MX2007007517A

MX2007007517A - Composiciones de adhesivo con base en polipropileno.

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Publication number: MX2007007517A
Application number: MX2007007517A
Authority: MX
Inventors: Charles F Diehl; Teresa P Karjala; Patricia Ansems; Selim Yalvac; Cynthia L Rickey; Seema V Karande; Angela N Taha
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2004-12-21
Filing date: 2005-12-21
Publication date: 2007-09-04
Also published as: EP2281859A1; CN101084286B; EP2281859B1; CN101084286A; CA2590871A1; TW200630449A; AU2005319179B2; JP5225686B2; US8536268B2; ATE502093T1; WO2006069205A1; AR053424A1; DE602005026993D1; KR20070087670A; JP2008524431A; US20090105407A1; JP2013047342A; AU2005319179A1; EP1833939B1; ES2471381T3

Abstract

Una composicion de adhesivo que comprende un copolimero de propileno y por lo menos un comonomero seleccionado del grupo que consiste de etileno y a-olefinas de 4 a 20 atomos de carbono, el copolimero que tiene (i) un contenido de unidades derivadas de propileno mayor que aproximadamente 50 por ciento en mol, (ii) una viscosidad Brookfield a 190 C desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 100,000 cP, (iii) una MWD desde aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 15, y (iv) que contiene menos que aproximadamente 50 ppm de metal de catalizador residual.

Description

COMPOSICIONES DE ADHESIVO CON BASE EN POLIPROPILENO Esta solicitud se basa en las solicitudes provisionales de E.U . No. 60/715,835 presentada el 9 de septiembre de 2005 y E.U. No. 60/638,094 presentada el 21 de diciembre de 2004, ambas de las cuales se incorporan en la presente por referencia. Esta invención se refiere a composiciones con base en polipropileno. En un aspecto, la invención se refiere a composiciones de adhesivo con base en polipropileno mientras que en otro aspecto, la invención se refiere a composiciones de adhesivo de fundido en caliente con base en polipropileno. En otras modalidades, la invención se refiere a composiciones de polipropileno útiles en una miríada de otras aplicaciones incluyendo, pero no limitadas a, techados de betumen, fibras, películas, ceras, laminación de papel, alambre y cable, soporte de mosaico de carpeta y trabajo de madera. Las composiciones de estas modalidades comprenden con frecuencia varios otros materiales, por ejemplo, ceras, impartidores de pegajosidad, aceites y los similares. El polipropileno es un polímero bien conocido y establecido desde hace mucho en el comercio. Es ampliamente disponible tanto como un homopolímero como un copolímero. Tanto homopolímeros como copolímeros están disponibles con una amplia variedad de propiedades medidas como peso molecular, distribución de peso molecular (MWD o Mw/Mn); régimen de flujo fundido (MFR); si es un copolímero, entonces tipo de comonómero, cantidad y distribución; cristalinidad; pegajosidad y los similares. El polipropileno se puede fabricar en un proceso de polimerización en fase gaseosa, en solución, en pasta o en suspensión usando cualquiera de uno o más de una cantidad de catalizadores conocidos, por ejemplo, Ziegler Natta; metaloceno; de geometría restringida; no metaloceno, con centro de metal, ligando de piridinilo; etc. El polipropileno ha encontrado utilidad en una amplia variedad de aplicaciones de las cuales algunas de las más convencionales incluyen película, fibra, partes automotrices y de aparatos, sogas, cordelería, entramado y alfombrado. Además, el polipropileno es un componente conocido en muchas composiciones usadas como adhesivos, cargas y lo similares. Como cualquier otro polímero, el último uso final de un polipropileno en particular será determinado por sus varias propiedades químicas y físicas. Los adhesivos son cualquier sustancia, inorgánica u orgánica, natural o sintética, capaz de unir otras instancias mediante adhesión superficial. Aunque un adhesivo puede consistir de un solo material , por ejemplo, una resina termoplástica o termofija, con frecuencia un adhesivo es una composición que comprende dos o más materiales, por ejemplo, silicatos solubles, cementos de fosfato, pegamento de cuero y hueso, látex de hule, asfalto, cementos de elastómero-solvente, y resinas termoplásticas o termofijas en combinación con una o más ceras, impartidores de pegajosidad, cargas, etc. Los adhesivos están disponibles en varias formas, por ejemplo, fundido en caliente, sensible a la presión, con base en solventes y los similares, y se adaptan con frecuencia para una aplicación específica. Por ejemplo, los adhesivos de fundido en caliente son sólidos, materiales termoplásticos que rápidamente se funden cuando se calientan y después se fijan en una unión firme al enfriarse. Los adhesivos de fundido en caliente ofrecen la posibilidad de pegar casi instantáneamente lo que los hace excelentes candidatos para operaciones automatizadas. Estos adhesivos se usan en una amplia variedad de aplicaciones, por ejemplo, construcción, empacado, encuademación, etc., y una composición típica de adhesivo de fundido en caliente incluye una amplia variedad de aditivos, por ejemplo, plastificantes, impartidores de pegajosidad, ceras, antioxidantes y los similares. El polímero termoplástico es típicamente uno o más de poliolefina o poliolefina modificada, tal como polietileno, polipropileno, copolímeros de bloque de estireno, etileno acetato de vinilo, etc. Dependiendo de la aplicación, las características importantes de un adhesivo de fundido en caliente incluyen una baja temperatura de ablandamiento, dureza, elasticidad, poca migración y fluorescencia, y resistencia a la decoloración. En una primera modalidad, la invención es un copolímero de propileno y por lo menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste de etileno y olefinas de 4 a 20 átomos de carbono, el copolímero que tiene (i) un contenido de propileno mayor que aproximadamente 50, de preferencia por lo menos aproximadamente 55, más preferiblemente por lo menos alrededor de 60 y aún más preferible por lo menos aproximadamente 65 por ciento en mol (% en mol), (ii) una viscosidad Brookfield a 1 90 C desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 1 00,000 centipoise (cP), de preferencia desde aproximadamente 1 00 hasta 75,000 cP y más preferiblemente desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 25,000 cP, (iii) y MWD desde aproximadamente 1 .5 hasta aproximadamente 1 5, de preferencia desde 2 hasta 1 0, más preferiblemente desde aproximadamente 2.2 hasta aproximadamente 8, más preferiblemente desde aproximadamente 2.3 hasta aproximadamente 6, y más preferiblemente desde aproximadamente 2.5 hasta aproximadamente 4, y (iv) que contiene menos que aproximadamente 50, de preferencia menos que aproximadamente 40, más preferiblemente menos que aproximadamente 30, aún más preferible menos que aproximadamente 20 y aún más preferible menos que aproximadamente 1 0, ppm de un metal del Grupo MÍA o IVB (versión CAS de la Tabla Periódica de los Elementos como se publica en el Manual de Química y Física, 71 a Ed . ( 1 990-1 991 )). Estos copol ímeros de propileno (tanto los copolímeros de propileno/etileno y propileno/a-olefina) se adoren ocasionalmente, individual y/o colectivamente, como "copolímero P/E)" o algún término similar. Ciertos copol ímeros de propileno de esta invención se caracterizan además por tener (v) secuencias de propileno sustancialmente isotácticas, es decir, las secuencias tienen una tríada isotáctica (mm) medida mediante RM N de C13 mayor que aproximadamente 0.85, de preferencia mayor que aproximadamente 0.90 y más preferiblemente mayor que aproximadamente 0.92, y (vi ) insaturación total por mol de propileno de menos de o igual a (<) aproximadamente 0.05%, de preferencia < aproximadamente 0.03% , y aún más preferible < aproximadamente 0.02% y tan bajo como cero por ciento. Un resultado del bajo contenido de metal en el copol ímero de esta primera modalidad es que el copol ímero exhiba excelente color, por ejemplo, claro a blanco agua, mediante preparación con relación a copolímeros similares que contienen más de aproximadamente 50 ppm de metal . Otros copolímeros de propileno de esta invención se caracterizan además por tener por lo menos una de las siguientes propiedades: (vii ) un índice de carencia de torcido, Six, mayor que aproximadamente -1 .20, (viii) una curva de DSC con una Tm que permanezca esencialmente la misma y una Tm que disminuya conforme la cantidad de comonómero, es decir, las unidades derivadas de etileno y/o el (los) comonómero(s) insaturado(s), aumenta en el copol ímero, y (ix) picos de RM N de C1 3 que corresponden regio-errores a aproximadamente 1 4.6 ppm y a aproximadamente 1 5.7 ppm , los picos de aproximadamente igual intensidad . Ciertos otros copol ímeros se caracterizan por dos o más de estas propiedades. Los copol ímeros de propileno que tienen una o más de estas propiedades adicionales (incluyendo copol ímeros tanto de propileno/etileno como de propileno/a-olefina) se aluden ocasionalmente, de manera individual y/o colectiva, como "copol ímero de P/E*" o algún término similar. Los copol ímeros de P/E* son una subclase de copol ímeros de P/E.

En una segunda modalidad , la invención es una composición de adhesivo que comprende un copol ímero de propileno, etileno y, opcionalmente, uno o más comonómeros insaturados, por ejemplo, a-olefinas de 4 a 20 átomos de carbono, dienos de 4 a 20 átomos de carbono, compuestos aromáticos de vinilo (por ejemplo, estireno), etc. Estos copolímeros están caracterizados como (i) que tienen una viscosidad Brookfield a 1 90 C desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 1 00,000 cP, de preferencia desde aproximadamente 100 hasta 75,000 cP y más preferiblemente desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 25,000 cP, y (ii ) que comprenden más de aproximadamente 50, de preferencia por lo menos aproximadamente 55, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 60 y aún más preferible por lo menos aproximadamente 65% en mol de unidades derivadas de propileno, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 50% en mol de unidades derivadas de etileno, y 0 a menos de aproximadamente 50% en mol de unidades derivadas de uno o más comonómeros insaturados, con la condición de que el mol por ciento combinado de unidades derivadas de etileno y el comonómero insaturado no exceda de aproximadamente 50. En ciertas variaciones de esta modalidad , estos copol ímeros se caracterizan además por tener por lo menos una de las siguientes propiedades: (i) un índice de carencia de torcido, Six, mayor que aproximadamente -1 .20, (ii ) una curva de DSC con una Tm que permanezca esencialmente la misma y una Tm que disminuya conforme aumenta la cantidad de comonómero , es decir, las unidades derivadas de etileno y/o el (los) comonómero(s) insaturado(s), en el copolímero, y (iii) picos de RM N de C1 3 que corresponden a regio-errores a aproximadamente 14.6 ppm y a aproximadamente 1 5.7 ppm, los picos de aproximadamente igual intensidad . Ciertos copolímeros preferidos de estas variaciones están caracterizados por dos o más de estas propiedades. En otras variaciones de esta modalidad , las composiciones son composiciones de adhesivo de fundido en caliente. En una tercera modalidad , la invención es una composición de adhesivo que comprende un copol ímero de propileno y uno o más comonómeros insaturados. Estos copol ímeros se caracterizan por (i) tener una viscosidad Brookfield a 1 90 C desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 1 00,000 cP, de preferencia desde aproximadamente 1 00 hasta 75,000 cP y más preferiblemente desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 25,000 cP, y (ii) que comprenden más de aproximadamente 50, de preferencia por lo menos aproximadamente 55, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 60 y aún más preferible por lo menos 65% en mol de unidades derivadas de propileno, y entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 50, de preferencia menos de aproximadamente 35 y más preferiblemente menos de aproximadamente 25% en mol de unidades derivadas del comonómero insaturado. En ciertas variaciones de esta modalidad, estos copol ímeros se caracterizan también por tener por lo menos una de las siguientes propiedades: (i ) un índice de carencia de torcido, S¡x, mayor que aproximadamente -1 .20, (ii) una curva de DSC con una Tm que permanezca esencialmente la misma y una Tm que disminuya conforme aumenta la cantidad de comonómero, es decir, las unidades derivadas de (los) comonómero(s) insaturado(s), en el copol ímero, y (iii) picos de RM N de C1 3 que corresponden a regio-errores a aproximadamente 1 4.6 ppm y a aproximadamente 1 5.7 ppm, los picos de aproximadamente igual intensidad . Ciertos copol ímeros preferidos de estas variaciones se caracterizan por dos o más de estas propiedades. En otras variaciones de esta modalidad , las composiciones son composiciones de adhesivo de fundido en caliente. En una cuarta modalidad , la invención es una composición de adhesivo que comprende una mezcla de dos o más pol ímeros en la cual por lo menos un componente de la mezcla, es decir, un primer componente, comprende por lo menos uno de (i) los copol ímeros de propileno/etileno y/o propileno/comonómero insaturado descritos en las segunda y tercera modalidades, es decir, un copolímero de P/E o P/E*, y (ii ) uno o más homopol ímeros de propileno. La cantidad de cada componente de pol ímero en la mezcla puede variar ampliamente, aunque típicamente el primer componente comprende por lo menos aproximadamente 50, 60, 70, 80 o 90 por ciento en peso o más de la mezcla. La mezcla puede ser homo- o heterofásica. Si la mezcla es heterofásica , entonces el homopol ímeros de propileno y/o el copol ímero de P/E pueden ser la fase continua o discontinua (es decir, dispersa). En ciertas variaciones de esta modalidad , las composiciones son composiciones de adhesivo de fundido en caliente. En una variación de la cuarta modalidad , la invención es una composición de adhesivo que comprende una mezcla de dos o más polímeros en la cual el primer componente de la mezcla comprende por lo menos un copol ímero de P/E o P/E*, y el segundo componente de la mezcla comprende por lo menos un homopolímero de propileno caracterizado por tener secuencias de propileno sustancialmente isotácticas, es decir, la secuencia tiene una tríada isotáctica (mm) medida mediante RMN C1 3 mayor que 0.85 (aludido ocasionalmente como un "polímero P*" o algún término similar). En otra variación de la cuarta modalidad , la invención es una composición de adhesivo que comprende una mezcla de dos o más pol ímeros en donde el primer componente de la mezcla comprende por lo menos un copolímero de P/E o P/E*, y el segundo componente de la mezcla comprende uno o más polímeros termoplásticos diferentes a un pol ímero P*. Típicamente y de preferencia, este otro pol ímero es por lo menos una poliolefina tal como homopol ímero de polietileno, copol ímero de etileno/a-olefina (por ejemplo, LLDPE , H DPE , LDPE, etc. ), homo- o copolímero de propileno catalizado con Ziegler-Natta o metaloceno, copolímero de butileno/a-olefina, copolímero de etileno/estireno y los similares, u otro polímero termoplástico, por ejemplo, etileno acetato de vinilo (EVA), estireno-butadieno-estireno (SBS) y los similares. La mezcla puede contener cualquier porcentaje en peso, con base en el peso total de la mezcla, de estos otros componentes aunque típicamente el primer componente comprende por lo menos aproximadamente 50, 60, 70, 80 o 90 por ciento en peso o más de la mezcla.

Otras modalidades de la invención incluyen artículos hechos a partir de los copol ímeros de la primera modalidad y/o las composiciones de adhesivo de las otras modalidades, y el proceso para hacer estos artículos. Artículos ilustrativos incluyen empaque para alimento y no alimento, pañales, cintas y los similares. Todavía otras modalidades de la invención incluyen composiciones de adhesivo diferentes a fundido en caliente, por ejemplo, sensibles a la presión , con base en solventes, etc. y composiciones que comprenden pol ímeros de P/E y/o P/E* útiles en tales aplicaciones como techos de betumen , marcas de carretera, fibras (particularmente para artículos no tejidos), ceras, laminaciones de papel , cargas para alambre y cable, respaldo de mosaico de carpeta y trabajo en madera. La Figura 1 es una curva de TREF para un copol ímero de P/E*. La Figura 2 es una gráfica de DSC de la muestra 1 1 reportada en los ejemplos. La Figura 3 es una gráfica de DSC de la muestra 29 reportada en los ejemplos. La Figura 4 es una gráfica de DSC de la muestra 20 reportada en los ejemplos. La Figura 5 es una gráfica de DSC de la muestra 31 reportada en los ejemplos. Las Figuras 6A y 6B muestran estructuras qu ímicas de los catalizadores usados para hacer las Muestras 1 a 1 8 y 1 9 a 43, respectivamente. La Figura 7 es una gráfica que traza el valor de B versus por ciento en mol de comonómero para varias muestras de la invención y comparativas. La Figura 8 es una gráfica que traza el porcentaje total de insaturación por mol de propileno contra porcentaje en mol de comonómero. La Figura 9 es una gráfica que traza el log base 1 0 de la viscosidad @190 C en cP contra el log base 10 del peso molecular en promedio de peso en g/mol de las muestras 1 a 46. Peso Molecular El peso molecular en promedio de peso (Mw) de los pol ímeros de P/E usados en esta invención puede variar ampliamente, pero típicamente está entre aproximadamente 1 000 y aproximadamente 1 50,000. De preferencia en el Mw m ínimo es de aproximadamente 3000, más preferiblemente aproximadamente de 5000 y aún más preferible aproximadamente 8000. "Bajo peso molecular", "bajo peso molecular en promedio de peso", "bajo Mw" y términos similares significan un peso molecular en promedio de peso no en exceso de aproximadamente 1 50,000, de preferencia no en exceso de aproximadamente 1 00,000 y más preferiblemente no en exceso de 80,000, y todavía más preferible no en exceso de aproximadamente 70,000. El peso molecular en promedio de peso de los pol ímeros de P/E usados en esta invención está, de preferencia, en el rango de aproximadamente 1 000 a aproximadamente 60,000. Polidispersidad La polidispersidad de los polímeros de P/E usados en las composiciones de esta invención está típicamente entre aproximadamente 1 .5 y aproximadamente 1 5. El l ímite inferior de la polidispersidad de preferencia es mayor que 2, más preferiblemente mayor que aproximadamente 2.2 , aún más preferible mayor que aproximadamente 2.3 y más preferible todavía mayor que aproximadamente 2.5. El límite superior de la polidispersidad de preferencia es menor que aproximadamente 10, más preferiblemente menor que aproximadamente 8, a un más preferible menor que aproximadamente 6 y todavía más preferible menor que aproximadamente 4. "Polidispersidad angosta", "distribución de peso molecular angosta", "MWD angosta" y términos similares significan una proporción (MWD o Mw/Mn) de peso molecular (Mw) en promedio de peso a peso molecular en promedio de número (Mn) de menos de aproximadamente 4, de preferencia menos de aproximadamente 3.5, más preferiblemente menos de aproximadamente 3, y aún más preferible menos de aproximadamente 2.8. El rango preferido de polidispersidad angosta es desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4, más preferiblemente desde aproximadamente 2.5 hasta aproximadamente 3.5. Los pol ímeros de P/E* para uso en composiciones de adhesivo, particularmente composiciones de adhesivo de fusión en caliente, tienen de preferencia una polidispersidad angosta. La polidispersidad de las mezclas de pol ímeros usadas en las composiciones de esta invención puede ser mayor que aquella de los componentes individuales de polímero de la mezcla dependiendo, en parte, del peso molecular de los componentes individuales de la mezcla. En particular, las mezclas producidas utilizando procesos de reactores múltiples pueden tener un amplio rango de polidispersidades, por ejemplo, desde tan bajas como aproximadamente 2.1 hasta tan altas como aproximadamente 1 00 o más. De preferencia, la Mw/Mn de tales mezclas está entre aproximadamente 2.2 y aproximadamente 50, más preferiblemente entre aproximadamente 2.3 y aproximadamente 20, lo más preferible entre aproximadamente 2.3 y aproximadamente 1 0. Calorimetría de Barrido Diferencial La calorimetría de barrido diferencial (DSC) es una técnica común que puede usarse para examinar la fusión y cristalización de los pol ímeros. Los principios generales de mediciones de DSC y aplicaciones de DSC para estudiar pol ímeros cristalinos se describen en textos normales (por ejemplo, E. A. Turi , ed . , Caracterización Térmica de Materiales Poliméricos, Academic Press, 1 981 ). Ciertos copol ímeros de P/E* usados en la práctica de esta invención están caracterizados por una curva de DSC con una Tmß que permanece esencialmente la misma y una Tm que disminuye conforme aumenta la cantidad de comonómero ¡nsaturado en el polímero. La Tme significa la temperatura a la cual termina la fusión. Tm significa la temperatura pico de fusión. El análisis de DSC se ilustra en los Ejemplos. Valor B "Alto valor de B" y términos similares significan que las unidades de etileno de un copol ímero de propileno y etileno, o un copol ímero de propileno, etileno y por lo menos un comonómero insaturado, están distribuidas a través de la cadena de pol ímero en una manera no aleatoria. Los valores de B fluctúan desde 0 hasta 2. Mientras más alto es el valor de B , más alternante es la distribución de comonómero en el copol ímero. Mientras más bajo es el valor de B, más bloqueada u obstruida es la distribución de comonómero en el copol ímero. Los valores de B altos de los pol ímeros hechos usando un catalizador de ligando de heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal , tal como se describe en la Publicación de Patente de E. U . No. 2003/020401 7 A1 , son , típicamente, por lo menos de aproximadamente 1 .03 como se determina de acuerdo con el método de Koening (Espectroscopia de Pol ímeros Sociedad Química Americana, Washington , 1 992), de preferencia por lo menos aproximadamente 1 .04, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 1 .05 y en algunos casos por lo menos aproximadamente 1 .06. Esto es muy diferente de copol ímeros con base en propileno hechos típicamente con catalizadores de metaloceno, los cuales exhiben generalmente valores de B menores que 1 .00, típicamente menores que 0.95. Hay varias maneras para calcular el valor B; el método descrito a continuación utiliza el método de Koenig, J . L. , donde un valor de B de 1 designa una distribución perfectamente aleatoria de unidades de comonómero. El valor de B como se describe por Koenig se calcula como sigue. B se define para un copol ímero de propileno/etileno como: p f(EP + PE) " 2 . FE . FP donde f(EP + PE) = la suma de fracciones diada de EP y PE; y FE y FP = la fracción mol de etileno y propileno en el copol ímero, respectivamente. La fracción diada puede derivarse de información triada de acuerdo con: f( EP + PE) = [EPE] + [EPP + PPE]/2 + [PEP] + [EEP + PEE]/2. Los valores de B pueden calcularse para otros copol ímeros de una manera análoga mediante la asignación de las diadas de copol ímero respectivas. Por ejemplo, el cálculo de los valores de B para un copol ímero de propileno/1 -octeno usa la siguiente ecuación: Para polímeros de propileno hechos con un catalizador de metaloceno, los valores de B están típicamente entre 0.8 y 0.95. En contraste, los valores B de los pol ímeros de propileno hechos con un catalizador de ligando de heteroarilo, de no metaloceno, con centro de m l<etal , activado (como se describe más adelante), típicamente son m í¡ayores que o igual a (>) aproximadamente 1 .01 , de preferencia > aproximadamente 1 .03, más preferiblemente > aproximadamente 1 .05 y lo más preferible > aproximadamente 1 .08, y el valor B puede ser tan alto como aproximadamente 2 aunque de preferencia no mayor que aproximadamente 1 .9. A su vez, esto significa que para cualquier copol ímero de propileno-etileno hecho con tal catalizador de heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal , no solamente es la longitud del bloque de propileno relativamente corta para un porcentaje dado de etileno, sino muy pocas, si es que hay alguna , secuencias largas de 3 o más inserciones secuenciales de etileno están presentes en el copolímero, a menos que el contenido de etileno del polímero que sea muy alto. Los datos en la siguiente tabla son ilustrativos. Los datos para la Tabla A más adelante se hicieron en un proceso de polimerización de circuito en solución similar a aquel descrito en la patente de E. U. No. 5,977,251 para Kao et al. , usando un catalizador activado de ligando de heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal como se describe generalmente en la Publicación de Patente de E. U. No. 2003/0204017 A1 , publicada el 30 de octubre de 2003. De manera interesante, los valores B de los polímeros de propileno hechos con los catalizadores de ligando de heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal permanecen altos aún para polímeros con cantidades relativamente grandes, por ejemplo, >30% en mol de etileno. Fraccionación de Exclusión de Temperatura-Creciente La determinación de distribución de longitud de secuencia cristalizable se puede realizar en una escala preparativa mediante fraccionación de elución de temperatura-creciente (TREF). La masa relativa de fracciones individuales se puede usar como una base para estimar una distribución más continua. L. Wild, et al. , Journal of Polymer Science: Physics Ed., 20, 441 (1982), escaló abajo el tamaño demuestra y agregó un detector de masa para producir una representación continua de la distribución como una función de temperatura de elución. Esta fraccionación de elución de temperatura-creciente analítica (ATREF), de versión escalada abajo, no está involucrada con el aislamiento real de fracciones, sino con la determinación más precisa de la distribución de peso de fracciones. Aunque la TREF se aplicó originalmente a copolímeros de etileno y a-olefinas superiores, se puede usar también para el análisis de copolímeros de propileno con etileno (o a-olefinas superiores). El análisis de copolímeros de propileno requiere temperaturas mayores para la disolución y cristalización de polipropileno isotáctico, puro, pero la mayoría de los productos de copolimerización de interés se eluyen a temperatura similares como se observa para copolímeros de etileno. La Tabla A reporta un resumen de condiciones usadas para el análisis de copolímeros de propileno. Excepto como se indica, las condiciones para TREF son consistentes con aquellas de Wild et al. , ibid, y Hazlitt, Journal of Applied Polymer Science: Appl. Polym. Symp. , 45, 25 (1990). Tabla A: Parámetros Usados para TREF Los datos obtenidos de TREF se expresan como una gráfica normalizada de fracción de peso como una función de la temperatura de elución . El mecanismo de separación es análogo a aquel de copolímeros de etileno, por lo que el contenido molar del componente (etileno) cristalizable es el principal factor que determina la temperatura de elución. En el caso de copol ímeros de propileno, es el contenido molar de unidades de propileno isotáctico lo que determina principalmente la temperatura de elución. La Figura 1 es una representación del tipo típico de distribución que se espera para un copol ímero de P/E*. La forma de una curva (no mostrada) de copolímero de propileno/etileno catalizado con metaloceno es aquella típica para un copolímero homogéneo. La forma de esta curva de copolímero catalizado con metaloceno surge de la incorporación aleatoria , inherente de comonómero. Una característica prominente de la forma de la curva de copol ímero catalizado con metaloceno es la cola o residuos a temperatura menor de elución en comparación con la nitidez o continuidad de la curva a las temperaturas mayores de elución. Una estadística que refleja este tipo de asimetría es la carencia de torcimiento. La ecuación 1 representa matemáticamente el índice de carencia de torcimiento, S¡x, como una medida de esta asimetría.

El valor, Tm, se define como la temperatura de la fracción de peso más grande que eluye entre 50 y 90° C en la curva de TREF. T¡ y w¡ son la temperatura de1 elución y la fracción de peso respectivamente de una fracción ia, arbitraria en la distribución de TREF. Las distribuciones han sido normalizadas (la suma de las w¡ iguala al 100%) con respecto al área total de la curva que eluye por arriba de 30° C. Así, el índice refleja solamente la forma del polímero cristalizado y cualquier polímero sin cristalizar (polímero aún en solución o debajo de 30° C) ha sido omitidos del cálculo mostrado en la ecuación 1 . Definiciones v Descripciones de Polímeros "Polímeros" significa un compuesto macromolecular preparado mediante la polimerización de monómeros del mismo tipo o tipo diferente. "Polímero" incluye homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, interpolímeros, y así sucesivamente. "O copolímero" y términos similares significan un polímero que consiste única o esencialmente todo de unidades derivadas de un solo tipo de monómero, por ejemplo, homopolímero de etileno es un polímero que comprende única o esencialmente todo de unidades derivadas de etileno, homopolímero de propileno es un polímero que comprende única o esencialmente todo de unidades derivadas de propileno, y los similares. "Interpolímero" significa un polímero preparado mediante la polimerización de por lo menos dos tipos de monómeros o comonómeros. Incluye, pero no está limitado a, copolímeros (que se refieren usualmente a polímeros preparados a partir de dos tipos diferentes de monómeros o comonómeros, aunque con frecuencia se usa de manera intercambiable con "interpolímero" para aludir a polímeros hechos a partir de tres o más tipos diferentes de monómeros o comonómeros), terpolímeros (que se refiere usualmente a polímeros preparados a partir de tres tipos diferentes de monómeros o comonómeros), tetrapolímeros (que se refiere usualmente a polímeros preparados a partir de cuatro tipos diferentes de monómeros o comonómeros), y los similares. Los términos "monómero" o "comonómero" se usan de manera intercambiable, y se refieren a cualquier compuesto con una porción polimerizable que se agrega a un reactor con el fin de producir un polímero. En aquellos casos en los cuales se describe un polímero como comprendiendo uno o más monómeros, por ejemplo, un polímero que comprende propileno y etileno, por supuesto, el polímero comprende unidades derivadas de los monómeros, por ejemplo, -CH2-CH2-, y no el monómero mismo, por ejemplo, CH2=CH2. "Polímero catalizado con metaloceno" o términos similares significan cualquier polímero que esté hecho en la presencia de un catalizador de metaloceno. "Polímero catalizado con catalizador de geometría restringida", "polímero catalizado con CGC" o término similar significa cualquier pol ímero que esté hecho en la presencia de un catalizador de geometría restringida. "Pol ímero catalizado con Ziegler Natta", "polímero catalizado con Z-N" o término similar significa cualquier polímero que esté hecho en la presencia de un catalizador de Ziegler-Natta. "Metaloceno" significa un compuesto que contiene metal que tiene por lo menos un grupo ciclopentadienilo sustituido o insustituido unido al metal . "Catalizador de geometría restringida" o "CGC" como se usa en la presente tiene el mismo significado como se define este término en las patentes de E . U . No. 5,272,236 y 5,278,272. "Copol ímero aleatorio" significa un copolímero en el cual el monómero está distribuido aleatoriamente a través de la cadena de pol ímero. "Polímero cristalino", "copolímero cristalino" y términos similares significan un pol ímero que tiene por lo menos un calor de fusión detectable medido mediante el procedimiento DSC descrito en los Ejemplos. Ciertos pol ímeros de P/E de esta invención tienen un calor de fusión en el rango desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 1 00, de preferencia en un rango desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 80, y más preferiblemente en un rango desde aproximadamente cinco numérico hasta aproximadamente 60, Joules por gramo (J/g). Los "comonómeros insaturados" usados en la práctica de esta invención incluyen a-olefinas de 4 a 20 átomos de carbono, especialmente a-olefinas de 4 a 12 átomos de carbono tales como 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 4-metil-1 -penteno, 1 -hepteno, 1 -octeno, 1 -deceno, 1 -dodeceno y los similares; diolefinas de 4 a 20 átomos de carbono, de preferencia 1 ,3-butadieno, 1 ,3-pentadieno, norbornadieno, 5-etiliden-2-norborneno (ENB) y diciclopentadieno; compuestos aromáticos de vinilo de 8 a 40 átomos de carbono incluyendo estireno, o-, m-, y p-metilestireno, divinilbenceno, vinilbifenilo, vinilnaftaleno; y compuestos aromáticos de vinilo de 8 a 40 átomos de carbono sustituidos con halógeno tales como cloroestireno y fluoroestireno. Los "comonómeros insaturados" usados en la práctica de esta invención no incluyen etileno y propileno. Los copolímeros de propileno usados en la práctica de esta invención comprenden unidades derivadas de propileno en una cantidad mayor que aproximadamente 50, de preferencia por lo menos aproximadamente 55, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 60, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 65, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 75 y aún más preferible por lo menos aproximadamente 80% en mol. La cantidad típica de unidades derivadas de etileno y/o uno o más monómeros insaturados es por lo menos de aproximadamente 2, de preferencia por lo menos aproximadamente 5 y más preferiblemente por lo menos aproximadamente 10% en mol, y la cantidad máxima de unidades derivadas de etileno y/o uno o más monómeros insaturados presentes en estos copol ímeros típicamente está sin exceso de aproximadamente 50, de preferencia sin exceso de aproximadamente 35, más preferiblemente sin exceso de aproximadamente 25 y aún más preferiblemente sin exceso de aproximadamente 20% en mol del copol ímero. RMN C1 3 Los copolímeros de esta invención tienen típicamente secuencias de propileno sustancialmente isotácticas. "Secuencias de propileno sustancialmente isotácticas" y términos similares significan que las secuencias tienen una tríada isotáctica (mm ) medida mediante RMN de C1 3 mayor que aproximadamente 0.85, de preferencia mayor que aproximadamente 0.90, más preferiblemente mayor que aproximadamente 0.92 y lo más preferible mayor que aproximadamente 0.93. Las tríadas isotácticas son bien conocidas en la técnica y se describen en, por ejemplo, la patente de E. U . No. 5,504, 1 72 y WO 00/01 745 que se refieren a la secuencia isotáctica en términos de una unidad de tríada en la cadena molecular de copol ímero mediante espectro de RMN de C1 3. Los espectros de RMN se determinan como sigue. La espectroscopia de RMN de C1 3 es una de un número de técnicas conocidas en la técnica para medir la incorporación de comonómero en un polímero. Un ejemplo de esta técnica se describe para la determinación de contenido de comonómero para copol ímeros de etileno/a-olefina en Randall (Journal of Macromolecular Science, Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics, C29 (2 & 3), 201 - 317 (1989)). El procedimiento básico para determinar el contenido de comonómero de un interpolímero de olefina involucra la obtención del espectro de RMN de C13 bajo condiciones donde la intensidad de los picos que corresponden a los diferentes carbonos en la muestra es directamente proporcional al número total de núcleos que contribuyen en la muestra. Se conocen en la técnica métodos para asegurar esta proporcionalidad e involucran la permisión de suficiente tiempo para relajación después de un pulso, el uso de técnicas de desacoplamiento enmarcado, agentes de relajación y los similares. La intensidad relativa de un pico o un grupo de picos se obtiene en la práctica a partir de su integral generada por computadora. Después de obtener el espectro e integrar los picos, se asignan estos picos asociados con el comonómero. Esta asignación puede hacerse mediante referencia a espectros o literatura conocidos, o mediante síntesis y análisis de compuestos modelo, o mediante el uso de comonómero etiquetado isotópicamente. El % en mol de comonómero puede determinarse mediante la proporción de las integrales que corresponden al número de moles de comonómero a las integrales que corresponden al número de moles de todos los monómeros en el interpolímero, como se describe en Randall, por ejemplo. La información se recolecta usando un espectrómetro de RMN Varian UNITY Plus 400 MHZ, que corresponde a una frecuencia de resonancia de C13 de 100.4 MHz. Los parámetros de adquisición se seleccionan para asegurar la adquisición de información de C13 cuantitativa en la presencia del agente de relajación. La información se adquiere usando desacoplamiento enmarcado de H1 , 4000 transientes por hilera de datos, un retraso de repetición de pulso de 7 seg, ancho de espectro de 24,200 Hz y un tamaño de archivo de 32 K de puntos de datos, con la cabeza de sonda calentada a 1 30° C. La muestra se prepara agregando aproximadamente 3 ml de una mezcla 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenceno que es de 0.025 M en acetilacetonato de cromo (agente de relajación) a 0.4 g de muestra en un tubo de RMN de 10 mm . El espacio de cabeza del tubo se purga de oxígeno mediante desplazamiento con nitrógeno puro. La muestra se disuelve y se homogeniza calentando el tubo y sus contenidos hasta 1 50° C con reflujo periódico iniciado mediante cañón de calor. Enseguida de la recolección de datos, se referencian internamente los cambios químicos a la pentada mmmm a 21 .90 ppm . La isotacticidad en el nivel de tríada (mm) se determinan a partir de las integrales de metilo que representan la tríada mm (22.5-21 .28 ppm), y la tríada mr (21 .28-20.40 ppm) y la tríada rr (20.67-19.4 ppm). El porcentaje de tacticidad se determina dividiendo la intensidad de la tríada mm entre la suma de las tríadas mm , mr y rr. Para copol ímeros de propileno-etileno hechos con sistemas de catalizador, tales como el catalizador de heteroarilo ligando, no metaloceno, con centro de metal , (antes descrito) la región mr se corrige para etileno y regio-error restando la contribución a partir de PPQ y PPE . Para copolímeros de propileno-etileno la región rr está corregida para etileno y regio-error restando la contribución de PQE y EPE. Para copol ímeros con otros monómeros que producen picos en las regiones de mm, mr y rr, las integrales para estas regiones se corrigen de manera similar restando los picos de interferencia usando técnicas normales de RMN , una vez que los picos han sido identificados. Esto se puede realizar, por ejemplo, analizando una serie de copolímeros de varios niveles de incorporación de monómero, mediante asignaciones por literatura, mediante etiquetación isotópica u otros medios que son conocidos en la técnica. Para copolímeros hechos usando un catalizador de ligando de heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal, tal como se describe en la publicación de patente de E. U. No. 2003/0204017, los picos de RMN de C1 3 que corresponden a un regio-error a aproximadamente 14.6 y aproximadamente 15.7 ppm se cree que son el resultado de errores de inserción en 2, 1 - estéreo-selectivos de unidades de propileno en la cadena creciente del polímero con inserciones regulares de propileno en 1 ,2 antes y después del regio-error. En general, para un contenido dado de comonómero, los niveles mayores de regio-errores conducen a una disminución del punto de fusión y el modulus del polímero, mientras que los niveles inferiores conducen a un punto de fusión mayor y un modulus mayor del polímero. Método de Matriz para Cálculo de Valores B de Acuerdo con Koenig , J. L. Para copolímeros de propileno/etileno se puede usar el siguiente procedimiento para determinar la composición de comonómero y distribución de secuencia. Se determinan áreas integrales a partir del espectro de RMN de C13 se introducen al cálculo de matriz para determinar la fracción de mol de cada secuencia de tríada. La asignación de matriz se usa entonces con las integrales para dar la fracción de mol de cada tríada. El cálculo de matriz es una implementación de cuadrados mínimos lineales del método modificado de Randall (Journal of Macromolecular Chemistry and Physics, C29 (2&3), 201 -317, 1989) para incluir los picos y secuencias adicionales para el regio-error 2,1 . Los números asociados con cada carbono indican en que región resonará el espectro. Matemáticamente el método de matriz es una ecuación de vectores s=fM donde M es una matriz de asignación, s es un vector de franja de espectro, y f es un vector de composición de fracción de mol. La implementación exitosa del método de matriz requiere que se definan M, F y s de manera que se determina o sobre determina (igual o más ecuaciones independientes que variables) la ecuación resultante y la solución de la ecuación contiene la ¡nformación molecular necesaria para calcular la información estructural deseada. El primer paso en el método de matriz es determinar los elementos en el vector r" de la composición. Los elementos de este vector deben ser parámetros moleculares seleccionados para proporcionar información estructural sobre el sistema que se estudia. Para copolímeros, un conjunto razonable de parámetros sería cualquier distribución dispareja n-ad. Normalmente los picos de tríadas individuales se resuelven razonablemente bien y fáciles de asignar, así la distribución de tríada es la más frecuentemente usada en este vector f de la composición. Las tríadas para el copolímeros de P/E son EEE, EEP, PEE, PEP, PPP, PPE, EPP Y EPE. Para una cadena de pol ímero de peso molecular razonablemente alto (> 1 0,000 g/mol), el experimento de rmn de C 3 no puede distinguir EEP de PEE o PPE de EPP. Puesto que todos los copol ímeros de P/E Markovianos tienen la fracción de mol de PEE y EPP iguales entre ellas, la restricción de igualdad se seleccionó para la implementación también. Se llevó a cabo el mismo tratamiento para PPE y EPP. Las dos restricciones de igualdad anteriores reducen las ocho tríadas a seis variables independientes. Por razones de claridad , el vector f de composición se representa todavía mediante todas las ocho tríadas. Las restricciones de igualdad se implementan como restricciones internas cuando se resuelve la matriz. El segundo paso en el método de matriz es definir el vector s del espectro. Usualmente los elementos de este vector serán las regiones integrales bien definidas en el espectro. Para asegurar un sistema determinado se necesita que el número de integrales sea tan grande como el número de variables independientes. El tercer paso es determinar la M de matriz de asignación. La matriz se construye encontrando la contribución de los carbonos de la unidad central de monómero en cada tríada (columna) hacia cada región integral (hilera). Se necesita ser consistente sobre la dirección de propagación del pol ímero cuando se decide que carbonos pertenecen a la unidad central . Una propiedad útil de esta matriz de asignación es que la suma de cada hilera debe igualar al número de carbonos en la unidad central de la tríada que es el contribuyente de la hilera. Esta igualdad puede verificarse fácilmente y evitar así algunos errores comunes de alimentación de datos. Después de construir la matriz de asignación, se necesita realizar una verificación de redundancia. En otras palabras, el número de columnas independientes linealmente necesita ser mayor o igual al número de variables independientes en el vector de producto. Si la matriz no pasa la prueba de redundancia, entonces se necesita regresar al segundo paso y repartir las regiones de integral y después redefinir la matriz de asignación hasta que pase la verificación de redundancia. En general, cuando el número de columnas más el número de restricciones adicionales es mayor que el número de hileras en la matriz M el sistema está sobre-determinado. Mientras más grande es esta diferencia más sobre-determinado es el sistema. Mientras más sobre-determinado está el sistema, más información inconsistente puede corregir o identificar el método de matriz, que pudiera surgir de la integración de datos de proporción de señal baja a ruido (S/N), o saturación parcial de algunas resonancias. El paso final es resolver la matriz. Esto se ejecuta fácilmente en Microsoft Excel usando la función de Resolver. Resolver trabaja adivinando primero un vector de solución (proporciones molares entre tríadas diferentes) y después adivinar iterativamente para minimizar la suma de las diferencias entre el vector de producto calculado y los vectores s de producto de entrada. Resolver permite también que se alimentan restricciones explícitamente.

Tabla B ontribución de Cada Carbono en la Unidad Central de Cada Tríada hacia Diferentes Regiones de Integral P = propileno, E = etileno, Q = propileno insertado 2,1, X = P o Rangos de Cambio Químico A B C D E F G H I 48.00 43.80 39.00 37.25 35.80 35.00 34.00 33.60 32.90 45.60 43.40 37.30 36.95 35.40 34.50 33.60 33.00 32.50 J K L M N O P Q 31.30 30.20 29.30 27.60 25.00 22.00 16.00 15.00 30.30 29.80 28.20 27.10 24.50 19.50 15.00 14.00 La composición de propileno insertado en 1,2 se calcula sumando todas las fracciones mol de secuencia de tríada con centro de propileno estereoregular. La composición (Q) de propileno insertado en 2, 1 se calcula sumando todas las fracciones mol de secuencia de tríada con centro Q . El porcentaje en mol se calcula multiplicando la fracción mol por ciento. La composición C2 se determina restando los valores de porcentaje en mol de P y Q de 1 00. Copolímeros de Propileno Los copol ímeros de P/E usados en esta invención de interés particular incluyen propileno/etileno, propileno/1 -buteno, propileno/1 -hexeno, propileno/4-metil-1 -penteno, propileno/1 -octeno, propileno/etileno/1 -buteno, propileno/etileno/EN B , propileno/etileno/1 -hexeno, propileno/etileno/1 -octeno, propileno/estireno y propileno/etileno/estireno. Se prefieren los copolímeros de P/E de propileno/etileno, propileno/1 -hexeno y propileno/1 -octeno. Copol ímeros de Propileno Funcionalizados "Copol ímero de propileno funcionalizado" y términos similares significan el producto de reacción de un copolímero de propileno con uno o más compuestos. La reacción para funcionalizar un copol ímero de propileno puede iniciarse mediante un iniciador de radical libre, iniciador aniónico, iniciador catiónico, radiación , medios térmicos y otros medios de iniciación de reacción. Los productos de reacción incluyen, pero no están limitados a, polímeros insertados producidos mediante mecanismos de radical libre, aniónico y catiónico, y productos que resultan de reacciones de inserción de nitreno. En ciertas modalidades de esta invención , los copol ímeros de propileno de esta invención están funcionalizados para introducir funcionalidad para aumentar la compatibilidad con otros polímeros, para introducir funcionalidad para reactividad adicional con otros pol ímeros y otros agentes, y para introducir funcionalidad para aumentar las propiedades de adhesión y/o la actividad interfacial . La introducción de ciertas funcionalidades puede cambiar las características interfaciales de los copolímeros de propileno, y esto conducirá típicamente a aumentar la actividad interfacial , la cual se manifiesta con frecuencia en propiedades mejoradas, tales como capacidad para pintarse, endurecimiento, compatibilidad , adhesión y adhesión en capas de amarre. Además, los copol ímeros de propileno funcionalizados pueden mezclarse con uno o más polímeros para desarrollar resinas con una o más mejorías en las siguientes propiedades: viscosidad , resistencia al calor, resistencia al impacto, dureza, flexibilidad , resistencia a la tensión , marco de compresión , relajación de tensión , resistencia a la ondulación, resistencia al rasgado, resistencia al bloqueo, temperaturas de solidificación , resistencia a la abrasión , fuerza retroactiva, retención de aceite, retención de pigmento y capacidad de cargas. Los copol ímeros de propileno de esta invención pueden modificarse mediante injertado típico, hidrogenación, reacciones de inserción de nitreno, u otras reacciones de funcionalización, bien conocidas por aquellos expertos en la técnica. Las funcionalizaciones preferidas son reacciones de injerto usando un mecanismo de radical libre.

Se puede unir una variedad de especies injertables radicalmente al polímero, ya sea individualmente o como injertos relativamente cortos. Estas especies incluyen moléculas insaturadas, que contienen cada una por lo menos un heteroátomo. Estas especies incluyen, sin estar limitado a, anhídrido maleico, maleato de dibutilo, maleato de diciclohexilo, maleato de diisobutilo, maleato de dioctadecilo, N-fenilmaleimida, anhídrido citracónico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido bromomaleico, anhídrido cloromaleico, anhídrido nádico, anhídrido metilnádico, anhídrido alquenilsuccínico, ácido maleico, ácido fumárico, fumarato de dietilo, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido crotónico y los esteres, imidas, sales y aductos de Diels-Alder respectivos de estos compuestos. Estas especies incluyen también compuestos de silano. Las especies injertables radicalmente de la clase silano de materiales pueden unirse al copolímero, ya sea individualmente, o como injertos relativamente cortos. Estas especies incluyen, pero no están limitadas a, vinilalcoxisilanos, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, viniltriacetoxisilano, viniltriclorosilano y los similares. Generalmente, los materiales de esta clase incluyen, pero no están limitados a, grupos hidrolizables, tales como grupos alcoxi, aciloxi o haluro, unidos a silicio. Los materiales de esta clase incluyen también grupos no hidrolizables, tales como grupos alquilo y siloxi, unidos a silicio. Otras especies injertables radicalmente pueden unirse al copolímero, individualmente, o como injertos cortos a más largos.

Estas especies incluyen, pero no están limitadas a, ácido metacrílico; ácido acrílico; aductos de Diels-Alder de ácido acrílico; metacrilatos incluyendo metilo, etilo, butilo, isobutilo, etilhexilo, laurilo, estearilo, hidroxietilo y dimetilaminoetilo; acrilatos incluyendo metilo, etilo, butilo, isobutilo, etilhexilo, laurilo, estearilo e hidroxietilo; metacrilato de glicidilo; metacrilatos de trialcoxisilano, tales como 3-(metacriloxi) propiltrimetoxisilano y 3-(metacriloxi) propiltrietoxisilano, metacriloxi-metil trimetoxisilano, metacriloxi-metil trietoxisilano; acrilonitrilo; 2-isopropenil-2-oxazolina; estireno; a-metilestireno; viniltolueno; dicloroestireno; N-vinilpirrolidinona, acetato de vinilo, metacriloxipropiltrialcoxisilanos, metacri loxi metil trialcoxisilanos y cloruro de vinilo. Se pueden usar mezclas de especies injertables radicalmente que comprenden por lo menos una de las especies anteriores, con estireno/anhídrido maleico y estireno/acrilonitrilo como ejemplos ilustrativos. Aunque un proceso de injertado térmico es un método para reacción, se pueden usar también otros procesos de injertado, tales como foto-iniciación, incluyendo diferentes formas de radiación, haz de electrones, o generación de radical redox. Los copolímeros funcionalizados pueden modificarse también mediante varios procesos de extensión o entrelazamiento de cadena, incluyendo, pero no limitados a, sistemas de curado con base en peróxido-, silano-, azufre-, radiación-, o azida. Las patentes de E. U . Nos. 5,869,591 y 5,977,271 proporcionan una descripción completa de estas varias tecnologías de entrelazamiento. Agentes de curado adecuados incluyen peróxidos, fenoles, azidas, productos de reacción de aldehido-amina, ureas sustituidas, guanidinas sustituidas; xantatos sustituidos; ditiocarbamatos sustituidos; compuestos que contienen azufre, tales como tiazoles, imidazoles, sulfenamidas, tiuramidisulfuros, paraquinondioxima, dibenzoparaquinondioxima, azufre; y combinaciones de uno o más de estos agentes. Se puede usar azufre elemental como un agente de entrelazamiento para polímeros que contienen dieno. En algunos sistemas, por ejemplo en sistemas injertados con silano, el entrelazamiento puede ser promovido con un catalizador de entrelazamiento, y se puede usar cualquier catalizador que proporcione esta función. Estos catalizadores incluyen generalmente ácidos y bases, especialmente bases orgánicas, ácidos carboxílicos y ácidos sulfónicos, y compuestos organometálicos que incluyen titanatos orgánicos, circonatos orgánicos, y complejos o carboxilatos de plomo, cobalto, hierro, níquel, zinc y estaño. Ejemplos de catalizadores de entrelazamiento adecuados son dilaurato de dibutilestaño, maleato de dioctilestaño, diacetato de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, acetato estanoso, octoato estanoso, naftenato de plomo, caprilato de zinc, naftenato de cobalto y los similares. En lugar de emplear un agente de entrelazamiento químico, el entrelazamiento puede efectuarse mediante el uso de radiación o mediante el uso de haz de electrones. Los tipos de radiación útil incluyen radiación ultravioleta (UV) o visible, rayos Beta, rayos gamma, rayos x o rayos de neutrones. Se cree que la radiación efectúa el entrelazamiento mediante la generación de radicales de polímero que pueden combinarse y entrelazarse. Los sistemas de curado doble, que usan una combinación de calor, curado por humedad, y pasos de radiación, pueden emplearse efectivamente. Los sistemas de curado doble se describen en las patentes de E. U . Nos. 5,91 1 ,940 y 6, 124,370. Por ejemplo, se puede emplear peróxido como un agente de entrelazamiento en conjunto con uno o más agentes de entrelazamiento de silano; los agentes de entrelazamiento de peróxido en conjunto con radiación; o agentes de entrelazamiento que contienen azufre en conjunto con agentes de entrelazamiento de silano. La funcionalización puede ocurrir también en un grupo terminal insaturado (por ejemplo, grupo vinilo) o un grupo interno de insaturación, cuando tales grupos están presentes en el copolímero. Tal funcionalización incluye, pero no está limitada a, reacciones de hidrogenación, halogenación (tal como cloración), ozonización, hidroxilación, sulfonación, carboxilación, epoxidación e injertación. Cualesquiera grupos funcionales, tales como halógeno, amina, amida, éster, ácido carboxílico, éter, silano, siloxano y así sucesivamente, o compuestos funcionales insaturados, tales como anhídrido maleico, pueden agregarse a través de una insaturación terminal o interna vía la química conocida. Otros métodos de funcionarización incluyen aquellos descritos en las patentes de E. U. Nos. 5,849,828, 5,814,708 y 5,71 7,039. Copolímeros de Propileno Funcionalizados con Anhídrido Maleico Una modalidad de la invención incluye copol ímeros de propileno injertados con anh ídrido maleico. El polímero de propileno injertado con anhídrido maleico puede o no puede contener cantidades pequeñas de producto de hidrólisis y/u otros derivados. En una modalidad particular, los copolímeros de propileno que se injertan con anhídrido maleico tienen una distribución de peso molecular desde aproximadamente 1 hasta 7, de preferencia desde aproximadamente 1 .5 hasta 6, y más preferiblemente desde aproximadamente 2 hasta 5. Todos los valores individuales y sub-rangos desde aproximadamente 1 hasta 7 están incluidos dentro de este rango. En otra modalidad , los copol ímeros de propileno antes de ser injertados con anhídrido maleico tienen una densidad desde aproximadamente 0.855 g/cc hasta 0.90 g/cc, de preferencia desde aproximadamente 0.855 g/cc hasta 0.89 g/cc, y más preferiblemente desde aproximadamente 0.855 g/cc hasta 0.88 g/cc. Todos los valores individuales y sub-rangos desde aproximadamente 0.855 g/cc hasta 0.90 g/cc están incluidos dentro de este rango. En otra modalidad , la cantidad de anhídrido maleico útil en la reacción de injertado es menor que o igual a aproximadamente 1 0 phr (partes por cien , con base en el peso del copol ímero de propileno), de preferencia menor que aproximadamente 5 phr, y más preferiblemente desde aproximadamente 0.5 hasta 10 phr, y aún más preferible desde aproximadamente 0.5 hasta 5 phr. Todos los valores individuales y sub-rangos desde aproximadamente 0.05 phr hasta 1 0 phr están incluidos dentro de este rango. En otra modalidad, la cantidad de iniciador usado en la reacción de injertado es menor que, o igual a, aproximadamente 1 0 milimoles de radicales por 1 00 gramos de interpol ímero de olefina , de preferencia menos que, o igual a, aproximadamente 6 milimoles de radicales por 100 gramos de interpolímero de olefina, y más preferiblemente, menos de, o igual a, aproximadamente 3 milimoles de radicales por 1 00 gramos de interpol ímero de olefina. Todos los valores individuales y sub-rangos desde aproximadamente 0.01 milimoles hasta 1 0 milimoles de radicales por 1 00 gramos de interpol ímero de olefina están incluidos dentro de este rango. En otra modalidad , la cantidad de constituyente de anhídrido maleico injertado en la cadena de olefina es mayor que aproximadamente 0.05 por ciento en peso (con base en el peso del interpol ímero de olefina), según se determina mediante análisis por titulación, análisis por espectroscopia de infrarrojo de transformación de Fourier (FTI R), o cualquier otro método apropiado. En una modalidad adicional, esta cantidad es mayor que aproximadamente 0.25 por ciento en peso, y en todavía una modalidad más, esta cantidad es mayor que aproximadamente 0.5 por ciento en peso. En una modalidad preferida, se injerta de aproximadamente 0.5 por ciento en peso a aproximadamente 2.0 por ciento en peso de anh ídrido maleico. Todos los valores individuales y sub-rangos mayores que aproximadamente 0.05 por ciento en peso están considerados dentro del alcance de este rango. El anhídrido maleico, así como también muchas otras especies insaturadas que contienen heteroátomos, pueden injertarse en el polímero mediante cualquier método convencional, típicamente en la presencia de un iniciador de radical libre, por ejemplo las clases de compuestos de peróxido y azo, etc. , o mediante radiación ionizante. Se prefieren los iniciadores orgánicos, tales como cualesquiera de los iniciadores de peróxido, tales como peróxido de dicumilo, peróxido de di-ter-butilo, perbenzoato de t-butilo, peróxido de benzoilo, hidroperóxido de eumeno, peroctoato de t-butilo, peróxido de metil etil cetona, 2,5-dimetil-2,5-di(ter-butilo peroxi) hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(ter-butilo peroxi)-3-hexino, peróxido de laurilo y peracetato de terbutilo. Compuestos azo adecuados incluyen 2,2'-azobis (isobutironitrilo). Los iniciadores orgánicos tienen reactividades variables a temperaturas diferentes, y pueden generar tipos diferentes de radicales libres para injerto. Alguien experto en la técnica puede seleccionar el iniciador orgánico apropiado según se necesite para las condiciones de injertado. La cantidad y tipo de iniciador, la cantidad de anhídrido maleico, así como también las condiciones de reacción, incluyendo temperatura, tiempo, esfuerzo cortante, entorno, aditivos, diluyentes y los similares, empleados en el proceso de injertado, pueden impactar la estructura final del polímero de maleato. Por ejemplo, el grado de anhídrido maleico/anhídrido succínico, sus oligómeros y sus derivados, incluyendo productos de hidrólisis, injertados en el polímero injertado puede ser influenciado por las consideraciones antes mencionadas. Adicionalmente, el grado y tipo de ramificación , y la cantidad de entrelazamiento , pueden estar influenciados también por las condiciones y las concentraciones de reacción . De preferencia, el entrelazamiento se minimiza durante el proceso de maleación. La composición del copol ímero de propileno base puede jugar también un papel en la estructura final del polímero con maleato. La estructura resultante, a su vez, afectará las propiedades y uso del producto final . Típicamente, la cantidad empleada de iniciador y anhídrido maleico no excederá de la necesaria para proporcionar el nivel deseado de maleación y el flujo de fundido deseado, cada uno requerido para el pol ímero funcionalizado y su uso subsiguiente. La reacción de injertado debe realizarse bajo condiciones que maximicen los injertos en el esqueleto del pol ímero, y minimicen las reacciones secundarias, tal como la homopolimerización del agente de injertación , que no se injerta en el interpol ímero de olefina. Alguna fracción del anhídrido maleico (y/o sus derivados) puede no injertarse en el copolímero de propileno, y generalmente este agente de injertación sin reaccionar se minimiza. La reacción de injertado puede realizarse en el fundido, en solución, en el estado sólido, en un estado hinchado y los similares. La maleación puede realizarse en una amplia variedad de equipo, tal como, pero no limitado a, extrusoras de doble husillo, extrusoras de husillo sencillo, Brabender, reactores por lotes y los similares. Modalidades adicionales de la invención proporcionan copolímeros de propileno injertados con otros compuestos que contienen carbonilo. En una modalidad, estos interpolímeros de olefina injertados pueden tener distribuciones de peso molecular y/o densidades iguales a, o similares a, aquellas descritas anteriormente para los copolímeros de propileno con anhídrido maleico injertado. En otra modalidad, estos copolímeros de propileno injertados se preparan usando cantidades iguales o similares de compuestos de injertación e iniciador como aquellas usadas para los copolímeros de propileno con anhídrido maleico injertado, como se describe antes. En otra modalidad , estos copolímeros de propileno injertados contienen niveles iguales o similares de compuesto injertado que para el anhídrido maleico injertado, como se describe anteriormente. Compuestos adicionales que contienen carbonilo incluyen, pero no están limitados a, maleato de dibutilo, maleato de diciclohexilo, maleato de diisobutilo, maleato de dioctadecilo, N-fenilmaleimida, anhídrido citracónico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido bromomaleico, anhídrido cloromaleico, anhídrido nádico, anhídrido metilnádico, anhídrido alquenilsuccínico, ácido maleico, ácido fumárico, fumarato de dietilo, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido crotónico, y los esteres, imidas, sales y aductos de Diels-Alder de cualquiera de estos. Copolímeros de Propileno Funcionalizados con Silano En otras modalidades, la invención incluye copol ímeros de propileno injertados con por lo menos un compuesto de silano. El copolímero de propileno con silano injertado puede o no puede contener cantidades pequeñas de producto de hidrólisis y/u otros derivados. "Injertado con silano" y términos similares se refieren al enlace qu ímico de porciones que contienen silano, derivado de uno o más agentes de silano, en el esqueleto de una estructura polimérica . Tales porciones pueden estar vinculadas a la estructura polimérica (como grupos colgantes), o vinculadas a una terminal de la estructura del pol ímero, y una o más porciones de silano pueden estar vinculadas juntas a una posición particular a lo largo del esqueleto. Además, este término incluye también cantidades menores de porciones de silano que conectan dos o más cadenas poliméricas mediante una reacción de entrelazamiento, antes de cualquier grado significativo de entrelazamiento del pol ímero injertado. En otra modalidad , los copol ímeros de propileno antes de ser injertados con un silano tienen una densidad desde aproximadamente 0.855 g/cc hasta 0.90 g/cc, y de preferencia desde aproximadamente 0.855 g/cc hasta 0.89 g/cc, y más preferiblemente desde aproximadamente 0.855 g/cc hasta 0.88 g/cc. Todos los valores individuales y sub-rangos desde aproximadamente 0.855 g/cc hasta 0.90 g/cc están incluidos dentro de este rango. En otra modalidad , la cantidad usada de silano en la reacción de injertación es mayor que, o igual a, aproximadamente 0.05 phr (con base en la cantidad del interpol ímero de olefina), más preferiblemente, desde aproximadamente 0.5 phr hasta 6 phr, y aún más preferiblemente, desde aproximadamente 0.5 phr hasta 4 phr. Todos los valores individuales y sub-rangos desde aproximadamente 0.5 phr hasta 6 phr están incluidos dentro de este rango. En otra modalidad , la cantidad usada de iniciador en la reacción de injertado es menor que, o igual a, aproximadamente 4 milimoles de radicales por 1 00 gramos de interpolímero de olefina, de preferencia menos que, o igual a, aproximadamente 2 milimoles de radicales por 1 00 gramos de interpol ímero de olefina, y más preferiblemente menos de, o igual a, aproximadamente 1 milimol de radicales por 100 gramos de copol ímero de propileno. Todos los valores individuales y sub-rangos desde aproximadamente 0.01 milimoles hasta 4 milimoles de radicales por 1 00 gramos de copolímero de propileno están incluidos dentro de este rango. En otra modalidad, la cantidad de constituyente de silano injertado en la cadena de poliolefina es mayor que, o igual a, aproximadamente 0.05 por ciento en peso (con base en el peso del copolímero de propileno), según se determina mediante análisis por FTI R, u otro método apropiado. En una modalidad adicional , esta cantidad es mayor que, o igual a, aproximadamente 0.5 por ciento en peso, y en todavía una modalidad más, esta cantidad es mayor que, o igual a, aproximadamente 1 .2 por ciento en peso. En una modalidad particular, la cantidad de constituyente de silano injertado en el copol ímero de propíleno es desde aproximadamente 0.5 por ciento en peso hasta 4.0 por ciento en peso. Todos los valores individuales y sub-rangos mayores que aproximadamente 0.05 por ciento en peso están considerados dentro de este rango. Los silanos adecuados incluyen, pero no están limitados a , aquellos de la fórmula general (I): CH2=CR-(COO)x(CnH2n)ySiR'3 (I) En esta fórmula, R es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; x e y son 0 o 1 , con la condición de que cuando x es 1 , y es 1 ; n es un entero desde 1 hasta 12 inclusive, de preferencia de 1 a 4, y cada R' es independientemente un grupo orgánico, incluyendo, pero no limitado a, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono (por ejemplo, metoxi , etoxi , butoxi), un grupo ariloxi (por ejemplo fenoxi), un grupo araloxi (por ejemplo benciloxi), un grupo siloxi alifático o aromático, un grupo aciloxilo aromático, un grupo aciloxi alifático que tiene de 1 a 1 2 átomos de carbono (por ejemplo formiloxi , acetiloxi , propanoiloxi), grupos amino o amino sustituido (alquilamino, arilamino), o un grupo alquilo inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. En una modalidad , el compuesto de silano se selecciona de viniltrialcoxisilanos, viniltriaciloxisilanos o viniltriclorosilano. Además, se puede usar cualquier silano, o mezclas de silano, que injerten efectivamente a, y/o entrelacen , los copol ímeros de propileno en la práctica de esta invención . Los silanos adecuados incluyen silanos insaturados que comprenden tanto un grupo hidrocarbilo etilénicamente insaturado, tal como un grupo vinilo, alilo, isopropenilo, butenilo, ciclohexenilo o ?-(met)acriloxi alilo, y un grupo hidrolizable, tal como un grupo hidrocarbiloxi , hidrocarboniloxi , o hidrocarbilamino, o un haluro. Ejemplos de grupos hidrolizables incluyen grupos metoxi , etoxi , formiloxi , acetoxi , propioniloxi, cloro y alquilo o arilamino. Los silanos preferidos son los silanos alcoxi insaturados que pueden ser injertados en el pol ímero. Estos silanos y su método de preparación se describen de manera más completa en la patente de E. U . No. 5,266,627. Los silanos preferidos incluyen viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, metacrilato de 3-(trimetoxisilil) propilo (?-(met) acriloxipropil trimetoxisilano), y mezclas de los mismos. El silano puede injertarse en el polímero mediante cualquier método convencional , típicamente en la presencia de un iniciador de radical libre, por ejemplo peróxidos y compuestos azo, etc. , o mediante radiación ionizante. Se prefieren los iniciadores orgánicos, tal como cualquiera de los iniciadores de peróxido, por ejemplo, peróxido de dicumilo, peróxido de di-ter-butilo, perbenzoato de t-butilo, peróxido de benzoilo, hidroperóxido de eumeno, peroctoato de t-butilo, peróxido de metil etil cetona, 2, 5-dimetil-2,5-di(ter-butil peroxi) hexano, peróxido de laurilo y peracetato de ter-butilo. Los compuestos azo adecuados incluyen 2,2'-azobis (isobutironitrilo). La cantidad empleada de iniciador y silano afectará la estructura final del pol ímero injertado con silano, tal como, por ejemplo, el grado de injertación en el pol ímero injertado y el grado de entrelazamiento en el pol ímero curado. La estructura resultante, a su vez, afectará las propiedades físicas y mecánicas del producto final . Típicamente, la cantidad empleada de iniciador y silano no excederá de la necesaria para proporcionar el nivel deseado de entrelazamiento, y las propiedades resultantes en el polímero. La reacción de injertación debe ser preformada bajo condiciones que maximicen los injertos en el esqueleto del polímero, y minimicen las reacciones secundarias, tal como la homopolimerización de agente de injertación, que no se injerta en el polímero. Algunos agentes de silano sufren homopolimerización mínima, si hay alguna, debido a aspectos estéricos en la estructura molecular, baja reactividad y/u otras razones. El curado (entrelazamiento) de un injerto con silano se promueve con un catalizador de entrelazamiento, y se puede usar cualquier catalizador que promueva efectivamente el entrelazamiento del silano injertado en particular. Estos catalizadores incluyen generalmente ácidos y bases, y compuestos organometálicos, incluyendo titanatos orgánicos, circonatos orgánicos y complejos o carboxilatos de plomo, cobalto, hierro, níquel, zinc y estaño. Se pueden usar dilaurato de dibutilestaño, maleato de dioctilestaño, diacetato de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, acetato estanoso, octoato estanoso, naftenato de plomo, caprilato de zinc, naftenato de cobalto y los similares. La cantidad de catalizador dependerá del sistema particular en cuestión. En ciertas modalidades de la invención reivindicada, se pueden emplear efectivamente sistemas de entrelazamiento dual, que usan una combinación de pasos de radiación, calor, humedad y entrelazamiento. Por ejemplo, puede ser deseable emplear agentes de peróxido de entrelazamiento en conjunto con agentes de silano de entrelazamiento, agentes de peróxido de entrelazamiento en conjunto con radiación, o agentes de entrelazamiento que contienen azufre en conjunto con agentes de entrelazamiento de silano. Los sistemas de entrelazamiento dual se describen en las patentes de E. U. Nos. 5,91 1 ,940 y 6, 124,370. Catalizador Los polímeros de P* y P/E* usados en la práctica de esta invención se hacen usando un catalizador de ligando de heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal en combinación con uno o más activadores, por ejemplo, un alumoxano. En ciertas modalidades, el metal es uno o más de hafnio y circonio. Más específicamente, en ciertas modalidades del catalizador, se ha encontrado que el uso de un metal hafnio es preferido en comparación con un metal circonio para catalizadores de ligando de heteroarilo. Un amplio rango de sustituyentes de ligando auxiliares puede acomodar el desempeño catalítico mejorado. Los catalizadores en ciertas modalidades son composiciones que comprenden el ligando y precursor de metal y, opcionalmente, pueden incluir adicionalmente un activador, combinación de activador o paquete de activador. Los catalizadores usados para hacer los polímeros de P* y P/E* incluyen adicionalmente catalizadores que comprenden complejos de ligando-hafnio auxiliares, complejos de ligando-circonio auxiliares y opcionalmente activadores, que catalizan las reacciones de polimerización y copolimerización, particularmente con monómeros que son olefinas, diolefinas u otros compuestos insaturados. Los complejos de circonio, los complejos de hafnio, composiciones o compuestos que usan los ligandos descritos están dentro del alcance de los catalizadores útiles en la práctica de esta invención . Los complejos de metal-ligando pueden estar en un estado neutro o cargado. La proporción de ligando a metal puede variar también , la proporción exacta que depende de la naturaleza del ligando y el complejo de metal-ligando. El complejo o complejos de metal-ligando pueden tener diferentes formas, por ejemplo, pueden ser monoméricos, diméricos o de un orden aún mayor. Una clase adecuada de activadores o cocatalizadores de órgano-metal es alumoxanos, aludidos también como alquilaluminoxanos. Los alumoxanos son activadores bien conocidos para uso con compuestos de catalizador de tipo metaloceno para preparar catalizadores de polimerización por adición. Hay una variedad de métodos para preparar alumoxanos y alumoxanos modificados, ejemplos no limitativos de estos se describen en las patentes de E. U . Nos.4, 665, 208 , 4,952 ,540, 5,091 ,352, 5,206, 1 99, 5,204,41 9, 4,474,734, 4,924,01 8, 4,908,463, 4,968,827, 5,308,81 5, 5,329,032 , 5,248,801 , 5,235,081 , 5, 1 57, 1 37, 5, 1 03,031 , 5,391 ,793, 5,391 ,529, 5,693,838, 5,731 ,253, 5,731 ,451 , 5,744,656; las publicaciones europeas EP-A-279586 y EP-A-59451 8; y la publicación de PCT WO 94/1 01 80. Los alumoxanos preferidos son metilalumoxano modificado con trialquil(de 3 a 6 átomos de carbono)aluminio, especialmente metilalumoxano modificado con tri(isobutil)aluminio disponible comercialmente como MMAO-3A, de Akzo Nobel , I nc. dentro del alcance de esta invención está el uso de alumoxano(s) o alumoxano(s) modificado(s) como un activador o como un componente terciario. Es decir, el compuesto se puede usar sólo o en combinación con otros activadores, neutros o iónicos, tal como compuestos de tetraquis(pentafluorofenil) borato de tri(alquil)amonio compuestos de trisperfluoroarilo, aniones de heteroborano polihalogenado (WO 98/43983), y combinaciones de los mismos. Cuando se usa como un componente terciario, la cantidad empleada de alumoxano es generalmente menor que la necesaria para activar efectivamente el complejo de metal cuando se emplea sólo. Los cocatalizadores de ionización pueden contener un protón activo, o algún otro catión asociado con, pero no coordinado con o solamente coordinado ligeramente con, un anión del compuesto de ionización. Tales compuestos y los similares se describen en las publicaciones europeas EP-A-570982, EP-A-520732, EP-A-495375, EP-A-500944, EP-A-277003 y EP-A-277004 y las patentes de E. U . Nos. 5,153, 157, 5, 198,401 , 5,066,741 , 5,206, 197, 5,241 ,025, 5,384,299 y 5,502, 124. Preferidos entre los activadores precedentes están sales que contienen el catión amonio, especialmente aquellos que contienen cationes de amonio sustituidos con trihidrocarbilo que contienen uno o dos grupos alquilo de 10 a 40 átomos de carbono, especialmente cationes metil bis(octadecil) amonio- y metil bis(tetradecil) amonio- y un anión de no coordinación, especialmente un anión tetraquis(perfluoro) arilborato, especialmente borato de tetraquis(pentafluorofenilo). El catión puede comprender una mezcla de grupos hidrocarbilo de longitudes diferentes. Por ejemplo, el catión amonio protonado derivado de la amina de cadena larga disponible comercialmente que comprende una mezcla de dos grupos alquilo de 14 átomos de carbono, 16 átomos de carbono o 18 átomos de carbono y un grupo metilo. Tales aminas están disponibles de Witco Corp. , bajo el nombre registrado Kemamine™ T9701 , y de Akzo Nobel bajo el nombre registrado Armeen ™ M2HT. El metil di(alquil de 14 a 20 átomos de carbono) amonio tetraquis(pentafluorofenil) borato es un activador de sal de amonio preferido. Los métodos de activación que usan compuestos iónicos ionizantes no contienen un protón activo, pero son capaces de formar composiciones de catalizador activo, tal como sales ferrocenio de los aniones de no coordinación precedentes están contempladas también para uso en la presente, y se describen en EP-A-573403 y la patente de E. U. No. 5,387,568. Una clase de cocatalizadores comprende aniones de no coordinación aludidos genéricamente como aniones expandidos, descritos además en la patente de E. U. No. 6,395,671 , y pueden emplearse adecuadamente para activar los complejos de metal para polimerización de olefinas. Generalmente, estos cocatalizadores (ilustrados por aquellos que tienen aniones imidazolida, imidazolida sustituida, imidazolinida, imidazolinida sustituida, bencimidazolida o bencimidazolida sustituida) pueden representarse como sigue: en donde: A*+ es un catión , especialmente un catión que contiene protón, y de preferencia es un catión trihidrocarbil amonio que contiene uno o dos grupos alquilo de 1 0 a 40 átomos de carbono, especialmente un catión metil di(alquilo de 1 4 a 20 átomos de carbono) amonio, R4, independientemente cada ocurrencia, es hidrógeno o un grupo halo , hidrocarbilo, halocarbilo, halohidrocarbilo, sílilhidrocarbilo, o sililo, (incluyendo mono-, di- y tri(hidrocarbil)sililo de hasta 30 átomos sin contar hidrógeno, de preferencia alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, y J*' es tris(pentafluorofenil) borano o tris(pentafluorofenil) alumano. Ejemplos de estos activadores de catalizador incluyen sales de trihidrocarbil amonio, especialmente sales de metil di(alquilo de 14 a 20 átomos de carbono) amonio de: bis(tris(pentafluorofenil) borano)imidazolida, bis(tris( pentaf luorof enil )borano)-2-u ndecil-imidazolida, b s(tris(pentafluorofenil)borano)-2-heptadecil imidazolida, bis( ttris(penta uorofeni l)borano)-4,5-bis(undecil)imidazolida, bis( ttris(penta uorofeni l)borano)-4,5-bis(heptadecil)imidazolida, bis( ttris(penta uorofeni l)borano)-imidazolinida, bis( ttris(penta uorofeni l)borano)-2-undecil-imidazolinida, bis( ttris(penta uorofeni l)borano)-2-heptadecil-imidazolinida, bis( ttris(penta uorofeni l)borano)-4,5-bis(undecil)imidazolinida, bis( ttris(penta uorofeni l)borano)-4,5-bis(heptadecil)imidazolinida, bis( ttris(penta uorofeni l)borano)-5,6-dimetil-bencimidazolida, bis( ttris(penta uorofeni l)borano)-5,6-bis(undecil)bencimidazolida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)imidazolida; bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)-2-undecil-imidazolida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)-2-heptadecil-imidazolida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)-4,5-bis(undecil)imidazolida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)-4,5-bis(heptadecil)imidazolida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)imidazolinida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)-2-undecil-imidazolinida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)-2-heptadecil-imidazolinida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)-4,5-bis(undecil)imidazolinida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)-4,5-bis(heptadecil)imidazolinida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)-5,6-dimetil-bencimidazolida, bis( ttris(penta uorofeni l)alumano)-5,6-bis(undecil)bencimidazolida. Otros activadores incluyen aquellos descritos en la publicación de PCT WO 98/0751 5, tal como fluoroaluminato de tris(2 ,2',2"-nonafluorobifenilo). Se pueden usar también combinaciones de activadores, por ejemplo, alumoxanos y activadores de ionización en combinaciones, por ejemplo EP-A-0573120, publicaciones de PCT WO 94/07928 y WO 95/14044 y las patentes de E. U . Nos. 5, 1 53, 1 57 y 5,453,410. La WO 98/09996 describe compuestos de catalizador de activación con percloratos, peryodatos y yodatos, incluyendo sus hidratos. La WO 99/1 81 35 describe el uso de activadores de organoboroaluminio. La EP-A-781 299 describe el uso de una sal de si I i I io en combinación con un anión compatible de no coordinación. Otros activadores o métodos para activar un compuesto catalizador se describen , por ejemplo, en las patentes de E. U. Nos. 5,849,852, 5,859,653, 5,869,723, EP-A-61 5981 y la publicación de PCT WO 98/32775. Los complejos de metal antes descritos se pueden combinar también con más de uno de los activadores o métodos de activación antes descritos. La proporción en mol del (los) componente(s) al complejo de metal en las composiciones de catalizador adecuada está en el rango de entre 0.3: 1 a 2000: 1 , de preferencia de 1 : 1 a 800: 1 , y lo más preferible de 1 : 1 a 500: 1 . Cuando el activador es un activador de ionización , tal como aquellos con base en el anión tetraquis(pentafluorofenil) boro o el ácido de Lewis fuerte trispentafluorofenil boro, la proporción en mol del metal o metaloide del componente activador al complejo de metal está de preferencia en el rango de entre 0.3: 1 a 3: 1 .

"No metaloceno" significa que el metal del catalizador no está unido a un anillo de ciclopentadienilo sustituido o insustituido.

Catalizadores de ligando de arilo y/o heteroarilo de no metaloceno, con centro de metal, se describen más completamente en las patentes de E. U. Nos. 6,750,345, 6,727,361 , 6,713,577 y 6,706,829. Los catalizadores usados para hacer los polímeros de P/E* usados en la práctica de esta invención exhiben excelente reactividad lo cual, a su vez, significa que es necesario menos catalizador para las reacciones de polimerización que el requerido, por ejemplo, por catalizadores de metaloceno comparables (por ejemplo, cada catalizador que tiene el mismo centro de metal). A su vez, estos significa menos metal residual en el producto de polímero que puede, a su vez, significar mejor resistencia a la conductancia eléctrica y a la decoloración. Los polímeros de P/E* usados en la práctica de esta invención contienen típicamente menos de aproximadamente 50, de preferencia menos de aproximadamente 40, más preferiblemente menos de aproximadamente 30, aún más preferiblemente menos de aproximadamente 20 y aún más preferiblemente menos de aproximadamente 10 ppm de metal. La fuente del metal en el polímero incluye tanto el centro de metal del ligando (el Grupo IVB Ti, Zr o Hf) y el activador (eí Grupo I I IA B o Al). Descripción del Proceso para Polímeros de P* y P/E* Los polímeros, incluyendo los polímeros de P* y P/E*, usados en la práctica de esta invención pueden hacerse mediante cualquier proceso conveniente. En una modalidad, los reactivos del proceso, es decir, (i) propileno, (ii) etileno y/o uno o más comonómeros insaturados, (iii) catalizador, y (iv) opcionalmente, solvente y/o un regulador de peso molecular (por ejemplo, hidrógeno), se alimentan a un recipiente sencillo de reacción de cualquier diseño adecuado, por ejemplo, tanque agitado, circuito, cámara fluidizada, etc. Los reactivos del proceso se ponen en contacto dentro del recipiente de reacción bajo condiciones apropiadas (por ejemplo, en solución, en pasta, fase gaseosa, en suspensión, alta presión) para formar el polímero deseado, y después se recupera la producción del reactor para procesamiento posterior a la reacción. Toda la producción del reactor puede recuperarse a la vez (como en el caso de un reactor de paso o lotes sencillo), o puede recuperarse en la forma de una corriente de sangrado que forma solamente una parte, típicamente una parte menor, de la masa de reacción (como en el caso de un reactor de proceso continuo en el cual se hace sangrar una corriente de salida del reactor al mismo régimen al cual se agregan los reactivos para mantener la polimerización en condiciones de estado estable). "Masa de reacción" significa el contenido dentro de un reactor, típicamente durante o subsiguiente a la polimerización. La masa de reacción incluye reactivos, solvente (si hay alguno), catalizador y productos y subproductos. El solvente y monómeros sin reaccionar recuperados pueden ser reciclados de regreso al recipiente de reacción. Las condiciones de polimerización a las cuales se opera el reactor son similares a aquellas para la polimerización de propileno usando un catalizador de Ziegler Natta convencional, conocido.

Típicamente, la polimerización en solución de propileno se realiza a una temperatura de polimerización entre aproximadamente -50 a aproximadamente 200, de preferencia entre aproximadamente -10 y aproximadamente 150° C, y más preferiblemente entre aproximadamente 20 a aproximadamente 150° C y lo más preferible entre aproximadamente 80 y 150° C, y la presión de polimerización está típicamente entre aproximadamente la atmosférica y aproximadamente 7, de preferencia entre aproximadamente 0.2 y aproximadamente 5 MPa. Si está presente el hidrógeno, entonces está presente usualmente a una presión parcial (medida en la porción de fase gaseosa de la polimerización) desde aproximadamente 0.1 kPa a aproximadamente 5 MPa, de preferencia entre aproximadamente 1 kPa y aproximadamente 3 MPa. Los esquemas de polimerización en fase gaseosa, en suspensión y otros usarán condiciones convencionales para esos esquemas. Para procesos de polimerización en fase gaseosa o en fase de pasta, es deseable realizar la polimerización a una temperatura por debajo del punto de fusión del polímero. Para los procesos de copolímero de P/E descritos, que contienen adicionalmente monómero ¡nsaturado adicional, la proporción de peso de propileno a etileno en la alimentación a los reactores está de preferencia en el rango de 10,000: 1 a 1 : 10, aún más preferible de de 1000: 1 a 1 : 1 , aún más preferible de 500: 1 a 3: 1 . Para los procesos de copolímero de propileno/a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono, la proporción de peso de propileno a a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono en la alimentación está de preferencia en el rango de 1 0,000: 1 a 1 :20, más preferiblemente de 1 000: 1 a 1 : 1 , aún más preferiblemente de 1 000: 1 a 3: 1 . El procesamiento posterior al reactor de la masa de reacción recuperada del recipiente de polimerización incluye típicamente la desactivación del catalizador, la remoción de residuos de catalizador, el secado del producto y los similares. El polímero recuperado está listo entonces para almacenamiento y/o uso. Los pol ímeros de P* y P/E* producidos en un recipiente sencillo de reacción tendrán la MWD angosta deseada y sus otras características de definición . Sin embargo, si se desea una MWD más amplia, por ejemplo una MWD de entre aproximadamente 2.5 y aproximadamente 3.5 o aún mayor, sin ningún cambio sustancial en las otras características de definición del copolímero de propileno, entonces el copolímero , se hace de preferencia en un sistema de reactores múltiples. La MWD tan amplia como 1 5, más preferiblemente 1 0 o menos, lo más preferible de 4 a 8, puede prepararse en sistemas de reactores múltiples. De preferencia, para obtener una MWD amplia se usan, en un solo reactor, por lo menos dos catalizadores que producen pol ímeros con una proporción de alto peso molecular (MwH) en promedio de peso/bajo peso molecular (MwL) en promedio de peso (MwH/MwL) en el rango desde aproximadamente 1 .5 hasta aproximadamente 1 0, y el proceso usado es un proceso en fase gaseosa, en pasta o en solución . Más preferiblemente, por lo menos se usan, en un reactor sencillo, dos catalizadores que producen pol ímeros con una MwH/MwL en el rango desde aproximadamente 1 .5 hasta aproximadamente 1 0, y el proceso usado es un proceso continuo en solución , especialmente un proceso continuo en solución en donde la concentración del pol ímero en el reactor en estado estable es por lo menos 1 0% en peso de los contenidos del reactor. Aún más preferiblemente, se usan , en un reactor sencillo, por lo menos dos catalizadores que producen pol ímeros con una MwH/MwL en el rango desde aproximadamente 1 .5 hasta aproximadamente 1 0, y el proceso usado es un proceso continuo en solución en donde la concentración del pol ímero en el reactor en estado estable es por lo menos 1 3% en peso de los contenidos del reactor. Más preferiblemente, por lo menos dos catalizadores que producen pol ímeros con una MwH/Mw en el rango desde aproximadamente 1 .5 hasta aproximadamente 1 0 se usan en un reactor sencillo, y el proceso usado es un proceso continuo en solución en donde la concentración del pol ímero en el reactor en estado estable es de por lo menos 1 5% en peso de los contenidos del reactor. En una modalidad , los monómeros comprenden propileno y por lo menos una olefina seleccionada del grupo que consiste de etileno y a-olefinas de 4 a 20 átomos de carbono, especialmente 1 -buteno , 1 -hexeno y 1 -octeno, y la viscosidad del pol ímero a 1 90° C está de preferencia en el rango de aproximadamente 50 a 1 00,000, más preferiblemente en el rango desde aproximadamente 500 hasta 75,000, todavía más preferiblemente en el rango desde aproximadamente 1000 a 65,000 y lo más preferible en el rango desde aproximadamente 1500 a 30,000 cP. En algunas modalidades, los catalizadores de no metaloceno, descritos la presente, pueden utilizarse en combinación con por lo menos un catalizador de polimerización homogéneo o heterogéneo adicional en reactores separados, conectados en serie o en paralelo, para preparar mezclas de polímeros que tienen propiedades deseables. Un ejemplo de tal proceso se describe en WO 94/00500, equivalente a USSN 07/904,770, así como también USSN 08/10958, presentadas el 29 de enero de 1993. Incluido en estas modalidades está el uso de dos catalizadores diferentes de ligando de arilo y/o heteroarilo de no metaloceno, con centro de metal. El sistema de catalizador se puede preparar como un catalizador homogéneo mediante adición de los componentes requeridos a un solvente en el cual se llevará a cabo la polimerización mediante procedimientos de polimerización en solución. El sistema de catalizador se puede preparar también y emplear como un catalizador heterogéneo mediante la absorción de los componentes requeridos en un material de soporte de catalizador, tal como gel de sílice, alúmina u otro material inorgánico de soporte adecuado. Cuando se prepara en forma heterogénea o soportada, se prefiere usar sílice como el material de soporte. La forma heterogénea del sistema de catalizador se puede emplear en una polimerización en pasta o fase gaseosa. Como una limitación práctica, la polimerización en pasta tiene lugar en diluyentes líquidos en los cuales el producto de polímero es sustancialmente insoluble. De preferencia, el diluyente para la polimerización en pasta es uno o más hidrocarburos con menos de 5 átomos de carbono. Si se desea, se pueden usar hidrocarburos saturados tales como etano, propano o butano en total o parte como el diluyente. De manera similar el comonómero de a-olefina o mezcla de diferentes comonómeros de a-olefina pueden ser usados en total o parte como el diluyente. Lo más preferible, la parte principal del diluyente comprende por lo menos el monómero o monómeros de a-olefina a ser polimerizados. Las condiciones de polimerización en solución utilizan un solvente para los componentes respectivos de la reacción. Los solventes preferidos incluyen, pero no están limitados a, aceites minerales y los varios hidrocarburos que son líquidos a temperaturas y presiones de reacción. Ejemplos ilustrativos de solventes útiles incluyen, pero no están limitados a, alcanos tales como pentano, isopentano, hexano, heptano, octano y nonano, así como también mezclas de alcanos incluyendo querosina e IsoparE™ , disponible de Exxon Chemicals Inc. ; cicloalcanos tales como ciclopentano, ciciohexano y metilciclohexano; y aromáticos tales como benceno, tolueno, xilenos, etilbenceno y dietilbenceno. La polimerización se puede llevar a cabo como un proceso de polimerización por lotes o continuo. Se prefiere un proceso continuo, en el cual se suministran continuamente catalizadores, solvente o diluyente (si se emplea) y comonómeros (o monómero) y se remueve producto de polímero continuamente de la zona de reacción. Las condiciones de polimerización para fabricar los interpol ímeros usados en la práctica de esta invención son generalmente aquellos útiles en el proceso de polimerización en solución , aunque se cree que también son útiles en procesos de polimerización en fase gaseosa y en pasta, siempre que se emplean catalizadores y las condiciones de polimerización apropiados. Composiciones de Adhesivo Las composiciones de adhesivo de la invención comprenden por lo menos un pol ímero de P/E. Típicamente, la composición de adhesivo comprende por lo menos aproximadamente 5, de preferencia por lo menos aproximadamente 1 0 y más preferiblemente por lo menos aproximadamente 1 5 por ciento en peso del polímero de P/E o mezcla de pol ímeros con base en el peso de la composición . Aunque la composición de adhesivo de esta invención puede comprender 100 por ciento en peso de polímero de P/E de las características apropiadas, típicamente, la cantidad máxima del pol ímero de P/E o mezcla de polímeros en la composición de adhesivo no excede de aproximadamente 90 o aproximadamente 80 o aproximadamente 70 por ciento en peso con base en el peso de la composición . De preferencia, el pol ímero o mezcla de polímeros de P/E en la composición de adhesivo no excede de aproximadamente 60, de preferencia no excede de aproximadamente 50 y más preferiblemente no excede de aproximadamente 40 por ciento en peso con base en el peso de la composición. De preferencia, el polímero de P/E es un pol ímero de P/E*.

La composición de adhesivo puede tener cualquier forma, por ejemplo, fusión en caliente, sensible a la presión , con base en solvente, etc. , aunque se prefieren las modalidades de la invención de composiciones de adhesivo de fusión en caliente. Aunque las composiciones de adhesivo de esta invención puede comprender solamente un polímero de P/E, típicamente y de preferencia las composiciones de adhesivo comprenden además uno o más aditivos, tales como impartidores de pegajosidad , plastificantes (aceites extendedores), ceras, colorantes, antioxidantes, cargas y los similares. Más preferiblemente, la composición de adhesivo comprende desde más de 0 hasta aproximadamente 80 por ciento en peso de por lo menos un impartidor de pegajosidad , desde más de 0 hasta aproximadamente 60 por ciento en peso de por lo menos un plastificante, desde más de 0 hasta aproximadamente 50 por ciento en peso de por lo menos una cera; y/o desde más de 0 hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de un antioxidante, en la cual la suma de estos componentes adicionales comprende desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 95 por ciento en peso de la composición de adhesivo. Los plastificantes o aceites extendedores adecuados incluyen aceites aromáticos, parafínicos nafténicos o hidrogenados (blancos) y mezclas de dos o más de estos materiales. Una de las ventajas particulares de la invención es que nada o solamente cantidades menores de aceite extendedor puede requerirse para alcanzar buenas características de flujo y recubrimiento debido a las propiedades de viscosidad en fundido inherentemente bajas del adhesivo de la invención. La reducción en el nivel de aceite extendedor requerida para procesar la composición tiende a resultar en cohesión mejorada del adhesivo y reduce el sangrado del extendedor. Entre los estabilizadores o antioxidantes aplicables que pueden incluirse en la composición de adhesivo de la presente invención están fenoles obstruidos y fenoles multifuncionales de peso molecular elevado, tales como fenoles que contienen azufre y que contienen fósforo. Los fenoles obstruidos, conocidos por aquellos expertos en la técnica, pueden ser descritos como compuestos fenólicos, los cuales contienen también radicales estéricamente voluminosos en la proximidad cercana al grupo fenólico hidroxilo. Específicamente, los grupos de butilo terciario generalmente se sustituyen en el anillo de benceno en por lo menos una de las posiciones orto con relación al grupo fenólico hidroxilo. La presencia de estos radicales estéricamente voluminosos, sustituidos, en la vecindad del grupo hidroxilo sirve para retardar su frecuencia de estiramiento, y de manera correspondiente, su reactividad. Este obstáculo es el que proporciona las propiedades de estabilización de estos compuestos fenólicos. Los fenoles obstruidos representativos incluyen, pero no están limitados a: fenoles monohidroxi 2,4,6-trialquilados; 1 ,3,5-trimetil-2,4,6-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-benceno; propionato de pentaeritritol tetraquis-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo), disponibles comercialmente bajo la marca registrada IRGANOX® 1010; propionato de n-octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo); 4,4'- metilén bis (4-metil-6-ter-butil-fenol); 4,4'- tio bis (6-ter-butil-o-cresol); 2,6-di-terbutil fenol; 6-(4-hidroxifenoxi)-2,4-bis (n-octil-tío)-l ,3,5 triazina; 2-(n-octiltío) etil benzoato de 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi; di-n-octadecil fosfonato de 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilo; y sorbitol hexa(3,3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)-propionato. Los antioxidantes incluyen, pero no están limitados a, hidroxi anisol butilado ("BHA") o hidroxitolueno butilado ("BHT") que pueden utilizarse también para hacer la formulación más estable térmicamente. Los estabilizadores de fosfito, tales como PEPQ (tetraquis(2,4-butilfenol ditercia rio )-4,4'-difenilén difosfonito) disponible de Sandoz, son útiles también en la práctica de esta invención. Estos estabilizadores y antioxidantes se agregan en cantidades que fluctúan desde aproximadamente 0.01 % hasta aproximadamente 5% en peso de la formulación. La utilización de sustancias sinérgicas conocidas en conjunto con los antioxidantes puede aumentar además el desempeño de estos oxidantes. Algunos de estos agentes sinérgicos conocidos son, por ejemplo, esteres y fosfatos de tiodipropionato. Se pueden usar también agentes quelantes y desactivadores de metal. Ejemplos de estos compuestos incluyen ácido etilendiamintetracético ("EDTA") y más preferiblemente, sus sales, y disalicilalpropilendiamina. El disteariltiodipropionato es particularmente útil. Cuando se agregan a la composición de adhesivo, estos estabilizadores, si se usan, están presentes generalmente en cantidades desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 1 .5 por ciento en peso, y más preferiblemente en el rango desde aproximadamente 0.25 hasta aproximadamente 1 .0 por ciento en peso. Con el fin de formular adhesivos de fundido en caliente a partir de los copolímeros de propileno de la presente invención, es deseable la adición de impartidor de pegajosidad para permitir la unión antes de la solidificación o asentamiento del adhesivo. Un ejemplo de esto está en las operaciones de sellado de cajas de cereal de alta velocidad donde las solapas traslapantes de la caja necesitan adherirse entre ellas mientras que se solidifica el adhesivo fundido. Tales resinas de pegajosidad incluyen hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos e hidrocarburos modificados y versiones hidrogenados; terpenos y terpenos modificados y versiones hidrogenados; y resinas (rosin) y derivados de resinas (rosin) y versiones modificadas, y mezclas de dos o más de estos impartidores de pegajosidad. Estas resinas impartidoras de pegajosidad tienen un punto de ablandamiento de anillo y bola desde 70° C hasta 150° C y tendrán típicamente una viscosidad a 177° C, medida usando un viscosímetro Brookfield, de no más de 2000 centipoise. También están disponibles con diferentes niveles de hidrogenación, o saturación, que es otro término usado comúnmente. Ejemplos útiles incluyen Eastotac™ H-100, H-1 15 y H-130 de Eastman Chemical Co. en Kingsport, Tenn., que son resinas de hidrocarburos de petróleo cicloalifáticos, parcialmente hidrogenados, con puntos de ablandamiento de 100° C, 1 15° C y 130° C, respectivamente. Estos están disponibles en el grado E, el grado R, el grado L y el grado W, que indican diferentes niveles de hidrogenación empezando con E que es el menos hidrogenado y W que es el más hidrogenado. El grado E tiene un número de bromo de 1 5, el grado R tiene un número de bromo de 5, el grado L tiene un número de bromo de 3 y el grado W tiene un número de bromo de 1 . Eastotac™ H-1 24R de Eastman Chemical Co. tiene un punto de ablandamiento de aproximadamente 140° C. Otras resinas pegajosas útiles incluyen Escorez™ 5300, 5400 y 5637, resinas de hidrocarburo de petróleo alifático, parcialmente hidrogenado, y Escorez™ 5600, una resina de hidrocarburo de petróleo, modificado, aromático, parcialmente hidrogenado, todas disponibles de Exxon Chemical Co. en Houston, Tex. ; Wingtac™ Extra, que es una resina de hidrocarburo aromático de petróleo, alifático, disponible de Goodyear Chemical Co. , en Akron, Ohio; Hercolite™ 21 00, una resina de hidrocarburo cicloalifático de petróleo, parcialmente hidrogenada disponible de Hercules, Inc. , en Wilmington , Delaware; resinas de hidrocarburo Norsolene ™ de Cray Valley; y resinas de hidrocarburo hidrogenadas agua blanca Arkon ™ disponibles de Arakawa Europe GmbH. Hay numerosos tipos de resinas (abetinote, pez griega) y resinas modificadas disponibles con diferentes niveles de hidrogenación incluyendo abetinotes de goma, abetinotes de madera , abetinotes o resinas de tall-oil (subproducto de la producción de pulpa qu ímica de madera) a abetinotes o resinas destiladas, abetinotes d ímerizados y abetinotes polimerizados. Algunos abetinotes modificados específicamente incluyen esteres de glicerol y pentaeritritol de abetinotes de madera y abetinotes de tall-oil . Los grados comercialmente disponibles incluyen , pero no están limitados a, Sylvatac™ 1 1 03, un éster de abetinote de pentaeritritol disponible de Arizona Chemical Co. , Unitac™ R-1 00 Lite, un éster de abetinote de pentaeritritol de Union Camp en Wayne, N .J. , Permalyn ™ 305, un abetinote de madera modificado con eritritol disponible de Hercules y Floral 1 05 que es un éster de abetinote de pentaeritritol hidrogenado disponible también de Hercules. Sylvatac™ R-85 y 295 son ácidos de abetinote de 85° C y 95° C de punto de fusión disponibles de Arizona Chemical Co. , y Floral AX es un ácido de abetinote hidrogenado de 70° C de punto de fusión disponible de Hercules, Inc. Nirez V-2040 es un abetinote de terpeno fenólico modificados disponible de Arizona Chemical Co. Otro impartidor de pegajosidad de ejemplo, Piccotac 1 1 5, tiene una viscosidad a 1 77° C de aproximadamente 1 600 centipoise. Otros impartidores de pegajosidad típicos tienen viscosidades a 1 77° C de mucho menos que 1 600 centipoise, por ejemplo, desde 50 hasta 300 centipoise. Resinas alifáticas de ejemplo incluyen aquellas disponibles bajo los nombres comerciales Eastotac™ , Escorez™ , Piccotac™ , Mercures™ , Hi-Rez™ , Quintone™ , Tackirol ™ , etc. Resinas de politerpeno de ejemplo incluyen aquellas disponibles bajo los nombres comerciales Nirez™ , Piccolyte™ , Wingtack™ , Zonarez™ , etc. Resinas hidrogenadas de ejemplo incluyen aquellas disponibles bajo los nombres comerciales Escorez™ , Arkon ™ , Clearon™ , etc. Resinas alifáticas aromáticas mixtas de ejemplo incluyen aquellas disponibles bajo los nombres comerciales Escorez™ , Regalite™ , Hercures™ , AR™ , Imprez™ , Norsolene™ M, Marukarez™ , Arkon ™ , Quintone™ , etc. Pueden emplearse otros impartidores de pegajosidad siempre que sean compatibles con el copolímero de propileno. El componente de cera de las composiciones de adhesivo de la invención puede ser cualquiera de aquellos conocidos para uso con etileno acetato de vinilo (EVA) en composiciones de adhesivo, particularmente composiciones de adhesivo de fundido en caliente, incluyendo aquellas descritas en la patente de E. U. No. 5,081 ,322. Ceras sintéticas derivadas de petróleo de ejemplos son parafina y ceras microcristalinas que tienen puntos de fusión dentro de un rango desde aproximadamente 55° C hasta aproximadamente 1 10° C así como también ceras de polietileno y Fischer-Tropsch de bajo peso molecular. El contenido de cera es, de preferencia, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 35% en peso de la mezcla de composición total. Se pueden usar plastificantes, pigmentos y cargas junto con o en lugar de una porción de la cera. Se pueden usar también aceites plastificantes, tales como aquellos descritos en la patente de E. U. No. 5,143,968, en las composiciones de adhesivo de esta invención. Las cargas pueden ser incluidas en cualquier composición de adhesivo de esta invención. Cargas adecuadas incluyen partículas orgánicas o inorgánicas, incluyendo arcillas, talco, dióxido de titanio, zeolitas, metales en polvo, fibras orgánicas o inorgánicas, incluyendo fibras de carbono, fibras de nitruro de silicio, alambre o malla de acero y cordón de nylon o poliéster, partículas de tamaño nano, arcillas y así sucesivamente; los impartidores de pegajosidad , extendedores de aceite, incluyendo aceites parafínicos o naftelénicos; y otros polímeros naturales y sintéticos. Los polímeros adecuados para mezclar con los copolímeros de propileno incluyen polímeros termoplásticos y no termoplásticos, incluyendo polímeros naturales y sintéticos. Polímeros de ejemplo para mezclar incluyen polipropileno, (polipropileno modificado para impacto, polipropileno isotáctico, polipropileno atáctico y copolímeros aleatorios de etileno/propileno), varios tipos de polietileno, incluyendo ASTute™ , Licocene™ , de alta presión, LDPR de radicales libres, LLDPE de Ziegler Natta (por ejemplo Dowlex™ ) y PE de metaloceno (por ejemplo, Exact™ , Surpass™ y Tafmer™ ), PE de geometría restringida (por ejemplo, Affinity™ y Engage™ ) incluyendo PE de reactores múltiples (mezclas "en reactor") de PE de Ziegler Natta y PE metaloceno, tales como los productos descritos en las patentes de E. U. Nos. 6,545,088, 6,538,070, 6,566,446, 5,844,045, 5,869,575 y 6,448,341 , y copolímeros de etileno-acetato de vinilo (EVA), etileno/alcohol vinílico, Nucrel ™ (copolímeros de etileno/ácido metacrílico o ácido acrílico y ionómeros de los mismos), poliestireno, poliestireno modificado para impacto, ABS, copolímeros de bloque de estireno/butadieno y derivados hidrogenados de los mismos (SBS y SEBS), poliuretanos termoplásticos, polímeros de poli (buteno-1 -co- etileno) y copolímeros de etileno acrilato de n-butilo de bajo peso molecular y/o alto índice de fusión. Se puede agregar también un dispersante a estas composiciones. El dispersante puede ser un producto químico, el cual puede causar, por sí mismo, que la composición se disperse a partir de la superficie a la cual ha sido aplicada, por ejemplo, bajo condiciones acuosas. El dispersante puede ser también un agente que cuando se modifica químicamente, causa que se disperse la composición a partir de la superficie a la cual ha sido aplicada. Como saben aquellos expertos en la técnica, ejemplos de estos dispersantes incluyen tensoactivos, agentes de emulsificación y varios dispersantes catiónicos, aniónicos o no iónicos. Compuestos tales como aminas, amidas y sus derivados son ejemplos de dispersantes catiónicos. Jabones, ácidos, esteres y alcoholes están entre los dispersantes aniónicos conocidos. La adición de un dispersante puede afectar el reciclado de los productos a los cuales se ha aplicado un adhesivo de fundido en caliente. Los tensoactivos se pueden seleccionar a partir de una variedad de agentes de actividad superficial conocidos. Estos incluyen compuestos aniónicos, tales como etoxilatos disponibles de proveedores comerciales. Los ejemplos incluyen etoxilatos de alcohol, etoxilatos de alquilamina, etoxilatos de alquilfenol, etoxilatos de octilfenol y los similares. Otros tensoactivos, tal como un número de esteres de ácidos grasos pueden ser empleados; por ejemplo, pero no limitados a, esteres de glicerol , esteres de polietilenglicol y esteres de sorbitán. En una modalidad, los copolímeros de propileno de esta invención pueden hacerse mediante la degradación de copolímeros de propileno de manera similar en todos los aspectos con los copolímeros de propileno de esta invención, excepto en viscosidad (es decir, con una viscosidad Brookfield en exceso de aproximadamente 100,000 cP), tal como ciertos copolímeros con base en propileno, VERSIFY™ , disponibles de The Dow Chemical Company, mediante escisión de cadena. La degradación, o vis-rompimiento, puede promoverse mediante la generación de radicales libres usando compuestos de peróxido o diazo. La degradación es deseable en aquellas situaciones en las cuales es deseable la disminución o reducción de la viscosidad del copolímero y/o la composición. La degradación se describe más completamente en la patente de E. U. No. 6,747, 1 14. El Irgatec(R) CR 76, un éster de hidroxilamina, estéricamente obstruido, libre de peróxido en una matriz de polímero y disponible de Ciba Specialty Chemicals Inc., es un vis-rompedor reconocido para polipropileno para producir un producto con distribución angosta de peso molecular. Las composiciones de adhesivo de esta invención se pueden preparar mediante cualquier método convencional, y el método descrito en PE 0 886 656 es ilustrativo para composiciones de adhesivo de fundido en caliente. Las aplicaciones industriales críticas para composiciones de adhesivo, particularmente composiciones de adhesivo de fundido en caliente, incluyen embalaje, particularmente para uso a baja temperatura, tal como para productos lácteos o para embalaje congelado de productos alimenticios, y en artículos sanitarios de consumo, desechables, por ejemplo, pañales, toallas femeninas, servilletas, etc. Sin embargo, aplicaciones de uso final aún más tradicionales, tales como encuademación, trabajo de madera y etiquetación serán beneficiadas también de la flexibilidad a baja temperatura, resistencia al calor y la eficiencia de uso final en medios automatizados para aplicar las composiciones de la invención a varios sustratos reconocidos en la técnica. En otra modalidad, se pueden usar otras poliolefinas, de preferencia polipropilenos isotácticos, como componentes de mezcla en la composición de adhesivo de la presente invención. Las composiciones de adhesivo se pueden aplicar al sustrato deseado o adherir en alguna manera conocida en la técnica, particularmente aquellos métodos usados tradicionalmente para embalaje. Para aplicaciones de fundido en caliente, se usa típicamente una cabeza o boquilla de recubrimiento, con equipo asociado, por ejemplo aquellos fabricados por Nordson Corporation, Duluth, GA. Las composiciones se pueden aplicar como líneas finas, puntos o recubrimientos con rociado, además de otras formas tradicionales, como se desee. La patente de E. U. No. 6,582,762 es ilustrativa de la aplicación de adhesivos de fundido en caliente mediante rociado. Las composiciones de adhesivo de fundido en caliente de esta invención exhiben generalmente puntos de ablandamiento menores que las poli-a-olefinas amorfas (APAO's) convencionales para permitir el procesamiento a temperaturas menores con el fin de reducir, entre otras cosas, el carbonizado. Las composiciones de adhesivo de fundido en caliente de esta invención pueden diferir también de las APAO's convencionales en términos de dureza, elasticidad mejoradas y, posiblemente, menos migración o sangrado de especies de bajo peso molecular porque las composiciones de esta invención pueden abarcar un polipropileno con distribución angosta de peso molecular. Para ensamblado de artículos de higiene desechables, por ejemplo, pañales, las composiciones de adhesivo de fundido en caliente de esta invención permitirán el uso de temperaturas menores que las composiciones de adhesivo de fundido en caliente con base en APAO. Esto, a su vez, permitirá el uso de pel ículas de calibre más delgado sin quemarse reduciendo así el desperdicio en la fabricación y disminuyendo los costos de fabricación. Además, las composiciones de adhesivo de fundido en caliente de esta invención tienen generalmente resistencia a la tensión y alargamiento mayores que las composiciones de adhesivo de fundido en caliente disponibles actualmente, y todo esto se usará en aplicaciones elastoméricas en las cuales las composiciones actuales no son adecuadas. La Mw/Mn angosta y las características de alta resistencia de las composiciones de la invención permitirán también mayores velocidades de línea en procesos de rociado en espiral en oposición a las velocidades de l ínea disponibles con las composiciones de APAO actuales. Las composiciones de adhesivo de esta invención pueden usarse como adhesivos de fundido en caliente, adhesivos sensibles a la presión (PSA) o composiciones de marcado termoplástico. Pueden aplicarse a la fabricación de cualquier artículo que requiera o comprenda un adhesivo de fundido en caliente o un adhesivo sensible a la presión. Ejemplos no limitativos de artículos adecuados incluyen productos de papel, materiales de empaque, paneles de madera laminada, cubiertas de cocina, vehículos, etiquetas, pañales desechables, cojines de hospital, pañuelos sanitarios femeninos, paños quirúrgicos, cintas, cajas, paquetes, charolas, dispositivos médicos y vendajes. En una modalidad más, la composición de adhesivo se puede usar como cintas, cajas, paquetes, charolas, dispositivos médicos, vendajes y fibras de soplo en fundido. En algunas modalidades, las composiciones se usan como adhesivos de fundido en caliente. Tales composiciones de adhesivo de fundido en caliente se pueden usar en aplicaciones industriales que incluyen embalaje, particularmente para uso a baja temperatura, tal como para productos lácteos o empaque congelado de productos alimenticios, y en artículos de consumo sanitarios desechables, por ejemplo, pañales, toallas de cuidado femenino, servilletas, y los similares. Algunas otras aplicaciones adecuadas incluyen encuademación, trabajo de madera, techos de betumen y etiquetación.

En otras modalidades, las composiciones de adhesivo pueden usarse como PSA's. tales composiciones de PSA pueden aplicarse a productos de papel (por ejemplo, decorativos, de reflejo y gráficos), etiquetas y respaldo de cintas. El sustrato puede ser cualquier tipo adecuado de material dependiendo de la aplicación deseada. En ciertas modalidades, el sustrato comprende una película polimérica no tejida, de papel , (por ejemplo, polipropileno (por ejemplo, polipropileno orientado biaxialmente (BOPP))), polietileno, poliurea o poliéster (por ejemplo, polietilén tereftalato (PET)), o revestimiento de liberación (por ejemplo, revestimiento siliconizado). En todavía otras modalidades, las composiciones pueden utilizarse para formar cinta. Por ejemplo, la composición de adhesivo PSA o de fundido en caliente se aplica a por lo menos un lado del respaldo de la cinta. La composición de adhesivo puede entrelazarse después para mejorar adicionalmente su resistencia al corte. Se puede utilizar cualquier método de entrelazamiento adecuado (por ejemplo, exposición a la radiación, tal como haz ultravioleta o de electrones) o aditivo entrelazador (por ejemplo, fenólico y silano de curado). Las composiciones de adhesivo se pueden aplicar al sustrato deseado o adherirse en alguna manera conocida en la técnica, particularmente aquellos métodos usados tradicionalmente para hacer cintas, cajas, paquetes, charolas, dispositivos médicos y vendajes. En otras modalidades, la composición de adhesivo se puede aplicar como líneas finas, puntos o recubrimientos por rociado, además de otras formas tradicionales, como se desee. En algunas modalidades, las composiciones de adhesivo se pueden aplicar usando técnicas de extrusión en fundido. La composición de adhesivo se puede aplicar mediante procesos ya sea continuos o por lotes. Un ejemplo de un proceso por lotes es la colocación de una porción de la composición de adhesivo entre un sustrato, al cual se va a adherir la composición de adhesivo, y una superficie capaz de liberar el adhesivo para formar una estructura de composito. Un ejemplo de un método de formación continua incluye extraer la composición de adhesivo de una matriz de pel ícula calentada y subsiguientemente poner en contacto la composición extraída con una red de plástico en movimiento u otro sustrato adecuado. En otras modalidades, las composiciones de adhesivo pueden aplicarse como recubrimiento usando un método con base en solvente. Por ejemplo, la composición de adhesivo con base en solvente se puede aplicar como recubrimiento mediante tales métodos como recubrimiento por cuchilla, recubrimiento por rodillo, recubrimiento por grabado, recubrimiento por barra, recubrimiento por cortina y recubrimiento por cuchilla de aire. La composición de adhesivo con base en solvente aplicada como recubrimiento se seca entonces para remover el solvente. De preferencia, la composición de adhesivo con base en solvente aplicada se sujeta a temperaturas elevadas, tales como aquellas suministradas mediante un horno, para acelerar el secado. En algunas modalidades, las composiciones descritas en la presente se usan como composiciones termoplásticas para marcado para marcar carreteras. Las composiciones termoplásticas de marcado pueden estar en la forma de un recubrimiento de marcado de carretera de extrusión en fundido, marcado de carretera por rocío de fundido en caliente, marcado de carretera aplicado a mano de fundido en caliente, línea para bicicletas marcada en color de fundido en caliente, marcado de carretera de simulación o entrenamiento, símbolo o cinta de tráfico extruida, preformada, marcado flexible y suave de superficie para deportes/patios de juego, marcado de seguridad en una embarcación, o recubrimiento reflejante de seguridad para tráfico. Las formulaciones y descripciones generales de composiciones termoplásticas para marcado se han descrito en la patente de E.U. No. 6,552,1 10. En modalidades particulares, las composiciones termoplásticas de marcado comprenden el polímero de propileno, el impartidor de pegajosidad y, opcionalmente, un pigmento.

De preferencia, la carga es perlas de vidrio o microesferas de vidrio. La carga será provista a la composición termoplástica de marcado en una cantidad desde 40 hasta 90 por ciento en peso, de preferencia desde 50 hasta 90 por ciento en peso. En modalidades particularmente preferidas, la carga abarcará una combinación de 0 hasta aproximadamente 60 por ciento en peso de arena, de 0 hasta aproximadamente 100 por ciento de dolomita o talco, de 0 hasta aproximadamente 50 por ciento en peso de microesferas de vidrio, y de 1 hasta aproximadamente 20 por ciento en peso de pigmento. Si la composición termoplástica de recubrimiento requiere atributos reflejantes, entonces se emplea una carga inorgánica reflejante. Una carga inorgánica reflejante particularmente preferida es microesferas de vidrio. Cuando se emplea una carga inorgánica reflejante, será suministrada típicamente a la composición termoplástica de recubrimiento en una cantidad de por lo menos aproximadamente 5 por ciento en peso, de preferencia por lo menos aproximadamente 10 por ciento en peso, y más preferiblemente por lo menos aproximadamente 20 por ciento en peso. La carga inorgánica reflejante se proporciona a la composición termoplástica de recubrimiento en una cantidad de no más de aproximadamente 70, de preferencia no más de aproximadamente 50 por ciento en peso y lo más preferible no más de aproximadamente 40 por ciento en peso. Ciertas cargas inorgánicas se emplean típicamente en un esfuerzo para reducir el costo de la formulación. La arcilla dolomita es una carga extendedora adecuada. Cuando se emplea, la carga dolomita se proporciona en una cantidad de por lo menos aproximadamente 10 por ciento en peso, más preferiblemente de por lo menos aproximadamente 20 por ciento en peso y lo más preferible por lo menos aproximadamente 30 por ciento en peso de la composición termoplástica de recubrimiento. La carga de dolomita se proporciona típicamente en una cantidad de no más de aproximadamente 80 por ciento en peso, más preferiblemente no más de aproximadamente 75 por ciento en peso y lo más preferible no más de aproximadamente 70 por ciento en peso de la composición termoplástica de recubrimiento. Las composiciones termoplásticas de marcado son ventajosas porque pueden diseñarse fácilmente para ser aplicadas mediante las varias técnicas usadas en la industria. Por ejemplo, una sola formulación se puede desarrollar para que se aplique de manera útil mediante extrusión, plantilla, o técnicas de rociado. Las composiciones termoplásticas de marcado exhiben de preferencia una adhesión , según medición de acuerdo con las técnicas expuestas en el Ejemplo Dos de la patente de E. U . No. 6,552, 1 1 0, de por lo menos aproximadamente 1 .0 N/mm2, de preferencia por lo menos aproximadamente 1 .2 N/mm2, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 1 .3 N/mm2 y lo más preferible por lo menos aproximadamente 1 .5 N/mm2. Las composiciones termoplásticas de marcado exhiben de preferencia un factor de luminancia, según medición de acuerdo con las técnicas expuestas en el Ejemplo Dos de la patente de E. U . No. 6,552, 1 1 0, de por lo menos aproximadamente 70, de preferencia por lo menos aproximadamente 75, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 76 y lo más preferible por lo menos aproximadamente 78. Las composiciones termoplásticas de marcado exhiben además buena resistencia a la abrasión a baja temperatura. Las formulaciones tema exhiben flexibilidad a baja temperatura y adhesión a baja temperatura mejoradas, y exhiben propiedades de humo y bajo color mejoradas a altas temperaturas. Las composiciones de adhesivo de esta invención exhiben un amplio rango potencial de temperaturas de aplicación , particularmente a temperaturas desde aproximadamente 1 50° C hasta dos 1 50° C, lo que las hace adecuados para aplicación por diferentes medios. Por ejemplo, la habilidad de las composiciones para aplicarse a temperaturas menores de aplicación, es decir, temperaturas desde aproximadamente 150 hasta 170° C, las hace adecuadas para aplicación mediante técnicas de recubrimiento por extrusión; mientras que la habilidad de las composiciones para aplicarse a temperaturas mayores de aplicación, es decir, temperaturas desde aproximadamente 200° C a 250° C, las hace adecuadas para aplicación mediante técnicas de recubrimiento por rociado. Las formulaciones tema son, de preferencia, resistentes a acumular suciedad, y exhiben además, de preferencia, menos variabilidad de viscosidad con relación a sistemas que carecen del copolímero de propileno. Las formulaciones tema se aplican con utilidad vía técnicas de rociado, plantilla y extrusión. Además, las formulaciones tema pueden proporcionarse como cintas pre-formadas, las cuales se tienden sobre la superficie y se unen a ella mediante calentamiento con, por ejemplo, una flama de gas, opcionalmente bajo alguna presión aplicada, como mediante rodillo. Las aplicaciones de ejemplo para las composiciones termoplásticas de marcado son en marcado de carretera por extrusión de fundido en caliente; marcado de carretera por rociado de fundido en caliente; marcado de carretera aplicado a mano de fundido en caliente; carriles para bicicletas marcados con fundido en caliente coloreado aplicado mediante rocío o extrusión; marcado de carreteras de simulación/entrenamiento para manejo en superficies con hielo; símbolos de tráfico, preformados, extruídos (tales como flechas, letras, etc.) y cintas (tales como para seguridad, información, decoración de tráfico, etc. ) (llamadas también cintas de pre-marcas o de fundido en caliente); marcado de superficies flexibles y suaves para deportes/patios de juego, tal como tartán (por ejemplo, en el marcado de canchas de tenis, pisos para deportes exteriores e interiores, etc.); marcas de seguridad en embarcaciones, equipo para petróleo, etc.; y recubrimientos reflejantes para seguridad de tráfico para túneles, concreto, metales con perlas de vidrio u otros pigmentos reflejantes, auto-brillantes. En una aplicación preferida, las composiciones termoplásticas tema de marcado se emplean en señalización grabada para carreteras. La señalización grabada para carreteras se forma mediante extrusión de una composición de grabado sobre una superficie; aplicar partículas reflejantes, tales como perlas de vidrio, a la señalización extruida; y grabar la señalización extruida tal como para crear canales u otros bordes. Tales marcados grabados son deseables, porque proporcionan drenaje de agua incrementado y propiedades reflejantes mejoradas en la noche, particularmente en tiempo lluvioso. Las composiciones termoplásticas de marcado de la invención son ventajosas en aplicaciones de señalización grabada en carreteras, ya que proporcionan el grado requerido de flexibilidad, adhesión y abrasión, aún bajo condiciones de temperatura fría. Los siguientes ejemplos se proporcionan como ilustración adicional de la invención, y estos ejemplos no deben interpretarse como una limitación. A menos que se indique otra cosa, todas las partes y porcentajes están expresados en una base en peso. Eiemplo 1 (Muestras 1 a 32) Preparación de Pol ímero: Se preparó una serie de copolímeros de P/E*en un reactor de autoclave con tanque agitado continuamente (CSTR), de 5 litros, con encamisado para aceite. Un agitador acoplado magnéticamente con impulsores Ekato proporcionó el mezclado. El reactor funcionó con líquido completo a 28 bar. El flujo de proceso estaba en el fondo y fuera en la parte superior. Un aceite de transferencia de calor se hizo circular a través de la camisa del reactor para remover algo del calor de reacción. En la salida del reactor había un medidor de flujo de masa Micro-Motion ™ que monitoreó la densidad de la solución . Todas las l íneas en la salida del reactor fueron rastreadas con vapor de 30 bar y aisladas. Se suministraron al reactor solvente ShelIsSol ™ 1 00-1 40 (un solvente de isómeros de 8 carbonos), comonómero, propileno e hidrógeno. La alimentación de solvente a los reactores se midió mediante un medidor de flujo de masa Micro-Motion ™ . La alimentación de solvente para todas las muestras fue de 1 3 kg/hora. Una bomba de diafragma de velocidad variable controló el régimen de flujo del solvente e incrementó la presión del solvente hasta la presión del reactor. El propileno y el comonómero se midieron mediante medidores de flujo de masa Rheomic™ y se alimentaron al flujo de solvente. El flujo de monómero para todas las muestras fue de 4 kg/hora excepto para las muestras 28 a 30, para las cuales el flujo fue de 2.5 kg/hora y 3.5 kg/hora para la muestra 30. Se usaron dos medidores/controladores de flujo (1 -50 sccm y 10-400 sccm) Brooks™ para medir y controlar el flujo de hidrógeno y este flujo se alimentó al flujo de solvente. El flujo total se enfrió usando un intercambiador de calor lleno con glicol. Se usó un sistema de dilución completamente automatizado para diluir el complejo de catalizador entregado a una concentración deseada. Se alimentó solvente, así como también complejo de catalizador concentrado, durante este proceso de dilución a través de un medidor de flujo de masa Micro-Motion ™ . Se usó un sistema comparable para diluir el catalizador principal y el catalizador secundario. La regulación de los flujos separados al reactor controló la proporción de cocatalizador/catalizador. Se alimentaron el catalizador y cocatalizador secundario al reactor mediante una corriente de solvente de cat-lavado (es decir, una alimentación de flujo separado que es parte del flujo total de solvente, y que se alimenta al reactor; a este flujo se agregó el complejo de catalizador diluido y el cocatalizador secundario), y el componente de cocatalizador se alimentó en la corriente principal de alimentación que contiene solvente, comonómero, propileno e hidrógeno. Las muestras 1 a 18 se prepararon usando el complejo de catalizador descrito en la Figura 6A, y las muestras 19 a 46 se prepararon usando el complejo de catalizador descrito en la Figura 6B. El catalizador de la Figura 6A es hafnio, [N-[2,6-bis(1 -metilheptil) fenil]-a-[2-(1 -met¡l) fenil]-6-( 1 -naftalenil-?-C2)-2-piridinmetanaminato(2-)-?N1 , ?N2] dimetil-, y el catalizador de la Figura 6B es hafnio, [N-[2,6-bis( 1 -metilheptil) fenil]-a-[2-(1 -metiletil) fenil]-6-(1 -naftalenil-?-C2)-2-piridinmetanaminato(2-)-?N1 , ?N2] dimetil-. Los cocatalizadores primario y secundario para ambos complejos de catalizador fueron bis(alquil cebo hidrogenado) metil (amonio tetraquis (pentafluorofenil) borato, y un alumoxano modificado, respectivamente. La polimerización se detuvo con la adición de aniquilador de catalizador (es decir, el antioxidante que se alimentó contener también algo de agua que aniquila la reacción) a la línea de producto del reactor después del medidor que mide la densidad de la solución. Se podrían agregar otros aditivos de polímero con el aniquilador de catalizador. La corriente de efluente del reactor entró entonces a un calentador posterior al reactor, el cual proporcionó energía adicional para la remoción por flasheo del solvente. Este flasheo ocurrió conforme salió el efluente del calentador posterior al reactor, y la presión cayó desde 28 bar hasta aproximadamente 6 bar en la válvula de control de presión del reactor. El polímero flasheado entró a un desvolatilizador encamisado trazado con vapor. Se removió aproximadamente 90% de los volátiles del polímero en el desvolatilizador. Los volátiles salieron por la parte superior del desvolatilizador. La corriente superior se condensó casi totalmente con un intercambiador enfriado con camisa de agua, y después entró a un recipiente de separación de solvente/monómero que tenía un enfriador a glicol en el mismo. El solvente, con monómero/comonómero disueltos, se removió desde el fondo, y el monómero se venteó desde la parte superior. La corriente de monómero se midió con un medidor de flujo de masa Micro-Motion ™ . Esta medición de monómero sin reaccionar se usó para calcular la conversión de monómero (la cantidad de monómero disuelto en el solvente debe ser tomado en cuenta también, y se calcula usando el flujo de solvente y la temperatura y la presión en el recipiente). El polímero se separó en el desvolatilizador y se bombeó fuera con una bomba rotativa de engranes y se alimentó a un segundo sistema desvolatilizador. Este desvolatilizador se corrió al vacío (a 25 mbar) y se trazó también con vapor. El contenido de volátiles se redujo hasta aproximadamente 200 ppm usando este sistema con vacío. El polímero final se bombeó mediante una bomba rotativa de engranes a través de un mezclador estático y después se granuló y se enfrió en un baño de agua. Se incorporaron aditivos (por ejemplo, antioxidantes, pigmentos, etc. ) en los productos, y los polímeros se estabilizaron con aproximadamente 1000 ppm de Irgafos 168 y 2000 ppm de Irganox 1076, o aproximadamente 1000 ppm de Irgafox 1010, 1000 ppm de Alkanox 240 y 60 ppm de Chimassorb 2020. Irgafos™ , Irganox™ y Alkanox™ son hechos por y son marcas registradas de Ciba Specialty Chemicals. Irgafos™ 168 es un estabilizador de fosfito (tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito), Irganox™ 1010 es un estabilizador de polifenol obstruido (tetraquis(metilén (3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato)) metano, Irganox™ 1076 es también un estabilizador de polifenol obstruido (octadecil-3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato), y Alkanox™ 240 es fosfito de tris( 2,4-di-ter-butilfenilo) disponible de Great Lakes Chemical Corporation. Chimassorb™ 2020 es 1 ,6-hexandiamina, N , N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-pol ímero con 2,4,6-tricloro-1 , 1 ,5-triazina disponible de Ciba Specialty Chemicals. Las condiciones de proceso usadas para producir los pol ímeros reportados en estos ejemplos se reportan en la Tabla 1 -A. Procedimientos de Prueba: Se midió la viscosidad de fundido de acuerdo con el método ASTM D 3236 usando un viscosímetro Brookfield Laboratories DVI I + equipado con cámaras de aluminio desechables para muestras. El vastago usado es un vastago SC-31 para fundido en caliente adecuado para medir viscosidades en el rango desde 30 hasta 1 00,000 centipoise (cP). Se emplea una cuchilla de corte para cortar las muestras en piezas suficientemente pequeñas para acomodarse en la cámara de 2.54 centímetros de ancho, 1 2.7 centímetros de largo. La muestra se coloca en la cámara, la cual a su vez se inserta en una unidad de calentamiento Brookfield Thermosel ™ y se encierran en el lugar con pinzas de nariz de aguja doblada. La cámara de muestras tiene una muesca en el fondo que se acomoda en el fondo de la unidad de calentamiento Brookfield Thermosel para asegurar que no se permita que la cámara de vuelta cuando se inserte el vastago y se haga girar. La muestra se calienta a la temperatura deseada (generalmente 1 77 o 190° C), con muestra adicional que se agrega hasta que la muestra fundida está aproximadamente 2.54 centímetros por debajo de la parte superior de la cámara de muestras. El aparato de viscosímetro se baja y el vastago se sumerge en la cámara de muestra. Se continúa el descenso hasta que las ménsulas del viscosímetro se alinean con la unidad de calentamiento Thermosel . El viscosímetro se enciende, y se pone en un régimen de corte que conduce a una lectura de par de torsión en el rango de 30 a 60 por ciento. Se toman lecturas cada minuto durante aproximadamente 1 5 minutos, o hasta que se estabilizaron los valores, cuya lectura final se registra. La densidad se midió de acuerdo con ASTM D 792. Las muestras moldeadas se acondicionan a 23° C (±2° C) y 50% (±5%) de humedad relativa durante una hora antes de que se haga la medición.

Se midió la dureza Shore A de acuerdo con ASTM D-2240 usando un 600g con el durómetro Tipo A. las muestras moldeadas se acondicionan a 23° C (±2° C) y 50% (±5% ) de humedad relativa durante una 40 horas antes de que se haga la medición . El punto de ablandamiento se midió de acuerdo con ASTM D-3104 con un termosistema Mettler-Toledo FP900. Este sistema consiste del procesador central FP90, usado como una unidad de control y evaluación para la celda de medición , y la FP89, que es la celda de medición usada para determinar el punto de ablandamiento. Se midió la penetración de la aguja de acuerdo con ASTM D-1 321 . Se usa un penetrómetro Koehler K95500 Digital con el baño del penetrómetro Koehler K95500 a temperatura constante. El baño se llena con agua deionizada mantenida a 25° C. Se determinaron las distribuciones de peso molecular usando cromatografía de penetración en gel (GPC) en una unidad cromatográfica de alta temperatura de Polymer Laboratories PL-GPC-220 equipada con tres columnas lineales de cama mixta, 300 x 7.5 mm (Polymer Laboratories PLgel Mixed B (tamaño de partícula 1 0 micrones)). La temperatura del horno está a 1 60° C con la zona caliente de auto-muestreo a 160° C y la zona tibia a 145° C. El solvente es 1 ,2,4-triclorobenceno que contiene 200 ppm de 2,6-di-t-butil-4-metilfenol . El régimen de flujo es de 1 .0 mililitro/minuto y el tamaño de la inyección es de 100 microlitros. Se preparan soluciones de las muestras de aproximadamente 0.1 5% en peso para inyección , disolviendo la muestra en 1 ,2,4-triclorobenceno purgado con nitrógeno que contiene 200 ppm de 2 ,6-di-t-butil-4-metilfenol durante 2.5 horas a 1 60° C con mezclado suave. La determinación de peso molecular se dedujo usando 1 0 estándares de poliestireno con distribución angosta de peso molecular (de Polymer Laboratories, EasiCal ™ PSI que fluctúa desde 580 hasta 7,500,000 g/mol) en conjunto con sus volúmenes de elución. Los pesos moleculares de propileno equivalentes se determinan usando coeficientes apropiados de Mark-Houwink para polipropileno (como se describe por Th.G . Scholte, N . L.J . Meijerink, H. M . Schoffeleers, y A.M .G . Brands, J. Appl . Polym. Sci. , 29, 3763-3782 (1 984)) y poliestireno (como se describe por E. P. Otocka, R. J . Roe, N . Y. Hellman, P. M . Muglia, Macromolécules, 4, 507 (1 971 )) en la ecuación de Mark-Houwink: [?] = KMa donde: Kpp = 1 .90E-04, app = 0.725 y Kps = 1 .26E-04, aps = 0.702. Se realizó análisis por Calorimetría de Barrido Diferencial (DSC) usando un modelo Q 1 000 DSC de TA Instruments, Inc. La calibración de la unidad de DSC se hace como sigue. Primero, se obtiene una l ínea de base corriendo la DSC desde -90° C hasta 290° C sin ninguna muestra en la charola de aluminio de DSC. Después se analizan 7 miligramos de una muestra fresca de indio calentando la muestra a 1 80° C, enfriando la muestra a 1 40° C a un régimen de enfriamiento de 1 0° C/minuto seguido por el mantenimiento de la muestra de manera isotérmica a 1 40° C durante 1 minuto, seguido por calentamiento de la muestra desde 1 40° C hasta 1 80° C a un régimen de calentamiento de 1 0° C/minuto. El calor de fusión y el comienzo de la fusión de la muestra de indio se determinan y verifican para que estén dentro de 0.5° C de 1 56.6° C para el comienzo de la fusión y dentro de 0.5 J/g de 28.71 J/g para el calor de fusión. Después se analiza agua deionizada enfriando una pequeña gota de muestra fresca en la charola de DSC desde 25 hasta 30° C a un régimen de enfriamiento de 1 0° C/minuto. La muestra se mantiene de manera isotérmica a -30° C durante 2 minutos y se calienta a 30° C a un régimen de calentamiento de 1 0° C/minuto. El comienzo de la fusión se determina y verifica para estar dentro de 0.5° C desde 0° C. Las muestras se presionan en una pel ícula delegada a una temperatura de 1 90° C. Se pesan aproximadamente de 5 a 8 mg de muestra y se coloca en la charola de DSC. La etapa se engargola en la charola para asegurar una atmósfera cerrada. La charola de la muestra se coloca en la celda de DSC y después se calienta tan rápidamente como sea posible hasta 230° C. La muestra se mantiene a esta temperatura durante aproximadamente 3 minutos. Después la muestra se enfría a un régimen de 1 0° C/minuto hasta -40° C o -60° C, y se mantiene de manera isotérmica a esta temperatura durante 3 minutos. Subsiguientemente, la muestra se calienta a un régimen de 10° C/minuto hasta 230° C, y esto se alude como él "segundo calor". Las curvas de entalpia resultantes del segundo calor se analizan para temperatura pico de fusión (Tm, algunas muestras reportan dos de tales picos, por ejemplo, la muestra No. 20), el final de la temperatura de fusión (Tme), calor de fusión (Hf), por ciento de cristalinidad (% Crist.), temperatura de transición de vidrio (Tg) y otros análisis de DSC de interés. Estas cantidades se determinan automáticamente a partir del software, excluyendo el por ciento de cristalinidad que se calcula a partir del calor de fusión como: por ciento de cristalinidad en J/g = ((calor de fusión)/( 165 J/g)*100). El final de la fusión es el punto en el cual la curva regresa a la línea de base en la curva del segundo calor. La curva de enfriamiento se analiza para temperatura pico de cristalización, comienzo de temperatura de cristalización (Tco) y cualquier otro análisis de DSC de interés. Otra vez, ambas de estas cantidades nombradas se determinan directamente a partir del software. El comienzo de la cristalización es el punto en el cual la curva se aparta de la línea de base en la curva de enfriamiento y representa el punto en el cual empieza la cristalización . La temperatura de cristalización (Tc) es la temperatura pico de cristalización en la curva de enfriamiento. Así, en las siguientes Tablas, la Tc será menor que la Tco porque la información se recolecta a partir de la curva de enfriamiento en oposición a la curva de entalpia del segundo calor. Las propiedades mecánicas se midieron de acuerdo con ASTM D-1 708. Las muestras se moldearon en una prensa de laminación de tamaño de platina de 30.48 cm x 22.86 cm a presión cero durante 3 minutos a 190° C, 9080 kg de fuerza (ariete de 1 0.1 6 cm) durante 2 minutos, después se enfriaron a 25° C a 9080 kg de fuerza durante 3 minutos para preparar placas de 5.08 cm x 7.62 cm x 0.203 cm. A partir de estos especímenes de placas de micro-tensión (ASTM D-1 708) se cortaron con dado y se permitieron acondicionar en el laboratorio durante un mínimo de 3 días. Los especímenes se jalaron entonces en un probador de tensión Instron ™ Modelo 1 125 a 1 2.7 cm/minuto con mordazas accionadas con aire a una distancia de mordaza/calibre de 2.225 centímetros hasta ruptura. Los resultados se reportan como tensión a la ruptura, tensión cedente, por ciento de alargamiento a la ruptura, modulus de Young y energía a la ruptura. Descripciones de Tabla de Propiedad : La Tabla 1 -B reporta la viscosidad Brookfield a temperaturas de 1 77 y 1 90° C, densidad , dureza Shore A, punto de ablandamiento, penetración de aguja a 25° C y peso y % en mol de comonómero, la distribución de peso molecular (incluyendo el peso molecular en promedio de peso Mw, el peso en promedio de número Mn, y la distribución de peso molecular Mw/Mn), el comportamiento térmico (incluyendo el punto de fusión Tm, el final de la fusión Tme), el por ciento de cristalinidad como se determina mediante el calor de fusión dividido entre 1 65 J/g multiplicado por 100, la temperatura de cristalización Tc y el comienzo de la temperatura de cristalización Tco y la temperatura de transición de vidrio Tg, todas determinadas mediante DSC), las propiedades mecánicas (incluyendo la resistencia a la ruptura, la resistencia cedente, el por ciento de alargamiento a la ruptura, el modulus de Young y la energía a la ruptura), y el índice de carencia de torcimiento para los polímeros preparados de acuerdo con el procedimiento antes descrito y las condiciones reportadas en la Tabla 1 -A. Para los materiales reportados en la Tabla 1 -B, las viscosidades a 1 90° C abarcan un rango de 70 a 70,700 cP. Estos ejemplos demuestran la habilidad para producir materiales de P/E* en rangos de baja viscosidad comparables con aquellos usados en aplicaciones de adhesivo, techos de betumen o fibra soplada en fundido. Aunque estas viscosidades medidas pueden ser comparables con polipropilenos convencionales de bajo peso molecular, cuando se procesan , por ejemplo, en un dispositivo de rociado en espiral , estos materiales muestran una procesabilidad aumentada sobre los polipropilenos convencionales de bajo peso molecular. Estos materiales exhiben también bajos puntos de ablandamiento en el rango de 69 a 1 23° C o de manera similar bajas temperaturas de fusión en el rango de 51 a 121 ° C. Estos puntos de ablandamiento o temperaturas de fusión son sustancialmente menores que aquellos de polipropilenos convencionales de bajo peso molecular y, así, permiten que estos materiales sean procesados a temperaturas menores lo que resulta en costos de energía reducidos, tiempos incrementados de ciclo y mejor seguridad del trabajador debido a las temperaturas menores. La penetración de aguja y números de Shore A para estos materiales, 3 a 69 y 45 a 89 deci-milímetros (dmm) y g, respectivamente, indican la habilidad de la dureza del material a ser variada como una función del contenido de comonómero, tipo y nivel de viscosidad . Así, dependiendo de la aplicación, se pueden producir materiales ya sea relativamente suaves o duros. La distribución de peso molecular de estos materiales es relativamente angosta (Mw/Mn ~ 2.2 - 3.3) lo cual puede resultar en menor migración de materiales extraños de bajo peso molecular de formulaciones producidas a partir de tales materiales de P/E* en comparación con polipropilenos convencionales de bajo peso molecular los cuales tienen distribuciones de peso molecular más amplias y así para una viscosidad dada tienen en promedio más material de peso molecular mayor así como también menor. El por ciento de cristalinidad de estos materiales fluctúa desde 3 a 46%, aunque un por ciento de cristalinidad mayor o ligeramente menor que este rango se puede producir fácilmente. Variando el contenido de comonómero cambiará el nivel de por ciento de cristalinidad. La temperatura de transición de vidrio o flexibilidad relativa de estos materiales se puede alterar también cambiando el contenido y tipo de comonómero. De manera similar, se pueden variar las propiedades mecánicas mediante la variación de viscosidad y tipo y contenido de comonómero. El índice de carencia de torcimiento de estos materiales es mayor que -1 .2. Tabla 1 -A-1 Parámetros de Proceso Muestra ComonómeFlujo de Flujo de Temp. Conversión No. ro comonóhidrógeno reactor de mero (sccm) (°C) monómero (kg/hr) (%) 1 C2 0.185 575 97 54 2 C2 0.185 425 97 53 3 C2 0.255 950 97 51 4 C2 0.255 600 97 52 5 C2 0.255 400 97 51 6 C2 0.255 300 97 50 7 C2 0.255 245 98 51 8 C2 0.244 1 1 50 98 52 9 C2 0.330 650 98 50 1 0 C2 0.325 600 96 51 1 1 C2 0.325 375 96 50 12 C2 0.325 290 98 52 1 3 C2 0.325 1 70 98 52 14 C2 0.390 500 97 50 Tabla 1 -A-1 (continuación) 15 C2 0.390 350 97 51 16 C2 0.390 311 98 49 17 C2 0.370 200 98 49 18 C2 0.390 210 98 50 19 C2 0.400 370 97 54 20 C8 1.200 250 98 54 21 C8 0.750 175 97 54 22 C2 0.225 400 97 55 23 C2 0.420 375 98 53 24 C2 0.520 525 99 54 25 C2 0.470 475 99 56 26 C2 0.470 460 99 58 27 C2 0.470 460 99 57 28 C4 4000 140 98 53 29 C4 4.000 152 98 53 30 C4 4000 152 98 56 31 C2 0.215 94 98 55 32 C2 0.235 94 99 56 Muestras 1 a 22 contenían aproximadamente 1 000 ppm de I rgafos 1 68 y 2000 ppm de Irganox 1 076, y las Muestras 23 a 32 contenían aproximadamente 1200 ppm de I rganox 1 01 0.

Tabla 1-A-2 Parámetros de Proceso Muestra ComonómeFlujo de Flujo de Temp. Conversión No. ro comonóhidrógeno reactor de mero (sccm) (°C) monómero (kg/hr) (%) 33 C2 0.400 450 99 63 34 C4 4.8 190 99 62 35 C6 1.3 145 99 65 36 C8 1.45 130 99 64 37 C2 0.345 280 99 63 38 C2 0.337 220 99 61 39 C2 0.32 300 99 62 40 C2 0.322 450 99 64 41 C2 0.18 100 99 63 42 C4 1.6 41 99 62 43 C6 1.6 37.5 99 65 44 C6 0.35 45 99 66 45 C8 0.45 44 99 65 46 C2 0.24 135 99 62 Muestras 33 a 46 contenían aproximadamente 1000 ppm de Irganox 1010, 1000 ppm de Alcanox 240 y 60 ppm de Chimassorb 2020.

Tabla 1-B-1 Propiedades de Copolímeros de Propileno/a-Olefina Muestra ComonóVise. @ Vise. @ Densid. Dureza Punto de Penetrac. %Peso %Mol M„ (g/mol) Mn (g/mol) M /Mn No. mero 177C (cP) 190C (cP) (g/cc) Shore A (g) Abland. (C) Aguja* Comonóm. Comonóm. 1 C2 106 84 0.8887 71 116 5 5.2 7.6 10,000 3,940 2.54 2 C2 371 285 0.8881 77 117 6 5.1 7.4 17,100 6,610 2.59 3 C2 109 89 0.8778 61 97 12 8.5 12.2 10,400 3,830 2.72 4 C2 355 275 0.8803 56 101 9 7.8 11.3 16,000 5,970 2.68 5 C2 1 ,210 927 0.8786 59 99 5 8.3 11.9 24,500 9,180 2.67 6 C2 4,030 3,050 0.8767 67 97 4 8.8 12.6 34,800 15,300 2.27 7 C2 5,380 4,070 0.8781 67 101 5 7.9 11.4 38,600 16,500 2.34 8 C2 88 70 0.8685 54 86 29 9.9 14.2 8,820 3,310 2.66 g C2 441 343 0.8696 55 86 12 10.5 14.9 17,200 5,780 2.98 10 C2 1 ,180 901 0.8627 52 80 16 11.8 16.7 24,400 8,650 2.82 11 C2 3,250 2,460 0.8691 64 87 6 10.6 15.1 33,300 14,900 2.23 12 C2 7,680 5,780 0.8694 54 89 14 10.5 14.9 40,300 17,700 2.28 13 C2 29,800 22,100 0.8722 58 95 9 10.1 14.4 59,100 24,700 2.39 14 C2 933 662 0.8659 56 85 26 11.6 16.5 22,000 7,010 3.14 15 C2 2,730 1 ,650 0.8648 54 97 21 11.9 16.8 30,500 10,600 2.88 16 C2 6,300 4,770 0.8645 57 84 18 12.0 17.0 39,700 18,400 2.16 17 C2 24,700 18,600 0.8651 54 89 13 11.3 16.1 56,100 22,800 2.46 18 C2 23,400 17,600 0.8648 56 86 12 12.1 17.1 56,000 24,800 2.26 Ni Ni o n n Tabla 1-B-2 Propiedades de Copolímeros de Propileno/a-Olefina Muestra ComonóVise. @ Vise. @ Densid. Dureza Punto de Penetrac. %Peso %Mol M„ (g/mol) Mn (g/mol) Mw/Mn No. mero 177C (cP) 190C (cP) (g/cc) Shore A (g) Abland. (C) Aguja* Comonóm. Comonóm. 19 C2 4,300 3,270 0.8637 51 84 18 11.6 16.5 36,500 13,700 2.66 20 C8 3,340 2,560 0.8679 57 89 7 22.8 10.0 45,100 17,000 2.65 21 C8 1 ,480 1 ,120 0.8771 56 105 8 15.6 8.5 33,400 13,600 2.46 22 C2 1 ,520 1,160 0.8735 58 95 8 10.1 8.4 27,700 10,800 2.56 23 C2 2,750 2,020 0.8634 45 84 23 12.8 18.0 30,800 9,780 3.15 24 C2 3,380 2,580 0.8555 NM 75 69 17.3 23.9 30,100 9,580 3.14 25 C2 O 2,560 1,930 0.8574 NM 76 52 15.3 21.3 28,400 9,560 2.97 o 26 C2 3,250 2,680 0.8570 NM 70 54 16.0 22.2 31 ,400 10,700 2.93 27 C2 3,860 2,900 0.8560 NM 69 52 16.0 22.2 32,200 11 ,000 2.93 28 C4 3,000 2,240 0.8823 58 85 5 39.0 32.4 36,900 14,900 2.48 29 C4 3,600 2,490 0.8838 89 86 7 39.5 32.9 38,100 14,800 2.57 30 C4 9,130 3,100 0.8824 46 78 4 53.9 46.7 38,500 12,200 3.16 31 C2 87,000 64,390 0.8851 80 120 5 6.5 9.4 80,800 26,100 3.10 32 C2 >100,000 66,100 0.8835 81 123 5 6.9 10.0 82,600 31 ,400 2.63 NJ NJ n o cn cn Tabla 1-B-3 Propiedades de Copolímeros de Propileno/a-Olefina Muestra ComonóVise. @ Vise. @ Densid. Dureza Punto de Penetrac. %Peso %Mol Mw (g/mol) Mn (g/mol) Mw/Mn No. mero 177C (cP) 190C (cP) (g/cc) Shore A (g) Abland. (C) Aguja* Comonóm. Comonóm. 33 C2 3,120 2,360 0.8617 55 79 35 13.0 18.3 29,500 9,130 3.23 34 C4 3,210 2,400 0.8813 68 72 6 53.3 46.1 34,800 12,700 2.74 35 C6 3,400 2,540 0.8643 73 73 7 27.2 15.7 37,700 11 ,700 3.22 36 C8 3,500 2,470 0.8638 67 78 18 27.3 12.3 42,000 18,900 2.22 37 C2 7,170 5,420 0.8702 76 91 13 10.7 15.2 39,000 11 ,700 3.33 38 C2 16,100 12,200 0.8699 69 93 13 10.9 15.5 48,900 17,100 2.86 39 C2 4,950 3,740 0.8728 76 91 11 9.8 14 35,000 10,700 3.27 40 C2 1 ,430 1 ,080 0.8723 69 92 12 9.9 14.1 24,200 8,050 3.01 41 C2 92,800 69,100 0.8843 73 110 5 7.0 10.1 79,400 26,900 2.95 42 C4 93,800 68,600 0.8880 73 104 5 29.2 23.6 89,600 38,100 2.35 43 C6 98,500 69,900 0.8520 NM 92 8 33.5 20.1 96,400 40,400 2.39 44 C6 90,300 66,800 0.8872 89 123 5 7.9 4.1 88,600 35,000 2.53 45 C8 95,000 70,000 0.8863 72 123 3 8.2 3.2 91 ,300 35,200 2.59 46 C2 33,900 25,200 0.8817 71 110 6 7.3 10.6 61 ,700 23,500 2.63 NJ NJ cn o cn cn Tabla 1-B-4 Propiedades de Copolímeros de Propileno/a-Olefina Muest. ComoTn, (X) 1 me Calor Fusión % Tc (°C) Tco Tg Tensión Tensión %Alarg. Modulus Energía rupt. índice No No. nómero (°C) (J/g) Crist. (°C) (°C) Rupt. (Psi) Cedente (Psi) Rupt. Young (PSI) (cm-kgs) Torcim. 1 C2 108 141 77 47 73 91 -26 NM NM NM NM NM 0.65 2 C2 108 143 72 44 73 88 -22 200 201 0.7 37,777 0.0 0.11 3 C2 92 134 56 34 64/109** 116 -29 858 861 6.5 19,648 0.346 -1.16 4 C2 96 122 51 31 64 81 -26 1 ,292 1 ,281 20.3 23,745 2.652 -1.10 5 C2 93/121* 128 45 27 58 74 -25 1 ,020 1 ,279 602 16,825 66.53 -1.15 6 C2 90 118 40 24 53 68 -27 1 ,651 1 ,112 926 11 ,469 132.03 -1.15 O 7 C2 93 159 50 30 56/108** 117 -24 1 ,910 1 ,276 932 15,445 145.99 -1.16 NJ 8 C2 76 108 34 21 50 72 -34 517 489 18.4 7,660 0.807 1.10 9 C2 77 105 30 18 46 66 -30 569 544 66 6,626 4.151 1.24 10 C2 66 128 28 17 28/110** 116 -31 368 349 98 3,355 3.920 -1.14 11 C2 76 107 29 17 37 63 -29 1,029 611 1087 4,963 96.173 1.40 12 C2 76 107 30 18 35 60 -28 1 ,412 640 1070 5,270 116.00 NM 13 C2 79 113 32 19 37 57 -27 1 ,994 748 1018 7,066 152.33 1.14 14 C2 66 119 24 15 46 69 -31 444 414 86 4,566 4.151 1.07 15 C2 62 119 24 14 46 69 -30 400 453 220 4,107 10.839 1.16 16 C2 64 101 22 13 21 50 -30 859 450 1204 2,553 86.256 .1.00 17 C2 68 108 26 16 20 53 -29 1 ,600 510 1163 3,763 137.11 1.00 18 C2 61 100.5 17 11 14 45 -29 1 ,369 433 1182 3,054 114.16 .1.15 NJ NJ cn o cn cn Tabla 1-B-5 Propiedades de Copolímeros de Propileno/a-Olefina Muest. ComoTm (°C) ? me Calor Fusión % Tc CO Tco t9 Tensión Tensión %Alarg. Modulus Energía rupt. índice No No. nómero (°C) (J/g) Crist. (°C) (°C) Rupt. (Psi) Cedente (Psi) Rupt. Young (PSI) (cm-kgs) Torcim. 19 C2 66 105 23 14 26 57 -30 623 426 753 3,194 36.4 1.24 20 C8 75/51* 104 35 21 11 44 -21 2,713 732 684 8,681 96.8 1.20 21 C8 95 121 49 30 52 70 -17 2,592 726 675 8,816 92.6 1.22 22 C2 86 116 38 23 49 68 -28 965 977 725 11 ,498 57.0 1.18 23 C2 64 113 23 14 22 49 -32 337 348 193 3,149 6 1.17 O co 24 C2 56 103 5 3 ND ND -35 NM NM NM NM NM 1.17 25 C2 52 107 9 6 17 41 -33 NM NM NM NM NM 1.17 26 C2 51 87 6 3 ND ND -33 NM NM NM NM NM 1.17 27 C2 52 87 5 3 ND ND -33 NM NM NM NM NM 1.17 28 C4 76 94 45 28 36 51 -21 2,219 1 ,797 674 31 ,128 95 1.76 29 C4 76 91 45 27 33 41 -21 2,273 2,037 650 37,791 98 1.56 30 C4 69 81 32 19 21 40 -25 2,295 1 ,783 718 27,897 113 1.17 31 C2 103 138 58 35 67 79 -21 2,937 1 ,901 800 32,055 153 0.92 32 C2 102 136 54 33 65 80 -22 2,879 1 ,733 811 26,789 151 1.03 NJ NJ cn o cn cn Tabla 1-B-6 Propiedades de Copolímeros de Propileno/a-Olefina Muest. ComoTm (°C) T mß Calor Fusión % Tc (°C) Tco Tg Tensión Tensión %Alarg. Modulus Energía rupt. índice No No. nómero (°C) (J/g) Crist. (°C) (°C) Rupt. (Psi) Cedente (Psi) Rupt. Young (PSI) (cm-kgs) Torcim. 33 C2 60 102 17 10 21 46 -32 249 218 109 1 ,992 3.459 34 C4 63 73 32 19 ND ND -26 2,581 1 ,993 813 33,935 173 NM 35 C6 64/43* 87 17 1 1 ND ND -21 3,182 897 700 13,501 140.68 NM 36 C8 65/40* 98 21 13 -6 17 -24 2,453 506 756 4,851 109.55 NM 37 C2 76 119 32 19 37 63 -29 1 ,433 719 1 ,118 6,366 129.15 NM O 38 C2 75 115 31 19 34 58 -28 1 ,729 695 1 ,135 5,825 151.06 NM 39 C2 82 119 38 23 43 64 -28 1 ,456 889 1 ,035 8,768 126.84 1.13 40 C2 81 113 37 23 44 64 -29 765 879 634 9,481 51.89 -1.30 41 C2 101 138 57 34 65 7 -22 2,913 1 ,916 774 30,446 175.28 -0.87 42 C4 90 104 54 32 52 64 -16 3,698 2,321 812 38,853 223.71 -0.99 43 C6 46 61 1 0 ND ND -19 3,903 957 673 15,437 155.67 NM 44 C6 109 113 66 40 67 86 -10 4,304 2,654 714 52,260 231.78 -1.34 45 C8 109 134 63 38 66 83 -12 4,474 2,414 702 45,420 227.17 -1.32 46 C2 98 128 51 31 60 71 -23 2,756 1 ,708 896 23,598 190.27 -1.00 NJ NJ n o cn cn Tabla 1-C-1 Copolímero Comparativo O Ol Tabla 1-C-2 Copolímeros Comparativo Muest. Tm Tm2 Tmß Calor Fusión % Te T8 rc) Tg Tensión Rupt. Tensión %Alarg. Modulus Energía rupt. índice No No. (°C) (°C) (°C) (J/g) Crist. (°C) (°C) (Psi) Cedente (Psi) Rupt. Young (PSI) (cm-kgs) Torcim. C-1 89 ND 144 14 8 41 87 -21 90 88 325 697 2..18 1.19 Abreviaciones en las Tablas anteriores: N M = No Medido N D = No Detectado * = Primero/segundo picos de fusión ** = Primero/segundo picos de enfriamiento 1 REXTAC 2730 es un copol ímero amorfo de propileno/buteno preparado mediante catalizador Ziegler-Natta y disponible de Huntsman Polymers. Las muestras 33, 34, 35 y 36 se pueden comparar con Rextac 2730 (Muestra C-1 ). Estos ejemplos son similares en viscosidad y cristalinidad en comparación con Rextac 2730; cada uno tiene un comonómero diferente de etileno, buteno, hexeno y octeno. En todos los casos hay una clara distinción entre los ejemplos de la invención y el ejemplo comparativo en términos de distribución de peso molecular, la distribución de peso molecular que es mucho más angosta para los ejemplos de esta invención en comparación con Rextac 2730 (para estos ejemplos MWD = 2.22 - 3.23 en comparación con aquella para Rextac 2730 de 8.91 ). Las muestras con distribución más angosta de peso molecular son deseables porque los pol ímeros con el peso molecular y o viscosidad objetivo se producen de manera más reproducible conduciendo a una consistencia mejorada . Adicionalmente, MWD más angosta significa que los materiales de esta invención tienen fracciones de peso molecular no tan menores y mayores y más de la fracción de peso molecular deseado del polímero. Las fracciones de peso molecular menor pueden conducir a sangrado en adhesivos lo que puede demeritar la superficie de los artículos a los cuales se adhiere el adhesivo, y también disminuye la adhesión del adhesivo al sustrato. Además, los puntos de fusión son menores para los ejemplos de esta invención en comparación con Rextac 2730 a viscosidad y cristalinidad equivalentes. Para estos ejemplos los puntos de fusión están en el rango de 60 a 65° C en comparación con 89° C para Rextac 2730. Esto se refleja también en los puntos de ablandamiento de 72 a 79° C en comparación con 1 1 4° C para Rextac 2730. Como resultado los materiales de esta invención se pueden procesar a temperaturas menores, lo que conduce a una seguridad mejorada para los usuarios. Aún más, como los materiales no necesitan calentarse a una temperatura tan elevada, se usa menos energ ía para procesar/adherir el adhesivo. Las temperaturas de transición de vidrio de los ejemplos de esta invención son iguales a o menores que aquella de Rextac 2730 (-21 a -32° C para los primeros, y -21 ° C para el último). Estas temperaturas menores de transición de vidrio conducirán a temperaturas menores de uso de los adhesivos; es decir, se pueden adherir a sustratos a temperaturas menores que el ejemplo comparativo. Los materiales de esta invención son sustancialmente más duros (6, 7, 1 8 y 35 dmm de penetración de aguja) en comparación con una penetración de 38 dmm para el Rextac 2730. El material más duro proporciona integridad mejorada del polímero, y resistencia mejorada a la abrasión y remoción en su forma final. Las propiedades mecánicas de los polímeros de esta invención son también típicamente superiores a aquellas del Rextac 2730. Estas propiedades se diferencian claramente e ilustran las propiedades de aglutinación del polímero y su resistencia a la deformación y su habilidad a ser estirado sin fractura. Eiemplo 2 (Cálculo del Valor B) Catalizado con Metaloceno: Este ejemplo demuestra el cálculo de valores B para copolímero de propileno-etileno hecho usando un catalizador de metaloceno sintetizado de acuerdo con el Ejemplo 15 de la patente de E. U . No. 5,616,664, usando tanto una interpretación algebraica de Koenig J.L. (Espectroscopia de Polímeros Sociedad Química Americana, Washington, DC, 1992) como el método de matriz, como se describe anteriormente. El copolímero de propileno-etileno se fabrica de acuerdo con el Ejemplo 1 de la solicitud de patente de E. U. 2003/0204017. El copolímero de propileno-etileno se analiza como sigue. La información se recolecta usando un espectrómetro de RMN Varian UN ITY Plus 400 MHz que corresponde a una frecuencia de resonancia de C13 de 100.4 MHz. Los parámetros de adquisición se seleccionan para asegurar la adquisición cuantitativa de información de C13 en la presencia del agente de relajación. La información se adquiere usando desacoplamiento de H de puerta, 4000 transientes por hilera de datos, retraso de repetición de pulso de 7 seg, ancho de espectro de 24,200 Hz y un tamaño de archivo de 32K de puntos de información, con la cabeza de sonda calentada a 130° C. La muestra se prepara agregando aproximadamente 3 mL de una mezcla 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenceno que es 0.025 M en acetilacetonato de cromo (agente de relajación) a 0.4 g de muestra en un tubo de RMN de 10 mm. El espacio de cabeza del tubo se purga de oxígeno mediante desplazamiento con nitrógeno puro. La muestra se disuelve y se homogeniza calentando el tubo y sus contenidos hasta 150° C con reflujo periódico iniciado mediante cañón de calor. Después de la recolección de información, los cambios químicos se referencian internamente con la pentada mmmm a 21 .90 ppm. Cuando se usa el método algebraico de Koenig para copolímeros de propileno/etileno con metaloceno, se usa el siguiente procedimiento para calcular el por ciento de etileno en el polímero usando las asignaciones de Regiones de Integral identificadas en el Journal of Macromolecular Chemistry and Physics, "Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics" C29 (2&3), 201 -317, (1989). Tabla 2-A Regiones de Integral para Calcular % de Etileno La región D se calcula como sigue: D = P - (G - Q)/2. La región E se calcula como sigue: E = R + Q + (G - Q)/2. Las tríadas se calculan como sigue: Tabla 2-B Cálculo de Tríada PPP = (F + A - 0.5D)/2 PPE = D EPE = C EEE = (E - 0.5G)/2 PEE = G PEP = H Moles P = (B + 2A)/2 Moles E = (E + G + 0.5B + H)/2 Para este ejemplo, el % en mol de etileno se calcula que es de 1 3.6% en mol . Para este ejemplo, las fracciones en mol de tríada se calculan para ser como sigue: Tabla 2-C Cálculo de Mol de Tríada PPP = 0.6706 PPE = 0.1 722 EPE = 0.0224 EEE = 0.0097 PEE = 0.0442 PEP = 0.081 1 A partir de esto, se calcula el valor B que es [(0.1 72/2) + 0.022 + (0.044/2) + 0.081 )]/[2(0.1 36*0.864)] = 0.90 de acuerdo con el método algebraico. Usando el método de matriz, como se describe antes, para el mismo copolímero, se calcula el valor B que es = 0.90. Este ejemplo muestra que el método de matriz produce resultados similares a aquellos obtenidos usando el método convencional de cálculo. Los copol ímeros hechos con un catalizador de ligando de heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal: Los valores B para copol ímeros de propileno-etileno hechos usando un catalizador de ligando de heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal , tal como se describe en la solicitud de patente de E. U . 2003/020401 7, pueden calcularse de acuerdo con Koenig usando los métodos algebraico y de matriz como se describe anteriormente. Para ambos métodos algebraico y de matriz, se utilizan los rangos de cambio químico (A + Q) antes descritos para el método de matriz. Eiemplo 3 (Cálculo del Valor B) Catalizado con Ligando de Heteroarilo, No Metaloceno, con Centro de Metal : Este Ejemplo demuestra el cálculo de valores B para copol ímero de propileno-etileno hecho usando un catalizador de ligando de heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal, tal como se describe en la solicitud de patente de E . U . 2003/020401 7, que se polimeriza usando un proceso de polimerización de circuito en solución similar a aquel descrito en la patente de E . U . No. 5,977,251 para Kao et al . La Tabla 3 muestra los valores B obtenidos usando la definición de Koenig J . L. (Espectroscopia de Pol ímeros Sociedad Química Americana , Washington, DC, 1 992), y el método de matriz, como se describe anteriormente. Como se puede ver de la Tabla 3, los copol ímeros de propileno-etileno de este Ejemplo exhiben valores B mucho más altos que aquellos exhibidos por copol ímeros hechos usando un catalizador de metaloceno. Tabla 3 Valores B de Polímeros de Propileno Seleccionados Aunque no se describe con detalle en la presente, un método alternativo para calcular un valor B para los polímeros de interés podría utilizar el método expuesto en la solicitud de patente publicada No. 2003/020401 7 A1 . El método descrito en ésa es más discrim inante que el método de Koenig y acentúa las diferencias entre copolímeros hechos usando varios sistemas catal íticos. Se debe notar que el copol ímero del Ejemplo 2 anterior podría exhibir un valor B de aproximadamente 1 .36 de acuerdo con este método alternativo versus el valor B de 0.90 obtenido a partir de ambas implementaciones del método de Koenig . Para el método de cálculo alternativo de valor B, un valor B de 1 .53 corresponde a un valor B de aproximadamente 1 .03 de acuerdo con Koenig , un valor B de 1 .55 corresponde a un valor B de aproximadamente 1 .04 de acuerdo con Koenig , un valor B de 1 .57 corresponde a un valor B de aproximadamente 1 .05 de acuerdo con Koenig , un valor B de 1 .58 corresponde a un valor B de aproximadamente 1 .08 de acuerdo con Koenig , y un valor B de 1 .67 corresponde a un valor B de aproximadamente 1 .1 9 de acuerdo con Koenig . La Figura 7 es una representación gráfica de los valores B de varios copol ímeros de P/E catalizados. Los copolímero de P/E hechos con un catalizador de ligando de heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal , reportan valores B más altos (es decir, son más aleatorios) que aquellos hechos con un catalizador de Ziegler-Natta o de metaloceno. Eiemplo 4 (Método de RMN de H1 Para Copol ímeros de P/E) Experimental : La espectroscopia de RMN de H1 se usa para caracterizar la insaturación en los pol ímeros. Las muestras se preparan agregando 2.5 mL de una mezcla 50/50 de 1 , 1 ,2,2-tetracloroetano-d2 y percloroetileno a 0.100 g de pol ímero en un tubo de RM N de 1 0 mm . Las muestras se calientan y agitan en vórtice a 1 30° C para disolver los pol ímeros. La información de RMN de H1 se adquiere en un espectrómetro RMN de 400 MHz Varian Unity Plus usando una sonda X{H1} de 1 0 mm. Se adquieren dos espectros para cada muestra de pol ímero, un espectro de control y un espectro de supresión de picos. Se usa un estándar interno para referenciar la concentración de los protones de insaturación a los protones del esqueleto entre los dos espectros. Los espectros se adquieren bajo condiciones de supresión de picos para incrementar el rango dinámico mediante la eliminación de la señal grande de protón de los carbonos del esqueleto. Los parámetros de adquisición de información son como sigue: 1 20° C, ángulo de giro 90 grados, ancho de barrido 10 kHz, tamaño de bloque 32 K, 400 barridos, retraso de relajación 4.4 segundos, retraso de saturación de 4.00 segundos con una potencia de saturación de 1 6. Análisis de Datos: Los datos se procesan usando línea de 1 Hz ampliando con cambio qu ímico que se referencia al 1 , 1 ,2,2-tetracloroetano-d2 a 6.00 ppm. El área relativa de los picos se mide mediante integración y se normaliza a las integrales de protón de esqueleto. Para copolímeros de P/E la concentración de comonómero se usa para normalizar la respuesta relativa de las señales de protón de propileno y etileno. Los cambios químicos son como sigue (Resconi , L. "Sobre los Mecanismos de Isomerización y Transferencia de Extremo de Cadena Creciente" Reacciones en Polimerización de Propileno con Catalizadores de Zirconoceno de C2 Simétrico, Isoespecífico", Journal of Molecular Catalysis A: 1 46 ( 1 999) 1 67-1 78): Estructura Molecular Cambio Qu ímico/ppm vinilo interno (cis/trans) 5.6 - 5.3 vinilo trisustituido 5.1 - 5.3 vinilo terminal 4.9 - 5.1 vinilideno 4.7 - 4.8 Cálculo de Ejemplo Sobre Insaturación por Cadena Usando Datos de GPC y RMN Para calcular el número de insaturaciones por cadena para una resina con Mn = 82,400 g/mol y contenido E = 8.3% en mol. [Mn/((contenido E*28) + (contenido P*42))] * contenido P * 0.0001 16, así [82400/((0.083*28) + (0.917*42))] * 0.917 * 0.0001 16 = 0.215 insaturaciones por cadena. Tabla 4 Insaturación de Polímeros de Propileno Seleccionados La insaturación por cadena en las moléculas de propileno de esta invención es 50% o menos que en moléculas similares preparadas usando catálisis con metaloceno. Como se ve en la Tabla 4 anterior, la insaturación mínima por cadena para las moléculas de propileno de esta invención es de aproximadamente 0.01 3 (Muestra 3) y la máxima es de aproximadamente 0.1 1 4 (Muestra 38). Muestras similares preparadas usando catálisis con metaloceno tienen una insaturación mínima de aproximadamente 0.1 51 y una máxima de aproximadamente 0.597. De manera similar, muestras similares preparadas usando catálisis con Ziegler-Natta tienen una insaturación mínima de aproximadamente 0.043 y una máxima de aproximadamente 0.288. La insaturación por mol de propileno se muestra también en la Tabla 4. Como se ve en esta tabla y en la Figura 8, los valores del por ciento insaturado por mol de propileno están por debajo de 0.05% . Muestras similares preparadas usando catálisis con metaloceno tienen una insaturación mínima por mol de propileno de aproximadamente 0.1 % . De manera similar, muestras similares preparadas usando catálisis con Ziegler-Natta tienen una insaturación mínima mayor que 0.05% y una máxima de aproximadamente 0.45% . Los copolímeros de propileno de esta invención tienen de manera característica bajos niveles de insaturación. Eiemplo 5 La Tabla 5 repite la información de Mw y la viscosidad @ 1 90° C de las Tablas 1 -B , y agrega después el log base 1 0 de estos puntos de información . Los puntos de información de log base 1 0 para el Mw y la viscosidad @ 1 90° C se grafican entonces contra otros en la Figura 9. Como es evidente fácilmente a partir de una comparación de esta información, los copol ímeros de propileno usados en la práctica de esta invención siguen una relación lineal cuando el log de base 1 0 de la viscosidad a 1 90° C se gráfica contra el log de base 1 0 del Mw peso molecular en promedio de peso. Tabla 5 Relación de Peso Molecular en Promedio de Peso con la Viscosidad Eiemplo 6 Las composiciones de adhesivos de esta invención se hicieron mediante la fusión de todo, menos los polímeros, conjuntamente en una lata de un litro en un horno con aire forzado puesto a 1 77° C. Una vez que esta parte de cada formulación se fundió, los contenedores fueron transferidos a un manto de calentamiento Glas-Col puesto a 1 77° C y agitado con un mezclador Caframo. Se agregaron entonces lentamente piezas pequeñas de copol ímeros de propileno de esta invención a la lata de un litro y se mezclaron con los otros ingredientes hasta uniformar completamente. Se prepararon después especímenes de muestra para las siguientes pruebas a partir de la mezcla uniforme, relativamente homogénea. Se prepararon muestras para Tensión y Alargamiento fundiendo cada producto a 1 20° C. Usando una barra de vidrio laminada de 20 milésimas se hizo una película de cada material vertiendo un charco de adhesivo sobre papel de liberación de silicio y trazando la barra de vidrio sobre el adhesivo. Después de enfriar, las pel ículas se removieron del revestimiento de liberación de silicio y en algunos casos se trataron con talco para reducir la pegajosidad de la superficie. Se usaron una prensa de trincho y un dado ASTM D-638-4 para cortar huesos de perro para pruebas de tensión y alargamiento. Se probaron la temperatura de falla de adhesión por corte (SAFT) y la temperatura de falla de adhesión por desprendimiento (PAFT) usando ASTM D-4498. Se puso un peso de 500 gramos para SAFT y un peso de 1 00 gramos para PAFT. Se probó la viscosidad Brookfield Thermosel usando ASTM D-3236. Se prepararon muestras de corte de traslape como paneles de prueba de 2.54 centímetros por 7.62 centímetros por 3.1 75 centímetros de propileno y polietileno de alta densidad . Se hizo una unión de 2.54 centímetros por 2.54 centímetros calentando cada adhesivo a 1 77° C usando una pistola de mano Nordson Mini Squirt lll para aplicar una cantidad de adhesivo sobre un extremo de un panel de prueba. Inmediatamente después de la aplicación, el segundo panel se colocó sobre el adhesivo fundido y se mantuvo en su lugar hasta que solidificó el adhesivo. Después de enfriar, se recortó el adhesivo en exceso usando una cuchilla caliente ZTS-20 dando un área de unión de 2.54 centímetros por 2.54 centímetros. La prueba de corte en traslape se condujo usando ASTM D-5868; se usó una velocidad de cruceta de cabeza de 1 .27 centímetros/minuto. Se formularon muestras 44 y 46 como se muestra en la Tabla 6-A con 30% de polímero, 50% de Escorez 5380 y 20% de aceite Kaydol . Las viscosidades a 1 80° C se muestran en la Tabla X. La adición de impartidor de pegajosidad y aceité disminuyó la viscosidad hasta un rango aceptable para aplicación. La SAFT de ambas formulaciones son buenas (74° C y 94° C), lo que indica buen desempeño del adhesivo a alta temperatura. La PAFT de la formulación 2 fue especialmente impresionante a 68° C. Los materiales formulados exhibieron buenas propiedades mecánicas, en particular buen alargamiento a la ruptura . Tabla 6-A Propiedades de Composición de Adhesivo Las SAFT y PAFT se midieron en REXTAC 2730 y en las muestras 33, 34, 35 y 36 como se muestra en la Tabla 6-B . Las SAFT's de estas muestras fueron comparables con REXTAC 2730 (82° C) a 65, 68, 68 y 73° C respectivamente. Las PAFT's fueron comparables con o excedieron a aquellas de REXTAC 2730 (44° C) a 32, 59, 56 y 52° C, respectivamente. Esto indica que estos materiales pueden aplicarse puros (sin formular) y dan buen desempeño a alta temperatura en el modo tanto de desprendimiento como de corte. El corte de traslape de polipropileno mostró valores que exceden (462, 326, 709, 705N ) o comparables con Rextac ™ 2730 (682N ), y para valores de polietileno de 378, 40, 1 68 y 392N en comparación con 252N para Rextac™ 2730. Tabla 6-B Propiedades de Composición de Adhesivo Las muestras 37 y 39 se formularon como se muestra en la Tabla 6-C con 30% de polímero, 35% de Eastotac H-130R y 35% de Paraflint H-1 (una cera sintética hecha mediante proceso de Fischer-Tropsch producida por Sasol). Se midieron las viscosidades Brookfield en estas formulaciones. Ambas formulaciones exhibieron excelentes propiedades adhesivas a alta temperatura, con SAFT's de 93 y 92° C, respectivamente, y PAFT's de 63 y 67° C, respectivamente. Tabla 6-C Propiedades de Composición de Adhesivo Aunque la invención se ha descrito en detalle considerable mediante la especificación y los ejemplos, alguien experto en la técnica reconocerá que se pueden hacer muchas variaciones y modificaciones sin apartarse del espíritu y el alcance de la invención como se describe en las siguientes reivindicaciones. Todas las patentes de E. U. y solicitudes de patente de E. U. permitidas citadas en la especificación o los ejemplos se incorporan en la presente por referencia.

Claims

REIVINDICACIONES 1 . Una composición de adhesivo que comprende un copol ímero que comprende unidades derivadas de propileno y por lo menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste de etileno y a-olefinas de 4 a 20 átomos de carbono , el copol ímero que tiene (i ) un contenido de unidades derivadas de propileno mayor que aproximadamente 50 por ciento en mol, (ii) una viscosidad Brookfield a 1 90° C desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 1 00,000 cP, (iii) una MWD desde aproximadamente 1 .5 hasta aproximadamente 6, y (iv) que contiene menos que aproximadamente 50 ppm de metal. 2. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde las unidades de comonómero se derivan de etileno, y en donde el copol ímero tiene un índice de carencia de torcimiento mayor que aproximadamente -1 .2. 3. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde las secuencias de unidades de propileno del copol ímero tienen una tríada isotáctica (mm) medida mediante RMN C13 mayor que aproximadamente 0.85. 4. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde la MWD del copol ímero es desde 2 hasta aproximadamente 4. 5. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde la MWD del copol ímero es desde aproximadamente 2.5 hasta aproximadamente 3.5. 6. La composición de adhesivo de la reivindicación 2, en donde el contenido de unidades derivadas de por lo menos uno de etileno y una a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono del copolímero es hasta aproximadamente 25 por ciento en mol . 7. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde el copol ímero tiene un calor de fusión en el rango desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 80 J/g. 8. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde el copolímero contiene un grupo funcional. 9. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde la secuencia de unidades derivadas de propileno del copol ímero tienen una tríada isotáctica (mm), medida mediante RM N C1 3 mayor que aproximadamente 0.92. 1 0. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde el copol ímero tiene un peso molecular (Mw) en promedio de peso desde aproximadamente 1 000 hasta aproximadamente 1 50,000. 1 1 . La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde el copolímero tiene un contenido de unidades derivadas de propileno mayor que aproximadamente 75 por ciento en mol . 12. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde el copol ímero tiene un peso molecular (Mw) en promedio de peso desde aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 70,000. 1 3. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde el copolímero tiene un calor de fusión en el rango desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 60 J/g. 14. La composición de adhesivo de la reivindicación 8, en donde el grupo funcional del copolímero es una unidad derivada de por lo menos uno de un silano y anhídrido maleico. 1 5. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde la composición es un adhesivo de fundido en caliente. 1 6. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , que comprende además un impartidor de pegajosidad . 1 7. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , que comprende además por lo menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de ceras y antioxidantes. 1 8. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en donde las unidades de comonómero se derivan de por lo menos uno de buteno, hexeno y octeno. 19. Una composición de adhesivo que comprende: (i) desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 95 por ciento en peso de un copol ímero de propileno que tiene un contenido de unidades derivadas de propileno mayor que aproximadamente 50 por ciento en mol, una MWD desde aproximadamente 1 .5 hasta aproximadamente 6, y un peso molecular en promedio de peso de ya sea menos de aproximadamente (ii) . desde 0 hasta aproximadamente 80 por ciento en peso de un impartidor de pegajosidad , (iii ) desde 0 hasta aproximadamente 60 por ciento en peso de un plastificante; (iv) desde 0 hasta aproximadamente 50 por ciento en peso de una cera, y (v) desde 0 hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de un antioxidante, en donde la suma de los componentes (ii) , (iii) y (iv) comprende desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 95 por ciento en peso de la composición de adhesivo. 20. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 9, en donde el copolímero se caracteriza además por tener un peso molecular en promedio de peso de ya sea menor que aproximadamente 38,000 o en un rango desde aproximadamente 80,000 hasta aproximadamente 1 50,000. 21 . La composición de adhesivo de la reivindicación 1 9, en donde el copolímero tiene una MWD desde aproximadamente 2.5 hasta aproximadamente 3.5. 22. La composición de adhesivo de la reivindicación 20, en donde las unidades de comonómeros del copol ímero se derivan de etileno. 23. La composición de adhesivo de la reivindicación 20, en donde el copol ímero comprende además unidades derivadas de una a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono. 24. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 9, en donde el copol ímero tiene una viscosidad Brookfield a 1 90° C desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 1 00,000 cP. 25. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 9, en donde el copol ímero tiene un contenido de metal menor que aproximadamente 50 ppm. 26. Un proceso para producir una composición de adhesivo que comprende: (a) hacer reaccionar propileno y por lo menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste de etileno y una a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono bajo primeras condiciones de polimerización en la presencia de un catalizador de ligando de arilo o heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal, en un primer reactor para producir un primer copolímero que tiene (i) más que aproximadamente 50 por ciento en mol de unidades derivadas de propileno de las cuales por lo menos 40% de las secuencias de propileno están en orientaciones isotácticas o sindiotácticas, y (ii) una viscosidad Brookfield a 190° C desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 100,000 cP y, opcionalmente, (b) agregar un impartidor de pegajosidad. 27. El proceso de la reivindicación 26 en el cual el primer copolímero tiene por lo menos uno de (i) una MWD desde 2 hasta aproximadamente 6, y (ii) un contenido de metal menor que aproximadamente 50 ppm. 28. El proceso de la reivindicación 26 en el cual las condiciones de polimerización incluyen una temperatura de polimerización desde aproximadamente 90 hasta aproximadamente 200° C. 29. El proceso de la reivindicación 26 en el cual las condiciones de polimerización incluyen una temperatura de polimerización desde aproximadamente 95 hasta aproximadamente 160° C. 30. El proceso de la reivindicación 26 que comprende además: (c) hacer reaccionar propileno y por lo menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste de etileno y una a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono bajo segundas condiciones de polimerización en la presencia de un catalizador de ligando de arilo o heteroarilo, no metaloceno, con centro de metal en un segundo reactor para producir un segundo polímero que tiene (i) menor que aproximadamente 50 por ciento en mol de unidades derivadas de propileno de las cuales por lo menos 40% de las secuencias de propileno están en orientaciones isotácticas o sindiotácticas, y (ii ) una viscosidad Brookfield a 1 90° C desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 1 00,000 cP, y (d ) combinar los contenidos del primer reactor con los contenidos del segundo reactor para formar una mezcla, y (e) recuperar la mezcla. 31 . El proceso de la reivindicación 26 en donde el copol ímero tiene un contenido de unidades derivadas de propileno mayor que 75 por ciento en mol . 32. Un artículo de fabricación que comprende la composición de adhesivo de la reivindicación 1 . 33. El artículo de fabricación de la reivindicación 32 , en la forma de un artículo sanitario. 34. Una composición de adhesivo que tiene una viscosidad Brookfield menor que 1 0,000 cP medida a 1 90° C, la composición que comprende un copol ímero aleatorio producido mediante la copolimerización de propileno y por lo menos uno de etileno y una a-olefina que tiene 20 o menos átomos de carbono, el copolímero aleatorio (i ) que tiene un calor de fusión de por lo menos aproximadamente 1 J/g, (ii) que comprende secuencias de unidades derivadas de propileno con una tríada (mm) isotáctica medida mediante RMN C1 3 menor que aproximadamente 0.85, y (iii) que tiene un punto de fusión desde aproximadamente 45 hasta aproximadamente 1 65° C. 35. La composición de adhesivo de la reivindicación 34, que tiene una MWD entre más de 2 hasta aproximadamente 4. 36. La composición de adhesivo de la reivindicación 34, en la cual el copol ímero aleatorio incluye desde por lo menos aproximadamente 5 por ciento en mol hasta no más de aproximadamente 35 por ciento en mol de unidades derivadas de etileno o unidades derivadas de una a-olefina que tiene 20 o menos átomos de carbono. 37. La composición de adhesivo de la reivindicación 34, en la cual el copol ímero aleatorio incluye más de aproximadamente 65 por ciento en mol de unidades derivadas de propileno. 38. La composición de adhesivo de la reivindicación 34, que comprende además un polímero diferente al copolímero aleatorio. 39. La composición de adhesivo de la reivindicación 34, en la cual la composición de adhesivo es una mezcla que comprende el copol ímero aleatorio y un polímero diferente al copol ímero aleatorio, el otro polímero que tiene un punto de fusión mayor que aproximadamente 1 10° C. 40. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , que comprende además un segundo polímero. 41 . La composición de adhesivo de la reivindicación 40, en la cual el segundo polímero es un homopol ímero de propileno. 42. La composición de adhesivo de la reivindicación 41 , en la cual el homopol ímero de propileno se caracteriza por tener secuencias de propileno con una tríada isotáctica medida mediante RM N C1 3 mayor que 0.85. 43. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en la cual el copolímero se caracteriza además por tener picos de RM N C1 3 que corresponden a región-errores a aproximadamente 1 4.6 ppm y a aproximadamente 1 5.7 ppm, los picos de aproximadamente igual intensidad . 44. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 9, en la cual el copolímero contiene un grupo funcional silano. 45. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 9, en la cual el copol ímero contiene un grupo funcional de anhídrido maleico. 46. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en la cual el copol ímero se caracteriza además por tener una densidad entre aproximadamente 0.855 y aproximadamente 0.900 g/cc. 47. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en la cual el copolímero se caracteriza además por tener insaturación total por mol de propileno igual a o menor que aproximadamente 0.05% . 48. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en la cual el copol ímero se caracteriza además por tener insaturación total por mol de propileno igual a o menor que aproximadamente 0.03% . 49. La composición de adhesivo de la reivindicación 1 , en la cual el copol ímero se caracteriza además por tener insaturación total por mol de propileno igual a o menor que aproximadamente 0.02% . 50. La composición de adhesivo de la reivindicación 4, que contiene menos que aproximadamente 30 ppm de metal . 51 . La composición de adhesivo de la reivindicación 4, que contiene menos que aproximadamente 20 ppm de metal . 52. La composición de adhesivo de la reivindicación 5, que contiene menos que aproximadamente 30 ppm de metal . 53. La composición de adhesivo de la reivindicación 5, que contiene menos que aproximadamente 20 ppm de metal . 54. Un copol ímero que comprende unidades derivadas de propileno y por lo menos un comonómero seleccionado del grupo que consiste de etileno y a-olefinas de 4 a 20 átomos de carbono, el copolímero que tiene (i) un contenido de unidades derivadas de propileno mayor que aproximadamente 50 por ciento en mol , (ii) una viscosidad Brookfield a 1 90° C desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 1 00,000 cP, (iii) una MWD desde aproximadamente 1 .5 hasta aproximadamente 6, y (iv) que contiene menos que aproximadamente 50 ppm de metal . 55. El copol ímero de la reivindicación 54, en donde las unidades de comonómero se derivan de por lo menos uno de etileno y a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono, y en donde el copolímero tiene un índice de carencia de torcimiento mayor que aproximadamente -1 .2. 56. El copolímero de la reivindicación 54, en donde las secuencias de unidades de propileno del copol ímero tienen una tríada (mm ) isotáctica medida mediante RMN C1 3 mayor que aproximadamente 0.85. 57. El copol ímero de la reivindicación 54, en donde la MWD del copol ímero es desde 2 hasta aproximadamente 4. 58. El copol ímero de la reivindicación 54, en donde la MWD del copol ímero es desde 2.5 hasta aproximadamente 3.5. 59. El copolímero de la reivindicación 55, en donde el contenido de unidades del copolímero derivadas de por lo menos uno de etileno y una a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono es de hasta aproximadamente 25 por ciento en mol . 60. El copolímero de la reivindicación 54, caracterizado además como cristalino. 61 . El copol ímero de la reivindicación 54, caracterizado además por contener un grupo funcional . 62. El copolímero de la reivindicación 54, en donde las secuencias de unidades derivadas de propileno del copol ímero tienen una tríada (mm) isotáctica medida mediante RMN C1 3 mayor que aproximadamente 0.92. 63. El copolímero de la reivindicación 54, en donde el copolímero tiene un peso molecular (Mw) en promedio de peso desde aproximadamente 1 000 hasta aproximadamente 1 50,000. 64. El copolímero de la reivindicación 54, en donde el copolímero tiene un contenido de unidades derivadas de propileno mayor que aproximadamente 75 por ciento en mol . 65. El copol ímero de la reivindicación 54, en donde el copol ímero se caracteriza además por tener un peso molecular en promedio de peso ya sea menor que aproximadamente 38,000 o en el rango de aproximadamente 80,000 hasta aproximadamente 1 50,000. 66. El copol ímero de la reivindicación 54, en donde el copolímero tiene un calor de fusión de por lo menos aproximadamente 1 J/g. 67. El copolímero de la reivindicación 54, en donde el copolímero tiene un calor de fusión de por lo menos aproximadamente 5 J/g. 68. El copolímero de la reivindicación 54, en donde el copolímero cristalino se caracteriza además por tener picos de RMN C 3 que corresponden a región-errores a aproximadamente 14.6 ppm y a aproximadamente 15.7 ppm, los picos de aproximadamente igual intensidad. 69. El copolímero de la reivindicación 54, caracterizado además por contener un grupo funcional silano. 70. El copolímero de la reivindicación 54, caracterizado además por tener insaturación total por mol de propileno igual a o menor que aproximadamente 0.05%. 71. El copolímero de la reivindicación 68, caracterizado además mediante la siguiente ecuación: log10(viscosidad a 190° C en cP) > 3.1682(log?0(Mw en g/mol)) -11.77. 72. El copolímero de la reivindicación 68, caracterizado además mediante la siguiente ecuación: log?0(viscosidad a 190° C en cP) > 3.1682(log?0(Mw en g/mol)) -11.45. 73. El copolímero de la reivindicación 54, caracterizado además por contener un grupo funcional de anhídrido maleico. 74. El copolímero de la reivindicación 54, caracterizado además por tener una Tme menor que aproximadamente 1 60° C. 75. El copolímero de la reivindicación 54, caracterizado además por tener una Tme menor que aproximadamente 1 40° C. 76. El copol ímero de la reivindicación 54, caracterizado además por tener una Tme menor que aproximadamente 1 20° C. 77. El copol ímero de la reivindicación 54, caracterizado además por tener una energía a la ruptura de menos de aproximadamente 288.29 cm-kg . 78. El copolímero de la reivindicación 54, caracterizado además por tener un modulus de Young de menos de aproximadamente 5,277 kg/cm2. 79. El copol ímero de la reivindicación 54, caracterizado además por tener (tensión a la ruptura x por ciento de alargamiento )/1 000 de por lo menos aproximadamente 5000.