KR960704943A - 올레핀 중합용 성분 및 촉매(components and catalysts for the polymerization of olefins) - Google Patents

올레핀 중합용 성분 및 촉매(components and catalysts for the polymerization of olefins)

Info

Publication number
KR960704943A
KR960704943A KR1019960701201A KR19960701201A KR960704943A KR 960704943 A KR960704943 A KR 960704943A KR 1019960701201 A KR1019960701201 A KR 1019960701201A KR 19960701201 A KR19960701201 A KR 19960701201A KR 960704943 A KR960704943 A KR 960704943A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mcl
ind
compound
mme
group
Prior art date
Application number
KR1019960701201A
Other languages
English (en)
Inventor
사케티 마리오
파스꾸알리 스테파노
고보니 가브리엘
Original Assignee
제오프레이 에이치. 간디
몬텔 테크놀로지 캄파니 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제오프레이 에이치. 간디, 몬텔 테크놀로지 캄파니 비.브이. filed Critical 제오프레이 에이치. 간디
Publication of KR960704943A publication Critical patent/KR960704943A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/63916Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/63912Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6392Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

하나 이상의 M-π 결합을 함유하는 Ti, V, Zr 및 Hf, M-π 결합을 함유하지 않는 Ti 또는 Vr의 화합물 및 할로겐화 마그네슘으로 이루어지는 지지체로부터 선택되는 전이 금속 M의 화합물로 이루어지는 올레핀의 중합 반응용 바이메탈성 촉매 성분. 본 발명의 촉매 성분으로부터 수득되는 촉매는 특별히 기체상 중합 반응 방법에 적합하다.

Description

올레핀 중합용 성분 및 촉매(COMPONENTS AND CATALYSTS FOR THE POLYNERIZATION OF OLEFINS)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (30)

  1. (a) M-π 결합을 함유하지 않는 Ti 또는 V 화합물 및 선택적으로 Mg 할로겐화물상에 지지된 전자 공여 화합물을 함유하는 고체 성분과, 하나 이상의 M-π 결합을 함유하는 Ti, V, Zr 및 Hf 중에서 선택된 전이금속 M의 화합물을 접촉시키거나, 또는 (b) Mg 할로겐화물 상에 지지된 하나 이상의 M-π 결합을 함유하는 Ti, V, Zr 및 Hf의 화합물을 함유하는 고체 성분과 M-π 결합을 함유하는 않는 Ti 또는 V 화합물을 접촉시키거나, 또는 (c) M-π 결합을 함유하지 않는 Ti 또는 V의 화합물 및 하나 이상의 M-π 결합을 갖는 V, Ti, Zr 도는 Hf의 화합물과 Mg 할로겐화물을 함유하는 지지체를 접촉시켜 수득되는 산물을 함유하는 올레핀 중합용 촉매 성분에 있어서, 상기 (a) 및 (b) 에서의 성분 및 (c) 에서의 지지체는 0.3㎤/g 초과의 다공성 (수은 다공성 측정계로 측정한, 반경 10000Å 이하의 구멍에 기인)을 갖는 것을 특징으로 하는 촉매 성분.
  2. 제1항에 있어서, 다공성이 0.4 내지 1.5㎤/g인 촉매 성분.
  3. 제1항에 있어서, 전체 다공성이 0.6 내지 4㎤/g (수은 다공성측정계로 측정)인 촉매 성분.
  4. 제1항에 있어서, 고체 성분(b) 및 (c)에서 사용되는 지지체의 다공성(BET)은 0.3 내지 1㎤/g이고, 표면적(BET)는 40㎡/g 보다 큰 촉매 성분.
  5. 제1항에 있어서, 고체성분 (a)는 0.2㎤/g 미만의 다공성 (BET)을 가지며, 표면적(BET)는 20 내지 40㎡/g인 촉매 성분.
  6. 제1항에 있어서, 성분 (a) 및 (b) 및 (c)에 사용되는 지지체는 10 내지 150㎛의 평균 직경을 갖는 구형의 입자 형태인 촉매 성분.
  7. 제1항에 있어서, Mg 할로겐화물은 고체 성분 (a) 및 (b)에 존재하거나, 또는 (c)에 사용되는 지지체의 형성은 300 내지 600㎡/g의 표면적(BET) 값 및 0.5㎤/g 초과의 다공성(BET)을 갖는 실리카, 알루미나 및 실리카-알루미나, 및 100 내지 500㎡/g의 표면적(BET) 및 0.5㎤/g 초과의 다공성(BET)의 값을 갖는 부분적으로 가교된 폴리스티렌 중에서 선택된 불활성 지지체 상에 지지되는 촉매 성분.
  8. 제6항에 있어서, Mg 할로겐화물은 MgX2·알콜 부가물 X는 할로겐이다)을 구형화하고, 알킬-Al 화합물과 반응 시켜 알콜을 제거함으로 수득되는 촉매 성분.
  9. 제8항에 있어서, Mg 할로겐화물은 MgCl2·3ROH 부가물 (R은 탄소수 1 내지 8의 알킬 라디칼이다)을 부분적으로 탈알콜화하고, 알킬-Al 화합물과 반응시킴으로 수득되는 Mg 염화물인 촉매 성분.
  10. 제1항에 있어서, 전이 금속 화합물은 금속 M 상에 배위된, 공액된 π 전자를 함유하는 모노-또는 폴리시클릭 구조를 갖는 하나 이상의 리간드 L을 함유하는 촉매 성분.
  11. 제10항에 있어서, 전이 금속 화합물은 하기 구조를 갖는 화합물로부터 선택되는 촉매 성분 :
    CpMR1 aR2 bR3 c(Ⅰ)
    CpCpMR1 aR2 b(Ⅱ)
    (Cp-Ae-CpMR1 aR2 b(Ⅲ)
    [식중, M은 Ti, V, Zr 또는 Hf 이고 ; CpCp는 동일하거나, 상이하고, 시클로펜타디에닐기 또는 치환된 시클로펜타디에닐기이며; 상기 시클로펜타디에닐기 상의 둘 이상의 치환체는 탄소수 4 내지 6의 하나 이상의 고리를 형성할 수 있으며; R1, R2, R3은 동일하거나 상이하며, 수소 또는 할로겐원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴, 알크아릴 또는 아르알킬, 탄소수 1 내지 20의 아실옥시기, 아릴기, 또는 규소 원자를 함유하는 치환체이고; A는 알케닐 가교 또는 하기 구조로부터 선택되는 구조이며 : =BR1, =AlR1, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR1, =PR1및 =P(O)R1(M1은 Si, Ge 또는 Sn 이고; R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이다); a, b, 및 c는 개별적으로 0 내지 4의 정수이며; e는 0 내지 6의 정수이며, 둘이상의 라디칼 R1, R2및 R3은 고리를 형성할 수 있다.]
  12. 제10항에 있어서, 전이 금속 화합물은 하기 구조를 갖는 화합물로부터 선택되는 촉매 성분 : (Me5Cp) MMe3, (Me5Cp) M (OMe)3, (Me5Cp) MCl3, (CP) MCl3, (Cp) MMe3, (MeCp) MMe3, (Me3Cp) MMe3, (Me4Cp) MCl3, (Ind) MBenz3, (Cp) MBu3.
  13. 제10항에 있어서, 전이 금속 화합물은 하기 구조를 갖는 화합물로부터 선택되는 촉매 성분 : (Cp)2MMe2, (CP)2MPh2, (Cp)2MEt|2, (Cp)2MCl2, (Cp)2M (OMe)2, (Cp)2M (OMe)Cl, (MeCp)2MCl2, (Me5Cp)2MCl2, (Me5Cp)2MMe2, (Me5Cp)2MMeCl, (Cp)(Me5Cp)MCl2, (1-MeFlu)2MCl2, (BuCp)2MCl2, (Me3Cp)2MCl2, (Me4Cp)2MCl2, (Me5Cp)2M(OMe)2, (Me5Cp)2M(OH)Cl, (Me5Cp)|2M(OH)2, (Me5Cp)2M(C6H5)2, (Me5Cp)2M(CH3)Cl, (EtMe4Cp)2MCl2[(C|6H5)Me4Cp]2MCl2, (Et5Cp)2MCl|2, (Me5Cp)2M(C6H5)Cl, (Ind)2MCl2, (Ind)2MMe2, (H4Ind)2MCl|2, (H4Ind)2MMe2, (Me4Cp)(Me5Cp)MCl|2, (Me5Cp)MCl2, {[Si (CH3)3]Cp}2MCl2, {[Si(CH3)3]2Cp}2MCl2.
  14. 제10항에 있어서, 전이 금속 화합물은 하기 구조를 갖는 화합물로부터 선택되는 촉매 성분 : C2H4(Ind)2MCl2, C2H4(Ind)|2MMe2, C2H4(H4Ind)MCl2, C2H|4(H4Ind)2MMe2, Me2Si (Me4Cp)3MCl2, Me2Si(Me4Cp)2MMe2, ME2SICP2MCL2, Me2SiCp2MMe|2, Me2Si(Me4Cp)2MMeOMe, Me2Si(Flu)2MCl2, Me2Si(2-Et-5-iPrCp)2MCl2, Me2Si(H4Ind)2MCl|2, Me2Si(H4FLu)2MCl2, Me2SiCH2(Ind)2MCl2, Me2Si(2-Me-H4Ind)2MCl2, Me2Si(2-MeInd)2MCl2, Me2Si(2-Et-5-iPr-Cp)2MCl2, Me2Si(2-Me-5-EtCp)2MCl|2, Me2Si(2-Me-5-Me-Cp)2MCl2, Me2Si(2-Me-4, 5-벤조인데닐)2MCl2, Me2Si(4, 5-벤조인데닐)|2MCl2, Me2Si(2-EtInd)2MCl2, Me2Si(2-iPr-Ind)2MCl2, Me2Si(2-T-부틸-Ind)MCl|2, Me2Si-(3-t-부틸-5-MeCp)2MCl2, Me2Si(3-t-부틸-5-MECP)2MMe2, Me2Si(2-MeInd)2MCl2, C2H4(2-Me-4, 5-벤조인데닐)2MCl2, Me2C(Flu)CpMCl2, Ph2Si(Ind)2MCl2, Ph(Me)SiInd)2MCl2, C2H4(H4Ind)M(NMe2)OMe, 이소프로필리덴-(3-t-부틸-Cp)(Flu)MCl|2, Me2C(Me4Cp)(MeCp)MCl2, MeSi(Ind)2MCl2, MeSi(Ind)|2MMe2, Me2Si(Me4Cp)2MCl(OEt), C2H4(Ind)2-M(NMe2)2, C2H4(Me|4Cp)2MCl2, C2Me4(Ind)2-M(NMe2)2, C2H4(Me5Cp)2MCl2, C2Me4(Ind)2MCl2, Me2Si(3-Me-Ind)2MCl|2, C2H4(2-Me-Ind)2MCl2, C2H4(3-Me-Ind)|2MCl2, C2H4(4, 7-Me2-Ind)2MCl2, C2H4(5,6-Me2-Ind)2MCl2, C2H4(2,4,7-Me3Ind)2MCl2, C2H4(3,4,7-Me3Ind)2MCl2, C2H4(2-Me-H4Ind)2MCl2, C2H4(4,7-Me2-H|4Ind)2MCl2, C2H4(2,4,7-Me3-H4Ind)2MCl2, Me2Si(4, 7-Me2-Ind)|2MCl2, Me2Si(5, 6-Me2-Ind)2MCl2, Me2Si(2,4,7-Me3-H4Ind)2MCl2.
  15. 제1항에 있어서, 전이 금속 M의 화합물은 금속으로 표현된 0.1 내지 5중량%의 양으로 존재하는 촉매성분.
  16. 제1항에 있어서, 성분(a)에 존재하는 또는 (b) 에서의 성분 또는 (c) 에서의 지지체와의 반응에 사용되는 M-π 결합을 함유하지 않는 Ti 화합물은 Ti의 할로겐화물 또는 할로 알콕시화물, 또는 VCl3또는 VOCl3으로 부터 선택된 V의 화합물인 촉매 성분.
  17. 제16항에 있어서, Ti 화합물은 TiCl4, TiCl3및 식 Ti(OR)mXn(식중, R은 탄소수 1 내지 12의 탄화수소 라디칼 또는 -COR 기이고, X는 할로겐이며, m+n은 Ti의 원자가이다.)로부터 선택되는 촉매 성분.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, Ti 또는 V의 화합물은 금속으로 표현된 15중량% 이하의 양으로 존재하는 촉매 성분.
  19. 제1항에 따른 성분과, 트리알킬-Al(알킬기는 탄소수 1 내지 12를 갖는다.) 및 반복 단위 -(R4)AlO-(식중, R4는 탄소수 1 내지 8의 알킬기 또는 시클로알킬기이다) 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기 및 1 내지 50개의 반복 단위를 포함하는 직쇄 또는 고리형 알루미녹산 화합물로부터 선택되는 알킬-Al 화합물과의 반응산물로 이루어지는 올레핀 중합 반응용 촉매.
  20. 제19항에 있어서, 알킬-Al 화합물이 트리알킬-Al 및 알루미녹산의 혼합물인 촉매.
  21. 제19항 또는 제20항에 있어서, 알루미녹산은 폴리(메틸 알루미녹산)인 촉매.
  22. 제19항에 있어서, 트리알킬-Al이 트리메틸-Al, 트리에틸-Al, 트리-n-부틸-Al, 트리이소부틸-Al, 트리핵실-Al, 트리이소헥실-Al 및 트리옥틸-Al로부터 선택되는 촉매.
  23. 제19항 또는 제20항에 있어서, 트리알킬-Al 화합물이 트리알킬-Al 화합물 1몰당 0.5 내지 0.01몰의 물과반응되고, 전이 금속 M의 화합물은 하기로부터 선택되는 촉매 : C2H4(Ind)2MCl2, C2H4(Ind)|2MMe2, C2H4(H4Ind)MCl2, C2H|4(H4Ind)2MMe2, Me2Si (Me4Cp)3MCl2, Me2Si(Me4Cp)2MMe2, ME2SICP2MCL2, Me2SiCp2MMe2, Me2Si(Me4Cp)2MMeOMe, Me2Si(Flu)2MCl2, Me2Si(2-Et-5-iPrCp)2MCl2, Me|2Si(H4Ind)2MCl2, Me2Si(H4FLu)2MCl2, Me2SiCH2(Ind)2MCl2, Me2Si(2-Me-H4Ind)2MCl2, Me2Si(2-MeInd)2MCl2, Me2Si(2-Et-5-iPr-Cp)2MCl2, Me2Si(2-Me-5-EtCp)2MCl2, Me2Si(2-Me-5-Me-Cp)|2MCl2, Me2Si(2-Me-4, 5-벤조인데닐)2MCl2, Me2Si(4, 5-벤조인데닐)2MCl2, Me|2Si(2-EtInd)2MCl2, Me2Si(2-iPr-Ind)2MCl2, Me2Si(2-T-부틸-Ind)MCl2, Me2Si-(3-t-부틸-5-MeCp)|2MCl2, Me2Si(3-t-부틸-5-MECP)2MMe2, Me2Si(2-MeInd)2MCl|2, C2H4(2-Me-4, 5-벤조인데닐)2MCl2, Me2C(Flu)CpMCl2, Ph2Si(Ind)2MCl2, Ph(Me)SiInd)2MCl2, C2H4(H|4Ind)M(NMe2)OMe, 이소프로필리덴-(3-t-부틸-Cp)(Flu)MCl2,Me2C(Me4Cp)(MeCp)MCl2,MeSi(Ind)|2MCl2, MeSi(Ind)2MMe2,Me2Si(Me4Cp)2MCl(OEt),C2H|4(Ind)2-M(NMe2)2, C2H4(Me4Cp)|2MCl2, C2Me4(Ind)2-M(NMe2)2, C2H4(Me|5Cp)2MCl2, C2Me4(Ind)2MCl2, Me2Si(3-Me-Ind)2MCl2, C2H4(2-Me-Ind)2MCl2, C2H4(3-Me-Ind)2MCl|2, C2H4(4, 7-Me2-Ind)2MCl2, C2H4(5,6-Me2-Ind)2MCl2, C2H4(2,4,7-Me3Ind)2MCl|2, C2H4(3,4,7-Me3Ind)2MCl2, C2H4(2-Me-H4Ind)2MCl2, C2H4(4,7-Me2-H4Ind)2MCl2, C2H|4(2,4,7-Me3-H4Ind)2MCl2, Me2Si(4, 7-Me2-Ind)2MCl2, Me2Si(5, 6-Me2-Ind)2MCl2, Me2Si(2,4,7-Me3-H4Ind)2MCl2.
  24. 제19항에 따른 촉매가 사용되는 올레핀 CH2=CHR (식중, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬, 시클로알킬, 또는 아릴 라디칼이다)의 중합 방법.
  25. 제13항에 따른 성분으로부터 수득되는 촉매가 사용되는, 올레핀 CH2=CHR (식중, R은 탄소수 1 내지 10의 알킬, 시클로알킬, 또는 아릴 라디칼이다)의 중합 방법.
  26. 제13항에 따른 성분으로부터 수득되는 촉매가 사용되는, 에틸렌, 및 에틸렌과 올레핀 CH2=CHR (식중, R은 탄소수 1 내지 10의 알킬, 시클로알킬, 또는 아릴 라디칼이다)과의 혼합물의 중합 방법.
  27. 제24항의 방법에 따라 수득될 수 있는 폴리올레핀.
  28. 제26항의 방법에 따라 수득될 수 있는 에틸렌 중합체.
  29. 하기로 이루어지는 촉매의 존재하에서 수해되는 올레핀 CH2=CHR (식중, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬, 시클로알킬, 또는 아릴 라디칼이다)의 중합 방법 : (A) 하기 (a) 및 (b) 에서의 성분 및 (c)에서의 지지체는 0.3㎤/g 초과의 다공성 (수은 다공성측정계로 측정한, 반경 10000Å 이하의 구멍에 기인)을 가짐을 특징으로 하며, (a) M-π 결합을 함유하지 않는 Ti 도는 V 화합물 및 선택적으로 Mg 할로겐화물상에 지지된 전자 공여 화합물을 함유하는 고체 성분과, 하나 이상의 M-π 결합을 함유하는, Ti, V, Zr 및 Hf 중에서 된 전자 공여 화합물을 함유하는 고체 성분과, 하나 이상의 M-π 결합을 함유하는, Ti, V, Zr 및 Hf 중에서 선택된 전이 금속 M의 화합물을 접촉시키거나, 또는 (b) Mg 할로겐화물 상에 지지된 하나 이상의 M-π 결합을 함유하지 않는 V, Ti, Zr 또는 Hf의 화합물을 함유하는 고체 성분과 M-π 결합을 함유하지 않는 Ti 또는 V 화합물을 접촉시키거나, 또는 (c) M-π 결합을 함유하지 않는 Ti 또는 V의 화합물 및 하나 이상의 M-π 결합을 갖는, V, Ti, Zr 또는 Hf의 화합물과 Mg 할로겐화물을 함유하는 지지체를 접촉시켜 수득되는 산물을 함유하는 고체 성분; 및 (B) 트리알킬-Al 화합물.
  30. 제27항 또는 제28항에 따른 중합체로부터 수득되는 성형 제품.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019960701201A 1994-07-08 1995-07-04 올레핀 중합용 성분 및 촉매(components and catalysts for the polymerization of olefins) KR960704943A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI94001421 1994-07-08
ITMI941421A IT1270070B (it) 1994-07-08 1994-07-08 Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
PCT/EP1995/002587 WO1996001855A1 (en) 1994-07-08 1995-07-04 Components and catalysts for the polymerization of olefins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR960704943A true KR960704943A (ko) 1996-10-09

Family

ID=11369240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960701201A KR960704943A (ko) 1994-07-08 1995-07-04 올레핀 중합용 성분 및 촉매(components and catalysts for the polymerization of olefins)

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5691264A (ko)
EP (1) EP0717755B1 (ko)
JP (1) JPH09502764A (ko)
KR (1) KR960704943A (ko)
CN (1) CN1134710A (ko)
AT (1) ATE176788T1 (ko)
AU (1) AU694974B2 (ko)
BR (1) BR9506294A (ko)
CA (1) CA2171296A1 (ko)
DE (1) DE69507873T2 (ko)
DK (1) DK0717755T3 (ko)
ES (1) ES2129836T3 (ko)
FI (1) FI961036A (ko)
HU (1) HU217575B (ko)
IL (1) IL114491A (ko)
IT (1) IT1270070B (ko)
NO (1) NO960929L (ko)
PL (1) PL313412A1 (ko)
TR (1) TR199500834A2 (ko)
WO (1) WO1996001855A1 (ko)
ZA (1) ZA955602B (ko)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5643846A (en) * 1993-04-28 1997-07-01 Fina Technology, Inc. Process for a isotactic/syndiotactic polymer blend in a single reactor
US5804524A (en) * 1993-04-28 1998-09-08 Fina Technology, Inc. Process for a isotactic/syndiotactic polymer blend in a single reactor
ES2160713T3 (es) * 1994-09-08 2001-11-16 Mobil Oil Corp Control catalitico de la distribucion de peso molecular de una resina amplia/bimodal en un reactor sencillo.
US6399533B2 (en) * 1995-05-25 2002-06-04 Basell Technology Company Bv Compounds and catalysts for the polymerization of olefins
US5767031A (en) * 1995-06-07 1998-06-16 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalysts modified with metallocenes
JP2000513399A (ja) * 1996-06-17 2000-10-10 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク オレフィン重合用の混合遷移金属触媒系
US5968868A (en) * 1996-07-04 1999-10-19 Nippon Oil Co., Ltd. Catalyst for use in the alkylation of isoalkanes
EP0952164A1 (en) * 1998-04-24 1999-10-27 Fina Research S.A. Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
KR20010023361A (ko) * 1998-06-27 2001-03-26 간디 지오프레이 에이치. 올레핀 중합용 촉매 성분 및 이로부터 수득된 촉매
EP0974601B1 (en) * 1998-07-21 2003-09-10 Japan Polychem Corporation Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer
US6653254B1 (en) * 1999-02-22 2003-11-25 Fina Technology, Inc Ziegler-Natta catalyst with metallocene for olefin polymerization
US6265037B1 (en) 1999-04-16 2001-07-24 Andersen Corporation Polyolefin wood fiber composite
US6444605B1 (en) 1999-12-28 2002-09-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Mixed metal alkoxide and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins
US6399531B1 (en) 1999-12-28 2002-06-04 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hybrid ziegler-natta and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins
US6555495B2 (en) * 2000-12-06 2003-04-29 Univation Technologies, Llc Catalyst support method and polymerization with supported catalysts
KR20050035183A (ko) * 2001-11-30 2005-04-15 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 비-단일 부위/단일 부위 촉매 복합물을 이용하여 제조된에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 이의 제조 방법 및 용도
BR0214554A (pt) * 2001-11-30 2004-11-09 Exxonmobil Chemical Patentes I Método de produção de catalisadores ziegler-natta/metalocenos mistos
US6916892B2 (en) * 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene
JP2005524742A (ja) 2002-05-06 2005-08-18 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション ポリオレフィンを製造するための混合触媒組成物
US6677266B1 (en) 2002-07-09 2004-01-13 Eastman Chemical Company Process for preparing a vanadium/titanium catalyst and use in olefin polymerization
EP1380601B1 (en) * 2002-07-12 2005-05-25 Saudi Basic Industries Corporation Supported Ziegler - metallocene catalyst composition and process for olefin polymerization and olefin copolymerization with alpha olefins using novel catalyst systems
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
CA2499951C (en) 2002-10-15 2013-05-28 Peijun Jiang Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
JP4742221B2 (ja) 2003-03-21 2011-08-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー モルホロジー制御オレフィン重合プロセス
US6953764B2 (en) 2003-05-02 2005-10-11 Dow Global Technologies Inc. High activity olefin polymerization catalyst and process
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
EP2845868A1 (en) * 2006-05-31 2015-03-11 Borealis Technology Oy Oxidation state of Ti as means for increasing catalyst activity
US7662894B2 (en) * 2006-12-19 2010-02-16 Saudi Bosic Industries Corporation Polymer supported metallocene catalyst composition for polymerizing olefins
EP1939227B1 (en) * 2006-12-28 2013-10-30 Borealis Technology Oy Catalyst preparation with phosphorous compound
US7402636B1 (en) 2007-03-23 2008-07-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc Method and apparatus for decreasing polymer deposition
US7893176B2 (en) 2007-03-23 2011-02-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polydispersity-controlled isoolefin polymerization with polymorphogenates
US7754834B2 (en) 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
TW200936619A (en) 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Polymerization catalysts, methods of making, methods of using, and polyolefin products made therefrom
RU2515900C2 (ru) 2008-12-18 2014-05-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способ обработки зародышевого слоя реакции полимеризации
KR101331556B1 (ko) 2012-03-30 2013-11-20 대림산업 주식회사 멀티모달 폴리올레핀 수지 및 이로부터 제조되는 성형체
KR101437509B1 (ko) 2012-12-03 2014-09-03 대림산업 주식회사 성형성 및 기계적 물성이 우수한 멀티모달 폴리올레핀 수지 제조를 위한 촉매 조성물 및 이를 이용한 중합 방법
ES2823768T3 (es) 2012-12-28 2021-05-10 Univation Tech Llc Métodos para integrar la producción de aluminoxano en la producción de catalizador
BR112016022780B1 (pt) 2014-04-02 2021-08-17 Univation Technologies, Llc Composição de continuidade
US9834630B2 (en) * 2014-06-09 2017-12-05 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Supported metallocene catalyst for olefin polymerization
CN105384853B (zh) * 2014-09-05 2019-04-30 中国石油化工股份有限公司 助催化剂组合物及其应用
CN105461834B (zh) * 2014-09-05 2019-03-12 中国石油化工股份有限公司 助催化剂组合物及其应用
SG11201707037TA (en) 2015-03-10 2017-09-28 Univation Tech Llc Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes
SG11201708626SA (en) 2015-04-27 2017-11-29 Univation Tech Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
CN106554440A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国石油化工股份有限公司 用于制备聚乙烯树脂的催化剂及其制备的聚乙烯树脂
CN106932528A (zh) * 2015-12-31 2017-07-07 中国石油天然气股份有限公司 乙氧基改性的氯氧钒催化剂分子式的分析方法
KR101800866B1 (ko) 2016-04-26 2017-12-21 대림산업 주식회사 용융강도가 높은 멀티모달 폴리올레핀 수지 및 이로부터 제조되는 성형체
CN109715677B (zh) * 2016-09-29 2022-03-22 陶氏环球技术有限责任公司 改性的齐格勒-纳塔(前)催化剂和体系

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
US4701432A (en) * 1985-11-15 1987-10-20 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
US5077255A (en) * 1986-09-09 1991-12-31 Exxon Chemical Patents Inc. New supported polymerization catalyst
IT1221654B (it) * 1987-11-27 1990-07-12 Ausimont Spa Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
US5139985A (en) * 1988-05-31 1992-08-18 Himont Incorporated Components and catalyst for the polymerization olefins
US5162278A (en) * 1988-07-15 1992-11-10 Fina Technology, Inc. Non-bridged syndiospecific metallocene catalysts and polymerization process
IT1230134B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
US5221651A (en) * 1989-04-28 1993-06-22 Himont Incorporated Component and catalysts for the polymerization of olefins
JP2893743B2 (ja) * 1989-08-10 1999-05-24 三菱化学株式会社 α―オレフイン重合体の製造
JP3046361B2 (ja) * 1989-12-13 2000-05-29 三井化学株式会社 α−オレフィンの重合方法
US5032562A (en) * 1989-12-27 1991-07-16 Mobil Oil Corporation Catalyst composition and process for polymerizing polymers having multimodal molecular weight distribution
TW198726B (ko) * 1989-12-29 1993-01-21 Mitsui Petroleum Chemicals Ind
US5145818A (en) * 1989-12-29 1992-09-08 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins
DE4005947A1 (de) * 1990-02-26 1991-08-29 Basf Ag Loesliche katalysatorsysteme zur polymerisation von c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)-alk-1-enen
FR2659337B1 (fr) * 1990-03-12 1992-06-05 Bp Chemicals Snc Procede de preparation d'un catalyseur a base de zirconium, de titane et/ou de vanadium supporte sur du chlorure de magnesium, et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines.
FR2659336B1 (fr) * 1990-03-12 1993-05-07 Bp Chemicals Snc Catalyseur a base de zirconium, de titane et/ou de vanadium, supporte sur un chlorure de magnesium, procede de preparation et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines.
ES2071888T3 (es) * 1990-11-12 1995-07-01 Hoechst Ag Bisindenilmetalocenos sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como catalizadores en la polimerizacion de olefinas.
ES2091273T3 (es) * 1990-11-12 1996-11-01 Hoechst Ag Procedimiento para la preparacion de un polimero olefinico de alto peso molecular.
DE59109217D1 (de) * 1990-11-12 2001-09-20 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers
CA2077744C (en) * 1991-09-30 2003-04-15 Edwar Shoukri Shamshoum Homogeneous-heterogeneous catalyst system for polyolefins
DE59206948D1 (de) * 1991-11-30 1996-09-26 Hoechst Ag Metallocene mit benzokondensierten Indenylderivaten als Liganden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5332707A (en) * 1992-07-31 1994-07-26 Amoco Corporation Olefin polymerization and copolymerization catalyst
US5604170A (en) * 1993-02-23 1997-02-18 Nippon Oil Company, Limited Solid catalyst components for olefin polemerization and use thereof
US5422386A (en) * 1993-08-30 1995-06-06 Quantum Chemical Corporation Process to simultaneously reactor-fill polyolefins and compatibilize fillers with polyolefins
WO1995011264A1 (en) * 1993-10-21 1995-04-27 Mobil Oil Corporation Polyolefin blends of bimodal molecular weight distribution
IT1269837B (it) * 1994-05-26 1997-04-15 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine

Also Published As

Publication number Publication date
HUT75172A (en) 1997-04-28
CA2171296A1 (en) 1996-01-25
IT1270070B (it) 1997-04-28
FI961036A (fi) 1996-05-06
ES2129836T3 (es) 1999-06-16
ITMI941421A1 (it) 1996-01-08
NO960929L (no) 1996-04-25
AU694974B2 (en) 1998-08-06
EP0717755B1 (en) 1999-02-17
MX9600901A (es) 1997-12-31
US6291607B1 (en) 2001-09-18
HU217575B (hu) 2000-02-28
EP0717755A1 (en) 1996-06-26
NO960929D0 (no) 1996-03-07
DK0717755T3 (da) 1999-05-10
ZA955602B (en) 1996-06-05
FI961036A0 (fi) 1996-03-06
IL114491A0 (en) 1995-11-27
WO1996001855A1 (en) 1996-01-25
US5691264A (en) 1997-11-25
JPH09502764A (ja) 1997-03-18
HU9600907D0 (en) 1996-05-28
DE69507873T2 (de) 1999-08-26
TR199500834A2 (tr) 1996-06-21
ATE176788T1 (de) 1999-03-15
AU2981195A (en) 1996-02-09
CN1134710A (zh) 1996-10-30
PL313412A1 (en) 1996-06-24
DE69507873D1 (de) 1999-03-25
US20010018501A1 (en) 2001-08-30
ITMI941421A0 (it) 1994-07-08
IL114491A (en) 2000-06-01
BR9506294A (pt) 1997-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960704943A (ko) 올레핀 중합용 성분 및 촉매(components and catalysts for the polymerization of olefins)
KR960703948A (ko) 올레핀 중합용 촉매 및 성분(components and catalysts for the polymerization of olefins)
RU96104254A (ru) Компоненты и катализаторы для полимеризации олефинов
KR960704955A (ko) 올레핀류의 다단계 (공) 중합 방법[multistage process for the (co)polymerization of olefins]
RU95122663A (ru) Компоненты и катализаторы для полимеризации олефинов
US6403518B2 (en) Supported catalyst composition derived from halogenated supports and support activators
KR960702487A (ko) 올레핀 중합용 촉매성분 및 촉매(components and catalysts for the polymerization of olefins)
KR960706512A (ko) 올레핀의 (공)중합방법(process for the (co) polymerization of olefins)
US5861352A (en) Supported metallocene catalyst for olefins (co)polymerization
FI112235B (fi) Katalyyttikoostumuksia ja menetelmä polyolefiinien valmistamiseksi
JP4652343B2 (ja) 担持メタロセン触媒、その製造方法及びそれを利用したポリオレフィンの製造方法
KR970706317A (ko) 중합 촉매 시스템, 이의 제조 및 용도(polymerization catalyst systems, their production and use)
RU96118237A (ru) Многостадийный процесс (co) полимеризации олефинов
RU96115290A (ru) Процесс (со)полимеризации олефинов
JP2001512523A (ja) ヘテロ環式縮合シクロペンタジエニド配位子を含む重合触媒系
WO2011049349A2 (ko) 메탈로센 담지 촉매의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 메탈로센 담지 촉매
JP2004532346A (ja) 4−、5−、6−又は7位においてシロキシ又はゲルミルオキシ基により置換されたインデニル基を含むメタロセン触媒
EP0553491B1 (en) Catalyst for polymerization of olefins and process for production of olefin polymers
US5767300A (en) Metallocene compound
WO1996019488A1 (en) A method of preparing high purity racemic metallocene alkyls and use thereof
EP1313561A1 (en) Supported catalyst
EP1430086A1 (en) Catalyst component comprising a metallocene with two tetrahydroindenyl ligands for producing a polyolefin
WO2001040324A1 (en) Catalyst compounds, catalyst systems thereof and their use in a polymerization process
JP2957242B2 (ja) オレフィン重合用触媒およびその製造法ならびにオレフィン重合体の製造法
JP2806967B2 (ja) エチレンの重合方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application