективность. Ионы двухвалентного олова рассматривают как реакционно-способные так, что применение ионов двухвалентного олова с аморфным кварцем может иметь несколько важных преимуществ. Поскольку аморфный кварц не реагирует с двухвалентным оловом в той же степени, что и осажденный кремнезем и другие традиционные абразивы, меньшее количество двухвалентного олова может быть применено с той же самой эффективностью. Сообщали, что двухвалентное олово может иметь потенциальные отрицательные эстетические свойства, например неприятный или сильный вкус, вяжущие свойства, окрашивание или другие отрицательные эстетические свойства, что делает композиции для ухода за полостью рта, содержащие двухвалентное олово, менее желаемыми для потребителей. Поэтому применение меньшего количества двухвалентного олова может быть предпочтительным. Дополнительно, применение меньшего количества двухвалентного олова для такой же или аналогичной эффективности является экономным Альтернативно, при использовании такого же количества двухвалентного олова, как используют традиционно, двухвалентное олово будет иметь более высокую эффективность, поскольку оно более доступно для обеспечения полезного эффекта. Поскольку аморфный кварц немного тверже традиционных абразивов, таких как осажденный кремнезем, аморфный кварц может также удалять большее количество пятен и/или лучше очищать. Также было открыто, что композиции, содержащие двухвалентное олово, могут повышать прочность зубов. Поэтому композиции, содержащие двухвалентное олово, могут иметь меньшие значения RDA, чем сравнимые композиции, не содержащие двухвалентное олово. Меньшие значения RDA могут обеспечивать лучшее соотношение PCR и RDA, поскольку аморфный кварц является хорошим чистящим абразивом и двухвалентное олово обеспечивает более крепкие зубы. Синергия, обеспеченная комбинацией аморфного кварца и двухвалентного олова, обеспечивает высокоэффективный высокочистящий состав для пользователей.
Ионы двухвалентного олова могут быть обеспечены из фторида двухвалентного олова и/или других солей двухвалентного олова. Фторид двухвалентного олова, как было найдено, способствует уменьшению гингивита, налета, чувствительности, эрозии и имеет полезный эффект для улучшенного дыхания. Ионы двухвалентного олова обеспечены в композиции средства для ухода за зубами и обеспечат эффективность субъекту, который применяет композицию средства для ухода за зубами. Хотя эффективность может включать полезные эффекты, отличные от уменьшения гингивита, эффективность определяют как значительное количество уменьшения в метаболизме налета in situ. Композиции, обеспечивающие такую эффективность, типично содержат уровни двухвалентного олова, обеспеченные фторидом двухвалентного олова и/или другими солями двухвалентного олова в диапазоне от приблизительно 50 ppm до приблизительно 15000 ppm ионов двухвалентного олова во всей композиции. Ион двухвалентного олова присутствует в количестве от приблизительно 1000 ppm до приблизительно 10000 ppm, в одном осуществлении от приблизительно 3000 ppm до приблизительно 7500 ppm. Другие соли двухвалентного олова включают органические карбоксилаты двухвалентного олова, такие как ацетат двухвалентного олова, глюконат двухвалентного олова, оксалат двухвалентного олова, малонат двухвалентного олова, цитрат двухвалентного олова, этиленгликоксид двухвалентного олова, формиат двухвалентного олова, сульфат двухвалентного олова, лактат двухвалентного олова, тартрат двухвалентного олова и т.п. Другие источники ионов двухвалентного олова включают галиды двухвалентного олова, например хлориды двухвалентного олова, бромид двухвалентного олова, йодид двухвалентного олова и хлорид дигидрид двухвалентного олова. В одном осуществлении источник ионов двухвалентного олова представляет собой фторид двухвалентного олова, в другом осуществлении хлорид дегидрат, или тригидрат двухвалентного олова, или глюконат двухвалентного олова. Соединенные соли двухвалентного олова могут присутствовать в количестве от приблизительно 0,001% до приблизительно 11%, по массе композиций для ухода за полостью рта. Соли двухвалентного олова могут, в одном осуществлении, присутствовать в количестве от приблизительно 0,01% до приблизительно 7%, в другом осуществлении от приблизительно 0,1% до приблизительно 5% и в другом осуществлении от приблизительно 1,5% до приблизительно 3%, по массе композиции для ухода за полостью рта.
Отбеливающее средство
Отбеливающее средство может быть включено в качестве активного вещества в данные композиции средств для ухода за зубами. Активные вещества, приемлемые для отбеливания, выбирают из группы, состоящей из пероксидов щелочных металлов или щелочноземельных металлов, хлоритов металлов, перборатов, включая моно и тетрагидраты, перфосфаты, перкарбонаты, пероксикислоты и персульфаты, например персульфаты аммония, калия, натрия и лития, и их комбинации. Приемлемые пероксидные соединения включают пероксид водорода, пероксид мочевины, пероксид кальция, пероксид карбамида, пероксид магния, пероксид цинка, пероксид стронция и их смеси. В одном осуществлении пероксидное соединение представляет собой пероксид карбамида. Приемлемые хлориты металлов включают хлорит кальция, хлорит бария, хлорит магния, хлорит лития, хлорит натрия и хлорит калия. Дополнительные отбеливающие активные вещества могут быть гипохлоритом и диоксидом хлора. В одном осуществлении хлорит представляет собой хлорит натрия. В другом осуществлении перкарбонат представляет собой перкарбонат натрия. В одном осуществлении персульфатами являются оксоны. Уровень таких веществ зависит от присутствующего кислорода или хлора, соответственно, молекулы, которая способна обеспечивать отбеливание пятна. В одном осуществлении отбеливающие средства могут присутствовать на уровнях от приблизительно 0,01% до приблизительно 40%, в другом осуществлении от приблизительно 0,1% до приблизительно 20%, в другом осуществлении от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% и в другом осуществлении от приблизительно 4% до приблизительно 7%, по массе композиции для ухода за полостью рта.
Окислитель
Композиции настоящего изобретения могут содержать окислитель, например источник пероксидов. Источник пероксидов может включать пероксид водорода, пероксид кальция, пероксид карбамида или их смеси. В некоторых осуществлениях, источником пероксидов является пероксид водорода. Другие пероксидные активные вещества могут включать те, которые вырабатывают пероксид водорода при смешивании с водой, такие как перкарбонаты, например перкарбонаты натрия. В определенных осуществлениях, источник пероксидов может быть в той же фазе, что и источник ионов двухвалентного олова. В некоторых осуществлениях, композиция содержит от приблизительно 0,01% до приблизительно 20% источника пероксидов, в других осуществлениях от приблизительно 0,1% до приблизительно 5%, в определенных осуществлениях от приблизительно 0,2% до приблизительно 3% и в другом осуществлении от приблизительно 0,3% до приблизительно 2,0% источника пероксидов, по массе композиции для ухода за полостью рта. Источник пероксидов может быть обеспечен как свободные ионы, соли, в виде комплексов или инкапсулированы. Желаемым является, чтобы пероксид в композиции был стабильным. Пероксид может обеспечивать уменьшение окрашивания, согласно измерениям при помощи анализа циклического окрашивания или других релевантных способов.
Дополнительно к необязательным ингредиентам, подробно описанным ниже, определенные загустители и ароматизирующие вещества предлагают лучшую совместимость с окислителями, такими как пероксид. Например, в некоторых осуществлениях, предпочтительные загустители могут представлять собой перекрестно-сшитый поливинилпирролидон, полиакрилаты, алкилированные полиакрилаты, алкилированные перекрестно-сшитые полиакрилаты, полимерные алкилированные полиэфиры, карбомеры, алкилированные карбомеры, гелевые сетки, неионные полимерные загустители, Sepinov EMT 10 (Seppic-гидроксиэтилакрилат/натрий акрилолдиметилтауратный сополимер), Pure Thix 1450, 1442, НН (ПЭГ 180 лаурет-50/ТММР или виды полиэфира 1-Rockwood), Structure 2001 (Akzo-Acrylates/Steareth-20 итаконатный сополимер). Structure 3001 (Akzo-Acrylates/Ceteth-20 итаконатный сополимер), Aculyn 28 (Dow Chemical/Rohm and Haas-crylates/Beheneth-25 метакрилатный сополимер), Genopur 3500D (Clariant), Aculyn 33 (Dow Chemical/Rohm and Haas-Acrylates сополимер), Aculyn 22 (Dow Chemical/Rohm and Haas-Acrylates/Steareth-20 метакрилатный сополимер), Aculyn 46 (Dow Chemical/Rohm and Нааs-ПЭГ-150/стеариловый спирт/SMDI сополимер), А500 (перекрестно-сшитая карбоксиметилцеллюлоза-Hercules), Structure XL (гидроксипропил крахмал фосфат-National Starch) и их смеси.
Другие приемлемые загустители могут включать полимерные сульфоновые кислоты, например Aristoflex AVC, AVS, BLV и НМВ (Clariant, акрилоилдиметилтауратные полимеры, сополимеры и сшитые полимеры), Diaformer (Clariant, аминоксид-метакрилатный сополимер), Genapol (Clariant, полигликолевый эфир жирных спиртов и алкилированный полигликоль этоксилированных жирных спиртов), жирные спирты, этоксилированные жирные спирты, высокомолекулярные неионные поверхностно-активные вещества, такие как BRIJ 721 (Croda) и их смеси.
Приемлемые системы ароматизирующих веществ, в особенности совместимые с пероксидом, включают те, которые описаны в патентной заявке США 2007/0231278. В одном осуществлении, система ароматизирующих веществ содержит ментол в комбинации с, по меньшей мере, одним вторичным охлаждающим средством, наряду с выбранными традиционными ароматизирующими компонентами, которые, как было найдено, являются относительно стабильными в присутствии пероксида. Под «стабильным» в данной заявке подразумевают, что характер или профиль ароматизирующего вещества не изменяют значительно или согласованы во время срока годности продукта.
Данная композиция может содержать от приблизительно 0,04% до 1,5% общих охлаждающих средств (ментол+вторичное охлаждающее средство) с, по меньшей мере, приблизительно 0,015% ментола по массе. Типично, уровень ментола в конечной композиции находится в диапазоне от приблизительно 0,015% до приблизительно 1,0% и уровень вторичного охлаждающего средства (средств) находится в диапазоне от приблизительно 0,01% до приблизительно 0,5%. Предпочтительно уровень общих охлаждающих средств находится в диапазоне от приблизительно 0,03% до приблизительно 0,6%.
Приемлемые вторичные охлаждающие средства или охлаждающие средства для применения с ментолом включают широкое разнообразие веществ, таких как карбоксамиды, кетали, диолы, ментиловые эфиры и их смеси. Примеры вторичных охлаждающих средств в данных композициях представляют собой параментан карбоксамидные агенты, например N-этил-п-ментан-3-карбоксамид, коммерчески известный как «WS-3», N,2,3-триметил-2-изопропилбутанамид, известный как «WS-23», и другие, последовательно, например WS-5, WS-11, WS-14 и WS-30. Дополнительные приемлемые охлаждающие средства включают 3-1-ментоксипропан-1,2-диол, известный как TN-10 произведенный Takasago; ментонглицеринацеталь, известный как MGA; ментиловые эфиры, например ментилацетат, ментилацетоацетат, ментиллактат, известный как Frescolat®, поставляемый Haarmann and Reimer, и мономентилсукцинат под торговым названием Physcool от V.Mane. Термины ментол и ментил, как используют в данной заявке, включают право- и левовращающиеся изомеры таких соединений и их рацемические смеси. TN-10 описан в патенте США №4,459,425, Amano et al., выданном 10 июля 1984 г. WS-3 и другие агенты описаны в патенте США №4,136,163, Watson, et al., выданном 23 января 1979 г.
Традиционные ароматизирующие компоненты, которые, как было найдено, являются относительно стабильными в присутствии пероксида, включают метилсалицилат, этилсалицилат, метилциннамат, этилциннамат, бутилциннамат, этилбутират, этилацетат, метилантранилат, изоамилацетат, изоамилбутират, аллилкапроат, эвгенол, эвкалиптол, тимол, коричный спирт, коричный альдегид, октанол, октаналь, деканол, деканаль, фенилэтиловый спирт, бензиловый спирт, бензальдегид, альфа-терпинеол, линалоол, лимонен, цитраль, ванилин, этилванилин, пропенилгуаэтол, мальтол, этилмальтол, гелиотропин, анетол, дигидроанетол, карвон, оксанон, ментон, β-дамасценон, ионон, гамма декалактон, гамма ноналактон, гамма ундекалактон, 4-гидрокси-2,5-диметил-3(2Н)-фуранон и их смеси. В общем, приемлемыми ароматизирующими веществами являются содержащие структурные характеристики и функциональные группы, менее склонные к окислению пероксидом. Они включают производные ароматизирующих химических веществ, которые являются насыщенными или содержат стабильные ароматические циклы или эфирные группы. Также приемлемыми являются ароматизирующие химические вещества, которые могут претерпевать некоторое окисление или распад без значительного изменения характера или профиля ароматизирующего вещества в результате. Ароматизирующие вещества, в общем, используют в композициях на уровнях от приблизительно 0,001% до приблизительно 5%, по массе композиции.
В некоторых осуществлениях, значение рН композиции может составлять от приблизительно 3,5 до приблизительно 5,5, что может обеспечивать дополнительную стабильность для окислителя. В некоторых осуществлениях, композиция может дополнительно содержать источник ионов двухвалентного олова. В некоторых осуществлениях, настоящее изобретение может обеспечивать способ уменьшения налета, гингивита, чувствительности, неприятного запаха из рта, эрозии, полостей, зубного камня и окрашивания путем введения в ротовую полость субъекта композиции, содержащей аморфный кварц и пероксид. В некоторых осуществлениях, настоящее изобретение обеспечивает способ уменьшения налета, гингивита, чувствительности, неприятного запаха из рта, эрозии, полостей, зубного камня и окрашивания путем введения в ротовую полость субъекта сначала композиции, не содержащей пероксид, а затем композиции, содержащей аморфный кварц и пероксид. В некоторых осуществлениях, композиция может быть в одной фазе. В некоторых осуществлениях, композиция может содержать окислитель и один или более источников фторид-ионов, источников ионов цинка, источников ионов кальция, источников ионов фосфатов, источников ионов калия, источников ионов стронция, источников ионов алюминия, источников ионов магния или их комбинации. В некоторых осуществлениях, композиция может содержать окислитель и хелант, который выбирают из группы, состоящей из полифосфатов, поликарбоксилатов, поливинилпирролидона, поливинилового спирта, полимерного полиэфира, полимерного алкилфосфата, сополимеров метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, полифосфонатов и их смесей. В некоторых осуществлениях, композиция может содержать окислитель и активное вещество для ухода за полостью рта, которое выбирают из группы, состоящей из антибактериальных средств, средств против налета, противовоспалительных агентов, противокариесных средств, средств, предотвращающих образование зубных камней, средств от эрозии, средств от неприятного запаха, средств от чувствительности, питательных веществ, анальгетиков, анестетиков, Н-1 и Н-2 антагонистов, противовирусных активных веществ и их комбинаций. В некоторых осуществлениях, антибактериальное средство может быть выбрано из группы, состоящей из цетилпиридиний хлорида, хлоргексидина, гекситидина, триклозана, ионов металла, эфирных масел и их смесей.
Антибактериальное средство
Антибактериальные средства могут быть включены в композиции средств для ухода за зубами в соответствии с настоящим изобретением. Такие агенты могут включать, но не ограничиваясь приведенным, катионные антибактериальные средства, такие как хлоргексидин, алексидин, гексетидин, бензалконий хлорид, домифен бромид, цетилпиридиний хлорид (СРС), тетрадецилпиридиний хлорид (ТРС), N-тетрадецил-4-этилпиридиний хлорид (TDEPC), октенидин, бисбигуаниды, агенты на основе ионов цинка или двухвалентного олова, экстракт грейпфрута и их смеси. Другие антибактериальные и антимикробные средства включают, но не ограничиваясь приведенным: 5-хлор-2-(2,4-дихлорфенокси)-фенол, который обычно называют триклозан; 8-гидроксихинолин и его соли, соединения меди II, включая, но не ограничиваясь приведенным, хлорид меди(II), сульфат меди(II), ацетат меди(II), фторид меди(II) и гидроксид меди(II); фталевую кислоту и ее соли, включая, но не ограничиваясь приведенным, описанные в патенте США №4,994,262, включая магний монокалий фталат; сангвинарин; салициланилид; йод; сульфонамиды; фенолы; дельмопинол, окстапинол и другие пиперидиновые производные; препараты ниацина; нистатин; яблочный экстракт; тимьяновое масло; тимол; антибиотики, например аугментин, амоксициллин, тетрациклин, доксициклин, миноциклин, метронидазол, неомицин, канамицин, цетилпиридиний хлорид и клиндамицин; аналоги и соли приведенных выше; метилсалицилат; пероксид водорода; хлориты металлов; пирролидонэтилкокоиларгинат; лаурилэтиларгинат монохлоргидрат; и смеси всех приведенных выше. В другом осуществлении, композиция содержит фенольные антимикробные соединения и их смеси. Антимикробные компоненты могут присутствовать от приблизительно 0,001% до приблизительно 20% по массе композиции для ухода за полостью рта. В другом осуществлении антимикробные средства в общем составляют от приблизительно 0,1% до приблизительно 5% по массе композиций для ухода за полостью рта в соответствии с настоящим изобретением. Другими антимикробными средствами могут быть, но не ограничиваясь приведенным, эфирные масла, описанные выше как ароматизирующие вещества.
Другие антибактериальные средства могут представлять собой основные аминокислоты и соли. Другие осуществления могут содержать аргинин.
Средство против налета
Композиции средств для ухода за зубами в соответствии с настоящим изобретением могут содержать средство против налета, такое как соли двухвалентного олова, соли меди, соли стронция, соли магния, сополимеры карбоксилированных полимеров, такие как Гантре или диметикон сополиол. Диметикон сополиол выбирают из С12-С20 алкилдиметикон сополиолов и их смесей. В одном осуществлении диметикон сополиол представляет собой цетилдиметикон сополиол, который продают под торговым названием Abil EM90. Диметикон сополиол в одном осуществлении может присутствовать на уровне от приблизительно 0,001% до приблизительно 25%, в другом осуществлении от приблизительно 0,01% до приблизительно 5% и в другом осуществлении от приблизительно 0,1% до приблизительно 1,5% по массе композиции для ухода за полостью рта.
Противовоспалительный агент
Противовоспалительные агенты могут также присутствовать в композициях средств для ухода за зубами в соответствии с настоящим изобретением. Такие агенты могут включать, но не ограничиваясь приведенным, нестероидные противовоспалительные (NSAID) агенты-оксикамы, салицилаты, пропионовые кислоты, уксусные кислоты и фенаматы. Такие NSAIDs включают, но не ограничиваясь приведенным, кеторолак, флурбипрофен, ибупрофен, напроксен, индометацин, диклофенак, этодолак, индометацин, сулиндак, толметин, кетопрофен, фенопрофен, пироксикам, набуметон, аспирин, дифлунизал, меклофенамат, мефенаминовую кислоту, оксифенбутазон, фенилбутазон и ацетаминофен. Применение NSAIDs, таких как кеторолак, заявлено в патенте США 5,626,838. Описаны способы профилактики и/или лечения первичной и рецидивирующей плоскоклеточной карциномы полости рта или ротоглотки путем местного введения в полость рта или ротоглотку эффективного количества NSAID. Приемлемые стероидные противовоспалительные агенты включают кортикостероиды, например флукцинолон и гидрокортизон.
Питательные вещества
Питательные вещества могут улучшить состояние полости рта и могут быть включены в композиции средств для ухода за зубами в соответствии с настоящим изобретением. Питательные вещества включают минералы, витамины, пероральные пищевые добавки, желудочные пищевые добавки и их смеси. Полезные минералы включают кальций, фосфор, цинк, марганец, калий и их смеси. Витамины могут быть включены с минералами или использоваться самостоятельно. Приемлемые витамины включают витамины С и D, тиамин, рибофлавин, пантотенат кальция, ниацин, фолиевую кислоту, никотинамид, пиридоксин, цианокоболамин, пара-аминобензойную кислоту, биофлавоноиды и их смеси. Пероральные пищевые добавки включают аминокислоты, липотропики, рыбий жир и их смеси. Аминокислоты включают, но не ограничиваясь приведенным, L-триптофан, L-лизин, метионин, треонин, левокарнитин или L-карнитин и их смеси. Липотропики включают, но не ограничиваясь приведенным, холин, инозитол, бетаин, линолевую кислоту, линоленовую кислоту и их смеси. Рыбий жир содержит большие количества Омега-3 (Н-3) полиненасыщенных жирных кислот, эйкозапентаеновую и докозагексаеноевую кислоты. Желудочные пищевые добавки включают, но не ограничиваясь приведенным, белковые продукты, полимеры глюкозы, кукурузное масло, подсолнечное масло, триглицериды со средней цепью. Минералы, витамины, пероральные пищевые добавки и желудочные пищевые добавки описаны более подробно в Drug Facts and Comparisons (вкладыш службы информации по лекарственным средствам) Wolters Kluer Company, St. Louis, Mo., (c) 1997, pps.3-17 and 54-57.
Антиоксиданты
Антиоксиданты, в общем, признают как полезные в композициях средств для ухода за зубами. Антиоксиданты описаны в таких текстах, как Cadenas and Packer, Handbook of Antioxidants, (c) 1996 от Marcel Dekker, Inc. Антиоксиданты, полезные в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваясь приведенным, витамин Е, аскорбиновую кислоту, мочевую кислоту, каротиноиды, витамин А, флавоноиды и полифенолы, растительные антиоксиданты, мелатонин, аминоиндолы, липоевые кислоты и их смеси.
Анальгетики и анестетики
Противоболевые или десенсибилизирующие агенты могут также присутствовать в композициях средств для ухода за зубами в соответствии с настоящим изобретением. Анальгетики представляют собой агенты, облегчающие боль путем центрального действия, повышающего болевой порог, не нарушая сознания или изменяя другие сенсорные модальности. Такие агенты могут включать, но не ограничиваясь приведенным: хлорид стронция; нитрат калия, фторид натрия, нитрат натрия; ацетанилид; фенацетин; ацертофан; тиорфан; спирадолин; аспирин, кодеин; тебаин; леворфенол; гидроморфон; оксиморфон; феназоцин, фентанил, бупренорфин; бутафанол; нальбуфин; пентазоцин; натуральные травы, такие как дубильный орешек; азарум; кубебин; галанга; шлемник; Liangmianzhen и Baizhi. Анестетики, или местные анальгетики, такие как ацетаминофен, натрий салицилат, троламин салицилат, лидокаин и бензокаин, могут также присутствовать. Такие анальгезирующие активные вещества подробно описаны в Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Volume 2, Wiley-Interscience Publishers (1992), pp.729-737.
H-1 и Н-2 антагонисты и противовирусные активные вещества
Настоящее изобретение может также необязательно содержать селективные H-1 и Н-2 антагонисты, включая соединения, описанные в патенте США 5,294,433. Противовирусные активные вещества, полезные в данной композиции, включают любые известные активные вещества, которые обычно применяют для лечения вирусных инфекций. Такие противовирусные активные вещества описаны в Drug Facts and Comparisons, Wolters Kluer Company, (c)1997, pp.402(a)-407(z). Конкретные примеры включают противовирусные активные вещества, описанные в патенте США 5,747,070, выданном 5 мая 1998 г. В указанном патенте описано применение солей двухвалентного олова для контроля вирусов. Соли двухвалентного олова и другие противовирусные активные вещества подробно описаны в Kirk & Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 23, Wiley-lnterscience Publishers (1982), pp.42-71. Соли двухвалентного олова, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, будут включать органические карбоксилаты двухвалентного олова и неорганические галиды двухвалентного олова. В то время как может быть использован фторид двухвалентного олова, его типично используют только в комбинации с другим галидом двухвалентного олова или одним или более карбоксилатами двухвалентного олова или другим терапевтическим агентом.
Хелирующие агенты
Данные композиции могут необязательно содержать хелатирующие агенты, также имеющие название хеланты или секвестранты, многие из них также имеют активность против образования зубного камня или активность в отношении зубов. Применение хелатирующих агентов в продуктах для ухода за полостью рта является полезным ввиду их способности связывать кальций, например, в стенках клеток бактерий. Хелатирующие агенты могут также разрушать налет путем удаления кальция из кальциевых мостиков, что способствует удержанию данной биомассы интактной. Хелатирующие агенты также способны связывать в комплексы ионы металлов и таким образом способствовать предотвращению их неблагоприятных воздействий на стабильность или внешний вид продуктов. Хелирование ионов, например, железа или меди способствует замедлению ухудшения ввиду окисления готовых продуктов.
Дополнительно, хеланты могут в принципе удалять пятна путем связывания с поверхностями зубов, таким образом, смещая цветовые тела или хромагены. Удерживание таких хелантов может также предотвращать накопление пятен, разрушая сайты связывания цветовых тел на поверхностях зубов.
Поэтому хеланты могут помочь в содействии уменьшению пятна и улучшить очистку. Хелант может способствовать улучшению очистки, тогда как аморфный кварц и абразивы чистят по механическому механизму, в то время как хелант может помочь обеспечить химическую очистку. Поскольку аморфный кварц является хорошим механическим очистителем, он может удалять большее количество пятен, так что хелант может быть желаемым для удержания, суспендирования или комплексообразования с пятном, и поэтому не в состоянии снова запачкать поверхность зуба. Дополнительно, хелант может покрывать поверхность зуба, чтобы предотвратить новые пятна.
Хеланты могут быть желательно добавлены в композиции, содержащие катионные антибактериальные агенты. Может быть желательным, чтобы добавить хеланты в композиции, содержащие двухвалентное олово. Хелант может способствовать стабилизации двухвалентного олова и сохранить большее количество двухвалентного олова биодоступным. Хелант может быть использован в композициях двухвалентного олова, которые имеют значение рН выше, чем приблизительно 4,0. В некоторых композициях, двухвалентное олово может быть стабильным без необходимости в хеланте, поскольку двухвалентное олово является более стабильным с аморфным кварцем по сравнению с осажденным кремнеземом.
Приемлемые хелатирующие агенты включают растворимые фосфатные соединения, такие как фитаты и линейные полифосфаты, содержащие две или более фосфатные группы, включая триполифосфат, тетраполифосфат и гексаметафосфат, среди прочего. Предпочтительными полифосфатами являются те, которые имеют количество фосфатных групп n в среднем от приблизительно 6 до приблизительно 21, например, как полифосфаты, коммерчески известные как Содафос (n≈6), Гексафос (n≈13) и Glass H (n≈21). Другие полифосфорилированные соединения могут быть использованы дополнительно к или вместо полифосфата, в частности полифосфорилированные инозитольные соединения, такие как фитиновая кислота, мио-инозитол пентакис(диводородфосфат); мио-инозитол тетракис(диводородфосфат), мио-инозитол трикис(диводородфосфат), и их соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония. Предпочтительной в данной заявке является фитиновая кислота, также известная как мио-инозитол 1,2,3,4,5,6-гексакис(диводородфосфат) или инозитол гексафосфорная кислота, и их соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония. В данной заявке, термин «фитат» включает фитиновую кислоту и ее соли, а также другие полифосфорилированные инозитольные соединения. Количество хелатирующего агента в композициях будет зависеть от используемого хелатирующего агента и типично будет составлять от, по меньшей мере, приблизительно 0,1% до приблизительно 20%, предпочтительно от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% и более предпочтительно от приблизительно 1,0% до приблизительно 7%.
Кроме того, другие фосфатные соединения, полезные в данной заявке ввиду их способности связывать, солюбилизировать и транспортировать кальций, являются поверхностно-активными органофосфатными соединениями, описанными выше, полезными в качестве агентов, полезных для зубов, включая органические фосфатные моно-, ди- или триэфиры.
Другие приемлемые агенты с хелатирующими свойствами для применения при контроле образования налета, зубного камня и пятен включают полифосфонаты, описанные в патенте США №3,678,154, выданном Widder et al., патенте США №5,338,537, выданном White, Jr., и патенте США №5,451, выданном Zerby et al.; карбонилдифосфонаты в патенте США №3,737,533, выданном Francis; акриловокислотный полимер или сополимер в патенте США №4,847,070, 11 июля 1989 г., выданном Pyrz et al., и в патенте США №4,661,341, 28 апреля 1987 г., выданном Benedict et al.; натрий альгинат в патенте США №4,775,525, выданный 4 октября 1988 г., Pera; поливинилпирролидон в GB 741,315, WO 99/12517 и патенте США №№5,538,714, выданном Pink et al.; и сополимеры винилпирролидона с карбоксилатами в патенте США №5,670,138, выданном Venema et al., и в публикации JP №2000-0633250, выданной Lion Corporation.
Кроме того, другие хелатирующие агенты, приемлемые для применения в настоящем изобретении, представляют собой анионные полимерные поликарбоксилаты. Такие вещества хорошо известны из уровня техники, их применяют в виде свободных кислот или частично или предпочтительно полностью нейтрализованных водорастворимых солей щелочных металлов (например, калия и предпочтительно натрия) или солей аммония. Примерами являются 1:4-4:1 сополимеры малеинового ангидрида или кислоты с другим полимеризуемым этилен-ненасыщенным мономером, предпочтительно метилвиниловым эфиром (метоксиэтиленом), имеющим молекулярную массу (M.W.) от приблизительно 30000 до приблизительно 1000000. Такие сополимеры доступны, например, как Гантре® AN 139 (M.W. 500000), AN 119 (M.W. 250000) и S-97 фармацевтической чистоты (M.W. 70000), от GAF Chemicals Corporation.
Другие рабочие полимерные поликарбоксилаты включают 1:1 сополимеры малеинового ангидрида с этилакрилатом, гидроксиэтилметакрилатом, N-винил-2-пирролидоном, или этиленом, последний доступен как, например, Monsanto EMA No. 1103, M.W. 10000 и EMA Grade 61, и 1:1 сополимеры акриловой кислоты с метил или гидроксиэтилметакрилатом, метил или этилакрилатом, изобутилвиниловым эфиром или N-винил-2-пирролидоном.
Дополнительные рабочие полимерные поликарбоксилаты описаны в патенте США 4,138,477, 6 февраля 1979 г, выданном Gaffar, и патенте США 4,183,914, 15 января 1980 г., выданном Gaffar et al., и включают сополимеры малеинового ангидрида со стиролом, изобутиленом или этилвиниловым эфиром; полиакриловую, полиитаконовую и полималеиновую кислоты; и сульфоакриловые олигомеры с M.W. 1000, доступные как Uniroyal ND-2.
Другие приемлемые хеланты включают поликарбоновые кислоты и их соли, описанные в патенте США №№5,015,467, выданных Smitherman и 5,849,271 и 5,622,689, оба выданы Lukacovic; такие как винная кислота, лимонная кислота, глюконовая кислота, яблочная кислота, янтарная кислота, диянтарная кислота и их соли, такие как глюконат и цитрат натрия или калия, комбинация лимонная кислота/ цитрат щелочного металла; динатрий тартрат; дикалий тартрат; тартрат натрия калия; кислый тартрат натрия; кислый тартрат калия; кислотная или солевая форма натрий тартрат моносукцината, калий тартрат дисукцинат, и их смеси. В некоторых осуществлениях могут присутствовать смеси или комбинации хелатирующих агентов.
Средство, имеющее сродство к зубам
Настоящее изобретение может включать средство, имеющее сродство к зубам. Для целей данной заявки, средства, имеющие сродство к зубам, включены также в качестве хелантов. Приемлемые агенты могут представлять собой полимерные поверхностно-активные агенты (PMSA's), включая полиэлектролиты, более конкретно, анионные полимеры. PMSA's содержат анионные группы, например фосфат, фосфонат, карбокси или их смеси, и, таким образом, способны взаимодействовать с катионными или положительно заряженными группами. Описание «минерал» предназначено для описания поверхностной активности или сродства полимера к минеральным поверхностям, таким как минералы фосфата кальция в зубах.
PMSA's полезны в данных композициях ввиду их многих полезных эффектов, таких как профилактика образования пятен. Считают, что PMSA's обеспечивают полезный эффект профилактики образования пятен ввиду их реакционной способности или сродства к минералу или поверхностям зубов, приводя к десорбции частиц нежелательных белков адсорбированного зубного налета, в частности связанных со связыванием цветовых тел, окрашивающих зубы, развитием зубного камня и привлечением нежелательных микробных видов. Удерживание таких PMSA's на зубах может также предотвращать накопление пятен из-за разрушения сайтов связывания цветовых тел на поверхностях зубов.
Способность PMSA's связывать ингредиенты продуктов для ухода за полостью рта, способствующие образованию пятен, такие как ионы двухвалентного олова и катионные антибактериальные средства, также считают полезным. PMSA будет также обеспечивать эффекты кондиционирования поверхности зуба, что приводит к получению желательного влияния на поверхностные термодинамические свойства и свойства поверхностных пленок, что влияет на улучшенные эстетические свойства и ощущение чистоты как во время, так и, что наиболее важно, после полоскания или чистки щеткой. Многие из таких агентов, как также ожидают, обеспечивают преимущества контроля винного камня при включении в композиции для ухода за полостью рта, таким образом обеспечивая улучшение как внешнего вида зубов, так и их тактильные ощущения пользователям.
PMSA's включают любой агент, который будет иметь сильную афинность к поверхности зубов, отлагать полимерный слой или покрытие на поверхности зубов и производить желаемые эффекты модификации поверхности. Приемлемые примеры таких полимеров представляют собой полиэлектролиты, например конденсированные фосфорилированные полимеры; полифосфонаты; сополимеры фосфат- или фосфонат-содержащих мономеров или полимеров с другими мономерами, такими как этилен-ненасыщенные мономеры и аминокислоты с другими полимерами, например белки, полипептиды, полисахариды, поли(акрилат), поли(акриламид), поли(метакрилат), поли(этакрилат), поли(гидроксиалкилметакрилат), поли(виниловый спирт), поли(малеиновый ангидрид), поли(малеат) поли(амид), поли(этиленамин), поли(этиленгликоль), поли(пропилен гликоль), поли(винилацетат) и поли(винилбензил хлорид); поликарбоксилаты и карбокси-замещенные полимеры; и их смеси. Приемлемые полимерные минеральные поверхностно-активные агенты включают карбокси-замещенные спиртовые полимеры, описанные в патентах США №№5,292,501; 5,213,789, 5,093,170; 5,009,882; и 4,939,284; все выданы Degenhardt et al. и полимеры на основе дифосфонатов, описанные в патенте США 5,011,913, выданном Benedict et al.; синтетические анионные полимеры, включая полиакрилаты и сополимеры малеинового ангидрида или кислоты и метилвиниловый эфир (например, Гантре®), как описано, например, в патенте США 4,627,977, выданном Gaffar et al. Предпочтительным полимером является модифицированная дифосфонатом полиакриловая кислота. Полимеры, имеющие активность, должны иметь достаточную склонность к поверхностному связыванию для десорбции белков зубного налета и оставаться связанными к поверхностям эмали. Для поверхностей зубов полимеры с концевыми или боковыми цепными фосфатными или фосфонатными функциональными группами являются предпочтительными, хотя другие полимеры с активностью связывания минералов могут быть эффективными в зависимости от афинности адсорбции.
Дополнительные примеры приемлемых фосфонат-содержащих полимерных минеральных поверхностно-активных агентов включают геминальные дифосфонатные полимеры, описанные как средства, предотвращающие образование зубных камней, в патенте США 4,877,603, выданном Degenhardt et al.; сополимеры, содержащие фосфонатные группы, описанные в патенте США 4,749,758. выданном Dursch et al., и в GB 1,290,724 (оба выданы Hoechst), приемлемые для применения в моющих и чистящих композициях; и сополимеры и котеломеры, описанные как полезные для применений, включая ингибирование отслоения и коррозии, покрытия, цементы и ион-обменные смолы в патенте США 5,980,776, выданном Zakikhani et al., и патенте США 6,071,434, выданном Davis et al. Дополнительные полимеры включают водорастворимые сополимеры винилфосфоновой кислоты и акриловой кислоты и их солей, описанные в GB 1,290,724, где сополимеры содержат от приблизительно 10% до приблизительно 90% по массе винилфосфоновой кислоты и от приблизительно 90% до приблизительно 10% по массе акриловой кислоты, в особенности, где сополимеры имеют массовое соотношение винилфосфоновой кислоты и акриловой кислоты 70% винилфосфоновой кислоты и 30% акриловой кислоты; 50% винилфосфоновой кислоты и 50% акриловой кислоты; или 30% винилфосфоновой кислоты и 70% акриловой кислоты. Другие приемлемые полимеры включают водорастворимые полимеры, описанные Zakikhani и Davis, полученные сополимеризацией дифосфонатных или полифосфонатных мономеров, имеющих одну или более ненасыщенных С=С связей (например, винилиден-1,1-дифосфоновую кислоту и 2-(гидроксифосфинил)этилиден-1,1-дифосфоновую кислоту), с, по меньшей мере, одним дополнительным соединением, имеющим ненасыщенные С=С связи (например, акрилатные и метакрилатные мономеры). Приемлемые полимеры включают дифосфонат/акрилатные полимеры, поставляемые Rhodia под названием ITC 1087 (средняя MW 3000-60000) и Polymer 1154 (средняя MW 6000-55000).
Предпочтительная PMSA будет стабильной с другими компонентами композиции для ухода за полостью рта, такими как фторид-ионы и ионы металов. Также предпочтительными являются полимеры, которые имеют ограниченный гидролиз в композициях с высоким содержанием воды, таким образом позволяя разработку простого однофазного средства для ухода за зубами или ополаскивателя для рта. Если PMSA не имеет этих свойств стабильности, одним из вариантов является двухфазная композиция с полимерным минеральным поверхностно-активным веществом, отделенным от фторида или другого несовместимого компонента. Другой вариант заключается в разработке неводных, по существу неводных или ограниченно водных композиций для минимизации реакции между PMSA и другими компонентами.
Другой предпочтительной PMSA является полифосфат. Под полифосфатом, в общем, понимают как состоящий их двух более фосфатных молекул, расположенных главным образом в линейной конфигурации, хотя могут присутствовать некоторые циклические производные. Хотя пирофосфаты (n=2) являются технически полифосфатами, желаемыми полифосфатами являются окруженные тремя или более фосфатными группами таким образом, чтобы поверхностная адсорбция при эффективных концентрациях обеспечивала достаточные несвязанные фосфатные функции, что повышает анионный поверхностный заряд, а также гидрофильный характер поверхностей. Желаемые неорганические полифосфатные соли включают триполифосфат, тетраполифосфат и гексаметафосфат, среди прочего. Полифосфаты, большие, чем тетраполифосфат, обычно встречаются как аморфные стекловидные материалы. Предпочтительными в данных композициях являются линейные полифосфаты, имеющие формулу
ХО(ХРО3)nX,
где Х представляет собой натрий, калий или аммоний и n в среднем составляет от приблизительно 3 до приблизительно 125. Предпочтительными полифосфатами являются полифосфаты, имеющие n в среднем от приблизительно 6 до приблизительно 21, такие как коммерчески известные как Содафос (n≈6), Гексафос (n≈13) и Glass H (n≈1), произведенные FMC Corporation и Astaris. Такие полифосфаты могут быть использованы по отдельности или в комбинации. Полифосфаты чувствительны к гидролизу в композициях с высоким содержанием воды при кислотном pN, в особенности менее рН 5. Таким образом, предпочтительным является использование длинноцепочечных полифосфатов, в частности Glass H со средней длиной цепи приблизительно 21. Считают, что такие длинноцепочечные полифосфаты, если они претерпевают гидролиз, образуют короткоцепочечные полифосфаты, которые сохраняют эффективность против зубных отложений и обеспечивают полезный эффект, заключающийся в предотвращении появления пятен.
Также полезными в качестве средств, имеющих сродство к зубам, являются неполимерные фосфатные соединения, в частности полифосфорилированные инозитольные соединения, такие как фитиновая кислота, мио-инозитол пентакис(диводородфосфат); мио-инозитол тетракис(диводородфосфат), мио-инозитол трикис(диводородфосфат), и их соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов или соли аммония. Предпочтительной в данной заявке является фитиновая кислота, также известная как мио-инозитол 1,2,3,4,5,6-гексакис(диводородфосфат) или инозитол гексафосфорная кислота, и их соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов или соли аммония. В данной заявке, термин «фитат» включает фитиновую кислоту и ее соли, а также другие полифосфорилированные инозитольные соединения.
Другие поверхностно-активные фосфатные соединения, полезные в качестве средств, имеющих сродство к зубам, включают органофосфаты, например фосфат моно-, ди- или триэфиров, такие, как описано в принадлежащей одному правообладателю заявке, опубликованной как US 20080247973 A1. Примеры включают моно- ди- и три-алкил и алкил(поли)алкоксифосфаты, такие как додецилфосфат, лаурилфосфат; лаурет-1 фосфат; лаурет-3 фосфат; лаурет-9 фосфат; дилаурет-10 фосфат; трилаурет-4 фосфат; С 12-18 ПЭГ-9 фосфат и их соли. Многие из них коммерчески доступны от поставщиков, включая Croda; Rhodia; Nikkol Chemical; Sunjin; Aizo; Huntsman Chemical; Clariant и Cognis. Некоторые предпочтительные агенты являются полимерами, например, содержащими повторяющиеся алкоксигруппы в качестве полимерной части, в особенности 3 или более этокси, пропокси, изопропокси или бутокси группы.
Дополнительные приемлемые полимерные органофосфатные агенты включают декстран фосфат, полигликозид фосфат, алкилполигликозид фосфат, полиглицерил фосфат, алкилполиглицерил фосфат, полиэфирные фосфаты и алкоксилированные полиольные фосфаты. Некоторыми конкретными примерами являются ПЭГ фосфат, PPG фосфат, алкил PPG фосфат, ПЭГ/PPG фосфат, алкил ПЭГ/PPG фосфат, ПЭГ/РРС/ПЭГ фосфат, дипропиленгликоль фосфат, ПЭГ глицерилфосфат, PBG (полибутиленгликоль) фосфат, ПЭГ циклодекстрин фосфат, ПЭГ сорбитан фосфат, ПЭГ алкилсорбитан фосфат, и ПЭГ метилгликозид фосфат.
Дополнительные приемлемые неполимерные фосфаты включают алкилмоноглицерид фосфат, алкилсорбитан фосфат, алкилметилгликозид фосфат, алкилсукроза фосфаты.
Другие полезные средства, имеющие сродство к зубам, включают силоксановые полимеры, функционализированные группами карбоновых кислот, например, как описано в патентах США №№7,025,950 и 7,166,235, оба выданы Procter & Gamble Co. Такие полимеры содержат гидрофобный силоксановый скелет и подвешенные анионные фрагменты, содержащие карбоксигруппы и способные осаждаться на поверхностях из композиций на водной основе или из по существу неводных композиций, образуя по существу гидрофобное покрытие на обработанной поверхности. Карбокси-функционализированные силоксановые полимеры, как считают, присоединяются к полярным поверхностям и образуют на них покрытие путем электростатического взаимодействия, т.е. комплекообразования между подвешенными карбоксигруппами и ионами кальция, присутствующими в зубах. Карбоксигруппы, таким образом, служат для удерживания силоксанового полимерного скелета на поверхности, таким образом, модифицируя ее до гидрофобности, что затем придает множество полезных эффектов для целевого использования данной поверхности, например легкость очистки, удаление пятен и профилактика их образования, отбеливание и т.д. Карбокси функционализированные силоксановые полимеры дополнительно действуют для повышения осаждения активных веществ на поверхность и для повышения удерживания и эффективности таких активных веществ на обработанной поверхности.
Также полезны в качестве средств, имеющих сродство к зубам, водорастворимые или диспергируемые в воде полимерные агенты, которые получают сополимеризацией одного или смеси винилпирролидоновых (VP) мономеров с одним или смесью алкенильных карбокилатных (АС) мономеров, конкретно C2-C12алкенильных эфиров насыщенных неразветвленных или разветвленных C1-C19алкилкарбоновых кислот, описанных в принадлежащем одному патентообладателю патенте США №6,682,722. Примеры включают сополимеры винилпирролидона с одним или смесью винилацетата, винилпропионата или винилбутирата. Предпочтительные полимеры имеют среднюю молекулярную массу в диапазоне от приблизительно 1000 до приблизительно 1000000, предпочтительно от 10000 до 200000, даже более предпочтительно от 30000 до 100000.
Количество средства, имеющего сродство к зубам, будет типично составлять от приблизительно 0,1% до приблизительно 35% по массе всей композиции для ухода за полостью рта. В композициях средств для ухода за зубами количество составляет предпочтительно от приблизительно 2% до приблизительно 30%, более предпочтительно от приблизительно 5% до приблизительно 25% и наиболее предпочтительно от приблизительно 6% до приблизительно 20%. В композициях ополаскивателей для рта количество средства, имеющего сродство к зубам, составляет предпочтительно от приблизительно 0,1% до 5% и более предпочтительно от приблизительно 0,5% до приблизительно 3%.
Дополнительные активные вещества
Дополнительные активные вещества, приемлемые для применения в настоящем изобретении, могут включать, но не ограничиваясь приведенным, инсулин, стероиды, лекарственные средства на основе лечебных трав и других растений. Дополнительно, могут быть также включены средства против гингивита или для ухода за деснами, известные из уровня техники. Компоненты, придающие ощущение чистоты зубам, могут быть необязательно включены. Такие компоненты могут включать, например, пищевую соду или Glass-H. Также признано, что в определенных формах терапии комбинации таких вышеуказанных средств могут быть полезными для получения оптимального эффекта. Таким образом, например, антимикробный и противовоспалительный агент могут быть соединены в одну композицию средства для ухода за зубами для обеспечения комбинированной эффективности.
Необязательные средства для применения включают такие известные вещества, как синтетические анионные полимеры, включая полиакрилаты и сополимеры малеинового ангидрида или кислоты и метилвиниловый эфир (например, Гантре), как описано, например, в патенте США 4,627,977, а также, например, полиамино пропоан сульфоновую кислоту (AMPS), цинк цитрат тригидрат, полифосфаты (например, триполифосфат; гексаметафосфат), дифосфонаты (например, EHDP; АНР), полипептиды (например, полиаспартамовую и полиглутамовую кислоты) и их смеси. Дополнительно, композиция средства для ухода за зубами может содержать полимерный носитель, например, описанный в патентах США №№6,682,722 и 6,589,512 и в патентных заявках США №№10/424,640 и 10/430,617.
Другие необязательные ингредиенты
Буферирующие средства
Композиции средств для ухода за зубами могут содержать буферирующее средство. Буферирующие средства, как используют в данной заявке, относятся к средствам, которые могут быть использованы для регулирования рН композиций средств для ухода за зубами в диапазоне от приблизительно рН 3,0 до приблизительно рН 10. Буферирующие средства включают гидроксиды щелочных металлов, гидроксид аммония, органические соединения аммония, карбонаты, сексвикарбонаты, бораты, силикаты, фосфаты, имидазол и их смеси. Конкретные буферирующие средства включают мононатрий фосфат, тринатрий фосфат, натрий бензоат, бензойную кислоту, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонатные соли щелочных металлов, карбонат натрия, имидазол, пирофосфатные соли, глюконат натрия, молочную кислоту, лактат натрия, лимонную кислоту и цитрат натрия. Буферирующие средства используют на уровне от приблизительно 0,1% до приблизительно 30%, предпочтительно от приблизительно 0,1% до приблизительно 10% и более предпочтительно от приблизительно 0,3% до приблизительно 3%, по массе композиций средств для ухода за зубами.
Красители
Красители могут быть также добавлены в данную композицию. Красители могут быть в форме водного раствора, предпочтительно 1% красителя в водном растворе. Могут быть также использованы пигменты, пилинги, порошковые наполнители, тальк, слюда, карбонат магния, карбонат кальция, оксихлорид висмута, оксид цинка и другие вещества, способные создавать визуальные изменения композиций средств для ухода за зубами. Растворы красителей и других агентов, в общем, содержат от приблизительно 0,01% до приблизительно 5%, по массе композиции. Диоксид титана может быть также добавлен в данную композицию. Диоксид титана представляет собой белый порошок, который придает матовость композициям. Диоксид титана, в общем, содержит от приблизительно 0,25% до приблизительно 5%, по массе композиции.
Подсластитель
Подсластители могут быть добавлены в композиции. Они включают такие подсластители, как сахарин, декстроза, сукроза, лактоза, ксилитол, мальтоза, левулоза, аспартам, цикламат натрия, D-триптофан, дигидрохальконы, ацесульфам, сукралоза, неотам и их смеси. Различные красители могут быть также включены в настоящее изобретение. Подсластители, в общем, применяют в композициях для ухода за полостью рта на уровнях от приблизительно 0,005% до приблизительно 5%, по массе композиции.
Загустители
Могут быть использованы дополнительные загустители, такие как полимерные загустители. Приемлемые загустители представляют собой карбоксивинилполимеры, каррагенан, гидроксиэтилцеллюлозу, лапонит и водорастворимые соли эфиров целлюлозы, таких как натрий карбоксиметилцеллюлоза и натрий карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза. Природные камеди, такие как камедь карайи, ксантановая камедь, гуммиарабик и трагакантовая камедь, могут быть также использованы. Коллоидный магний алюминий силикат или мелкодисперсный кремнезем могут быть применены в составе загустителя для дополнительного улучшения структуры. Другие загустители могут включать алкилированные полиакрилаты, алкилированные перекрестно-сшитые полиакрилаты, или гелевые сетки. Загустители могут включать полимерные полиэфирные соединения, например полиэтилен или полипропиленоксид (M.W. 300-1000000), закрытые на концах алкильными или ацильными группами, содержащими от 1 до приблизительно 18 атомов углерода.
Приемлемый класс загустителей или гелеобразующих агентов включает класс гомополимеров акриловой кислоты, перекрестно-сшитой с алкиловым эфиром пентаэритритола или алкиловым эфиром сукрозы, или карбомеры. Карбомеры коммерчески доступны от B.F.Goodrich как серия Carbopol®. В особенности карбополы, включая Carbopol 934, 940, 941, 956 и их смеси.
Сополимеры лактидных и гликолидных мономеров, сополимеры, имеющие молекулярную массу в диапазоне от приблизительно 1000 до приблизительно 120000 (среднее значение), являются полезными для доставки активных веществ в зубодесневые карманы или вокруг зубодесневых карманов как «поддесневый гелевый носитель». Данные полимеры описаны в патентах США №№5,198,220; 5,242,910 и 4,443,430.
Благодаря взаимодействию осажденного кремнезема с другими компонентами композиции осажденный кремнезем может влиять на реологию композиции со временем. Аморфный кварц, однако, ввиду отсутствия взаимодействия с другими компонентами композиции имеет небольшое влияние на реологию. Это означает, что композиции для ухода за полостью рта с аморфным кварцем являются более стабильными со временем, что, среди прочего, может позволять лучшую очистку и лучшую предсказуемость. Таким образом, в некоторых осуществлениях, загустители, комбинации и количества могут сильно отличаться от традиционных средств для ухода за зубами. В настоящем изобретении загустители могут быть использованы в количестве от приблизительно 0% до приблизительно 15%, или от приблизительно 0,01% до приблизительно 10%, или в другом осуществлении от приблизительно 0,1% до приблизительно 5%, по массе всей композиция для ухода за полостью рта.
В некоторых осуществлениях в соответствии с настоящим изобретением, композиция может содержать загуститель, выбранный из природных и синтетических источников. В некоторых осуществлениях, загуститель может быть выбран из группы, состоящей из глины, лапонита и их смесей. В некоторых осуществлениях, композиция может дополнительно содержать загуститель, выбранный из группы, состоящей из карбоксивинилполимеров, каррагенана, гидроксиэтилцеллюлозы, водорастворимых солей целлюлозных эфиров, таких как натрий карбоксиметилцеллюлоза, перекрестно-сшитая карбоксиметилцеллюлоза, натрий гидроксиэтилцеллюлоза, перекрестно-сшитый крахмал, природные камеди, такие как камедь карайи, ксантановая камедь, гуммиарабик и трагакантовая камедь, магний алюминий силикат, кремнезем, алкилированные полиакрилаты, алкилированные перекрестно-сшитые полиакрилаты и их смеси.
Другие возможные загустители включают карбомеры, гидрофобно модифицированные карбомеры, карбоксиметилцеллюлозу, цетил/стеариловый спирт, альгинат натрия, геллановую камедь, акрилированную геллановую камедь, натрий гидроксипропилкрахмал фосфат, микрокристаллическую целлюлозу, микроволоконную целлюлозу, перекрестно-сшитый поливинилпирролидон, цетилгидроксиэтилцеллюлозу, перекрестно-сшитый натрий акрилоилметилпропансульфоновую кислоту и сополимеры и их смеси.
Вязкость композиции во время ее получения может оставаться вязкостью композиции, или, говоря по-иному, композиция может иметь стабильную вязкость. Для того чтобы вязкость считали стабильной, типично вязкость изменяется не более чем на приблизительно 5% через 30 дней. В некоторых осуществлениях, вязкость композиции не изменяется на более чем приблизительно 5% через приблизительно 30 дней, на более чем приблизительно 10% через приблизительно 30 дней, на более чем приблизительно 20% через приблизительно 30 дней или на более чем приблизительно 50% через приблизительно 90 дней. Поскольку проблема нестабильности вязкости со временем более выражена в композициях с меньшими количествами воды, в некоторых осуществлениях, композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать менее чем приблизительно 20% общей воды или менее чем приблизительно 10% общей воды.
Гелевые сетки
Гелевая сетка может быть применена в композиции для ухода за полостью рта. Гелевая сетка может быть применена для структурирования композиции для ухода за полостью рта или для помощи доставки активного вещества, ароматизирующего вещества или другого реакционно-способного вещества. Гелевая сетка может быть использована для структурирования, что означает, для загустевания или обеспечения желаемой реологии, для аморфного кварца композиции для ухода за полостью рта самого по себе или в комбинации с другим загустителем или структурообразователем. Композиция гелевой сетки имеет реологию, которая может быть полезной для аморфного кварца, поскольку аморфный кварц является более плотным, чем некоторые другие абразивы или вещества в композиции для ухода за полостью рта. Поскольку аморфный кварц является более тяжелым или более плотным, он может выпадать или осаждаться из композиции или раствора легче, чем другие менее плотные материалы. Это может произойти, если композиция разбавлена водой. Например, если средство для ухода за зубами используют для очистки щеткой, его разбавляют водой во рту. Реология разбавления средства для ухода за зубами, содержащего гелевую сетку, способствует структурированию средства для ухода за зубами и может превышать структурирование средств для ухода за зубами с полимерными или более типичными загустителями. Большая реология разбавления является полезной для поддержания суспендирования аморфного кварца и позволения более полного участия аморфного кварца в процессе очистки. Если вещество, такое как абразив, не суспендировано или не удерживается в композиции после разбавления, то эффективность очистки, например степень очистки от зубного налета, может уменьшаться. Дополнительно, при большей суспендированности абразива или аморфного кварца композиция для ухода за полостью рта может содержать меньшее количество абразивов в общем, поскольку большее количество абразивов способно участвовать в очистке. На Фигуре 13 показаны данные PCR и RDA для композиций, структурированных гелевыми сетками, по сравнению с композициями, не структурированных гелевыми сетками, но загустевших при помощи типичных полимерных связующих веществ. Как показано, степень PCR возрастает от 92,5 до 127,56 и от 95,44 до 121,04 при использовании гелевой сетки в составе, содержащем 15% аморфного кварца. Такое повышение PCR на более чем приблизительно 10%, приблизительно 15%, приблизительно 20% или приблизительно 25% может возникать благодаря способности гелевых сеток суспендировать большее количество аморфного кварца во время очистки. В то время как степень очистки возрастает, абразивность остается в приемлемом диапазоне.
Композиции для ухода за полостью рта в соответствии с настоящим изобретением могут содержать диспергированную гелевую секту. Как используют в данной заявке, термин «гелевая стека» относится к слоистой или пузырчатой твердой кристаллической фазе, которая содержит, по меньшей мере, одно жирное амфифильное вещество, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, и растворитель. Слоистая или пузырчатая фаза содержит два слоя, состоящие из первого слоя, содержащего жирное амфифильное вещество, и второе поверхностно-активное вещество, чередующееся со вторым слоем, содержащим растворитель. Для образования слоистой кристаллической фазы жирное амфифильное вещество и второе поверхностно-активное вещество должны быть диспергированы в растворителе. Термин «твердое кристаллическое вещество», как используют в данной заявке, относится к структуре слоистой или пузырчатой фазы, которая образуется при температуре ниже температуры расплава цепи в слое в гелевой сетке, содержащей одно или более жирных амфифильных веществ. Гелевые сетки, приемлемые для применения в настоящем изобретении, более подробно описаны в заявке США US 2008/0081023 А1, где описаны вещества, способы получения и применения гелевых сеток. Дополнительно, US 2009/0246151 А1 также описывает гелевые сетки и способ получения композиций, содержащих гелевые сетки.
Гелевая сетка в композиции для ухода за полостью рта может быть применена для структурирования композиции для ухода за полостью рта. Структурирование, обеспеченное гелевой сеткой, обеспечивает желаемую реологию или вязкость путем загустевания композиции для ухода за полостью рта. Структурирование может быть осуществлено без необходимости в полимерных загустителях, однако полимерные загустители или другие агенты могут быть применены дополнительно к гелевой сетке для структурирования композиции для ухода за полостью рта. Поскольку аморфный кварц не обеспечивает загустевания или такой степени загустевания, как типичный осажденный кремнезем, загустевание композиции для ухода за полостью рта может возникать в большей степени благодаря применению более гелевой стеки, которую применяют для структурирования композиции для ухода за полостью рта. Небольшое или отсутствие влияния, которое аморфный кварц имеет на вязкость или загустевание композиции для ухода за полостью рта, также может обеспечивать полезный эффект, состоящий в создании композиции для ухода за полостью рта с гелевой сеткой или другой системой загустителей и затем в добавлении такого количества аморфного кварца, которое желательно, при отсутствии необходимости повторного регулирования уровня загустевания, что может потребоваться при регулировании количества осажденного кремнезема.
Компонент гелевой сетки в соответствии с настоящим изобретением содержит, по меньшей мере, одно жирное амфифильное вещество. Как используют в данной заявке, «жирное амфифильное вещество» относится к соединению, содержащему гидрофобную «хвостовую» группу и гидрофильную «головную» группу, что не делает соединение водорастворимым (несмешивающимся), где соединение также имеет сетевой нейтральный заряд при рН композиции для ухода за полостью рта. Жирное амфифильное вещество может быть выбрано из группы, состоящей из жирных спиртов, алкоксилированных жирных спиртов, жирных фенолов, алкоксилированных жирных фенолов, жирных амидов, алкоксилированных жирных амидов, жирных аминов, жирных алкиламидоалкиламинов, жирных алкоксилированных аминов, жирных карбаматов, жирных аминооксидов, жирных кислот, алкоксилированных жирных кислот, жирных диэфиров, жирных сорбитановых эфиров, жирных сахарных эфиров, метилгликозид эфиров, жирных гликоль эфиров, моно, ди- и триглицеридов, полиглицерин жирных эфиров, алкилглицерил эфиров, пропиленгликоль эфиров жирных кислот, холестерина, керамидов, жирных силиконовых восков, жирных глюкозамидов, фосфолипидов и их комбинаций. Приемлемые жирные амфифильные вещества включают комбинацию цетилового спирта и стеарилового спирта.
Гелевая сетка также содержит поверхностно-активное вещество. Одно или более поверхностно-активных веществ комбинируют с жирным амфифильным веществом и пероральным носителем с образованием гелевой сетки в соответствии с настоящим изобретением. Поверхностно-активное вещество типично водорастворимо или смешивается с растворителем или пероральным носителем. Приемлемые поверхностно-активные вещества включают анионные, цвиттерионные, амфотерные, катионные и неионные поверхностно-активные вещества. В одном осуществлении, анионные поверхностно-активные вещества, такие как натрий лаурил сульфат, являются предпочтительными. Поверхностно-активные вещества могут представлять собой комбинацию более чем одного типа поверхностно-активных веществ, таких как анионное и неионное поверхностно-активное вещество. Гелевая сетка будет, вероятно, также содержать растворители, такие как вода или другие приемлемые растворители. Растворитель и поверхностно-активное вещество вместе участвуют в разбухании жирного амфифильного вещества. Это, в свою очередь, приводит к образованию и стабильности гелевой сетки. Дополнительно к образованию гелевой сетки, растворитель может способствовать предотвращению затвердения композиции средства для ухода за зубами под воздействием воздуха и обеспечивать ощущение влаги во рту. Растворитель, как используют в данной заявке, относится к приемлемым растворителям, которые могут быть использованы вместо или в комбинации с водой при образовании гелевой сетки в соответствии с настоящим изобретением. Приемлемые растворители для настоящего изобретения включают воду, пищевые полиатомные спирты, например глицерин, диглицерин, триглицерин, сорбитол, ксилитол, бутиленгликоль, эритритол, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль и их комбинации. Сорбитол, глицерин, вода и их комбинации являются предпочтительными растворителями.
Для образования гелевой сетки композиции для ухода за полостью рта могут содержать жирное амфифильное вещество в количестве от приблизительно 0,05% до приблизительно 30%, предпочтительно от приблизительно 0,1% до приблизительно 20% и более предпочтительно от приблизительно 0,5% до приблизительно 10%, по массе композиции для ухода за полостью рта. Количество жирного амфифильного вещества будет выбрано, исходя из образования гелевой сетки и композиции для ухода за полостью рта. Например, композиция для ухода за полостью рта, содержащая малые количества воды, может потребовать приблизительно 1% жирного амфифильного вещества, в то время как композиция для ухода за полостью рта с большими количествами воды может потребовать 6% или более жирного амфифильного вещества. Количество поверхностно-активного вещества и растворителя, необходимое для образования гелевой сетки, будет также варьироваться, исходя из выбранных веществ, функции гелевой сетки и количества жирного амфифильного вещества. Поверхностно-активное вещество как часть фазы гелевой сетки типично присутствует в количестве от приблизительно 0,01% до приблизительно 15%, предпочтительно от приблизительно 0,1% до приблизительно 10% и более предпочтительно от приблизительно 0,3% до приблизительно 5%, по массе композиции для ухода за полостью рта. В некоторых осуществлениях, используют разбавленный раствор поверхностно-активного вещества в воде. В одном осуществлении, количество поверхностно-активного вещества выбирают, исходя из уровня вспенивания, желаемого в композиции для ухода за полостью рта, и раздражения, вызванного поверхностно-активным веществом. Растворитель может присутствовать в количестве, приемлемом для получения гелевой сетки при соединении с жирным амфифильным веществом и поверхностно-активным веществом в соответствии с настоящим изобретением. Композиции для ухода за полостью рта могут содержать, по меньшей мере, приблизительно 0,05% растворителя, по массе композиции для ухода за полостью рта. Растворитель может присутствовать в композиции для ухода за полостью рта в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 99%, от приблизительно 0,5% до приблизительно 95% и от приблизительно 1% до приблизительно 90%.
Увлажнитель
Увлажнитель может способствовать предотвращению затвердевания композиции средства для ухода за зубами под воздействием воздуха и обеспечивать ощущение влаги во рту. Увлажнитель или дополнительный растворитель могут быть добавлены в фазу носителя, приемлемого для полости рта. Приемлемые увлажнители в настоящем изобретении включают воду, пищевые многоатомные спирты, такие как глицерин, сорбитол, ксилитол, бутилен гликоль, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль и их комбинации. Сорбитол, глицерин, вода и их комбинации являются предпочтительными увлажнителями. Увлажнитель может присутствовать в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 99%, от приблизительно 0,5% до приблизительно 95% и от приблизительно 1% до приблизительно 90%.
Поверхностно-активные вещества
Поверхностно-активное вещество может быть добавлено в композицию средства для ухода за зубами. Поверхностно-активные вещества, которые также обычно называют агентами омыления, могут способствовать очистке или вспениванию композиции средства для ухода за зубами. Приемлемые поверхностно-активные вещества представляют собой вещества, которые являются целесообразно стабильными и вспениваются в широком диапазоне значений рН. Поверхностно-активное вещество может быть анионным, неионным, амфотерным, цвиттерионным, катионным или их смесями.
Примеры анионных поверхностно-активных веществ, полезных в данной заявке, включают водорастворимые соли алкилсульфатов, содержащие от 8 до 20 атомов углерода в алкильном радикале (например, натрий алкилсульфат) и водорастворимые соли сульфонированных моноглицеридов жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода. Натрий лаурил сульфат (SLS) и натрий кокосовые моноглицерид сульфонаты представляют собой примеры анионных поверхностно-активных веществ данного типа. Примерами других приемлемых анионных поверхностно-активных веществ являются саркозинаты, такие как натрий лауроил саркозинат, таураты, натрий лаурил сульфоацетат, натрий лауроил изетионат, натрий лаурет карбоксилат и натрий додецил бензолсульфонат. Могут быть также использованы смеси анионных поверхностно-активных веществ. Многие приемлемые анионные поверхностно-активные вещества описаны Agricola et al., патент США 3,959,458, выданный 25 мая 1976 г. В некоторых осуществлениях, композиция для ухода за полостью рта может содержать анионное поверхностно-активное вещество на уровне от приблизительно 0,025% до приблизительно 9%, от приблизительно 0,05% до приблизительно 5% в некоторых осуществлениях и от приблизительно 0,1% до приблизительно 1% в других осуществлениях.
Другим приемлемым поверхностно-активным веществом является вещество, которое выбирают из группы, состоящей из саркозинатных поверхностно-активных веществ, изетионатных поверхностно-активных веществ и тауратных поверхностно-активных веществ. Предпочтительными для применения в данной заявке являются соли щелочных металлов или соли аммония таких поверхностно-активных веществ, например соли натрия и калия: лауроил саркозината, миристоил саркозината, пальмитоил саркозината, стеароил саркозината и олеоил саркозината. Саркозинатное поверхностно-активное вещество может присутствовать в композициях в соответствии с настоящим изобретением от приблизительно 0,1% до приблизительно 2,5% или от приблизительно 0,5% до приблизительно 2% по массе всей композиции.
Катионные поверхностно-активные вещества, полезные в настоящем изобретении, включают производные алифатических соединений четвертичного аммония, содержащие одну длинную алкильную цепь, содержащую от приблизительно 8 до 18 атомов углерода, например лаурил триметиламмоний хлорид; цетилпиридиний хлорид; цетилтриметиламмоний бромид; ди-изобутилфеноксиэтил-диметилбензиламмоний хлорид; кокосовый алкилтриметиламмоний нитрит; цетилпиридиний фторид; и т.д. Предпочтительными соединениями являются фториды четвертичного аммония, описанные в патенте США 3,535,421, 20 октября 1970 г., выданном Briner et al., где указанные фториды четвертичного аммония имеют моющие свойства. Определенные катионные поверхностно-активные вещества могут также действовать в качестве гермицидов в композициях, описанных в данной заявке.
Неионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть применены в композициях в соответствии с настоящим изобретением, включают соединения, полученные конденсацией алкиленоксидных групп (гидрофильных по природе) с органическим гидрофобным соединением, которое может быть алифатическим или алкилароматическим по природе. Примеры приемлемых неионных поверхностно-активные веществ включают Pluronic, конденсаты полиэтиленоксида с алкилфенолами, продукты, полученные путем конденсации этиленоксида с продуктом реакции пропиленоксида и этилендиамина, конденсаты этиленоксида алифатических спиртов, кислот и эфиров, длинноцепочечные третичные аминоксиды, длинноцепочечные третичные фосфиноксиды, длинноцепочечные диалкилсульфоксиды и смеси таких веществ.
Цвиттерионные синтетические поверхностно-активные вещества, полезные в настоящем изобретении, включают производные алифатического четвертичного аммония, фосфониевых и сульфониевых соединений, в которых алифатические радикалы могут быть неразветвленными или разветвленными и в которых один из алифатических заместителей содержит от приблизительно 8 до 18 атомов углерода и один из них содержит анионную водо-солюбилизирующую группу, например карбокси, сульфонат, сульфат, фосфат или фосфонат.
Приемлемые бетаиновые поверхностно-активные вещества описаны в патенте США 5,180,577, выданном Polefka et al., 19 января 1993 г. Типичные алкилдиметилбетаины включают децилбетаин или 2-(N-децил-N,N-диметиламмонио)ацетат, кокобетаин или 2-(N-кок-N,N-диметиламмонио)ацетат, миристилбетаин, пальмитилбетаин, лаурилбетаин, цетилбетаин, цетилбетаин, стеарилбетаин и т.д. Амидобетаины проиллюстрированы как кокоамидоэтилбетаин, кокоамидопропилбетаин, лаурамидопропилбетаин и т.п. Предпочтительными бетаинами являются предпочтительно кокоамидопропилбетаин и, более предпочтительно, лаурамидопропилбетаин.
Осажденный кремнезем имеет тенденцию к уменьшению вспенивания композиции для ухода за полостью рта. Наоборот, аморфный кварц, с его низкой реакционно-способностью, не ингибирует вспенивание или не ингибирует вспенивание до степени осажденного кремнезема. Отсутствие границы раздела между компонентами поверхностно-активного вещества может влиять на количество использованного поверхностно-активного вещества, что, в свою очередь, может влиять на другие переменные. Например, если требуется меньшее количество поверхностно-активного вещества для достижения вспенивания, приемлемого потребителем, это может уменьшать раздражение (известное пользователям отрицательное свойство SLS) или может уменьшать рН композиции, что может позволять лучшее поглощение фторидов.
В некоторых осуществлениях, полимерные минеральные поверхностно-активные агенты добавляют для уменьшения отрицательных эстетических свойств данных соединений. Полимерные минеральные поверхностно-активные агенты могут представлять собой органофосфат полимеры, которые в некоторых осуществлениях представляют собой алкилфосфатные эфиры или их соли, этоксилированные алкилфосфатные эфиры и их соли, или смеси алкилфосфатных эфиров или их солей. В некоторых осуществлениях, полимерные минеральные поверхностно-активные агенты могут представлять собой поликарбоксилаты, или полифосфаты, или сополимеры полимерных карбоксилатов, такие как Гантре.
В некоторых осуществлениях, композиция может содержать аморфный кварц и по существу не содержать SLS. По существу не содержать означает, что они содержат менее чем приблизительно 0,01%, по массе композиции. В некоторых осуществлениях, композиция может дополнительно содержать поверхностно-активное вещество, отличное от SLS, которое выбирают из группы, состоящей из неионного поверхностно-активного вещества, анионного поверхностно-активного вещества, катионного поверхностно-активного вещества, амфотерного поверхностно-активного вещества, цвиттерионного поверхностно-активного вещества и их смесей. В некоторых осуществлениях, композиция может дополнительно содержать хелант. В некоторых осуществлениях, поверхностно-активное вещество может представлять собой амфотерное поверхностно-активное вещество, такое как бетаин, например. В некоторых осуществлениях, композиция может иметь PCR, по меньшей мере, приблизительно 80. В некоторых осуществлениях, поверхностно-активное вещество может быть, по меньшей мере, на приблизительно 50% доступным. В некоторых осуществлениях, композиция содержит менее чем 3% поверхностно-активного вещества, по массе композиции. В некоторых осуществлениях, композиция может дополнительно содержать источник пероксида и/или ферменты. Некоторые осуществления могут представлять собой способ лечения состояния сухости рта путем введения в ротовую полость субъекта композиции для ухода за полостью рта, содержащей аморфный кварц, где композиция по существу не содержит натрий лаурил сульфат.
Способ применения
Настоящее изобретение также относится к способам очистки и полировки зубов. Способ применения в данной завке включает контактирование поверхностей эмали зубов субъекта и слизистой оболочки ротовой полости с композициями для ухода за полостью рта в соответствии с настоящим изобретением. Способ лечения может состоять в очистке щеткой средством для ухода за зубами или полосканием суспензией для ухода за зубами или средством для полоскания рта Другие способы включают контактирование местного геля для полости рта, спрея для рта, зубной пасты, средства для ухода за зубами, зубного геля, зубных порошков, таблеток, поддесневого геля, пены, мусса, жевательной резинки, губной помады, губки, флосса, вазелинового геля или продукта для зубных протезов или других форм с зубами или слизистой оболочкой ротовой полости субъекта. В зависимости от осуществления, композиция для ухода за полостью рта может быть использована так часто, как зубная паста, или может быть использована менее часто, например еженедельно, или использована профессионалом в виде профилактической пасты или другого интенсивного лечения.
Дополнительные данные
На Фигурах 7-13 обеспечены более подробные данные касательно материальных свойств аморфного кварца, а также его совместимости с другими компонентами композиции для ухода за полостью рта и его чистящей способности.
На Фигурах 7А и 7В приведены составы композиций и соответствующие данные для совместимости двухвалентного олова, цинка и фторида. На Фигуре 7В показаны композиции для ухода за полостью рта, состав А содержит осажденные кремнеземы, а состав В содержит аморфный кварц. На Фигуре 7В показаны данные совместимости как для состава А, так и для состава В при 25°С и при 40°С через 2 недели, 1 месяц и 2 месяца, приведенные как % совместимости. Данные на Фигуре 7 показывают, что композиция аморфного кварца обеспечивает превосходную стабильность и совместимость с двухвалентным оловом, цинком и фторидом.
Может быть желаемым иметь композиции для ухода за полостью рта с солями цинка, где композиция имеет содержание цинка, превышающее приблизительно 82%, 85%, 87 или 90% через две недели хранения при 25°С. Может быть желаемым, чтобы содержание, составляющее 82%, 85%, 87% или 90%, оставалось перед применением пользователем. Поэтому содержание может быть измерено перед применением. Перед применением может означать, что продукт был получен, упакован и распределен для хранения или пользователю, но перед тем, как пользователь применил данный продукт. Условия и температуры хранения в течение этого периода будут различаться.
Может быть желаемым иметь композиции для ухода за полостью рта с фторид-ионами, где композиция имеет содержание фторида, превышающее приблизительно 88%, 90%, 91%, 92%, 93% или 94% через две недели хранения при 25°С. Также может быть желаемым, чтобы содержание фторида оставалось превышающим приблизительно 88%, 90%, 91%, 92%, 93% или 94% перед применением. Для некоторых композиций, содержание фторида может оставаться превышающим 95% перед применением.
Может быть желаемым иметь композиции для ухода за полостью рта с солями двухвалентного олова, где композиция имеет совместимость или содержание двухвалентного олова, превышающее приблизительно 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85% или 90% через две недели хранения при 25°С. Также может быть желаемым, чтобы совместимость или содержание двухвалентного олова оставались превышающими приблизительно 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85% или 90% перед применением. В некоторых композициях, содержание или совместимость двухвалентного олова может составлять, по меньшей мере, приблизительно 92%. Для композиций аморфного кварца с двухвалентным оловом, совместимость двухвалентного олова будет типично от приблизительно 20% до приблизительно 50%, от приблизительно 25% до приблизительно 45% или от приблизительно 30% до приблизительно 40% превышать совместимость для композиций со сравнимыми количествами осажденного кремнезема и двухвалентного олова.
На Фигуре 8 показана совместимость двухвалентного олова как функция нагрузки. Чем больше количество осажденного кремнезема, тем меньше количество свободного или биодоступного двухвалентного олова. В таблице продемонстрировано, что потеря двухвалентного олова для осажденного кремнезема (Z-119) составляет 0,0081 г/г Z-119 (или 80 ppm/1% Z-119 нагрузки). Наоборот, потеря двухвалентного олова для аморфного кварца составляет 0,001 г/г Tecosil 44CSS (или 10 ppm/1% Tecosil 44CSS нагрузки). В некоторых осуществлениях, в зависимости от площади поверхности, потеря двухвалентного олова для аморфного кварца составляет от приблизительно 5 до приблизительно 50 ppm/1% нагрузки аморфного кварца, от приблизительно 7 до приблизительно 30 ppm/1% нагрузки аморфного кварца, от приблизительно 8 до приблизительно 20 ppm/1% нагрузки аморфного кварца или от приблизительно 10 до приблизительно 15 ppm/1% нагрузки аморфного кварца.
На Фигурах 9А и 9В показаны пероксид-содержащие композиции и данные совместимости. На Фигуре 9А показаны пероксид-содержащие композиции с различными осажденными кремнеземами и аморфными кварцами. На Фигуре 9В показана совместимость с пероксидом композиций, при 40°С, изначально, через 6 дней и через 13 дней. Данные показывают превосходную совместимость пероксида с аморфными кварцами по сравнению с осажденными кремнеземами. В некоторых осуществлениях, совместимость пероксида составляет, по меньшей мере, приблизительно 50%, по меньшей мере, приблизительно 60%, по меньшей мере, приблизительно 70%, по меньшей мере, приблизительно 80% или, по меньшей мере, приблизительно 85% через приблизительно 13 дней при 40°С. Иными словами, в некоторых осуществлениях, через приблизительно 13 дней при 40°С может оставаться, по меньшей мере, приблизительно 50%, 60%, 70% или 85% пероксида или окислителя.
Способ подготовки проб следующий: перенесите 18 грамм пероксидной гелевой основы в пластиковый контейнер; тщательно перемешайте 2 г кремнезема шпателем; измерьте рН смеси; разделите смесь на две равные части и поместите одну часть при 25°С, а другую при 40°С; поместите пробы в климатическую камеру при 25°С и 40°С. Анализ проб проводят следующим образом: возьмите изначальную пробу для анализа на пероксид; выньте пробы из климатических камер на 5 и 12 день и позвольте установиться равновесию в течение 1 дня; удалите 0,2 г пробы из каждой смеси и поместите оставшиеся пробы назад в климатическую камеру; выполните анализ на пероксиды следующим образом: взвесьте 0,2000 г (+/-0,0200 г) пероксидного геля в пластиковом стакане на 250 мл; добавьте мешалку и 100 мл 0,04NH2SO4, покройте парафилмом, перемешивайте в течение, по меньшей мере, 10 минут; добавьте 25 мл 10% KI раствора и 3 капли NH4-молибдата и перемешивайте дополнительные 3-20 минут; анализируйте автотитрованием с 0,1N Na-тиосульфатом. Совместимость определяют как пероксидный процент через 13 дней при 40°С, разделенный на изначальный пероксидный процент, затем умножают на 100. Специалисту в данной области техники известно, что продукт, помещенный при 40°С, проявляет увеличенный срок годности. То есть, например, один месяц при 40°С будет приблизительно соответствовать восьми месяцам при комнатной температуре.
На Фигуре 10А показаны составы А-Е, которые представляют собой композиции для ухода за полостью рта, содержащие аморфный кварц и пероксид. На Фигуре 10В показано изменение яркости (σL) образцов эмали коров после данного количества перемещений щетки для двух из композиций на Фигуре 10А, которые содержат аморфный кварц и пероксид, для сравнения с составом для аморфного кварца, но без пероксида (состав F), и составом, не содержащим ни аморфный кварц, ни пероксид (Crest Cavity Protection Toothpaste). Данные демонстрируют, что комбинация аморфного кварца и пероксида обеспечивает превосходную очистку и отбеливание. В некоторых осуществлениях, дельта L может превышать приблизительно 4,5 при 50 перемещениях, превышать приблизительно 6,0 при 100 перемещениях, превышать приблизительно 9,0 при 200 перемещениях или превышать приблизительно 15,0 при 400 перемещениях. В некоторых осуществлениях, дельта L может от приблизительно 50% до приблизительно 100% превышать Crest Cavity Protection Toothpaste. Способ состоит в следующем: субстраты коровьей эмали монтировали и окрашивали согласно традиционному протоколу PCR, описанному Г.К.Stookey, et al., /. Dental Res., 61, 1236-9, 1982. Группы из 6 пластинок разделяли для каждой ветви лечения, где каждая группа имела приблизительно одинаковое фоновое значение L. 1:3 суспензии лечебной пасты получали и окрашенные субстраты коровьей эмали чистили щеткой с 50, 100, 200 и 400 перемещениями с эталонной силой 150 грамм, проявленной во время чистки щеткой. После чистки щеткой с каждым количеством перемещений субстраты фотографировали и анализировали на значения L. Изменение значений L рассчитывали следующим образом: δL=Lпосле чистки-Lперед чисткой, и сравнивали статистически при помощи LSD.
На Фигуре 12 показаны дополнительные иллюстративные составы композиций для ухода за полостью рта, содержащие аморфный кварц. Составы включают композиции, содержащие гелевую сетку, комбинации аморфного кварца с осажденным кремнеземом и с карбонатом кальция, композиции, не содержащие SLS, и композиции, которые могут быть использованы в качестве профилактической пасты или которые используют не ежедневно.
На Фигуре 13А показаны композиции на основе фторида натрия, в которых составы А и В содержат осажденные кремнеземы с традиционными загустителями, составы С и D содержат аморфный кварц с традиционными загустителями, и составы Е и F содержат аморфный кварц с гелевой сеткой. На Фигуре 13В представлена таблица значений RDA и PCR для композиций на основе фторида натрия, представленных на Фигуре 13А, где показано, что применение аморфного кварца улучшает чистящую способность композиции и что применение гелевой сетки улучшает чистящую способность композиции даже более, при сохранении приемлемой абразивности. На Фигуре 13С показаны композиции на основе фторида двухвалентного олова в осуществлениях, аналогичных приведенным на Фигуре 13А. На Фигуре 13D показаны соответствующие значения RDA для композиций на Фигуре 13C, указывая на то, что применение двухвалентного олова может уменьшить абразивность, демонстрируя потенциальное укрепление зубов составами с двухвалентным оловом.
Неограничивающие примеры
Композиции средств для ухода за зубами проиллюстрированы следующими примерами, которые иллюстрируют конкретные осуществления композиций средств для ухода за зубами в соответствии с настоящим изобретением, но не предназначены для его ограничения. Другие модификации могут быть произведены специалистом в данной области техники, не выходя за суть и объем настоящего изобретения.
Пример I. A-D являются типичными композициями для ухода за полостью рта, содержащими аморфный кварц. В составе В показана комбинация аморфных кварцев и осажденных кремнеземов, и состав D является комбинацией аморфного кварца и карбоната кальция:
Ингредиент | А | В | С | D |
Фторид натрия | 0,24 | 0,24 | - | - |
Монофторфосфат натрия | - | - | 1,13 | 1,13 |
Сорбитол | 59,58 | 59,58 | 59,58 | 24,00 |
Глицерин | - | - | - | - |
Кремнезем (Zeodent 119) | - | 15,00 | - | |
Кремнезем (Zeodent 109) | - | - | - | |
Аморфный кварц (Teco-Sil 44CSS) | 15,00 | 5,00 | 15,00 | 10,00 |
Карбонат кальция | - | - | - | 30,00 |
Трехосновной фосфат натрия | 1,10 | 1,10 | 1,10 | 0,40 |
Ароматизирующее вещество | 0,81 | 0,81 | 0,81 | 1,00 |
Натрий карбоксиметилцеллюлоза | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 1,30 |
Каррагенан | - | - | - | - |
Ксантановая камедь | - | - | - | - |
Диоксид титана | 0,53 | 0,53 | 0,53 | - |
Моноосновной фосфат натрия | 0,42 | 0,42 | 0,42 | 0,10 |
Карбомер 956 | 0,30 | 0,30 | 0,30 | - |
Сахарин натрия | 0,13 | 0,13 | 0,13 | 0,20 |
Красители FD&C | 0,05 | 0,05 | 0,05 | - |
Натрий лаурил сульфат | 4,00 | 4,00 | 4,00 | 7,00 |
Вода | Достаточное количество | Достаточное количество | Достаточное количество | Достаточное количество |
100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
Пример II. A-F являются типичными композициями для ухода за полостью рта, содержащими аморфный кварц с катионными антимикробными агентами:
Инфедиент | А | В | С | D | Е | F |
Фторид натрия | - | - | - | - | - | 0,24 |
Фторид двухвалентного олова | 0,45 | 0,45 | 0,45 | 0,45 | 0,45 | - |
Хлорид двухвалентного олова | 1,16 | 1,16 | 1,16 | - | - | - |
Глюконат натрия | 1,06 | 1,06 | 1,06 | 1,06 | 1,06 | - |
Цитрат цинка | 0,53 | 0,53 | 0,53 | - | - | - |
Лактат цинка | - | - | - | 2,50 | 2,50 | 2,00 |
Цетилпиридиний хлорид | - | - | - | - | - | 0,25 |
Гексаметафосфат натрия | - | - | - | 13,00 | 13,00 | - |
ПЭГ300 | - | - | - | 7,00 | 7,00 | 7,00 |
Триполифосфат натрия | - | - | 5,00 | - | - | 5,00 |
Фитиновая кислота | 0,80 | 0,80 | - | - | - | - |
Сорбитол | 38,07 | 38,07 | 38,07 | - | - | 50,00 |
Глицерин | - | - | - | 55,33 | 55,33 | 8,00 |
Кремнезем (Zeodent 119) | - | - | - | - | 5,00 | - |
Кремнезем (Zeodent 109) | - | 7,50 | 5,00 | - | - | - |
Аморфный кварц (Тесо-Sil 44CSS) | 15,00 | 7,50 | 10,00 | 15,00 | 10,00 | 15,00 |
Ароматизирующее вещество | 1,20 | 1,20 | 1,20 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
Натрий карбоксиметилцеллюлоза | 1,30 | 1,30 | 1,30 | - | 1,30 | |
Каррагенан | - | 0,70 | 0,70 | 0,60 | 0,60 | - |
Ксантановая камедь | - | - | - | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
Диоксид титана | 0,50 | 0,50 | 0,50 | - | - | - |
Сахарин натрия | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
Красители FD&C | - | - | - | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
Натрий лаурил сульфат | 7,50 | 7,50 | 7,50 | 3,50 | 3,50 | 3,50 |
Вода | Достат.кол. | Достат.кол. | Достат.кол. | Достат.кол. | Достат.кол. | Достат.кол. |
100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
Размеры и значения, описанные в данной заявке, не должны быть истолкованы как строго ограниченные приведенными точными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер предназначен для обозначения как приведенного значения, так и функционально эквивалентного диапазона около данного значения. Например, размер, описанный как «40 мм», предназначен для обозначения «приблизительно 40 мм».
Все документы, процитированные в подробном описании настоящего изобретения, в их релевантных частях, включены в данную заявку путем ссылок; цитирование любого документа не должно быть истолковано как допущение того, что он представляет собой уровень техники по отношению к настоящему изобретению. В той степени, что любое значение или определение термина в данном документе противоречит любому значению или определению того же самого термина в документе, включенном путем ссылок, то значение или определение, присвоенное такому термину в данном документе, будет определяющим.
В то время как конкретные осуществления настоящего изобретения были проиллюстрированы и описаны, специалисту в данной области техники будет очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть осуществлены не выходя за объем и суть настоящего изобретения. Поэтому настоящее изобретение предназначено для того, чтобы в объем формулы, которая прилагается, входили все такие изменения и модификации, которые входят в объем настоящего изобретения.
Claims (11)
1. Композиция средства для ухода за зубами, содержащая аморфный кварц и ароматизирующее вещество, при этом средний размер частиц аморфного кварца находится в диапазоне от 1 до 20 мкм.
2. Композиция по п.1, в которой ароматизирующее вещество содержит масло.
3. Композиция по п.1, в которой ароматизирующее вещество содержит эфирное масло.
4. Композиция по п.1, в которой ароматизирующее вещество содержит смесь компонентов эфирных масел, содержащих первый ациклический компонент, выбранный из цитраля, нераля, гераниаля и нерола, и второй содержащий цикл компонент, выбранный из эвкалиптола, эвгенола и карвакрола.
5. Композиция по п.1, в которой ароматизирующее вещество содержит подсластитель.
6. Композиция по п.1, содержащая активатор транзиторного рецепторного потенциального ваниллоидного рецептора 1 (TRPV1).
7. Композиция по п.1, в которой общее количество ароматизирующего вещества составляет менее чем 2%.
8. Композиция по п.1, в которой ароматизирующее вещество содержит охлаждающее вещество.
9. Композиция по п.1, в которой ароматизирующее вещество является катионным.
10. Композиция по п.1, содержащая менее чем 2% поверхностно-активного вещества по массе композиции.
11. Композиция по п.1, в которой аморфный кварц поглощает масло менее чем 75 мл/100 г.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11785608P | 2008-11-25 | 2008-11-25 | |
US61/117,856 | 2008-11-25 | ||
PCT/US2009/065684 WO2010068428A1 (en) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Oral care compositions with improved aesthetics and fused silica |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011117009A RU2011117009A (ru) | 2013-01-10 |
RU2479303C2 true RU2479303C2 (ru) | 2013-04-20 |
Family
ID=42133493
Family Applications (8)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011117019/15A RU2488380C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Композиции для ухода за полостью рта, содержащие сферические частицы аморфного кварца |
RU2011117012/15A RU2497496C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Антибактериальные композиции для ухода за полостью рта, содержащие аморфный кварц |
RU2011117021/15A RU2481096C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Композиции для ухода за полостью рта с улучшенным очищающим эффектом |
RU2011117013/15A RU2517635C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Отбеливающая композиция, содержащая аморфный кварц |
RU2011117011/15A RU2487699C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ УХОДА ЗА ПОЛОСТЬЮ РТА, СОДЕРЖАЩИЕ АМОРФНЫЙ КВАРЦ И ОБЛАДАЮЩИЕ НИЗКИМ ЗНАЧЕНИЕМ pH |
RU2011117014/15A RU2486890C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Композиции для ухода за полостью рта, содержащие аморфный кварц |
RU2011117009/15A RU2479303C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Композиции для ухода за полостью рта с улучшенными потребительскими эстетическими характеристиками, содержащие аморфный кварц |
RU2011117010/15A RU2493817C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-25 | Композиции для ухода за полостью рта, содержащие аморфный кварц |
Family Applications Before (6)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011117019/15A RU2488380C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Композиции для ухода за полостью рта, содержащие сферические частицы аморфного кварца |
RU2011117012/15A RU2497496C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Антибактериальные композиции для ухода за полостью рта, содержащие аморфный кварц |
RU2011117021/15A RU2481096C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Композиции для ухода за полостью рта с улучшенным очищающим эффектом |
RU2011117013/15A RU2517635C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Отбеливающая композиция, содержащая аморфный кварц |
RU2011117011/15A RU2487699C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ УХОДА ЗА ПОЛОСТЬЮ РТА, СОДЕРЖАЩИЕ АМОРФНЫЙ КВАРЦ И ОБЛАДАЮЩИЕ НИЗКИМ ЗНАЧЕНИЕМ pH |
RU2011117014/15A RU2486890C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-24 | Композиции для ухода за полостью рта, содержащие аморфный кварц |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011117010/15A RU2493817C2 (ru) | 2008-11-25 | 2009-11-25 | Композиции для ухода за полостью рта, содержащие аморфный кварц |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (16) | US8211407B2 (ru) |
EP (11) | EP2349488B1 (ru) |
JP (6) | JP5758299B2 (ru) |
CN (10) | CN102223917B (ru) |
AU (6) | AU2009324932B2 (ru) |
BR (10) | BRPI0921002A8 (ru) |
CA (10) | CA2744386C (ru) |
ES (9) | ES2434735T3 (ru) |
MX (10) | MX2011005559A (ru) |
PL (6) | PL2349489T3 (ru) |
RU (8) | RU2488380C2 (ru) |
WO (10) | WO2010068440A2 (ru) |
ZA (4) | ZA201102986B (ru) |
Families Citing this family (151)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8551457B2 (en) | 2008-11-25 | 2013-10-08 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising spherical fused silica |
US8962057B2 (en) * | 2009-04-29 | 2015-02-24 | The Procter & Gamble Company | Methods for improving taste and oral care compositions with improved taste |
US8222192B2 (en) * | 2009-06-19 | 2012-07-17 | R&W Medical LLC | Alcohol-based skin cleanser |
EP2322594A1 (en) * | 2009-10-13 | 2011-05-18 | Clariant S.A., Brazil | Discrete or single dose detergent formulation |
TWI539969B (zh) * | 2009-10-14 | 2016-07-01 | Sunstar Inc | Composition for oral use |
RU2523900C2 (ru) | 2009-10-29 | 2014-07-27 | Колгейт-Палмолив Компани | Средство для чистки зубов, содержащее фторид двухвалентного олова и цитрат цинка и небольшие количества воды |
EP2533751B1 (en) * | 2010-02-11 | 2019-05-15 | Imerys Filtration Minerals, Inc. | Composition for cleaning teeth comprising natural glass and related methods |
US8609068B2 (en) * | 2010-02-24 | 2013-12-17 | J.M. Huber Corporation | Continuous silica production process and silica product prepared from same |
WO2011150004A2 (en) | 2010-05-25 | 2011-12-01 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions and methods of making oral care compositions comprising silica from plant materials |
CN102985081A (zh) * | 2010-06-18 | 2013-03-20 | Wm.雷格利Jr.公司 | 含有n-[[5-甲基-2-(1-甲基乙基)-环己基]羰基]甘氨酸的乙基酯的口香糖产品 |
US9579269B2 (en) | 2010-06-23 | 2017-02-28 | Colgate-Palmolive Company | Therapeutic oral composition |
RU2541949C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-02-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Филаменты, содержащие активный агент, нетканые полотна и способы их получения |
RU2555042C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-07-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ доставки активнодействующего вещества |
BR112013000104A2 (pt) | 2010-07-02 | 2016-05-17 | Procter & Gamble | produto detergente |
WO2012018519A1 (en) * | 2010-08-03 | 2012-02-09 | Isp Investments Inc. | An alcohol-free slightly-alcoholic oral care composition and a process for preparing same |
US9138428B2 (en) * | 2010-08-07 | 2015-09-22 | The Research Foundation For The State University Of New York | Oral compositions comprising a zinc compound and an anti-microbial agent |
AU2010359375B2 (en) * | 2010-08-18 | 2014-01-30 | Colgate-Palmolive Company | Oral care product and methods of use and manufacture thereof |
CA2815459C (en) * | 2010-11-04 | 2017-09-26 | Colgate-Palmolive Company | Dentifrice composition with reduced astringency comprising a zinc salt, a halogenated diphenyl ether, and a chelating agent |
JP5705513B2 (ja) * | 2010-11-29 | 2015-04-22 | 花王株式会社 | 液体口腔用組成物 |
CA2821371A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Colgate-Palmolive Company | Gelatin encapsulated oral care composition containing dental occlusion actives, hydrophobic viscosity modifier and oil carrier |
BR112013015574B1 (pt) | 2010-12-20 | 2018-02-06 | Colgate-Palmolive Company | Composição não aquosa para cuidado oral contendo ativos de oclusão dentária, método de limpeza dos dentes e escova de dentes |
CA2822342C (en) | 2010-12-22 | 2017-10-24 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions |
BR112013015986A2 (pt) * | 2010-12-23 | 2018-07-10 | Colgate Palmolive Co | composições para cuidados orais. |
US9724277B2 (en) * | 2011-04-04 | 2017-08-08 | Robert L. Karlinsey | Microbeads for dental use |
JP5097841B2 (ja) * | 2011-04-08 | 2012-12-12 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
CN102764199A (zh) * | 2011-05-03 | 2012-11-07 | 孙浩琛 | 一种牙齿美白剂 |
CA2837173C (en) | 2011-06-02 | 2016-08-16 | Colgate-Palmolive Company | Low water metal ion dentifrice |
BR112014000501A2 (pt) | 2011-07-12 | 2017-01-10 | Procter & Gamble | composições para tratamento bucal que compreendem ácido fítico |
US20130022554A1 (en) * | 2011-07-20 | 2013-01-24 | Engel Rebecca L | Oral care formulations |
DE102011082431A1 (de) | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Spezialzahncreme für elektrische Zahnbürsten I |
CN102397168B (zh) * | 2011-11-23 | 2013-10-02 | 苏州瑞纳生化技术有限公司 | 用于化妆品的带电荷柔性纳米脂质体及其制备方法 |
MX342833B (es) * | 2011-12-15 | 2016-10-14 | Colgate Palmolive Co | Composiciones de cuidado oral acuosas. |
CN102586041A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-18 | 张格尔 | 一种中性硬质表面顽垢清除剂、其制备方法及应用 |
US9497981B2 (en) * | 2012-06-28 | 2016-11-22 | Phibro Animal Health Corporation | Medicated particulate animal feed supplements and methods of preparation |
CA2876163C (en) * | 2012-06-29 | 2019-09-10 | Colgate-Palmolive Company | High water content oral compositions comprising microcrystalline cellulose and carboxymethylcellulose |
GB201212222D0 (en) | 2012-07-10 | 2012-08-22 | Univ Dundee | Improved apparatus and method for mineralising biological materials |
CN102846488A (zh) * | 2012-09-17 | 2013-01-02 | 江苏隆力奇生物科技股份有限公司 | 一种牙齿美化液 |
WO2014071284A2 (en) | 2012-11-05 | 2014-05-08 | The Procter & Gamble Company | Heat treated precipitated silica |
BR112015012920A2 (pt) * | 2012-12-06 | 2017-07-11 | Colgate Palmolive Co | gel oral para dor de dente e sensibilidade |
CN104837473B (zh) * | 2012-12-14 | 2018-02-13 | 高露洁-棕榄公司 | 用于牙齿增白的口腔护理组合物 |
DE102013004088A1 (de) | 2013-03-11 | 2014-09-11 | Voco Gmbh | Besonders lagerstabile und thixotrop standfeste Prophylaxepaste für den professionellen zahnärztlichen Gebrauch |
JP6173735B2 (ja) * | 2013-03-27 | 2017-08-02 | 小林製薬株式会社 | 歯磨剤組成物 |
US9017647B2 (en) | 2013-04-10 | 2015-04-28 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions containing polyorganosilsesquioxane particles |
US9011825B2 (en) | 2013-04-10 | 2015-04-21 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing polyorganosilsesquioxane particles |
BR112015025484A2 (pt) | 2013-04-10 | 2017-07-18 | Procter & Gamble | composições para tratamento bucal que contêm partículas de poliorganossilsesquioxano |
WO2014169085A1 (en) * | 2013-04-10 | 2014-10-16 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing polyorganosilsesquioxane particles |
WO2014169083A1 (en) * | 2013-04-10 | 2014-10-16 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing polyorganosilsesquioxane particles |
RU2015141323A (ru) | 2013-04-10 | 2017-05-11 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Композиции для ухода за полостью рта, содержащие частицы полиорганосилсесквиоксана |
WO2014185884A1 (en) | 2013-05-13 | 2014-11-20 | Colgate-Palmolive Company | Oral care composition containing pumice and calcium carbonate |
KR102026942B1 (ko) * | 2013-06-18 | 2019-09-30 | 주식회사 엘지생활건강 | 액상 치약 조성물 |
KR101984544B1 (ko) * | 2013-06-18 | 2019-05-31 | 주식회사 엘지생활건강 | 펌핑형 치약 조성물 |
SG10201805232UA (en) | 2013-06-18 | 2018-08-30 | Lg Household & Health Care Ltd | Oral composition |
US9757209B2 (en) | 2013-07-03 | 2017-09-12 | Essential Dental Systems, Inc. | Compositions and methods for dental applications involving zinc-oxide cements |
CN105792800B (zh) * | 2013-12-03 | 2019-09-20 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物 |
EP2883529B1 (en) * | 2013-12-10 | 2019-08-14 | Colgate-Palmolive Company | Bleaching gel |
PL2883573T5 (pl) * | 2013-12-13 | 2021-04-19 | Omya International Ag | Ścierna kompozycja czyszcząca |
GB201322510D0 (en) * | 2013-12-19 | 2014-02-05 | Glaxo Group Ltd | Novel composition |
US9326922B2 (en) | 2014-01-15 | 2016-05-03 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing high purity barium sulfate particles |
GB201404700D0 (en) * | 2014-03-17 | 2014-04-30 | Glaxo Group Ltd | Novel Composition |
BR112016024621B1 (pt) * | 2014-05-07 | 2020-10-13 | The Procter & Gamble Company | composições para tratamento bucal |
WO2015172323A1 (en) * | 2014-05-14 | 2015-11-19 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions having improved stability |
BR112016026338B1 (pt) * | 2014-05-15 | 2020-07-14 | The Procter & Gamble Company | Composições para tratamento bucal tendo refrescância aprimorada |
EP3171850B1 (en) | 2014-07-21 | 2018-12-26 | Colgate-Palmolive Company | Abrasive oral care composition |
PL3191574T3 (pl) * | 2014-09-11 | 2019-07-31 | Unilever Nv | Kompozycja pasty do czyszczenia twardych powierzchni |
EP3191573B1 (en) * | 2014-09-11 | 2018-08-22 | Unilever NV | Paste composition for cleaning hard surfaces |
US10563243B2 (en) | 2014-09-24 | 2020-02-18 | Colgate-Palmolive Company | Bioavailability of metal ions |
US9295692B1 (en) * | 2014-12-19 | 2016-03-29 | Arcadio Maldonado Rodriguez | Gel-based compositions and methods of use |
BR112017013475B1 (pt) | 2014-12-24 | 2023-02-07 | Swimc Llc | Método para formar um revestimento sobre um recipiente para alimentos ou bebidas, artigo, e, composição de revestimento por aspersão interna. |
US11981822B2 (en) | 2014-12-24 | 2024-05-14 | Swimc Llc | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
US11059989B2 (en) | 2017-06-30 | 2021-07-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
KR102076268B1 (ko) | 2015-04-17 | 2020-02-11 | 주식회사 엘지생활건강 | 구강용 조성물 |
CN107205904A (zh) | 2015-07-01 | 2017-09-26 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物及使用方法 |
EP3316855B1 (en) | 2015-07-01 | 2020-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for spore removal |
KR102463863B1 (ko) * | 2015-07-20 | 2022-11-04 | 삼성전자주식회사 | 연마용 조성물 및 이를 이용한 반도체 장치의 제조 방법 |
RU2603464C1 (ru) * | 2015-07-29 | 2016-11-27 | Садулла Ибрагимович Абакаров | Зубная паста с наноалмазами |
CN105029676A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-11-11 | 湖北中烟工业有限责任公司 | 一种抗牙齿过敏的嚼烟 |
ES2811919T3 (es) | 2015-09-28 | 2021-03-15 | Evonik Operations Gmbh | Composiciones bucales antimicrobianas basadas en sílice |
CN105232575A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-01-13 | 常州陀谱生物医学技术有限公司 | 牙齿脱敏剂、制备方法及其使用方法 |
CN108348414A (zh) | 2015-11-13 | 2018-07-31 | 宝洁公司 | 具有双氟化物源与改善的氟化物摄取的牙粉组合物 |
CN118267304A (zh) | 2015-11-13 | 2024-07-02 | 宝洁公司 | 具有改善的氟化物摄取的洁齿剂组合物 |
WO2017079954A1 (en) * | 2015-11-13 | 2017-05-18 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions with improved fluoride stability |
EP3373890B1 (en) | 2015-11-13 | 2022-08-31 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions with improved fluoride stability |
KR101813978B1 (ko) * | 2015-12-18 | 2018-01-03 | 주식회사 바이오에스텍 | 치아 미백용 조성물과 이산화티탄을 포함하는 치아 패치 및 이를 이용한 치아 미백 방법 |
CN108472505A (zh) | 2015-12-22 | 2018-08-31 | 3M创新有限公司 | 用于孢子移除的方法 |
EP3397592B1 (en) * | 2015-12-30 | 2022-11-09 | Colgate-Palmolive Company | Mucin coated silica for bacterial aggregation |
CN109069391B (zh) | 2015-12-30 | 2022-02-11 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物 |
RU2731093C2 (ru) | 2015-12-30 | 2020-08-28 | Колгейт-Палмолив Компани | Композиции для личной гигиены |
AU2016381820B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-07-18 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions |
US11273116B2 (en) | 2015-12-30 | 2022-03-15 | Colgate-Palmolive Company | Striped dentifrice composition comprising zinc |
MX2018007866A (es) | 2015-12-30 | 2018-08-27 | Colgate Palmolive Co | Composiciones para el cuidado personal. |
AU2017240032B2 (en) * | 2016-04-01 | 2019-07-18 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions containing gel networks and potassium nitrate |
EP3435958A1 (en) * | 2016-04-01 | 2019-02-06 | The Procter and Gamble Company | Oral care compositions containing a gel network phase and potassium nitrate |
US20230190586A1 (en) * | 2016-04-14 | 2023-06-22 | M B Lloyd Limited | Dental formulation for the treatment of tooth sensitivity |
CN109310595A (zh) * | 2016-05-14 | 2019-02-05 | 西姆莱斯股份公司 | 含有薄荷醇的香料制剂 |
CN107969115B (zh) * | 2016-06-24 | 2021-12-24 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物及使用方法 |
MX2019001531A (es) * | 2016-08-11 | 2019-06-20 | Colgate Palmolive Co | Composicion de polvo dental de peroximonosulfato para las manchas resistentes. |
EP3519549A4 (en) | 2016-09-30 | 2020-06-03 | Novaflux, Inc. | COMPOSITIONS FOR CLEANING AND DECONTAMINATION |
US10758462B2 (en) * | 2016-11-16 | 2020-09-01 | Colgate-Palmolive Company | Oral care composition |
RU2635505C1 (ru) * | 2016-11-29 | 2017-11-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Способ получения антибактериальной композиции, содержащей основной ацетат меди |
HUE054497T2 (hu) * | 2016-12-19 | 2021-09-28 | Evonik Operations Gmbh | Ónnal kompatibilis szilícium-dioxid |
EP3554460A1 (en) * | 2016-12-19 | 2019-10-23 | The Procter and Gamble Company | Dentifrice compositions containing stannous compatible silica particles |
BR112019012374B1 (pt) | 2016-12-21 | 2022-03-22 | Colgate-Palmolive Company | Composição para higiene bucal e uso desta |
EP3565411A4 (en) | 2017-01-04 | 2020-07-01 | 3M Innovative Properties Company | METHOD FOR REMOVING SPORES |
EP3573722B1 (en) | 2017-01-27 | 2022-02-23 | The Procter & Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures comprising effervescent agglomerated particles |
RU2692249C2 (ru) * | 2017-01-31 | 2019-06-24 | Колгейт-Палмолив Компани | Средство для ухода за зубами на основе ионов металлов с низким содержанием воды |
MX2019013048A (es) | 2017-05-16 | 2019-12-11 | Procter & Gamble | Composiciones acondicionadoras para el cuidado del cabello en la forma de estructuras solidas solubles. |
CN109316378B (zh) * | 2017-07-31 | 2021-09-28 | 好维股份有限公司 | 用于口腔护理产品的成胶组合物及包括该组合物的口腔护理产品 |
KR102611803B1 (ko) * | 2017-08-28 | 2023-12-11 | 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 | 세관 폐쇄를 위한 구형 실리카 |
GB201715949D0 (en) | 2017-10-02 | 2017-11-15 | Glaxosmithkline Consumer Healthcare (Uk) Ip Ltd | Novel composition |
US20200289379A1 (en) * | 2017-10-26 | 2020-09-17 | Bernardino Reynoso | Oral care compositions and methods of use |
US10784440B2 (en) * | 2017-11-10 | 2020-09-22 | Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. | Magnetic random access memory with various size magnetic tunneling junction film stacks |
US11141364B2 (en) * | 2017-11-30 | 2021-10-12 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions |
MX2020006000A (es) * | 2017-12-15 | 2022-04-28 | Colgate Palmolive Co | Abrasivos de sílice con alta compatibilidad con el fluoruro de estaño. |
EP3727289A1 (en) | 2017-12-18 | 2020-10-28 | GABA International Holding GmbH | Oral care compositions |
RU2760840C1 (ru) | 2017-12-19 | 2021-11-30 | Колгейт-Палмолив Компани | Композиции для личной гигиены |
EP3775133A4 (en) | 2018-04-03 | 2021-12-15 | Novaflux, Inc. | CLEANING COMPOSITION WITH SUPERABSORBENT POLYMER |
CA3097222A1 (en) | 2018-05-14 | 2019-11-21 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising fluoride ions |
US11911492B2 (en) | 2018-05-14 | 2024-02-27 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising metal ions |
WO2019222530A1 (en) * | 2018-05-16 | 2019-11-21 | Ultradent Products, Inc. | Dental compositions and related methods of use |
CA3103450C (en) * | 2018-06-12 | 2024-04-16 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice formulations having spherical stannous compatible silica particles for reduced rda |
CN112334121B (zh) | 2018-06-19 | 2024-02-06 | 罗地亚经营管理公司 | 用于口腔护理组合物的二氧化硅 |
US10888508B1 (en) * | 2018-06-21 | 2021-01-12 | Saied Mostafa Moazzami | Multi-functional coolant for dentistry use |
CN108685719B (zh) * | 2018-07-16 | 2020-05-26 | 纳爱斯集团有限公司 | 脱气组合物及其用途和无氟透明儿童牙膏及其制备方法 |
US11666514B2 (en) | 2018-09-21 | 2023-06-06 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures containing polymer matrix particles with perfume ingredients |
EP3890687A2 (en) | 2018-12-04 | 2021-10-13 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions with improved tin compatability |
WO2020130164A1 (ko) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | 주식회사 엘지생활건강 | 구강 위생 조성물 |
AU2019416034B2 (en) * | 2018-12-26 | 2022-09-08 | Colgate-Palmolive Company | Methods of inducing sIgA and mucin 5B in the oral cavity |
BR112021013487A2 (pt) * | 2019-02-18 | 2021-09-14 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composição e método para conservar uma composição |
US11701313B2 (en) * | 2019-03-28 | 2023-07-18 | Lg Household & Health Care Ltd. | Toothpaste composition |
CA3134598A1 (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Colgate-Palmolive Company | Oral care product |
US11013677B2 (en) * | 2019-04-26 | 2021-05-25 | Colgate-Palmolive Company | Methods and compositions to reduce staining for antibacterial oral care compositions |
US11679066B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-06-20 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable solid fibrous articles containing anionic surfactants |
EP4025181A1 (en) | 2019-09-06 | 2022-07-13 | Beautypaste LLC | Enhanced toothpaste and kits |
EP4041180A1 (en) | 2019-10-03 | 2022-08-17 | Novaflux Inc. | Oral cavity cleaning composition, method, and apparatus |
WO2021069256A1 (en) | 2019-10-07 | 2021-04-15 | Rhodia Operations | Silica for oral care compositions |
CN115361935A (zh) * | 2020-03-24 | 2022-11-18 | 罗地亚经营管理公司 | 增白口腔护理组合物 |
CN115551468A (zh) * | 2020-05-05 | 2022-12-30 | 宝洁公司 | 包含二羧酸的口腔护理组合物 |
MX2022013040A (es) * | 2020-05-05 | 2022-11-09 | Procter & Gamble | Composiciones para el cuidado bucal que comprenden ligando monodentado y polidentado. |
CA3181345A1 (en) * | 2020-05-05 | 2021-11-11 | The Procter & Gamble Company | Remineralizing oral care compositions comprising tin |
US20210346256A1 (en) * | 2020-05-05 | 2021-11-11 | The Procter & Gamble Company | Oral Care Compositions Comprising Tin |
MX2023001042A (es) | 2020-07-31 | 2023-02-16 | Procter & Gamble | Bolsa fibrosa soluble en agua que contiene granulos para el cuidado del cabello. |
EP3960148A1 (de) | 2020-08-28 | 2022-03-02 | Ivoclar Vivadent AG | Dentale prophylaxepaste |
CN112315827B (zh) * | 2020-09-25 | 2023-02-28 | 好维股份有限公司 | 一种口腔护理组合物及应用 |
US20220160597A1 (en) * | 2020-11-20 | 2022-05-26 | Howard Frysh | Dental calculus removal |
JP2022094030A (ja) * | 2020-12-14 | 2022-06-24 | ライオン株式会社 | 口腔用組成物 |
US20220265532A1 (en) * | 2021-02-19 | 2022-08-25 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising peroxide and alumina |
US20240123424A1 (en) * | 2021-02-24 | 2024-04-18 | AbulKalam Mohammed Shamsuddin | Water purification by ip6-citrate |
CN117396176A (zh) * | 2021-05-27 | 2024-01-12 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物和方法 |
WO2023018979A1 (en) * | 2021-08-13 | 2023-02-16 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions |
WO2023215210A1 (en) * | 2022-05-02 | 2023-11-09 | University Of Notre Dame Du Lac | Magnetic nanoparticles and methods of drug release |
CN116283236A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-06-23 | 潍柴火炬科技股份有限公司 | 一种氧化铝陶瓷及其制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2268589A (en) * | 1934-07-07 | 1942-01-06 | Heany Ind Ceramic Corp | Method of producing vitreous silica articles |
US3991008A (en) * | 1974-08-12 | 1976-11-09 | The Kendall Company | Dental compositions having improved color stability |
WO1994006868A1 (en) * | 1992-09-24 | 1994-03-31 | Unilever N.V. | Process for improving the compatibility of precipitated silicas with flavours |
RU2094041C1 (ru) * | 1994-12-15 | 1997-10-27 | Волгоградский государственный технический университет | Стоматологический материал |
JP2007015953A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Takasago Internatl Corp | バニリンアセタール類およびそれを含有する感覚刺激剤組成物 |
US20080253976A1 (en) * | 2007-04-16 | 2008-10-16 | Douglas Craig Scott | Personal Care Compositions Comprising An Antimicrobial Blend of Essential Oils or Constituents Thereof |
Family Cites Families (202)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE519897A (ru) | 1952-05-13 | |||
US3070510A (en) | 1959-11-03 | 1962-12-25 | Procter & Gamble | Dentifrice containing resinous cleaning agents |
SE343477C (sv) * | 1966-12-05 | 1977-09-26 | Unilever Nv | Tandkremskomposition innehallande en kiseldioxid |
US3538230A (en) | 1966-12-05 | 1970-11-03 | Lever Brothers Ltd | Oral compositions containing silica xerogels as cleaning and polishing agents |
US3678154A (en) | 1968-07-01 | 1972-07-18 | Procter & Gamble | Oral compositions for calculus retardation |
US3535421A (en) | 1968-07-11 | 1970-10-20 | Procter & Gamble | Oral compositions for calculus retardation |
DE1801411A1 (de) | 1968-10-05 | 1970-05-21 | Hoechst Ag | Gerueststoffe fuer Wasch- und Reinigungsmittel |
US3689637A (en) * | 1969-07-11 | 1972-09-05 | Lever Brothers Ltd | Dentifrice composition |
US3696191A (en) | 1970-11-10 | 1972-10-03 | Monsanto Co | Dental creams containing enzymes |
US4136163A (en) | 1971-02-04 | 1979-01-23 | Wilkinson Sword Limited | P-menthane carboxamides having a physiological cooling effect |
US3737533A (en) | 1971-04-28 | 1973-06-05 | Upjohn Co | Compositions and methods of combatting insects using 1'-variable-1',1'-dihalohalobenzeneazomethanes |
US3955942A (en) † | 1972-04-11 | 1976-05-11 | Colgate-Palmolive Company | Abrasive agglomerates of abrasive subparticles and binder material |
US3940362A (en) * | 1972-05-25 | 1976-02-24 | Johnson & Johnson | Cross-linked cyanoacrylate adhesive compositions |
US3959458A (en) | 1973-02-09 | 1976-05-25 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for calculus retardation |
US3862307A (en) | 1973-04-09 | 1975-01-21 | Procter & Gamble | Dentifrices containing a cationic therapeutic agent and improved silica abrasive |
GB1442395A (en) | 1973-04-11 | 1976-07-14 | Unilever Ltd | Dentifrice |
DE2327983B2 (de) * | 1973-06-01 | 1976-08-19 | Waagerechter verkokungsofen mit querregeneratoren | |
DE2335020C3 (de) * | 1973-07-10 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
US4138477A (en) | 1976-05-28 | 1979-02-06 | Colgate Palmolive Company | Composition to control mouth odor |
US4141144A (en) * | 1977-01-26 | 1979-02-27 | Lustgarten Stewart J | Dental material and method for controlling tooth lustre |
US4165368A (en) | 1977-07-01 | 1979-08-21 | Colgate Palmolive Company | Dental prophylactic paste |
US4183914A (en) | 1977-12-19 | 1980-01-15 | Abdul Gaffar | Magnesium polycarboxylate complexes and anticalculus agents |
US4421527A (en) | 1977-12-20 | 1983-12-20 | J. M. Huber Corporation | High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions |
JPS5579312A (en) * | 1978-12-13 | 1980-06-14 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Filler for synthetic resin for dental use |
JPS5590555A (en) | 1978-12-29 | 1980-07-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Organopolysiloxane composition for cleaning of teeth |
US4340583A (en) | 1979-05-23 | 1982-07-20 | J. M. Huber Corporation | High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions |
US4420312A (en) | 1979-05-23 | 1983-12-13 | J. M. Huber Corporation | Method for production of high fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions |
US4312845A (en) * | 1979-09-10 | 1982-01-26 | J. M. Huber Corporation | Method of producing amorphous silica of controlled oil absorption |
JPS5888334A (ja) | 1981-11-20 | 1983-05-26 | Takasago Corp | 3−l−メントキシプロパン−1、2−ジオ−ル |
US4443430A (en) | 1982-11-16 | 1984-04-17 | Ethicon, Inc. | Synthetic absorbable hemostatic agent |
US4415550A (en) * | 1983-03-04 | 1983-11-15 | Pakhomov Gennady N | Treatment-and-prophylactic tooth paste possessing anticarious effect |
JPS6013708A (ja) | 1983-07-05 | 1985-01-24 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
US4442240A (en) | 1983-07-14 | 1984-04-10 | Bisco, Inc. | Dental filling materials |
GB8320086D0 (en) * | 1983-07-26 | 1983-08-24 | Ciba Geigy Ag | Spherical fused silica |
JPS6075412A (ja) * | 1983-10-01 | 1985-04-27 | Lion Corp | 歯磨組成物 |
JPS60109516A (ja) | 1983-11-16 | 1985-06-15 | Kao Corp | 口腔用組成物 |
US4536523A (en) | 1983-12-23 | 1985-08-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Health & Human Services | Dental composite formulation from acrylate monomer and polythiol accelerator |
US4528181A (en) | 1984-02-01 | 1985-07-09 | Colgate-Palmolive Company | Dentifrice containing dual sources of fluoride |
JP2546226B2 (ja) | 1984-02-23 | 1996-10-23 | ライオン株式会社 | 安息香酸類配合練歯磨組成物の肌荒れ防止方法 |
JPS60180911A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-14 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | 高純度シリカおよびその製造法 |
DE3418496A1 (de) | 1984-05-18 | 1985-11-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von mischpolymerisaten aus vinylphosphonsaeure und (meth-)acrylsaeure in waessriger loesung und ihre verwendung |
JPS6172709A (ja) | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 化粧料 |
US4661341A (en) | 1984-10-30 | 1987-04-28 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
US4575456A (en) | 1984-11-30 | 1986-03-11 | Colgate-Palmolive Company | Gel dentifrice of desirable consistency |
US4831005A (en) * | 1984-12-28 | 1989-05-16 | Mobil Oil Company | Method for intercalating organic-swelled layered metal chalcogenide with a polymeric chalcogenide by plural treatments with polymeric chalcogenide precursor |
DE3511452A1 (de) | 1985-03-29 | 1986-10-09 | Philips Patentverwaltung Gmbh, 2000 Hamburg | Verfahren und vorrichtungen zur herstellung von glaskoerpern |
US5011913A (en) | 1985-06-28 | 1991-04-30 | The Procter & Gamble Company | Diphosphonate-derivatized macromolecules |
US4627977A (en) | 1985-09-13 | 1986-12-09 | Colgate-Palmolive Company | Anticalculus oral composition |
US4939284A (en) | 1985-11-04 | 1990-07-03 | The Procter & Gamble Company | Process for the manufacture of tetraalkyl ethenylidenebisphosphonate esters |
EP0223245A3 (en) * | 1985-11-21 | 1989-05-10 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Curable compositions for dental drugs having sustained release property |
US4775525A (en) | 1985-12-16 | 1988-10-04 | Ivo Pera | Oral hygiene formulation containing sodium alginate |
JPH0784373B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1995-09-13 | ライオン株式会社 | 口腔用組成物 |
US5032386A (en) | 1988-12-29 | 1991-07-16 | Colgate-Palmolive Company | Antiplaque antibacterial oral composition |
US6143281A (en) * | 1987-03-31 | 2000-11-07 | Smithkline Beecham P.L.C. | Dentifrice compositions |
US4788052A (en) * | 1987-04-17 | 1988-11-29 | Colgate-Palmolive Company | Stable hydrogen peroxide dental gel containing fumed silicas |
US4774267A (en) | 1987-08-04 | 1988-09-27 | Ipco Corp. | Dental material comprising adduct of glycidilmethacrylate and tricarboxylic acid |
US4831066A (en) | 1987-08-04 | 1989-05-16 | Ipco Corporation | Dental compositions comprising oligomer of hexahydrophtalic anhydride, glycidylmethacrylate and 2-hydroxyethyl-methacrylate |
US5004597A (en) * | 1987-09-14 | 1991-04-02 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions comprising stannous flouride and stannous gluconate |
US4847070A (en) | 1987-10-08 | 1989-07-11 | The Procter & Gamble Company | Anticalculus compositions |
US5286478A (en) | 1987-11-04 | 1994-02-15 | Rhone-Poulenc Chimie | Dentifrice-compatible silica particulates |
US5614177A (en) * | 1987-11-04 | 1997-03-25 | Rhone-Poulenc Chimie | Dentifrice-compatible silica particulates |
FR2622565B1 (fr) * | 1987-11-04 | 1990-11-09 | Rhone Poulenc Chimie | Silice pour compositions dentifrices compatible notamment avec le zinc |
US4877603A (en) | 1987-12-18 | 1989-10-31 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
US4951852A (en) | 1988-06-23 | 1990-08-28 | Gilbert Rancoulle | Insulative coating for refractory bodies |
US4994262A (en) | 1988-10-14 | 1991-02-19 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
US5004488A (en) * | 1989-03-20 | 1991-04-02 | Pitman-Moore, Inc. | Process for producing high purity fused quartz powder |
FR2647105B1 (fr) | 1989-05-22 | 1991-07-12 | Vesuvius France Sa | Revetement impermeable pour materiau refractaire, piece revetue de ce materiau et procede de revetement |
FR2649089B1 (fr) | 1989-07-03 | 1991-12-13 | Rhone Poulenc Chimie | Silice a porosite controlee et son procede d'obtention |
US5198220A (en) | 1989-11-17 | 1993-03-30 | The Procter & Gamble Company | Sustained release compositions for treating periodontal disease |
US5009882A (en) | 1990-05-21 | 1991-04-23 | The Proctor & Gamble Company | Use of a carboxy starch polymer to inhibit plaque without tooth staining |
US5093170A (en) | 1990-06-25 | 1992-03-03 | The Procter & Gamble Co. | Use of a carboxy-substituted polymer to inhibit plaque formation without tooth staining |
US5292501A (en) | 1990-06-25 | 1994-03-08 | Degenhardt Charles R | Use of a carboxy-substituted polymer to inhibit plaque formation without tooth staining |
US5015467A (en) | 1990-06-26 | 1991-05-14 | The Procter & Gamble Company | Combined anticalculus and antiplaque compositions |
US5213789A (en) | 1990-08-02 | 1993-05-25 | The Procter & Gamble Company | Use of a carboxy-containing copolymer to inhibit plaque formation without tooth staining |
ATE159232T1 (de) | 1990-08-06 | 1997-11-15 | Crosfield Joseph & Sons | Kieselsäuren |
US5172963A (en) | 1990-08-17 | 1992-12-22 | Allied-Signal Inc. | Pressure supply valve for an adaptive braking and traction control system |
US5180577A (en) | 1990-10-09 | 1993-01-19 | Colgate-Palmolive | Stabilized bis biguanide/anionic active ingredient compositions |
DE69204942T2 (de) * | 1991-08-19 | 1996-02-08 | Weissenfluh Hawe Neos | Zahnputzmittel. |
AU660691B2 (en) * | 1991-09-13 | 1995-07-06 | Colgate-Palmolive Company, The | Abrasive tooth whitening dentifrice of improved stability |
KR960010781B1 (ko) | 1991-10-02 | 1996-08-08 | 유니레버 엔브이 | 실리카 |
GB9126686D0 (en) | 1991-12-17 | 1992-02-12 | Smithkline Beecham Plc | Novel compositions |
JPH05183620A (ja) * | 1992-01-06 | 1993-07-23 | Ricoh Co Ltd | 短縮ダイヤル登録変更制御方法 |
GB9204414D0 (en) | 1992-02-29 | 1992-04-15 | Smithkline Beecham Plc | Method of treatment |
FR2688136B1 (fr) * | 1992-03-03 | 1995-06-09 | Oreal | Composition cosmetique contenant des pigments melaniques en association avec certains tocopherols, et procede de protection de la peau, des cheveux, des muqueuses et des compositions cosmetiques. |
US5294433A (en) | 1992-04-15 | 1994-03-15 | The Procter & Gamble Company | Use of H-2 antagonists for treatment of gingivitis |
AU4251693A (en) | 1992-05-19 | 1993-12-13 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Oral care compositions containing silica based materials with improved compatibility |
US5242910A (en) | 1992-10-13 | 1993-09-07 | The Procter & Gamble Company | Sustained release compositions for treating periodontal disease |
ATE142170T1 (de) | 1992-10-28 | 1996-09-15 | Crosfield Joseph & Sons | Kieselsäuren |
US5320830A (en) * | 1992-12-30 | 1994-06-14 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
DE59400684D1 (de) | 1993-08-07 | 1996-10-24 | Degussa | Verfahren zur Herstellung einer Fällungskieselsäure |
US5451401A (en) | 1993-09-29 | 1995-09-19 | The Procter & Gamble Company | Diphosphonic acid esters as tartar control agents |
US5338537A (en) | 1993-10-05 | 1994-08-16 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
US5560905A (en) | 1994-05-13 | 1996-10-01 | The Proctor & Gamble Company | Oral compositions |
EP0760647B1 (en) * | 1994-06-06 | 2001-12-19 | Block Drug Company, Inc. | Relief of dentinal hypersensitivity by submicron particles |
EP0691124A1 (en) | 1994-07-07 | 1996-01-10 | Sara Lee/DE N.V. | Mouth care products |
WO1996007329A1 (en) * | 1994-09-09 | 1996-03-14 | University Of Maryland | Bacteriophage-encoded enzymes for the treatment and prevention of dental caries and periodontal diseases |
US5603920A (en) | 1994-09-26 | 1997-02-18 | The Proctor & Gamble Company | Dentifrice compositions |
FI104881B (fi) * | 1994-10-06 | 2000-04-28 | Bioxid Oy | Uusien bioaktiivista piipitoista lasia sisältävien koostumusten valmistusmenetelmä |
US5624906A (en) * | 1994-12-08 | 1997-04-29 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Oral hygiene compositions comprising heteroatom containing alkyl aldonamide compounds |
US5772714A (en) * | 1995-01-25 | 1998-06-30 | Shin-Etsu Quartz Products Co., Ltd. | Process for producing opaque silica glass |
US5626838A (en) | 1995-03-13 | 1997-05-06 | The Procter & Gamble Company | Use of ketorolac for treatment of squamous cell carcinomas of the oral cavity or oropharynx |
US5658553A (en) * | 1995-05-02 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions |
US5651958A (en) | 1995-05-02 | 1997-07-29 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions |
US5589160A (en) | 1995-05-02 | 1996-12-31 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions |
US5849271A (en) | 1995-06-07 | 1998-12-15 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
PL184365B1 (pl) * | 1995-06-30 | 2002-10-31 | Crosfield Joseph & Sons | Bezpostaciowa krzemionka, sposób jej wytwarzania i przezroczysta kompozycja pasty do zębów zawierająca bezpostaciową krzemionkę |
EP0780406A3 (en) | 1995-12-21 | 1997-08-20 | Albright & Wilson Uk Ltd | Phosphonic acid polymers |
WO1997027148A1 (en) * | 1996-01-29 | 1997-07-31 | Usbiomaterials Corporation | Bioactive glass compositions and methods of treatment using bioactive glass |
DE19603577C2 (de) * | 1996-02-01 | 2003-11-13 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg | Adhäsive |
US5762911A (en) * | 1996-03-05 | 1998-06-09 | The Research Foundation Of State University Of New York | Anti-caries oral compositions |
US5716601A (en) | 1996-03-22 | 1998-02-10 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions |
US5658946A (en) | 1996-05-29 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Methods for the treatment of herpes virus infections |
US20010031245A1 (en) | 1996-05-31 | 2001-10-18 | Smithkline Beecham Corporation | Compositions |
FR2751635B1 (fr) | 1996-07-23 | 1998-10-02 | Rhone Poulenc Chimie | Silice compatible avec les aromes, son procede de preparation et compositions dentifrices la contenant |
UA51721C2 (ru) | 1996-09-12 | 2002-12-16 | Смітклайн Бічем Консьюмер Хелскеа Гмбх | Реминерализующая композиция |
JPH10120540A (ja) * | 1996-10-23 | 1998-05-12 | Sunstar Inc | 生体活性ガラス含有口腔用組成物 |
US6137510A (en) * | 1996-11-15 | 2000-10-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet head |
JPH10167941A (ja) * | 1996-12-10 | 1998-06-23 | Sunstar Inc | 生体活性ガラス含有口腔用組成物 |
GB9703951D0 (en) | 1997-02-26 | 1997-04-16 | Albright & Wilson Uk Ltd | Novel phosphino derivatives |
AU9300998A (en) | 1997-09-09 | 1999-03-29 | Smithkline Beecham Corporation | Tooth whitening preparations |
IN191261B (ru) * | 1997-09-18 | 2003-10-18 | Univ Maryland | |
US6010683A (en) * | 1997-11-05 | 2000-01-04 | Ultradent Products, Inc. | Compositions and methods for reducing the quantity but not the concentration of active ingredients delivered by a dentifrice |
US6540335B2 (en) * | 1997-12-05 | 2003-04-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet print head and ink jet printing device mounting this head |
US6280707B1 (en) | 1998-12-15 | 2001-08-28 | Dentsply International Inc. | Oral prophalaxis paste |
US6360562B1 (en) | 1998-02-24 | 2002-03-26 | Superior Micropowders Llc | Methods for producing glass powders |
DE19834355A1 (de) * | 1998-07-30 | 2000-02-03 | Henkel Kgaa | Entzündungshemmende Zahnpflegemittel |
JP2000063250A (ja) | 1998-08-18 | 2000-02-29 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
DE19845247A1 (de) * | 1998-10-01 | 2000-04-06 | Henkel Kgaa | Flüssiges Zahnreinigungsgel |
US6110446A (en) * | 1998-10-05 | 2000-08-29 | Colgate Palmolive Company | Dual component antiplaque and tooth whitening composition |
US6124407A (en) * | 1998-10-28 | 2000-09-26 | Dow Corning Corporation | Silicone composition, method for the preparation thereof, and silicone elastomer |
JP4222688B2 (ja) * | 1999-06-22 | 2009-02-12 | 花王株式会社 | 洗浄剤 |
US6589512B1 (en) | 1999-07-02 | 2003-07-08 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising organosiloxane resins for delivering oral care substances |
CA2387215C (en) | 1999-10-28 | 2010-02-09 | 3M Innovative Properties Company | Dental materials with nano-sized silica particles |
US6730156B1 (en) | 1999-10-28 | 2004-05-04 | 3M Innovative Properties Company | Clustered particle dental fillers |
US6258342B1 (en) * | 1999-11-03 | 2001-07-10 | Hercules Incorporated | Process for making toothpaste using agglomerated dispersible polymers |
EP1227787B1 (en) * | 1999-11-12 | 2016-07-06 | The Procter & Gamble Company | Use of oral compositions for providing surface conditioning on teeth and mucosal surfaces |
US9139731B2 (en) | 1999-11-12 | 2015-09-22 | The Procter & Gamble Company | Compositions and methods for improving overall tooth health and appearance |
US20070025928A1 (en) * | 1999-11-12 | 2007-02-01 | The Procter & Gamble Company | Stannous oral care compositions |
GB0004723D0 (en) | 2000-02-29 | 2000-04-19 | Crosfield Joseph & Sons | Controlled breakdown granules |
PL363113A1 (en) * | 2000-03-27 | 2004-11-15 | Schott Glas | New cosmetic, personal care, cleaning agent, and nutritional supplement compositions comprising bioactive glass and methods of making and using the same |
DE10015662A1 (de) | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Henkel Kgaa | Zahnpflegemittel in Portionskapseln |
DE10017997A1 (de) | 2000-04-11 | 2001-10-18 | Henkel Kgaa | Belaghemmendes flüssiges Zahnreinigungsgel |
DE10017998A1 (de) | 2000-04-11 | 2001-10-18 | Henkel Kgaa | Belaghemmendes flüssiges Zahnreinigungsgel |
US6290933B1 (en) * | 2000-05-09 | 2001-09-18 | Colgate-Palmolive Company | High cleaning dentifrice |
US6537563B2 (en) * | 2000-05-11 | 2003-03-25 | Jeneric/Pentron, Inc. | Dental acid etchant composition and method of use |
US6795409B1 (en) | 2000-09-29 | 2004-09-21 | Arraycomm, Inc. | Cooperative polling in a wireless data communication system having smart antenna processing |
US6379654B1 (en) | 2000-10-27 | 2002-04-30 | Colgate Palmolive Company | Oral composition providing enhanced tooth stain removal |
GB0027405D0 (en) * | 2000-11-09 | 2000-12-27 | S P A | Composition |
US6503366B2 (en) * | 2000-12-07 | 2003-01-07 | Axcelis Technologies, Inc. | Chemical plasma cathode |
JP3497466B2 (ja) * | 2000-12-12 | 2004-02-16 | 高砂香料工業株式会社 | 温感組成物 |
US6916891B2 (en) * | 2001-02-28 | 2005-07-12 | The Standard Oil Company | Attrition resistant inorganic microspheroidal particles |
US6509007B2 (en) | 2001-03-19 | 2003-01-21 | The Procter & Gamble Company | Oral care kits and compositions |
US8206738B2 (en) * | 2001-05-01 | 2012-06-26 | Corium International, Inc. | Hydrogel compositions with an erodible backing member |
US6448216B1 (en) | 2001-05-31 | 2002-09-10 | Sonora Environmental Research Institute, Inc. | Abrasive compositions including cullet |
CN100408016C (zh) | 2001-06-25 | 2008-08-06 | 宝洁公司 | 口腔组合物 |
US6794481B2 (en) | 2001-06-28 | 2004-09-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Bifunctional phenylene ether oligomer, its derivatives, its use and process for the production thereof |
EP1420764B1 (en) * | 2001-08-06 | 2017-09-20 | Ultradent Products, Inc. | Multi-part dental bleaching systems and method for bleaching teeth using such systems |
US6682722B2 (en) * | 2001-09-19 | 2004-01-27 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions providing enhanced overall cleaning |
GB0126244D0 (en) * | 2001-11-01 | 2002-01-02 | Ineos Silicas Ltd | Oral compositions |
ES2346856T3 (es) * | 2001-11-28 | 2010-10-21 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Composiciones de dentifrico. |
US6835785B2 (en) * | 2002-01-28 | 2004-12-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyphenylene ether oligomer compound, derivatives thereof and use thereof |
DE10211958A1 (de) * | 2002-03-18 | 2003-10-16 | Wacker Chemie Gmbh | Hochreines Silica-Pulver, Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung |
US7025950B2 (en) | 2002-05-09 | 2006-04-11 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising dicarboxy functionalized polyorganosiloxanes |
US7166235B2 (en) | 2002-05-09 | 2007-01-23 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising anionic functionalized polyorganosiloxanes for hydrophobically modifying surfaces and enhancing delivery of active agents to surfaces treated therewith |
US6946119B2 (en) | 2003-02-14 | 2005-09-20 | J.M. Huber Corporation | Precipitated silica product with low surface area, dentifrices containing same, and processes |
DE10311171A1 (de) | 2003-03-12 | 2004-09-23 | Henkel Kgaa | Mund- und Zahnpflegemittel |
DE10319300B4 (de) * | 2003-04-29 | 2006-03-30 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus Kieselglas |
JP4934266B2 (ja) * | 2003-07-09 | 2012-05-16 | 花王株式会社 | 口腔用組成物 |
DE10340543A1 (de) | 2003-09-01 | 2005-03-24 | Henkel Kgaa | Mund- und Zahnpflegemittel |
DE10340542A1 (de) | 2003-09-01 | 2005-03-24 | Henkel Kgaa | Mund- und Zahnpflegemittel |
RU2378023C2 (ru) * | 2003-12-19 | 2010-01-10 | Новамин Текнолоджи Инк. | Композиции и способы предупреждения или уменьшения зубного налета и/или гингивита |
GB0400408D0 (en) | 2004-01-09 | 2004-02-11 | Ineos Silicas Ltd | Dentifrice compositions containing zeolites |
NO322065B1 (no) * | 2004-05-14 | 2006-08-07 | In 2 Group As | Oral sammensetning |
WO2005123023A1 (en) | 2004-06-10 | 2005-12-29 | Segan Industries, Inc. | Plural activating optical change toothpastes, stimuli and elements |
KR20070054147A (ko) * | 2004-07-02 | 2007-05-28 | 디스커스 덴탈 임프레션스 인코포레이티드 | 민감성을 경감시키는 치과용 조성물 |
EP1621179A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-02-01 | DENTSPLY DETREY GmbH | Laser curable polymerisable composition for the protection of hard tissue |
KR20070048229A (ko) * | 2004-08-05 | 2007-05-08 | 코리움 인터네셔널, 인크. | 접착제 조성물 |
US7246873B2 (en) * | 2004-08-25 | 2007-07-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording head and recording apparatus |
AU2005282770A1 (en) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | The Procter & Gamble Company | Oral care composition comprising essential oils |
US20060110307A1 (en) | 2004-11-24 | 2006-05-25 | Mcgill Patrick D | High-cleaning silica materials made via product morphology control and dentifrice containing such |
US20060140878A1 (en) | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Cornelius John M | Classified silica for improved cleaning and abrasion in dentifrices |
WO2006081933A1 (en) | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Unilever N.V. | Multiphase toothpaste composition |
US7159803B1 (en) | 2005-06-29 | 2007-01-09 | J.M. Huber Corporation | Method for making particulate compositions and products thereof |
US20070014740A1 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-18 | Colgate-Palmolive Company | Oral compositions having cationic active ingredients |
CN104013538A (zh) * | 2005-11-23 | 2014-09-03 | 高露洁-棕榄公司 | 包含亚锡盐和三聚磷酸钠的口腔护理组合物及方法 |
US7803353B2 (en) | 2006-03-29 | 2010-09-28 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions having improved consumer aesthetics and taste |
JP2007269605A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nichias Corp | 溶融シリカ質耐火物及びその製造方法 |
US20070258916A1 (en) * | 2006-04-14 | 2007-11-08 | Oregon Health & Science University | Oral compositions for treating tooth hypersensitivity |
US8007771B2 (en) * | 2006-07-07 | 2011-08-30 | The Procter & Gamble Company | Flavors for oral compositions |
US20080044796A1 (en) | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Beyond Technology Corp. | A teeth whitening system and a method for whitening teeth |
JP2008074772A (ja) | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
CN101516323A (zh) | 2006-09-29 | 2009-08-26 | 宝洁公司 | 包含凝胶网络的口腔组合物 |
AU2006349144C1 (en) * | 2006-10-02 | 2013-10-31 | The Procter & Gamble Company | Stannous oral care compositions |
US7926917B2 (en) * | 2006-12-06 | 2011-04-19 | Canon Kabushiki Kaisha. | Liquid recording head |
US7438895B2 (en) | 2006-12-27 | 2008-10-21 | J.M. Huber Corporation | Precipitated silica materials exhibiting high compatibility with cetylpyridinium chloride |
US20080175801A1 (en) * | 2007-01-18 | 2008-07-24 | The Procter & Gamble Company | Stable peroxide containing personal care compositions |
US7726470B2 (en) * | 2007-05-18 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Packaged orthodontic appliance and adhesive material |
JP5100243B2 (ja) * | 2007-08-07 | 2012-12-19 | キヤノン株式会社 | 液体吐出ヘッド |
JP5264123B2 (ja) * | 2007-08-31 | 2013-08-14 | キヤノン株式会社 | 液体吐出ヘッド |
CN101214213A (zh) * | 2008-01-14 | 2008-07-09 | 北京中科雍和医药技术有限公司 | 一种香疗牙膏及其制作方法 |
JP5312009B2 (ja) * | 2008-01-23 | 2013-10-09 | キヤノン株式会社 | 液体噴射記録ヘッド |
US8518381B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-08-27 | The Procter & Gamble Company | Processes of making oral compositions containing gel networks |
-
2009
- 2009-11-24 US US12/624,787 patent/US8211407B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 EP EP09775401.4A patent/EP2349488B1/en active Active
- 2009-11-24 BR BRPI0921002A patent/BRPI0921002A8/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-11-24 US US12/624,645 patent/US8216553B2/en active Active
- 2009-11-24 ES ES09832339T patent/ES2434735T3/es active Active
- 2009-11-24 BR BRPI0921373A patent/BRPI0921373A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-11-24 CA CA2744386A patent/CA2744386C/en active Active
- 2009-11-24 AU AU2009324932A patent/AU2009324932B2/en not_active Ceased
- 2009-11-24 AU AU2009324946A patent/AU2009324946B2/en active Active
- 2009-11-24 ES ES09775403.0T patent/ES2501591T3/es active Active
- 2009-11-24 BR BRPI0921836A patent/BRPI0921836A8/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-11-24 US US12/624,583 patent/US8221722B2/en active Active
- 2009-11-24 US US12/625,223 patent/US8226932B2/en active Active
- 2009-11-24 CN CN200980146957.4A patent/CN102223917B/zh active Active
- 2009-11-24 JP JP2011537712A patent/JP5758299B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 AU AU2009324930A patent/AU2009324930B2/en not_active Ceased
- 2009-11-24 PL PL09775402T patent/PL2349489T3/pl unknown
- 2009-11-24 WO PCT/US2009/065721 patent/WO2010068440A2/en active Application Filing
- 2009-11-24 RU RU2011117019/15A patent/RU2488380C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-11-24 WO PCT/US2009/065689 patent/WO2010068430A2/en active Application Filing
- 2009-11-24 US US12/624,883 patent/US8211409B2/en active Active
- 2009-11-24 MX MX2011005559A patent/MX2011005559A/es active IP Right Grant
- 2009-11-24 US US12/624,585 patent/US8293216B2/en active Active
- 2009-11-24 CA CA2743435A patent/CA2743435C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 US US12/624,659 patent/US8221723B2/en active Active
- 2009-11-24 US US12/624,617 patent/US8211406B2/en active Active
- 2009-11-24 BR BRPI0920938A patent/BRPI0920938A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-11-24 CN CN200980146766.8A patent/CN102223916B/zh active Active
- 2009-11-24 JP JP2011537707A patent/JP5697600B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 AU AU2009324944A patent/AU2009324944B2/en not_active Ceased
- 2009-11-24 JP JP2011537705A patent/JP5717644B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 US US12/624,703 patent/US8221725B2/en active Active
- 2009-11-24 MX MX2011005558A patent/MX2011005558A/es active IP Right Grant
- 2009-11-24 EP EP09775403.0A patent/EP2349490B1/en active Active
- 2009-11-24 MX MX2011005564A patent/MX2011005564A/es active IP Right Grant
- 2009-11-24 JP JP2011537711A patent/JP2012509897A/ja active Pending
- 2009-11-24 BR BRPI0921931A patent/BRPI0921931A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-11-24 US US12/624,560 patent/US8216552B2/en active Active
- 2009-11-24 BR BRPI0920944A patent/BRPI0920944A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-11-24 CN CN200980146806.9A patent/CN102223869B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 CA CA2743916A patent/CA2743916C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 WO PCT/US2009/065684 patent/WO2010068428A1/en active Application Filing
- 2009-11-24 WO PCT/US2009/065727 patent/WO2010068442A1/en active Application Filing
- 2009-11-24 PL PL09764651.7T patent/PL2365844T3/pl unknown
- 2009-11-24 US US12/624,950 patent/US8211410B2/en active Active
- 2009-11-24 MX MX2011005566A patent/MX2011005566A/es active IP Right Grant
- 2009-11-24 ES ES09775402.2T patent/ES2560876T3/es active Active
- 2009-11-24 EP EP15188847.6A patent/EP2995351A1/en not_active Withdrawn
- 2009-11-24 MX MX2011005567A patent/MX2011005567A/es active IP Right Grant
- 2009-11-24 CN CN200980146956XA patent/CN102223870B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 WO PCT/US2009/065729 patent/WO2010068444A2/en active Application Filing
- 2009-11-24 ES ES09775401.4T patent/ES2560202T3/es active Active
- 2009-11-24 PL PL09765186T patent/PL2349487T3/pl unknown
- 2009-11-24 MX MX2011005565A patent/MX2011005565A/es active IP Right Grant
- 2009-11-24 RU RU2011117012/15A patent/RU2497496C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-11-24 ES ES09832333.0T patent/ES2441871T3/es active Active
- 2009-11-24 PL PL09775403T patent/PL2349490T3/pl unknown
- 2009-11-24 EP EP09775402.2A patent/EP2349489B1/en active Active
- 2009-11-24 CA CA2744596A patent/CA2744596C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 BR BRPI0920941A patent/BRPI0920941A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-11-24 MX MX2011005561A patent/MX2011005561A/es active IP Right Grant
- 2009-11-24 US US12/624,812 patent/US8211408B2/en active Active
- 2009-11-24 MX MX2011005563A patent/MX2011005563A/es active IP Right Grant
- 2009-11-24 CN CN200980146625.6A patent/CN102223867B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 RU RU2011117021/15A patent/RU2481096C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-11-24 ES ES09765186.3T patent/ES2556763T3/es active Active
- 2009-11-24 US US12/625,030 patent/US8795637B2/en active Active
- 2009-11-24 EP EP09765186.3A patent/EP2349487B1/en not_active Not-in-force
- 2009-11-24 WO PCT/US2009/065673 patent/WO2010068424A2/en active Application Filing
- 2009-11-24 BR BRPI0921830A patent/BRPI0921830A8/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-11-24 RU RU2011117013/15A patent/RU2517635C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-11-24 PL PL09775401T patent/PL2349488T3/pl unknown
- 2009-11-24 RU RU2011117011/15A patent/RU2487699C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-11-24 US US12/625,098 patent/US8221726B2/en active Active
- 2009-11-24 US US12/625,164 patent/US8211411B2/en active Active
- 2009-11-24 ES ES09832336.3T patent/ES2427270T5/es active Active
- 2009-11-24 EP EP09832336.3A patent/EP2349191B2/en not_active Not-in-force
- 2009-11-24 CN CN200980146970.XA patent/CN102223918B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 CA CA2744516A patent/CA2744516C/en active Active
- 2009-11-24 EP EP09832339.7A patent/EP2349180B1/en not_active Not-in-force
- 2009-11-24 WO PCT/US2009/065691 patent/WO2010068431A2/en active Application Filing
- 2009-11-24 US US12/624,680 patent/US8221724B2/en active Active
- 2009-11-24 RU RU2011117014/15A patent/RU2486890C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-11-24 EP EP09832333.0A patent/EP2349190B1/en not_active Not-in-force
- 2009-11-24 RU RU2011117009/15A patent/RU2479303C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-11-24 CN CN200980146971.4A patent/CN102223919B/zh active Active
- 2009-11-24 CN CN200980147321.1A patent/CN102223922B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 WO PCT/US2009/065694 patent/WO2010068433A1/en active Application Filing
- 2009-11-24 CA CA2744502A patent/CA2744502C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 JP JP2011537706A patent/JP2012509894A/ja active Pending
- 2009-11-24 CA CA2743430A patent/CA2743430C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 EP EP09764651.7A patent/EP2365844B1/en not_active Not-in-force
- 2009-11-24 CA CA2743915A patent/CA2743915C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-24 AU AU2009324933A patent/AU2009324933B2/en not_active Ceased
- 2009-11-25 RU RU2011117010/15A patent/RU2493817C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-11-25 BR BRPI0921242A patent/BRPI0921242A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-11-25 WO PCT/US2009/065827 patent/WO2010068471A2/en active Application Filing
- 2009-11-25 WO PCT/US2009/065836 patent/WO2010068474A2/en active Application Filing
- 2009-11-25 CN CN200980147249.2A patent/CN102223921B/zh active Active
- 2009-11-25 AU AU2009324885A patent/AU2009324885B2/en not_active Ceased
- 2009-11-25 MX MX2011005568A patent/MX2011005568A/es active IP Right Grant
- 2009-11-25 EP EP09775405.5A patent/EP2349492B1/en active Active
- 2009-11-25 EP EP09775404.8A patent/EP2349491B1/en not_active Revoked
- 2009-11-25 JP JP2011537730A patent/JP5694180B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-25 ES ES09775404.8T patent/ES2492493T3/es active Active
- 2009-11-25 BR BRPI0920943A patent/BRPI0920943A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-11-25 PL PL09775404T patent/PL2349491T3/pl unknown
- 2009-11-25 CA CA2744702A patent/CA2744702C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-25 CA CA2744700A patent/CA2744700C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-11-25 CN CN200980146976.7A patent/CN102223920B/zh active Active
- 2009-11-25 MX MX2011005560A patent/MX2011005560A/es active IP Right Grant
- 2009-11-25 ES ES09775405.5T patent/ES2448948T3/es active Active
-
2011
- 2011-04-20 ZA ZA2011/02986A patent/ZA201102986B/en unknown
- 2011-04-20 ZA ZA2011/02984A patent/ZA201102984B/en unknown
- 2011-04-20 ZA ZA2011/02982A patent/ZA201102982B/en unknown
- 2011-04-20 ZA ZA2011/02985A patent/ZA201102985B/en unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2268589A (en) * | 1934-07-07 | 1942-01-06 | Heany Ind Ceramic Corp | Method of producing vitreous silica articles |
US3991008A (en) * | 1974-08-12 | 1976-11-09 | The Kendall Company | Dental compositions having improved color stability |
WO1994006868A1 (en) * | 1992-09-24 | 1994-03-31 | Unilever N.V. | Process for improving the compatibility of precipitated silicas with flavours |
RU2094041C1 (ru) * | 1994-12-15 | 1997-10-27 | Волгоградский государственный технический университет | Стоматологический материал |
JP2007015953A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Takasago Internatl Corp | バニリンアセタール類およびそれを含有する感覚刺激剤組成物 |
US20080253976A1 (en) * | 2007-04-16 | 2008-10-16 | Douglas Craig Scott | Personal Care Compositions Comprising An Antimicrobial Blend of Essential Oils or Constituents Thereof |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2479303C2 (ru) | Композиции для ухода за полостью рта с улучшенными потребительскими эстетическими характеристиками, содержащие аморфный кварц | |
US8551457B2 (en) | Oral care compositions comprising spherical fused silica | |
ES2577720T3 (es) | Composiciones antibacterianas para el cuidado bucal con sílice fundida |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181125 |