CN104411794B - 丙烯-基以及乙烯-基聚合物的粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

粘合剂组合物以及它们的应用。尤其，在本说明书所述粘合剂组合物包含具有不同共聚单体含量的丙烯-基聚合物以及乙烯-基聚合物。

Description

丙烯-基以及乙烯-基聚合物的粘合剂组合物
发明人：MunF.TSE
优先权的要求
本申请要求2012年9月19日提交的申请号为61/702,788的美国临时申请的优先权以及权益，其公开内容全部引入本文作为参考。
技术领域
该本发明涉及基于丙烯-基聚合物以及乙烯-基聚合物的共混物的粘合剂组合物以及它们的应用。尤其是，本发明涉及粘合剂组合物，其特别包含，熔化热为至少60J/g的丙烯-基聚合物，以及熔化热为1-100J/g的乙烯-基聚合物，其中熔化热通过差示扫描量热法测量。
背景技术
热熔粘合剂是可以加热至熔体然后涂布至各种基材的热塑性材料。熔体一旦冷却以及再硬化就形成粘结。这些热熔粘合剂缺陷是在玻璃化转变温度以下常常变成脆性的。以往，乙烯-基半结晶聚合物如聚乙烯以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)已经用于各种的粘合剂应用；然而,上述聚合物在它们的最终应用中存在许多问题。例如,半结晶线性低密度聚乙烯(LLDPE)可用于热熔粘合剂用途，其中一旦冷却形成晶格结构就产生无接缝的优良粘合，但是该高结晶度引起材料易碎。由于这个缘故其它单体，比如醋酸乙烯酯(VA)或者α-烯烃,往往与乙烯共聚以破坏一些结晶度以及使该粘合剂软化。因此当要求低温使用条件时乙烯-基热熔粘合剂应用受限制。
公开号为WO1997/33921以及WO98/03603的PCT专利申请教导在热熔粘合剂中使用乙烯-基共聚物以及这些共聚物用于一些应用，但是缺陷在于它们熔体粘度较高，由于链缠结密度较高,因此加工性较差，由于表面能不匹配,对于低能表面的粘合性较差,以及由于玻璃化转变温度(Tg)比丙烯-基共聚物低,粘着力较差聚乙烯以及聚丙烯Tg数值分别为约-100℃至-10℃。通常,实测强度或者粘着力取决于聚合物链段的粘度。因此,想通过使试验温度以及聚合物Tg标准化来比较两种聚合物粘着力，以使粘弹性造成的差异最小化。
美国专利US5,397,843公开了掺混聚合物组合物，其包含的混合物含有(a)乙烯以及α-烯烃共聚物以及(b)无定形聚丙烯、和/或无定形聚烯烃、或者其混合物，其结晶度小于20wt％。
美国专利US5,548,014公开了热熔粘合剂，其包含增粘剂以及高重均分子量(Mw)、窄分子量分布(MWD)、窄CD(组成分布)乙烯/α-烯烃共聚物以及低Mw、窄MWD乙烯/α-烯烃共聚物，其或者用附载或者用未附载的以及用于热熔粘合剂应用、尤其在汽车产品组件、包装以及食品包装中用的IV族环戊二烯基衍生物催化剂来制备。
专利号为5,530,054以及6,207,748的美国专利公开了热熔粘合剂，其包含乙烯/α-烯烃共聚物或者用附载或者用未附载的用于热熔粘合剂、汽车产品组件、包装以及食品包装应用的茂金属-铝氧烷催化剂制备，其中这些乙烯共聚物Mw为约20,000至约100,000，以及共聚单体wt％为约6至约30。
公开号为WO97/33921的PCT专利申请公开粘合剂及其制备过程，包含至少一种第一均相的乙烯/α-烯烃互聚物,以及任选至少一种增粘剂，以及任选至少一种增塑剂。
公开号为WO98/03603的PCT专利申请公开了热熔粘合剂，其包含至少一种第一均相的直链或者基本上直链乙烯聚合物，其在350°F(177℃)具有特定的密度以及熔体粘度，以及任选的蜡和增粘剂。尤其是，公开的热熔粘合剂特征在于：a)至少一种均相的直链或者基本上直链的乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的互聚物，互聚物密度为0.850g/cm3-0.895g/cm3；b)任选至少一增粘性树脂；以及c)任选，至少一种蜡，其中该热熔粘合剂在150℃粘度低于约5000cPs(50克/(厘米·秒)或者5000mPa·sec)。
本发明大体上涉及提供改善的丙烯-基以及乙烯-基聚合物的粘合剂组合物,以及制备上述组合物的过程或者方法。本发明这些粘合剂组合物具备来自两种聚合物的重要属性。
发明内容
本发明涉及粘合剂组合物以及热熔粘合剂和它们的工业应用。在一个或多个实施方案中，该粘合剂组合物包含丙烯-基聚合物组分，其包含多于50wt％丙烯和至少一种第一共聚单体，所述丙烯-基聚合物通过ASTMD-3236在190℃下测量的布氏粘度为至少250mPa·sec以及通过差示扫描量热法测量的熔化热为至少60J/g以及特征时间(tc)，在下文详细说明，范围为1-1000纳秒。该组合物还包含乙烯-基聚合物组分，其包含多于50wt％乙烯和至少一种第二共聚单体，所述乙烯-基聚合物通过ASTMD-3236在190℃下测量的布氏粘度为至少250mPa·sec以及通过差示扫描量热法测量的熔化热为1-100J/g以及特征时间(tc)范围为1-1500纳秒。所述至少一种第一共聚单体以及所述至少一种第二共聚单体相同或者不同。所产生粘合剂组合物以及热熔粘合剂在一定的温度变化范围内显示出优良布氏粘度、优良固化时间数值、以及优良的纤维撕裂性能。
发明详述
本发明一个或多个实施方案涉及粘合剂组合物，其包含(a)至少一种丙烯-基共聚物，其包含多于50wt％丙烯和至少一种第一共聚单体，所述丙烯-基聚合物通过ASTMD-3236在190℃测量的布氏粘度为至少250mPa·sec以及通过差示扫描量热法测量的熔化热为至少60J/g以及(b)至少一种乙烯-基聚合物，其包含多于50wt％乙烯和至少一种第二共聚单体，所述乙烯-基聚合物通过ASTMD-3236在190℃测量的布氏粘度为至少250mPasec以及通过差示扫描量热法测量的熔化热为1-100J/g、其中所述至少一种第一共聚单体以及所述至少一种第二共聚单体相同或者不同。
本申请所公开粘合剂组合物的另外实施方案以及它们各自组分在以下内容中更详细说明。
定义
如本文所用,该术语"特征时间"缩写为"tc"单位为纳秒，由以下等式1定义：
(等式1)
其中所述BV是所述丙烯-基聚合物或者所述乙烯-基聚合物的布氏粘度，通过ASTMD-3236在190℃下测量，单位为mPa·sec,所述密度是所述丙烯-基聚合物或者所述乙烯-基聚合物在23℃的密度，单位为g/cm3，并且所述熔化热是所述丙烯-基聚合物或者所述乙烯-基聚合物的熔化热,单位为J/g。
如本文所用,该术语"共聚物"意指包括具有两种或者更多种单体，以及任选其它单体的聚合物，以及可以涉及互聚物、三元共聚物等。如本文所用，该术语"聚合物"包括均聚物和共聚物。
丙烯-基聚合物组分
在本发明一个或多个实施方案中，本申请所公开粘合剂组合物包含丙烯-基聚合物组分,其也可包含一种或多种丙烯-基聚合物。在一种实施方案中，该丙烯-基聚合物组分包含多于50wt％丙烯衍生单元和至少一种第一共聚单体衍生单元。第一共聚单体是α-烯烃，并且优选是乙烯。第一共聚单体选自乙烯以及C4-C20α-烯烃。在一些实施方案中，该丙烯-基聚合物组分是无规共聚物以及在其它的实施方案中该丙烯-基聚合物组分是弹性体无规共聚物。在一些实施方案中，该丙烯-基聚合物包含衍生自丙烯的单元以及约3至约50mol％衍生自乙烯和/或C4-C10α-烯烃的单元或者约2至约40mol％衍生自乙烯和/或C4-C10α-烯烃的单元。在另一个实施方案中，第一共聚单体可以包含至少一种C4-C8α-烯烃。在一个或多个实施方案中，第一共聚单体单元可以衍生自乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、和/或1-癸烯，优选1-己烯以及1-辛烯。如下所述实施方案将乙烯作为第一共聚单体来公开，但是该实施方案同样地适用于其它的具有其它α-烯烃共聚单体的丙烯共聚物，或者适用于丙烯与乙烯以及另一种α-烯烃共聚单体的三元共聚物。在此方面，该共聚物可以简单地被认为是以乙烯为α-烯烃的丙烯-基聚合物。
在一种实施方案中，该丙烯-基聚合物可以包括α-烯烃衍生的第一共聚单体。在另一个实施方案中，该丙烯-基聚合物包含至少约1wt％、至少约2wt％、至少约3wt％、至少约5wt％、至少约6wt％、至少约8wt％或者至少约10wt％的至少一种第一共聚单体，其选自乙烯、C4-C20α-烯烃、及其组合。优选，该丙烯-基聚合物包含90wt％-99wt％丙烯衍生单元以及10wt％-1wt％乙烯衍生单元,基于该丙烯-基聚合物的重量。在这些或者其它实施方案中，该丙烯-基聚合物可以包括至多约50wt％，或者至多约40wt％，或者至多约30wt％，或者至多约25wt％，或者至多约20wt％，或者至多约18wt％，或者至多约16wt％，或者至多约12wt％，或者至多约10wt％的至少一种第一共聚单体，其选自乙烯、C4-C20α-烯烃、及其组合，其中重量百分比基于丙烯衍生单元以及α-烯烃衍生单元的总重量。换言之，该丙烯-基聚合物可以包括至少约50wt％、或者至少约60wt％、或者至少约70wt％、或者至少约75wt％、或者至少约80wt％、或者至少约82wt％、或者至少约84wt％、或者至少约86wt％、或者至少约88wt％、或者至少约90wt％丙烯衍生单元；以及在这些或者其它实施方案中，该共聚物可以包括至多约99wt％、或者至多约98wt％、或者至多约97wt％、或者至多约95wt％、或者至多约94wt％、或者至多约92wt％、或者至多约90wt％丙烯衍生单元，其中重量百分比基于丙烯衍生单元以及α-烯烃衍生单元的总重量。
在另一个实施方案中，该丙烯-基聚合物包含至少约1mol％、至少约2mol％、至少约3mol％、至少约4mol％、至少约5mol％、至少约6mol％、至少约7mol％、至少约8mol％、至少约9mol％、至少约10mol％、至少约11mol％、至少约12mol％、至少约13mol％、至少约14mol％、或者至少约15mol％的至少一种第一共聚单体，其选自乙烯、C4-C20α-烯烃、及其组合。在这些或者其它实施方案中，该丙烯-基聚合物可以包括至多约50mol％、或者至多约40mol％、或者至多约33mol％、或者至多约27mol％、或者至多约25mol％、或者至多约22mol％、或者至多约17mol％的至少一种第一共聚单体，其选自乙烯、C4-C20α-烯烃、及其组合，其中摩尔百分比基于丙烯衍生单元以及α-烯烃衍生单元的总摩尔数。换言之，该丙烯-基聚合物可以包括至少约50mol％、或者至少约60mol％、或者至少约67mol％、或者至少约73mol％、或者至少约75mol％、或者至少约78mol％、或者至少约83mol％丙烯衍生单元；以及在这些或者其它实施方案中，该共聚物可以包括至多约97mol％、或者至多约95mol％、或者至多约95mol％、或者至多约93mol％、或者至多约88mol％、或者至多约86mol％丙烯衍生单元，其中摩尔百分比基于丙烯衍生单元以及α-烯烃衍生单元的总摩尔数。
一种或多种实施方案的丙烯-基聚合物特征为具有通过差示扫描量热法(DSC)测定的单熔融温度。熔点定义为样品熔融范围内最大吸热量下的温度。该丙烯-基聚合物可显示与该主峰邻接的第二熔融峰，但就本申请而言,认为这些第二熔融峰一起作为单一的熔点，将这些峰值的最高者作为该丙烯-基聚合物的熔点(Tm)。
在一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物的Tm(通过DSC测定)低于约130℃、或者低于120℃、或者低于110℃、或者低于105℃、或者低于100℃、或者低于95℃、或者低于90℃、或者低于80℃、或者低于70℃。
在一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物可以特征在于熔化热(Hf)，通过DSC测定。在一个或多个实施方案中，该丙烯-基共聚物特征在于熔化热大于或者等于50J/g，或者55J/g，或者60J/g至多约150J/g，或者至多约140J/g，或者至多约130J/g，或者至多约120J/g，或者至多约100J/g，或者至多约90J/g，或者至多约85J/g，或者至多约80J/g，或者至多约75J/g，或者至多约70J/g，或者至多约65J/g，或者大于约60J/g。优选,通过差示扫描量热法测量的该丙烯-基聚合物的熔化热是约60至约150J/g，或者约60至约120J/g，或者约60至约100J/g，或者约60至约80J/g。通过使用附加的共聚单体、在更高聚合温度操作、和/或使用各种所提供立构约束度降低以及促进丙烯插入中更多增长误差的催化剂可降低熔化热。
该丙烯-基聚合物所具有的三个丙烯单元的三单元组立构规整度,通过13CNMR测量,可以为75％或者更大，80％或者更大，82％或者更大，85％或者更大，或者90％或者更大。在一个或多个实施方案中，范围为约50％至约99％，在其它的实施方案中为约60％至约99％，在其它的实施方案中为约75％至约99％，在其它的实施方案中为约80％至约99％，以及在其它的实施方案中为约60％至约97％。三单元组立构规整度测定方法公开在公开号为US2004/0236042的美国专利申请中。如果该共聚物三单元组立构规整度过高,则链的立构不规则中断度过低以及该材料在涂层或者连结层用途中不够柔软。如果该三单元组立构规整度过低，则该粘合强度可能过低。
在一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物的结晶度百分数可以为约25％至约60％，约25％至约50％，或者约30％至约40％，根据DSC程序测定。结晶度百分数可以通过样品熔化热除以100％结晶聚合物熔化热确定，就全同立构聚丙烯而言，100％结晶聚合物熔化热是207焦耳/克，依照Bu，H.-S.；Cheng，S.Z.D.；Wunderlich，B.，Makromol.Chem.RapidCommun.，1988，9，第75页所述。
在一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物的密度可以为约0.85g/cm3至约0.92g/cm3，或者约0.87g/cm3至约0.90g/cm3，或者约0.88g/cm3至约0.89g/cm3,于室温下经ASTMD-792试验方法测量。
在一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物的熔体流动速率(MFR)，根据ASTMD-1238，2.16kg重量230℃测量，可以为大于或者等于约0.3dg/min，或者至少约0.5dg/min，或者至少约0.8dg/min，或者至少约1.0dg/min。在这些或者其它实施方案中，该熔体流动速率可等于或者低于约7000dg/min，或者低于约6000dg/min，或者低于约5000dg/min，或者低于约4000dg/min，或者低于约3000dg/min，或者低于约2000dg/min，或者低于约1000dg/min，或者低于约900dg/min，或者低于约700dg/min，或者低于约500dg/min,350dg/min，或者低于约250dg/min，或者低于约100dg/min。
在一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物熔体流动速率(MFR),根据ASTMD-1238，2.16kg重量230℃测量，可以为大于或者等于约250dg/min,大于或等于约500dg/min，或者大于或者等于约1,000dg/min，或者大于或者等于约1,500dg/min,大于或等于约2,000dg/min，或者大于或者等于约2,500dg/min，或者大于或者等于约3,000dg/min，或者大于或者等于约4,000dg/min，或者大于或者等于约5,000dg/min，或者大于或者等于约6,000dg/min，或者大于或者等于约7,000dg/min。
在一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物重均分子量(Mw)可以为约100,000g/摩尔或者更低,例如，约5,000至约100,000g/摩尔，或者约5,000至约75,000g/摩尔，或者约5,000至约50,000g/摩尔，或者约10,000至约50,000g/摩尔，或者约20,000至约50,000g/摩尔，或者约30,000至约50,000g/摩尔，或者约35,000至约50,000g/摩尔。
在一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物数均分子量(Mn)可以为约2,500至约50,000g/摩尔，或者约2,500至约37,500g/摩尔，或者约2,500至约25,000g/摩尔，或者约15,000至约25,000g/摩尔。
在一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物Z-均分子量(Mz)可以为约10,000至约7,000,000g/摩尔，或者约50,000至约1,000,000g/摩尔，或者约80,000至约700,000g/摩尔，或者约100,000至约500,000g/摩尔。
在一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物的分子量分布(MWD)，即重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率，可以为约1至约40，或者约1至约15，或者约1.8至约5，或者约1.8至约3。优选重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率范围为2-10、或者2-8、或者2-6或者2-4。
重均分子量Mw，分子量分布(MWD)，Mw/Mn其中Mn是数均分子量，以及支化指数，g'(vis)，使用高温尺寸排阻色谱(SEC)表征,其配备差示折光率检测器(DRI),联机光散射检测器(LS)，以及粘度计。包括如何校准该检测器在内的以下未显示的实验细节，其公开在：T.Sun，P.Brant，R.R.Chance，和W.W.Graessley，Macromolecules，第34卷，第19期，第6812-6820页，(2001)。
通过在4升Aldrich试剂级1,2,4三氯苯的(TCB)中溶解6克作为抗氧化剂的6-叔丁基对甲酚(BHT)而制备用于SEC试验的溶剂。然后该TCB混合物经0.7微米玻璃前置过滤器过滤以及随后通过0.1微米特氟隆过滤器。然后TCB在进入SEC柱之前用在线脱气器脱气。通过将干燥聚合物放在玻璃容器中，加入所要求数量的TCB，然后在160℃下加热该混合物并且连续搅拌约2小时来制备聚合物溶液。所有的量按重量计。该TCB密度用来表示该聚合物浓度，其按质量/体积单位计，于室温下是1.463g/ml以及在135℃是1.324g/ml。该注射浓度范围为1.0-2.0mg/ml，更高分子量样品使用更低浓度。在试验各样品以前，该DRI检测器以及注射器被吹扫。然后装置中流速增加到0.5mL/min，以及在注入第一个样品之前，使该DRI稳定8-9小时。该LS激光在抽取试样之前开启1-1.5小时。
使用以下等式由该基线减DRI信号，IDRI，来计算在色谱中各位置浓度c：
c＝KDRIIDRI/(dn/dc)
其中KDRI是通过校准DRI来确定的常数，以及dn/dc与如下所述用于LS分析的相同。本说明书各处SEC方法参数单位是使浓度表示为g/cm3，分子量表示为kg/mol，以及特性粘度表示为dL/g。
使用的光散射检测器是WyattTechnologyHighTemperaturemini-DAWN，通过使用用于静态光散射的Zimm模型分析LS输出量测定在色谱中各位置聚合物分子量M(M.B.Huglin，LightScatteringfromPolymerSolutions，AcademicPress，1971)：
[Koc/ΔR(θ,c)]＝[1/MP(θ)]+2A2c
其中ΔR(θ)是在散射角θ测量的过量瑞利散射强度，c是根据DRI分析测定的聚合物浓度，A2是第二维里系数，P(θ)是单分散无规线团形状系数(公开在以上参考文献中)，以及Ko是该系统光学常数：
K o = 4 π 2 n 2 ( dn / dc ) 2 λ 4 N A
其中NA是阿伏加德罗数，以及dn/dc是用于该系统的折光指数浓度增值。在135℃以及λ＝690nm，TCB折射指数，n＝1.500。此外，A2＝0.0015以及乙烯聚合物dn/dc＝0.104，而就丙烯聚合物而言，A2＝0.0006以及dn/dc＝0.104。
分子量平均值通常鉴于分布不连续性而定义其中处于不连续级分i之中的大分子包含Ni分子量Mi的分子。该重均分子量，Mw，定义为各级分Mi分子量乘以它的重量分数wi乘积的总和：
Mw≡∑wiMi＝(∑NiMi 2/∑NiMi)
由于该重量分数wi定义为分子量为Mi的分子的重量除以存在的所有分子的总重量：
wi＝NiMi/∑NiMi。
数均分子量，Mn,定义为各级分分子量Mi乘以它的摩尔分数xi的乘积的总和：
Mn≡∑xiMi＝∑NiMi/∑Ni
由于摩尔分数xi定义为Ni除以分子总数
xi＝Ni/∑Ni。
在SEC中，使用高温ViscotekCorporation粘度计，其具有由四个毛细管组成安装在带有两个压力传感器的惠斯通电桥结构之中。一个传感器测量贯穿该检测器总压降，以及另一个，定位在桥两侧之间，测量差压。该溶液流过该粘度计的比粘度ηs由它们的输出量计算。在色谱各个位置的特性粘度，[η],由以下等式计算：
ηs＝c[η]+0.3(c[η])2
其中c根据DRI输出量测定。
该支化指数(g',也称为g'(vis))使用如下SEC-DRI-LS-VIS方法输出量计算。样品平均特性粘度，[η]avg，计算依据：
[ η ] avg = Σ c i [ η ] i Σ c i
其中总和遍及色谱片段，i，在积分限之间。
支化指数g'定义为：
g ′ = [ η ] avg k M v α
其中就乙烯聚合物而言k＝0.000579以及α＝0.695；k＝0.0002288以及就丙烯聚合物而言，α＝0.705；以及就丁烯聚合物而言，k＝0.00018和α＝0.7。
Mv是粘均分子量，基于通过LS分析测定的分子量：
Mv≡(∑ciMiα/∑ci)1/α。
在另一个实施方案中，上述丙烯-基聚合物还具有在190℃或者177℃下大于250mPa·sec的粘度(也称为布氏粘度或者熔体粘度)(通过ASTMD-3236测量)。该粘度可以是50,000mPa·sec或者更低，或者40,000mPa·sec或者更低，或者30,000mPa·sec或者更低，或者20,000mPa·sec或者更低，或者10,000mPa·sec或者更低，或者8,000mPa·sec或者更低，或者5,000mPa·sec或者更低，或者4,000mPa·sec或者更低，或者3,000mPa·sec或者更低，或者1,500mPa·sec或者更低，或者250-50,000mPa·sec，或者250-25,000mPa·sec，或者250-20,000mPa·sec，或者250-15,000mPa·sec，或者250-10,000mPa·sec，或者250-5,000mPa·sec，或者500-15,000mPa·sec，或者1,000-15,000mPa·sec，或者1,500-15,000mPa·sec，或者2,000-15,000mPa·sec，或者3,000-15,000mPa·sec，或者4,000-15,000mPa·sec，或者5000-15,000mPa·sec，或者2500-12,500mPa·sec，或者3,000-12,000mPa·sec，或者3,500-11,000mPa·sec，或者4,000-10,000mPa·sec，或者5,000-10,000mPa·sec，或者500-10,000mPa·sec，或者500-9,000mPa·sec，或者500-8,000mPa·sec，或者500-7,000mPa·sec，或者500-6,000mPa·sec，或者500-5,000mPa·sec，或者500-4,000mPa·sec，或者500-3,000mPa·sec，在190℃或者177℃下通过ASTMD-3236测量。
在另一个实施方案中，上述丙烯-基聚合物在190℃下的粘度(也称为布氏粘度或者熔体粘度)还可以是大于250mPa·sec，或者大于500mPa·sec，或者大于1,000mPa·sec，或者大于2,000mPa·sec，或者大于3,000mPa·sec，或者大于4,000mPa·sec，或者大于5,000mPa·sec，在190℃或177℃下通过ASTMD-3236测量。
在另一个实施方案中，该丙烯-基聚合物的特征时间可以为(tc),如上述等式1定义，为1-1000纳秒，或者1-900纳秒，或者1-800纳秒，或者1-700纳秒，或者1-600纳秒，或者1-500纳秒，或者1-400纳秒，或者1-300纳秒，或者1-200纳秒，或者1-100纳秒。
在一个或多个实施方案中，本申请所公开粘合剂组合物可以包含约1wt％至约99wt％，或者约5wt％至约90wt％，或者约5wt％至约80wt％，或者约10wt％至约60wt％的丙烯-基聚合物组分。
乙烯-基聚合物组分
在本发明一个或多个实施方案中，本申请所公开的粘合剂组合物包含乙烯-基聚合物组分，其也可以包含一种或多种乙烯-基聚合物。在一种实施方案中，该乙烯-基聚合物组分包含多于50wt％乙烯衍生单元和至少一种第二共聚单体衍生单元。第二共聚单体是α-烯烃，以及优选是辛烯。第二共聚单体选自C3-C20α-烯烃。在一些实施方案中，该乙烯-基聚合物组分是无规共聚物以及在其它的实施方案中该乙烯-基聚合物组分是弹性体无规共聚物。在一些实施方案中，该乙烯-基聚合物包含衍生自乙烯的单元以及约3-约50mol％衍生自C3-C10α-烯烃的单元或者约2至约40mol％衍生自乙烯和/或C3-C10α-烯烃的单元。在另一个实施方案中，第二共聚单体可以包含至少一种C3-C8α-烯烃。在一个或多个实施方案中，第二共聚单体单元可以衍生自丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、和/或1-癸烯、优选1-己烯以及1-辛烯。如下所述实施方案根据辛烯作为第二共聚单体讨论，但是该实施方案同样地适用于具有其它α-烯烃共聚单体的其它辛烯共聚物，或者适用于辛烯与乙烯以及另一种α-烯烃共聚单体的三元共聚物。在此方面,该共聚物可以简单地被认为是以辛烯为α-烯烃的乙烯-基聚合物。
在一种实施方案中，该乙烯-基聚合物可以包括α-烯烃衍生的第二共聚单体。在另一个实施方案中，该乙烯-基聚合物包含至少约1wt％，至少约2wt％，至少约3wt％，至少约5wt％，至少约6wt％，至少约8wt％，或者至少约10wt％的至少一种第二共聚单体，其选自C3-C20α-烯烃，及其组合。优选，该乙烯-基聚合物包含51wt％-99wt％乙烯衍生单元以及49wt％-1wt％辛烯衍生单元，基于该乙烯-基聚合物的重量。在这些或者其它实施方案中，该乙烯-基聚合物可以包括至多约49wt％，或者至多约39wt％，或者至多约29wt％，或者至多约19wt％，或者至多约15wt％，或者至多约15wt％，或者至多约8wt％，或者至多约5wt％，或者至多约1wt％至少一种第二共聚单体，其选自C3-C20α-烯烃，优选1-辛烯，及其组合,其中重量百分比基于乙烯衍生单元以及α-烯烃衍生单元的总重量。换言之，该乙烯-基聚合物可以包括至少约51wt％，或者至少约60wt％，或者至少约70wt％，或者至少约75wt％，或者至少约80wt％，或者至少约82wt％，或者至少约84wt％，或者至少约86wt％，或者至少约88wt％，或者至少约90wt％乙烯衍生单元；以及在这些或者其它实施方案中，该共聚物可以包至多约99wt％，或者至多约98wt％，或者至多约97wt％，或者至多约95wt％，或者至多约94wt％，或者至多约92wt％，或者至多约90wt％乙烯衍生单元，其中重量百分比基于乙烯衍生单元以及α-烯烃衍生单元的总重量。
在另一个实施方案中，该乙烯-基聚合物包含至少约1mol％，至少约2mol％，至少约3mol％，至少约4mol％，至少约5mol％，至少约6mol％，至少约7mol％，至少约8mol％，至少约9mol％，至少约10mol％，至少约11mol％，至少约12mol％，至少约13mol％，至少约14mol％，或者至少约15mol％的至少一种第二共聚单体，其选自C3-C20α-烯烃，及其组合。在这些或者其它实施方案中，该乙烯-基聚合物可以包括至多约50mol％，或者至多约40mol％，或者至多约33mol％，或者至多约27mol％，或者至多约25mol％，或者至多约22mol％，或者至多约17mol％的至少一种第二共聚单体，其选自C3-C20α-烯烃，及其组合，其中摩尔百分比基于乙烯衍生单元以及α-烯烃衍生单元的总摩尔数。换言之,该乙烯-基聚合物可以包括至少约50mol％，或者至少约60mol％，或者至少约67mol％，或者至少约73mol％，或者至少约75mol％，或者至少约78mol％，或者至少约83mol％乙烯衍生单元；以及在这些或者其它实施方案中，该共聚物可以包至多约97mol％，或者至多约95mol％，或者至多约95mol％，或者至多约93mol％，或者至多约88mol％，或者至多约86mol％乙烯衍生单元，其中摩尔百分比基于乙烯衍生单元以及α-烯烃衍生单元的总摩尔数。
一个或多个实施方案的乙烯-基聚合物特征为具有通过差示扫描量热法(DSC)测定的单熔融温度。熔点定义为样品熔融范围内最大吸热量下的温度。该乙烯-基聚合物可显示与该主峰邻接的第二熔融峰,但就本申请而言，认为这些第二熔融峰一起作为单一的熔点，将这些峰值的最高者作为该乙烯-基聚合物的熔点(Tm)。
在一个或多个实施方案中，该乙烯-基聚合物的Tm(通过DSC测定)低于约110℃，或者低于约100℃，或者低于约约90℃，或者低于约80℃，或者低于约70℃、或者低于约60℃，或者低于约50℃，或者低于约40℃，或者低于约30℃。
在一个或多个实施方案中，该乙烯-基聚合物特征在于熔化热(Hf)，通过DSC测定。在一个或多个实施方案中，该乙烯-基共聚物特征在于熔化热从约1J/g，或者约25J/g，或者约35J/g，或者约45J/g，或者约50J/g直到约100J/g，或者直到约90J/g，或者直到约80J/g，或者直到约75J/g，或者直到约70J/g，或者直到约65J/g，或者直到约60J/g，或者直到约55J/g，或者直到约50J/g，或者直到约45J/g，或者直到约40J/g，或者直到约35J/g，或者直到约30J/g，或者直到约20J/g，或者直到约10J/g。优选，通过差示扫描量热法测量的该乙烯-基聚合物熔化热是约1J/g至约80J/g，或者约1J/g至约60J/g，或者约1J/g至约40J/g，或者约1J/g至约20J/g。通过使用附加的共聚单体、在更高聚合温度操作、和/或使用各种所提供立构约束度降低以及促进乙烯插入中更多增长误差的催化剂可降低熔化热。
在一个或多个实施方案中，该乙烯-基聚合物可以结晶度百分数为约0.3％至约40％，约0.5％至约30％，或者约1％至约25％，或者约5％至约20％，根据DSC方法测定。结晶度百分数可以通过样品熔化热除100％结晶聚合物熔化热来确定，就聚乙烯而言，100％结晶聚合物熔化热是293焦耳/克，依照Wunderlich，B.MacromolecularPhysics，第1卷，第388页，AcademicPress，1973所述。
在一个或多个实施方案中，该乙烯-基聚合物密度可以为约0.85g/cm3至约0.92g/cm3，或者约0.87g/cm3至约0.90g/cm3，或者约0.88g/cm3至约0.89g/cm3，在室温下经ASTMD-792试验方法测量。
在一个或多个实施方案中，该乙烯-基聚合物熔体流动速率(MFR)，根据ASTMD-1238，2.16kg重量230℃测量，可以为大于或者等于约0.3dg/min，或者至少约0.5dg/min，或者至少约0.8dg/min，或者至少约1.0dg/min。在这些或者其它实施方案中，该熔体流动速率可等于或者低于约7000dg/min，或者低于约6000dg/min，或者低于约5000dg/min，或者低于约4000dg/min，或者低于约3000dg/min，或者低于约2000dg/min，或者低于约1000dg/min，或者低于约900dg/min，或者低于约700dg/min，或者低于约500dg/min,350dg/min，或者低于约250dg/min，或者低于约100dg/min。
在一个或多个实施方案中，该乙烯-基聚合物熔体流动速率(MFR),根据ASTMD-1238，2.16kg重量230℃测量，大于或等于约250dg/min,大于或等于约500dg/min，或者大于或者等于约1,000dg/min，或者大于或者等于约1,500dg/min，大于或等于约2,000dg/min，或者大于或者等于约2,500dg/min，或者大于或者等于约3,000dg/min，或者大于或者等于约4,000dg/min，或者大于或者等于约5,000dg/min，或者大于或者等于约6,000dg/min，或者大于或者等于约7,000dg/min。
在一个或多个实施方案中，该乙烯-基聚合物重均分子量(Mw)可以为约100,000g/摩尔或者更低,例如，约5,000至约100,000g/摩尔，或者约5,000至约75,000g/摩尔，或者约5,000至约50,000g/摩尔，或者约10,000至约50,000g/摩尔，或者约20,000至约50,000g/摩尔，或者约30,000至约50,000g/摩尔，或者约35,000至约50,000g/摩尔。
在一个或多个实施方案中，该乙烯-基聚合物数均分子量(Mn)可以为约2,500至约50,000g/摩尔，或者约2,500至约37,500g/摩尔，或者约2,500至约25,000g/摩尔，或者约15,000至约25,000g/摩尔。
在一个或多个实施方案中，该乙烯-基聚合物Z-均分子量(Mz)可以为约10,000至约7,000,000g/摩尔，或者约50,000至约1,000,000g/摩尔，或者约80,000至约700,000g/摩尔，或者约100,000至约500,000g/摩尔。
在一个或多个实施方案中，该乙烯-基聚合物的分子量分布(MWD)，即重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率，可以为约1至约40，或者约1至约15，或者约1.8至约5，或者约1.8至约3。优选重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率范围为1-10、或者1-8、或者1-6或者1-4。
在另一个实施方案中，上述乙烯-基聚合物还具有在190℃或者177℃下大于250mPa·sec的粘度(也称为布氏粘度或者熔体粘度)(通过ASTMD-3236测量)。该粘度可以是50,000或者更低，或者40,000或者更低，或者30,000mPa·sec或者更低，或者20,000mPa·sec或者更低，或者10,000mPa·sec或者更低，或者8,000mPa·sec或者更低，或者5,000mPa·sec或者更低，或者4,000mPa·sec或者更低，或者3,000mPa·sec或者更低，或者1,500mPa·sec或者更低，或者250-50,000mPa·sec，或者250-25,000mPa·sec，或者250-20,000mPa·sec，或者250-15,000mPa·sec，或者250-10,000mPa·sec，或者250-5,000mPa·sec，或者500-15,000mPa·sec，或者1,000-15,000mPa·sec，或者1,500-15,000mPa·sec，或者2,000-15,000mPa·sec，或者3,000-15,000mPa·sec，或者4,000-15,000mPa·sec，或者5000-15,000，或者2500-12,500mPa·sec，或者3,000-12,000mPa·sec，或者3,500-11,000mPa·sec，或者4,000-10,000mPa·sec，或者5,000-10,000mPa·sec，或者500-10,000mPa·sec，或者500-9,000mPa·sec，或者500-8,000mPa·sec，或者500-7,000mPa·sec，或者500-6,000mPa·sec，或者500-5,000mPa·sec，或者500-4,000mPa·sec，或者500-3,000mPa·sec，在190℃或者177℃下通过ASTMD-3236测量。
在另一个实施方案中，上述乙烯-基聚合物在190℃下的粘度(也称为布氏粘度或者熔体粘度)还可以是大于250mPa·sec，或者大于500mPa·sec，或者大于1,000mPa·sec，或者大于2,000mPa·sec，或者大于3,000mPa·sec，或者大于4,000mPa·sec，或者大于5,000mPa·sec,在190℃或177℃下通过ASTMD-3236测量。
在另一个实施方案中，该乙烯-基聚合物特征时间可以为(tc),如上述等式1定义，为1-1500纳秒，1-1200纳秒，或者1-1000纳秒，或者1-800纳秒，或者1-600纳秒，或者1-200纳秒，或者1-100纳秒，或者1-500纳秒。
在一个或多个实施方案中，本申请所公开粘合剂组合物可以包含约1wt％至约99wt％，或者约5wt％至约90wt％，或者约5wt％至约80wt％，或者约10wt％至约60wt％该乙烯-基聚合物组分。
丙烯-基聚合物以及乙烯-基聚合物的粘合剂组合物
在本发明粘合剂组合物的一个或多个实施方案中，所述丙烯-基聚合物的特征时间(tc)相对所述乙烯-基聚合物所述特征时间(tc)的比率是1-1000，或者1-800，或者1-600，或者1-400，或者1-200。
在本发明的一个或多个实施方案中，该丙烯-基聚合物的第一共聚单体以及该乙烯-基聚合物的第二共聚单体是不同的。优选,第一共聚单体是乙烯以及第二共聚单体是辛烯。
在本发明一个或多个实施方案中，该粘合剂组合物在177℃下通过ASTMD-3236测量的布氏粘度为250-30,000mPa·sec，或1,000-4500mPa·sec，或700-8000mPa·sec，或900-6000mPa·sec，或1100-4000mPa·sec，或1300-3000mPa·sec，或1500-2000mPa·sec。
在本发明一个或多个实施方案中，该粘合剂组合物通过差示扫描量热法在二次熔融下按加热速率10℃/分钟测定的熔融温度为至多130℃、或者至多125℃、或者至多120℃、或者至多115℃。
在本发明一个或多个实施方案中，该粘合剂组合物具有一种或多种以下性能：布氏粘度250-5000mPa·sec，通过ASTMD-3236在177℃测量；在25℃的纤维撕裂百分数大于或等于85％；在2℃的纤维撕裂百分数大于或等于80％；在-18℃的纤维撕裂百分数大于或等于75％；粘合固化时间为6秒或者更少；以及通过差示扫描量热法在二次熔融下按加热速率10℃/分钟测定的熔融温度(Tm)为130℃或者更低。
在一个或多个实施方案中，本发明粘合剂组合物包含：(a)丙烯-基聚合物，其包含50wt％-100wt％丙烯衍生单元以及0wt％-50wt％乙烯衍生单元，所述丙烯-基聚合物通过ASTMD-3236在190℃测量的布氏粘度为250-25,000mPa·sec,通过差示扫描量热法在二次熔融下按加热速率10℃/分钟测定的熔化热范围为60-150J/g以及特性时间(tc)为1-1000纳秒；以及(b)乙烯-基聚合物，其包含50wt％-100wt％乙烯衍生单元以及0wt％-50wt％辛烯衍生单元，所述乙烯-基聚合物通过ASTMD-3236在190℃测量的布氏粘度为250-50,000mPa·sec，通过差示扫描量热法在二次熔融下按加热速率10℃/分钟测定的熔化热范围为1-100J/g以及特性时间(tc)为1-1500纳秒，其中所述特性时间(tc)由等式1定义：
(等式1)
在一个或多个实施方案中，本发明包括热熔粘合剂组合物，其包含：(a)基于所述热熔粘合剂重量的40wt％-60wt％丙烯-基聚合物，所述丙烯-基聚合物包含50wt％-100wt％丙烯衍生单元以及0wt％-50wt％乙烯衍生单元,所述丙烯-基聚合物通过ASTMD-3236在190℃下测量的布氏粘度为250-25,000mPa·sec，通过差示扫描量热法在二次熔融下按加热速率10℃/分钟测定的熔化热范围为60-150J/g以及特性时间(tc)为1-1000纳秒；(b)基于所述热熔粘合剂重量的40wt％-60wt％乙烯-基聚合物，所述乙烯-基聚合物包含50wt％-100wt％乙烯衍生单元以及0wt％-50wt％辛烯衍生单元，所述乙烯-基聚合物通过ASTMD-3236在190℃下测量的布氏粘度为250-50,000mPa·sec,通过差示扫描量热法在二次熔融下按加热速率10℃/分钟测定的熔化热范围为1-100J/g以及特性时间(tc)为1-1500纳秒,其中所述特性时间(tc)由等式1定义；以及(c)官能化组分、增粘组分、加工油组分、蜡组分、抗氧化剂组分或者其混合物至少之一。
在本发明一个或多个实施方案中，粘合剂组合物的粘度可大于约250mPa·sec，或者大于约500mPa·sec，或者大于约1,000mPa·sec，或者大于约2,000mPa·sec，或者大于约5,000mPa·sec(在177℃测量)。粘度可以经由ASTMD-3236测定。
在一个或多个实施方案中，本发明粘合剂组合物进一步包含一种或多种添加剂。该添加剂选自官能化组分、增粘剂组分、加工油组分、蜡组分、抗氧化剂组分、或者其混合物。
官能化组分
"官能化组分"指组分(例如聚合物)与官能团,以及任选催化剂，热量,引发剂，或者自由基源接触以使所有的或者部分的该官能团结合、接枝、键连、物理连接、和/或化学连接至该聚合物。
该粘合剂组合物可以包含一种或多种添加剂，其包括功能成分在内。在本节中进一步详细讨论这些官能组分。典型地，待官能化的组分与自由基引发剂以及接枝单体或者其它的官能团(比如马来酸或者马来酐)组合以及受热以使该单体与该聚合物、共聚物、低聚物等反应以形成该官能化组分。本领域存在多种官能化聚合物方法，这些官能化聚合物可以与本申请所述聚合物一起使用。这些方法包括选择性氧化、自由基接枝、分解、环氧化等。
用于本发明官能化组分的合适实例包括,但是不局限于,官能化烯烃聚合物,(比如官能化C2-C40均聚物,官能化C2-C40共聚物,官能化的较高Mw的蜡),官能化低聚物(比如官能化低Mw的蜡,官能化增粘剂),β成核剂及其组合。
用于本发明的有用官能化烯烃聚合物以及共聚物包括马来酸化聚乙烯，马来酸化茂金属聚乙烯,马来酸化茂金属聚丙烯，马来酸化乙丙橡胶，马来酸化聚丙烯，马来酸化乙烯共聚物，官能化聚异丁烯(一般用马来酸酐官能化一般形成种琥珀酸酐)，以及类似物。
本申请用作官能化组分的优选官能化蜡包括用醇、酸、酮、酸酐等改性的那些。优选实例包括甲基酮、马来酐或者马来酸改性的蜡。本申请所用优选官能化蜡包括从Chusei获得的商品名为MAPP40的马来酸化聚丙烯,马来酸化茂金属蜡(比如从Clariant，Augsburg，德国获得的TPLICOCENEPP1602)；马来酸化聚乙烯蜡以及马来酸化聚丙烯蜡，从EastmanChemical,KingsportTennessee获得，商品名称为EPOLENEC-16，EPOLENEC-18，EPOLENEE43，EPOLENEG-3003；马来酸化聚丙烯蜡LICOMONTAR504，从Clariant获得；接枝官能聚合物从DowChemicalCo.获得，商品名为AMPLIFYEA100，AMPLIFYEA102，AMPLIFY103，AMPLIFYGR202，AMPLIFYGR205，AMPLIFYGR207，AMPLIFYGR208，AMPLIFYGR209，AMPLIFYVA200；CERAMER马来酸化乙烯聚合物，从BakerHughes获得，商品名为CERAMER1608，CERAMER1251，CERAMER67，CERAMER24；以及乙烯丙烯酸甲酯共聚物以及三元共聚物。
有用的蜡包括聚丙烯蜡，其Mw为15,000或更低，优选3,000-10,000以及结晶度5wt％或更高,优选10wt％或更高，官能团含量(优选马来酸酐)最多10wt％。
用作官能化组分的其它优选的官能化聚合物包括A-CX596A，A-CX596P，A-CX597A，A-CX597P，A-CX950P，A-CX1221，A-C395A，A-C395A，A-C1302P，A-C540，A-C54A，A-C629，A-C629A，A-C307，以及A-C307A，从Honeywell获得。
从BakerHughes获得的UNILIN长链醇,也用作本申请官能化组分，特别是UNILIN350，UNILIN425，UNILIN550，以及UNILIN700。
从BakerHughes获得的UNICID直链、伯羧酸,也用作本申请官能化组分,特别是UNICID350，UNICID425，UNICID550，以及UNICID700。
在本发明中用作官能化组分的优选官能化烃类树脂包括在WO03/025084；WO03/025037；WO03/025036；以及EP1295926A1中公开的那些；将其引入本申请作为参考。
在优选实施方案中，烃类树脂用包含至少一个双键和至少一个羰基的不饱和酸或者酸酐官能化以及用作本发明的官能化组分。优选可以官能化的烃类树脂是下列作为增粘剂的。典型的酸包括羧酸、酸酐、酯以及它们的金属的和非金属的盐。优选该有机化合物包含与羰基(-C＝O)结合的烯属不饱和部分。实例包括马来酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙酸烯、衣康酸、巴豆酸、α-甲基巴豆酸，以及肉桂酸以及它们的酸酐、酯以及盐衍生物。特别优选官能团包括马来酸以及马来酸酐。特别优选马来酸酐。该不饱和酸或者酸酐含量优选约0.1wt％至约10wt％，优选约0.5wt％至约7wt％，更加优选约1至约4wt％，基于烃类树脂以及该不饱和酸或者酸酐的重量。在优选实施方案中该不饱和酸或者酸酐包含选自如下的羧酸或者其衍生物：不饱和羧酸类、不饱和羧酸衍生物，该不饱和羧酸衍生物选自酯、酰亚胺、酰胺、酸酐以及环状酸酐、或它们的混合物。
在优选实施方案中，该官能化组分含量为0.005wt％-99wt％，优选0.01wt％-99wt％，优选0.05wt％-90wt％，优选0.1wt％-75wt％，更优选0.5wt％-60wt％，更优选1wt％-50wt％，更优选1.5wt％-40wt％，更优选2wt％-30wt％，更优选2wt％-20wt％，更优选2wt％-15wt％，更优选2wt％-10wt％，更优选2wt％-5wt％，基于该共混物重量。优选该官能化组分含量0.005wt％-10wt％，更优选0.01wt％-10wt％，基于该共混物重量。
在其它的实施方案中，该官能化组分含量为0.01wt％-5wt％，优选0.01wt％-4wt％，优选0.01wt％-3wt％，优选0.01wt％-2wt％，优选0.01wt％-1wt％，优选0.01wt％-0.5wt％或者更低，优选0.01wt％-0.1wt％，基于该粘合剂组合物重量。在一些优选实施方案中，该官能化组分含量为1wt％-5wt％，1wt％-4wt％，或者2.0wt％-4.0wt％。在一些优选实施方案中，在该粘合剂中不存在官能化组分。
增粘剂树脂组分
在本发明一个或多个实施方案中，本申请所公开粘合剂组合物包含增粘剂树脂组分,其可以依次包含一种或多种本申请所公开的烃增粘剂树脂。
通常,该增粘剂树脂组分包括无定形材料，其可以加入粘合剂组合物以实现粘合性特征的改进。该增粘剂树脂组分可以低分子量的天然或者合成树脂，其与该聚烯烃相容以及其提供要求的增强的成膜性能。天然树脂定义为植物或者动物来源树脂，其包括,但是不局限于,诸如树胶、木材、或者妥尔油松香之类的松香。合成树脂定义为由受控化学反应产生的诸如烃类树脂之类的树脂。烃类树脂实例包括煤焦油树脂、石油树脂、以及松节油树脂。
增粘剂树脂组分适合的实例，包括,但是不局限于，脂肪族烃树脂、芳族改性脂肪族烃树脂、氢化聚环戊二烯树脂、聚环戊二烯树脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、妥尔油松香、妥尔油松香酯、多萜、芳族改性多萜、萜烯酚醛塑料、芳族改性氢化聚环戊二烯树脂、氢化脂族树脂、氢化脂肪族芳族树脂、酚醛树脂、氢化萜烯以及改性萜烯、氢化松香酸，并且氢化松香酯。在一些实施方案中该增粘剂被氢化。
在其它的实施方案中，该增粘剂是非极性的，其意味着该增粘剂基本上不含有具有极性基团的单体。优选不存在该极性基团，然而，如果存在的话,它们包含的增粘剂至多5wt％，优选至多2wt％，更加优选至多0.5wt％。在一些实施方案中该增粘剂软化点(环球软化点,通过ASTME-28测量)为80℃-150℃，优选100℃-130℃。在另一个实施方案中该树脂是液体以及R和B软化点为10℃-70℃。
该增粘剂,如果存在的话,一般含量至少是约1wt％，至少约10wt％，至少约20wt％，至少30wt％，至少40wt％，至少50wt％，以及至少60wt％，以及至少70wt％。
优选用作增粘剂或者调节剂的烃增粘剂树脂包括：
(a)树脂如C5/C6萜烯树脂,苯乙烯萜烯,α-甲基苯乙烯萜烯树脂，C9萜烯树脂，芳族改性C5/C6，芳族改性环状树脂，芳族改性二环戊二烯基树脂或其混合物。另外的优选树脂包括在WO91/07472；以及专利号为US5,571,867,US5,171,793以及US4,078,132的美国专利中公开的那些。一般这些树脂从包含一种或多种以下单体的组分的阳离子聚合获得：C5二烯(比如1-3戊二烯，异戊二烯等)；C5烯烃(比如2-甲基丁烯，环戊烯等)；C6烯烃(比如己烯)，C9乙烯基芳烃(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、甲基茚等)；环状化合物(比如二环戊二烯、甲基二环戊二烯等)；和/或萜烯(比如苎烯、蒈烯等)；以及
(b)二环戊二烯热聚合获得的树脂，和/或环戊二烯和/或甲基环戊二烯的二聚物或者低聚物、任选与乙烯基芳烃(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、甲基茚)热聚合获得的树脂。
在一种实施方案中，该增粘剂树脂组分可以包含由环戊二烯(CPD)或者取代的CPD热聚合制备的一种或多种烃类树脂，其还可以包括如后面公开的脂肪族的或者芳族的单体。该烃树脂可以是非芳族树脂或者芳族树脂。该烃类树脂芳烃含量可以为0％-60％，优选1％-60％，或者1％-40％，或者1％-20％，或者10％-20％。在另一个实施方案中，该烃类树脂芳烃含量可以为15％-20％，或者1％-10％，或者5％-10％。
在另一个实施方案中，该增粘剂树脂组分可以包含由线性二烯的催化(阳离子)聚合制备的烃类树脂。上述的单体主要衍生自蒸汽裂化石脑油(SCN)以及包括诸如1,3-戊二烯之类的C5二烯(又名1,3-戊二烯)。可聚合芳族单体也可以使用以产生树脂以及可以是相对纯净的,例如苯乙烯、甲基苯乙烯、或者来自C9芳族SCN料流。上述芳族单体可以单独或者与先前所述线性二烯结合使用。"天然的"单体也可以用以产生树脂,例如,诸如α-蒎烯或者β-蒈烯之类的萜烯，或者单独使用或者以高或者低浓度与其它可聚合单体一起。一般用于制备这些树脂的催化剂是AlCl3以及BF3，或者单独或复合。诸如2-甲基，2-丁烯之类的单烯烃调节剂也可以用以控制最终树脂的分子量分布(MWD)。最终的树脂可以部分或者完全氢化，如以下进一步详述。
如本文所用，芳烃含量以及烯烃含量通过1H-NMR测量，由场强大于300MHz,优选400MHz的光谱仪1HNMR谱直接测量。芳烃含量是该芳族质子对总质子数的积分。烯烃质子或者烯属质子含量是该烯属质子对总质子数的积分。
在一个或多个实施方案中，增粘剂树脂组分可以至少部分氢化或者实质上氢化。如本文所用，"至少部分氢化"意指该材料包含少于90％烯属质子，或者少于75％烯属质子，或者少于50％烯属质子，或者少于40％的烯属质子，或者少于25％的烯属质子。如本文所用，"实质上氢化"意指该材料包含少于5％的烯属质子，或者少于4％的烯属质子，或者少于3％的烯属质子，或者少于2％烯属的质子。所实施的氢化程度一般使芳族键氢化减到最少以及优选避免氢化。
在一个或多个实施方案中，本申请所公开增粘剂树脂组分可以唯一地表征为完全或者本质上基本无定形。这意指玻璃化转变温度(Tg)是可通过例如通过差示扫描量热法(DSC)检测出的,但是它们没有熔点(Tm)。为表征这些树脂，通常认可的是使用大致与Tg相互关联的试验比如软化点(SP),其提供近似的、但不精确的数值。该树脂的软化点(SP)根据ASTME-28通过环球软化点试验测量。
在一些实施方案中，该增粘剂软化点可以为约50℃至约140℃，或者约60℃至约130℃，或者约70℃至约120℃，或者约80℃至约110℃。
一般,在本发明一个或多个实施方案中，增粘剂树脂组分数均分子量(Mn)为约400至约3000，重均分子量(Mw)为约500至约6000,Z-均分子量(Mz)为约700至约15,000以及多分散度(PD)，定义为Mw/Mn，为约1.5至约4。如本文所用，分子量(数均分子量(Mn)，重均分子量(Mw)，以及Z-均分子量(Mz))通过尺寸排阻色谱测量使用配备差示折光率检测器的Waters150凝胶渗透色谱仪以及使用聚苯乙烯标准物校准。样品在四氢呋喃(THF)(45℃)中试验。分子量作为聚苯乙烯-当量分子量被报告以及一般按g/mol计。
在本发明一个或多个实施方案中，增粘剂树脂组分可以包含,一种或多种低聚物比如二聚物、三聚物、四聚物、五聚物、以及六聚物。该低聚物可以衍生自沸程为30℃-210℃的石油馏分。该低聚物可以衍生自任何合适的过程以及往往作为树脂聚合副产品产生。合适的低聚物料流分子量(Mn)为130-500g/mol，更优选130-410g/mol,更优选130-350g/mol，或者130-270g/mol，或者200-350g/mol，或者200-320g/mol。低聚物料流的适合实例包括,但是不局限于,环戊二烯以及取代的环戊二烯的低聚物,C4-C6共轭二烯低聚物，C8-C10芳族烯烃低聚物，及其组合。其它单体可以存在。这些包括C4-C6单烯烃以及萜烯。该低聚物可以包含一种或多种芳族单体以及可以是至少部分氢化或者实质上氢化。
在一种实施方案中，该低聚物可以在氢化之前由该树脂洗提出。该低聚物也可与该树脂一起氢化以及随后从该树脂洗提出来，产生氢化树脂和氢化低聚物。在另一个实施方案中，至少一些低聚物在氢化之前洗提以及至少一些氢化低聚物在氢化以后洗提出。再一个实施方案中，该氢化树脂/低聚物产物可以作为单混合物进一步一起加工，如下所述。再一个实施方案中，该低聚物可以衍生于任何合适的来源和氢化(如果必要的话)在接枝之前以致该低聚物在接枝之前一般是至少部分氢化以及优选实质上氢化。
可商购的增粘剂实例包括,但是不局限于,Escorez2203LC，Escorez1310LC，Escorez1304，Escorez5380，Escorez5400，以及Escorez5600，由ExxonMobilChemicalCompany制造；Piccotac1905和EastotacH-100，由EastmanChemicals制造；QuintoneD以及QuintoneU185，由NipponZeon制造；MarukaresR100，由Maruzen制造；以及WingtackExtra和WingtackPlus，由CrayValley制造。Escorez2101，Escorez5690，和Escorez2173，由ExxonMobilChemicalCompany制造；Regalrez5095，Regalrez3102，StaybeliteEster3，和PentalynH，由EastmanChemicals制造；QuintoneU190,由NipponZeon制造；Wingtack86，由CrayValley制造；以及SylvaliteRE885和SylvatacRE85，从ArizonaChemical获得。
在一个或多个实施方案中，本申请所公开粘合剂组合物可以包含约5wt％至约50wt％，或者约10wt％至约40wt％，或者约15wt％至约35wt％增粘剂树脂组分。
加工油组分
在本发明一个或多个实施方案中，一种或多种加工油可以加到本申请所公开粘合剂组合物。如本文所用,该术语"加工油"既指石油衍生的加工油类又指合成增塑剂。
适用于本发明的加工油实例包括，但是不局限于，链烷或者环烷油类比如Primol352或者SentinelPO876，由ExxonMobilChemicalFrance制备；以及Nyflex222B，从NynasAB获得。
适用合用于本发明的另外的加工油包括脂肪族的环烷油、白油等。示范性的增塑剂和/或助剂包括矿物油、聚丁烯、邻苯二甲酸酯等。在一个或多个实施方案中，该增塑剂可以包括邻苯二甲酸酯比如邻苯二甲酸二异十一烷基酯(DIUP)，邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP)，邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，和聚丁烯，比如Parapol950和Parapol1300，从ExxonMobilChemicalCompany,休斯敦，德克萨斯获得。另外的有用增塑剂包括WO01/18109A1和公开号为US2004/0106723的美国申请所公开的那些，将其引入本申请作为参考。
在一个或多个实施方案中，本申请所公开粘合剂组合物可以包含约1wt％至约50wt％，或者约5wt％至约40wt％，或者约10wt％至约35wt％，或者约15wt％至约30wt％的任选的加工油组分。
蜡组分
在本发明一个或多个实施方案中，一种或多种蜡可以加至本申请所公开粘合剂组合物。可以使用的蜡非限制实例,包括石油类和合成蜡。适用于本发明的蜡包括石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、副产物聚乙烯蜡、费-托蜡、氧化费-托蜡和官能化蜡比如羟基硬脂酰胺蜡和脂肪酰胺蜡及其组合。在实施方案中，该蜡组分可以是类型相同或者不同的蜡，并且可以可溶混的或者不混溶的。本领域一般使用的术语合成高熔点蜡包括高密度低分子量聚乙烯蜡,副产物聚乙烯蜡以及费-托蜡，其用于本申请。
改性蜡，比如醋酸乙烯酯改性蜡，马来酸酐改性蜡，氧化石蜡及其它极性的蜡也可以使用在如前面提到的实施方案中。在一种实施方案中，该官能化蜡组分是单一组分但是作为该官能化聚烯烃组分以及一种或多种蜡组分起双重作用。在另一个实施方案中，该粘合剂基本上无改性蜡,即，它不含有意加入的改性蜡或者包含少于1wt％的改性蜡。在实施方案中，该蜡组分包含少于2wt％或者少于1wt％改性蜡，按蜡组分总重量计。
优选,该蜡组分是石蜡蜡，微晶蜡，费-托合成蜡，以及聚乙烯蜡，其全部是线性以及支链烃共混物。石蜡是许多物质的复杂混合物。它们主要由饱和烃类组成。
微晶蜡是由作为该石油炼制加工的一部分的矿脂脱蜡制备的蜡类。与石蜡相比，微晶蜡包含较高比例的异链烷类(支化的)烃以及环烷烃。它特征在它的晶体精细，和石蜡的较大晶体形成对比。它由高分子量饱和链烃组成，以及具有高熔点。一般微晶蜡晶体结构小且薄，使得该蜡晶体比石蜡晶体更柔软。
聚烯烃蜡一般重均分子量为500-20,000g/mol以及可以通过高分子量支化聚烯烃聚合物热降解或者通过烯烃直接聚合来制备。
在一种实施方案中，该粘合剂组合物可以包含两种蜡组分其中第一蜡组分(即该低分子量蜡组分)重均分子量(g/mol)为500-10,000、1,000-10,000、2,000-10,000、3,000-10,000、4,000-10,000、5,000-10,000、6,000-10,000、7,000-10,000、8,000-10,000、9,000-10,000；以及该第二蜡组分(即该高分子量蜡组分)重均分子量为1,000-20,000、2,000-20,000、3,000-20,000、4,000-20,000、5,000-20,000、6,000-20,000、7,000-20,000、8,000-20,000、9,000-20,000、10,000-20,000、以及15,000-20,000。合适的聚合方法包括,例如,高压技术,其中该烯烃、一般是乙烯、在高压以及高温下进行自由基反应形成支化蜡,以及低压或者齐格勒工艺，其中乙烯和/或高级1-烯烃使用机金属催化剂进行聚合。与齐格勒-纳塔技术相比，使用茂金属催化剂制备的聚乙烯蜡具有窄分子量分布，共聚单体结合更均匀，以及低熔点。在一种实施方案中，该高分子量的第二蜡组分包含茂金属聚乙烯蜡。
在另一个实施方案中，第一蜡组分分子量低至足以减少凝固时间，而第二蜡组分具有的分子量足够高以提高粘合性。在一种实施方案中，第一蜡组分重均分子量(Mw蜡1)与第二蜡组分重均分子量(Mw蜡2)之间的差至少是约1000g/mol((Mw蜡2-Mw蜡1)≥1000g/mol)或者至少约2000g/摩尔((Mw蜡2-Mw蜡1)≥2000g/摩尔)或者至少约3000g/mol((Mw蜡2-Mw蜡1)≥3000g/摩尔)或者至少约4000g/mol((Mw蜡2-Mw蜡1)≥4000g/mol)或者至少约5000g/mol((Mw蜡2-Mw蜡1)≥5000g/mol)。在实施方案中，Mw蜡1小于约4000，例如，约450-4000g/摩尔或者约500-4000g/摩尔,以及Mw蜡2高于约5000,例如,为约5000-20,000g/摩尔。
在一个或多个实施方案中，本申请所公开粘合剂组合物可以包含约1至约50wt％，或者约1至约40wt％，或者约1至约30wt％，或者约1至约20wt％的任选的蜡组分。
其它的助剂和填充剂
在一些实施方案中，可以使用一种或多种其它的填充剂或者助剂以在最终的粘合剂配方中实现所要求的性能和特征。上述助剂和填充剂是本领域已知的以及可包括,但是不局限于,填充剂,空化试剂，抗氧化剂，表面活性剂,活化剂，增塑剂，障蔽剂,防阻断剂，着色剂，色母料，颜料，染料,加工助剂，UV稳定剂,中和剂,润滑剂，蜡，和/或成核剂。该助剂可以按本领域技术人员决定的任何有效数量存在，比如，举例来说，为约0.001wt％至约10wt％。
适合的抗氧化剂实例包括,但是不局限于，喹啉，例如，三甲基羟基喹啉(TMQ)；咪唑，例如，锌巯基甲苯酰咪唑(ZMTI)；以及常规的抗氧化剂，比如受阻酚,内酯，磷酸酯,以及受阻胺。另外的合适的抗氧化剂是可商购的自例如CibaGeigyCorp.，商品名称为Irgafos168，Irganox1010，Irganox1076，Irganox3790，IrganoxB225，Irganox1035，Irgafos126，Irgastab410，以及Chimassorb944。
适用合用于本发明的填充剂、空化试剂和/或成核剂可以包含粒状的、纤维的、以及粉末-状的材料，以及可包括,但是不局限于二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、硅石、二氧化硅、碳黑、沙、玻璃珠、矿质集料、滑石、天然的以及合成的粘土、硅藻土等。
可以用于本发明粘合剂组合物的加工助剂、润滑剂、蜡、和/或油包括低分子量产品比如蜡、油、或者低Mn聚合物(低意指Mn小于5000,优选4000以下，或者3000以下，或者2500以下)。蜡可以包括极性的或者非极性的蜡、官能化蜡、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、以及蜡改性剂。
除蜡之外，助剂也包括本领域已知的常规助剂，包括填充剂、抗氧化剂、活化剂、增粘剂、增塑剂、油、低分子量聚合物、屏蔽剂、防阻断剂、颜料、加工助剂、紫外稳定剂、中和剂、润滑剂、表面活性剂、成核剂、氧化聚烯烃、酸改性聚烯烃、和/或酸酐改性聚烯烃。助剂与聚合物组分一起作为单组分，以母料方式，或者其组合。
填充剂包括本领域技术人员所已知的常规填充剂,包括二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、硅石、二氧化硅、碳黑、沙、玻璃珠、矿质集料、滑石、粘土和/或纳米粘土。
抗氧化剂包括本领域技术人员所已知的常规抗氧化剂，包括酚抗氧剂，比如Irganox1010，Irganox1076，二者都可以从Ciba-Geigy获得。在一些实施方案中粘合剂组合物包括低于约3wt％抗氧化剂。
油包括本领域技术人员所已知的常规油，包括链烷油或者环烷油比如Primol352，或者从ExxonMobilChemicalFrance，S.A.,巴黎，法国获得的Primol876。优选油包括脂肪族环烷油。
增塑剂包括本领域技术人员所已知的常规增塑剂,包括矿物油、邻苯二甲酸酯、或者聚丁烯,比如原先可以从ExxonMobilChemicalCompany,休斯敦,德克萨斯获得的Parapol950以及Parapol1300。优选增塑剂包括邻苯二甲酸酯比如邻苯二甲酸二异十一烷基酯(DIUP)，邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP),以及邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。
粘合促进剂包括本领域技术人员所已知的常规增粘剂。粘合促进剂包括极性酸、聚氨基酰胺，比如从Henkel获得的Versamid115,125,140,聚氨酯，比如异氰酸酯/羟基封端聚酯系统,例如，粘合剂TN/MondurCb-75(Miles，Inc.)；偶联剂,比如硅烷酯(Z-6020来自DowCorning)，钛酸酯，比如从Kenrich获得的Kr-44，反应性的丙烯酸酯单体，比如来自Sartomer的sarboxSB-600，金属酸式盐，比如来自Sartomer的Saret633，以及聚苯醚。
低数均分子量(Mn)聚合物包括本领域技术人员所已知的常规低Mn聚合物。优选低Mn聚合物包括诸如丙烯、丁烯、戊烯、以及己烯之类低级α-烯烃聚合物。尤其优选的聚合物包括Mn小于1000的聚丁烯。上述聚合物实例按商品名称PARAPOLTM950从ExxonMobilChemicalCompany获得。PARAPOLTM950是Mn为950的液体聚丁烯聚合物以及在100℃通过ASTMD445测量的运动粘度为220cSt(220mPa·sec)。在一些实施方案中极性的以及非极性的蜡一起用在同一组合物中。
粘合剂组合物组成为少于约30wt％助剂，基于该粘合剂组合物总重量。优选，粘合剂组合物包括少于约25wt％助剂，或者少于约20wt％助剂，或者少于约15wt％助剂，或者少于约10wt％助剂。在一些实施方案中，助剂含量少于约5wt％，或者少于约3wt％，或者少于约1wt％，基于该粘合剂组合物总重量。
本申请所公开助剂可以以单纯方式或者以母料方式加入该共混物。
制备粘合剂组合物
在一个或多个实施方案中，本申请所公开的该粘合剂组合物组分可以在高于组分熔点的温度下，例如在130℃-180℃使用任何合适的混合器通过混合来掺混,时间足以形成均匀混合物，一般从约1至约20分钟，取决于混合器种类。
就连续混合而言,如最大多数工业厂商实施的那样,可以使用双螺杆挤出机以混合该粘合剂组分。第一丙烯-基聚合物组分以及额外的组分比如官能化组分被引入该挤出机以及混合直到该聚合物熔融以及充分混合。然后加入增粘剂，随后是任何需要的加工油。就所使用的颜料、抗氧化剂、填充剂、或者其它助剂而言,它们一般与该嵌段共聚物以及丙烯-基聚合物组分一起掺混进来。全部混合时间一般是约1-5分钟的数量级。
就分批混合而言,该丙烯-基聚合物组分以及额外的组分与增粘剂树脂组分一起加入。一旦全部增粘剂树脂组分已经加入以及实现均匀混合，加入其余的油、抗氧化剂、填充剂、以及任何其它的助剂。总混合时间可以持续不超过20分钟。
不受理论束缚，据信丙烯-基聚合物和乙烯-基聚合物二者作为粘合剂组分都不迁移至粘合剂表面，这是因为它们的分子量不是很低以及这些组分之间结晶度差异不是很大正如在等式1中特性时间(tc)所定义的。富含丙烯聚合物以及富含乙烯共聚物可以按任何需要的比例物理混合以形成上述粘合剂。此外，一种聚合物组分可以在一反应器中制备以及那其他的聚合物组分可以在另一个串联反应器布置反应器制备或两共聚物在平行布置的反应器中同时制备。任何规定比例的两种聚合物组分的聚合产物可以随后共同混合以及然后经历加工步骤以形成本发明中所述粘合剂组合物的基础聚合物(双反应器共混物)。
应用
本申请所公开粘合剂组合物可以涂布至任何基材。适合的基材可以包括,但是不局限于,木材、纸、卡片纸板、塑料、塑料薄膜、热塑性塑料、热塑性弹性体(TPE),热塑性硫化橡胶(TPV)、橡胶、金属、金属薄膜、金属箔(比如铝箔以及锡箔)、金属化表面、布、无纺织物(尤其是聚丙烯纺粘纤维或者无纺织物)、纺粘纤维、卡片纸板、石料、灰泥、玻璃(包括通过蒸发氧化硅到薄膜表面之上而涂布的氧化硅(SiOx)涂层)、泡沫体、岩石、陶瓷、膜、聚合物泡沫体(比如聚氨酯泡沫体)、涂布油墨、染料、颜料、PVDC的基材或者类似物或其组合。另外的基材可以包括聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、丙烯酸类材料、聚对苯二甲酸乙二醇酯、或者其共混物。可以通过电晕处理、电子束辐照、γ照射、微波或者硅烷化来改性上述任何基材。
本发明粘合剂组合物可以作为熔体涂布至衬底以及随后冷却。可以使用诸如辊式涂布设备、模涂机(diecoaters)以及刮刀涂布机之类的常规的涂布技术，一般在约150℃至约200℃温度下，将该粘合剂组合物涂布至衬底,。在一个或多个实施方案中，使用窄槽模头(slotdie)将该粘合剂组合物涂布至基材。
槽口模头是闭路系统其中粘合剂组合物经由容积式泵泵送通过该体系。该槽口模头通常包括在接近粘合剂出口处的刮刀以保持光滑表面。
该基材涂布足够的粘合剂组合物以提供干涂布重量为约10至约100，或者约10至约50，或者约15至约25克每平方米(gsm)。
在涂布以后，所涂布基材切割至所需要尺寸。制备带材中，该基材切割成为带材以及被轧制成成品。该基材也可被分割成成型产品以提供标签或者医用胶带(medicinaltapers)。在一个或多个实施方案中，如果需要,也可以使用释放衬里。
在本发明一个或多个实施方案中，可以形成的胶带包含涂布本申请所公开的一种或多种粘合剂组合物的衬底。如本文所用,该术语"带材"一般意指包含粘合剂应用方式,包括而不是限于带材、标签、张贴物、贴花纸、封装应用等。
粘合剂组合物的性能
为了测量凝固时间，基材纤维撕裂，将粘合剂测试试样通过如下方式产生：将该基材与约0.3克的熔融粘合剂点粘结在一起以及用500克重量压紧该粘结物。通过该粘合剂体积控制该点的大小使其形成的该压缩圆片仅仅在该基材大小内产生均匀的圆形。
凝固时间(有时称为特征凝固时间或者点凝固时间)定义为压紧粘结基材构造物至紧固在一起足以在拉张时产生基材纤维撕裂以及因此该粘结足够强至可以去除该压紧力所需要花费的时间。这些凝固时间由试错法测量，通过将粘合剂熔融点放置到捆扎至一平面的文件夹基材上(一般马尼拉信纸大小的尺寸(1/3切口)的纸料(stock)，具有最少10％由Smead纸提供的邮政消耗再循环纸含量，纸料号码153L，UPC号码10330)。3秒以后,文件夹标签(2.5cm×7.6cm(1英寸×3英寸))放置在该点之上以及用500-克重量加压。预定使该重量维持时间为约0.5秒至约10秒。由此形成的结构物进行拉离以检测足以产生基材纤维撕裂的粘结力大小。重复该过程若干次，期间该压缩维持时间间隔不同，以及凝固时间是此优良粘结出现所需要的最低记录时间。用标准物来校准该过程。
一旦制备出结构物，它就可以处于各种损伤之下以评定粘结效力。一旦与基材的粘结失效，量化粘合剂有效性的简单方式是测定当该结构物沿粘结线破坏时保留基材纤维的粘合剂点的面积。此测定被称作基材纤维撕裂百分率。优良粘合实例，在使样品处于-12℃下15小时以及企图破坏该粘结以后，可测定80％-100％基材纤维撕裂。可能存在0％基材纤维撕裂，在那样条件下表明失去粘合性。
用于基材纤维撕裂试验的样品使用上述相同的过程制备。所有的基材纤维撕裂在25℃，2℃和-18℃的条件下实施，其中该样品在环境条件下陈化约12小时。手工分离该粘结以及实施测定以便观察失效类型。基材纤维撕裂的量在本申请表示为百分比。使用纸板84C(瓦楞纸板类200#纸料，由HucksterPackagingSupply，6111GriggsRoad，休斯敦TX77023提供)作为该基材来实施所有纤维撕裂试验。
使用布氏数字粘度计以及27号锭子依照ASTMD-3236或者在177℃或者在190℃下(温度任意指定)测量布氏粘度。
也称为熔点的峰值熔点(Tm),也称为结晶温度的峰值结晶温度(Tc)，玻璃化转变温度(Tg)，熔化热(ΔHf或者Hf),以及结晶度使用下面差示扫描量热(DSC)方法(二次熔融)依照ASTMD3418-03测定。使用TA仪器Q100型机DSC数据。样品称重大约5-10毫克密封在铝密封的样品盘中。通过首先以10℃/分钟的速度逐渐加热样品至200℃记录该DSC数据。该样品在200℃维持2分钟,然后以10℃/分钟的速度冷却至-90℃,继之以恒温2分钟，以及以10℃/分钟加热至200℃。记录第一以及第二两者的热循环过程。测量第二循环吸热峰下的面积以及用于测定Tc、Tm、以及Hf。计算结晶度百分数使用式：[在该熔融峰下面积(焦耳/克)/B(焦耳/克)]*100，其中B是主要单体组分100％结晶均聚物熔化热。B的这些数值获得自Bu，H.-S.；Cheng，S.Z.D.；Wunderlich，B.Makromol.Chem.RapidCommun.1988，9，第75页，207J/g(B)用作100％结晶聚丙烯，以及从Wunderlich，B.MacromolecularPhysics，第1卷，第388页，AcademicPress，1973，然而条件是数值293J/g用作100％结晶聚乙烯熔化热。除非另作说明，本文报告的熔融以及结晶温度以及玻璃化转变温度是在二次加热/冷却循环期间获得的。
在23℃的聚合物密度按照ASTMD-1505-10，通过密度柱体方法来测定。
实施例
以下实施例说明本发明。
乙烯衍生单元的重量百分数(wt％C2),就各丙烯-乙烯无规共聚合物(PEC)而言，通过FTIR决定。各乙烯-辛烯无规共聚物(EOC)的辛烯衍生单元(C8)的重量百分数通过13CNMR确定。利用LS(光散射)检测器通过GPC-3D获得重均分子量(Mw)。利用差示折射率(DRI)检测器测定Mw/Mn比率。g'(g-最初)数据利用粘度计检测器确定。BV表示由ASTMD-3236测定的布氏粘度。Tg，Tc，Tm，以及Hf测定如上所述。
制备粘合剂所使用材料在实施例中标识如下。
"PEC-1"，"PEC-2",以及"PEC-3"是具有表1所示的性质的丙烯-乙烯无规共聚物(丙烯-基聚合物)。
"EOC-1"以及"EOC-2"是具有表2所示的性质的乙烯-辛烯无规共聚物(乙烯-基聚合物)。EOC-1以及EOC-2分别是AffinityGA1900以及AffinityGA1950，以及可以从DowChemicalCompany获得。
表1
PEC-1 PEC-2 PEC-3
Wt％C3 95.8 98.2 95.3
Wt％C2 4.2 1.8 4.7
Mw,kg/摩尔 22 29 31
Mw/Mn 4.14 2.71 2.37
G' 0.776 0.785 0.84
BV190℃,mPa·sec 260 525 583
Tg,℃ -4.5 -9.8 -7.5
Tc,℃ 96 75 87
Tm,℃ 129 112 123
Hf,J/g 78 62 85
％结晶度 38 30 41
密度,g/cm3 0.8930 0.8982 0.8919
tc，ns 3.73 9.43 7.69
表2
EOC-1 EOC-2
Wt％C2 59 62
Wt％C8 41 38
Mw，kg/摩尔 22 26
Mw/Mn 2.17 1.98
G' 0.921 0.911
BV190℃，mPa·sec 5412 11075
Tg,℃ -58 -53
Tc,℃ 52 54
Tm,℃ 69 73
Hf,J/g 47 50
％结晶度 16 17
密度,g/cm3 0.8700 0.8740
tc,ns 132 253
就PEC的BV190℃而言：PEC-1<PEC-2<PEC-3。就EOC的BV190℃而言：EOC-1<EOC-2。在表1中的PEC很易碎以及难以模塑使得表1所示的密度是利用具有不同wt％C2的PEC的密度的外推值，基于我们的数据和来自JournalofAppliedPolymerScience，第100卷，第1651-1658页，2006的数据。
"Escorez5400"，获得自ExxonMobilChemicalCompany,是环脂族烃类增粘剂树脂，其环球软化点为约100℃到约106℃。
"Polywax3000",获得自BakerPetrolite，是合成蜡，其是具有高线性度以及结晶度的完全饱和乙烯均聚物。它的密度是约0.98g/cm3。此合成蜡具有窄分子量分布(Mw为3300g/mol，Mw/Mn为1.10)，149℃温度下的粘度为130mPa·sec，190℃温度下的粘度为55mPa·sec，结晶温度115℃以及熔融温度为127℃。
"A-C596P"是聚丙烯-马来酸酐共聚物，产自Honeywell，Mw为12,000g/mol，Mw/Mn为2.18，在190℃粘度为128mPa·sec,结晶温度为102℃，熔融温度为133℃，以及Mettler下降点为143℃。A-C596P购自Honeywell。
Irganox1010是酚类抗氧剂(稳定剂)，其熔点为约110℃至约125℃以及密度(20℃下)为约1.15g/cm3。Irganox1010从CibaSpecialtyChemicals，瑞士获得。
Polywax3000以及AC596P性质显示于表3。
表3
实施例1-7
制备丙烯-基聚合物，PEC-1，的热熔粘合剂配制剂(HMA),其中80wt％的PEC-1与添加剂包料进行混合，添加剂包料组成为Escorez5400，Polywax3000，A-C596P、以及Irganox1010，按重量百分比为8/8/3/1(样品1)。为了比较，其中PEC-1与更高粘度EOC-1混合的另外HMA,连同上述添加剂包料来制备(样品2-6)。此外制备基于80wt％的EOC-1以及该添加剂包料的HMA(样品7)。表4显示基于PEC-1以及更高粘度EOC-1的这些HMA组成以及性能，连同单独PEC-1以及EOC-1的对比HMA。如所示,在HMA中将PEC-1结合进入EOC-1之内以降低它的粘度。这些HMA的粘合力高于基于两聚合物中单独一种的HMA的粘合力，如通过纤维撕裂数据所示，其中在不同的试验温度下全部数值大于95％。更大百分比的纤维撕裂表示更高的粘合力。这些HMA适用于非织造布应用，以及在木材加工或其它的应用，这是因为短凝固时间以及低粘度对于这类粘合剂不是关键的性能。好的包装HMA要求更短的凝固时间以及更低的HMA粘度、或两者。
表4
实施例8-18
制备两种其它丙烯-基聚合物，PEC-2以及PEC-3，的HMA，其中80wt％的PEC-2(实施例8)以及80wt％的PEC-3(实施例13)与上述添加剂包料混合。为了比较,另外基于PEC-2与更高粘度的EOC-1混合的HMA(实施例9-12)，以及基于PEC-3与更高粘度的EOC-1的HMA(实施例14-18),连同上述添加剂包料来制备。基于80wt％的EOC-1以及上述添加剂包料的HMA也进行比较(实施例7)。表5显示基于PEC-2与更高粘度EOC-1的这些HMA，连同PEC-2以及单独EOC-1的对比HMA的组成以及性能。表6显示基于PEC-3与更高粘度EOC-1的这些HMA，连同PEC-3以及单独EOC-1的对比HMA的组成以及性能。如所示，使PEC-2或者PEC-3结合进入在HMA中的EOC-1之内降低它的粘度。这些HMA的粘合力(除实施例9以及10外)高于基于两种聚合物中单独一种的HMA的粘合力,如通过纤维撕裂在不同的试验温度下全部大于85％所示。实施例11以及15-17表示好的包装HMA，其凝固时间短于3秒，在全部试验温度下纤维撕裂大于85％的程度,以及在177℃的低布氏粘度。基于PEC-2或PEC-3与EOC-1掺混的其它HMA适用于非织造布应用，以及在木材加工或其它的应用,这是由于长的凝固时间以及高粘度。好的包装HMA要求更短的凝固时间以及更低的HMA粘度、或两者。
表5
表6
实施例19-21
制备基于中等粘度PEC-2以及高粘度EOC-2的HMA。表7显示这些HMA的组成以及性能。如所示，EOC-2比EOC-1具有更高的BV(布氏粘度)，以致基于EOC-2以及PEC-2共混物的HMA具有更高BV177℃。好的包装HMA要求更短的凝固时间以及更低的HMA粘度，或两者。包含PEC-2以及EOC-2共混物的这些HMA需要更多数量的添加剂，比如增粘剂、蜡或油剂以降低熔体粘度以致HMA更适合于包料HMA应用。然而，实施例21(32wt％的PEC-2以及48wt％的EOC-2)，比实施例22(80wt％的EOC-2)显示低得多的粘度，而对纸基材粘合性没有任何损失。由于凝固时间长和/或粘度高，基于PEC-2以及EOC-2的其它HMA适用于无纺的应用，和在木材加工或其它的应用。
表7
用于上面实施例粘合剂组合物中所有丙烯-基聚合物以及乙烯-基聚合物的特性时间(tc)在0.1-10,000纳秒范围内(表1以及2)。
某些实施方案以及细节已经使用数字上限以及数字下限的组合描述。应该理解的是任何下限至任何上限的范围是被预期的，除非另有陈述。某些下限、上限以及范围出现在以下一个或多个权利要求中。所有的数值是"约"或者"大约"的该指示值，以及考虑实验误差以及偏差，其是本领域普通技术人员能预期的。
在权利要求中使用的术语一定程度上不是以上定义，它应该被给与本领域技术人员已经为该术语给出的最宽广的定义，正如至少一种印刷出版物或者授权专利所反映的那样。此外，所有的专利、试验方法、以及在本申请中引证的其它文献完全引入作为参考，其程度使得上述公开文献与本申请一致以及上述引用的权限全部是允许的。
尽管上述涉及本发明实施方案,可以构思其它的以及另外的本发明实施方案，只要不背离其基本范围以及不背离下述权利要求对其确定的范围。

Claims (10)

1.粘合剂组合物，其包含：
(a)包含多于50wt％丙烯衍生单元和至少一种第一共聚单体衍生单元的至少一种丙烯-基聚合物，所述丙烯-基聚合物通过ASTMD-3236在190℃下测量的布氏粘度为至少250mPa·sec，通过差示扫描量热法测量的熔化热为至少60J/g以及特征时间tc范围为1-1000纳秒；
(b)包含多于50wt％乙烯衍生单元和至少一种第二共聚单体衍生单元的乙烯-基聚合物，所述乙烯-基聚合物通过ASTMD-3236在190℃下测量的布氏粘度为至少250mPa·sec，通过差示扫描量热法测量的熔化热为1-100J/g以及特征时间tc范围为1-1500纳秒；
其中所述至少一种第一共聚单体以及所述至少一种第二共聚单体相同或者不同；
其中所述特征时间tc单位为纳秒，由以下等式1定义：
其中所述BV是所述丙烯-基聚合物或者所述乙烯-基聚合物的布氏粘度，通过ASTMD-3236在190℃下测量，单位为mPa·sec,所述密度是所述丙烯-基聚合物或者所述乙烯-基聚合物在23℃的密度，单位为g/cm3，并且所述熔化热是所述丙烯-基聚合物或者所述乙烯-基聚合物的熔化热，单位为J/g。
2.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述至少一种第一共聚单体选自乙烯以及C4-C20α-烯烃。
3.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述丙烯-基聚合物包含90wt％-99wt％丙烯衍生单元以及10wt％-1wt％乙烯衍生单元，基于所述丙烯-基聚合物的重量。
4.权利要求1的粘合剂组合物,其中所述丙烯-基聚合物重均分子量相对数均分子量的比率范围为2-10。
5.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述至少一种第二共聚单体是C3-C20α-烯烃。
6.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述乙烯-基聚合物重均分子量相对数均分子量的比率范围为1-10。
7.权利要求1的粘合剂组合物,其中所述第一共聚单体以及所述第二共聚单体是不同的，所述第一共聚单体是乙烯，以及所述第二共聚单体是辛烯。
8.权利要求1的粘合剂组合物,还包含一种或多种添加剂,所述添加剂选自官能化组分、增粘剂组分、加工油组分、蜡组分、抗氧化剂组分、或其混合物。
9.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物包含99wt％-1wt％所述丙烯-基聚合物以及1wt％-99wt％所述乙烯-基聚合物，基于所述粘合剂组合物的重量。
10.权利要求1的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物具有一个或多个下列性质：
(i)通过ASTMD-3236在177℃下测量的布氏粘度为250-5000mPa·sec；
(ii)在25℃的纤维撕裂百分数大于或等于85％；
(iii)在2℃的纤维撕裂百分数大于或等于80％；
(iv)在-18℃的纤维撕裂百分数大于或等于75％；
(v)粘合固化时间为6秒或者更少；以及
(vi)通过差示扫描量热法在二次熔融下按加热速率10℃/分钟测定的熔融温度为130℃或者更低。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US10647795B2 (en) 2014-02-07 2020-05-12 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US11267916B2 (en) 2014-02-07 2022-03-08 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US10696765B2 (en) 2014-02-07 2020-06-30 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and propylene polymer
US10723824B2 (en) 2014-02-07 2020-07-28 Eastman Chemical Company Adhesives comprising amorphous propylene-ethylene copolymers
WO2016026121A1 (en) * 2014-08-21 2016-02-25 Dow Global Technologies Llc Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers
US20160215176A1 (en) * 2015-01-23 2016-07-28 Bostik, Inc. Metallocene Polyolefin Based Low Activation Temperature Heat Seal Hot Melt Adhesive
EP3159387A1 (en) * 2015-10-23 2017-04-26 Bostik Sa Hot-melt adhesive composition for elastic attachments
KR102514750B1 (ko) 2015-10-26 2023-03-27 도요보 가부시키가이샤 접착제 조성물 및 핫멜트 접착제
KR102461571B1 (ko) 2016-02-12 2022-10-31 도요보 가부시키가이샤 저에너지 표면 기재용 접착제 조성물
JP6843890B2 (ja) * 2016-06-03 2021-03-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 接着剤組成物
EP3478785B1 (en) 2016-07-01 2020-04-29 H. B. Fuller Company Propylene polymer-based hot melt adhesive composition exhibiting fast set time and articles including the same
KR102277614B1 (ko) 2017-03-29 2021-07-15 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 전지용 적층체
BR112020023433A2 (pt) 2018-06-13 2021-02-23 Dow Global Technologies Llc composições que contêm polímeros à base de propileno de baixo peso molecular e um copolímero de múltiplos blocos de olefina
WO2020050225A1 (ja) * 2018-09-04 2020-03-12 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びホットメルト接着剤
US11976188B2 (en) * 2018-12-11 2024-05-07 ExxonMobil Engineering & Technology Company Polymer compositions with high color pigments loading
JP7229003B2 (ja) * 2018-12-13 2023-02-27 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
BR112021020647A2 (pt) * 2019-04-15 2021-12-07 Dow Global Technologies Llc Composição, e, artigo
CN110128980A (zh) * 2019-04-28 2019-08-16 深圳市同德新材料科技有限公司 一种耐增塑剂热熔胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1445322A (zh) * 2002-03-14 2003-10-01 三井化学株式会社 密封胶用树脂组合物、密封胶及其用途
CN101006152A (zh) * 2004-06-28 2007-07-25 陶氏环球技术公司 用于多结构层压材料的增粘剂

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1538057A (en) 1975-08-13 1979-01-10 Exxon Research Engineering Co Petroleum resins
JP2525875B2 (ja) 1987-08-11 1996-08-21 三井東圧化学株式会社 接着剤
US4983435A (en) * 1988-08-10 1991-01-08 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Adhesives
US5548014A (en) 1989-09-13 1996-08-20 Exxon Chemical Patents Inc. Blends of ethylene copolymers for hot melt adhesives
DD300443A5 (de) 1989-09-13 1992-06-11 Exxon Chemical Patents Inc Heissschmelzklebstoff
GB8925685D0 (en) 1989-11-14 1990-01-04 Exxon Chemical Patents Inc Resin use for tackification
US5171793A (en) 1990-02-22 1992-12-15 Exxon Chemical Patents Inc. Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins
GB9205841D0 (en) 1992-03-18 1992-04-29 Exxon Chemical Patents Inc Hydrocarbon resins,processes for their manufacture and adhesive compositions containing such resins
US5397843A (en) 1993-11-22 1995-03-14 Igi Baychem, Inc. Polymer compositions comprising amorphous propylene polymer
ID17196A (id) 1996-03-14 1997-12-11 Dow Chemical Co Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin
DE69717450T2 (de) 1996-07-22 2003-07-10 Dow Chemical Co Heissschmelzklebstoffe
US7232871B2 (en) 1997-08-12 2007-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
US6639020B1 (en) 1999-09-03 2003-10-28 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Plasticized polypropylene thermoplastics
EP1295926A1 (en) 2001-09-19 2003-03-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Components for adhesive compositions and process for manufacture
AU2003272213A1 (en) 2002-08-12 2004-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
TWI305797B (en) 2004-03-19 2009-02-01 Mitsui Chemicals Inc Adhesive, adhesive film and use thereof
DE602005026993D1 (de) 2004-12-21 2011-04-28 Dow Global Technologies Inc Klebstoffzusammensetzung auf polypropylenbasis
JP2006188580A (ja) * 2005-01-05 2006-07-20 Nippon Fuller Kk ホットメルト接着剤組成物
CN101291964B (zh) * 2005-03-17 2011-07-27 陶氏环球技术有限责任公司 由乙烯/α-烯烃共聚体制造的粘结剂和标记组合物
US20070142801A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Peiguang Zhou Oil-resistant elastic attachment adhesive and laminates containing it
DE102006039833A1 (de) * 2006-08-25 2008-03-20 Henkel Kgaa Schmelzklebstoff mit verbesserter Haftung
US7910794B2 (en) * 2007-03-05 2011-03-22 Adherent Laboratories, Inc. Disposable diaper construction and adhesive
US8475621B2 (en) * 2007-04-24 2013-07-02 Honeywell International Inc. Adhesion promotion to difficult substrates for hot melt adhesives
DE102008045802A1 (de) * 2008-09-05 2010-03-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Schmelzklebstoff auf Basis von Metallocene-katalysierten Olefin-α-Olefin Copolymeren
DE102008063723A1 (de) * 2008-12-19 2010-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Kontaktklebstoff aus Basis von Metallocene-katalysierten Olefin-C3-C20-Olefin Copolymeren
CA2770457C (en) 2009-08-20 2016-02-02 Henkel Corporation Low application temperature hot melt adhesive
WO2012051239A1 (en) * 2010-10-15 2012-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene-based adhesive compositions
JP6023399B2 (ja) * 2010-12-27 2016-11-09 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
JP5786335B2 (ja) 2011-01-11 2015-09-30 セイコーエプソン株式会社 プロジェクター
JP5789382B2 (ja) * 2011-02-25 2015-10-07 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
WO2012149391A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Adherent Laboratories, Inc. Polyolefin based hot melt adhesive composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1445322A (zh) * 2002-03-14 2003-10-01 三井化学株式会社 密封胶用树脂组合物、密封胶及其用途
CN101006152A (zh) * 2004-06-28 2007-07-25 陶氏环球技术公司 用于多结构层压材料的增粘剂

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