JPH09132584A - メタロセン化合物 - Google Patents

メタロセン化合物

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JPH09132584A
JPH09132584A JP8198784A JP19878496A JPH09132584A JP H09132584 A JPH09132584 A JP H09132584A JP 8198784 A JP8198784 A JP 8198784A JP 19878496 A JP19878496 A JP 19878496A JP H09132584 A JPH09132584 A JP H09132584A
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JP
Japan
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zirconium dichloride
bis
trichlorosilyl
group
atom
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Pending
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JP8198784A
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English (en)
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Michael Aulbach
ミヒャエル・アウルバッハ
Hans-Friedrich Herrmann
ハンス−フリードリッヒ・ヘルマン
Dieter Dr Bilda
ディーター・ビルダ
Carsten Bingel
カルステン・ビンゲル
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
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    • C08F4/639—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F4/63922—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 オレフィン重合触媒成分として適当なメタロ
セン化合物を提供する。 【解決手段】 一般式Ｉ （ＭはＩＶｂ族、Ｖｂ族またはＶＩｂ族の金属、Ｘは水
素、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ40−基、例えばＣ1〜Ｃ10−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ等、ｍは１、２また
は３、ｎは１または２、Ｌは中心原子Ｍに対して配位す
るπリガンド、Ｍ2はケイ素、ゲルマニウムまたはス
ズ、Ｒ1はＣ1〜Ｃ20−基、Ｒ2はＣ1〜Ｃ20−基または中
心原子Ｍに対して配位するπリガンド、Ａは二座配位Ｃ
1〜Ｃ40−炭化水素基、Ｚはホウ素、ケイ素、ゲルマニ
ウムまたはスズ、Ｒ3は水素またはＣ1〜Ｃ20−基、ｏは
０、１または２、Ｈａｌはハロゲン、ｐは１、２または
３であり、なおＲ2が中心原子Ｍに対して配位するπリ
ガンドである場合ｎは１、Ｒ2がＣ1〜Ｃ20−基である場
合ｎは２である）のメタロセン化合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合の
ための触媒成分として適当であるメタロセン化合物に関
する。本発明は、更に、本発明のメタロセン化合物を含
む担持（supported）触媒に関する。更に、本発明は、
本発明のメタロセン化合物を用いてポリオレフィンを製
造するための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタロセン化合物、特に、元素周期表の
第四遷移族のものは、アルミノキサンなどの助触媒の存
在下においてオレフィンを重合するのに適している（Ｅ
Ｐ１２９３６８号明細書；ＥＰ−Ａ１８５９１８号明細
書；ＥＰ−Ａ２８３７３９号明細書）。メタロセン化合
物は、遷移金属に対して配位するシクロペンタジエニル
基などのπリガンドを有する。それらは均一触媒作用中
において極めて活性であるが、不十分なポリマー形態構
造を有するポリマーを与える。もう一つの欠点は、生成
されたポリマーが固体として得られる工程において均一
（すなわち、可溶性）メタロセン−アルミノキサン触媒
系を用いた場合に、反応器壁およびスターラー上に重沈
着物が生じることである。これらの沈着物は、メタロセ
ン若しくは助触媒または両方が懸濁媒体中に溶解された
形で存在している場合に、ポリマー粒子の凝集によって
生成される。反応器中のこのような沈着物は、急速にか
なりの厚みに達し、強度が高く、そして冷却剤に対する
熱交換を妨げるので、それらは定期的に除去する必要が
ある。
【０００３】反応器沈着物を免れるためにおよび生成物
形態構造を改良するために、メタロセンを担持すること
ができる（ＥＰ２０６７９４号明細書；ＥＰ２９４９４
２号明細書；ＥＰ２９５３１２号明細書；ＥＰ２７９８
６３号明細書；ＥＰ２８５４４３号明細書）。しかしな
がら、これらの担持触媒系は活性が低く、しかもメタロ
セン成分は、しばしば担体に対して十分に強く固定され
ていないので、重合中の熱懸濁媒体によって抽出される
ことがある。
【０００４】ＥＰ２９３８１５号明細書は、ヒドロキシ
ル含有担体物質との反応によって担持されているシロキ
サン置換ハロゲン不含シクロペンタジエニルリガンドを
有する非架橋メタロセンを記載している。この触媒の欠
点は、該メタロセンが担体に対して不完全にしか結合し
ていないので、担体物質に対して高比率のメタロセン化
合物を必要とすることである。これらのメタロセンのも
う一つの欠点は、シロキサン置換基が、中心原子に対す
る錯体形成の前にシクロペンタジエニル環中に導入され
るので、合成の範囲が限定されることである。
【０００５】ＪＯ１２５９００４号明細書は、アルキレ
ン鎖によって結合した基Ｒ3Ｓｉをシクロペンタジエニ
ル環上の置換基として有する非架橋メタロセンを記載し
ている。これらの基Ｒ3Ｓｉは、ヒドロキシル含有担体
に対して結合することができる（ＥＰ２９３８１５号明
細書に記載のように）。ハロゲン含有Ｒ3Ｓｉ基を有す
るメタロセンは、そこに記載された合成経路によっては
得られない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、先行
技術の欠点を免れる、特に、担体（support）物質に対
する改良された固定を確実にするおよび／または重合特
性に影響を与えないメタロセン化合物を提供することで
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】ここで、これらの欠点
は、特定のメタロセン化合物によって免れ得ることが分
かった。したがって、本発明は、式Ｉ
【化２】 （式中、Ｍは、元素周期表のＩＶｂ族、Ｖｂ族またはＶ
Ｉｂ族の金属であり、Ｘは同じであるかまたは異なり、
それぞれに水素原子、ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ40−
基、例えば、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコ
キシ、Ｃ6〜Ｃ14−アリール、Ｃ6〜Ｃ14−アリールオキ
シ、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル、Ｃ7〜Ｃ4 0−アリールアル
キル、Ｃ7〜Ｃ40−アルキルアリール、Ｃ8〜Ｃ40−アリ
ールアルケニル、ＯＲ4若しくはＮＲ4 2であり、ここに
おいて、Ｒ4は同じであるかまたは異なり、それぞれに
Ｃ1〜Ｃ20−炭化水素基、例えば、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル
またはＣ6〜Ｃ14−アリールであり、ｍは１、２または
３であり、ｎは１または２であり、Ｌは同じであるかま
たは異なり、それぞれに、中心原子Ｍに対して配位する
πリガンドであり、Ｍ2は同じであるかまたは異なり、
それぞれにケイ素原子、ゲルマニウム原子またはスズ原
子であり、Ｒ1は同じであるかまたは異なり、それぞれ
にＣ1〜Ｃ20−基であり、Ｒ2は同じであるかまたは異な
り、それぞれにＣ1〜Ｃ20−基または、中心原子Ｍに対
して配位するπリガンドであり、Ａは同じであるかまた
は異なり、それぞれに二座配位Ｃ1〜Ｃ40−炭化水素基
であり、Ｚは同じであるかまたは異なり、それぞれにホ
ウ素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子またはスズ原
子であり、Ｒ3は同じであるかまたは異なり、それぞれ
に水素原子またはＣ1〜Ｃ20−基であり、ｏは０、１ま
たは２であり、Ｈａｌは同じであるかまたは異なり、そ
れぞれにハロゲン原子であり、そしてｐは１、２または
３であり、ここにおいて、Ｒ2が、中心原子Ｍに対して
配位するπリガンドである場合、ｎは１であり、そして
Ｒ2がＣ1〜Ｃ20−基である場合、ｎは２である）を有す
るメタロセン化合物を提供する。
【０００８】好ましいπリガンドは、非置換シクロペン
タジエニル基または、基として好ましくは１個若しくは
それ以上のＣ1〜Ｃ30−炭化水素基を有する置換シクロ
ペンタジエニル基、例えば、２−メチルシクロペンタジ
エニル、メチル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペ
ンタジエニル、ジメチルシクロペンタジエニル、トリメ
チルシクロペンタジエニル、５−フェニルシクロペンタ
ジエニル、ジフェニルシクロペンタジエニル、インデニ
ル、２−メチルインデニル、２−エチルインデニル、３
−メチルインデニル、３−ｔ−ブチルインデニル、２−
メチル−４−フェニルインデニル、２−エチル−４−フ
ェニルインデニル、２−メチル−４−ナフチルインデニ
ル、２−メチル−４−イソプロピルインデニル、ベンゾ
インデニル、２−メチル−４，５−ベンゾインデニル、
２−メチル−α−アセナフトインデニル、２−メチル−
４，６−ジイソプロピルインデニル、フルオレニル、４
−メチルフルオレニルまたは２，７−ジ−ｔ−ブチルフ
ルオレニルである。特に好ましいのはインデニル誘導体
である。インデニル誘導体は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ10
−炭化水素基、例えば、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルを５員環
上に、特に２位に有し、そして６員環には、非置換であ
るかまたは１個若しくはそれ以上のＣ1〜Ｃ20−炭化水
素基、例えば、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ6〜Ｃ20−アリ
ール（例えば、フェニルまたはナフチル）を有し、また
は２個若しくはそれ以上のＣ1〜Ｃ20−炭化水素基は環
系を形成する。
【０００９】Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がＣ1〜Ｃ40−基である
場合、これらは飽和若しくは不飽和、直鎖状、環状また
は分岐状でありうる、例えば、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル
基、Ｃ1〜Ｃ20−ハロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ20−アリール
基、Ｃ6〜Ｃ20−ハロアリール基、Ｃ2〜Ｃ40−アルケニ
ル基、Ｃ7〜Ｃ40−アリールアルキル基、Ｃ7〜Ｃ40−ア
ルキルアリール基またはＣ8〜Ｃ40−アリールアルケニ
ル基でありうるし、それらがそれぞれにケイ素、ゲルマ
ニウム、スズ、酸素、窒素、硫黄またはリンを有するこ
とがあり、例えば、（トリ（Ｃ1〜Ｃ10）−アルキル）
シリル−Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基でありうる。
【００１０】二座配位Ｃ1〜Ｃ40−炭化水素基Ａは、飽
和若しくは不飽和、直鎖状、環状または分岐状でありう
る、例えば、Ｃ1〜Ｃ20−アルキレン基、Ｃ6〜Ｃ20−ア
リーレン基、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニレン基、Ｃ7〜Ｃ40−
アリールアルキレン基、Ｃ7〜Ｃ40−アルキルアリーレ
ン基またはＣ8〜Ｃ40−アリールアルケニレン基であり
うる。
【００１１】式Ｉを有するメタロセンは、非架橋であり
うるし（ｎが２である場合）または架橋されていること
がある（ｎが１である場合）。
【００１２】好ましいのは、式Ｉ、（式中、Ｍは、元素
周期表のＩＶｂ族の金属、例えば、チタン、ジルコニウ
ムまたはハフニウムでありＸは同じであるかまたは異な
り、それぞれにハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ10−アルキ
ルであり、ｍは２であり、ｎは１であり、Ｌは、中心原
子Ｍに対して配位する置換または非置換シクロペンタジ
エニル基であり、Ｍ2はケイ素原子であり、Ｒ1はＣ1〜
Ｃ10−アルキルであり、Ｒ2は、中心原子Ｍに対して配
位する置換または非置換シクロペンタジエニル基であ
り、ＡはＣ1〜Ｃ10−アルキレン基であり、Ｚはケイ素
原子であり、Ｒ3は同じであるかまたは異なり、Ｃ1〜Ｃ
10−アルキルまたはＣ6〜Ｃ14−アリールであり、ｏは
０、１または２、好ましくは２であり、Ｈａｌは塩素原
子であり、ｐは１、２または３、好ましくは１である）
を有する架橋メタロセンである。
【００１３】特に好ましいのは、ＬおよびＲ2が同じで
ある式Ｉを有する架橋メタロセンである。
【００１４】本発明のメタロセンの例は、 （４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）（メチル）シラ
ンジイル［ビス（２−メチルインデニル）］チタンジク
ロライド （４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）（メチル）シラ
ンジイル［ビス（２−メチルインデニル）］ジルコニウ
ムジクロライド （４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）（メチル）シラ
ンジイル［ビス（２−メチルインデニル）］ハフニウム
ジクロライド （４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）（メチル）シラ
ンジイル［ビス（２−メチルインデニル）］ジルコニウ
ムジクロライド （４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）（フェニル）シ
ランジイル［ビス（２−メチルインデニル）］ジルコニ
ウムジクロライド （４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）（メチル）シラ
ンジイル［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ルインデニル）］ジルコニウムジクロライド （４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）（メチル）シラ
ンジイル［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド （４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）（メチル）シラ
ンジイル［ビス（２−エチル−４−フェニルインデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド （４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）（メチル）シラ
ンジイル［ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド
【００１５】（３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）
（メチル）シランジイル［ビス（２−メチルインデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド （３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）（エチル）シ
ランジイル［ビス（２−メチルインデニル）］ジルコニ
ウムジクロライド （３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）（フェニル）
シランジイル［ビス（２−メチルインデニル）］ジルコ
ニウムジクロライド （３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）（メチル）シ
ランジイル［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデ
ニルインデニル）］ジルコニウムジクロライド （３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）（メチル）シ
ランジイル［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド （３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）（メチル）シ
ランジイル［ビス（２−エチル−４−フェニルインデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド （３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）（メチル）シ
ランジイル［ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド
【００１６】（３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）
（メチル）シランジイル［（２−メチルインデニル）
（２−メチル−４，５−ベンゾインデニルインデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド （３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）（メチル）シ
ランジイル［（２−メチルインデニル）（２−メチル−
４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロライド （３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）（メチル）シ
ランジイル［（２−メチルインデニル）（２−エチル−
４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロライド ビス（４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）シランジイ
ル［ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド ビス（４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）シランジイ
ル［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデ
ニル）］ジルコニウムジクロライド ビス（４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）シランジイ
ル［ビス（２−メチルインデニル）］ジルコニウムジク
ロライド ビス（４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）シランジイ
ル［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニルイン
デニル）］ジルコニウムジクロライド ビス（４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）シランジイ
ル［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジ
ルコニウムジクロライド ビス（４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）シランジイ
ル［ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジ
ルコニウムジクロライド ビス（４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）シランジイ
ル［ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）］ジ
ルコニウムジクロライド ビス（３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）シランジ
イル［ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド ビス（３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）シランジ
イル［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルイン
デニル）］ジルコニウムジクロライド ビス（３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）シランジ
イル［ビス（２−メチルインデニル）］ジルコニウムジ
クロライド ビス（３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）シランジ
イル［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニルイ
ンデニル）］ジルコニウムジクロライド ビス（３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）シランジ
イル［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）］
ジルコニウムジクロライド ビス（３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）シランジ
イル［ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）］
ジルコニウムジクロライド ビス（３−トリクロロシリル−ｎ−プロピル）シランジ
イル［ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）］
ジルコニウムジクロライド
【００１７】ビス（８−トリクロロシリル−ｎ−オクチ
ル）シランジイル［ビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）］ジルコニウムジクロライド ビス（８−トリクロロシリル−ｎ−オクチル）シランジ
イル［ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルイン
デニル）］ジルコニウムジクロライド ビス（８−トリクロロシリル−ｎ−オクチル）シランジ
イル［ビス（２−メチルインデニル）］ジルコニウムジ
クロライド ビス（８−トリクロロシリル−ｎ−オクチル）シランジ
イル［ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニルイ
ンデニル）］ジルコニウムジクロライド ビス（８−トリクロロシリル−ｎ−オクチル）シランジ
イル［ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）］
ジルコニウムジクロライド ビス（８−トリクロロシリル−ｎ−オクチル）シランジ
イル［ビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）］
ジルコニウムジクロライド ビス（８−トリクロロシリル−ｎ−オクチル）シランジ
イル［ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）］
ジルコニウムジクロライド
【００１８】ジメチルシランジイル［（２−メチルイン
デニル）（２−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチ
ル）インデニル）］ジルコニウムジクロライド ジメチルシランジイル［（２−メチルインデニル）（３
−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド ジメチルシランジイル［（２−メチルインデニル）（４
−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド ジメチルシランジイル［（２−メチルインデニル）（５
−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド ジメチルシランジイル［（２−メチルインデニル）（６
−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド ジメチルシランジイル［（２−メチルインデニル）（７
−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデニ
ル）］ジルコニウムジクロライド
【００１９】ジフェニルシランジイル［（２−メチルイ
ンデニル）（２−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチ
ル）インデニル）］ジルコニウムジクロライド ジフェニルシランジイル［（２−メチルインデニル）
（３−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデ
ニル）］ジルコニウムジクロライド ジフェニルシランジイル［（２−メチルインデニル）
（４−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデ
ニル）］ジルコニウムジクロライド ジフェニルシランジイル［（２−メチルインデニル）
（５−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデ
ニル）］ジルコニウムジクロライド ジフェニルシランジイル［（２−メチルインデニル）
（６−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデ
ニル）］ジルコニウムジクロライド ジフェニルシランジイル［（２−メチルインデニル）
（７−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデ
ニル）］ジルコニウムジクロライド
【００２０】ジメチルシランジイル[(２−メチル−４−
フェニルインデニル）（２−（４′−トリクロロシリル
−ｎ−ブチル）インデニル）］ジルコニウムジクロライ
ド ジメチルシランジイル[(２−メチル−４−フェニルイン
デニル）（３−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチ
ル）インデニル）］ジルコニウムジクロライド ジメチルシランジイル[(２−メチル−４−フェニルイン
デニル）（４−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチ
ル）インデニル）］ジルコニウムジクロライド ジメチルシランジイル[(２−メチル−４−フェニルイン
デニル）（５−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチ
ル）インデニル）］ジルコニウムジクロライド ジメチルシランジイル[(２−メチル−４−フェニルイン
デニル）（６−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチ
ル）インデニル）］ジルコニウムジクロライド ジメチルシランジイル[(２−メチル−４−フェニルイン
デニル）（７−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチ
ル）インデニル）］ジルコニウムジクロライド
【００２１】［シクロペンタジエニル］［（ジメチルク
ロロシリル−ｎ−ブチルジメチルシリル）シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロライド ［シクロペンタジエニル］［（トリクロロシリル−ｎ−
ブチルジメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロライド ［メチルシクロペンタジエニル］［（ジメチルクロロシ
リル−ｎ−ブチルジメチルシリル）シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロライド ［シクロペンタジエニル］［（ジメチルクロロシリル−
ｎ−オクチルジメチルシリル）シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロライド ［シクロペンタジエニル］［（ジメチルクロロシリル−
ｎ−ブチルジメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジ
メチルジルコニウム ［シクロペンタジエニル］［（ジメチルクロロシリル−
ｎ−ブチルジメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジ
ベンジルジルコニウム ［シクロペンタジエニル］［（ジメチルクロロシリル−
ｎ−ブチルジメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジ
フェニルジルコニウム ［インデニル］［（ジメチルクロロシリル−ｎ−ブチル
ジメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロライド
【００２２】ビス［（ジメチルクロロシリル−ｎ−ブチ
ルジメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロライド ビス［（トリクロロシリル−ｎ−ブチルジメチルシリ
ル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロライド ビス［（ジメチルクロロシリル−ｎ−ブチルジメチルシ
リル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロライ
ド ビス［（ジメチルクロロシリル−ｎ−オクチルジメチル
シリル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロラ
イド ビス［（ジメチルクロロシリル−ｎ−ブチルジメチルシ
リル）シクロペンタジエニル］ジメチルジルコニウム ビス［（ジメチルクロロシリル−ｎ−ブチルジメチルシ
リル）シクロペンタジエニル］ジベンジルジルコニウム ビス［（ジメチルクロロシリル−ｎ−ブチルジメチルシ
リル）シクロペンタジエニル］ジフェニルジルコニウム ビス［（ジメチルクロロシリル−ｎ−ブチルジメチルシ
リル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロライ
ド ジメチルシランジイル［ビス（２−（４′−トリクロロ
シリル−ｎ−ブチル）インデニル］ジルコニウムジクロ
ライド ジメチルシランジイル［ビス（３−（４′−トリクロロ
シリル−ｎ−ブチル）インデニル］ジルコニウムジクロ
ライド ジメチルシランジイル［ビス（４−（４′−トリクロロ
シリル−ｎ−ブチル）インデニル］ジルコニウムジクロ
ライド ジメチルシランジイル［ビス（５−（４′−トリクロロ
シリル−ｎ−ブチル）インデニル］ジルコニウムジクロ
ライド ジメチルシランジイル［ビス（６−（４′−トリクロロ
シリル−ｎ−ブチル）インデニル］ジルコニウムジクロ
ライド ジメチルシランジイル［ビス（７−（４′−トリクロロ
シリル−ｎ−ブチル）インデニル］ジルコニウムジクロ
ライド ジメチルシランジイル［（２−メチルインデニル）（２
−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチルインデニル］
ジルコニウムジクロライドである。
【００２３】式Ｉを有するメタロセンは、二重結合を含
む基を置換基として有するメタロセンに対して、式ＨＺ
Ｒ3 oＨａｌpを有する化合物を加えることによって製造
することができる。不飽和置換基を有するメタロセンお
よびそれらの製法は知られている（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ
ａｌｌｉｃｓ １９９３年，２巻，２１４０〜２１５１
頁；Ｃ．Ｒ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｉｓ，２８４
巻，３２３〜３２５頁；ＥＰ３７２４１４号明細書；Ｅ
Ｐ５８６１６８号明細書；ＥＰ６４７６５０号明細書；
ＤＥ４１００７６１号明細書）。置換基として二重結合
を有するメタロセンとポリ（メチル水素シロキサン）と
の反応が、ＥＰ３７２４１４号明細書に記載されてい
る。
【００２４】本発明は、更に、少なくとも１種類の式Ｉ
のメタロセン化合物および少なくとも１種類の助触媒を
含む触媒の存在下での少なくとも１種類のオレフィンの
重合によるポリオレフィンの製造方法を提供する。重合
という用語は、ホモ重合および共重合両方を包含する。
【００２５】好ましいのは、式Ｒa−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ
b（式中、ＲaおよびＲbは同じであるかまたは異なり、
それぞれに水素原子または１〜２０個の炭素原子、特に
１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、或い
は、ＲaおよびＲbは、それらを結合している原子と一緒
に、１個またはそれ以上の環を形成している）を有する
オレフィンをホモ重合または共重合することである。こ
のようなオレフィンの例は、１−オレフィン、例えばエ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンまたは１−オクテ
ン；スチレン；ジエン、例えば１，３−ブタジエンまた
は１，４−ヘキサジエン；および環状オレフィン、例え
ばノルボルネン、テトラシクロドデセン、ノルボルナジ
エンまたはビニルノルボルネンである。本発明の方法に
おいて、好ましいのは、エチレン若しくはプロピレンを
ホモ重合すること、或いは、プロピレンなどの３〜２０
個の炭素原子を有する１種類またはそれ以上の１−オレ
フィン、および／または１，４−ブタジエンなどの４〜
２０個の炭素原子を有する１種類またはそれ以上のジエ
ンとともにエチレンを共重合することである。このよう
なコポリマーの例は、エチレン−プロピレンコポリマー
およびエチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエンコ
ポリマーである。
【００２６】重合は、好ましくは、−６０〜２５０℃、
特に好ましくは、５０〜２００℃の温度で行われる。圧
力は、好ましくは、０．５〜２０００バール、特に好ま
しくは５〜６４バールである。
【００２７】重合は、溶液中、塊状、懸濁液中または気
相中において連続的にまたは回分式によって１回または
それ以上の段階で行うことができる。好ましい実施態様
は気相重合である。
【００２８】本発明の方法で用いられる触媒は、好まし
くは、式Ｉを有する１種類のメタロセン化合物を含む。
式Ｉを有する２種類若しくはそれ以上のメタロセン化合
物の混合物または式Ｉのメタロセン化合物と他のメタロ
セン、セミサンドイッチ化合物若しくは古典的なチーグ
ラー・ナッタ触媒との混合物を用いることもまた、例え
ば、広範囲のまたは多様な分子量分布を有するポリオレ
フィンを製造するために可能である。
【００２９】式Ｉを有するメタロセンはラセミ体として
用いるのが好ましい。しかしながら、（＋）または
（−）の形の純鏡像異性体を用いることもまた可能であ
る。純鏡像異性体は、光学活性ポリマーを製造すること
を可能にする。しかしながら、メソ形のメタロセンは、
これらの化合物中の重合活性中心（金属原子）が、中心
金属原子での鏡対称性のためにもはやキラルではなく、
したがって高アイソタクチックポリマーを生じえないの
で、分離除去されるべきである。メソ形が分離除去され
ない場合、アイソタクチックポリマーに加えてアタクチ
ックポリマーが生成される。柔軟（flexible）成形など
の特定の用途に対しては、これが全く望ましいことがあ
る。
【００３０】本発明によれば、アルミニウム化合物およ
び／またはホウ素化合物であるのが好ましい少なくとも
１種類の助触媒が用いられる。アルミニウム化合物とし
て好ましいのは、アルミノキサン、特に、直鎖状形には
式ＩＩａを有するものおよび／または環状形には式ＩＩ
ｂを有するものであり、
【化３】 式ＩＩａおよびＩＩｂにおいて、基Ｒcは同じであるか
または異なることがあり、それぞれに水素またはＣ1〜
Ｃ20−炭化水素基、例えば、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ
6〜Ｃ18−アリール基若しくはベンジルであり、そして
ｐは、２〜５０、好ましくは１０〜３５の整数である。
【００３１】基Ｒcは同じであるのが好ましく、メチ
ル、エチル、イソブチル、フェニルまたはベンジル、特
に好ましくは、メチルである。
【００３２】基Ｒcが異なる場合、それらは、メチルお
よび水素、或いはメチルおよびイソブチルであるのが好
ましく、ここにおいて、水素またはイソブチルは、０．
０１〜４０％（基Ｒcの数）の量で存在するのが好まし
い。
【００３３】アルミノキサンは、既知の方法によって様
々な方法で製造することができる。方法の一つは、例え
ば、アルミニウム−炭化水素化合物および／またはヒド
リドアルミニウム−炭化水素化合物と、水（気体、固
体、液体または結合した、例えば、結晶化の水として）
とを不活性溶媒（例えば、トルエン）中において反応さ
せることである。異なる基Ｒcを有するアルミノキサン
を製造するためには、例えば、所望の組成に対応する二
つの異なるトリアルキルアルミニウムを水と反応させ
る。製造法にかかわらず、アルミノキサン溶液はいずれ
も共通して、遊離状態でまたは付加物として存在する種
々の含量の未反応アルミニウム出発化合物を有する。
【００３４】（担持）メタロセンを重合反応で用いる前
に、アルミノキサンなどの助触媒によって予め活性化す
ることは可能である。これは、重合活性を有意に増加さ
せ且つ粒子形態構造を改良する。遷移金属化合物の予備
活性化は懸濁液中で行われる。好ましくは、（担持）メ
タロセンをアルミノキサンの不活性炭化水素中溶液に加
える。適当な不活性炭化水素は、脂肪族または芳香族炭
化水素である。好ましいのはトルエンを用いることであ
る。
【００３５】溶液中のアルミノキサンの濃度は、それぞ
れの場合において溶液の全量に基づいて、約１重量％〜
飽和限界まで、好ましくは、５〜３０重量％の範囲であ
る。メタロセンは同様の濃度で用いることができるが、
好ましくは、それは１０-4〜１モル／モル（アルミノキ
サン）の量で用いられる。予備活性化時間は、５分間〜
６０時間、好ましくは、５〜６０分間である。それは−
７８〜１００℃、好ましくは、０〜７０℃の温度で行わ
れる。
【００３６】本発明により、ホウ素化合物、特に、式Ｒ
d xＮＨ4-xＢＲe 4、Ｒd xＰＨ4-xＢＲe 4、Ｒd 3ＣＢＲe 4、
ＢＲe 3を有するものを助触媒として用いることもまた可
能である。これらの式において、ｘは１〜４の数、好ま
しくは３であり、基Ｒdは同じであるかまたは異なり、
好ましくは同じであり、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ6〜Ｃ
18−アリールであり、或いは、２個の基Ｒdが、それら
を結合している原子と一緒に環を形成し、そして基Ｒe
は同じであるかまたは異なり、好ましくは同じであり、
アルキル、ハロアルキルまたはフッ素によって置換され
ていてよいＣ6〜Ｃ18−アリールである。具体的には、
Ｒdはエチル、プロピル、ブチルまたはフェニルであり
且つＲeはフェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５
−ビストリフルオロメチルフェニル、メシチル、キシリ
ルまたはトリルである（ＥＰ２７７００３号明細書、Ｅ
Ｐ２７７００４号明細書およびＥＰ４２６６３８号明細
書を参照されたい）。
【００３７】上述の助触媒を用いる場合、実際の（活
性）重合触媒は、メタロセンおよび１種類の規定の化合
物の反応生成物である。この理由のために、この反応生
成物は、適当な溶媒を用いる別個の工程において重合反
応器外で最初に製造するのが好ましい。
【００３８】本発明によれば、適当な助触媒は、理論
上、そのルイス酸性度のために中性メタロセンをカチオ
ンに変換し且つ後者（「不安定な配位」）を安定化する
ことができる任意の化合物である。更に、助触媒または
そこから生成されたアニオンは、生成されたメタロセン
カチオンとそれ以上反応すべきではない（ＥＰ４２７６
９７号明細書を参照されたい）。
【００３９】予備重合は、メタロセンによって行うこと
ができる。予備重合は、好ましくは、重合において用い
られる１種類または複数のオレフィンの内の一つを用い
て行われる。
【００４０】本発明の方法で用いられる触媒は担持され
ているのが好ましい。担体への適用は、例えば、製造さ
れたポリオレフィンの粒子形態構造を調節することを可
能にする。メタロセン化合物はここで、最初に担体と反
応した後、助触媒と反応することができる。更に、助触
媒は、最初に担持された後にメタロセン化合物と反応す
ることができる。メタロセン化合物および助触媒の反応
生成物を担持することもまた可能である。適当な担体物
質は、例えば、シリカゲル、酸化アルミニウム、固体ア
ルミノキサンまたは他の無機および有機担体物質、例え
ば、塩化マグネシウムである。別の適当な担体物質は、
微細に分割された形態のポリオレフィン粉末である。
【００４１】適当な担体物質は、無機酸化物、カーボネ
ート、例えばチョーク、シリケート、例えばタルクおよ
び表面上にヒドロキシル基を有するポリマーである。特
に適当な担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、
好ましくは１００〜８００ｍ2／ｇ、特に、１５０〜６
５０ｍ2／ｇであり且つその細孔容積が０．２〜３ｃｍ3
／ｇ、好ましくは０．４〜３ｃｍ3／ｇ、特に、０．６
〜２．７ｃｍ3／ｇの範囲である多孔質酸化物またはケ
イ素および／若しくはアルミニウムの混合酸化物であ
る。粒度は、１〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００
μｍ、特に、２０〜１００μｍである。ヒドロキシル基
の数は、比表面積および温度前処理に応じて、ヒドロキ
シル基／グラム（担体）が０．５〜５０ミリモル、好ま
しくは１〜２０ミリモル、特に、１．５〜１０ミリモル
の範囲である。このような酸化物はしばしば、担持触媒
の担体として用いるために具体的に製造され且つ商業的
に入手可能である。適当な担体物質としては、更に、有
機化合物およびヒドロキシル基を有するポリマー、例え
ば、多糖、ポリビニルアルコールおよびシクロデキスト
リンがある。
【００４２】担体をメタロセン化合物と反応させる前
に、１２０〜８００℃、好ましくは２００〜５００℃の
温度で乾燥させることによって吸着水を除去すべきであ
り、それは１〜１０時間を要することがある。乾燥は、
塩化ｎ−ブチルマグネシウムを用いる担体物質のＯＨ含
量の滴定による分析によって監視される。乾燥後、担体
は、窒素またはアルゴンなどの不活性ガス下において空
気および水を除外して貯蔵される。
【００４３】担体とメタロセン化合物との反応は、担体
を不活性溶媒中に懸濁させ、そして溶解したメタロセン
化合物をそれに対して０〜８０℃、好ましくは１５〜５
５℃の温度で１〜１２６０分間、好ましくは２０〜１８
０分間作用させることによって行うことができる。メタ
ロセン化合物対担体の比率は、０．０１〜４００ミリモ
ル、好ましくは０．０２〜１０ミリモルのメタロセン化
合物を担体１グラムについて用いるようなヒドロキシル
含量の関数として選択される。生成された酸を中和する
ために、０．０１〜４００ミリモル／ｇの塩基、好まし
くは２０〜２５ミリモルのジメチルアニリンを加える。
【００４４】担体に適用するのに適当な溶媒は、脂肪族
または環状脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、石油または水素化ディーゼル油留分またはエー
テル、例えば、ジエチルエーテルおよびＴＨＦなどの溶
媒であり、それらは酸素、硫黄化合物および水分を注意
深く除去されている。好ましいのは、脂肪族または環状
脂肪族炭化水素を使用することである。
【００４５】反応時間が経過した後、例えば、濾過また
はデカント法によって上澄み溶液を分離除去する。生成
された触媒中の可溶性成分を除去するために、特に、未
反応の、したがって可溶性のメタロセンを除去するため
に、残留する固体を不活性懸濁媒、例えば、トルエン、
ｎ−デカン、ヘキサン、ディーゼル油またはジクロロメ
タンによって１〜５回洗浄する。
【００４６】このようにして製造された担持触媒系は、
真空乾燥粉末として重合系中に計量することができる
し、または溶媒も含みながら再懸濁させることができる
し、そして上述の不活性懸濁媒体の１種類中の懸濁液と
して重合系中に計量することができる。
【００４７】オレフィン中に存在する触媒毒を除去する
ためには、アルミニウムアルキル、例えば、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウムまたはトリイソ
ブチルアルミニウムを用いる精製が好都合である。この
精製は、重合系それ自体で行うこともできるしまたは、
重合系に対して加える前に、オレフィンをＡｌ化合物と
接触させた後、再度分離除去する。
【００４８】分子量調節剤としておよび／または活性を
増加させるために、必要ならば水素を加える。重合系の
全圧は、０．５〜１００バールである。好ましいのは、
５〜６４バールの圧力範囲での重合であり、これは産業
界において特に興味深い。
【００４９】ここで、メタロセンは、遷移金属に基い
て、溶媒のｄｍ3当たりまたは反応器容量のｄｍ3当たり
１０-3〜１０-8モル、好ましくは１０-4〜１０-7モルの
遷移金属の濃度で用いられる。アルミノキサンは、溶媒
のｄｍ3当たりまたは反応器容量のｄｍ3当たり１０-5〜
１０-1モル、好ましくは１０-4〜１０-2モルの濃度で用
いられる。挙げられた他の助触媒は、メタロセンに対し
てほぼ等モル量で用いられる。しかしながら、更に高濃
度もまた理論上可能である。
【００５０】重合が懸濁または溶液重合として行われる
場合、チーグラー低圧法に慣用的な不活性溶媒が用いら
れる。例えば、それは脂肪族または環状脂肪族炭化水素
中で行われ、例えば、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘ
プタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサンである。石油または水素化ディーゼル油留分を
用いることもまた可能である。トルエンもまた用いるこ
とができる。好ましいのは、液体モノマー中で重合を行
うことである。
【００５１】不活性溶媒を用いる場合、モノマーは気体
または液体の形で計量される。
【００５２】重合時間は、本発明によって用いる触媒系
が重合活性において小さい時間依存性降下しか示さない
ので、いずれでも望まれることができる。
【００５３】触媒、特に、担持触媒系を加える前に、別
のアルミニウムアルキル化合物、例えば、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウムまたはイソプ
レニルアルミニウムを反応器に対して更に加えて、重合
系を不活性にすることができる（例えば、オレフィン中
に存在する触媒毒を除去するために、すなわち、掃去剤
として）。これを重合系に対して、反応器内容物のｋｇ
当たり１００〜０．０１ミリモルＡｌの濃度で加える。
好ましいのは、反応器内容物のｋｇ当たり１０〜０．１
ミリモルＡｌの濃度のトリイソブチルアルミニウムおよ
びトリエチルアルミニウムである。これは、担持触媒系
の合成においてモルＡｌ／Ｍ1比を小さくすることがで
きる。
【００５４】本発明のメタロセンは、ポリオレフィンを
製造するための触媒成分として特に適している。本発明
のメタロセンは、更に、改良された担体挙動を有し且つ
反応器沈着物を回避するのに適当である。以下の実施例
は本発明を例証する。
【００５５】
【実施例】
実施例１ （４−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）（メチル）シラ
ンジイル［ビス（２−メチルインデニル）］ジルコニウ
ムジクロライドの製造 トリクロロシラン０．４ｇ（３ミリモル）およびＨ2Ｐ
ｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ １０ｍｇを、（３−ブテニル）（メ
チル）シランジイル［ビス（２−メチルインデニル）］
ジルコニウムジクロライド０．５２ｇ（１ミリモル）の
トルエン５ｍｌ中溶液に対して加えた。室温で２４時間
撹拌後、過剰のトリクロロシランおよびトルエンを油ポ
ンプ減圧中において除去した。これは油０．６９ｇを生
じ、それはもはや、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいてビ
ニルプロトンのいずれの共鳴シグナルも示さない。
【００５６】実施例２ ジメチルシランジイル［（２−メチルインデニル）（２
−（４′−トリクロロシリル−ｎ−ブチル）インデニ
ル）］ジルコニウムジクロライドの製造 実施例１と同様の方法を用いて、ジメチルシランジイル
［（２−メチルインデニル）（２−（３′−ブテニル）
インデニル）］ジルコニウムジクロライド０．５２ｇ
（１ミリモル）を、トリクロロシラン０．２５ｇ（１．
８ミリモル）およびＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ ７ｍｇと
反応させた。これは油０．６６ｇを生じ、それはもは
や、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいてビニルプロトンの
いずれの共鳴シグナルも示さない。
【００５７】実施例３ シクロペンタジエニル［（ジメチルクロロシリル−ｎ−
ブチルジメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロライドの製造 実施例１と同様の方法を用いて、シクロペンタジエニル
［３′−ブテニルジメチルシリル）シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロライド０．８ｇ（２ミリモル）
を、ジメチルクロロシラン０．４ｇ（４ミリモル）およ
びＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ １０ｍｇと反応させた。こ
れは油１．１ｇを生じ、それはもはや、1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルにおいてビニルプロトンのいずれの共鳴シグナ
ルも示さない。
【００５８】実施例４ 実施例１と同様の方法を用いて、ビス［シクロペンタジ
エニル［２′−プロペニルジメチルシリル）］ジルコニ
ウムジクロライド０．６ｇ（１．２ミリモル）を、トリ
クロロシラン０．５ｇ（３．７ミリモル）およびＨ2Ｐ
ｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ ４ｍｇと反応させた。室温で２４時
間撹拌後、過剰のシランおよびトルエンを減圧下で除去
して油０．９ｇを生じ、その1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
は、出発化合物のビニル基が約７５％程度までヒドロシ
リル化されたことを示した。
【００５９】実施例５ 二酸化ケイ素（１．８６ミリモルのＯＨ基／ｇ）３ｇを
トルエン３０ｍｌおよびジメチルアニリン１．１ミリモ
ル中に懸濁させた。０℃において、トルエン３０ｍｌ中
に溶解させた［Ｃｌ3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｍｅ2ＳｉＣｐ］2
ＺｒＣｌ2 ８３６ｍｇ（１．１ミリモル）を加える。
混合物を５０℃で更に１０時間撹拌する。固体を濾去
し、各回１５ｍｌのジエチルエーテルによって２回、各
回２０ｍｌのトルエンによって２回洗浄し、そして減圧
下で乾燥させた。Ｚｒ含量：０．３ミリモル／ｇ。
【００６０】実施例６ 連続して、実施例４からの触媒成分１００ｍｇ（０．０
３ミリモルのＺｒ）の、メチルアルミノキサンのトルエ
ン中溶液（６ミリモルのアルミニウム）４ｍｌおよびブ
タン７００ｍｌ中懸濁液を１リットル重合オートクレー
ブ中に入れた。次に、エチレン４バールを通気して最終
圧を４バールにし、そして重合を１時間行った。これ
は、嵩密度が３３３ｇ／ｌのポリエチレン６５．３ｇを
生じる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディーター・ビルダ ドイツ連邦共和国65926 フランクフルト, ローレライシュトラーセ 107 (72)発明者 カルステン・ビンゲル ドイツ連邦共和国65830 クリフテル，エ ルサ−ブランドストレム−シュトラーセ 13−15

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 （式中、Ｍは、元素周期表のＩＶｂ族、Ｖｂ族またはＶ
    Ｉｂ族の金属であり、 Ｘは同じであるかまたは異なり、それぞれに水素原子、
    ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ40−基であり、 ｍは１、２または３であり、 ｎは１または２であり、 Ｌは同じであるかまたは異なり、それぞれに中心原子Ｍ
    に対して配位するπリガンドであり、 Ｍ2は同じであるかまたは異なり、それぞれにケイ素原
    子、ゲルマニウム原子またはスズ原子であり、 Ｒ1は同じであるかまたは異なり、それぞれにＣ1〜Ｃ20
    −基であり、 Ｒ2は同じであるかまたは異なり、それぞれにＣ1〜Ｃ20
    −基または、中心原子Ｍに対して配位するπリガンドで
    あり、 Ａは同じであるかまたは異なり、それぞれに二座配位Ｃ
    1〜Ｃ40−炭化水素基であり、 Ｚは同じであるかまたは異なり、それぞれにホウ素原
    子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子またはスズ原子であ
    り、 Ｒ3は同じであるかまたは異なり、それぞれに水素原子
    またはＣ1〜Ｃ20−基であり、 ｏは０、１または２であり、 Ｈａｌは同じであるかまたは異なり、それぞれにハロゲ
    ン原子であり、そしてｐは１、２または３であり、 ここにおいて、Ｒ2が、中心原子Ｍに対して配位するπ
    リガンドである場合、ｎは１であり、そしてＲ2がＣ1〜
    Ｃ20−基である場合、ｎは２である）を有するメタロセ
    ン化合物。
  2. 【請求項２】 請求項１に記載の式Ｉを有する少なくと
    も１種類のメタロセン化合物および少なくとも１種類の
    助触媒を含む触媒成分。
  3. 【請求項３】 請求項２に記載の触媒成分および担体を
    含む担持触媒。
  4. 【請求項４】 請求項１に記載の式Ｉを有するメタロセ
    ン化合物の存在下での１種類またはそれ以上のオレフィ
    ンの重合によるオレフィンポリマーの製造方法。
  5. 【請求項５】 オレフィン重合のための請求項１に記載
    の式Ｉを有するメタロセン化合物の使用。
JP8198784A 1995-07-28 1996-07-29 メタロセン化合物 Pending JPH09132584A (ja)

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