CN106661405B - 粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘合剂组合物。所述粘合剂组合物包括：A)基于丙烯的塑性体或弹性体(PBPE)，所述PBPE包含高达15wt％的衍生自乙烯的单元，并具有(i)小于1.0的Koenig B‑值；(ii)0.010％到0.030％的每摩尔丙烯的总不饱和度；(iii)0.860g/cc到0.890g/cc的密度；(iv)177℃下1,000mPa.s到15,000mPa.s的熔体粘度；以及(v)20,000到50,000g/mol的重均分子量。

Description

粘合剂组合物
相关申请的参考
本申请要求提交于2014年8月21日、序列号为62/040,143的美国临时申请的优先权，在行文不与本申请内容发生冲突的程度上，所述专利通过引用并入本文。
背景技术
粘合剂组合物具有固化温度，它是影响所述粘合剂组合物对指定应用的实用性的关键参数。如果所述粘合剂组合物固化过快，其形成有效粘结的能力就会受到影响。另一方面，如果所述粘合剂组合物固化过慢，在进一步处理粘结组件的步骤中，粘结力可能不足。
所述技术认识到对于具有更短固化时间并且可保持适合的粘结性的粘合剂组合物的需要。
发明内容
本发明涉及一种粘合剂组合物，其包含PBPE(基于丙烯的塑性体或弹性体)以及任选地基于丙烯的聚合物蜡。本发明粘合剂组合物尤其适用于在非编织纤维和由聚合材料制造的底片之间形成粘结。在一个实施例中，所述组合物进一步包含基于丙烯的聚合物蜡。基于丙烯的聚合物蜡有助于提高组合物的固化率，并且所述组合物依然能在处理过程中形成粘结。
本发明粘合剂组合物的一个优点是，固化时长缩短，并对非编织纤维应用具有适合的粘结性。
本发明粘合剂组合物的一个优点是在制造过程中固化地更快，以便所述组合物可以被粒化并以丸粒形式传输。
本发明提供一种组合物。在一个实施例中，提供一种粘合剂组合物，并且其包括：
A)基于丙烯的塑性体或弹性体(PBPE)，其包含高达15wt％的衍生自乙烯的单元，并具有
(i)小于1.0的Koenig B-值；
(ii)0.010％到0.030％的每摩尔丙烯的总不饱和度；
(iii)0.860g/cc到0.890g/cc的密度；
(iv)177℃下1,000mPa.s到15,000mPa.s的熔体粘度；以及
(v)20,000到50,000的重均分子量。
附图说明
图1是示出当根据本发明实施例将多种组分加入到基于丙烯的塑性体或弹性体时的平均100％模量和Tc的图表。
具体实施方式
本发明提供一种适用于粘合剂应用的组合物。
所述粘合剂组合物包括基于丙烯的塑性体或弹性体。在一个实施例中，还包括基于丙烯的聚合物蜡。在一个实施例中，所述粘合剂组合物包括基于丙烯的塑性体或弹性体、基于丙烯的聚合物蜡，以及增粘剂或油中的一者或两者。
A.基于丙烯的塑性体或弹性体
本发明粘合剂组合物包括基于丙烯的塑性体或弹性体。“基于丙烯的塑性体或弹性体”(或“PBPE”)是一种丙烯/乙烯共聚物，并包括至少50重量百分比的衍生自丙烯的单元和高达15百分比wt％的乙烯共聚单体。从1wt％百分比到15wt％百分比的所有单个值和子范围都包括在本文中并在本文中公开。例如，乙烯含量可从1、或3、或4、或5、或6、或7wt％的下限到百分比-到8、或9、或10、或11、或12、或13、或14、或15wt％的上限百分比。
1.PBPE催化剂
PBPE由(i)其为多价芳氧基醚的第四族金属络合物的催化剂、(ii)活化剂、和/或(iii)助催化剂制成。所述催化剂能够以大于0.5g聚合物/μg金属的催化剂效率从含有具有极高的分子量和等规度的单体混合物的乙烯生产聚合物，从而允许使用链转移剂控制分子量而不损失分子量分布。与不使用链转移剂的对比聚合相比，使用足够量的链转移剂可以使得分子量发生显著减少(>30百分比)。如果所述链转移剂是氢，则使用最少0.01摩尔百分比(以丙烯计)的氢，使用最多大约2摩尔百分比的氢。使用含量高的链转移剂可以制备高度等规立构的聚合物，同时依旧提供窄分子量分布的聚合物并使用低含量的铝氧烷活化剂。一般地，使用高含量的链转移剂和更常规的催化剂会导致具有变宽的分子量的的聚合物的产生。适合的第四族金属包括但不限于钛、锆和铪。
在一个实施例中，所述第四族金属络合物是基于铪的多价芳氧基醚。
适合的多价芳氧基醚的第四族金属络合物包括但不限于[[2',2″'-[(1R,2R)-1,2-环己烷二基双(亚甲基氧基-KO)]双[3-(9H-咔唑-9-基)-5-甲基[1,1'-联苯基]-2-羟联-KO]](2-)]铪二甲基铪；和[[2',2″'-[1,3-丙烯二基双(氧基-KO)]双-{3-[9H-3,6-双-(1,1-二甲基乙基)-咔唑-9-基]}-5'-氟-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-[1,1'-联苯基]-2-羟联-KO]](2-)]铪二甲基铪。
所述金属络合物由多种方式活化以产生具有空配位点的催化剂化合物，所述空配位点会对加成聚合单体，特别是烯烃，进行配位、插入和聚合。为了本专利说明书和附加权利要求的目的，术语“活化剂”或“助催化剂”表示可以以上述方式活化所述金属络合物的任何化合物或组分或方法。适合的活化剂的非限制性实例包括能够将中性金属络合物转化成催化活性物质的路易斯酸、非配位离子活化剂、电离活化剂、有机金属化合物和上述物质的组合。
在一个实施例中，催化剂活化可能涉及通过质子转移、氧化、或其它适合的活化方法形成阳离子性的、部分阳离子性的或两性离子物质。无论这一可识别的阳离子性的、部分阳离子性的或两性离子物质是否确实在活化过程中产生，本发明都可操作且充分可行，所述活化过程也称为“离子化”过程或“离子活化过程”。
电离化助催化剂可能含有活性质子、或一些其它的与电离化化合物的阴离子缔合但不配位或只松散配位的阳离子。非限制性实例包括含有铵阳离子的盐，尤其是含有含有一个或两个C10-40烷基基团的三羟基-取代的铵阳离子、特别是甲基双(十八烷基)-铵-和甲基双(十四烷基)-铵-阳离子和非配位阴离子、特别是四(全氟)芳基硼酸根阴离子(特别是四(五氟苯基)硼酸根)的那些。所述阳离子可能包含具有不同长度的烃基的混合物。例如，衍生自市售长链胺的质子化的铵阳离子包含两个C14、C16或C18烷基和一个甲基的混合物。这些胺可以从Chemtura Corp公司购得，商品名为Kemamine(TM)T9701，也可以从Akzo-Nobel公司购得，商品名为Armeen(TM)M2HT。最优选的铵盐活化剂是甲基二(C14-20烷基)铵四(五氟苯基)硼酸盐。
另一类适合的有机金属活化剂或助催化剂是铝氧烷，也称为烷基铝氧烷。铝氧烷是公认的活化剂，用于跟茂金属型催化剂化合物一起制备加成聚合催化剂。非限制性实例包括铝氧烷，其为路易斯酸改性铝氧烷，特别是三(C3-6)烷基铝改性的甲基铝氧烷，包括可从Akzo Nobel.Inc商购、商品名为MMAO-3A的三(异丁基)铝改性甲基铝氧烷或可从AkzoNobel.Inc商购、商品名为MMAO-12的三(正辛基)铝改性的甲基铝氧烷。
本发明还考虑活化剂的组合，例如，组合的铝氧烷和电离化活化剂。
将铝氧烷或改性铝氧烷用作活化剂或第三组分在本发明范围内。即所述化合物可单独使用，或与其它活化剂组合使用，所述活化剂可以是中性的或阳离子性的，比如三(烷基)铵四(五氟苯基)硼酸盐化合物、三(全氟芳基)化合物、多卤代杂硼烷阴离子以及两种或更多种这些材料的组合。在这一实施例中，铝氧烷可对实际催化剂活化贡献不大。尽管以上进行了说明，并不必然排除铝氧烷在活化过程中的一些参与。
适合的铝氧烷包括聚合或低聚铝氧烷，特别是甲基铝氧烷(MAO)和路易斯酸改性铝氧烷，特别是三烃基铝-、卤代三(烃基)铝-、或卤代三(烃基)硼-改性铝氧烷，其每个烃基或卤代烃基包含1到10个碳。优选的路易斯酸改性铝氧烷化合物是三(异丁基)铝-改性甲基铝氧烷和三(正辛基)铝改性甲基铝氧烷，分别含有10到30、或15到25摩尔百分比的异丁基含量和10到20、或12到18摩尔百分比的正辛基含量，所述摩尔百分比以烷基配体的总含量计。所述铝氧烷或路易斯酸改性铝氧烷活化剂优选地以20-200:1、更优选20-150:1、最优选20-80:1的助催化剂:催化剂的摩尔比使用。
因为能够在由相对较低含量的铝氧烷或路易斯酸改性铝氧烷助催化剂活化的同时保持高催化剂效率，本发明第四族金属络合物可以实现在产生的聚合物中，助催化剂副产物含量得到减少。相应地，这使得所述聚合物可以用在要求苛刻的应用中，比如要求高透明性或低介电常数的应用。
2.PBPE特征
多价芳氧基醚的金属络合物催化剂赋予PBPE独特的特征。在一个实施例中，所述PBPE特征在于具有基本等规立构的丙烯序列。“基本等规立构的丙烯序列”指的是所述序列具有经13C NMR测量的大于0.85、或大于0.90、或大于0.92、或大于0.93的等规立构三单元组(mm)。等规立构三单元组是指依据通过13C NMR NMR波谱法测定的共聚物分子链中的三单元组单元的等规立构序列。
3.B-值(或Koenig B-值)
PBPE具有小于1.0或小于0.99、或小于0.98、或小于0.97的B-值。“B-值”是随机性的量度，测量整个PBPE的聚合物链中丙烯和乙烯的分布。B-值范围是0到2。B-值越高，乙烯在共聚物中的分布就越交替。B-值越低，乙烯在PBPE丙烯/乙烯共聚物中的分布就越成嵌段(blocky)或越成群(clustered)。
如Koenig所述的B-值(《聚合物的光谱法(SpectroscopyofPolymers)》AmericanChemical Society，Washington，DC，1992)按以下计算。
对于丙烯/乙烯共聚物B定义为：
其中f(EP+PE)＝EP和PE二单元组分数之和；Fe和Fp＝乙烯和丙烯分别在共聚物中的摩尔分数。所述二单元组可根据下式从三单元组数据推出：f(EP+PE)＝[EPE]+[EPP+PPE]/2+[PEP]+[EEP+PEE]/2。针对其它共聚物，B-值可以类似的方式通过分配各自的共聚物二单元组来计算。例如，针对丙烯/1-辛烯共聚物计算B-值使用以下公式：
对于多价芳氧基醚催化剂的第四族金属络合物生产的PBPE聚合物，B-值小于1.0。在一个实施例中，PBPE具有从0.90、或0.92、或0.93、或0.94到0.95、或0.96、或0.97、或0.98、或0.99的B-值。这意味着，对于用多价芳氧基醚催化剂的第四族金属络合物生产的PBPE聚合物，不仅丙烯嵌段长度对于给定百分比的乙烯较长，而且大量具有三个或更多个连续乙烯插入的长序列存在于PBPE中。
4.丙烯不饱和度
PBPE具有的每摩尔丙烯的总不饱和度为0.010％到0.030％。每摩尔丙烯的总不饱和度通过如下所述的1H NMR NMR分析测定。
1H NMR分析
在10mm的NMR管中，通过向0.130g的样品中添加大约3.25g的四氯乙烷-d2/全氯乙烯的50/50混合物以制备样品，所述四氯乙烷-d2/全氯乙烯在乙酰丙酮化铬(延迟试剂)中为0.0015M。通过加热试管及其内容物到110℃将样品溶解并均化。使用Bruker 400MHz波谱仪收集数据，所述波谱仪装配有Bruker Dual DUL高温冷冻探针(CryoProbe)。使用每个数据文件4次扫描、15.6秒的脉冲重复延迟、120℃的样品温度收集不饱和度数据。所述获取使用10,000Hz的谱宽、16K数据点的文件大小进行。使用每个数据文件100次扫描用改进脉冲序列，lc1prf2.zz1进行预饱和度实验。
计算
来自丙烯的H的摩尔数
丙烯Mol分数*(δ3.5–0.2ppm的积分面积)
丙烯总摩尔数
Mol％基于乙烯的不饱和度/mol丙烯
Mol％顺式/反式不饱和度/mol丙烯
Mol％三取代不饱和度/mol丙烯
Mol％亚基于乙烯的不饱和度/mol丙烯
总mol％不饱和度/mol丙烯
Mol％乙烯基+Mol顺&反+Mol％三取代+Mol+亚乙烯基
PBPE熔体流动速率太高而无法测量。177℃下PBPE的熔体粘度为1000毫帕斯卡-秒(mPa.s)、或2000mPa.s、或2500mPa.s到4000mPa.s或7000mPa.s、或10,000mPa.s、或11,000mPa.s、或13,000mPa.s、或15,000mPa.s。在一个实施例中，177℃下PBPE的熔体粘度为5000mPa.s到15,000mPa.s。在另一个实施例中，177℃下PBPE的熔体粘度为7000mPa.s到15,000mPa.s。在另一个实施例中，177℃下PBPE的熔体粘度为10000mPa.s到15,000mPa.s。
PBPE的结晶度范围为1wt％到40wt％。例如，所述结晶度可以为10wt％到15wt％、或20wt％到25wt％、或到30wt％、或到35wt％、或40wt％。如在以下测试方法部分所述，结晶度通过DSC方法测量。丙烯/乙烯共聚物包括衍生自丙烯的单元和衍生自乙烯共聚单体以及任选的C4-C10α-烯烃的聚合单元。示范性的共聚单体为C2和C4至C10α-烯烃；例如，C2、C4、C6和C8α-烯烃。
在一个实施例中，PBPE具有10J/g到65J/g的熔解热(Hf)。
在一个实施例中，PBPE具有0.860g/cc到0.890g/cc、或0.860g/cc到0.870g/cc、或0.860g/cc到0.865g/cc的密度。
在一个实施例中，PBPE具有50℃到100℃、或60℃到90℃、或60℃到80℃、或65℃到75℃的熔化温度(Tm)。
在一个实施例中，PBPE具有20,000到50,000g/mol、进一步地24,000到50,000g/mol的重均分子量(Mw)。
在一个实施例中，PBPE具有2.0到4.0、进一步地2.0到3.5、进一步地2.0到3.0、进一步地2.0到2.5的Mw/Mn值。
在一个实施例中，PBPE具有下述特征中的一个、一部分或全部：
(i)80wt％到99wt％的衍生自丙烯的单元和20wt％到1wt％的衍生自乙烯的单元；
(ii)由13C NMR测量的大于0.92的等规立构三单元组(mm)；
(iii)0.93到0.97的Koenig B-值；
(iv)0.018％到0,025％、进一步地、进一步地0.019％到0.025％的丙烯总mol％不饱和度；
(v)0.860g/cc、或0.865g/cc到0.870、或0.875或0.880g/cc的密度；
(vi)177℃下6,000mPa.s到15,000mPa.s、进一步地7,000mPa.s到15,000mPa.s、进一步地8,000mPa.s到15,000mPa.s、进一步地10,000mPa.s到15,000mPa.s的熔体粘度；
(vii)60℃到75℃、进一步地60℃到72℃、进一步地60℃到70℃的熔化温度(Tm)；
(viii)40J/g到80J/g的熔解热；
(ix)5％到15％、进一步地5％到10％的结晶度；
(x)20,000到50,000g/mol、进一步地25,000到50,000g/mol、进一步地30,000到50,000g/mol的Mw；以及
(xi)2.0到3.0、进一步地2.0到2.7、进一步地2.0到2.5的Mw/Mn值。
在一个实施例中，PBPE包含如上所述的特征(i)至(vii)、(ix)和(x)。
在一个实施例中，PBPE包含如上所述的特征(i)、(iii)至(vii)、(ix)和(x)。
粘合剂组合物中存在的PBPE的量为10wt％、或20wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％、或55wt％、或60wt％到70wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或89wt％、或90wt％、或95wt％、或97wt％、或99wt％。在一个实施例中，粘合剂组合物中存在的PBPE的量为80wt％、或85wt％、或90wt％到95wt％、或97wt％、或99wt％。重量百分比以粘合剂组合物的总重计。
PBPE可包含此处公开的两个或更多个实施例。
5.基于丙烯的聚合物蜡
在一个实施例中，本发明粘合剂组合物包括基于丙烯的聚合物蜡。
如本文所使用，“基于丙烯的聚合物蜡”是由基于丙烯的聚合物组成的一种蜡，所述基于丙烯的聚合物包含主要量的聚合丙烯单体(以聚合物的重量计)以及任选地丙烯或乙烯除外的α-烯烃共聚单体。
基于丙烯的聚合物蜡可以是丙烯/α-烯烃共聚物蜡、丙烯/乙烯共聚物蜡、或丙烯均聚物蜡。在一个实施例中，基于丙烯的聚合物蜡是丙烯均聚物蜡。在进一步的实施例中，丙烯均聚物蜡通过Ziegler-Natta催化剂聚合方法或茂金属催化剂聚合方法生产，分别得到Ziegler-Natta催化的基于丙烯的聚合物蜡或茂金属催化的基于丙烯的聚合物蜡。
在一个实施例中，基于丙烯的聚合物蜡是丙烯均聚物蜡并排除官能化蜡、聚乙烯蜡、费-托合成得到的蜡、动物蜡、植物蜡、石油衍生蜡(石蜡、微晶蜡)和褐煤蜡。
在一个实施例中，基于丙烯的聚合物蜡是丙烯均聚物蜡并具有以下特征中的一个、一部分或全部：
(i)0.89g/cc、或0.90g/cc到0.91g/cc的密度；以及
(ii)170℃下50mPa.s、或55mPa.s到60mPa.s、或65mPa.s、或70mPa.s的熔体粘度。
在一个实施例中，基于丙烯的聚合物蜡是丙烯/α-烯烃共聚物蜡。
在一个实施例中，基于丙烯的聚合物蜡是丙烯/乙烯共聚物蜡。
适合的基于丙烯的聚合物蜡的非限制性实例为以商品名LICOCENE出售的蜡，所述蜡可从科莱恩(Clariant)公司购得。
在一个实施例中，粘合剂组合物中存在的基于丙烯的聚合物蜡的量为1wt％、或5wt％、或10wt％到15wt％、或20wt％。重量百分比以粘合剂组合物的总重计。
在一个实施例中，粘合剂组合物包含80wt％、或85wt％到90wt％、或95wt％的PBPE和20wt％、或15wt％到10wt％、或5wt％的基于丙烯的聚合物蜡，并且粘合剂组合物具有以下特征中的一个、一部分或全部：
(i)55℃到90℃的结晶温度(Tc)；
(ii)6.5kPa到40kPa的正割模量(100％)；
(iii)150℃下1,000mPa.s到20,000mPa.s的熔体粘度；以及
(iv)以40℃/min到200℃/min的速率冷却时20℃到65℃的Tc值。
基于丙烯的聚合物蜡可包含本文公开的两种或更多种实施例的组合。
6.增粘剂
本发明粘合剂组合物任选地包括增粘剂。
在一个实施例中，本发明粘合剂组合物包括增粘剂。适合本文公开的粘合剂组合物的增粘剂在室温下可以是固体、半固体或液体。增粘剂的非限制性实例包括(1)天然和改性松香(比如，脂松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香)；(2)天然和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯(比如，淡色木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯和松香的苯酚改性的季戊四醇酯)；(3)天然萜烯的共聚物和三元共聚物(比如，苯乙烯/萜烯和α-甲基苯乙烯/萜烯)；(4)多萜树脂和氢化多萜树脂；(5)苯酚改性萜烯树脂及其氢化衍生物(比如，在酸性介质中，双环萜烯和苯酚缩合产生的树脂产物)；(6)脂肪族或环脂肪族烃树脂及其氢化衍生物(比如，从主要由烯烃和双烯烃组成的单体的聚合产生的树脂)；(7)芳香烃树脂及其氢化衍生物；(8)芳族改性的脂肪族或环脂肪族烃树脂及其氢化衍生物；以及它们的组合。
在一个实施例中，增粘剂是氢化环状烃树脂(比如，伊士曼化学公司(EastmanChemical Company)的REGALREZTM和REGALITETM树脂)。
在一个实施例中，粘合剂组合物中存在的增粘剂的量为5wt％、或10wt％、或15wt％、或20wt％到25wt％、或30wt％、或35wt％。重量百分比以粘合剂组合物的总重计。
增粘剂可包含本文公开的两个或更多个实施例的组合。
7.油
本发明粘合剂组合物任选地包括一种油。
在一个实施例中，本发明粘合剂组合物包括一种油。适合的油的非限制性实例包括芳香油、矿物油、环烷基油、石蜡油、像蓖麻油这样的基于甘油三酯的植物油、像聚丙烯油这样的合成烃油、硅油、或其任意组合。
在一个实施例中，所述油是石蜡油(比如，从Shell公司购得的T145)。
在一个实施例中，粘合剂组合物中存在的油的量为5wt％、或10wt％、或15wt％、或20wt％到25wt％、或30wt％、或35wt％。重量百分比以粘合剂组合物的总重计。
所述油包含本文公开的两个或更多个实施例的组合。
在一个实施例中，粘合剂组合物包含：
(a)40wt％、或50wt％、或55wt％到70wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或89wt％,、或90wt％、或95wt％、或99wt％、或100wt％的PBPE；
(b)任选地1wt％、或3wt％、或5wt％到10wt％、或15wt％的基于丙烯的聚合物蜡；
(c)任选地15wt％、或20wt％到25wt％、或30wt％、或35wt％的增粘剂；和
(d)任选地5wt％、或10wt％、或15wt％到20wt％、或25wt％的油，并且粘合剂组合物具有以下特征中的一个、一部分或全部：
(i)55℃到90℃的结晶温度(Tc)；
(ii)6.5kPa到40kPa的正割模量(100％)；
(iii)150℃下1,000mPa.s到20,000mPa.s的熔体粘度；以及
(iv)当以40℃/min到200℃/min的速率冷却时20℃到65℃的Tc。
8.添加剂
本发明粘合剂组合物可包括一种或多种添加剂。
添加剂包括但不限于氧化聚烯烃、顺丁烯二酸聚烯烃、紫外线稳定剂、增塑剂、抗氧化剂、增稠剂、染料/颜料以及无机填料。
本发明添加剂可包含本文公开的两个或更多个实施例的组合。
9.制品
本发明提供一种制品。所述制品包括至少一种由本发明粘合剂组合物形成的组分。粘合剂组合物可以是以上公开的任一种粘合剂组合物。适合的制品的非限制性实例包括包括粘附于基于烯烃的聚合物底片的非编织纤维的制品，比如尿布和妇女卫生制品。
在一个实施例中，所述制品包括基底。粘合剂组合物位于所述基体的至少一个表面。
在一个实施例中，所述粘合剂组合物在所述基体的至少一个表面和另一基体的至少一个表面之间形成密封。
在一个实施例中，至少一种基体是非编织纤维。如本文所使用，“非编织纤维”是指通过比如机械联锁或通过熔融纤维的至少一部分的方式从而在无定向纤维网中保持在一起的单组分纤维和/或双组分纤维的组件(例如，芯/鞘型、海岛型、并列型、分割饼型，等)。以下描述提供生产非编织纤维的非限制性工序。通过熔融纺丝方法制得的的纤维可以制成网，所述熔融纺丝方法包括短纤维纺丝(包括短纺和长纺)、纺粘、熔喷或上述步骤的多个组合，制得的网随即使用像梳理热粘合、湿法成网，气流成网、气穿粘合、日历热粘合、水缠结、针刺、黏胶粘合或其任意组合这样的粘合技术制成非编织纤维。
在一个实施例中，本发明粘合剂组合物在其为非编织纤维的一个基体和其为底片的另一个基体之间形成密封。底片由组合物形成，所述组合物包含基于烯烃的聚合物，并进一步包含以组合物的重量计的主要量的基于烯烃的聚合物。
在一个实施例中，如根据ISO 11339(180°剥离测试配置，夹具分离速度为300mm/min)所测量，具有至少一种由本发明粘合剂组合物形成的组分的制品呈现出等于或大于等于或大于1N/25mm、或从1N/25mm、或1.5N/25mm、或2N/25mm、或2.5N/25mm到3.0N/25mm、或3.5N/25mm、或4.0N/25mm、或4.5N/25mm、或5.0N/25mm、或5.5N/25mm的剥离力。
在一个实施例中，如根据ISO 11339(180°剥离测试配置，夹具分离速度为300mm/min)所测量，具有至少一种由本发明粘合剂组合物形成的组分的制品在40℃下老化14天后呈现出等于或大于1N/25mm、或从1N/25mm、或1.5N/25mm、或2N/25mm、或2.5N/25mm到3.0N/25mm、或3.5N/25mm、或4.0N/25mm、或4.5N/25mm、或5.0N/25mm、或5.5N/25mm的剥离力。
本发明粘合剂组合物可包含本文公开的两个或更多个实施例。在一个实施例中，粘合剂组合物是热熔粘合剂组合物。
具有创造性的制品可包含本文公开的两个或更多个实施例的组合。
针对粘度较低的粘合剂组合物的需求日益增长。越来越多的粘合剂组合物应用要求聚合物组分具有超低的重均分子量(Mw 50,000或更小)和窄分子量分布(Mw/Mn范围为2.0到4.0)。然而，分子量超低的基于烯烃的聚合物通常具有非常低的熔体粘度(在177℃通常小于20,000mPa.s或更低)，这给商业规模的生产(5公吨/hr)造成困难，因为处理和加工这样低粘度的材料存在障碍。
申请人发现可使用均化来制备粘度低的粘合剂组合物。如本文所使用，“均化”是降低材料粘度的过程。
本发明包括均化一种或多种基于烯烃的聚合物的过程。如本文所使用，术语“基于烯烃的聚合物”是指包含主要量的聚合形态的烯烃单体(例如乙烯或丙烯)(以聚合物的重量计)、并任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。基于烯烃的聚合物可以是以上公开的任何基于烯烃的聚合物组分，比如本文公开的PBPE。尽管以下公开涉及基于烯烃的聚合物，应理解均化过程可应用于任何单一粘合剂组分，也可应用于最终的粘合剂组合物(像例如热熔性粘合剂组合物这样的)。本发明均化过程可以机械方式有利地降低粘合剂组合物的聚合物组分的粘滞度，从而避免以化学方式降低粘滞度，比如减粘裂化。
所述过程包括对基于烯烃的聚合物或粘合剂组合物进行均化，并降低基于烯烃的聚合物或粘合剂组合物的熔体粘度。在进一步的实施例中，所述过程包括在均化之前将基于烯烃的聚合物或粘合剂组合物的熔体粘度从其初始粘滞度的10％降到40％。
在一个实施例中，所述均化步骤包括对烯烃聚合物(或粘合剂组合物)进行高压均化。高压均化使用高压均化器。如本文所使用，“高压均化器”(或HPH)是可以将至少100巴的静水压施加在流体物质上进而给流体施加限流的设备。
HPH包括将基于烯烃的聚合物(或粘合剂组合物)置于熔化状态(聚合物熔体)，否则将其置于流动状态。在通常从100巴到2000巴的高压下，压力泵将聚合物熔体传送到HPH的阀门区。在阀门区，阀座和阀门之间存在均化间隙。所述均化间隙是阀座和阀门之间的微小空间。当聚合物熔体流过并离开均化间隙时，会发生速度的迅速增加，同时发生压力的迅速降低。。均化间隙处释放的剧烈能量造成湍流和局部压力，断开基于烯烃的聚合物的各条链。冲击圈可以紧靠也可以不紧靠在均化间隙的下游。聚合物熔体与冲击圈的撞击使流出均化间隙的聚合物熔体产生进一步湍流。不受特定理论的束缚，可以相信，以下现象中的一个、一部分或全部会在HPH中发生并且有助于聚合物熔体(粘合剂组合物)的粘度降低：高静水压力、剪切应力、气穴现象、湍流、冲击和温度升高。
在一个实施例中，HPH将基于烯烃的聚合物(或粘合剂组合物)的熔体粘度从10％、或15％、或20％、或25％降到30％或35％或40％。熔体粘度的降低基于均化之前烯烃聚合物(或粘合剂组合物)的初始粘度。粘度降低后的聚合物熔体继续流过HPH的通道前往下一个处理阶段。
在一个实施例中，HPH是两阶段高压均化器。第一阶段包括如上所述的压力泵和阀门区。第二阶段包括第二压力泵和第二阀门区，所述第二阀门区使用的压力比第一阶段低10％到20％，从而降低气穴现象并提升湍流流动。
在一个实施例中，所述过程包括将基于烯烃的聚合物引入高压均化器，所述基于烯烃的聚合物的熔体粘度为1,000mPa.s到15,000mPa.s(177℃下)、进一步地1,500mPa.s到15,000mPa.s、进一步地1,500mPa.s到12,000mPa.s。所述过程包括将基于烯烃的聚合物置于高压均化器中处理进行高压均化作用并形成熔体粘度为1,000mPa.s到15,000mPa.s(177℃下)、进一步地1,500mPa.s到15,000mPa.s、进一步地1,500mPa.s到12,000mPa.s的基于烯烃的聚合物。
在一个实施例中，所述过程包括将粘合剂组合物引入高压均化器，所述粘合剂组合物的熔体粘度为1,000mPa.s到20,000mPa.s(150℃下)、进一步地1,500mPa.s到20,000mPa.s、进一步地1,500mPa.s到15,000mPa.s进一步地1,500mPa.s到12,000mPa.s。所述过程包括将粘合剂组合物进行高压均化作用并形成熔体粘度为1,000mPa.s到20,000mPa.s(150℃下)、进一步地1,500mPa.s到20,000mPa.s、进一步地1,500mPa.s到15,000mPa.s、进一步地1,500mPa.s到12,000mPa.s的粘合剂组合物。
在一个实施例中，所述过程包括将熔体粘度为800mPa.s到3,500mPa.s、进一步地1,000mPa.s到3,500mP.s(150℃下)的配制的粘合剂组合物引入高压均化器中。所述过程包括将配制的粘合剂组合物进行高压均化作用并形成熔体粘度为480mPa.s到2,100mPa.s、进一步地1,000mPa.s到2,100mP.s(150℃下)的粘合剂组合物。
均化过程可包含本文公开的两个或更多个实施例。
定义
本文公开的数值范围包括从下限到上限的所有数值。对于包含明确数值的范围(例如，1或2、或3到5、或6、或7)，两个明确数值之间的任何子范围都包括在内(例如，1到2；2到6；5到7；3到7；5到6；等)。
除非做相反的说明，从上下文暗示或本领域中的惯例，所有份数和百分比都以重量计，所有测试方法至本发明的申请日为止都是当前的。
如本文所使用，术语“组合物”是指包含所述组合物以及由组合物材料形成的反应产物和分解产物的材料的混合物。
术语“包含”、“包括”、“具有”及其衍生术语并不意图排除任何另外的组分、步骤或过程的存在，而不管它们是否具体公开过。为了避免任何疑问，通过使用术语“包括”所要求保护的所有组合物都可包括任何另外的添加剂、佐剂、或不管聚合的还是未聚合的化合物，除非有相反陈述。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后叙述的范围中排除任何其它的组分、步骤或过程，对操作性不是必须的那些除外。术语“由……组成”排除任何没有具体描述或列出的组分、步骤或过程。
如本文所使用，术语“聚合物”是指通过将不管相同还是不同类型的单体聚合来制备的聚合化合物。通用术语聚合物因此包含术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制成的聚合物，并需了解聚合物结构中可引入微量的杂质)和如下定义的术语互聚物。术语聚合物包括微量杂质，例如催化剂残留物，其可被引入到聚合物中和/或内。
如本文所使用，术语“互聚物”是指由至少两种不同类型的单体聚合制成的聚合物。通用术语互聚物因此包括共聚物(用于指由两种不同类型的单体制成的聚合物)和由两种以上不同类型的单体制成的聚合物。
测试方法
熔体指数熔体流动速率(MFR)根据ASTM D-1238(230℃；2.16kg)测量。结果以克/10分钟记录。
密度
密度根据ASTM D-792测量。结果以克(g)每立方厘米或g/cc记录。
凝胶渗透色谱法(GPC)
高温凝胶渗透色谱法(GPC)系统，配备有用于样品制备和样品注射的自动辅助传送(RAD)系统。浓度检测器是Polymer Char Inc(西班牙，巴伦西亚)的一种红外线检测器(IR4)。使用Polymer Char DM 100数据获取盒进行数据收集。载体溶剂是1,2,4-三氯苯(TCB)。所述系统配备有安捷伦的在线溶剂脱气设备。柱温箱在150℃操作。柱是四根MixedA LS 30厘米，20微米柱。溶剂是氮气吹扫过的的1,2,4-三氯苯(TCB)，其含有大约200ppm的2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。流速为1.0mL/min，注射体积为200μl。通过在轻微搅动的同时将样品在N2吹扫过和预热过的TCB(含有200ppm的BHT)中在160℃下溶解2.5小时制得2mg/mL的样品浓度。
通过运行二十个窄分子量分布的聚苯乙烯标准物来校准GPC柱组。标准物的分力量(MW)范围为580g/mol到8,400,000g/mol，标准物包含在6个“鸡尾酒(cocktail)”混合物中。每个标准物混合物在各自分子量之间相差至少十进位。每个PS标准物的当量聚丙烯分子量通过使用以下公式用报道的聚丙烯(Th.G.Scholte，N.L.J.Meijerink,H.M.Schoffeleers，和A.M.G.Brands，J.Appl.Polym.Sci.，29,3763–3782(1984))和聚苯乙烯(E.P.Otocka,R.J.Roe,N.Y.Hellman,P.M.Muglia,Macromolecules,4,507(1971))的Mark-Houwink系数计算：
其中Mpp是PP当量MW，MPS是PS当量MW，下表列出PP和PS的Mark-Houwink系数的logK和a的值。
聚合物 a log K
聚丙烯 0.725 -3.721
聚苯乙烯 0.702 -3.900
使用四次多项式拟合作为洗脱体积函数进行对数分子量校准。根据以下等式计算数均分子量和重均分子量：
其中Wfi和Mi分别是洗脱组分i的重量分数和分子量。
差示扫描量热计(DSC)
差示扫描量热计(DSC)用来测定聚合物(比如，基于乙烯的(PE)聚合物，或基于丙烯的(PP)聚合物)中的结晶度。称取大约5mg到8mg聚合物样品并置于DSC盘中。将盖子卷曲在盘上以保证密闭气氛。样品盘置于DSC池中，然后对于PE以大约10℃/min的速率加热到180℃的温度(对于聚丙烯或“PP”则加热到230℃)。将样品在这一温度保持三分钟。之后对于PE将样品以10℃/min的速率冷却至-60℃(对于PP则冷却至-40℃)，并在这个温度等温保持3分钟。接着将样品以10℃/min的速率加热，直至样品完全熔化(第二加热)。通过将第二加热曲线确定的熔解热(Hf)除以对于PE为292J/g(对于PP为165J/g)的理论上的熔解热，并将这个值乘以100来计算百分比结晶度(例如，％结晶度＝(Hf/292J/g)×100(针对PE))。
除非有相反的说明，每个聚合物的熔点(Tm)由第二加热曲线确定(峰值Tm)，结晶温度(Tc)由第一冷却曲线确定(峰值Tc)。
使用布氏粘度计模型和布氏RV-DV-II-Pro型粘度计31号锭子测量熔体粘度，PBPE在177℃下测量，基于丙烯的聚合物蜡在170℃下测量，粘合剂组合物在150℃下测量。将样品倒入腔室中，腔室依次插入布氏加热器(Brookfield Thermosel)中并锁定。样品腔室的底部有一个凹口与布氏加热器底部接合，以确保在锭子插入和旋转时，腔室不会转动。将样品(大约8-10克树脂)加热到要求的温度，直至熔化的样品比样品腔室顶部低大约一英寸。降低粘度计装置，使锭子浸入样品腔室中。继续降低直至粘度计的托架在加热器上对准。打开粘度计开关，设置切变速率，基于粘度计rpm输出，得到位于转矩容量百分之四十至百分之六十范围内的一个转矩示数。每分钟取一次读数，进行约15分钟，或直至示数值稳定，这时记录最终读数。结果以毫帕斯卡-秒(mPa.s)提供。
弹性模量
根据ASTM D 1708测量弹性模量。
对于丙烯-乙烯共聚物的13C NMR实验程序
13C NMR用于乙烯含量、Koenig B-值、三元组分布和三元组立构规整度，其运用方式如下：
样品制备(丙烯-乙烯共聚物)
在Norell 1001-7 10毫米的NMR管中，通过向0.20-0.30g的样品中添加大约2.7g的四氯乙烷-d2/邻二氯苯的50/50混合物以制备样品，所述四氯乙烷-d2/邻二氯苯包含0.025M的Cr(AcAc)3。通过使用加热模块和热风器将管及其内容物加热到150℃将样品溶解并均化。对每个样品进行目测检测以确保均匀性。
数据获取参数(丙烯-乙烯共聚物)
使用Bruker 400MHz波普仪收集数据，所述波普仪装配有Bruker Dual DUL高温冷冻探针。使用每个数据文件320瞬变、6秒的脉冲重复延迟、90度反转角、逆向栅极去耦和120℃的样品温度获取数据。所有测量在锁定模式的非旋转样品上进行。在数据获取之前容许将样品热平衡7分钟。然后百分比mm立构规整度和wt％乙烯则根据本领域普遍使用的方法确定。*
*参考：
对于组合物(wt％E)：
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立构规整度，详细分配：
V.Busico,R.Cipullo；Prog.Polym.Sci.V 26,443-533(2001)
Koenig B-值或chi统计是丙烯乙烯随机共聚物的随机性或嵌段度的一个量度。值为1.0表示随机共聚物，值为0表示单体A和B的完全嵌段。B-值为2表示交替共聚物B＝[EP]/(2[P][E])，其中[EP]是EP二聚物的总摩尔分数(EP+PE，或(EEP+PPE+PEP+EPE))，并且[E]是乙烯的摩尔分数，[P]＝1-[E]。Koenig,Jack L.；《聚合物光谱学》，第二版。
软化点
根据ASTM E28使用Mettler Toledo FP900热系统测量环球法软化点。
180°剥离实验
A.叠压材料的生产
使用Nordson/JHT实验室涂覆器制备非编织/底片叠压材料。熔化池、输送软管和热熔涂覆器都设置在150℃。粘合剂添加重量为2、3和5gsm(克/平方米)。熔化泵的每分钟转数维持在恒定的27rpm，线速度通常为23、16和10m/min，从而提供要求的涂层重量。叠压材料压力设置在1.5巴。缝口涂层夹头开度垂直于基体，并位于低于胶辊中点4cm处。将夹头与基体接触，提供大约2mm的偏转。Fitesa的12gsm的疏水聚丙烯非编织基体与ClopayMicroPro FPS K-16M的16gsm透气型底片一起使用。应用施用在基体上。最后的叠压配置为：非编织(12gsm)/粘合剂组合物/透气型底片(16gsm)。在制备叠压材料的过程中，将一条硅氧烷防粘尘垫垂直于机器方向引入叠压处理中，得到一块没有粘合剂的区域，以便于在剥离力的测定中打开叠压材料。
B.叠压材料密着力测试
非编织(12gsm)/粘合剂组合物/透气型底片(16gsm)叠压材料和硅氧烷防粘尘垫在机械方向上切割成25mm×150mm的条状物(测试样品)，其具有25mm×120mm的接合面积和25mm×30mm的非接合面积(硅氧烷防粘尘垫位于此处)。叠压材料在包含硅氧烷防粘尘垫的一端打开，每个条状物的这些非接合端插入到Zwick Z010Tensile Tester的相对的夹具中，Zwick Z010Tensile Tester装配有100N测力传感器。根据ISO11339，使用180°剥离测试配置并以300mm/min的夹具分离速度，确定平均剥离力。每个条件测试七个叠压材料样品，得到平均剥离力。结果以牛顿(N)每25毫米(mm)提供。
C.叠压材料的老化
记录下初始粘着性测量结果(通常为叠压材料生产的48小时后)和老化后的粘着性(40℃下为期两周)。对“20mm×150mm”的切割前样品进行老化。
现在，以下实例将针对本发明的部分实施例提供详细的描述。
实例
1.PBPE的制备
使用多价芳氧基醚催化剂的铪金属络合物制备两种PBPE。
催化剂B是多价芳氧基醚催化剂的铪金属络合物，其为[[2',2″′-[1,3-丙烷二基双(氧基-KO)]二-{3-[9H-3,6-二-(1,1-二甲基乙基)-咔唑-9-基]}-5'-氟-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-[1,1'-联苯基]-2-羟连-KO]](2-)]二甲基铪。
下述表1提供催化剂B的名称和结构。
表1-多价芳氧基醚催化剂的铪金属络合物
每个PBPE都根据以下工序制成。使用泵和质量流量计计量催化剂B和助催化剂组分溶液，并将其与催化剂冲洗溶剂合并，引入反应器的底部。使用的助催化剂是与四(五氟苯基)硼酸甲基二(十八烷基)铵(MDB)大约相等化学计量数的长链烷基硼酸铵，所述助催化剂与一种第三组分三(异丁基)铝改性甲基铝氧烷(MMAO)结合，其含有的异丁基与甲基的摩尔比率为约1/3。对于催化剂B，助催化剂与MMAO(25/1Al/Hf)基于Hf的摩尔比率为1.2/1。
聚合过程是放热的。每磅聚合的丙烯释放大约900英国热量单位(BTU)的热量(2009kJ/kg)，每磅聚合的乙烯释放大约1,500BTU的热量(3489kJ/kg)。流程设计的主要考量是消除反应热。丙烯-乙烯(P-E)共聚物在低压溶液环管聚合反应器中生产，所述反应器由一根3英寸(76mm)的环管加两个热交换器组成，所述反应器的总体积为31.4加仑(118.9升)。溶剂和单体(丙烯)以液态形式注射到反应器中。共聚单体(乙烯)气体充分溶解在液态溶剂中。在注射入反应器之前，将进料降温到5℃。所述反应器在15wt％到20wt％的聚合物浓度下操作。溶液的绝热温度升高说明聚合反应的一部分热量得到消除。利用反应器中的热交换器去除反应残留热量，使得在反应温度下的反应器温度控制得以实现。
使用的溶剂为高纯异链烷烃馏分，从Exxon公司购得，商品名为Isopar E。在与循环流混合之前，新鲜的丙烯经过Selexsorb COS床进行提纯，所述循环流含有溶剂、丙烯、乙烯和氢气。在与循环流混合之后以及使用700psig(4826kPa)的高压进料泵将物料传送至反应器之前，合并的流通过75wt％分子筛13X和25wt％Selexsorb CD的床进行进一步提纯。在将流压缩到750psig(5171kPa)之前，新鲜的乙烯经过Selexsorb COS床进行提纯。氢气(用于降低分子量的调聚体)与压缩后的乙烯在混合/溶解于液体进料中之前混合。将总流冷却至适当的进料温度(5℃)。反应器在500-525psig(3447-3619kPa)下操作。通过控制催化剂注射速率来保持反应器中丙烯的转化率。通过将整个热交换器壳侧的水温控制在85℃来保持反应温度。在反应器中的停留时间短(大约10分钟)。
离开反应器时，水和添加剂注入聚合物溶液中。水对催化剂进行水解，终止聚合反应。添加剂由抗氧化剂组成，即500ppm的酚树脂和1000ppm的亚磷酸酯，与聚合物保持在一起，起到稳定剂的作用，在终端用户的设施进行后续加工之前防止存储过程中发生聚合物降解。将后-反应器溶液从反应器温度过度加热到230℃，为二阶脱挥发做准备。所述溶剂和未反应单体在脱挥发过程中被除去。将聚合物熔体泵送至夹头进行水下丸粒切割。
离开脱挥器顶部的溶剂和单体蒸汽被送至聚结器。聚结器去除脱挥发过程中混入蒸汽的聚合物。离开聚结器的洁净的蒸汽流经过一些列热交换器部分冷凝。二相混合物进入分离罐。冷凝后的溶剂和单体经提纯(这是以上所述的再循环流)并重新用于反应过程。离开分离罐的蒸汽大部分包含丙烯和乙烯，被送至护轨斜垫块(block flare)并燃烧掉。
表2提供上文所述过程生产的PBPE的特征。
表2-PBPE特征
*存在于PBPE中的wt％C3＝100-(wt％C2)
2.粘合剂组合物
表3提供用于生产热熔性粘合剂组合物的材料。
表3-热熔性粘合剂组合物的原材料
3.粘合剂组合物的生产
按照表4所示的比例，用Mettler-Toledo AT201型的实验室天平称取材料。为了得到一致的制剂分散和分布，使用Haake驱动型rs5000电流计，所述电流计装配有小滚筒(容量大约为50g)。将滚筒加热到150℃，并在70RPM下混合5分钟。所有固态材料达到熔化状态后，加入Irganox 1010。
粘合剂组合物在熔化状态呈半透明清澈状。从滚筒移除之后，样品可以在一张涂有TEflon的纸上固化，每个样品需要大约10分钟进行固化。样品在完全固化后仍保持一定程度的半透明，并保持与使用的低密度基材相似的弹性特征。
表4―按重量份数计的粘合剂组合物
在上方表4中，100％模量从微型拉伸测试结果来计算，测试结果根据ASTM方法D-1708获得。将样品模压成125mil的版框，在190℃下使用Carver加压器(低压(140kPa，为时6分钟)，高压(1400kPa，为时6分钟))，并在1400kPa下，以15℃/min的速度冷却到40℃。使用适当的夹头与Naef片材造型机从这些板坯(厚度为125mil)中切割出样品(微型拉伸条)以获取用于微型拉伸测试的样本。每个样品测试五到六个样本。100％模量以千帕斯卡(kPa)记录。
图1示出向PBPE1添加PBPE2(图1中为“P/E”)或Licocene 6102(图1中为“PP蜡”)的结果。表4和图1示出将Licocene 6102添加到PBPE1中保持并稍稍提高本发明粘合剂组合物的100％模量，为了提高可加工性，还增高本发明组合物的Tc。
4.高冷却速率测试
高冷却速率的DSC结果
选取两种共混物用于“高冷却速率DSC”测试，所述测试提供结晶信息，所述信息更适用于在制丸粒过程中材料会经历的情况。
A.标准差示扫描量热计(DSC)
在190℃下(1200kPa，10秒)，使用Carver加压器将每个制剂的小样品快速模压成薄膜。每个薄膜样品都有一个圆截口装芯，并用Mettler-Toledo AT201型实验室天平称取。样品随后被封入铝制DSC测试盘中，并置于TA仪器Q2000DSC中。一旦装好，加热样品到180℃，并容许热平衡3分钟。达到热平衡后，样品以10℃/min的速率冷却到-90℃并等温保持5分钟。接着，以10℃/min的速度将所述样本再次加热到180℃。使用TA仪器的UniversalAnalysis软件分析这些操作的数据，以确定玻璃转化温度(Tg)、熔化温度(Tm)、结晶温度(Tc)和融化焓(ΔHm)和结晶焓(ΔHc)，以及其它需要的特征。在测试的第一冷却阶段和第二加热阶段获取这些特征。
B.高扫描率动态DSC(高冷却速率DSC)
通过Thermo Electron Universal Film Maker(型号为19-030e)，结合SPECAC实验室台式压床，在170℃的温度和2巴的压力下(170℃和2巴的环境下10秒)操作，制成每个样品的薄膜(通常250μm厚度)。使用纸张穿孔器将这些薄膜剪切成圆盘(直径6mm)，这些样本在轻重量的铝盘里封装。大约4mg的样例重量运用在所有高扫描率实验中，无论速率如何。通常不这么做，但是由于结晶程度水平低，要求更多材料才能得到良好的信号。
所有高扫描率DSC实验都使用PE Pyris Diamond DSC来操作，其装配有液氮冰冻制冷附件，并以50mL/min的50:50He:Ne净化气流操作。
以10℃/min的扫描速率进行校准。系统曾经以更低的扫描速率校准，也能以更高的扫描速率适当地校准。使用以下两个温度分布图分析样品。基线文件用两个空盘运行，这用来从样品操作里除掉基线弯曲。如表5所示，用下述温度分布图中的一个来进行所述操作。
表5-扫描率参数
下方表6列出结晶温度和不同冷却速率下的焓。
表6-结晶温度和不同冷却速率下的焓
*比例单位为重量百分比，以组合物的总重计。N/A：未观察到。
10℃/min的冷却速率是常用冷却速率。20℃/min、40℃/min、100℃/min和200℃/min的冷却速率为高冷却速率，针对高冷却速率使用高扫描速率。如以上表6所示，跟含有80wt％的PBPE和20wt％的HD-PE(PBPE2)的组合物相比，具有PBPE/PP蜡(90/10和95/5)的本发明粘合剂组合物在所有冷却速率下都具有更高的结晶温度。具有PBPE/PP蜡(90/10和95/5)的本发明粘合剂组合物能够在20℃/min、40℃/min、100℃/min和200℃/min的高冷却速率下结晶，也能在10℃/min的常规冷却速率下结晶。具有PBPE/PP蜡(90/10和95/5)的本发明粘合剂组合物在高冷却速率下呈现出大于1.5J/g的结晶焓，“95/5”的组合物在高冷却速率为200℃/min、100℃/min、40℃/min和20℃/min的情况下分别具有1.7J/g、4.0J/g、14.3J/g和19.7J/g的结晶焓。包含80wt％的PBPE和20wt％的HD-PE的组合物在100℃/min的冷却速率和200℃/min冷却速率下均未显现出任何结晶。
5.叠压材料的生产
使用1升Moltani混合器制备用于叠压的粘合剂组合物。制备两个批次的600g每个实例粘合剂组合物。在混合器中混合之前，所有配料在150℃下预先融化至少4小时。使用两个混合阶段：在60rpm下进行3分钟，随后在120rpm下进行7分钟。设定的温度值是148℃。以下表7提供用于叠压材料生产的粘合剂组合物(组合物1-3)的实例。
表7-用于叠压材料生产的粘合剂组合物
wt％* wt％* wt％*
粘合剂组合物 1 2 3
PBPE3 59.8 56.8 53.8
Licocene 6102(蜡) 3 6
Regalite R1090(增粘剂) 30 30 30
Catenex T145(油) 10 10 10
Irganox 1010 0.2 0.2 0.2
Brookfield Viscosity(mPa.s)@150℃ 3843 3325 2837
*％＝以组合物总重计的wt％
具有12gsm的疏水性聚丙烯非编织基体(Fitesa)/粘合剂组合物/16gsm的透气底片(Clopay MicroPro FPS K-16M)配置的叠压材料与实例粘合剂组合物(组合物1-3)如上文所述(180℃剥离测试)进行生产。如上文所述(180℃剥离测试)，对叠压材料的初始剥离力和根据ISO 11339(180°剥离力测试配置，夹具分离速度为300mm/min)在40℃下老化14天后的剥离力进行测试。以下表8提供叠压材料中粘合剂组合物1-3的特征。具有创造性的所述粘合剂组合物显示极佳的粘合效果。
表8-平均剥离力
*如上文所述(180℃剥离测试)，根据ISO 11339(180℃剥离力测试配置，夹具分离速度为300mm/min)，测定平均剥离力。结果以N/25mm报告。
特别需要说明的是，本发明并不限于本申请中的实施例和说明内容，而是包括这些实施例的改变形式，这些改变形式可以包括落入以下权利要求保护范围中的所述实施例的一部分以及不同实施例中的元素组合。

Claims (21)

1.一种粘合剂组合物，其包含：
A)基于丙烯的塑性体或弹性体(PBPE)，其包含高达15wt％的衍生自乙烯的单元，并具有
(i)小于1.0的Koenig B-值；
(ii)0.010％到0.030％的每摩尔丙烯的总不饱和度；
(iii)0.860g/cc到0.890g/cc的密度；
(iv)177℃下5,000mPa.s到15,000mPa.s的熔体粘度；以及
(v)20,000到50,000g/mol的重均分子量。
2.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含基于丙烯的聚合物蜡。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述PBPE在177℃下具有8,000mPa.s到15,000mPa.s的熔体粘度。
4.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其中所述PBPE具有24,000到50,000g/mol的重均分子量。
5.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其中所述PBPE具有0.860g/cc到0.870g/cc的密度。
6.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其中所述PBPE在177℃下具有10,000mPa.s到15,000mPa.s的熔体粘度。
7.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其中所述PBPE包含10wt％到15wt％的衍生自乙烯的单元。
8.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其中所述PBPE具有0.018％到0.022％的每摩尔丙烯的总不饱和度。
9.根据权利要求2所述的组合物，其中所述基于丙烯的聚合物蜡是茂金属催化的基于丙烯的蜡。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述基于丙烯的聚合物蜡具有0.89g/cc到0.91g/cc的密度。
11.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其包含：
(A)80wt％到95wt％的PBPE；
(B)20wt％到5wt％的基于丙烯的聚合物蜡；并且
其中所述组合物具有55℃到90℃的结晶温度(Tc)。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述组合物具有6.5kPa到40kPa的正割模量。
13.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其包含10wt％到30wt％的增粘剂。
14.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其包含10wt％到30wt％的油。
15.根据权利要求11所述的组合物，其中所述组合物在150℃下具有1000mPa.s到20,000mPa.s的熔体粘度。
16.根据权利要求11所述的组合物，其中当以40℃/min到200℃/min的速率冷却所述组合物时，其具有20℃到65℃的Tc。
17.一种制品，其包含至少一种由前述权利要求中任一权利要求所述的组合物形成的组分。
18.一种制品，其包含：
基体；以及
根据权利要求1-16中任一权利要求的粘合剂组合物，其位于所述基体的至少一个表面上。
19.根据权利要求18所述的制品，其中所述基体是非编织纤维。
20.根据权利要求18或权利要求19中任一权利要求所述的制品，其中所述粘合剂组合物在所述基体的至少一个表面和另一基体的至少一个表面之间形成密封。
21.根据权利要求20所述的制品，其中所述基体是非编织纤维，并且所述另一基体是底片。
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