KR102387108B1 - 접착제 조성물 - Google Patents

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KR102387108B1
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이 진
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다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
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Abstract

본 개시내용은 접착제 조성물을 제공한다. 상기 접착제 조성물은 에틸렌으로부터 유도된 최대 15 중량% 단위를 포함하고 그리고 (i) 1.0 미만의 쾨니히 B-값; (ii) 0.010% 내지 0.030%의 프로필렌의 몰 당 총 불포화도; (iii) 0.860 g/cc 내지 0.890 g/cc의 밀도; (iv) 1,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s의 177℃에서 용융 점도; 및 (v) 20,000 내지 50,000 g/몰의 중량 평균 분자량을 갖는 A) 프로필렌계 플라스토머 또는 엘라스토머(PBPE)를 포함한다.

Description

접착제 조성물{ADHESIVE COMPOSITION}
관련 출원에 대한 참조
본 출원은, 2014년 8월 21일 출원된, 미국 가출원 시리얼 번호 62/040,143에 우선권을 주장하고, 이의 전체 내용은 언어가 즉시 적용에 일치하는 정도로 본원에서 참조로 편입된다.
접착제 조성물은 주어진 적용에 대하여 접착제 조성물의 유용성에 영향을 미칠 수 있는 중요 파라미터인 응고 온도를 갖는다. 만일 접착제 조성물이 너무 빠르게 응고하면, 유의미한 접착제 결합을 형성하기 위한 그의 능력은 영향을 받을 것이다. 다른 한편으로, 만일 접착제 조성물이 너무 느리게 응고하면, 결합된 성분의 추가 처리 단계에 대하여 결합 강도가 불충분할 수 있다.
종래 기술은 감소된 응고 시간을 갖고, 그리고 적합한 접착제 특성을 유지하는 접착제 조성물에 대한 필요성을 인식한다.
요약
본 개시내용은 PBPE (프로필렌계 플라스토머 또는 엘라스토머) 및 임의로 프로필렌-계 폴리머 왁스를 포함하는 접착제 조성물에 관한 것이다. 본 접착제 조성물은 폴리머성 물질로부터 제조된 백-시트와 부직포 사이에서 결합을 형성하는데 특히 적합하다. 한 구현예에서, 조성물은 추가로 프로필렌-계 폴리머 왁스를 포함한다. 프로필렌-계 폴리머 왁스는 조성물의 응고 속도를 증가시키는데 일조하고, 그리고 조성물은 여전히 가공 동안 결합을 형성할 수 있다.
본 접착제 조성물의 이점은 부직포 적용을 위하여 적합한 접착 특성과 감소된 응고 시간이다.
본 접착제 조성물의 이점은 제조 공정 동안 더욱 급속한 응고이어서, 이로써 조성물이 펠렛화될 수 있고 펠렛 형태로 변형될 수 있다.
본 개시내용은 조성물을 제공한다. 한 구현예에서, 접착제 조성물이 제공되고 하기 A)를 포함한다:
A) 에틸렌으로부터 유도된 최대 15 wt % 유니트를 포함하고 그리고 하기를 갖는 프로필렌계 플라스토머 또는 엘라스토머 (PBPE)
(i) 쾨니히 B-값 1.0 미만;
(ii) 프로필렌의 몰 당 총 불포화도 0.010% 내지 0.030%;
(iii) 밀도 0.860 g/cc 내지 0.890 g/cc;
(iv) 177℃에서 용융 점도 1,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s; 및
(v) 중량평균 분자량 20,000 내지 50,000 g/몰.
도 1은, 본 개시내용의 구현예에 따라, 다양한 성분이 PBPE에 부가된 경우 평균 100% 모듈러스 및 Tc를 보여주는 그래프이다.
상세한 설명
본 개시내용은 접착제 적용에 적합한 조성물을 제공한다.
접착제 조성물은 프로필렌-계 플라스토머 또는 엘라스토머를 포함한다. 그리고, 한 구현예에서, 프로필렌-계 폴리머 왁스를 포함한다. 한 구현예에서, 접착제 조성물은 프로필렌-계 플라스토머 또는 엘라스토머, 프로필렌-계 폴리머 왁스, 및 하기: 점착제 또는 오일의 한쪽 또는 양쪽을 포함한다.
A. 프로필렌-계 플라스토머 또는 엘라스토머
본 접착제 조성물은 프로필렌계 플라스토머 또는 엘라스토머를 포함한다. "프로필렌-계 플라스토머 또는 엘라스토머" (또는 "PBPE")는 프로필렌/ 에틸렌 코폴리머이고, 프로필렌으로부터 유도된 유니트의 적어도 50 중량 퍼센트 및 최대 15 wt % 에틸렌 코모노머를 포함한다. 모든 개별적인 값 및 하위범위 1 wt % 내지 15 wt %가 포함되고 본원에서 개시된다. 예를 들어, 에틸렌 함량은 1, 또는 3, 또는 4, 또는 5, 또는 6, 또는 7 wt %의 하한 내지 8, 또는 9, 또는 10, 또는 11, 또는 12, 또는 13, 또는 14, 또는 15 wt %의 상한일 수 있다.
1. PBPE 촉매
PBPE는 다가 아릴옥시에테르의 IV족 금속 착물인 (i) 촉매, (ii) 활성제, 및/또는 (iii) 조촉매로 제조된다. 촉매는 0.5 g폴리머/μg금속 초과의 촉매 효율성으로 초고 분자량 및 아이소택티시티를 갖는 프로필렌 함유 모노머 혼합물로부터 폴리머를 생산할 수 있고, 분자량 분포의 희생 없이 사슬 이동제를 사용하여 분자량을 조절한다. 충분한 양의 사슬 이동제가 사용되어, 이로써, 사슬 이동제의 사용 없이 비교 중합화와 비교된, 분자량에서 실질적인 감소 (>30 퍼센트)가 발생한다. 사슬 이동제가 수소인 경우, (프로필렌에 기반하여) 적어도 0.01 몰 퍼센트가 사용되고, 최대 약 2 몰 퍼센트가 사용된다. 고도의 아이소택틱 폴리머는 높은 수준의 사슬 이동제로 제조될 수 있고, 반면에 여전히 좁은 분자량 분포 폴리머를 제공하고, 낮은 수준의 알루목산 활성제를 사용한다. 일반적으로, 더욱 종래의 촉매와 높은 수준의 사슬 이동제의 사용은 광범위해진 분자량 분포를 갖는 폴리머의 생산을 초래한다. 적합한 IV족 금속의 비제한 예는 티타늄, 지르코늄, 및 하프늄을 포함한다.
한 구현예에서, IV족 금속 착물은 하프늄-계 다가 아릴옥시에테르이다.
다가 아릴옥시에테르의 적합한 IV족 금속 착물의 비제한 예는 [[2',2'''-[(1R,2R)-1,2-사이클로헥산디일비스(메틸렌옥시-κO)]비스[3-(9H-카바졸-9-일)-5-메틸[1,1'-바이페닐]-2-올레이토-κO]](2-)]디메틸 하프늄; 및 [[2',2'''-[1,3-프로판디일비스(옥시-κO)]비스-{3-[9H-3,6-디-(1,1-디메틸에틸)-카바졸-9-일]}-5'-플루오로-5-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-올레이토-κO]](2-)]디메틸 하프늄을 포함한다.
금속 착물은 부가 중합성 모노머, 특히 올레핀(들)을 배위, 삽입, 및 중합할 비어있는 배위 부위를 갖는 촉매 화합물을 수득하기 위해 다양한 방식으로 활성화된다. 이 특허 명세서 및 첨부된 청구범위의 목적을 위하여, 용어 "활성제" 또는 "조촉매"는 전술한 방식으로 금속 착물을 활성화시킬 수 있는 임의의 화합물 또는 성분 또는 방법을 의미한다. 적합한 활성제의 비-제한적인 예는 루이스산, 비-배위 이온성 활성제, 이온화 활성제, 유기금속성 화합물, 및 중성 금속 착물을 촉매적으로 활성 종으로 전환시킬 수 있는 전술한 물질의 조합을 포함한다.
한 구현예에서, 촉매 활성화는, 양성자 전이, 산화, 또는 다른 적합한 활성화 공정에 의하여, 양이온성, 부분적으로 양이온성, 또는 쯔비터이온 종의 형성을 포함할 수 있다. 본 발명은, "이온화" 공정 또는 "이온성 활성화 공정"으로도 공지된, 활성화 공정 동안 그와 같은 확인가능한 양이온성, 부분적으로 양이온성, 또는 쯔비터이온 종의 실제 결과와 무관하게, 작동가능하고 완전히 가능해진다.
이온화 조촉매는 활성 양성자, 또는 이온화 화합물의 음이온과 관련된, 그러나 이에 공동작용성이 아니거나, 또는 단지 느슨하게 공동작용성인 일부 다른 양이온을 함유할 수 있다. 비제한 예는 염을 함유하는 암모늄 양이온, 특히 1 또는 2 C10-40알킬기를 함유하는 트리하이드로카르빌-치환된 암모늄 양이온을 함유하는 것, 특히 메틸비스(옥토데실)-암모늄- 및 메틸비스(테트라데실)-암모늄- 양이온 및 비-배위 음이온, 특히 테트라키스(퍼플루오로)아릴보레이트 음이온, 특히 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트를 포함한다. 양이온은 상이한 길이의 하이드로카르빌기의 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상업적으로 이용가능한 장쇄 아민으로부터 유도된, 2개의 C14, C16 또는 C18 알킬기 및 1개의 메틸기의 혼합물을 포함한, 양성자화된 암모늄 양이온. 상기 아민은 상표명 Kemamine(TM) T9701으로 Chemtura Corp.로부터, 및 상표명 Armeen(TM) M2HT로 Akzo-Nobel로부터 이용가능하다. 가장 바람직한 암모늄 염 활성제는 메틸 디(C14-20 알킬)암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트이다.
유기금속성 활성제 또는 조촉매의 또 다른 적합한 부류는 알루목산, 또한 일명 알킬알루미녹산이다. 알루목산은 부가 중합화 촉매를 제조하기 위해 메탈로센 유형 촉매 화합물과 함께 사용을 위하여 잘 알려진 활성제이다. 비제한 예는, Akzo Nobel. Inc.로부터 MMAO-3A로서 상업적으로 이용가능한 트리(이소부틸)알루미늄 개질된 메트알루목산 또는 MMAO-12로서 상업적으로 이용가능한 트리(n-옥틸)알루미늄 개질된 메트알루목산을 포함하여, 루이스산 개질된 알루목산, 특히 트리(C3-6)알킬알루미늄 개질된 메틸알루목산인 알루목산을 포함한다.
활성제의 조합, 예를 들어, 조합으로 알루목산 및 이온화 활성제는 본 개시내용에 의해 또한 고려된다.
활성제 또는 3차 성분으로서 알루목산(들) 또는 개질된 알루목산(들)의 사용은 본 개시내용의 범위내이다. 즉, 화합물은 단독으로, 또는 다른 활성제, 중성 또는 이온성, 예컨대 트리(알킬)암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 화합물, 트리스(퍼플루오로아릴) 화합물, 폴리할로겐화된 헤테로보란 음이온과 조합으로, 그리고 2 이상의 이들 물질의 조합으로 사용될 수 있다. 본 구현예에서, 알루목산은 실제의 촉매 활성화에 유의미하게 기여할 수 없다. 전술에도 불구하고, 활성화 공정에서 알루목산의 일부 참여는 필연적으로 제외되지 않는다.
적합한 알루목산은 폴리머성 또는 올리고머성 알루목산, 특히 메틸알루목산 (MAO) 뿐만 아니라 루이스산- 개질된 알루목산, 특히 각 하이드로카르빌 또는 할로겐화된 하이드로카르빌 기에서 1 내지 10개의 탄소를 갖는, 트리하이드로카르빌알루미늄-, 할로겐화된 트리(하이드로카르빌)알루미늄-, 또는 할로겐화된 트리(하이드로카르빌)붕소- 개질된 알루목산을 포함한다. 바람직한 루이스산-개질된 알루목산 화합물은, 몰 퍼센트가 총 알킬 리간드 함량에 기반되는, 10 내지 30, 또는 15 내지 25 몰 퍼센트 i-부틸 함량, 및 10 내지 20, 또는 12 내지 18 몰 퍼센트 n-옥틸 함량, 각각을 함유하는 트리(i-부틸)알루미늄-개질된 메트알루목산 및 트리(n-옥틸)알루미늄 개질된 메트알루목산이다. 알루목산 또는 루이스산-개질된 알루목산 활성제는 조촉매:촉매의 몰비 20-200:1, 더욱 바람직하게는 20-150:1, 및 가장 바람직하게는 20-80:1로 바람직하게는 이용된다.
높은 촉매 효율을 유지하면서, 상대적으로 낮은 수준의 알루목산 또는 루이스산-개질된 알루목산 조촉매로 활성화된 능력 때문에, 본 IV족 금속 착물은 수득한 폴리머에서 조촉매 부산물의 감소된 수준을 달성할 수 있다. 이는 차례로 요망하는 적용, 예컨대 높은 선명성 또는 낮은 유전 상수를 필요로 하는 것에 폴리머를 사용되게 한다.
2. PBPE 특성
다가 아릴옥시에테르의 IV족 금속 착물의 촉매는 PBPE에 독특한 특성을 부여한다. 한 구현예에서, PBPE는 실질적으로 아이소택틱 프로필렌 배열을 갖는 것을 특징으로 한다. "실질적으로 아이소택틱 프로필렌 배열"은 0.85 초과, 또는 0.90 초과, 또는 0.92 초과, 또는 0.93 초과의 13C NMR로 측정된 아이소택틱 트리아드 (mm)를 갖는 배열을 의미한다. 아이소택틱 트리아드는 13C　NMR 분광법에 의해 결정된 코폴리머 분자 사슬에서 트리아드 유니트의 용어에서 아이소택틱 배열을 지칭한다.
3. B-값 (또는 쾨니히 B 값)
PBPE는 B-값 1.0 미만 또는 0.99 미만, 또는 0.98 미만, 또는 0.97 미만을 갖는다. 용어 "B-값"은 무작위성의 평가이고, PBPE의 폴리머 사슬을 걸쳐 프로필렌 및 에틸렌의 분포의 평가이다. B-값은 0 내지 2 범위이다. B-값이 높을수록, 코폴리머에서 에틸렌 분포가 더 많이 교대한다. B-값이 낮을수록, PBPE 프로필렌/에틸렌 코폴리머에서 에틸렌 분포가 더 많이 블록성이거나 군집형태이다.
쾨니히 (Spectroscopy of Polymers American Chemical Society, Washington, DC, 1992)에 의해 기재된 바와 같이 B-값은 아래와 같이 계산된다.
B는 프로필렌 / 에틸렌 코폴리머에 대하여 아래와 같이 정의된다:
Figure 112017022650197-pct00001

여기에서 f(EP + PE) = EP 및 PE 디아드 분획의 합계; 및 Fe 및 Fp = 코폴리머, 각각에서 에틸렌 및 프로필렌의 몰 분획. 디아드 분획은 하기에 따른 트리아드 데이터로부터 유도될 수 있다: f(EP + PE) = [EPE] + [EPP+PPE]/2 + [PEP] + [EEP+PEE]/2. B-값은, 각 코폴리머 디아드의 배정에 의해, 유사한 방식으로, 다른 코폴리머에 대하여 계산될 수 있다. 예를 들어, 프로필렌/1-옥텐 코폴리머에 대하여 B-값의 계산은 하기 방정식을 사용한다:
Figure 112017022650197-pct00002

다가 아릴옥시에테르 촉매의 IV족 금속 착물로 제조된 PBPE 폴리머에 대하여, B-값은 1.0 미만이다. 한 구현예에서, PBPE는 B-값 0.90, 또는 0.92, 또는 0.93, 또는 0.94 내지 0.95, 또는 0.96, 또는 0.97, 또는 0.98, 또는 0.99를 갖는다. 이는 다가 아릴옥시에테르 촉매의 IV족 금속 착물로 제조된 PBPE에 대하여 에틸렌의 주어진 백분율에 대하여 상대적으로 긴 프로필렌 블록 길이 뿐만 아니라 3 이상의 순차적인 에틸렌 삽입의 긴 배열의 실질적인 양이 PBPE에 존재하는 것을 의미한다.
4. 프로필렌 불포화도
PBPE는 프로필렌의 몰 당 총 불포화도 0.010% 내지 0.030%를 갖는다. 프로필렌의 몰 당 총 불포화도는 아래에서 기재된 바와 같이 1H NMR 분석에 의해 측정된다.
1H NMR 분석
샘플은 10mm NMR 튜브내 0.130g 샘플에 크로뮴 아세틸아세토네이트 (완화 제제)에서 0.0015M인 테트라클로로에탄-d2/퍼클로르에틸렌의 50/50 혼합물 대략 3.25g을 첨가함으로써 제조된다. 샘플은 튜브 및 그의 내용물을 110℃까지 가열시킴으로써 용해 및 균질화된다. 데이터는, Bruker 이중 DUL 고온 냉동프로브가 구비된, Bruker 400 MHz 분광기를 이용하여 수집된다. 불포화도 데이터는 샘플 온도 120℃와, 데이터 파일 당 4 스캔, 15.6 초 펄스 반복 지연을 이용하여 수집된다. 취득은 스펙트럼 폭 10,000Hz 및 파일 크기 16K 데이터 포인트를 이용하여 수행된다. 사전포화 실험은 데이터 파일 당 100 스캔을 이용하여 개질된 펄스 시퀀스, lc1prf2.zz1로 운용된다.
Figure 112017022650197-pct00003

PBPE 용융 흐름 지수는 측정되기에 너무 높다. PBPE에 대하여 177℃에서 용융 점도는 1000 밀리파스칼-초 (mPa.s), 또는 2000 mPa.s, 또는 2500 mPa.s, 내지 4000 mPa.s, 또는 7000 mPa.s, 또는 10,000 mPa.s, 또는 11,000 mPa.s, 또는 13,000 mPa.s, 또는 15,000 mPa.s이다. 한 구현예에서, PBPE는 177℃에서 용융 점도 5000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s를 갖는다. 또 다른 구현예에서, PBPE는 177℃에서 용융 점도 7000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s를 갖는다. 또 다른 구현예에서, PBPE는 177℃에서 용융 점도10,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s를 갖는다.
PBPE는 1 wt % 내지 40　wt % 범위로 결정도를 갖는다. 예를 들어, 결정도는 10 wt %, 내지 15, 또는 20 내지 25, 또는 30, 또는 35, 또는 40 wt %일 수 있다. 결정도는 시험 방법 섹션에서 아래에서 기재된 바와 같이 DSC 방법을 통해 측정된다. 프로필렌/에틸렌 코폴리머는 프로필렌으로부터 유도된 유니트 및 에틸렌 코모노머 및 선택적인 C4-C10 α-올레핀으로부터 유도된 폴리머성 유니트를 포함한다. 예시적인 코모노머는 C2, 및 C4 내지 C10 α-올레핀; 예를 들어, C2, C4, C6 및 C8 α-올레핀이다.
한 구현예에서, PBPE는 융해열 (Hf) 10 J/g 내지 65 J/g를 갖는다.
한 구현예에서, PBPE는 밀도 0.860 g/cc 내지 0.890 g/cc, 또는 0.860 g/cc 내지 0.870 g/cc, 또는 0.860 g/cc 내지 0.865 g/cc를 갖는다.
한 구현예에서, PBPE는 용융 온도, Tm 50℃ 내지 100℃, 또는 60℃ 내지 90℃, 또는 60℃ 내지 80℃, 또는 65℃ 내지 75℃를 갖는다.
한 구현예에서, PBPE는 중량평균 분자량 (Mw) 20,000 내지 50,000 g/몰, 추가로 24,000 내지 50,000 g/몰을 갖는다.
한 구현예에서, PBPE는 Mw/Mn 2.0 내지 4.0, 추가로 2.0 내지 3.5, 추가로 2.0 내지 3.0, 추가로 2.0 내지 2.5를 갖는다.
한 구현예에서, PBPE는 하나, 일부, 또는 모든 하기 특성을 갖는다:
(i) 프로필렌으로부터 유도된 80 wt % 내지 99 wt % 유니트 및 에틸렌으로부터 유도된 20 wt % 내지 1 wt % 유니트;
(ii) 13C NMR에 의해 측정된 아이소택틱 트리아드 (mm) 0.92 초과;
(iii) 쾨니히 B-값 0.93 내지 0.97;
(iv) 총 몰 % 불포화도 프로필렌 0.018% 내지 0,025%, 추가로 0.019% 내지 0.025%;
(v) 밀도 0.860 g/cc 또는 0.865 g/cc 내지 0.870, 또는 0.875, 또는 0.880 g/cc;
(vi) 177℃에서 용융 점도 6,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s, 추가로 7,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s, 추가로 8,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s, 추가로 10,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s;
(vii) 용융 온도, Tm 60℃ 내지 75℃, 추가로 60℃ 내지 72℃, 추가로 60℃ 내지 70℃;
(viii) 융해열 (Hf) 40 J/g 내지 80 J/g;
(ix) 결정도 5% 내지 15%, 추가로 5% 내지 10%;
(x) Mw 20,000 내지 50,000 g/몰, 추가로 25,000 내지 50,000 g/몰, 추가로 30,000 내지 50,000 g/몰; 및
(xi) Mw/Mn 2.0 내지 3.0, 추가로 2.0 내지 2.7, 추가로 2.0 내지 2.5.
한 구현예에서, PBPE는 상기 논의된 바와 같이 특성 (i) 내지 (vii), (ix) 및 (x)을 포함한다.
한 구현예에서, PBPE는 상기 논의된 바와 같이 특성 (i), (iii) 내지 (vii), (ix) 및 (x)을 포함한다.
PBPE는 접착제 조성물에서 10 wt%, 또는 20 wt%, 또는 30 wt%, 또는 35 wt%, 또는 40 wt%, 또는 45 wt%, 또는 50 wt%, 또는 55 wt%, 또는 60 wt% 내지 70 wt%, 또는 75 wt%, 또는 80 wt %, 또는 85 wt　%, 또는 89 wt%, 또는 90 wt %, 또는 95 wt %, 또는 97 wt %, 또는 99 wt %의 양으로 존재한다. 한 구현예에서, PBPE는 접착제 조성물에서 80　wt　%, 또는 85 wt　%, 또는 90 wt % 내지 95 wt %, 또는 97 wt %, 또는 99 wt %의 양으로 존재한다. 중량 퍼센트는 접착제 조성물의 총 중량에 기반된다.
PBPE는 본원에서 개시된 2 이상의 구현예를 포함할 수 있다.
5. 프로필렌-계 폴리머 왁스
한 구현예에서, 본 접착제 조성물은 프로필렌-계 폴리머 왁스를 포함한다.
"프로필렌-계 폴리머 왁스"는, 본원에서 사용된 바와 같이, (폴리머의 중량에 기반하여) 중합된 프로필렌 모노머의 대부분 양을 포함하는 프로필렌-계 폴리머, 및 임의로 프로필렌이 아닌 α-올레핀 코모노머, 또는 에틸렌으로 구성된 왁스이다.
프로필렌-계 폴리머 왁스는 프로필렌/α-올레핀 코폴리머 왁스, 프로필렌/에틸렌 코폴리머 왁스, 또는 프로필렌 호모폴리머 왁스일 수 있다. 한 구현예에서, 프로필렌-계 폴리머 왁스는 프로필렌 호모폴리머 왁스이다. 추가 구현예에서, 프로필렌 호모폴리머 왁스는 지글러-나타 촉매 중합화 또는 메탈로센 촉매 중합화의 방식으로 생산되고, 지글러-나타 촉매화된 프로필렌-계 폴리머 왁스 또는 메탈로센-촉매화된 프로필렌-계 폴리머 왁스, 각각을 수득한다.
한 구현예에서, 프로필렌-계 폴리머 왁스는 프로필렌 호모폴리머 왁스이고 작용화된 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭쉬 왁스, 동물 왁스, 식물 왁스, 석유-유도된 왁스 (파라핀 왁스, 미세결정성 왁스), 및 몬탄 왁스를 제외한다.
한 구현예에서, 프로필렌-계 폴리머 왁스는 프로필렌 호모폴리머 왁스이고 하나, 일부, 또는 모든 하기 특성을 갖는다:
(i) 밀도 0.89 g/cc, 또는 0.90 g/cc 내지 0.91 g/cc; 및
(ii) 용융 점도 (170℃에서) 50 mPa.s, 또는 55 mPa.s 내지 60 mPa.s, 또는 65 mPa.s, 또는 70 mPa.s.
한 구현예에서, 프로필렌계 폴리머 왁스는 프로필렌/α-올레핀 코폴리머 왁스이다.
한 구현예에서, 프로필렌계 폴리머는 프로필렌/에틸렌 코폴리머 왁스이다.
적합한 프로필렌-계 폴리머 왁스의 비제한 예는 Clariant로부터 이용가능한 상표명 LICOCENE으로 판매된 왁스이다.
한 구현예에서, 프로필렌-계 폴리머 왁스는 접착제 조성물에서 1 wt %, 또는 5 wt %, 또는, 10 wt %, 내지 15 wt %, 또는 20 wt %의 양으로 존재한다. 중량 퍼센트는 접착제 조성물의 총 중량에 기반된다.
한 구현예에서, 접착제 조성물은 80 wt %, 또는 85 wt %, 내지 90 wt %, 또는 95 wt %의 PBPE, 및 20 wt % 또는 15 wt %, 내지 10 wt %, 또는 5 wt %의 프로필렌-계 폴리머 왁스를 함유하고, 접착제 조성물은 하나, 일부, 또는 모든 하기 특성을 갖는다:
(i) 결정화 온도 (Tc) 55℃ 내지 90℃;
(ii) 시컨트 계수 (100%) 6.5 kPa 내지 40 kPa;
(iii) 150℃에서 용융 점도 1,000 mPa.s 내지 20,000 mPa.s; 및
(iv) 40℃/min 내지 200℃/min의 속도로 냉각된 경우 Tc 20℃ 내지 65℃.
프로필렌-계 폴리머 왁스는 본원에서 개시된 2 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
6. 점착제
본 접착제 조성물은 임의로 점착제를 포함한다.
한 구현예에서, 본 접착제 조성물은 점착제를 포함한다. 본원에서 개시된 조성물에 적합한 점착제는 실온에서 고체, 반-고체, 또는 액체일 수 있다. 점착제의 비-제한적인 예는 하기를 포함한다: (1) 천연 및 개질된 로진 (예를 들면, 검 로진, 목재 로진, 톨 오일 로진, 증류된 로진, 수소화된 로진, 이량체화된 로진, 및 중합된 로진); (2) 천연 및 개질된 로진의 글리세롤 및 펜타에리트리톨 에스테르 (예를 들면, 옅은, 목재 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화된 로진의 글리세롤 에스테르, 중합된 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화된 로진의 펜타에리트리톨 에스테르, 및 로진의 페놀성-개질된 펜타에리트리톨 에스테르); (3) 천연화된 테르펜의 코폴리머 및 삼원중합체 (예를 들면, 스티렌/테르펜 및 알파 메틸 스티렌/테르펜); (4) 폴리테르펜 수지 및 수소화된 폴리테르펜 수지; (5) 페놀성 개질된 테르펜 수지 및 수소화된 유도체 이들의 (예를 들면, 산성 매질에서 바이사이클릭 테르펜 및 페놀의 농축물에서 비롯된 수지 생성물); (6) 지방족 또는 지환족 탄화수소 수지 및 이들의 수소화된 유도체 (예를 들면, 올레핀 및 디올레핀으로 주로 이루어진 모노머의 중합화에서 비롯된 수지); (7) 방향족 탄화수소 수지 및 이들의 수소화된 유도체; (8) 방향족 개질된 지방족 또는 지환족 탄화수소 수지 및 이들의 수소화된 유도체; 및 이들의 조합.
한 구현예에서, 점착제는 수소화된 사이클릭 탄화수소 수지 (예를 들면,　Eastman Chemical Company제 REGALREZTM 및 REGALITETM 수지)이다.
한 구현예에서, 점착제는 접착제 조성물에서 5 wt%, 또는 10 wt %, 또는 15 wt %, 또는, 20 wt %, 내지 25 wt %, 또는 30 wt %, 또는 35 wt%의 양으로 존재한다. 중량 퍼센트는 접착제 조성물의 총 중량에 기반된다.
점착제는 본원에서 개시된 2 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
7. 오일
본 접착제 조성물은 임의로 오일을 포함한다.
한 구현예에서, 본 접착제 조성물은 오일을 포함한다. 적합한 오일의 비제한 예는 방향족 오일, 미네랄 오일, 나프텐성 오일, 파라핀성 오일, 트리글리세라이드-계 식물성 오일 예컨대 캐스터 오일, 합성 탄화수소 오일 예컨대 폴리프로필렌 오일, 실리콘 오일, 또는 이들의 임의의 조합을 포함한다.
한 구현예에서, 오일은 파라핀성 오일 (예를 들면, Shell로부터 이용가능한 Catenex® T145)이다.
한 구현예에서, 오일은 접착제 조성물에서 5 wt%, 또는 10 wt %, 또는 15 wt %, 또는, 20 wt %, 내지 25 wt %, 또는 30 wt %, 또는 35 wt%의 양으로 존재한다. 중량 퍼센트는 접착제 조성물의 총 중량에 기반된다.
오일은 본원에서 개시된 2 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
한 구현예에서, 접착제 조성물은 하기를 함유하고:
(a) 40 wt%, 또는 50 wt %, 또는 55 wt %, 내지 70 wt %, 또는 75 wt %, 또는 80 wt%, 또는 85 wt%, 또는 89 wt%, 또는 90 wt%, 또는 95 wt%, 또는 99 wt%, 또는 100 wt%의 PBPE;
(b) 임의로, 1 wt%, 또는 3 wt%, 또는 5 wt% 내지 10 wt% 또는 15 wt%의 프로필렌-계 폴리머 왁스;
(c) 임의로, 15 wt %, 또는, 20 wt %, 내지 25 wt %, 또는 30 wt%, 또는 35 wt%의 점착제; 및
(d) 임의로, 5 wt%, 또는 10 wt %, 또는 15 wt % 내지 20 wt %, 또는 25 wt %의 오일,
접착제 조성물은 하나, 일부, 또는 모든 하기 특성을 갖는다:
(i) 결정화 온도 (Tc) 55℃ 내지 90℃;
(ii) 시컨트 계수 (100%) 6.5 kPa 내지 40 kPa;
(iii) 150℃에서 용융 점도 1,000 mPa.s 내지 20,000 mPa.s; 및
(iv) 40℃/min 내지 200℃/min의 속도로 냉각된 경우 Tc 20℃ 내지 65℃.
8. 첨가제
본 접착제 조성물은 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
첨가제는, 비제한적으로, 산화된 폴리올레핀, 말레에이트화된 폴리올레핀, UV 안정제, 가소제, 항산화제, 증점제, 염료/안료 및 무기 충전제를 포함한다.
본 첨가제는 본원에서 개시된 2 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
9. 물품
본 개시내용은 물품을 제공한다. 물품은 본 접착제 조성물로부터 형성된 하나 이상의 성분을 포함한다. 접착제 조성물은 상기 개시된 바와 같이 임의의 접착제 조성물일 수 있다. 적합한 물품의 비제한 예는 올레핀-계 폴리머 백시트에 부착된 부직포를 포함하는 물품, 예컨대 기저귀 및 여성 위생 제품을 포함한다.
한 구현예에서, 그 물품은 기재를 포함한다. 접착제 조성물은 기재의 하나 이상의 표면 위에 있다.
한 구현예에서, 접착제 조성물은 기재의 하나 이상의 표면과 또 다른 기재의 하나 이상의 표면 사이에서 시일을 형성한다.
한 구현예에서, 하나 이상의 기재는 부직포이다. 본원에서 사용된 바와 같이 "부직포"는, 예컨대 기계적 교합에 의해, 또는 섬유의 적어도 일부의 용단에 의해, 랜덤 웹에서 함께 고정된 1성분 및/또는 2성분 섬유의 어셈블리 (예를 들어, 코어/덮개, 해도, 나란히, 분절된 파이 등)이다. 하기 설명은 부직포 생산을 위하여 비제한 절차를 제공한다. (짧은 방적, 긴 방적 포함) 단섬유 방적을 포함하는 용융 방적 공정, 스펀본드, 멜트 블로운, 또는 이들의 다중 조합에 의해 생산된 섬유는 웹으로 형성될 수 있고, 그 후에 결합 기술, 예컨대 카드지 열융착 결합, 웨트레이드, 에어레이드, 에어스루 결합, 캘린더 열융착 결합, 고수압직조, 니들펀칭, 접착제 결합 또는 이들의 임의의 조합을 이용하여 부직포 속에서 형성된다.
한 구현예에서, 본 접착제 조성물은 부직포인 기재와 백-시트인 또 다른 기재 사이에서 시일을 형성한다. 백-시트는, 올레핀-계 폴리머를 포함하고 조성물의 중량에 기반하여 대부분 양의 올레핀-계 폴리머를 추가로 포함하는 조성물로부터 형성된 시트이다.
한 구현예에서, 본 접착제 조성물로부터 형성된 하나 이상의 성분을 갖는 물품은, ISO 11339 (180°박리 시험 입체배치, 클램프 분리 속도 300　mm/min)에 따라 측정된 바와 같이, 초기 박리력 1 N/25 mm 동등 또는 초과, 또는 1 N/25 mm, 또는 1.5 N/25 mm, 또는 2 N/25 mm, 또는 2.5 N/25 mm 내지 3.0 N/25 mm, 또는 3.5　N/25 mm, 또는 4.0 N/25 mm, 또는 4.5 N/25 mm, 또는 5.0　N/25 mm, 또는 5.5 N/25 mm를 나타낸다.
한 구현예에서, 본 접착제 조성물로부터 형성된 하나 이상의 성분을 갖는 물품은, ISO 11339 (180°박리 시험 입체배치, 클램프 분리 속도 300 mm/min)에 따라 측정된 바와 같이, 40℃에서 14 일 노후화 이후 박리력 1 N/25 mm 동등 또는 초과, 또는 1 N/25 mm, 또는 1.5　N/25 mm, 또는 2 N/25 mm, 또는 2.5 N/25 mm 내지 3.0 N/25 mm, 또는 3.5 N/25 mm, 또는 4.0　N/25　mm, 또는 4.5 N/25 mm, 또는 5.0 N/25 mm, 또는 5.5　N/25 mm를 나타낸다.
본 접착제 조성물은 본원에서 개시된 2 이상의 구현예를 포함할 수 있다. 한 구현예에서, 접착제 조성물은 핫 멜트 접착제 조성물이다.
본 발명의 물품은 본원에서 개시된 2 이상의 구현예의 조합을 포함할 수 있다.
저 점도의 접착제 조성물에 대한 요구는 증가하고 있다. 늘어가는 접착제 적용은 폴리머 성분이 초저 중량평균 분자량 (Mw 50,000 이하) 및 좁은 분자량 분포 (Mw/Mn 2.0 내지 4.0)를 갖도록 요구한다. 그러나, 초저 분자량 올레핀-계 폴리머는 전형적으로 매우 낮은 용융 점도 (전형적으로 177℃에서 20,000 mPa.s 미만 또는 그 이하)를 가져서, 상기 저점도 물질의 조작 및 가공의 방해 때문에 상업적-규모 생산 (5 미터 톤/hr)을 어렵게 한다.
출원인은 균질화가 저점도 접착제 조성물을 제조하기 위해 사용될 수 있음을 발견하였다. 본원에서 사용된 바와 같이, "균질화"는 물질의 점도를 감소시키는 공정이다.
본 개시내용은 하나 이상의 올레핀-계 폴리머의 균질화 공정을 포함한다. 용어, "올레핀-계 폴리머"는, 본원에서 사용된 바와 같이, 중합된 형태로, 대부분 양의 올레핀 모노머, 예를 들어 (폴리머의 중량에 기반하여) 에틸렌 또는 프로필렌을 포함하는 폴리머를 지칭하고, 임의로 하나 이상의 코모노머를 포함할 수 있다. 올레핀-계 폴리머는, 예를 들어, 상기 개시된 임의의 올레핀-계 폴리머 성분, 예컨대 본원에서 개시된 PBPE일 수 있다. 비록 하기 개시내용이 올레핀-계 폴리머에 관련되어도, 균질화 공정이 임의의 개별적인 접착제 성분, 뿐만 아니라 최종 접착제 조성물 (예컨대 핫 멜트 접착제 조성물, 예를 들어)에 적용될 수 있음이 이해된다. 본 균질화 공정은 유익하게는 접착제 조성물의 폴리머 성분의 점도를 기계적으로 감소시켜, 화학 점도 감소, 예컨대 비스브레이킹을 예를 들어 피한다.
공정은 올레핀-계 폴리머 또는 접착제 조성물의 균질화 처리, 및 올레핀-계 폴리머 또는 접착제 조성물의 용융 점도 감소를 포함한다. 추가 구현예에서, 공정은 균질화에 앞서 그의 초기 점도의 10% 내지 40%의 올레핀-계 폴리머 또는 접착제 조성물의 용융 점도 감소를 포함한다.
한 구현예에서, 균질화 단계는 올레핀-계 폴리머 (또는 접착제 조성물)의 고압 균질화 처리를 포함한다. 고압 균질화는 고압 균질기를 이용한다. 본원에서 사용된 바와 같이 "고압 균질기", (또는 HPH)는 적어도 100 bar 정수압을 유체 물질에 적용하고 그 뒤에 유체에 제한된 흐름을 부과하는 디바이스이다.
HPH는 용융물 상태 (폴리머 용융물)로 또는 다르게는 유동성 상태로 올레핀-계 폴리머 (또는 접착제 조성물)의 배치를 포함한다. 압력 펌프는 고압, 전형적으로 100 bar 내지 2000 bar 하에서 HPH의 밸브 구역에 폴리머 용융물을 전달한다. 밸브 구역에서, 균질화 갭은 밸브 시트와 밸브 사이에서 존재한다. 균질화 갭은 밸브 시트와 밸브 사이의 미소한 공간이다. 폴리머 용융물이 유동하고 균질화 갭을 빠져나감에 따라, 속도의 급속한 증가는 압력의 급속한 감소와 동시에 발생한다. 격렬한 에너지는 균질화 갭에서 방출하고, 난류 및 국재화된 압력을 유발하여, 올레핀-계 폴리머의 개별적인 사슬을 붕괴시킨다. 충격 고리는 균질화 갭을 직접적으로 다운스트림할 수 있거나 그렇지 않을 수 있다. 충격 고리를 이용한 폴리머 용융물의 침해는 균질화 갭을 빠져나가는 폴리머 용융물에 추가로 난류를 부여한다. 특정한 이론에 제한 없이, 하나, 일부, 또는 모든 하기 현상이 HPH에서 발생하고 폴리머 용융물 (접착제 용융물)의 점도 감소에 기여한다고 믿어진다: 높은 정수압, 전단 응력, 캐비테이션, 난류, 침해, 및 온도 증가.
한 구현예에서, HPH는 올레핀-계 폴리머 (또는 접착제 조성물)의 용융 점도를 10%, 또는 15%, 또는 20%, 또는 25% 내지 30% 또는 35% 또는 40% 감소시킨다. 용융 점도의 감소는 균질화에 앞서 올레핀-계 폴리머 (또는 접착제 조성물)의 초기 용융 점도에 기반된다. 감소된-점도 폴리머 용융물은 다음 가공 단계로 이동을 위하여 HPH의 채널을 통해 계속한다.
한 구현예에서, HPH는 2단계 고압 균질기이다. 제1-단계는 상기에서 기재된 바와 같이 압력 펌프 및 밸브 구역을 포함한다. 제2 단계는 캐비테이션을 감소시키기 위해 그리고 난류를 증가시키기 위해 제1 단계 보다 10% 내지 20% 낮은 압력을 이용하는 제2 압력 펌프 및 제2 밸브 구역을 포함한다.
한 구현예에서, 공정은 용융 점도 1,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s (177℃에서), 추가로 1,500 mPa.s 내지 15,000 mPa.s, 및 추가로 1,500 mPa.s 내지 12,000 mPa.s를 갖는 올레핀-계 폴리머를 고압 균질기에 도입하는 것을 포함한다. 공정은 올레핀-계 폴리머를 고압 균질화 처리하는 것 그리고 용융 점도 1,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s (177℃에서), 추가로 1,500 mPa.s 내지 15,000 mPa.s, 및 추가로 1,500 mPa.s 내지 12,000 mPa.s를 갖는 올레핀-계 폴리머를 형성하는 것을 포함한다.
한 구현예에서, 공정은 용융 점도 1,000 mPa.s 내지 20,000 mPa.s (150℃에서), 추가로 1,500 mPa.s 내지 20,000 mPa.s, 추가로 1,500 mPa.s 내지 15,000 mPa.s, 및 추가로 1,500 mPa.s 내지 12,000 mPa.s를 갖는 접착제 조성물을 고압 균질기 속으로 도입하는 것을 포함한다. 공정은 접착제 조성물을 고압 균질화 처리하는 것 그리고 용융 점도 1,000 mPa.s 내지 20,000 mPa.s (150℃에서), 추가로 1,500 mPa.s 내지 20,000 mPa.s, 추가로 1,500 mPa.s 내지 15,000 mPa.s, 및 추가로 1,500 mPa.s 내지 12,000 mPa.s를 갖는 접착제 조성물을 형성하는 것을 포함한다.
한 구현예에서, 공정은 용융 점도 800 mPa.s 내지 3,500 mPa.s, 추가로 1,000 mPa.s 내지 3,500 mP.s (150℃에서)를 갖는 제형화된 접착제 조성물을 고압 균질기 속으로 도입하는 것을 포함한다. 공정은 제형화된 접착제 조성물을 고압 균질화 처리하는 것 그리고 용융 점도 480 mPa.s 내지 2,100 mPa.s, 추가로 1,000 mPa.s 내지 2,100 mPa.s (150℃에서)를 갖는 접착제 조성물을 형성하는 것을 포함한다.
균질화 공정은 본원에서 개시된 2 이상의 구현예를 포함할 수 있다.
정의
본원에서 개시된 수치 범위는 하한값 및 상한값으로부터 모든 값을 포함하고, 하한값 및 상한값을 포함한다. 명백한 값 (예를 들면, 1 또는 2, 또는 3 내지 5, 또는 6, 또는 7)을 함유하는 범위에 대하여 임의의 2개 명백한 값 사이에서 임의의 하위범위가 포함된다 (예를 들면, 1 내지 2; 2 내지 6; 5 내지 7; 3 내지 7; 5 내지 6; 등).
맥락으로부터 반대로, 암시적으로 언급되지 않는 한, 또는 당해 기술에서 관례적으로, 모든 부 및 퍼센트는 중량에 기반되고, 모든 시험 방법은 본 개시내용의 출원일 현재로 통용된다.
용어 "조성물"은, 본원에서 사용된 바와 같이, 조성물을 포함하는 물질의 혼합물, 뿐만 아니라 조성물의 물질로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물을 지칭한다.
용어 "포함하는", "포괄하는", "갖는", 및 그의 유도체는, 동일한 것이 특이적으로 개시되든 아니든, 임의의 추가의 성분, 단계 또는 절차의 존재를 제외할 의도는 아니다. 임의의 의문을 피하기 위해, 용어 "포함하는"의 사용을 통해 청구된 모든 조성물은, 반대로 언급되지 않는 한, 폴리머성이든 아니든, 임의의 추가의 첨가제, 아쥬반트, 또는 화합물을 포함할 수 있다. 그에 반해서, 용어, "본질적으로 이루어지는"은, 작동성에 필수적이지 않은 것을 제외하고, 임의의 계속되는 설명의 범위로부터 임의의 다른 성분, 단계 또는 절차를 제외한다. 용어 "본질적으로 이루어지는"은 특이적으로 기술 또는 열거되지 않은 임의의 성분, 단계 또는 절차를 제외한다.
용어 "폴리머"는, 본원에서 사용된 바와 같이, 동일한 또는 상이한 유형이든 아니든, 모노머를 중합시킴으로써 제조된 폴리머성 화합물을 지칭한다. 포괄적인 용어 폴리머는 따라서 (미량의 불순물이 폴리머 구조 속으로 편입될 수 있다는 점을 포함해서, 모노머의 단 하나의 유형으로부터 제조된 폴리머를 지칭하는데 이용된) 용어 호모폴리머, 및 이하에서 정의된 바와 같이 용어 인터폴리머를 포괄한다. 용어 폴리머는 미량의 불순물, 예를 들어 폴리머 속에 및/또는 내에 편입될 수 있는, 촉매 잔류물을 포함한다.
용어 "인터폴리머"는, 본원에서 사용된 바와 같이, 모노머의 적어도 2개의 상이한 유형의 중합화에 의해 제조된 폴리머를 지칭한다. 포괄적인 용어 인터폴리머는 따라서 (모노머의 2개의 상이한 유형으로부터 제조된 폴리머를 지칭하는데 이용된) 코폴리머, 및 모노머의 2 초과의 상이한 유형으로부터 제조된 폴리머를 포함한다.
시험 방법
용융 지수
용융 흐름 지수 (MFR)는 ASTM D-1238 (230℃; 2.16　kg)에 따라 측정된다. 결과는 그램/10 분으로 보고된다.
밀도
밀도는 ASTM D-792에 따라 측정된다. 결과는 입방 센티미터 당 그램 (g), 또는 g/cc로 보고된다.
겔 투과 크로마토그래피 ( GPC )
샘플 제조 및 샘플 주사를 위하여 로보트 보조 전달 (RAD) 시스템이 구비된, 고온 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 시스템. 농도 검출기는 Polymer Char Inc (Valencia, Spain)제 적외선 검출기 (IR4)이다. 데이터 수집은 Polymer Char DM 100 데이터 취득 박스를 이용하여 수행되었다. 캐리어 용매는 1,2,4-트리클로로벤젠 (TCB)이었다. 시스템은 Agilent제 온라인 용매 탈기 디바이스가 구비되었다. 칼럼 구획은 150℃에서 작동되었다. 칼럼은 4개의 혼합된 A LS 30 cm, 20 마이크론 칼럼이었다. 용매는 대략 200 ppm 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 (BHT)을 함유하는 질소 퍼지된 1,2,4-트리클로로벤젠 (TCB)이었다. 유속은 1.0 mL/min이고, 주입 용량은 200 μl이었다. 2 mg/mL 샘플 농도는, 부드럽게 진탕하면서 160℃에서 2.5 시간 동안, (200 ppm BHT를 함유하는) N2 퍼지된 및 예비가열된 TCB에서 샘플을 용해시킴으로써 제조되었다.
GPC 칼럼 세트는 20개의 좁은 분자량 분포 폴리스티렌 표준물을 운전함으로써 보정되었다. 표준물의 분자량 (MW)은 580 내지 8,400,000 g/몰 범위이고, 표준물은 6개의 "칵테일" 혼합물에 함유되었다. 각 표준 혼합물은 개별적인 분자량 사이에서 적어도 10개의 분리를 가졌다. 각 PS 표준의 등가 폴리프로필렌 분자량은, 폴리프로필렌 (Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, and A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3763 - 3782 (1984)) 및 폴리스티렌 (E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman, P.M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971))에 대하여 보고된 마크-후윙크 계수와 함께, 하기 방정식을 이용함으로써 계산되었다:
Figure 112017022650197-pct00004

여기에서 M pp 는 PP 등가 MW이고, M PS 는 PS 등가 MW이고, PP 및 PS에 대하여 마크-후윙크 계수의 log K 및 a 값은 아래 열거된다.
Figure 112017022650197-pct00005

로그 분자량 보정은 용출 용적의 기능으로서 4차 다항 적합을 이용하여 생성되었다. 수평균 및 중량평균 분자량은 하기 방정식에 따라 계산되었다:
Figure 112017022650197-pct00006

여기에서 Wf i 및 M i 은 용출 성분 i, 각각의 중량 분율 및 분자량이다.
시차 주사 열량계 ( DSC )
시차 주사 열량계 (DSC)는 폴리머 (예를 들면, 에틸렌-계 (PE) 폴리머, 또는 프로필렌-계 (PP) 폴리머)에서 결정도를 측정하기 위해 사용된다. 약 5 내지 8 mg의 폴리머 샘플은 칭량되고 DSC 팬에 배치된다. 뚜껑은 팬 위에서 주름져서 폐쇄된 대기를 확보한다. 샘플 팬은 DSC 세포에 배치되고, 그 다음, 대략 10℃/min의 속도로, PE에 대하여 180℃ (폴리프로필렌 또는 "PP"에 대하여 230℃)의 온도까지 가열된다. 샘플은 이 온도에서 3 분 동안 유지된다. 그 다음 샘플은 10℃/min의 속도로 PE에 대하여 -60℃ (PP에 대하여 -40℃)까지 냉각되고, 3 분 동안 그 온도에서 등온적으로 유지된다. 샘플은 그 다음 완벽한 용융 (제2 가열)까지 10℃/min의 속도로 가열된다. 퍼센트 결정도는, PE에 대하여 292 J/g (PP에 대하여, 165 J/g)의 이론적 융해열로, 제2 가열 곡선으로부터 결정된, 융해열 (Hf)을 나누고, 이 양을 100 곱함으로써 계산된다 (예를 들어, % cryst. = (Hf / 292 J/g) x 100 (PE에 대하여)).
다르게 언급되지 않는 한, 각 폴리머의 용융점(들) (Tm)은 제2 가열 곡선 (피크 Tm)으로부터 결정되고, 결정화 온도 (Tc)는 제1 냉각 곡선 (피크 Tc)으로부터 결정된다.
용융 점도는 PBPE에 대하여 177℃에서, 프로필렌-계 폴리머 왁스에 대하여 170℃에서 그리고 접착제 조성물에 대하여 150℃에서 브룩필드 점도계 모델, 및 브룩필드 RV-DV-II-Pro 점도계 스핀들 31을 이용하여 측정된다. 샘플은 챔버에 부어졌고, 결국, 브룩필드 써모셀 속에 삽입되고, 공간속에 잠겨진다. 샘플 챔버는 브룩필드 써모셀의 최하부를 맞추는 최하부 상에서 노치를 가져서, 스핀들이 삽입 및 방적되는 경우, 챔버가 회전하는 것을 허용되지 않음을 보장한다. 샘플 (대략 8-10 그램의 수지)는, 용융된 샘플이 샘플 챔버의 최상부 약 1 인치 미만일 때까지, 필요한 온도까지 가열된다. 점도계 장치는 낮아지고, 스핀들은 샘플 챔버 속으로 잠겨진다. 점도계의 괄호가 써모셀 상에서 정렬할 때까지 낮춤은 계속된다. 점도계는 켜지고, 셋팅되어 전단율로 작동하고, 이는 점도계의 rpm 출력에 기반하여, 총 토크 수용력의 40 내지 60 퍼센트의 범위로 토크 판독을 리드한다. 약 15 분 동안, 또는 값이 안정화할 때까지 매 분 판독되어, 이 시점에서, 최종 판독은 기록된다. 결과는 밀리파스칼-초 (mPa.s)로 제공된다.
탄성 계수
탄성 계수는 ASTM D 1708에 따라 측정된다.
프로필렌-에틸렌 코폴리머에 대한 13 C NMR 실험적인 절차
13C NMR은 에틸렌 내용물, 쾨니히 B-값, 트리아드 분포, 및 트리아드 입체규칙성을 위하여 사용되고 아래와 같이 수행된다:
샘플 제조 (프로필렌-에틸렌 코폴리머 )
샘플은 Norell 1001-7 10mm NMR 튜브에서 0.20 - 0.30g 샘플에 0.025 M Cr(AcAc)3을 함유하는 테트라클로로에탄-d2/오르토디클로로벤젠의 50/50 혼합물 대략 2.7g을 부가함으로써 제조된다. 샘플은, 히팅 블록 및 히팅 건을 이용하여, 튜브 및 그의 내용물을 150℃까지 가열시킴으로써 용해 및 균질화된다. 각 샘플은 균질성을 확인하기 위해 시각적으로 점검된다.
데이터 취득 파라미터 (프로필렌-에틸렌 코폴리머 )
데이터는 Bruker 이중 DUL 고온 냉동프로브가 구비된 Bruker 400 MHz 분광기를 이용하여 수집된다. 데이터는 데이터 파일 당 320 과도, 6 sec 펄스 반복 지연, 90도 플립 각, 및 120℃의 샘플 온도로 역 게이팅된 디커플링을 이용하여 획득된다. 모든 측정은 잠겨진 방식으로 비-방적 샘플 상에서 실시된다. 샘플은 데이터 취득에 앞서 7 분 동안 열적으로 평형화하는 것이 허용된다. 퍼센트 mm 입체규칙성 및 wt % 에틸렌은 그 다음 당해 기술에서 통상적으로 사용된 방법에 따라 결정된다.*
*참조문헌:
조성물에 대하여 (wt % E):
S. Di Martino 및 M. Kelchtermans; J. Appl. Polym. Sci., V 56, 1781-1787 (1995)
입체규칙성, 상세한 배정:
V. Busico, R. Cipullo; Prog. Polym. Sci. V 26, 443-533 (2001)
"쾨니히 B-값" 또는 카이 통계는 프로필렌 에틸렌 랜덤 코폴리머에서 무작위성 또는 블록도의 한 평가이다. 값 1.0은 랜덤 코폴리머를 나타내고 값 0은 모노머 A 및 B의 완벽한 블록을 나타낸다. B-값 2는 교대 코폴리머를 나타낸다. B = [EP]/(2[P][E]), 여기에서 [EP]는 EP 이량체 (EP+PE, 또는 (EEP+PPE+PEP+EPE))의 총 몰 분획이고, [E]는 몰 분획 에틸렌이고, [P] = 1-[E]. Koenig, Jack L.; Spectroscopy of Polymers, 2nd ed.
연화점
환구 연화점은 ASTM E28에 따라 Mettler Toledo FP900 Thermosystem을 이용하여 측정된다.
180°박리 시험
A. 라미네이트 생산
부직포/백-시트 라미네이트는 Nordson/JHT 랩 코팅기를 이용하여 제조된다. 용융 탱크, 이동 호스 및 용융 도포기는 150℃에서 모두 설정되었다. 접착제 추가된 중량은 2, 3 및 5 gsm (그램/제곱 미터)이었다. 용융 펌프 rpm은 27 rpm에서 일정하게 유지되고, 라인 속도는 필요한 코팅 중량을 제공하기 위해 전형적으로 23, 16 및 10 m/min이었다. 적층 압력은 1.5 bar로 설정된다. 슬롯 코팅 다이 개구는 기재에 수직이고, 고무 롤의 중간-지점의 4 cm 미만에서 배치된다. 다이는 기재와 접촉되어, 약 2 mm의 편향을 제공한다. Fitesa제 12 gsm 소수성 폴리프로필렌 부직포 기재는, Clopay MicroPro FPS K-16M제 16 gsm 통기성 백-시트와 함께 사용된다. 적용은 부직포 기재 위이다. 최종 라미네이트 입체배치는 하기이었다: 부직포 (12 gsm) / 접착제 조성물 / 통기성 백 시트 (16 gsm). 라미네이트의 제조 동안, 실리콘 이형 라이너의 스트립은 박리력의 결정에서 라미네이트의 개구를 촉진시키는 접착제가 없는 구역을 갖기 위해 적층 공정에서 기계 방향에 수직으로 도입되었다.
B. 라미네이트 부착 시험
실리콘 이형 라이너가 있는 부직포 (12 gsm) / 접착제 조성물 / 통기성 백 시트 (16 gsm) 라미네이트는, 25 mm x 120 mm의 결합 구역 및 25 mm x 30 mm의 비-결합된 구역 (여기에서 실리콘 이형 라이너가 존재하였다)을 갖는, 25 mm x 150 mm 스트립 (시험 샘플) 속에서 기계 방향으로 절단되었다. 라미네이트는 실리콘 이형 라이너를 함유하는 말단에서 개방되었고 각 스트립의 이들 비-결합된 말단은 100N 하중 셀이 구비된 Zwick Z010 인장 시험기의 대향하는 클램프 속에 삽입되었다. 평균 박리력은 180°박리 시험 입체배치 및 300 mm/min의 클램프 분리 속도를 이용하여 ISO 11339에 따라 결정되었다. 7개의 라미네이트 샘플은 평균 박리력을 제공하기 위한 각 조건에 대하여 시험되었다. 결과는 뉴튼 (N) / 25 밀리미터 (mm)로 제공된다.
C. 라미네이트 노후화
초기 접착 측정 (라미네이트의 생산 전형적으로 48 시간 이후) 및 노후화 (40 ℃에서 2 주) 이후 접착이 보고된다. 노후화는 "20 mm x 150 mm" 프리-컷 샘플 상에서 수행된다.
본 개시내용의 일부 구현예는 하기 실시예에서 이제 상세히 기재될 것이다.
실시예
1. PBPE의 제조
2개 PBPE는 다가 아릴옥시에테르 촉매의 하프늄 금속 착물을 이용하여 생산된다.
촉매 B는 [[2',2'''-[1,3-프로판디일비스(옥시-κO)]비스-{3-[9H-3,6-디-(1,1-디메틸에틸)-카바졸-9-일]}-5'-플루오로-5-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-[1,1'-바이페닐]-2-올레이토-κO]](2-)]디메틸 하프늄인 다가 아릴옥시에테르 촉매의 하프늄 금속 착물이다.
아래 표 1은 촉매 B에 대한 명칭 및 구조를 제공한다.
Figure 112017022650197-pct00007

각 PBPE는 하기 절차에 따라 제조된다. 촉매 B 및 조촉매 성분 용액은 펌프 및 질량 유량계를 이용하여 계량되고, 촉매 플러시 용매와 조합되고, 반응기의 최하부 속에 도입된다. 사용된 조촉매는, 약 1/3의 i-부틸/메틸기의 몰비를 함유한 3차 성분, 트리(이소부틸)알루미늄 개질된 메트알루목산 (MMAO)과 조합된, 메틸 디(옥타데실)암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 (MDB)와 동등한 근사 화학양론의 장쇄 알킬 암모늄 보레이트이다. 촉매 B에 대하여, 조촉매는 1.2/1의 Hf, 및 MMAO (25/1 Al/Hf)에 기반된 몰비 상태이다.
중합화 공정은 발열성이다. 약 900 영국 열량 유니트 (BTUs)는 중합된 프로필렌의 파운드 (2009 kJ/kg) 당 방출되고, 약 1,500 BTUs는 중합된 에틸렌의 파운드 (3489 kJ/kg) 당 방출된다. 1차 공정 설계 고려는 반응 열의 제거이다. 프로필렌-에틸렌 (P-E) 코폴리머는, 3 인치 (76mm) 루프 파이프 플러스 2개 열 교환으로 구성된, 낮은-압력, 용액 중합화 루프 반응기에서 생산되고, 이의 총 용적은 31.4 갤런 (118.9 리터)이다. 용매 및 모노머 (프로필렌)는 액체로서 반응기 속에 주입된다. 코모노머 (에틸렌) 기체는 액체 용매에서 완전히 용해된다. 공급물은 5℃로 냉각된 다음 반응기 속으로 주입된다. 반응기는 15 wt % 내지 20 wt % 폴리머 농도에서 작동한다. 용액의 단열 온도 상승은 중합화 반응으로부터 열 제거의 일부를 차지한다. 반응기 내부의 열 교환기는 반응의 잔여 열을 제거하기 위해 이용되어, 반응 온도에서 반응기 온도를 조절한다.
사용된 용매는 상표명 이소파르 E로 Exxon으로부터 이용가능한, 고순도 이소-파라핀성 분획이다. 신선한 프로필렌은 정제를 위하여 Selexsorb COS의 층을 통해 통과된 후, 용매, 프로필렌, 에틸렌, 및 수소를 함유하는 재순환 스트림과 혼합한다. 재순환 스트림과 혼합 이후, 조합된 스트림은 추가 정제를 위하여 75 wt % 분자체 13X 및 25 wt % Selexsorb CD의 층을 통해 통과된 후, 반응기에 내용물을 통과하기 위해 고압 700 psig (4826 kPa) 공급 펌프를 이용한다. 신선한 에틸렌은 정제를 위하여 Selexsorb COS 층을 통해 통과된 후, 750 psig (5171 kPa)까지 스트림을 압축한다. 수소 (분자량을 감소시키기 위해 사용된 텔로젠)는 압축된 에틸렌과 혼합된 후, 그 둘은 액체 공급물 속으로 혼합/용해된다. 총 스트림은 적절한 공급 온도 (5℃)로 냉각된다. 반응기는 500-525 psig (3447-3619 kPa)에서 작동한다. 반응기에서 프로필렌 전환은 촉매 주입 속도를 조절함으로써 유지된다. 반응 온도는 85℃에서 열 교환기의 쉘측을 따라 물 온도를 조절함으로써 유지된다. 반응기에서 체류 시간은 짧다 (약 10 분).
반응기를 빠져나올 때, 물 및 첨가제는 폴리머 용액 속으로 주입된다. 물은 촉매를 가수분해하여, 중합화 반응을 종결시킨다. 첨가제는 항산화제, 즉, 500 ppm의 페놀성 및 1000 ppm의 포스파이트로 이루어지고, 폴리머와 함께 잔류하며, 안정제로서 작용하여, 최종-사용자의 시설에서 후속 제작 전에 보관 동안 폴리머 분해를 예방한다. 후-반응기 용액은 2단계 탈휘발화를 위한 제조에서 반응기 온도에서 230℃까지 과열된다. 용매 및 미반응된 모노머는 탈휘발화 공정 동안 제거된다. 폴리머 용융물은 수중 펠렛 절단용 다이에 펌핑된다.
탈휘발기의 최상부를 빠져나가는, 용매 및 모노머 증기는 코어레서로 보내진다. 코어레서는 탈휘발화 동안 증기에서 비말동반된 폴리머를 제거한다. 코어레스를 이탈하는, 깨끗한 증기 스트림은 일련의 열 교환기를 통해 부분적으로 응축된다. 2-상 혼합물은 분리 드럼에 진입한다. 응축된 용매 및 모노머는 정제되고 (이는 상기 기재된 재순환 스트림이다) 반응 공정에서 재-사용된다. 분리 드럼을 이탈하는, 주로 프로필렌 및 에틸렌을 함유하는 증기는 블록 플레어로 보내지고 연소된다.
전술한 공정에 의해 생산된 PBPE의 특성은 아래 표 2에서 제공된다.
Figure 112017022650197-pct00008

2. 접착제 조성물
핫 멜트 접착제 조성물을 생산하기 위해 사용된 물질은 아래 표 3에서 제공된다.
Figure 112017022650197-pct00009

3. 접착제 조성물의 생산
물질은 아래 표 4에서 보여진 분율로 Mettler-Toledo AT201 모델 랩 밸런스 상에서 칭량된다. 제형의 균일한 분산 및 분포를 달성하기 위해, 작은 그릇 (대략 50g 수용력)이 구비된, Haake drive 모델 rs5000 유량계가 사용된다. 그릇은 150℃까지 가열되고, 5 분 동안 70 RPM에서 혼합된다. 모든 고형 물질이 용융된 상태를 달성한 후 Irganox 1010은 부가된다.
접착제 조성물은 그의 용융된 상태에서 반투명하고 맑다. 그릇에서 제거된 후, 샘플은 테플론 코팅된 종이의 시트 상에서 응고되고, 이는 각 샘플에 대하여 대략 10 분 걸린다. 샘플은 완벽한 응고 이후 어느 정도 반투명한 상태이고, 사용된 저 밀도 기재에 유사한 탄성 특징을 유지한다.
Figure 112017022650197-pct00010

상기 표 4에서, 100% 모듈러스는, ASTM 방법 D-1708에 따라 수득되는, 마이크로인장 시험으로부터 계산된다. 샘플은, 190℃ (저압 (6 분 동안 140 kPa), 고압 (6 분 동안 1400 kPa))에서 카버 프레스, 및 1400 kPa하에서 냉각 저하를 이용하여, 15℃/min으로, 40℃까지 125 mil 추적으로 압축 성형된다. 적절한 다이는 니프 펀치 프레스로 사용되어 이들 플라크 (두께 = 125 mil)로부터 샘플 (마이크로-인장 바)를 절단하여 마이크로인장 시험 (5 인치/분 변형 속도)용 시료를 수득하였다. 5 내지 6 시료가 샘플 당 시험된다. 100% 모듈러스는 킬로파스칼 (kPa)로 보고된다.
도 1은 PBPE1에 PBPE2 (도 1에서 "P/E") 또는 Licocene 6102 (도 1에서 "PP 왁스") 부가의 결과를 보여준다. 표 4 및 도 1은 PBPE1에 Licocene 6102의 부가가 본 조성물의 100% 모듈러스를 유지하고 약간 개선하고, 또한 개선된 가공성을 위하여 본 조성물의 Tc를 증가시키는 것을 보여준다.
4. 높은 냉각 속도 시험
높은 냉각 속도 DSC 결과
2개 블렌드는 "높은 냉각 속도 DSC"를 위하여 선택되고, 이는 물질이 펠렛화 공정 동안 경험할 조건에 더 많이 적용가능한 결정화 정보를 제공한다.
A. 표준 시차 주사 열량계 ( DSC )
각 제형 (대략 1g)의 작은 샘플은 190℃ (1200 kPa, 10 초)에서 카버 프레스를 이용하여 박막 속으로 빠르게 압축 성형된다. 각 박막 샘플은 중공된 원형 섹션을 갖고, Mettler-Toledo AT201 모델 랩 밸런스 상에서 칭량된다. 샘플은 그 다음 알루미늄 DSC 시험 팬 속에 밀봉되고, TA 기기 Q2000 DSC에 배치된다. 일단 하중되면, 샘플은 180℃까지 가열되고, 3 분 동안 평형화된다. 평형에 도달한 이후, 샘플은 10℃/min의 속도로 -90℃까지 냉각되고, 5 분 동안 등온으로 유지된다. 그 다음, 시료는 10℃/min의 속도로 180℃까지 재-가열된다. 이들 운전으로부터 데이터는 TA 기기 보편적 분석 소프트웨어를 이용하여 분석되어, 유리전이 온도 (Tg), 용융 온도 (Tm), 결정화 온도 (Tc), 및 용융 엔탈피 (△Hm) 및 결정화 엔탈피 (△Hc), 및 다른 원하는 특성을 결정한다. 이들 특성은 시험의 제1 냉각 및 제2 가열 상 동안 수득된다.
B. 높은 스캔 속도 동적 DSC (높은 냉각 속도 DSC )
각 샘플의 박막 (명목상으로 250 μm 두께)는, 170℃의 온도에서 그리고 2 bar의 압력에서 (170℃ 및 2 bar에서 10 초) 작동하는, SPECAC 랩 벤치 프레스와 조합으로, 써모 전자 보편적 필름 메이커 (모델 19-030e)를 통해 제조된다. 디스크 (6 mm 직경)은 종이 펀치를 통해 이들 필름으로부터 절단되고, 이들 시료는 경량 알루미늄 팬에서 밀봉된다. 대략 4 mg의 샘플 중량은 속도와 무관하게 모든 높은 스캔 속도 실험에 이용되었다. 이는 전형적이지 않지만, 그러나 낮은 수준의 결정도로 인해, 더 많은 물질이 양호한 신호를 얻기 위해 요구되었다.
모든 높은 스캔 속도 DSC 실험은, 액체 질소 냉동 냉각 부속이 구비된, 및 50 mL/min의 50:50 He:Ne 퍼지 가스 흐름으로 작동하는, PE Pyris 다이아몬드 DSC를 이용하여 수행된다.
보정은 10℃/min의 스캔 속도로 수행된다. 일단 낮은 스캔 속도로 보정되면, 시스템은 높은 스캔 속도로 또한 적절하게 보정된다. 샘플은 2개의 하기 온도 프로파일을 이용하여 분석된다. 기준선 파일은 2개의 비어있는 팬으로 운전되고 그리고 이는 샘플 운전에서 임의의 기준선 곡률을 뺄셈하기 위해 이용되었다. 운전은 표 5에서 보이는 바와 같이 하기 온도 프로파일 중 하나로 수행된다.
Figure 112017022650197-pct00011

다양한 냉각 속도에서 결정화 온도 및 엔탈피는 아래 표 6에서 열거된다.
Figure 112017022650197-pct00012

10℃/min의 냉각 속도는 종래의 냉각 속도이다. 20℃/min, 40℃/min 100℃/min, 및 200℃/min의 냉각 속도는 높은 냉각 속도이고, 높은 스캔 속도는 높은 냉각 속도에 대하여 수행된다. 상기 표 6에서 보이는 바와 같이, PBPE/PP 왁스 (90/10 및 95/5)를 갖는 본 접착제 조성물은 80 wt % PBPE 및 20 wt % HD-PE (PBPE2)를 함유한 조성물과 비교된 모든 냉각 속도에서 더 높은 결정화 온도를 갖는다. PBPE/PP 왁스 (90/10 및 95/5)를 갖는 본 접착제 조성물은 20℃/min, 40℃/min 100℃/min, 및 200℃/min의 높은 냉각 속도에서, 뿐만 아니라 10℃/min의 정상 냉각 속도에서 결정화할 수 있다. PBPE/PP 왁스 (90/10 및 95/5)를 갖는 본 접착제 조성물은 높은 냉각 속도에서 1.5 J/g 초과 결정화 엔탈피를 나타내고, "95/5" 조성물에 대하여 200℃/min, 100℃/min, 40℃/min, 및 20℃/min, 각각의 높은 냉각 속도에서 1.7 J/g, 4.0 J/g, 14.3 J/g, 및 19.7 J/g이다. 80　wt　% PBPE 및 20 wt % HD-PE를 갖는 조성물은 100℃/min 냉각 및 200℃/min 냉각에서 임의의 결정화를 보이지 않는다.
5. 라미네이트 생산
적층용 접착제 조성물은 1 리터 몰타니 혼합기를 이용하여 제조되었다. 각 예 접착제 조성물의 2개 600　g 배치가 제조되었다. 모든 성분은 최소 4 시간 동안 150℃에서 사전-용융된 다음 혼합기에서 혼합되었다. 2개의 혼합 단계가 이용되었다: 60 rpm에서 3 분 그 다음 120 rpm에서 7 분. 설정 온도는 148℃이었다. 라미네이트 생산용 접착제 조성물 (조성물 1-3)의 예는 아래 표 7에서 제공된다.
Figure 112017022650197-pct00013

12 gsm 소수성 폴리프로필렌 부직포 기재 (Fitesa) / 접착제 조성물 / 16 gsm 통기성 백-시트 (Clopay MicroPro FPS K-16M) 입체배치를 갖는 라미네이트는 예 접착제 조성물 (조성물 1-3)을 이용하여 상기 기재된 바와 같이 생산되었다 (180℃ 박리 시험). 라미네이트는 상기 기재된 바와 같이 ISO 11339 (180°박리 시험 입체배치, 클램프 분리 속도 300 mm/min)에 따라 40℃에서 14 일 노후화 이후 초기 박리력 및 박리력에 대하여 시험되었다 (180℃ 박리 시험). 라미네이트에서 접착제 조성물 1-3의 특성은 아래 표 8에서 제공된다. 본 발명의 접착제 조성물은 탁월한 접착 결과를 보여준다.
Figure 112017022650197-pct00014

본 개시내용이 본원에서 함유된 구현예 및 실례로 제한되지 않지만, 그러나 하기 청구항의 범위가 딸려 있는 상이한 구현예의 요소의 조합 및 구현예의 일부를 포함하는 변형된 형태의 그 구현예를 포함하는 것이 특이적으로 의도된다.

Claims (21)

  1. 접착제 조성물로서,
    A) 에틸렌으로부터 유도된 최대 15 중량% 단위를 포함하고 그리고 하기를 갖는 프로필렌계 플라스토머 또는 엘라스토머(PBPE)를 포함하는, 접착제 조성물:
    (i) 1.0 미만의 쾨니히 B-값(Koenig B-value);
    (ii) 0.010% 내지 0.030%의 프로필렌의 몰 당 총 불포화도;
    (iii) 0.860 g/cc 내지 0.890 g/cc의 밀도;
    (iv) 1,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s의 177℃에서의 용융 점도; 및
    (v) 20,000 내지 50,000 g/몰의 중량 평균 분자량.
  2. 제1항에 있어서, 프로필렌계 폴리머 왁스를 추가로 포함하는, 접착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 PBPE가 5,000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s의 177℃에서의 용융 점도를 갖는, 접착제 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 PBPE가 24,000 내지 50,000 g/몰의 중량 평균 분자량을 갖는, 접착제 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 PBPE가 0.860 g/cc 내지 0.870 g/cc의 밀도를 갖는, 접착제 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 PBPE가 7000 mPa.s 내지 15,000 mPa.s의 177℃에서의 용융 점도를 갖는, 접착제 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 PBPE가 에틸렌으로부터 유도된 10 중량% 내지 15 중량% 단위를 포함하는, 접착제 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 PBPE가 0.018% 내지 0.022%의 프로필렌 몰 당 총 불포화도를 갖는, 접착제 조성물.
  9. 제2항에 있어서, 상기 프로필렌계 폴리머 왁스가 메탈로센-촉매화된 프로필렌계 왁스인, 접착제 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 프로필렌계 폴리머 왁스가 0.89 g/cc 내지 0.91 g/cc의 밀도를 갖는, 접착제 조성물.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    (A) 80 중량% 내지 95 중량%의 PBPE;
    (B) 20 중량% 내지 5 중량%의 프로필렌계 폴리머 왁스를 포함하고; 그리고
    상기 조성물이 55℃ 내지 90℃의 결정화 온도(Tc)를 갖는, 접착제 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 조성물이 6.5 kPa 내지 40 kPa의 시컨트 계수(100%)를 갖는, 접착제 조성물.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 10 중량% 내지 30 중량%의 점착제를 포함하는, 접착제 조성물.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 10 중량% 내지 30 중량%의 오일을 포함하는, 접착제 조성물.
  15. 제11항에 있어서, 상기 조성물이 1000 mPa.s 내지 20,000 mPa.s의 150℃에서 용융 점도를 갖는, 접착제 조성물.
  16. 제11항에 있어서, 상기 조성물이, 40℃/min 내지 200℃/min의 속도로 냉각된 경우, 20℃ 내지 65℃의 Tc를 갖는, 접착제 조성물.
  17. 제1항 또는 제2항의 조성물로 형성된 적어도 하나의 구성요소를 포함하는, 물품.
  18. 물품으로서,
    기재; 및
    상기 기재의 적어도 하나의 표면 상의, 제1항 또는 제2항에 따른 접착제 조성물을 포함하는, 물품.
  19. 제18항에 있어서, 상기 기재가 부직포인, 물품.
  20. 제18항에 있어서, 접착제 조성물이 상기 기재의 상기 적어도 하나의 표면과 또 다른 기재의 적어도 하나의 표면 사이에 밀봉부(seal)를 형성하는, 물품.
  21. 제20항에 있어서, 상기 기재가 부직포이고, 상기 다른 기재가 백 시트인, 물품.
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