KR930007275B1 - 이축 연신 폴리에스테르 필름 - Google Patents

이축 연신 폴리에스테르 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR930007275B1
KR930007275B1 KR1019860000171A KR860000171A KR930007275B1 KR 930007275 B1 KR930007275 B1 KR 930007275B1 KR 1019860000171 A KR1019860000171 A KR 1019860000171A KR 860000171 A KR860000171 A KR 860000171A KR 930007275 B1 KR930007275 B1 KR 930007275B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
mentioned
polyester
particles
organic particles
Prior art date
Application number
KR1019860000171A
Other languages
English (en)
Other versions
KR860005845A (ko
Inventor
달만 헤르만
자이프 리드 발터
새퍼 베르너
야노하 지그프리드
헨젤 하르트무트
Original Assignee
훽스트 아크티엔게젤샤프트
베트라우퍼, 오일러
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 훽스트 아크티엔게젤샤프트, 베트라우퍼, 오일러 filed Critical 훽스트 아크티엔게젤샤프트
Publication of KR860005845A publication Critical patent/KR860005845A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR930007275B1 publication Critical patent/KR930007275B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/02—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor with incorporated heating or cooling means
    • B29C33/06—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor with incorporated heating or cooling means using radiation, e.g. electro-magnetic waves, induction heating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

이축 연신 폴리에스테르 필름
제1도는 본 발명의 필름과 관련된 표면 돌출(surface protrusion)을 도시한 것으로서, 실시예 1의 방법으로 제조된 폴리에스테르 필름 표면의 현미경사진(photomicrograph)이며,
제2도는 본 발명의 필름과 관련된 표면 돌출을 도시한 것으로서, 실시예 2의 방법으로 제조된 폴리에스테르 필름 표면의 현미경사진이고,
제3도는 본 발명의 필름과 관련된 표면돌출을 도시한 것으로서, 실시예 3의 방법으로 제조된 폴리에스테르 필름 표면의 현미경사진이며,
제4도는 본 발명과 관련되지 않은 표면 돌출을 도시한 것으로서, 실시예 3의 방법으로 제조된 폴리에스테르 필름 표면의 현미경사진이다.
본 발명은 열가소성 물질로 제조한 이축 또는 다축 연신 열 고정 필름(heat set film)에 관한 것인데, 이러한 필름의 표면은 불균일하며 각 돌출부 주위에 함몰부(indentation)를 갖는 수 많은 미세 돌출부를 갖는다.
이축 또는 다축 연신 폴리에스테르 필름, 예를 들면, 이축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은 우수한 인장강도, 인열강도, 탄성 모듈러스(modulus of elasticity), 투명도 및 내화학성 및 내열성을 갖는다. 이들 특성 때문에, 폴리에스테르 필름은 비디오, 오디오 및 컴퓨터 필름 기질을 포함한 여러가지 용도 뿐만 아니라 포장 및 리프로그래프 제품에서 광범위하게 적용되는 것으로 밝혀져 있다.
폴리에스테르 필름은 여러가지 용도에 대해 특수한 필요조건에 부합되어야만 한다. 이러한 것 중 한가지 필요조건이 충분히 낮은 필름표면상의 마찰계수이다. 필름 표면이 거칠수록 감는 작동이 우수해져서 생산수율이 우수해진다. 낮은 마찰계수 및 우수한 기계적 특성 이외에, 자기 테이프에 대한 폴리에스테르 필름은 균일한 표면 조도(surface roughness), 우수한 내마멸성 및 칫수 안정성을 추가로 가져야만 한다.
통상적으로 부드러운 필름 표면에 특정 정도의 조도를 부여하기 위해, 통상적으로 미세 입자를 사용하며 ; 가장 간단한 경우, 이들 입자를 표면에 약간 도포시킨다(분말화 공정). 그러나, 입자가 표면에 삽입되어서 마이크로-미세하며(micro-fine) 다소 불규칙한 돌출부가 발생할 수 있으며 이 결과 선행의 부드러운 표면은 특정 조도 프로필을 수용하게 된다. 열가소성 물질로 제조된 필름 중에 입자를 삽입시키는 것은 두가지의 통상적 방법에 따라 실시할 수 있다 : 불용성, 주로 무기 미세-입자 물질을 중합체에 첨가시키거나 중합체중에 용해시킨 물질, 예를 들면 에스테르 교환 반응촉매의 잔류물을 특별히 침전시킨다. 미합중국 특허 제 4,139,518호에는 두가지 방법을 혼합시킨 방법이 기술되어 있다.
과다 조도화 폴리에스테르 필름 표면은 자기 테이프 용도(예 : 비디오 테이프)에 대한 기질로서 부적당하다. 이러한 용도로 사용할 경우, 필름 기질은 우수한 내마멸성 및 내구성 뿐만 아니라 낮은 마찰계수를 가지는 것이 필요하다. 내마멸성, 내구성 및 우수한 전자기 전환 특성은 조도화에 대립되는 비교적 부드러운 필름 표면에 의해 성취된다. 이들 대조 특성을 일치시키기 위해, 영국 특허 제 2,087,302호에는 불활성 첨가제 또는 촉매 잔류물을 포함시킴으로써 수 많은 불균일 영역을 필름의 표면상에 발생시킨 필름이 기술되어 있다(이들 불균일한 영역 각각은 작은 돌출부 및 돌출부 둘레의 함몰부로 이루어져 있다).
무기 입자를 사용하는 경우, 필름 매트릭스(matrix)는 연신시키는 동안 입자 그레인(grain)으로부터 인열되는 장소에서 자주 공극을 형성시킨다. 이어서 필름을 자기 분산 피복물로 피복시킴으로써 자기 테이프로 제조하는 경우, 중합체 피복물(covering)의 부분이 표면 근처에서 해체되어 마멸될 수 있다. 필름 피복의 품질 뿐만 아니라 제조 노력에도 불구하고 응집체를 형성시키는 이의 경향은 또한 필름 품질에 역영향을 끼칠 수 있다.
또한, 에스테르 교환 반응 촉매의 잔류물을 침전시킴으로써 내부 입자의 형성을 침전된 입자의 품질 및 크기에 대하여 정확히 조절할 수 없다.
독일연방공화국 특허원 제 P 33 13 923.7호에는 미세입자, 주로 균일분산(homodisperse), 가교결합된 아크릴계 입자를 필름 중합체에 첨가하여 필름의 내마멸성을 개선시키는 것이 기술되어 있다. 상기 아크릴계 입자의 크기 분포가 좁으며 유화 중합 공정으로 제조한다. 이의 화학적 조성 때문에, 입자는 필름 매트릭스에 더 강력하게 접착된다.
본 발명의 목적은 우수한 런닝성(running) 및 마멸작용을 갖는 동시에 자기 저장 미디아(magnetic storage media)용 베이스 필름(base film)으로서 사용하는 경우, 우수한 전환특성을 갖는다.
하나의 양상으로, 본 발명은 폴리에스테르 매트릭스와, 언급된 폴리에스테르 필름의 총중량을 기준으로 0.005 내지 5중량%의 가교결합된 유기 입자를 포함하며, 상기 가교결합된 유기입자는 0.01 내지 5.0㎛의 평균 입자 크기를 갖고 이의 수평균 입자 직경에 대한 중량 평균 입자 직경의 비가 1.1이하이며, 언급된 입자가 언급된 폴리에스테르 매트릭스 전체에 거의 균질하게 분산 및 공유 결합되어 있으며, 폴리에스테르 필름의 주요 표면 중 1개 이상의 평균 표면 조도값 Ra가 0.005 내지 0.10㎛이고 다수의 돌출부를 가지며 상기 주요 표면이 각각 함몰부로 둘러싸인, 상기 가교결합된 유기입자를 함유함을 특징으로 하는 이축 연신 필름에 관한 것이다.
다른 양상으로, 본 발명은 ⅰ) 폴리에스테르 수지를 슬롯 다이를 통해 압출시켜 시이트상 압출물을 성형하고 [여기서 언급된 폴리에스테르 수지는, 폴리에스테르 수지의 총중량을 기준으로 0.005 내지 5.0중량%의 가교결합된 유기 입자를 함유하며 언급된 유기입자의 평균 크기는 0.01 내지 0.5㎛이고 수평균 입자 직경에 대한 중량 평균 입자 직경의 비는 1.1이하이고 언급된 입자는 언급된 수지 전체에 균질 분산 및 공유 결합되어 있다], ⅱ) 상기 성형 압축물을 냉각 롤 상에서 냉각시켜 캐스트 폴리에스테르 시이트를 성형하고, ⅲ) 상기 캐스트 폴리에스테르 시이트를 가열장치에 통과시켜 예비가열시키고, ⅳ) 상기 가열 캐스트 폴리에스테르 시이트를 필름의 유리전이온도 내지 160℃의 온도에서 후속이축 연신시키고, ⅴ) 상기 이축 연신 캐스트 폴리에스테르를 150 내지 240℃의 온도에서 열 고정 시킴을 특징으로 하여, 이축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.
상기 요약한 필름의 특징 중 하나는 가교결합된 또는 경화된 유기 입자로 이루어진 표면 돌출부를 갖는다는 것이다.
경화된 입자는 멜라민/포름알데히드 수지, 벤조 구안아민/포름알데히드 수지 또는 에폭시 수지로 이루어질 수 있다. 가교결합된 유기 입자는 성분으로서 불포화 비이온성 모노머, 예를 들면, 아크릴산 및 메타크릴산의 에스테르(예 ; 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트), 불포화 디카복실산의 에스테르(예 ; 말레산 디알킬 에스테르), 불포화 비닐 화합물(예 ; 스티렌), 불포화 니트릴(예 ; 아크릴로니트릴), 작용성 모노머(예 ; 불포화카르복실산), 히드록실-함유 모노머(예 ; 히드록시에틸 메타크릴레이트), 에폭사이드 그룹-함유 모노머(예 : 글리시딜 메타크릴레이트), 불포화 설폰산 등을 함유할 수 있다.
가교결합제의 예를들면 디알릴 프탈레이트 및 디비닐 벤젠이다. 작욕성 그룹을 함유하고 폴리에스테르 합성동안 폴리에스테르 매트릭스와 가교결합된 입자 사이의 공유결합을 형성시키기 위해 입자중에 중합시킨 성분을 히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산 및 메타크릴산이다.
입자의 경화 및 가교결합도는 광범위하게 변화시킬 수 있으며 특히 경화 및 가교결합 성분의 조성을 변화시켜 요구조건에 부합시킬 수 있다. 경화 또는 가교결합 입자는 중합체 합성동안 용해되거나 용융될 수 없어서 특히 필름과 같은 성형된 제품의 제조에서 또는 폐기 필름의 재생동안 중합체를 용융시키는 경우 그대로 남아 있는 것이 중요하다.
입자는 통상적 유화 또는 현탁중합에 의해 제조될 수 있다. 이들은 중합체 제조동안 수성 또는 글리콜 분산액 또는 농축물 형태로 중합체 매트릭스에 참가할 수 있다. 중합체 합성동안의 첨가는 매트릭스중의 특히 우수한 결합 뿐만 아니라 중합체 자체에서 우수한 분포를 야기시킨다.
필름은 필름의 중량을 기준으로 0.005 내지 5중량%, 바람직하게는 0.02 내지 1중량%의 상술한 입자를 함유한다. 상이한 크기를 갖는 입자의 혼합물 또는 균일한 크기의 입자를 사용할 수 있다.
중합체 입자는 주로 구형이다. 입자는 평균직경 0.01 내지 5.0㎛, 바람직하게는 0.02 내지 3㎛을 갖는다. 입자직경(Dw) 및 입자의 수평균(Dn)의 비는 1.1이하이어야만 한다. Dw 및 Dn을 측정하기 위해, 하기 문헌을 참조한다[U.E.Wood, J.s. Dodge, I.M. Krieger, P.Pierce, Journal of Paint Technology, Vol. 40, NO. 527, Page 545(1968)].
필름을 여러가지 중합체, 바람직하게는 열가소성 폴리에스테르로부터 제조할 수 있다. 이들 폴리에스테르 물질중에 폴리에스테르 동종중합체 및 공중합체, 여러가지 폴리에스테르의 혼합물 뿐만 아니라 폴리에스테르와 다른 중합체와의 혼합물 및 블렌드(blend)가 포함된다. 폴리에스테르는 공지된 촉매(예 ; 아연, 칼슘, 망간, 리튬 및 게르마늄 염)를 사용한 에스테르 교환 반응 공정에 따라 또는 직접 에스테르화 공정을 사용하여 제조할 수 있다. 사용할 수 있는 폴리에스테르의 예는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-시클로헥실렌 디메틸 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트이다.
코폴리에스테르는 성분으로서 아디프산, 세박산, 프탈산, 이소프탈산, 설포이소프탈산을 함유할 수 있다. 에스테르 교환 공정을 사용하여 제조한 폴리에스테르는 촉매 잔류물 입자인 소위 내부 입자(internal particle)를 함유할 수 있다. 폴리에스테르에 첨가할 수 있는 중합체의 예는 비누화시킬 수 있는 폴리올레핀 동종 또는 공중합체(예 ; 폴리프로필렌, 폴리-4-메틸 펜텐, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체), 이오노머(ionomer), 폴리아미드, 폴리카보네이트, 불소-함유 중합체 등이다.
또한, 필름은 무기 또는 유기 첨가제를 함유할 수 있는데 필름 특성(예 ; 정지마찰 및 운동마찰, 내마멸성 및 런닝 작동)에 긍정적인 영향을 끼친다. 이러한 첨가제의 예는 입자(예 ; 탄산칼슘, 이산화실리콘, 이산화티탄, 고령토, 지방산 에스테르, 폴리실록산), 핵생성제(nucleating agent)[에스테르 왁스의 알칼리성 또는 알칼리-토 염(alkaline-earth salt) 및/또는 이들 벤조에이트, 스테아레이트의 부분 비누화 생성물]이다.
중합체 및 첨가제를 공지된 방법을 사용하여 농축물에 첨가할 수 있으며 이는 상세히 기술할 필요가 없다. 다른 방법으로, 이들은 폴리에스테르의 제조동안 측정할 수 있다.
기술의 현추세에 따라 표면 구조물을 제조하는 방법에 있어서 실질적으로 불리한 점은 입자 크기를 조절하는 방법을 사용하여 특정 입자 크기 범위가 과다한 크기의 입자 및 응집체 형성의 수반되는 문제를 피할 수 없다는 점이다.
현재의 필름 및 방법에 대한 본 발명의 결정적 장점은 미세-입자 가교결합된 또는 경화된 중합체 입자를 함유하고 좁은 입자 크기 분포, 중합체에 대한 우수한 친화성을 가지며 반응성 그룹에 의해 중합체에 공유 결합될 수 있는 중합체로부터 시작된다는 점이다.
제1축 방향에서 연신시키는 동안 공극의 형성은 좁은 입자 크기 분포를 가지며, 중합체 매트릭스에 공유결합되는 입자를 사용함으로써 거의 완전히 제거된다. 필름 표면 구조물의 형성은 또한 상당히 단순한다. 공유결합적으로 삽입된 중합체 입자에 대하여, 표면 함몰부의 크기 또는 MD 직경 뿐만 아니라 이의 빈도(frequency)는 입자크기, 농도, 가열 및 연신 조건 등의 선택을 통해 특별히 조절할 수 있다.
필름의 표면 조도는 경화된 또는 가교결합된 입자를 사용한 기술의 현추세에 따라 정확히 측정할 수 있으며 이의 결과로서 불균일한 크기 및 빈도 뿐만 아니라 함몰부의 중앙에서 돌출부의 높이는 입자크기, 입자빈도 및 공정 파라미터에 의해 측정된다.
본 발명의 필름은 평균 표면 조도는 0.005 내지 0.10㎛, 바람직하게는 0.005 내지 0.06㎛의 평균 조도값 Ra(DIN 4762)와 0.25mm의 컷-오프(cut-off) 사이의 범위에 존재한다.
표면 특성 및 표면 조도는 용액 또는 분산액(dispersion)으로 필름을 추가로 피복시킴으로써 영향을 줄 수 있다. 이들 추가 피복물은 다른 것들 중에서 가교 결합성, 경화성, 가교결합된 또는 경화된 물질을 함유할 수 있다. 이의 예는 용액 또는 분산액 중의 개개의 입자 형태로 존재할 수 있는 코폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크릴산 유도체, 폴리실록산, 스티렌-부타디엔 고무 또는 이미 가교결합된 또는 경화된 물질이다. 추가 피복물은, 즉, 압신 단계(draw stage) 사이 또는 전에 인-라인 (in-line) 뿐만 아니라 필름을 완전히 제조한 후 오프-라인(off-line) 도포시킬 수 있다.
본 발명의 필름은 압출 방법에 따라 제조된다. 특히 상술한 형태의 경화된 또는 가교 결합된 유기 입자를 함유하는 중합체, 바람직하게는 폴리에스테르를 20 내지 60℃의 표면온도 T를 가질 수 있는 냉각 롤 상에서 슬롯 다이로부터 압출시킨다. 이 필름은 IR-방사기를 사용하여 바람직하게는 Tg(유리전이온도) 이상의 온도에서 특별히 예비 가열시킨 다음 중합체의 유리전이점과 160°사이의 온도에서 및 바람직하게 2.0 내지 6의 압신 비율로 MD 및 TD-방향에서 연신시킨다. 이어서 이축 연신 필름을 150 내지 240℃ 사이의 온도에서 열경화시킨다. 개개의 기계방향(MD) 및 횡방향(TD) 압신 공정을 1개 또는 몇개의 단계로 실시할 수 있다. 동시 연신 공정(동시 MD 및 TD 압신)도 또한 가능하다.
표면 구조물을 갖는 필름은 이축 방향(균형 형태)으로 동등한 특성 또는 한방향으로 높은 강도를 가질 수 있다. F-5 값은 50 내지 300N/㎟, 바람직하게는 90 내지 250N/㎟의 범위에서 존재한다. "F-5-값"이란 표현은 5%의 신장의 결과로서 인장강도를 의미한다.
개개의 연신 단계 사이 또는 열경화전, 필름은 1000 내지 10,000N/mm 사이의 로울 압력으로 중합체의 유리전이점 이상의 온도에서 칼렌더링시킬 수 있다.
제1연신전 또는 연신 단계 사이에, 필름을 실온에서 또는 50℃ 이하의 온도에서 유기용매(예 ; 메탄올, 에탄올 등)로 간단히 처리할 수 있다.
경화된 또는 가교 결합된 입자로 제조된 필름은 한 표면 또는 양표면상에 돌출부 및 함몰부를 가질 수 있다. 단지 한면상에 돌출부 및 함몰부를 갖는 필름은 압신 단계전 또는 사이에 필름의 한면을 가열시키거나 공압출시켜 제조할 수 있다. 공압출을 사용하여 가교결합된 또는 경화된 입자를 갖는 표면 근처에 다지 한층을 갖는 다층 필름을 수득한다. 공압출은 또한 여러가지 열가소성 물질을 사용할 수 있는 가능성을 제공한다. 이의 결과로서, 다른 것들 중에, 공중합체의 선택에 의해 차후 도포된 피복물의 접착을 개선시킬 수 있다. 이러한 형태의 공중합체의 예는 코폴리에스테르, 설포이소프탈산-나트륨염의 개질시킨 폴리에스테르, 포스포란-함유 폴리에스테르 등이다.
본 발명에 따라 제조된 필름을 리프로그래프 및 포토그래프용 자기 테이프 베이스 필름(magnetic tape base film)으로서 및 포장 섹터(packaging sector)로 사용할 수 있다.
[실시예]
하기 실시예는 본 발명의 실시 및 장점을 설명한 것이다. 실시예로서, 이들은 단지 설명하기 위한 것이지 본 발명의 총범위를 기술하려는 것은 아니다.
하기 실시예에서, 미분, 가교결합된 아크릴산 입자를 함유하고 좁은 입자크기 분포를 가지며 유화중합에 의해 제조된 폴리에스테르 중합체를 사용한다. 아크릴계 입자를 분산에 의해 폴리에스테르의 제조 동안 중합체중에 첨가시킨다.
필름의 마멸 작용을 측정단위를 사용하여 측정하고 일정한 인장(1N)을 갖는 12.5mm 폭의 필름 밴드를 먼저 특수한 고무로 제조한 세척 로울을 가로질러 압신시켜 특정의 외부 오염물질을 제거시킨 다음, 카세트로부터 정지편향핀을 가로질러 압신시키고, 이어서 측정 로울로서 제공되는 두개의 고무 로울상에서 인발시킨 다음 최종적으로 감는다. 고무 로울상에 남아있는 마멸 물질을 1 내지 5의 측정척도에 따라 평가하는데, 즉, 매우 좋거나 나쁘다.
[실시예 1]
가교결합된 유기 입자 1000ppm을 함유하고 메틸 메타크릴레이트 80중량부, 부틸 아크릴레이트 20중량부, 히드록시메틸 아크릴레이트 5중량부 및 디비닐 벤젠 2.5중량부로 이루어지며 평균 입자 직경이 0.65㎛이고 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 280℃에서 용융시키고 T-다이를 사용하여 필름으로 성형시키며 약 40℃의 온도를 갖는 캐스팅 드럼(Casting drum) 상에서 캐스트시킨다. 냉각된 캐스트 필름을 약 10m/분으로 IR-방사기중에 통과시킨 다음 차후 단계적 방법으로 이축 압신시키는데 기계 방향에서 입신 온도는 95℃이며 횡방향에서 압신온도는 110℃이다. 표면 압신 비율λ는 3.6x3.4이다. 이어서 필름을 텐터(tenter) 중에 195℃에서 열경화시킨다. 수득된 필름은 12㎛의 총두께를 가지며 균형된 형태를 이루고 양표면 상에서 돌출부 둘레의 함몰부로 이루어진 구조물을 갖는다. 이러한 형태의 구조물은 제1도에 나타나 있다.
[실시예 2]
실시예 1에서 기술한 중합체로부터 필름을 15m/분의 속도로 IR-방사기 시스템중에 통과시키는데 이의 온도는 51℃가 되도록 한다. 이어서 95℃에서 이를 압신시키고 기계방향에서 λ=3.4의 압신 비율을 갖는다. 15초의 예비 가열시간 후, 단축 연신 필름을 2.5의 인자(factor)에 의해 및 110℃의 압신온도에서 압신 텐터 중에 횡방향으로 압신시킨다. 이축 연신 필름을 이어서 198℃에서 열경화 텐터중에서 열경화시킨다. 필름은 돌출부 둘레의 긴 함몰부로 이루어진 양표면상의 구조물을 갖는다. 이러한 형태의 구조물은 제2도에 기술되어 있다. 필름의 마멸작용은 우수한다.
[실시예 3]
실시예 1에서 기술된 조성물의 가교결합된 유기 입자 500ppm 뿐만 아니라 나트륨 몬타네이트 0.4중량%(중합체의 중량 기준으로)를 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 중합체를 용융시키고 슬롯 다이를 사용하여 필름으로 성형시키며 광택이 아주 우수한 로울상에 압출시킨다. 이 방법으로 수득된 필름을 제1압신 단계전에 80℃로 가열시킨 다음 이축 압신시켜 λ=13의 표면 압신 비율을 성취한다. 이축 연신 필름을 195℃에서 열경화시킨다. 필름은 양표면상에서 중합체 입자 둘레의 함몰부를 갖는다. 이러한 구조물의 예는 제3도 및 4도에 기술되어 있다. 상술한 바와 같이 시험한 이의 내마멸성은 매우 우수하다.
[실시예 4]
입자가 거의 없는 폴리에스테르 중합체 및 가교결합된 유기입자 1000ppm을 함유하는 폴리에스테르 중합체를 분리된 압출기중에서 용융시키고 압출 다이 시스템에 접착된 어댑터(adapter)를 통과시킨 후, 냉각 로울상에서 압출시킨다.
이러한 방법으로 수득된 필름을 약 10m/분의 속도로 적외선 방사기를 통과시키고 입자-충진면을 방사기에 노출시킨다. 이어서 필름을 단계적 방법으로 이축 압신시키고 195℃에서 열경화시킨다. 14.5㎛ 두께의 이축 연신 필름은 1㎛ 두께층의 입자-충진 폴리에스테르를 갖는다. 이 입자-충진층의 표면은 상술한 실시예에서 기술한 구조물을 갖는다. DIN 4762에 따라 Ra로 표시하는 두개 필름 표면의 조도값은 부드러운면 상에서 0.005㎛이며 표면 구조물을 갖는 거치른면 상에서 0.015㎛이다. 거치른 면의 마찰계수(DIN 53375에 따라 측정함)는 0.35이다.

Claims (13)

  1. 폴리에스테르 매트릭스와, 폴리에스테르 필름의 총중량을 기준으로 0.005 내지 5중량%의 가교결합된 유기 입자를 포함하며, 언급된 가교결합된 유기 입자는 0.01 내지 5.0㎛의 평균 입자 크기를 갖고 이의 수평균 입자 직경에 대한 중량 평균 입자 직경의 비가 1.1이하이며, 언급된 입자가 언급된 폴리에스테르 매트릭스 전체에 거의 균질 분산 및 공유결합되어 있으며, 폴리에스테르 필름의 주요 표면 중 1개 이상의 평균 표면 조도값 Ra가 0.005 내지 0.10㎛이고, 다수의 돌출부를 가지며 언급된 주요 표면이 각각 함몰부로 둘러싸인, 언급된 가교결합된 유기입자를 함유함을 특징으로 하는 이축 연신 폴리에스테르 필름.
  2. 제1항에 있어서, 언급된 폴리에스테르 매트릭스가, 언급된 필름의 총중량을 기준으로 0.02 내지 1.0중량%의 가교결합된 유기 입자를 함유하는 필름.
  3. 제1항에 있어서, 언급된 가교결합된 유기 입자가 0.02 내지 3.0㎛의 평균 입자 직경을 갖는 필름.
  4. 제1항에 있어서, 언급된 폴리에스테르 매트릭스가 폴리에틸렌 테레프탈레이트 인 필름.
  5. 제1항에 있어서, 언급된 평균 표면 조도값 Ra가 0.005 내지 0.06㎛인 필름.
  6. 제1항에 있어서, 언급된 폴리에스테르 매트릭스와 공압출시킨 제2필름층을 추가로 함유하는 필름.
  7. 제6항에 있어서, 언급된 제2필름층이 언급된 폴리에스테르 매트릭스와는 상이한 화학적 조성을 갖는 필름.
  8. 제1항에 있어서, 코폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크릴산 유도체 및 스티렌-부타디엔 고무로 이루어진 그룹으로부터 선택된 가교결합성 조성물을 포함하는 추가 피복물을 언급된 필름의 주요 표면상중 1개 이상에 추가로 함유하는 필름.
  9. ⅰ) 폴리에스테르 수지를 슬롯 다이를 통해 압출시켜 시이트상 압출물을 성형하고[여기서 언급된 폴리에스테르 수지는, 폴리에스테르 수지의 총중량을 기준으로 0.005 내지 5.0중량%의 가교결합된 유기 입자를 함유하며, 유기입자의 평균 크기는 0.01 내지 5.0㎛이며 수평균 입자 직경에 대한 중량 평균 입자 직경의 비는 1.1이하이고 언급된 입자는 언급된 수지 전체에 균질분산 및 공유 결합되어 있다], ⅱ) 상기 성형 압축물을 냉각 롤상에서 냉각시켜 캐스트 폴리에스테르 시이트를 성형하고, ⅲ) 상기 캐스트 폴리에스테르 시이트를 가열장치에 통과시켜 예비가열시키고, ⅳ) 상기 가열 캐스트 폴리에스테르 시이트를, 필름의 유리전이온도 내지 160℃의 온도에서 후속 이축 연신시키고, ⅴ) 상기 이축 연신 캐스트 폴리에스테르를 150 내지 240℃의 온도에서 열 고정 시킴을 특징으로 하여, 이축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 언급된 캐스트 폴리에스테르 시이트의 이축 연신을, 먼저 기계방향으로 언급된 캐스트 폴리에스테르 시이트를 연신시킨 다음, 이어서 횡방향으로 필름을 연신시켜 연속적으로 수행하는 방법.
  11. 제9항에 있어서, 언급된 캐스트 폴리에스테르 시이트의 이축 연신을 동시에 수행하는 방법.
  12. 제9항에 있어서, 언급된 가열장치가 적외선 방사기인 방법.
  13. 제12항에 있어서, 언급된 필름을 5 내지 20m/분의 속도로 언급된 적외선 방사기에 통과시키는 방법.
KR1019860000171A 1985-01-15 1986-01-14 이축 연신 폴리에스테르 필름 KR930007275B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP3501017.7 1985-01-15
DE19853501017 DE3501017A1 (de) 1985-01-15 1985-01-15 Orientierte kunststoffolie

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR860005845A KR860005845A (ko) 1986-08-13
KR930007275B1 true KR930007275B1 (ko) 1993-08-04

Family

ID=6259803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019860000171A KR930007275B1 (ko) 1985-01-15 1986-01-14 이축 연신 폴리에스테르 필름

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4746703A (ko)
EP (1) EP0188197B1 (ko)
JP (1) JP2606818B2 (ko)
KR (1) KR930007275B1 (ko)
DE (2) DE3501017A1 (ko)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0621171B2 (ja) * 1986-03-31 1994-03-23 ユニチカ株式会社 粗面化フイルム
JPS63178144A (ja) * 1987-01-20 1988-07-22 Teijin Ltd 二軸配向ポリエステルフイルム
JPH0621172B2 (ja) * 1987-05-11 1994-03-23 東レ株式会社 二軸配向ポリエステルフイルム
JPH0747649B2 (ja) * 1987-11-10 1995-05-24 帝人株式会社 二軸配向ポリエステルフイルム
JP2650928B2 (ja) * 1987-11-12 1997-09-10 帝人株式会社 二軸配向ポリエステルフイルム
JPH01232021A (ja) * 1987-11-20 1989-09-18 Toray Ind Inc 二軸配向ポリエステルフイルム
JPH07119294B2 (ja) * 1988-02-12 1995-12-20 ダイアホイルヘキスト株式会社 磁気記録媒体用二軸延伸ポリエステルフィルム
JP2643309B2 (ja) * 1988-05-31 1997-08-20 東レ株式会社 ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム
JP2643311B2 (ja) * 1988-06-03 1997-08-20 東レ株式会社 ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム
JPH0231321A (ja) * 1988-07-21 1990-02-01 Diafoil Co Ltd 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム
JPH0781021B2 (ja) * 1988-06-29 1995-08-30 東レ株式会社 二軸配向ポリエステルフイルム
GB8820547D0 (en) * 1988-08-31 1988-09-28 Vickers Plc Improvements in/relating to polymeric compounds
NL8803173A (nl) * 1988-12-27 1990-07-16 Gen Electric Polymeermengsel dat een aromatisch polycarbonaat en een polyalkyleentereftalaat bevat en daaruit gevormde voorwerpen.
JP2639044B2 (ja) * 1989-01-18 1997-08-06 東レ株式会社 ポリエステル組成物、その製造方法およびそれからなるフィルム
JP2692272B2 (ja) * 1989-06-21 1997-12-17 東レ株式会社 ポリエステル組成物，その製造方法およびそれからなるフィルム
JPH0778133B2 (ja) * 1989-12-14 1995-08-23 ダイアホイルヘキスト株式会社 二軸配向ポリエステルフィルム
JPH0639538B2 (ja) * 1989-12-14 1994-05-25 ダイアホイルヘキスト株式会社 二軸配向ポリエステルフィルム
CA2033004C (en) * 1989-12-25 2000-03-07 Iwao Okazaki Magnetic recording medium
JP2682178B2 (ja) * 1990-01-12 1997-11-26 東レ株式会社 二軸配向熱可塑性樹脂フィルムおよびその製造方法
JPH0661919B2 (ja) * 1990-02-23 1994-08-17 ダイアホイルヘキスト株式会社 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム
JPH089674B2 (ja) * 1990-08-31 1996-01-31 ダイアホイルヘキスト株式会社 二軸配向ポリエステルフィルム
JPH05320396A (ja) * 1991-01-31 1993-12-03 Unitika Ltd 軽量化ポリエステルフイルムおよびその製造方法
EP0543600B1 (en) * 1991-11-18 1998-10-21 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented thermoplastic resin film
DE9210223U1 (de) * 1992-07-30 1993-07-01 SLT Lining Technology GmbH, 2102 Hamburg Beiderseits rauhe Folie aus Polymer-Werkstoff
US6268052B1 (en) * 1996-09-24 2001-07-31 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxially-oriented pet foil for use for SMD foil capacitors, method for the production of said foil and its use as foil capacitors in SMD technology
JP2002254583A (ja) * 2001-03-02 2002-09-11 Mitsubishi Polyester Film Copp 積層ポリエステルフィルム
EP1550683B1 (en) * 2002-10-03 2017-04-26 Toray Industries, Inc. Polyester resin compositions, polyester film, and magnetic recording medium
JP2008130626A (ja) * 2006-11-17 2008-06-05 Nichicon Corp 電子部品用被覆チューブおよび該被覆チューブを被覆したアルミニウム電解コンデンサ

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3033865A1 (de) * 1979-09-10 1981-04-02 Fuji Photo Film Co. Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa Farbfotografische silberhalogenidmaterialien
US4104261A (en) * 1974-01-17 1978-08-01 Chemische Werke Huls, Ag Low pilling polyester fibers and process for their manufacture
GB1541014A (en) * 1975-02-18 1979-02-21 Flecto Coatings Ltd Stable aqueous polymer emulsions preparation and uses thereof
US4172859A (en) * 1975-05-23 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic polyester compositions
DE2614980C2 (de) * 1976-04-07 1987-05-27 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von gesättigten, hochmolekularen Polyestern
DE2633358C2 (de) * 1976-07-24 1986-10-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von Polyäthylenterephthalat zur Herstellung gereckter Folien
US4125700A (en) * 1977-03-22 1978-11-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of methyl methacrylate polymer powders for use in plastisols
JPS6035267B2 (ja) * 1978-01-09 1985-08-13 東レ株式会社 表面の改質されたポリエステルフイルム
US4320207A (en) * 1979-01-25 1982-03-16 Diafoil Company Limited Polyester film containing fine powder of crosslinked polymer
JPS55155029A (en) * 1979-05-19 1980-12-03 Diafoil Co Ltd Polyester film
JPS55158937A (en) * 1979-05-30 1980-12-10 Diafoil Co Ltd Polyester film
DE2927576A1 (de) * 1979-07-07 1981-01-15 Bayer Ag Hochschlagzaehes polybutylenterephthalat
GB2064562B (en) * 1979-12-06 1983-04-07 Ici Ltd Production of non-aqueous polymer microparticle dispersions
JPS56139551A (en) * 1980-04-03 1981-10-31 Teijin Ltd Transparent, easily slipping polyethylene terephthalate film
JPS5722021A (en) * 1980-07-15 1982-02-04 Diafoil Co Ltd Biaxially-elongated polyester film useful as dielectric of capacitor
JPS5720923A (en) * 1980-07-15 1982-02-03 Diafoil Co Ltd Biaxially oriented polyester film for magnetic film
JPS5722235A (en) * 1980-07-17 1982-02-05 Diafoil Co Ltd Polyester film
JPS5766936A (en) * 1980-10-15 1982-04-23 Teijin Ltd Polyester film
DE3039115A1 (de) * 1980-10-16 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische polyester-formmassen mit verbesserter zaehigkeit
DE3039114A1 (de) * 1980-10-16 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische polyester-formmassen mit verbesserter zaehigkeit
DE3117052A1 (de) * 1981-04-29 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "alterungsbestaendige, verarbeitungsstabile mischungen hoher zaehigkeit auf basis thermoplastischer polyester"
JPS58124620A (ja) * 1982-01-20 1983-07-25 Teijin Ltd 易滑性二軸延伸ポリエステルフイルムの製造法
EP0088634B1 (en) * 1982-03-10 1986-12-30 Toray Industries, Inc. Laminated film and magnetic recording medium made therewith
JPS595216A (ja) * 1982-06-30 1984-01-12 Fujitsu Ltd 光フアイバコネクタ
JPS59111848A (ja) * 1982-12-17 1984-06-28 帝人株式会社 易滑性ポリエステルフイルム
DE3313923A1 (de) * 1983-04-16 1984-10-18 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyesterrohstoff, daraus hergestellte formkoerper, vorzugsweise eine folie, sowie verwendung der formkoerper
DE3501018A1 (de) * 1985-01-15 1986-07-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyesterfolie

Also Published As

Publication number Publication date
DE3501017A1 (de) 1986-07-17
EP0188197A2 (de) 1986-07-23
KR860005845A (ko) 1986-08-13
JP2606818B2 (ja) 1997-05-07
US4746703A (en) 1988-05-24
JPS61217229A (ja) 1986-09-26
DE3650512D1 (de) 1996-05-23
EP0188197A3 (en) 1988-12-28
EP0188197B1 (de) 1996-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR930007275B1 (ko) 이축 연신 폴리에스테르 필름
KR940000113B1 (ko) 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
KR950007555B1 (ko) 자기 테이프용 다중-층 폴리에스테르 필름
US5620774A (en) Biaxially oriented laminated polyester film
JP5434067B2 (ja) 空洞含有ポリエステルフィルム
JPH05138836A (ja) ポリマーフイルム
US5032458A (en) Polyester film
US5718860A (en) Process for the preparation of polyester base film for magnetic recording media
CA1061973A (en) Matt and scratch-resistant films and process for their manufacture
US4751139A (en) Biaxially oriented film having high scratch and abrasion resistance
JPH01289838A (ja) 複合フィルム
GB1590593A (en) Moulding processes using coated thermoplastic mould release foils
JP4961667B2 (ja) 薄層セラミックシート製造用離型フィルムロールの製造方法
JPH07329141A (ja) 積層フィルムの製造方法
GB1590592A (en) Coated thermoplastic release foils
JP3709937B2 (ja) 昇華型感熱転写材用積層フィルム
JP2898133B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル組成物
JP5209263B2 (ja) ポリエステル組成物
JP2638240B2 (ja) ポリエステル組成物、その製造方法およびそれからなるフィルム
JP3208991B2 (ja) ポリエステルフイルム
JPH05261804A (ja) 二軸配向ポリエステルフィルム
JPH0931227A (ja) 空洞含有ポリオレフィン系フィルム
CA2084684A1 (en) Polyester film and process for producing the same
JPH06114927A (ja) 二軸配向積層ポリエステルフィルム
JP2939025B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20050722

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term