KR910000200B1 - 저분자량 에틸렌/알파올레핀 공중합체 중간물 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 에폭시-그라프트 전기부품 봉입(捧入)조성물용 중간체에 유용한, 비닐리덴용 불포화를 갖고 잇는 저분자량의 에틸렌/알파올레핀/(임의로) 비공액 폴리엔 공중합체에 관한 것이다.
전자회로부품은 심한 압력 및 마모는 물론 불리한 환경 조건 및/또는 충겨 및 기계적 흑사를 포함하는 물리적 응력을 받는 조건에서 사용될 때가 많다. 이와 같은 민감한 회로부품으로 보호하기 위하여, 회로부품을 봉입 조성물내에 묻는 것이 알려져 왔다. 이러한 봉인 조성물에 사용되는 물질은 회로 부품을 수분, 물리적 충격등으로부터 보호하기 위하여 고전기 저항율을 소유하여야 하며 고내아크성 및 트랙 저항성을 나타내야 한다.
봉입 목적에 매우 바람직한 성질을 나타내는 것으로 알려져 물질중에는 에틸렌, 프로필렌 및 비공액 디엔의 공중합체(즉, "EPDM")가 있다. 즉, 발디세리(Valdiserri)이 미국 특허 3,974,132호는 트리알킬 포스페이트와 가교된 EPDM으로 전기도선을 절연 및 피복한 것을 발표하고 있다. 그러나 이 특허에서 공개된 바와 같이 몇가지 불편한 점이 EPDM 공중합체의 사용과 관련되어 있다.
이중 첫째의 불리한 점은 상기 EPDM 조성물을 경화하기 위하여는 경화제(통상 과산화물)가 요구되며, 따라서, 경화가 시작되도록 하기 위하여 열을 적용하지 않으면 안된다. 대부분의 전자 회로부품이 온도에 민감하기 때문에, 이러한 중합체의 경화시에 직면하는 열 충격은 보호되어야 할 회로부품을 손상시킬 수 있다.
또한, 발디세리의 특허 및 기타 유사한 방법에서 사용된 EPDM은 펠렛트화 되어야 하는 고분자 물질이다. 따라서 봉입 조성물을 보호되어야 할 회로부품의 형상에 적응시키기 위하여는, 상기 펠렛트화 EPDM은 동시에 열과 압력을 받아야 한다. 이러한 열과 압력으로부터 초래되는 열 및 기계적 충격은 민감한 전기 회로부품에 손상을 일으킬 수 있다. 더욱이, 이러한 압력과 온도의 요구는 예를들면, 스플라이스(Splice)의 보호를 위한 현장에서의 봉입 또는 현장에서의 수리를 방해한다.
이를 애로를 극복하기 위하여, 1985년 10월 16일에 출원된, 본 출원과 함께 계류중인 미국특허 출원 제787,870호는 주입할 수 있으며, 에폭시기의 존재 때문에 주위온도에서 경화될 수 있는 특정 액체 에폭시-변경 봉입 조성물을 발표하고 있다. 또한 이러한 조성물은 액체이기 때문에(즉, 한정된 채적을 갖으며 그 용기의 형태를 취한다) 이들을 봉입될 회로 부품의 형태에 적응시키도록 압력을 가할 필요가 없다.
이들 조성물중 가장 바람직한 것은 낮은 브루크필드 점도를 나타내며(및 따라서 실온에서 더욱 용이하게 주입되어 적절한 형상을 형성하는)고점도 지수를 나타내는 (즉 저온에서 좀더 용이하게 주입할 수 있는) 것들이다.
여기서, 본문에서 중간체로서 공개된 에틸렌/알파올레핀/(임의로) 비공액 디엔 중합체(이 공중합체는 비닐리덴형 불포화를 갖고 있다)를 사용하여 형성된 봉입 조성물이, 유사한 조성 및 분자량을 갖으나 비닐리덴형 불포화를 나타내지 않는 기타 중합체로 형성된 동일한 조성물에 대하여 상대적으로 의외로 낮은 부루크필드 점도와 함께 바람직하게 고점도 지수(최소한 약 75)를 나타내는 것을 알았다.
또한, 비닐리덴형 불포화를 갖는 공중합체를 기재로한 봉입 조성물이, 비닐리덴형 불포화를 갖지 않는 유사한 공중합체를 기재로한 조성물에 대하여 상대적으로 증가된 전선에 대한 접착력을 나타내는 것을 알았다.
남아프리카 특허출원 제824,858호는 본 발명의 중하체를 제조할 수 있는 한가지 방법을 공개하고 있다. 그러나, 상기 출원에서 실제적으로 공개된 공중합체는 모두 너무 고분자량이어서 액체 물질이 될 수 없다. 저분자량(Mn=5,000)의 폴리프로필렌 단독 중합체가 제조되었다 하여도, 폴리프로필렌은(약 50의 상대적으로 낮은 점도지수가 지적하는 바와 같이) 저온에서 주입하기가 곤란하기 때문에 주입할 수 있는 봉입 조성물용으로는 비교적 바람직하지 못하다.
신(Sinn)등의 미국 특허 제4,404,344호는 본 발명의 화합물 제조에 사용될 수 있는 무-할로겐 촉매를 발표하고 있으나 다만 고체의, 주입할 수 없는 고분자 중합체의 제조만을 나타내고 있다.
존 에이. 윤의 "가용 4B족 메탈토센/메틸알루미옥산 촉매를 사용하는 프로필렌 중합반응에 있어서의 입체화학 제어 메카니즘"(John A. Ewen의 "Mechanism of Stereochemical Control in Propylene Polymerizaion with Soluble Group 4B Metallocene/Methylalumoxane Catalyst"), 저널 오브 아메리칸 케미칼 소사이어티(Journal of Americal Chemical Soc). 106권 6355-6364면(1984)은 다시클로펜타디엔지르코늄 디클로라이드/메틸알룸옥산 중합 촉매에 의하여 제조된 폴리프로필렌을 약간의 비닐리덴 불포화(표 3)를 나타낸다고 발표하고 있다. 그러나 위에서 지적한 바와 같이, 폴리프로필렌은 비교적 낮은 점도지수 때문에 기재 중합체로서 바람직하지는 않다.
즉 상기 간행물중 어느 것도 본 발명의 화합물의 실제적인 제조 방법을 공개하고 있지 못할 뿐 아니라 제조하기 위한 어떤 동기도 제공하지 못한다는 것을 알아야 한다. 본 발명의 중간체를 기재로한 전기부품 봉입 조성물에 의하여 나타나는 저브루크필드 점도 및 전선에 대한 증가된 접착성(비닐리덴형 불포화를 갖지 않는 유사한 공중합체를 기재로 한 조성물에 대하여 상대적으로)은 상기 공지 사실과는 완전히 의외의 것이다.
하나의 관점에 있어서, 본 발명은 공중합체가 : (a) 250-20,000의 수평균 분자량; 및 (b) 최소한 75의 점도지수; 를 가지며 비닐리덴형 불포화를 나타내는; 에틸렌, 일반식 H2C=CHR(여기서 R은 1-10의 탄소원자를 함유하는 알킬기)를 갖는 알파올레핀 및 (임의로) 비공역 폴리엔으로 구성된 공중합체에 관한 것이다.
다른 하나의 관점에 있어서, 본 발명의 공중합체가 : (a) 약 250-약 20,000의 수평균 분자량; 및 (b) 최소한 약 75의 점도지수;를 가지며 중합체 사슬의 최소한 약 30%가 비닐리덴형 불포화를 나타내는; 에틸렌, 일반식 H2C=CHR(여기서 R은 1-10의 탄소 원자를 함유하는 알킬기)를 갖는 알파올레핀 및 (임의로) 비공역 폴리엔의 공중합체 사슬로 구성된 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 공중합체는 에폭시-그라프트 전기부품 봉입 조성물 제조에 유용한 중간체이다. 이같이 그라프트 조성물은, 비닐리덴형 불포화를 갖지 않는 공중합체를 기재로한 조성물에 대하여 상대적으로, 전선에 대한 증가된 접착력은 물론 의외의 낮은 브루크필드 점도 및 따라서 증가된 주입성을 나타낸다.
본 발명의 공중합체는 에틸렌, 일반식 H2C=CHR(여기서 R은 1-10의 탄소원자로 구성되는 알킬기)을 갖는 알파올레핀 및 (임의로) 비공액 폴리엔의 공중합체이다.
본 발명의 실행에 사용될 수 있는 알파올레핀은 일반식 CH2=CHR(여기서 R은 1-10의 탄소원자를 갖는 알킬기)의 화합물이다. R이 2 이상의 탄소원자를 함유할 때는 그 기는 직쇄 또는 가지쇄일 수 있다. 바람직한 알파올레핀에는 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 3-메틸-1-펜텔, 1-헵텐, 1-옥텐 및 1-데신이 포함된다.
본 발명의 실행에 사용될 수 있는 폴리엔은 비공액이다. 그러한 비공액 폴리엔을 예시하면, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 1,4-펜타디엔, 2-메틸-1,4-펜타디엔, 3-메틸-1,4-헥사디엔, 4-메틸-1,3-헥사디엔, 1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 엑소-및 엔도-디시클로펜타디엔 등과 같은 지방족 디엔; 5-프로페닐-, 5-(부텐-2-일)-및 5-(2-메틸부텐-[2']-일)노르보르넨 등과 같은 엑소-및 엔도-알케닐노르보르넨; 5-메틸-6-프로페닐노르보르넨 등과 같은 알킬알케닐노르보르넨; 5-메틸렌, -5-에틸리덴-, 및 5-이소프로필리덴-2-노르보르넨, 비닐노르보르넨, 시클로헥세닐노르보르넨 등과 같은 알킬리덴노르보르넨; 메틸-, 에틸-및 프로필노르보르나디엔 등과 같은 알킬노르보르나디엔; 1,5-시클로옥타디엔, 1,4-시클로옥타디엔 등과 같은 시클로디엔이 있다.
본 발명의 공중합체의 몰 에틸렌 함량은 좀더 높거나 또는 낮은 에틸렌 함량이 존재할 수 있으나 바람직하게는 약 20-약 80%이며 좀더 바람직하게는 약 30-약 70%, 가장 바람직하게는 약 35-약 65%이다. 비공액 폴리엔 몰%(존재할 경우)는 일반적으로 0-약 25%이다. 이러한 공중합체의 잔여 몰%(100%에 대한)는 알파올레핀으로 구성된다.
본 발명의 공중합체는 약 250-약 20,000의 수평균 분자량을 갖는데, 바람직하게는 약 500-약 15,000, 가장 바람직하게는 약 1,000-약 10,000이다. 따라서 이러한 공중합체는 일반적으로 약 0.025-약 0.6dl/g의 극한 점도수(테트라린 중 135℃에서 측정)를 갖는데 바람직하게는 약 0.5-약 0.5dl/g, 가장 바람직하게는 약 0.075-약 0.4dl/g이다.
또한, 본 발명의 공중합체는 일반적으로는 최소한 약 75의 점도지수를 갖는데 좀더 바람직하게는 최소한 약 100, 가장 바람직하게는 최소한 약 125이다. 화합물의 점도지수는, 점도지수가 40℃ 및 100℃에서 측정된 동점도에 상관되는, ASTM방법 D2770-74에 의하여 정해진다.
본 발명의 중합체는 바람직하게는 결합될 때 필수적으로 비정질일 정도의 결정화도를 나타낸다.
본 발명의 공중합체는 또한 비닐리덴형 불포화를 소유하는 것을 특징으로 한다. 즉, 중합체의 일단이 일반식 P-CR=CH2인 것인데 여기서 R은 위에서 정의된 것(사용될 수 있는 알파올레핀에서)이며 P는 중합체 사슬을 말한다.
본 발명의 조성물은 최소한 그 30%가 비닐리덴형 불포화를 소유하는 공중합체 사슬로 구성된다. 바람직하게는 최소한 약 50%, 좀더 바람직하게는 최소한 약 60% 및 가장 바람직하게는 약 75%의 중합체 사슬이 비닐리덴형 불포화를 나타낸다. 비닐리덴형 불포화를 나타내는 중합체 사슬의 백분율은 FTIR 분광분석 또는 적정에 의하여 결정된다.
본 발명의 공중합체 및 조성물은 제4족("Handbook of Chemistry and Physics", CRC Press, 66th Ed., 1985-1986)의 내부 카바 위에 정의된 주기율표의 촉매 및 알루민옥산 조촉매를 사용하여 제조할 수 있다.
사용될 수 있는 촉매는 일반적으로 일반식 QnMx4-n의 것인데 여기서 Q는 시클로펜타디엔, 5개까지의 C1-C6알킬기로 치환된 시클로펜타디엔 또는 인덴; M은 지르코늄, 티타늄 또는 하프늄; X는 C1-C4알킬, 할로겐, CH2AIR"2, CH2CH2AIR"2또는 CH2CH(AIR"2)2[여기서 R"는 C1-C6알킬 또는 OAl(C1-C6알킬)2] 및 n은 1,2 또는 3이다. 바람직하게는 Q는 시클로펜타디엔, 메틸시클로펜타디엔 또는 인덴; M은 지르코늄 또는 티타늄; X는 메틸, 에틸, Cl 또는 Br; 및 n은 2 또는 3이다. 가장 바람직하게는 Q는 시클로펜타디엔; M은 지르코늄; X는 메틸 또는 Cl 및 n은 2이다.
대표적인 촉매에는 (C5H5)3TiC2H5; (C2H5)2TiCl2; (CH3C5H4)2HfCl2; (C5H5)2ZrCH3Cl; (C5H5)3ZrC2H5; (C5H5)2Zr(CH3)2; (C5H5)2ZrCl2및 (C5H5)2ZrBr2가 포함된다.
본 발명의 중체 중간물의 제조에 통상 사용되는 조촉매는 선상화학식(a) R'AlO-(AlR'O)n-AlR'2이나 환상화학식(b) (-AlR'O)n+2을 갖는 알루민 옥산인데 여기서 R'는 직쇄 또는 가지쇄 C1-C6알킬 및 n은 2-40의 정수; 바람직하게는 R'는 메틸 또는 에틸 및 n은 6-20이다. 가장 바람직하게는 조촉매는 구조식(b)를 갖는데 여기서 R'는 메틸 및 n은 10-20이다. 바람직한 조촉매에는 선상 또는 환상 메틸알루민옥산, 에틸알루민옥산 및 부틸알루민옥산이 포함된다.
촉매계는 Al/M몰비(여기서 M은 위에서 정의된 바와 같음)가 약 10-약 10,000, 바람직하게는 약 20-약 5,000 및 가장 바람직하게는 약 40-약 2,000이 되도록 사용된다.
중합반응은 일반적으로 약 20-약 100℃, 바람직하게는 약 30-약 80℃의 온도에서 수행된다. 반응시간은 절대적인 것이 아니어서 반응온도, 공중합화될 단량체 등과 같은 요소에 따라 수시간 또는 그 이상에서 수분 또는 그 이하까지 변할 수 있다. 당 분야의 통상 숙련자는 일상적인 실험에 의하여 주어진 반응매개 변수에의 최적 반응시간을 용이하게 구할 수 있다.
중합반응은 반응 매체로서 액체 프로필렌과 같은 액체 단량체를 사용하여 수행될 수 있다. 별법으로는, 중합반응은, 부탄, 펜탄, 이소펜탄, 헥산, 이소옥탄, 데칸, 톨루엔, 크시렌 등과 같이 중합반응에 불활성인 탄호수소의 존재하에 완수될 수 있다.
만약 필요하다면, 중합반응은 수소의 존재하에 수행되어 더 낮은 중합체 분자량을 생성할 수 있다. 비닐리덴형 불포화가 중합체 사슬의 약 30% 미만으로 감소되지 않도록 주의하여야 한다.
회분식으로 중합반응을 수행할 때, 반응매체(만약 있다면), 알파올레핀, 에틸렌 및 (임의로) 폴리엔을 적당한 반응기에 적절한 비율로 투입한다. 반응물을 반응기에 투입하기 전에 통상 분자제 또는 기타 건조장치를 통과시켜 모든 성분이 건조하도록 주의하여야 한다. 다음에, 반응 혼합물을 뫙어면서 선 촉매, 후 조촉매 또는 선 조촉매, 후 촉매의 순서로 투입하여 중합반응이 개시되도록 한다. 별법으로는, 촉매와 조촉매를 용매중 미리 혼합하여 반응기에 투입한다. 중합체가 형성되면 단량체를 추가로 반응기에 가할 수 있다. 반응이 완결되면 미반응 단량체 및 용매를 발화시켜 버리거나 필요하다면 진공 증류하여 제거하고 저분자량 공중합체를 반응기로부터 취출한다.
중합반응은 동시에, 반응매체(사용되었다면), 단량체, 촉매 및 조촉매를 반응기에 투입하고 반응기로부터 용매, 미반응 단량체 및 중합체를 취출하여 성분의 잔류 시간이 요구되는 저 분자량의 공중합체 형성에 충분하도록 하고 반응 혼합물로부터 공중합체 분리하는 연속 방법에 수행할 수 있다.
본 발명의 공중합체는, 에폭시-그라프트 전자부품 봉입 조성물용 주안체로 사용될 때, 몇 개의 눈에 띄지 않는 잇점을 갖고 있다. 하기 표 2에 표시된 바와 가이 상기와 같은 그라프트 공중합체는, 비닐리덴형 불포화를 갖지 않는 동일 조성 및 분자량의 공중합체 중간물로부터 제조된 그라프트 공중합체보다 의외로 낮은 부루크필드 점도를 나타낸다. 이러한 낮은 브루크필드 점도 때문에, 본 발명에 공중합체로부터 제조된 봉입 조성물은 실온에서 더 주입성이 있으며 따라서 더 용이하게 사용된다.
더욱이 본 발명의 공중합체가 나타내는 높은 점도지수 때문에 유사한 분자량의 화합물(저분자량 혼성배열 폴리프로필렌과 같은) 보다 실온에서 훨씬 큰 유동성을 유지한다.
또한 하기 표 3에 표시된 바와 같이, 비닐리덴형 불포화를 나타내는 이들 공중합체를 기재로한 전기부품 봉입 조성물은 전선에 대하여 의뢰로 높은 접착력을 나타낸다.
[실시예]
하기 실시예는 본 발명을 좀더 예시하려는 것이며 어떤 방법으로도 본 발명의 범위를 제한하려는 것이 아니다.
[실시예 1-4]
에틸렌/프로필렌 공중합체를 하기 방법으로 제조하였다. 온도계, 교반기, 내충면 투입용 단량체 투입 튜브, 촉매/조촉매 투입 장치 및 압축기-응축기 비등 냉각 시스템이 부착된 37.21의 반응기에 500g의 프로필렌, 톨루엔중 655g의 메틸알루민옥산 1.16몰 용액 및 200g의 에틸렌을 가하였다. 초기 반응기 온도는 27℃였다. 교반기를 가동하고 반응기를 냉각시스템으로 개방하였다. 에틸렌을 투입하여 반응기 압력을 27℃에서 170=173psi(1.17-1.19MPa)로 조정하였다. 다음에 반응기 온도를 46℃로 증가하여 압력을 182psi(1.25MPa)로 올렸다. 다음에 톨루엔중 64.5㎖의 (C5H5)2ZrCl20.0384몰 용액을 15분간에 걸쳐 투입하였는데 이때 발열 반응이 일어났다.
에틸렌 및 프로필렌 1/1 중량비로 반응기에 공급하며서 반응오도를 약 45-약 50℃로 유지하였다. 2.25시간 후, 즉, 총 6660g의 에틸렌 및 8000g의 프로필렌을 반응기에 공급한 후, 미반응 단량체를 배기하고, 14,800g의 공중합체를 단리하였다. 이 중합반응의 결과를 하기 표 1에 요약하였다.
필수적으로 상기 실시예 Ⅰ의 공정에 따라, 몇 개의 추가 중합반응(실시예 2,3 및 4)을 완수하였다. 그 조건 및 결과를 표 1에 요약한다.
[표 1]
분석결과는, 상기 모든 실시예에 있어서, 중합체 사슬의 주요량이 비닐리덴 불포화를 나타낸다는 것을 가르키고 있다.
[실시예 5 및 6과 비교실험 A 및 B]
타치(Tachi) 등의 미국 특허 제4,24.061호에 발표된 것과 유사한 방법을 따라, 유기 과산화물을 이용하여 알릴 글리시딜 에테르를 그라프트하여, 몇 개의 에틸렌/프로피렌 공중합체를 변형하였다. 이들중 2개의 공중합체(비교실험 A 및 B)를 VOCL3-기재 지글러-나타 촉매계를 사용하여 제조하고 두 개(실시예 5 및 6)는 본 발명(실시예 1에서 기술한 바와 같이 지르코늄 촉매를 사용하여)에 의하여 제조하였다. 얻어진 중합체를 분석하고 그 결과를 하기 표2에 요약한다. 분석결과는 실시예 5 및 6의 중합체 사슬의 주 백분율이 비닐리덴 불포화를 갖고 있음을 나타내는 반면에 비교실험 A 및 B의 중합체는 비닐리덴형 불포화를 나타내지 않는다.
[표 2]
상기 데이터는 비닐리덴 불포화를 갖는 에폭시-그라프트 에틸렌/프로필렌 공중합체에서, 비닐리덴형 불포화를 나타내지 않는 동일 분자량의 에틸렌/프로필렌 공중합체 중간물로부터 제조된 유사한 그라프트 공중합체 대하여 더 낮은 점도가 관측된다는 것을 말하고 있다.
브루크필드 점도는, 사슬당 에폭시 관능수는 물론 분자량에 의하여 영향을 받는다는 것을 유의하여야 한다. 따라서 본 발명의 조성물의 분자량 및 에폭시 관능수 모두가 더 높으데도 불구하고 실시예 6(본 발명)이 비교실험 B(비닐리덴 불포화를 나타내지 않는 공중합체를 기재로 한)보다 낮은 점도를 나타내는 것은 놀라운 사실이다.
[실시예 7 및 비교실험 C]
(C5H5)2ZrCl2로 구성되는 촉매 조성물(실시예 7에서) 및 VOCl3로 구성되는 촉매 조성물(비교실험 C에서)을 사용하여 추가로 저분자량 에틸렌/프로필렌 공중합체를 제조하였다. 바나듐-촉매 사용 공중합체는 비닐리덴형 불포화를 나타내지 않는 반면에 지르코늄-촉매사용 공중합체는 비닐리덴 불포화를 나타냈다. 이들 공중합체를, 공중합체 및 에테르와 디큐밀 퍼옥시드를 반응시켜, 알릴 글리시딜과 그라프트 하였다. 그라프트 공중합체의 물리적 특성을 표 3에 표시한다. 이들 그라프트 공중합체는 배합되어(표 3에 기술한 바와 같이) 전자부품 봉입 조성물이 된다. 조성물의 초기 브루크필드 점도 및 겔화 시간(즉, 105cps의 점도가 측정될 때까지의 분)을 측정하였다. 또한, 케이블 충진 배합물로 피복된 폴리에틸렌 절연 구리선의 길이에 대한 상기 봉입 조성물의 접착력을 측정하기 위하여 상기 전선을 5인치 길이의 시험관에 넣고; 시험할 봉입 조성물을 시험관이 4.5인치까지 채워질때까지 부은 후; 봉입 조성물이 경화되도록 방치하고; 4.5인치의 전선을 꺼내는데 요구되는 힘(파운드로)을 측정하였다. 그 시험 결과를 표 3에 요약하였다.
[표 3]
(1) 100부의 그라프트 중합체당 중량부.
(2) 셀러니즈(Celanese)로부터 얻을 수 있는 C12-C14지방족 알코올의 모노글리시딜 에테르.
상기 데이터는 비닐리덴형 불포화를 나타내지 않는 유사한 공중합체에 비해 본 발명의 비닐리덴형 불포화 공중합체로부터 형성된 에폭시-그라프트 공중합체는 의외의 낮은 브루크필드 점도를 나타냄을 재차 보여주고 있다. 또한 이 데이터는 본 발명의 비닐리덴형 불포화 공중합체를 기재로 한 전자부품 봉입 조성물에 의하여 나타난 전선에 대한 의외의 높은 접착력을 가르키고 있다.
Claims (44)
- 공중합체가 (a) 250-20,000의 수평균 분자량 및; (b) 최소한 75의 점도지수;를 가지며 상기 중합체가, 그 일단이 일반식 P-CR=CH2(여기서 P는 중합체 사슬을 나타내며 R은 1-10의 탄소원자를 함유하는 알킬기이다)의 것인 비닐리덴형 불포화를 나타내는; 에틸렌 및 일반식 H2C=CHR(여기서 R은 위에서 정의된 바와 같다)을 갖는 알파올레핀으로 구성된 공중합체.
- 제1항에 있어서, 공중합체가 비공액 폴리엔을 더 포함하는 구성된 공중합체.
- 제1항에 있어서, 공중합체가 500-15,000의 수평균 분자량을 갖는 공중합체.
- 제3항에 있어서, 공중합체가 1,000-10,000의 수평균 분자량을 갖는 공중합체.
- 제1항에 있어서, 공중합체가 최소한 100의 점도지수를 갖는 공중합체.
- 제4항에 있어서, 공중합체가 최소한 125의 점도지수를 갖는 공중합체.
- 제1항에 있어서, 공중합체가 20-80%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 공중합체.
- 제1항에 있어서, 공중합체가 30-70%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 공중합체.
- 제1항에 있어서, 공중합체가 35-65%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 공중합체.
- 제1항에 있어서, 알파올레핀이 프로필렌인 공중합체.
- 제2항에 있어서, 비공액 폴리엔이 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 1,4-헥사디엔 또는 디시클로펜타디엔으로 구성된 군으로부터 선택된 공중합체.
- 제2항에 있어서, 공중합체가 500-15,000의 수평균 분자량을 갖는 공중합체.
- 제12항에 있어서, 공중합체가 1,000-10,000의 수평균 분자량을 갖는 공중합체.
- 제2항에 있어서, 공중합체가 최소한 100의 점도지수를 갖는 공중합체.
- 제14항에 있어서, 공중합체가 최소한 125의 점도지수를 갖는 공중합체.
- 제2항에 있어서, 공중합체가 20-80%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 공중합체.
- 제2항에 있어서, 공중합체가 30-70%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 공중합체.
- 제2항에 있어서, 공중합체가 35-65%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 공중합체.
- 제2항에 있어서, 알파올레핀이 프로필렌인 공중합체.
- 제1항에 있어서, 공중합체가 에틸렌 및 일반식 H2C=CHR(여기서 R은 1-10의 탄소원자를 함유하는 알킬기)를 갖는 알파올레핀만으로 구성되는 공중합체.
- 제20항에 있어서, 알파올레핀이 프로필렌인 공중합체.
- 공중합체가 (a) 250-20,000의 수평균 분자량; 및 (b) 최소한 75의 점도지수;를 가지며 중합체 사슬의 최소한 30%가 비닐리덴형 불포화를 나타내는; 에틸렌 및 일반식 H2C=CHR(여기서 R은 1-10의 탄소원자를 함유하는 알킬기)를 갖는 알파올레핀의 공중합체 사슬로 구성된 조성물.
- 제22항에 있어서, 중합체 사슬의 최소한 50%가 비닐리덴형 불포화를 나타내는 조성물.
- 제23항에 있어서, 중합체 사슬의 최소한 60%가 비닐리덴형 불포화를 나타내는 조성물.
- 제24항에 있어서, 중합체 사슬의 최소한 75%가 비닐리덴형 불포화를 나타내는 조성물.
- 제22항에 있어서, 중합체 사슬이 비공액 폴리엔을 더 포함하여 구성되는 조성물.
- 제22항에 있어서, 중합체 사슬이 500-15,000의 수평균 분자량을 갖는 조성물.
- 제27 에 있어서, 중합체 사슬이 1,000-10,000의 수평균 분자량을 갖는 조성물.
- 제22항에 있어서, 중합체 사슬이 최소한 100의 점도지수를 갖는 조성물.
- 제29항에 있어서, 중합체 사슬이 최소한 125의 점도지수를 갖는 조성물.
- 제22항에 있어서, 공중합체가 20-80%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 조성물.
- 제22항에 있어서, 공중합체가 30-70%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 조성물.
- 제22항에 있어서, 공중합체가 35-65%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 조성물.
- 제22항에 있어서, 알파올레핀이 프로필렌인 조성물.
- 제26항에 있어서, 공중합체 사슬이 500-15,000의 수평균 분자량을 갖는 조성물.
- 제35항에 있어서, 공중합체 사슬이 1,000-10,000의 수평균 분자량을 갖는 조성물.
- 제26항에 있어서, 공중합체 사슬이 최소한 100의 점도지수를 갖는 조성물.
- 제37항에 있어서, 공중합체 사슬이 최소한 125의 점도지수를 갖는 조성물.
- 제26항에 있어서, 공중합체가 20-80%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 조성물.
- 제26항에 있어서, 공중합체가 30-70%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 조성물.
- 제26항에 있어서, 공중합체가 35-65%의 몰 에틸렌 함량을 갖는 조성물.
- 제26항에 잇어서, 알파올레핀이 프로필렌인 조성물.
- 제26항에 있어서, 비공액 폴리엔이 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 1,4-헥사디엔 또는 디시클로펜타디엔으로 구성되어 있는 군으로부터 선택된 조성물.
- (A) Q가 시클로펜타디엔, 5개까지의 C1-C6알킬기로 치환된 시클로펜타디엔 또는 인덴이며; M은 지르코늄, 티타늄 또는 하프늄; X는 C1-C4알킬, 할로겐, CH2AlR"2, CH2CH2AlR"2또는 CH2CH2(AlR"2)2(여기서 R"는 C1-C6알킬 또는 OAl (C1-C6알킬)2); 및 n이 1,2 또는 3인 일반식 QnMX4-n을 갖는 촉매; 및 (B) 선상 구조식 (a) R'2AlO-(AlR'O)n또는 환상구조식 (b) (-AlR'O-)n+2(여기서 R'는 직쇄 또는 가지쇄 C1-C6알킬 및 n은 2-40의 정수)을 갖는 알루민옥산 조촉매; 에 있어서, Al/M몰비(여기서 M은 위에서 정의된 바와 같다)가 10-10,000인 것으로 구성된 촉매 조성물의 존재하에서 20-100℃에서 에틸렌과 일반식 H2C=CHR(여기서 R은 1-10의 탄소 원자를 함유하는 알킬기)을 갖는 알파올레핀을 반응시키는 것으로 구성되어; 공중합체가; (a) 250-20,000의 수평균 분자량 및; (b) 최소한 75의 점도지수;를 가지며 상기 중합체가, 그 일단이 일반식 P-CR=CH2(여기서 P는 중합체 사슬을 나타내며 R은 위에서 정의된 바와 같음)의 것인 비닐리덴형 불포화를 나타내는; 에틸렌 및 일반식 H2C=CHR(여기서 R은 위에서 정의된 바와 같다)을 갖는 알파올레핀으로 구성된 공중합체:를 제조하는 방법.
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