KR960704955A - 올레핀류의 다단계 (공) 중합 방법[multistage process for the (co)polymerization of olefins] - Google Patents

올레핀류의 다단계 (공) 중합 방법[multistage process for the (co)polymerization of olefins]

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Abstract

두단계의 중합 반응을 포함하는 올레핀류 CH2=CHR(R은 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴 라디칼임)의 다단계 중합 방법. 티타늄 또는 바나듐 촉매의 존재하에 하나 이상의 반응기에서 조작되는 첫번째 단계에서 특정한 값을 다공도를 가진 올레핀계 중합체가 제조되며; 상기 다공성 중합체 및 메탈로센 화합물 및/또는 이들의 반응 생성물의 존재하에 첫번째 단계에서 중합된 것과 동일하거나 상이한 하나 이상의 올레핀류가 하나 이상의 반응기에서 중합된다.

Description

올레핀류의 다단계 (공)중합 방법[MULTISTAGE PROCESS FOR THE (CO) POLYMERIZATION OF OLEFINS)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (22)

  1. 한종 이상의 CH2=CHR(R은 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴 라디칼임) 올레핀류의 중합 반응에 있어서, (Ⅰ)( 중합 반응의 첫번째 단계에서, Al-알킬 화합물과 M1-π 결합을 가지고 있지 않는 Ti와 V로부터 선택된 한종 이상의 전이 금속 M1화합물과 활성 형태의 Mg 할로겐화물을 함유하고 있는 고상 성분과의 반응 생성물을 함유하는 촉매의 존재하에 한종 이상의 상기 올레핀류 CH2=CHR을 하나 이상의 반응기에서 중합 반응시키고(상기 촉매는 보이드의 퍼센트로 표시된 다공도를 5% 이상 가지고 있는 올레핀 중합체를 제조할 수 있음), (Ⅱ) 처리 단계에서, 상기 중합 반응의 첫번째 단계(Ⅰ)에서 수득된 생성물을 하나 이상의 M-π 결합을 가지고 있는 Ti, V, Zr 및 Hf로부터 선택된 전이 금속 M의 화합물과 임의의 알킬-Al화합물을 접촉시키고, (Ⅲ) 중합 반응의 두번째 단계에서, 상기 단계(Ⅱ)에서 수득한 생성물의 존재하에 하나 이상의 반응기에서 한 종 이상의 상기 올레핀류 CH2=CHR을 중합 반응시키는 것을 특징으로 하는 올레핀류의 중합 방법.
  2. 제1항에 있어서, 중합 반응의 첫번째 단계(Ⅰ)에서 제조된 중합체의 다공도 10% 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 중합 반응의 첫번째 단계(Ⅰ)에서 제조된 중합체의 다공도 15% 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 중합 반응의 첫번째 단계(Ⅰ)에서 제조된 중합체의 다공도 40% 이상인 것이 10000Å이상의 직경을 가진 기공에 기인한 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제3항에 있어서, 중합 반응의 첫번째 단계(Ⅰ)에서 제조된 중합체의 다공도가 90% 이상인 것이 10000Å이상의 직경을 가진 기공에 기인한 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 마그네슘 할로겐화물이 MgCl2이며, 전이 금속 M1의 화합물이 Ti 할로겐화물, Ti 할로-알콕시드, VCl3, VCl4, VOCl3및 V의 할로 알콕시드로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, Ti 화합물이 TiCl4, TiCl3, 및 식 Ti(OR1)mX|n(R1은 탄소수 1 내지 12개의 탄화수소 라디칼 또는 -COR1기임)으로 구성되는 군으로부터 선택되며, X가 할로겐이며 (m+n)이 Ti의 원자가인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 중합 반응의 첫번째 단계(Ⅰ)에서 사용된 고상성분이 10 내지 150㎛ 사이의 평균 직경을 가진 타원형 입자의 형태인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 전이 금속 M의 화합물이 금속에 배위된 하나이상의 리간드 L을 함유하며, 상기 리간드 L은 공액 π 전자를 갖는 단일 또는 다고리 구조를 가지는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 전이 금속 M의 화합물이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
    Cp1MR1 aR2 bR3 c(i)
    CpCpMR1 aR2 b(ii)
    (Cp-Ae-Cp)MR1 aR2 b)| (iii)
    [식중, M은 Ti, V, Zr 또는 Hf이고; Cp및 Cp는 동일하거나 서로 상이하며 시클로펜타디에닐기들 또는 치환된 시클로펜타디에닐기들이고; 상기 시클로펜타디에닐기들상에 두개 이상의 치환기들이 탄소수 4내지 6개를 가지고 있는 하나이상의 고리를 형성할 수 있으며; R1, R2, 및 R3는 동일하거나 상이하고, 수소, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴, 알크아릴 또는 아르알킬기, 탄소수 1 내지 20의 아실옥시기, 알릴기, 혹은 규소원자를 함유한 치환기이며; A는 알케닐 다리이거나 혹은 하기에서 선택된 구조를 가지고 있으며,
    =SO2, =NR1, =PR1, =P(O)R1, (여기에서 M1은 Si, Ge 또는 Sndlau; R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기임) ;a, b, c는 독립적으로 0 내지 4의 정수이고;e는 0 내지 6의 정수이며 라디칼 R1, R2및 R3중의 둘이상은 고리를 형성할 수 있다].
  11. 제9항에 있어서, 전이 금속 화합물이 하기 구조를 갖는 화합물들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법 :
    (Me5Cp)MMe3, (Me5Cp)M (OMe)3, (Me5Cp)MCl3, (CP)MCl3, (Cp)MMe3, (MeCp)MMe, (Me3Cp)MMe3, (Me4Cp)MCl3, (Ind)-MBenz3, (Cp)MBu|3.
  12. 제9항에 있어서, 전이 금속 화합물이 하기 구조를 갖는 화합물들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법 :
    (Cp)2MMe2, (CP)2MPh2, (Cp)2MEt2, (Cp)|2MCl2, (Cp)2M(OMe)2, (Cp)2M (OMe)Cl, (MeCp)2MCl2, (Me5Cp)2MCl2, (Me5Cp)|2MMe2, (Me5Cp)2MMeCl, (Cp)(Me5Cp)MCl2, (1-MeFlu)2MCl2, (BuCp)2MCl2, (Me3Cp)2MCl2, (Me4Cp)2MCl2, (Me5Cp)2M(OMe)|2, (Me5Cp)2M(OH)Cl, (Me5Cp)2M(OH)2, (Me5Cp)|2M(C6H5)2, (Me5Cp)2M(CH3)Cl, (EtMe4Cp)2-MCl2[(C6H5)Me4Cp]2MCl2, (Et5Cp)2MCl2, (Me5Cp)2M(C6H5)Cl, (Ind)2MCl2, (Ind)2MMe2, (H4Ind)2MCl2, (H4Ind)2MMe2, {[Si (CH|3)3]Cp}2MCl2, {[Si(CH3)3]2Cp}|2MCl2,(Me4Cp)(Me5Cp)MCl2.
  13. 제9항에 있어서, 전이 금속 화합물이 하기 구조를 갖는 화합물들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법 :
    C2H4(Ind)2MCl2, C2H4(Ind)2MMe|2, C2H4(H4Ind)MCl2, C2H4(H|4Ind)2MMe2, Me2Si (Me4Cp)3MCl2, Me2Si(Me4Cp)2MMe2, ME2SiCp2MCl2, Me2SiCp2MMe2, Me2Si(Me4Cp)2MMeOMe, Me2Si(Flu)2MCl2, Me2Si(2-Et-5-iPrCp)2MCl2, Me|2Si(H4Ind)2MCl2, Me2Si-(H4Flu)2MCl2, Me2SiCH2(Ind)2MCl2, Me2Si(2-Me-H4Ind)|2MCl2, Me2Si(2-MeInd)2MCl2, Me2Si(2-Et-5-iPr-Cp)2MCl2, Me2Si(2-Me-5-EtCp)2MCl2, Me2Si(2-Me-5-Me-Cp)|2MCl2, Me2Si(2-Me-4, 5-벤조인데닐)2MCl2, Me2Si(4, 5-벤조인데닐)2MCl2, Me|2Si(2-EtInd)2MCl2, Me2Si(2-iPr-Ind)2MCl2, Me2Si(2-t-BuInd)MCl2, Me2Si-(3-t-Bu-5-MeCp)|2MCl2, Me2Si(3-t-Bu-5-MeCP)2MMe2, Me2Si(2-MeInd)2MCl2, C2H|4(2-Me-4, 5-벤조인데닐)2MCl2, Me2C(Flu)CpMCl2, Ph2Si(Ind)2MCl2, Ph(Me)SiInd)2MCl2, C2H4(H4Ind)M(NMe2)OMe, 이소프로필리덴-(3-t-부틸-Cp)(Flu)MCl2, Me2C(Me4Cp)(MeCp)MCl2, MeSi(Ind)2MCl2, MeSi(Ind)2MMe2, Me2Si(Me4Cp)2MCl(OEt), C2H4(Ind)2-M(NMe|2)2, C2H4(Me4Cp)2MCl2, C2Me4(Ind)2-M(NMe2)2, C2H4(Me5Cp)2MCl2, C2Me4(Ind)|2MCl2, Me2Si(3-Me-Ind)2MCl2, C2H4(2-Me-Ind)2MCl2, C2H4(3-Me-Ind)2MCl2, C2H4(4, 7-Me2-Ind)|2MCl2, C2H4(5,6-Me2-Ind)2M-Cl2, C2H4(2,4,7-Me3Ind)2MCl2, C2H4(3,4,7-Me3Ind)2MCl2, C2H4(2-Me-H4Ind)2MCl2, C2H4(4,7-Me2-H4Ind)2MCl2, C2H4(2,4,7-Me3-H4Ind)2MCl2, Me2Si(4, 7-Me2-Ind)2MCl2, Me2Si(5, 6-Me2-Ind)2MCl2, Me2Si(2,4,7-Me3-H4Ind)2MCl|2.
  14. 제1항에 있어서, 처리 단계(Ⅱ)에서 수득된 생성물에서 전이 금속 M의 화합물은 금속으로 표시된 중량으로 1·10-7내지 1·10-3의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 처리 단계(Ⅱ)에서 수득된 생성물에서 전이 금속 M의 화합물은 금속으로 표시된 중량으로 1·10-6내지 1·10-4의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 중합 반응의 첫번째 단계(Ⅰ)에서 사용된 촉매가 Al-알킬 화합물, 전자 공여성 화합물 및 M1-π 결합을 함유하지 않으며 Ti와 V로 부터 선택된 일종 이상의 전이 금속 M1의 화합물, 활성 형태의 마그네슘 할로겐화물 그리고 전자 공여성 화합물과의 반응 생성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제1항에 있어서, 처리 단계(Ⅱ)에서, 중합 반응의 첫번째 단계(Ⅰ)에서 수득한 생성물을 전이 금속 M의 화합물과 트리알킬-Al(알킬기는 탄소수 1 내지 12개를 가지고 있음), 및 반복 단위 (R4)AlO-(R4는 탄소수 1 내지 8개의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10개의 시클로알킬 또는 아릴기임)를 함유한 선형 또는 고리형 알루민옥산 화합물(반복 단위 1 내지 50개 함유함)으로부터 선택된 알킬-Al 화합물을 함유한 용액으로 처리시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제1항에 있어서, 중합 반응의 두번째 단계(Ⅲ) 동안 하나 이상의 반응기에 처리 단계(Ⅱ)에서 수득한 생성물과 함께 또는 별도로 트리알킬-Al(알킬기는 (알킬기는 탄소수 1 내지 12개를 가지고 있음), 및 반복 단위 (R4)AlO-(R4는 탄소수 1 내지 8개의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10개의 시클로알킬 또는 아릴기임)를 함유한 선형 또는 고리형 알루민옥산 화합물(이 알루민옥산 화합물은 1 내지 50개의 반복단위를 함유함)으로부터 선택된 알킬-Al 화합물을 공급하는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제1항에 있어서, 중합 반응의 첫번째 단계(Ⅰ)를 탄화수소 용매 또는 하나 이상의 올레핀류 CH2=CHR로 구성되는 액상에서 수행하고, 중합 반응의 두번째 단계(Ⅲ)는 유동상 또는 교반상을 가진 하나 이상의 반응기에서 기상으로 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제1항에 있어서, 단계 (Ⅰ) 및 (Ⅲ)에서, 중합 반응이 유동상 또는 교반상을 가진 반응기들에서 기상으로 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제1항에 있어서, 처리 단계(Ⅱ)가 루프 반응기에서 기상으로 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. (A) 하나 이상의 반응기에서, 프로필렌 또는 에틸렌 및/또는 한 종 이상의 올레핀류 CH2=CHRII(여기에서 R2는 탄소수 2 내지 10개의 탄화수소 라디칼임)와 그의 혼합물을 알킬-Al 화합물, 임의의 전자 공여성 화합물 그리고 M1-π 결합을 가지고 있지 않으며 Ti와 V로부터 선택된 한종 이상의 전이 금속 M1의 화합물과 활성 형태의 마그네슘 할로겐화물 및 임의의 전자 공여성 화합물을 함유하고 있는 고상 성분과의 반응 생성물을 함유하는 촉매의 존재하에서 중합 반응시켜 보이드의 퍼센으로 표시했을 때 다공도가 5% 이상이며, 20중량% 미만의 에틸렌 및/또는 CH2=CHR로부터 유도된 단위, 80중량% 이상의 프로필렌로부터 유도된 단위, 그리고 60% 이상의 크실렌 불용부를 가지고 있는 올레핀계 중합체를 제조하고, (B) 상기 단계(A)에서 수득된 생성물을 하나 이상의 M-π 결합을 함유하고 있는 Ti, V, Zr 및 Hf로부터 선택된 전이 금속 M의 화합물 그리고 임의의 알킬-Al 화합물과 접촉시키고, (C) 하나 이상의 반응기에서, 한 종이상의 올레핀류 CH2=CHR(R은 수소 혹은 탄소수 1 내지 10의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴 라디칼임)를 상기 단계(B)에서 수득한 생성물의 존재하에서 중합하여 실질적으로 부정형인 올레핀계 (공)중합체를 단계(A)와 (C)에서 제조된 중합체 총량에 대해 20 내지 80중량%의 양으로 수득하는 것을 특징으로 하는, 두단계 이상의 중합 반응을 포함하는 헤테로상 프로필렌 공중합체의 제조방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1269931B (it) * 1994-03-29 1997-04-16 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
JPH10505622A (ja) * 1994-09-08 1998-06-02 モービル・オイル・コーポレーション 単一の反応器内での広い/2モードのmwdの樹脂の触媒制御
CN1125839C (zh) * 1995-02-07 2003-10-29 三井化学株式会社 制备烯烃聚合物的方法
CA2188722A1 (en) * 1995-10-26 1997-04-27 George Norris Foster Process for preparing an in situ polyethylene blend
US5952423A (en) * 1997-07-18 1999-09-14 Baxter International Inc. Plastic compositions for medical containers and methods for providing such containers and for storing red blood cells
US6468258B1 (en) 1997-07-18 2002-10-22 Baxter International Inc. Plastic compositions including vitamin E for medical containers and methods for providing such compositions and containers
EP0905153B1 (en) * 1997-09-27 2004-03-31 ATOFINA Research Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution
EP0905151A1 (en) * 1997-09-27 1999-03-31 Fina Research S.A. Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution
US6197910B1 (en) 1997-12-10 2001-03-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Propylene polymers incorporating macromers
US6184327B1 (en) 1997-12-10 2001-02-06 Exxon Chemical Patents, Inc. Elastomeric propylene polymers
EP0942011B1 (en) * 1998-03-09 2003-05-14 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Multi-stage process for the polymerization of olefins
ES2198098T3 (es) 1998-03-09 2004-01-16 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Procedimiento multietapas para la polimerizacion de olefinas.
US7354880B2 (en) * 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
NL1010294C2 (nl) * 1998-10-12 2000-04-13 Dsm Nv Werkwijze en inrichting voor de bereiding van een olefine-polymeer.
DE60006082T2 (de) * 1999-03-09 2004-07-22 Basell Polyolefine Gmbh Mehrstufiges verfahren zur (co)polymersation von olefinen
ITMI991552A1 (it) * 1999-07-14 2001-01-14 Licio Zambon Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
WO2001048040A1 (en) 1999-12-28 2001-07-05 Basell Technology Company B.V. Process for the preparation of ethylene polymers
US6765066B2 (en) * 1999-12-30 2004-07-20 Bridgestone Corporation Copolymers prepared by using both anionic polymerization techniques and coordination catalysts
WO2001049764A1 (en) * 1999-12-30 2001-07-12 Bridgestone Corporation Copolymers prepared by using both anionic polymerization techniques and coordination catalysts
DE60104253T2 (de) 2000-03-22 2005-08-25 Basell Polyolefine Gmbh Herstellung thermoplastischer Zusammensetzungen aus Hoch- und minderisotaktischem Polypropylen
GB0008690D0 (en) * 2000-04-07 2000-05-31 Borealis Polymers Oy Process
EP1355958A2 (en) * 2000-12-22 2003-10-29 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Process for the preparation of porous polymers and polymers obtainable thereof
WO2003008496A1 (en) 2001-07-17 2003-01-30 Basell Polyolefine Gmbh Multistep process for the (co)polymerization of olefins
US6787608B2 (en) 2001-08-17 2004-09-07 Dow Global Technologies, Inc. Bimodal polyethylene composition and articles made therefrom
EP1448625A1 (en) * 2001-11-27 2004-08-25 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Porous polymers of propylene
JP2005510590A (ja) * 2001-11-27 2005-04-21 バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ ポリマー組成物の処理の方法
US6916892B2 (en) * 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene
US6890876B2 (en) * 2002-11-26 2005-05-10 Univation Technologies, Llc Processes for producing fluorided catalysts from nitrogenous metallocenes
EP1613671A1 (en) * 2003-04-17 2006-01-11 Basell Polyolefine GmbH Process for preparing porous polymers and polymers thereof
EP1518866A1 (en) * 2003-09-29 2005-03-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the preparation of porous ethylene polymers
EP2216347A1 (en) * 2009-01-30 2010-08-11 Borealis AG A method of catalyst transitions in olefin polymerizations
EP2383301A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
EP2383298A1 (en) * 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
US11267916B2 (en) 2014-02-07 2022-03-08 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US10696765B2 (en) 2014-02-07 2020-06-30 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and propylene polymer
US10308740B2 (en) 2014-02-07 2019-06-04 Eastman Chemical Company Amorphous propylene-ethylene copolymers
US9593179B2 (en) 2014-02-07 2017-03-14 Eastman Chemical Company Amorphous propylene-ethylene copolymers
US10647795B2 (en) 2014-02-07 2020-05-12 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US10723824B2 (en) 2014-02-07 2020-07-28 Eastman Chemical Company Adhesives comprising amorphous propylene-ethylene copolymers
US9738779B2 (en) 2015-06-05 2017-08-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterophasic copolymers and sequential polymerization
US9725569B2 (en) 2015-06-05 2017-08-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Porous propylene polymers
US10280235B2 (en) 2015-06-05 2019-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system containing high surface area supports and sequential polymerization to produce heterophasic polymers
US9725537B2 (en) 2015-06-05 2017-08-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High activity catalyst supportation
US9809664B2 (en) 2015-06-05 2017-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bimodal propylene polymers and sequential polymerization
US9920176B2 (en) 2015-06-05 2018-03-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Single site catalyst supportation
WO2016196331A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported metallocene catalyst systems for polymerization
WO2016195866A1 (en) * 2015-06-05 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High activity catalyst supportation
EP3303422B1 (en) 2015-06-05 2021-03-17 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Production of heterophasic polymers in gas or slurry phase
CN107709379A (zh) * 2015-06-05 2018-02-16 埃克森美孚化学专利公司 单中心催化剂负载
US10077325B2 (en) 2015-06-05 2018-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silica supports with high aluminoxane loading capability
US10329360B2 (en) 2015-06-05 2019-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system comprising supported alumoxane and unsupported alumoxane particles
US10280233B2 (en) 2015-06-05 2019-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and methods of making and using the same
US10294316B2 (en) 2015-06-05 2019-05-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silica supports with high aluminoxane loading capability
EP3303423A1 (en) 2015-06-05 2018-04-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Single reactor production of polymers in gas or slurry phase
WO2017204830A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
EP3521324B1 (en) * 2016-10-03 2023-03-08 Toho Titanium Co., Ltd. Solid catalyst component for polymerization of olefins, method for producing solid catalyst component for polymerization of olefins, catalyst for polymerization of olefins, method for producing polymer of olefin, method for producing propylene copolymer

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE363977B (ko) * 1968-11-21 1974-02-11 Montedison Spa
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
JPS5610506A (en) * 1979-07-09 1981-02-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd Production of ethylene polymer composition
IT1140221B (it) * 1981-10-14 1986-09-24 Montedison Spa Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione
JPS59120611A (ja) * 1982-12-27 1984-07-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd プロピレンブロツク共重合体の製造方法
IT1227260B (it) * 1988-09-30 1991-03-28 Himont Inc Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta
IT1230134B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
JP3046361B2 (ja) * 1989-12-13 2000-05-29 三井化学株式会社 α−オレフィンの重合方法
DE3942364A1 (de) * 1989-12-21 1991-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer polypropylen-formmasse
DE3942363A1 (de) * 1989-12-21 1991-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer polypropylen-formmasse
DE4005947A1 (de) * 1990-02-26 1991-08-29 Basf Ag Loesliche katalysatorsysteme zur polymerisation von c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)-alk-1-enen
KR0179033B1 (ko) * 1990-05-22 1999-05-15 에토 다케토시 프로필렌 공중합체의 제조방법
JP3044668B2 (ja) * 1990-09-27 2000-05-22 三菱化学株式会社 プロピレンブロック共重合体の製造法
EP0722956B1 (de) * 1990-11-12 2001-08-16 Basell Polyolefine GmbH Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers
ES2091273T3 (es) * 1990-11-12 1996-11-01 Hoechst Ag Procedimiento para la preparacion de un polimero olefinico de alto peso molecular.
JP3089713B2 (ja) * 1991-07-04 2000-09-18 住友化学工業株式会社 エチレン−プロピレンブロック共重合体の製造方法
DE4130429A1 (de) * 1991-09-13 1993-03-18 Basf Ag Verfahren zur herstellung von mehrphasigen blockcopolymerisaten auf der basis von alk-1-enen
JP3371118B2 (ja) * 1991-11-30 2003-01-27 バーゼル・ポリオレフィン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 配位子としてベンゼン融合したインデニル誘導体を持つメタロセン、その製造方法および触媒としてのその用途
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1254547B (it) * 1992-03-23 1995-09-25 Montecatini Tecnologie Srl Copolimeri elastomerici dell'etilene con alfa-olefine.
FI112233B (fi) * 1992-04-01 2003-11-14 Basell Polyolefine Gmbh Katalyytti olefiinipolymerointia varten, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
IT1264406B1 (it) * 1993-05-11 1996-09-23 Spherilene Srl Copolimeri amorfi dell'etilene con alfa-olefine e procedimento per la loro preparazione
DE69307472T2 (de) * 1992-11-10 1997-05-15 Mitsubishi Chem Corp Verfahren zur Herstellung von Alpha-Olefinpolymeren
IT1256260B (it) * 1992-12-30 1995-11-29 Montecatini Tecnologie Srl Polipropilene atattico
IT1264482B1 (it) * 1993-06-30 1996-09-23 Spherilene Srl Copolimeri amorfi dell'etilene con propilene e procedimento per la loro preparazione
IT1264483B1 (it) * 1993-06-30 1996-09-23 Spherilene Srl Copolimeri elastomerici dell'etilene con propilene
JPH0790035A (ja) * 1993-07-27 1995-04-04 Ube Ind Ltd プロピレンブロック共重合体の製造方法
IT1271407B (it) * 1993-09-13 1997-05-28 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene e prodotti ottenuti
IT1271406B (it) * 1993-09-13 1997-05-28 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri dell'etilene e prodotti ottenuti

Also Published As

Publication number Publication date
FI961268A (fi) 1996-05-02
TW424099B (en) 2001-03-01
DE69509488D1 (de) 1999-06-10
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EP0720629B1 (en) 1999-05-06
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CN1134712A (zh) 1996-10-30
IL114638A0 (en) 1995-11-27
IT1273660B (it) 1997-07-09
ES2132695T3 (es) 1999-08-16
ITMI941515A1 (it) 1996-01-20
DE69509488T2 (de) 1999-11-04
AU693239B2 (en) 1998-06-25
NO961108D0 (no) 1996-03-19
US5589549A (en) 1996-12-31
PL313587A1 (en) 1996-07-08
TR199500879A2 (tr) 1996-06-21
MX9601041A (es) 1997-06-28
EP0720629A1 (en) 1996-07-10
IL114638A (en) 1999-12-31
NO961108L (no) 1996-05-10
SK49396A3 (en) 1997-03-05
FI961268A0 (fi) 1996-03-19
JP4131986B2 (ja) 2008-08-13
BG100515A (en) 1997-01-31
JPH09503250A (ja) 1997-03-31
AU3113295A (en) 1996-02-16
HU214988B (hu) 1998-08-28
WO1996002583A1 (en) 1996-02-01
BG63015B1 (bg) 2001-01-31
ZA955987B (en) 1996-06-18
KR100375361B1 (ko) 2003-05-12
RU2176252C2 (ru) 2001-11-27
BR9506342A (pt) 1997-08-05
ATE179724T1 (de) 1999-05-15
CZ113596A3 (en) 1996-10-16
HUT74779A (en) 1997-02-28
CA2171835A1 (en) 1996-02-01

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