RU2738099C2 - Технология с использованием закисляющего эмульгирующего агента для непрерывно смешиваемых эмульгируемых кислых систем - Google Patents

Технология с использованием закисляющего эмульгирующего агента для непрерывно смешиваемых эмульгируемых кислых систем Download PDF

Info

Publication number
RU2738099C2
RU2738099C2 RU2019112297A RU2019112297A RU2738099C2 RU 2738099 C2 RU2738099 C2 RU 2738099C2 RU 2019112297 A RU2019112297 A RU 2019112297A RU 2019112297 A RU2019112297 A RU 2019112297A RU 2738099 C2 RU2738099 C2 RU 2738099C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fluid
acid
hydrocarbon
acidifying
agent
Prior art date
Application number
RU2019112297A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2019112297A3 (ru
RU2019112297A (ru
Inventor
Керн Л. Смит
Николь ШИМЕК
Надя М. МОХИКА
Original Assignee
Те Лубризол Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Те Лубризол Корпорейшн filed Critical Те Лубризол Корпорейшн
Publication of RU2019112297A3 publication Critical patent/RU2019112297A3/ru
Publication of RU2019112297A publication Critical patent/RU2019112297A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2738099C2 publication Critical patent/RU2738099C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62Compositions for forming crevices or fractures
    • C09K8/72Eroding chemicals, e.g. acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/602Compositions for stimulating production by acting on the underground formation containing surfactants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/602Compositions for stimulating production by acting on the underground formation containing surfactants
    • C09K8/604Polymeric surfactants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62Compositions for forming crevices or fractures
    • C09K8/72Eroding chemicals, e.g. acids
    • C09K8/725Compositions containing polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62Compositions for forming crevices or fractures
    • C09K8/72Eroding chemicals, e.g. acids
    • C09K8/74Eroding chemicals, e.g. acids combined with additives added for specific purposes
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/25Methods for stimulating production
    • E21B43/26Methods for stimulating production by forming crevices or fractures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/20Hydrogen sulfide elimination
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/22Hydrates inhibition by using well treatment fluids containing inhibitors of hydrate formers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/28Friction or drag reducing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/32Anticorrosion additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к закисляющим флюидам для стимуляции скважин. Технический результат – непрерывный или осуществляемый по ходу дела способ получения закисляющего флюида и, как следствие, повышение эффективности эксплуатации закисляющего флюида в промысловых условиях и снижение вреда для окружающей среды, связанного с процессом периодического смешивания. Закисляющий флюид для стимуляции скважин содержит эмульсию с масляной наружной фазой из углеводородного базового флюида, закисляющего агента и поверхностно-активного агента. Поверхностно-активный агент содержит имидное соединение и углеводородный растворитель. Имидное соединение является продуктом реакции между гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом и азотсодержащим соединением, в котором имеется атом азота, способный взаимодействовать с указанным гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом. Указанное азотсодержащее соединение содержит, по меньшей мере, одно из следующих соединений: соединение, описываемое формулой, соединение, описываемое формулой, их смеси. Способ эмульгирования закисляющего агента в углеводородном флюиде включает добавление к углеводородному флюиду указанного выше поверхностно-активного агента, добавление закисляющего агента к углеводородному флюиду. 3 н. и 22 з.п. ф-лы.

Description

Предпосылки создания изобретения
В одном из вариантов осуществления данного изобретения предлагается поверхностно-активная композиция, содержащая имидное соединение в необязательном растворителе, для использования в углеводородном базовом флюиде для улучшения эмульгирования закисляющего агента в углеводородном базовом флюиде. В другом варианте осуществления предлагается способ использования закисляющего флюида для стимуляции скважин, содержащей поверхностно-активную композицию для стимуляции резервуара.
Актуальная практика получения закисляющих флюидов для обработки карбонатных пластов при повышенной температуре в скважине заключается в приготовлении стабильной эмульсии закисляющего агента с использованием периодического смешивания. Если стабильная эмульсия не образовалась, закисляющий агент отделяется от углеводородного базового флюида, что ведет к неэффективной стимуляции скважины из-за плохого распространения канала (wormhole), неудовлетворительных паттернов травления и чрезмерной коррозии системы труб скважины. При периодическом смешивании для смешивания нужно продолжительное время, необходимое для обеспечения стабильности флюида в условиях скважины, особенно при высоких температурах. Как правило, для приготовления смесительного резервуара в 500 баррелей требуется около 3-4 часов. Периодическое смешивание также вынуждает пользователей использовать строго определенную кислотную смесь, которую невозможно поменять в производственных условиях в случаях, когда отклик скважины этого требует.
Таким образом, имеется настоятельная потребность в непрерывном или осуществляемом «по ходу дела» способе получения закисляющего флюида. Этот способ должен повысить эффективность эксплуатации в промысловых условиях и обеспечить возможность снижения вреда для окружающей среды, связанного с процессом периодического смешивания.
Краткое раскрытие сути изобретения
Описываемый в настоящем документе технологический подход решает проблему получения стабильного закисляющего флюида в непрерывном процессе путем использования имидного соединения в качестве поверхностно-активного агента для эмульгирования кислоты в углеводородном флюиде. Описанные в настоящем документе композиция и способ позволяют значительно сократить продолжительность смешивания, использовать простую присадку, более низкие концентрации необходимых химикатов, снизить стоимость специального оборудования для перемешивания поверхностных слоев, уменьшить время получения флюида и снизить количество отходов (что ослабляет воздействие на окружающую среду и снижает затраты).
Один из аспектов данного изобретения - это закисляющий флюид для стимуляции скважин. Этот флюид содержит эмульсию с наружной масляной фазой, содержащую углеводородный базовый флюид, закисляющий агент и поверхностно-активный агент. Последний включает имидное соединение, которое является продуктом взаимодействия гидрокарбил-замещенного ацилирующего агента и азотсодержащего соединения, в котором имеется атом азота, способный реагировать с указанным гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом. Имидное соединение может использоваться в углеводородном растворителе или без такового.
Закисляющий агент, используемый во флюиде для стимуляции скважины, может содержать, в дополнение к кислоте или кислотной смеси, дополнительные добавки, например ингибитор кислотной коррозии, усилитель кислотной коррозии, регулятор содержания железа, поглотитель сероводорода, кислотный желирующий агент, понизитель трения, ингибитор образования отложений, агент для стабилизации глин и другие поверхностно-активные агенты.
Закисляющий агент может представлять собой неорганическую кислоту, органическую кислоту или их комбинацию. В некоторых вариантах осуществления закисляющий агент может быть любым из следующих веществ: соляная кислота (HCl), плавиковая кислота (HF), аминосульфоновая кислота, гидрохлорид мочевины, муравьиная кислота, уксусная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, гликолевая кислота, или их комбинацией. В закисляющем флюиде для стимуляции скважин кислота может присутствовать в количестве от около 50% до около 90% (по объему) относительно суммарного объема флюида для стимуляции скважин.
Гидрокарбиловый заместитель в гидрокарбил-замещенном ацилирующем агенте может иметь среднечисленную молекулярную массу от около 100 до около 5000. Гидрокарбиловый заместитель в гидрокарбил-замещенном ацилирующем агенте может быть представлен полиолефином, например полиизобутиленом.
Ацилирующий компонент в гидрокарбил-замещенном ацилирующем агенте может быть представлен, например, фумаровой кислотой, итаконовой (метиленянтарной) кислотой, малеиновой кислотой или их комбинацией.
В одном из вариантов осуществления гидрокарбил-замещенный ацилирующий агент является полиизобутенилянтарной кислотой или ее ангидридом.
Азотсодержащее соединение, используемое для получения имидного соединения, может быть алифатическим гидрокарбиламином. В некоторых вариантах осуществления азотсодержащее соединение является соединением, описываемым формулой
Figure 00000001
,
соединением, описываемым формулой
Figure 00000002
,
или их смесью;
где X представляет алкиленовую группу, содержащую от около 1 до около 4 атомов углерода, а каждый из R независимо представляет водород или гидрокарбильную группу с 1-6 атомами углерода.
В одном конкретном варианте осуществления азотсодержащее соединение может быть диметиламинопропиламином.
Углеводородный базовый флюид, используемый во флюиде для стимуляции скважин по изобретению, может содержать, в дополнение к эмульгирующему поверхностно-активному агенту, дополнительные добавки, например загуститель, понизитель трения, ингибитор парафиноотложения или диспергирующий агент, а также другие поверхностно-активные агенты.
Углеводородный флюид может быть по меньшей мере одной из следующих субстанций: неочищенная нефть, дизельное топливо (включая биодизельное топливо), бензин, ксилол или каким-то другим углеводородным флюидом, как, например керосин, ксилол, d-лимонен, нафта или лигроиновый растворитель, такие как уайт-спирит, четыреххлористый углерод, или их комбинации.
Углеводородный растворитель может быть любым из флюидов, упомянутых выше, таким как, например, неочищенная нефть, дизельное топливо (включая биодизельное топливо), бензин, ксилол, или каким-нибудь другим углеводородным флюидом, как, например, керосином, ксилолом, d-лимоненом, нафтой или лигроиновым растворителем, таким как уайт-спирит, четыреххлористый углерод, или их комбинации.
Концентрация поверхностно-активного агента в углеводородном флюиде по изобретению составляет от около 0,01% (по объему) до около 2% (по объему).
Отношение содержания имидного соединения к содержанию углеводородного растворителя в поверхностно-активном агенте может составлять от около 1:1 до около 1:0.
Технология по изобретению также охватывает способ эмульгирования закисляющего агента в углеводородном флюиде. В этот способ входит добавление углеводородного флюида к поверхностно-активному веществу, как описано выше, то есть к имидному соединению или композиции, содержащей имидное соединение и растворитель, как описано выше. Согласно этому способу закисляющий агент также добавляется к углеводородному флюиду до, одновременно или же после поверхностно-активного вещества.
В одном из вариантов осуществления способ может включать перемешивание углеводородного флюида, содержащего поверхностно-активное вещество и закисляющий агент, в течение менее чем 60 секунд. В другом варианте осуществления добавление поверхностно-активного вещества к углеводородному флюиду осуществляется непосредственно по ходу процесса, т.е. «на лету».
В настоящее изобретение также входит способ стимуляции скважины. Этот способ может включать описанное здесь получение флюида для стимуляции скважин и последующее закачивание в скважину этого флюида для ее стимуляции.
Данный способ осуществляется при температуре на дне скважины до 500°F в пластах, содержащих карбонатную породу.
Способ также включает этап добавления в скважину агента, увеличивающего вязкость.
Подробное описание осуществления изобретения
Ниже для неограничивающей иллюстрации данного изобретения описываются различные предпочтительные признаки и варианты осуществления изобретения.
Предлагаемая технология включает поверхностно-активную присадку, полезную при получении эмульсий с наружной масляной фазой для закисляющих флюидов для стимуляции скважин.
Поверхностно-активная композиция по изобретению состоит или по существу состоит из имидного соединения, используемого индивидуально или в подходящем углеводородном растворителе, используемом в качестве носителя.
Имидное соединение
Поверхностно-активный агент во флюиде для стимуляции скважины по изобретению содержит имидное соединение. Продуктом процесса получения имидного соединения, как правило, является смесь соединений, содержащая имид, и эту смесь может оказаться трудно раздельно охарактеризовать в ходе этапов процесса получения имида. Кроме того, особенности процесса получения имида могут влиять на определенные структурные свойства конечного имидного продукта, что может менять свойства этого продукта. Поэтому в одном из вариантов осуществления имидное соединение, используемое согласно предлагаемой технологии, можно охарактеризовать как продукт реакции между (a) гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом и (b) азотсодержащим соединением, в котором имеется атом азота, способный взаимодействовать с гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом. В частности, гидрокарбил-замещенный ацилирующий агент (a) может состоять из ацилирующего агента, функционализованного гидрокарбильной группой в качестве заместителя, которая имеет среднечисленную молекулярную массу от около 100 до около 5000. Носителем для имидного соединения может служить растворитель.
В настоящем изобретении термин «имид» включает его использование применительно к смеси соединений, образовавшейся при получении имида, в том числе к самому описанному здесь имидному соединению, а также к его соли.
Ниже представлены некоторые подробности относительно имидного соединения по изобретению, в частности гидрокарбил-замещенного ацилирующего агента и азотсодержащего соединения.
Гидрокарбил-замещенные ацилирующие агенты
Гидрокарбил-замещенный ацилирующий агент, используемый для получения имидного соединения, может быть продуктом реакции между предшественником гидрокарбильного заместителя, который представляет собой длинноцепочечный углеводород (обычно полиолефин), и мононенасыщенной карбоновой кислотой, например (i) α,β-мононенасыщенной дикарбоновой кислотой, содержащей 4-10 атомов углерода, например фумаровой, метиленянтарной (итаконовой), малеиновой и т.п.; (ii) производными кислот, указанных в пункте (i), например их ангидридами или моно- либо диэфирами C1-C5 спиртов и кислот, указанных в пункте (i); (iii) α,β-мононенасыщенных монокарбоновых кислот, содержащих 3-10 атомов углерода, например акриловой кислотой и метакриловой кислотой; или (iv) производными соединений, указанных в пункте (iii), например эфирами с C1-C5 спиртами.
Гидрокарбильный заместитель представляет собой длинноцепочечную гидрокарбильную группу. В одном из вариантов осуществления гидрокарбильная группа может иметь среднечисленную молекулярную массу (Mn) от около 100 или 300 до около 5000, или от около 500 до около 4000. Mn гидрокарбильной группы может также составлять от около 750 или 1000 до около 3000. Mn гидрокарбильной группы может также составлять от около 1500 до около 2800 или 2900, или от около 1700 до около 2700, или от около 1900 до около 2600, или от около 2000 до около 2500. В одном из вариантов осуществления гидрокарбильная группа может иметь Mn от около 300 до около 750. Mn гидрокарбильного заместителя может также составлять от около 350 до около 700, в некоторых случаях от около 400 до около 600 или 650. В одном из вариантов осуществления гидрокарбильный заместитель может быть любым соединением, содержащим олефиновую связь, представленным общей формулой
(R1)(R2)C=C(R6)(CH(R7)(R8)) (I),
где каждый из R1 и R2 независимо представляет собой водород или группу на основе углеводорода. Каждый из R6, R7 и R8 независимо представляет собой водород или группу на основе углеводорода; предпочтительно по меньшей мере один из них является группой на основе углеводорода, содержащей по меньшей мере 20 атомов углерода.
Олефиновые полимеры, участвующие в реакции с мононенасыщенными карбоновыми кислотами, могут включать полимеры, содержащие большое молярное количество моноолефинов C2-C20, например C2-C5. Такие олефины включают этилен, пропилен, бутилен, изобутилен, пентен, октен-1 или стирол. Указанные полимеры могут быть гомополимерами, например это может быть полиизобутилен, а также сополимерами двух или более указанных олефинов, например сополимерами этилена и пропилена, бутилена и изобутилена, пропилена и изобутилена. Другие сополимеры по изобретению включают такие сополимеры, в которых молярное количество мономеров невелико, например мольная доля диолефинов C4-C18 составляет 1-10%, например в сополимере изобутилена и бутадиена или в сополимере этилена, пропилена и 1,4-гексадиена.
В одном из вариантов осуществления данного изобретения по меньшей мере один из R в формуле (I) является производным полибутена, то есть полимеров C4-олефинов, в том числе 1-бутена, 2-бутена и изобутилена. C4-полимеры могут включать полиизобутилен. В другом варианте осуществления по меньшей мере один из R в формуле (I) является производным полимеров этилена и альфа-олефинов, включая этилен-пропилен-диеновые полимеры. Сополимеры этилена и альфа-олефинов и терполимеры этилена, низших олефинов и диенов описаны во многих патентных документах, в том числе в публикации Европейского патента № 0 279 863 и в патентах США №№ 3,598,738; 4,026,809; 4,032,700; 4,137,185; 4,156,061; 4,320,019; 4,357,250; 4,658,078; 4,668,834; 4,937,299; 5,324,800, каждый из которых включается в настоящий документ посредством ссылки в отношении описания указанных полимеров на основе этилена.
В другом варианте осуществления изобретения этиленовые связи в формуле (I) представлены преимущественно винилиденовыми группами, описываемыми следующими формулами:
Figure 00000003
(II)
где R – это гидрокарбильная группа,
(III)
где R – это гидрокарбильная группа,
В одном из вариантов осуществления изобретения содержание винилиденовых групп формулы (I) составляет по меньшей мере 30% мол., по меньшей мере 50% мол. или по меньшей мере 7% мол. Такой материал и способы его получения описаны в патентах США №№ 5,071,919; 5,137,978; 5,137,980; 5,286,823, 5,408,018, 6,562,913, 6,683,138, 7,037,999 и в публикациях США №№ 20040176552A1, 20050137363 и 20060079652A1, которые явным образом включены в настоящий документ посредством ссылки; такие продукты доступны на коммерческой основе от компании BASF под торговым названием GLISSOPAL® и от компании PetroChemical LP под торговыми названиями TPC 1105™ и TPC 595™.
Способы получения гидрокарбил-замещенных ацилирующих агентов путем реакции мононенасыщенных карбоновых кислот и соединений, описываемых формулой (I), хорошо известны в данной области техники иописаны в патентах США №№ 3,361,673 и 3,401,118, где обсуждается происходящая при этом термическая еновая реакция, и в патентах США №№ 3,087,436; 3,172,892; 3,272,746, 3,215,707; 3,231,587; 3,912,764; 4,110,349; 4,234,435; 6,077,909; 6,165,235; указанные документы включаются в настоящий документ посредством ссылки.
В другом варианте осуществления гидрокарбил-замещенный ацилирующий агент получают путем реакции по меньшей мере одного карбонового реагента, описываемого следующими формулами:
(R3C(O)(R4)nC(O))R5 (IV)
и
Figure 00000004
(V)
где каждый из R3, R5 и R9 независимо представляет собой H или гидрокарбильную группу, R4 представляет двухвалентную гидрокарбильную группу, а n равен 0 или 1, с любым соединением, содержащим олефиновую связь, как представлено формулой (I). Эти соединения и способы их получения описаны в патентах США №№ 5,739,356; 5,777,142; 5,786,490; 5,856,524; 6,020,500; и 6,114,547.
В еще одном варианте осуществления гидрокарбил-замещенный ацилирующий агент может быть получен путем реакции какого-либо из соединений, описываемых формулами (I) и (IV) или (V), которая осуществляется в присутствии по меньшей мере одного альдегида или кетона. Пригодные для этого альдегиды включают формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, масляный альдегид, изобутиральдегид, пентаналь, гексаналь, гептальдегид, октаналь, бензальдегид и высшие альдегиды. Можно использовать также другие альдегиды, например диальдегиды, в частности глиоксаль, хотя, как правило, предпочтительны моноальдегиды. В одном из вариантов осуществления изобретения альдегид является формальдегидом, который можно брать в виде водного раствора (часто называемого формалином), но чаще формальдегид используется в полимерной форме в виде параформальдегида, который по реакционноспособности эквивалентен формальдегиду или служит его источником. Другие эквивалентные формальдегиду по реакционноспособности соединения включают гидраты или циклические тримеры. Подходящие кетоны включают ацетон, бутанон, метилэтилкетон и другие кетоны. Предпочтительно, чтобы одной из двух гидрокарбильных групп была метильная группа. Можно также использовать смеси двух или более альдегидов или кетонов.
Соединения и способы для получения указанных веществ описаны в патентах США №№ 5,840,920; 6,147,036 и 6,207,839.
В другом варианте осуществления изобретения гидрокарбил-замещенный ацилирующий агент может включать метилен-бис-фенольные производные алкановых кислот, продукты конденсации (i) ароматических соединений, описываемые формулой
Rm-Ar-Zc (VI),
где R независимо представляет гидрокарбильную группу; Ar представляет ароматическую группу, содержащую 5-30 атомов углерода и от 0 до 3 необязательных заместителей, таких как аминогруппы, гидрокси- или алкил-полиоксиалкильные группы, нитрогруппы, аминоалкильные группы, карбоксильные группы или комбинаицю двух или более из указанных необязательных заместителей; Z независимо представляет OH, низшую алкоксигруппу, (OR10)bOR11 или O-, где каждый R10 независимо представляет собой двухвалентную гидрокарбильную группу, R11 представляет Н или гидрокарбильную группу, b – это число от 1 до около 30, c - число от 1 до около 3, а m равно 0 или целому числу от 1 до около 6 при условии, что m не превышает число валентностей соответствующего доступного для замещения Ar, и (ii) по меньшей мере одного карбоксильного соединения, такого как соединения, представленные приведенными выше формулами (IV) и (V). В одном из вариантов осуществления по меньшей мере одна гидрокарбильная группа ароматического фрагмента является производным полибутена. В одном из вариантов осуществления источником гидрокарбильных групп служат описанные выше полибутены, получаемые путем полимеризации изобутилена в присутствии катализатора, в качестве которого используются кислоты Льюиса, например трихлорид алюминия или трифторид бора.
Соединения и способы их получения описаны в патентах США №№ 3,954,808; 5,336,278; 5,458,793; 5,620,949; 5,827,805; and 6,001,781.
В другом варианте осуществления изобретения реакция между (i) и (ii), необязательно осуществляемая в присутствии кислотного катализатора, такого как органические сульфоновые кислоты, гетерополикислоты и неорганические кислоты, может осуществляться в присутствии по меньшей мере одного альдегида или кетона. В этом варианте осуществления используется такой же альдегид или кетон, как описано выше. Соотношение количеств гидроксиароматического соединения, карбоксильного соединения и альдегида или кетона (гидроксиароматическое соединение: карбоксильное соединение: альдегид или кетон) может составлять 2:(0,1 – 1,5):(1,9 – 0,5). В одном из вариантов осуществления это соотношение составляет 2:(0,8 - 1,1):(1,2 - 0,9). Количества исходных реагентов в реакционной смеси обычно приблизительно отвечает этим соотношениям, хотя их может быть необходимо изменить для компенсации большей или меньшей реакционноспособности того или другого компонента, чтобы получить продукт реакции с желаемым соотношением мономеров. Специалисту в данной области техники такие изменения будут очевидны. Хотя три указанных реагента могут взаимодействовать одновременно, можно также проводить реакцию последовательно, так чтобы сначала гидроксиароматическое соединение реагировало с карбоксильным соединением, а затем с альдегидом или кетоном, или наоборот. Соединения и способы для получения указанных веществ описаны в патенте США № 5,620,949.
Другие способы получения гидрокарбил-замещенного ацилирующего агента можно найти в патентах США №№ 5,912,213; 5,851,966 и 5,885,944, которые включаются в настоящий документ посредством ссылки.
Азотсодержащее соединение
Композиция по данному изобретению включает азотсодержащее соединение, в котором имеется атом азота, способный взаимодействовать с ацилирующим агентом с образованием имида. Азотсодержащее соединение по изобретению может быть алифатическим (не разветвленным, разветвленным или гетероциклическим) или ароматическим. В (вероятно) самом простом варианте осуществления используется алифатическое азотсодержащее соединение.
В одном из вариантов осуществления азотсодержащее соединение может описываться следующими формулами:
Figure 00000005
(VII)
где X представляет алкиленовую группу, содержащую от около 1 до около 4 атомов углерода; каждый R независимо может быть водородом или гидрокарбильной группой, содержащей 1-6 атомов углерода. В одном из вариантов осуществления X является, например, алкильной группой, содержащей 1, 2 или 3 атомов углерода. В том же или в других вариантах осуществления каждый R может быть, например, представлен водородом (H) или алкильной группой, содержащей 1, 2 или 3 атомов углерода.
Примеры азотсодержащих соединений, способных взаимодействовать с ацилирующим агентом, могут включать (не ограничиваясь перечисленным здесь) диметиламинопропиламин, N,N-диметиламинопропиламин, N,N-диэтиламинопропиламин, N,N-диметиламиноэтиламин, этилендиамин, 1,2-пропилендиамин, 1,3-пропилендиамин, изомерные бутилендиамины, пентандиамины, гександиамины, гептандиамин, диэтилентриамин, дипропилентриамин, дибутилентриамин, триэтилентетраамин, тетраэтиленпентаамин, пентаэтиленгексаамин, гексаметилентетраамин и бис(гексаметилен)триамин, диаминобензолы, диаминопиридины или их смеси. Азотсодержащие соединения по изобретению, способные взаимодействовать с ацилирующим агентом, могут также включать аминоалкил-замещенные гетероциклические соединения, например 1-(3-аминопропил)имидазол и 4-(3-аминопропил)морфолин, 1-(2-аминоэтил)пиперидин, 3,3-диамино-N-метилдипропиламин, 3’3-аминобис(N,N-диметилдипропиламин).
В одном из вариантов осуществления азотсодержащее соединение представлено имидазолом, который описывается, например, следующей формулой:
Figure 00000006
(IX)
где R является амином, способным к реакции конденсации с указанным гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом и содержащим от 3 дo 8 атомов углерода.
В одном из вариантов осуществления азотсодержащее соединение описывается формулой X
Figure 00000007
(X)
где каждый X независимо представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую 1-6 атомов углерода, а каждый R независимо представляет собой водород или гидрокарбильную группу, содержащую 1-6 атомов углерода. В одном из вариантов осуществления X может быть, например, алкильной группой, содержащей 1-3 атома углерода. В том же или в других вариантах осуществления каждый R может быть, например, водородом (H) или алкильной группой, содержащей 1, 2 или 3 атомов углерода.
Описанные выше гидрокарбил-замещенные ацилирующие агенты и азотсодержащие соединения взаимодействуют с образованием имидных соединений. Методы и процедуры проведения реакции между гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом и азотсодержащим соединением хорошо известны в данной области техники.
В различных вариантах осуществления изобретения реакция между гидрокарбил-замещенными ацилирующими агентами и азотсодержащими соединениями может протекать при температурах выше, чем около 80°C, или 90°C, или в некоторых случаях 100°C, например от около 100°C до около 150°C или 200°C, или от около 125°C до около 175°C. При таких температурах в процессе конденсации образуется вода, которая в настоящем документе называется реакционной водой. В некоторых вариантах осуществления реакционную воду можно удалять в ходе реакции, так чтобы она не возвращалась в реакционную смесь и далее в реакции не участвовала.
Гидрокарбил-замещенные ацилирующие агенты и азотсодержащие соединения могут взаимодействовать в соотношении 1:1, но их соотношение в реакции (то есть отношение гидрокарбил-замещенный ацилирующий агент:азотсодержащее соединение) может составлять от около 3:1 до около 1:1,2, или от около 2,5:1 до около 1:1,1, а в некоторых вариантах осуществления - от около 2:1 до около 1:1,05.
В результате процесса получения имидного соединения образуется смесь, которую трудно охарактеризовать вне связи с этапами процесса, так что в некоторых обстоятельствах можно ожидать определенные структурные компоненты.
В некоторых вариантах осуществления имидное соединение может содержать имид, описываемый следующей формулой, или состоять из такого имида, или в основном состоять из него:
Figure 00000008
(XIV)
где R21 представляет собой водород (H) или гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода; R22 представляет собой водород (H) или гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода; R23 представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода; R24 представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую от 92 до 215 атомов углерода, или от 107 дo 200 или 210 атомов углерода, или от 120 дo 195 атомов углерода, или от 135 дo 190 атомов углерода, или от 140 дo 180 атомов углерода, или 185 атомов углерода.
В некоторых вариантах осуществления имидное соединение может содержать имид, описываемый следующей формулой, или состоять из такого имида или в основном состоять из него:
Figure 00000009
(XVIII)
где R23 представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода; R24 представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую от 92 до 215 атомов углерода, или от 107 дo 200 или 210 атомов углерода, или от 120 дo 195 атомов углерода, или от 135 дo 190 атомов углерода, или от 140 дo 180 атомов углерода, или 185 атомов углерода.
Углеводородный растворитель
В качестве носителя для описанного выше имидного соединения можно использовать углеводородный растворитель, чтобы способствовать его транспортировке и хранению. Поверхностно-активную композицию можно добавлять к углеводородному базовому флюиду до либо после добавления закисляющего агента, либо одновременно с ним, чтобы сформировалась эмульсия с наружной масляной фазой; таким углеводородным растворителем может служить любой растворитель, совместимый с углеводородным базовым флюидом эмульсии. Как правило, таким растворителем может быть, например, любой флюид, полученный из дистиллята природного газа, нефтяного дистиллята и продуктов перегонки каменноугольной смолы или торфа. Собственно, на практике можно использовать любой углеводородный базовый флюид, который можно закачать в скважину, например неочищенная нефть, дизельное топливо (включая биодизельное топливо), бензин, ксилол или какой-то другой углеводородный флюид, как, например, керосин, ксилол, d-лимонен, нафта или лигроиновый растворитель, например уайт-спирит, четыреххлористый углерод, или их комбинации.
Имидное соединение по изобретению может быть включено в углеводородный растворитель в соотношении от около 1:1 до около 10:1, или от около 1:1 до около 9:1, или даже от около 2:1 до около 4:1.
Закисляющий флюид для стимуляции скважин
Описанный выше поверхностно-активный агент используется для получения стабильной эмульсии закисляющего агента в углеводородном базовом флюиде. Закисляющие флюиды для стимуляции скважин представляют собой известные в данной области техники композиции; также известны и используемые в них различные закисляющие агенты. В закисляющих флюидах для стимуляции скважин по настоящему изобретению можно использовать любой известный в настоящее время закисляющий агент или закисляющий агент, который, как ожидается, будет разработан в будущем. Как правило, закисляющими агентами служат неорганические или органические кислоты, или их комбинации. Примеры неорганических закисляющих агентов включают, например, соляную и плавиковую кислоты, аминосульфоновую кислоту и гидрохлорид мочевины. Примеры органических закисляющих агентов включают муравьиную, уксусную, лимонную, молочную, гликолевую кислоты и их комбинации. Закисляющим агентом могут быть также комбинации неорганических и органических кислот, например смесь соляной и муравьиной или уксусной кислот.
Углеводородный базовый флюид, в который примешивают закисляющий агент и поверхностно-активную композицию, может быть таким же, как и упомянутые выше углеводородные растворители, например любым флюидом, получаемым из дистиллята природного газа, нефтяного дистиллята и продуктов перегонки каменноугольной смолы или торфа, включая, например, неочищенную нефть, дизельное топливо (включая биодизельное топливо), бензин, ксилол или какой-то другой углеводородный флюид, как, например, керосин, ксилол, d-лимонен, нафта или лигроиновый растворитель, например уайт-спирит, четыреххлористый углерод, или их комбинации.
Закисляющий агент присутствует в закисляющем флюиде для стимуляции скважин, как правило, в количестве от около 55% до около 90% (по объему) относительно суммарного объема закисляющего флюида для стимуляции скважин, более конкретно от около 60% до около 80% (по объему). В некоторых вариантах осуществления закисляющий агент в закисляющем флюиде для стимуляции скважин присутствует в количестве от около 65% до около 75% (по объему).
Для получения эмульсии поверхностно-активную композицию добавляют к углеводородному базовому флюиду в количестве от около 0,01% до около 2% (по объему) относительно суммарного объема конечного закисляющего флюида для стимуляции скважин (углеводородный базовый флюид, закисляющий агент и поверхностно-активный агент). В некоторых вариантах осуществления поверхностно-активный агент добавляют в количестве от около 0,01% до около 1% или 1,5% (по объему).
Поверхностно-активный агент или поверхностно-активный агент с закисляющим агентом добавляют к углеводородному базовому флюиду по ходу процесса («на лету») при очень небольшой энергии смешивания. Выражение «по ходу процесса» («на лету») в данном контексте означает, что поверхностно-активный агент или поверхностно-активный агент с закисляющим агентом добавляют (в любом порядке) к углеводородному базовому флюиду непрерывно и закачивают в скважину с небольшим или нулевым временем, отводимым на образование эмульсии. Часто силы сдвига, возникающие в трубе, когда в нее закачивается закисляющий флюид для стимуляции скважин, достаточны для смешивания компонентов и формирования стабильной эмульсии даже без какого-либо дополнительного смешивания. В одном из вариантов осуществления добавление поверхностно-активного агента или поверхностно-активного агента с закисляющим агентом по ходу процесса подразумевает, что стабильная масляная наружная фаза эмульсии образуется менее чем за 60 секунд после добавления поверхностно-активного и закисляющего агентов. В некоторых вариантах осуществления добавление поверхностно-активного агента или поверхностно-активного агента с закисляющим агентом по ходу процесса подразумевает, что стабильная масляная наружная фаза эмульсии образуется менее чем за 30 секунд или даже менее чем за 20 секунд. В других вариантах осуществления развитие стабильной эмульсии происходит менее чем за около 15 секунд или даже менее чем за около 10 секунд.
В одном из вариантов осуществления закисляющий флюид для стимуляции скважин получают путем добавления поверхностно-активной композиции к смеси, содержащей закисляющий агент и углеводородный базовый флюид. В другом варианте осуществления, чтобы получить закисляющий флюид для стимуляции скважин, поверхностно-активную композицию добавляют к углеводородному базовому флюиду вместе с закисляющим агентом. Поверхностно-активную композицию можно также добавлять к углеводородному базовому флюиду до добавления закисляющего агента. Специалистам будет понятно, что способ комбинирования поверхностно-активного агента, закисляющего агента и углеводородного базового флюида может осуществляться любым известным в настоящее время методом или методом, который, как ожидается, будет разработан в будущем. Как отмечалось выше описанное в настоящем документе использование поверхностно-активной композиции позволяет объединять поверхностно активный агент, закисляющий агент и углеводородный базовый флюид по ходу рабочего процесса («на лету»).
В этой связи закисляющий флюид для стимуляции скважин, используемый для стимуляции скважин, дающих углеводороды, может быть получен весьма быстро. Способ стимуляции по изобретению включает, например, получение закисляющего флюида для стимуляции скважин и закачивание его по ходу процесса в скважину.
Опять-таки, благодаря описанной в настоящем документе поверхностно-активной композиции, закисляющий флюид для стимуляции скважин может применяться при температурах, имеющих место на дне скважины – вплоть до и включая приблизительно 500°F, и при этом сохраняется стабильная эмульсия. В некоторых вариантах осуществления изобретения закисляющий флюид для стимуляции скважин может применяться при температурах на дне скважины от около 75°F до около 450°F или даже от около 100°F до около 400°F, или от около 175°F до около 375°F.
Описанный выше способ стимуляции скважин можно осуществлять в пластах, содержащих карбонатную породу, например известняке, доломите, меловых породах. Кроме того, в некоторых случаях возможно применение этого способа в пластах песчаника с высоким относительным содержанием карбонатов.
Закисляющий флюид для стимуляции скважин по изобретению может включать другие добавки, используемые при закислении. Например, в эту закисляющую композицию могут дополнительно входить агенты, увеличивающие вязкость, ингибитор кислотной коррозии, усилитель кислотной коррозии, регулятор содержания железа, поглотитель сероводорода, кислотный желирующий агент, понизитель трения, ингибитор образования отложений, агент для стабилизации глин, а также другие поверхностно-активные агенты.
В одном из вариантов осуществления закисляющий флюид для стимуляции скважин применяется на таких стадиях, когда после него на второй стадии используется закупоривающий агент (diverting agent) (например, загущенная кислота, загущенные кислоты, образующиеся in situ, или вязкоупругая поверхностно-активная кислотная система), или наоборот, и эти стадии повторяют столько раз, сколько требуется для стимуляции всего пласта.
В настоящем документе термин «продукт конденсации» относится к сложным эфирам, амидам, имидам и другим веществам, которые могут быть получены путем реакции конденсации кислоты или реагента, реакционно-эквивалентного кислоте (например, галоидангидрида, ангидрида или эфира), со спиртом или амином вне зависимости от того, ведет ли осуществление реакции конденсации непосредственно к нужному продукту. Таким образом например, конкретный эфир можно получить путем реакции переэтерификации, а не непосредственно путем реакции конденсации. Но получаемый продукт, тем не менее, считается продуктом конденсации.
Количество каждого из описанных здесь химических компонентов дано без учета любого растворителя или разжижающего масла, которые обычно присутствуют в коммерчески доступных материалах, то есть в расчете на активную химическую основу (если не указано иное). Однако каждое из упоминаемых в настоящем документе химических веществ или композиций следует рассматривать как субстанцию технического (пригодного для использования в промышленности) качества, которая может содержать изомеры, побочные продукты, производные и другие подобные субстанции, обычно присутствующие в материалах технического качества.
В настоящем документе термин «гидрокарбильный заместитель» или «гидрокарбильная группа» употребляется в его обычном значении, хорошо известном специалистам в данной области техники. А именно, он относится к группам, в которых имеется атом углерода, непосредственно соединенный с остальной частью молекулы, и которые преимущественно обладают свойствами углеводородов. Примеры углеводородных групп включают: углеводородные заместители, в том числе алифатические, алициклические и ароматические заместители; замещенные углеводородные заместители, то есть заместители, содержащие неуглеводородные группы, что в контексте данного изобретения не влияет на углеводородную природу заместителя; гетерозаместители, то есть заместители преимущественно углеводородной природы, но содержащие в кольце или цепи атомы неуглеродные атомы. Более подробное определение термина «гидрокарбильный заместитель» или «гидрокарбильная группа» имеется в абзацах [0137] - [0141] опубликованной заявки на патент США № 2010-0197536.
Известно, что некоторые из описанных выше материалов способны взаимодействовать в готовой композиции, так что ее компоненты могут отличаться от тех, которые композиция содержала изначально. Например, ионы металлов (например в детергенте) могут переходить в другие кислотные или анионные участки других молекул. Образующиеся таким путем продукты, включая продукты, образующиеся после использования композиции по изобретению в соответствии с ее назначением, могут не поддаваться легкому описанию. Тем не менее, все такие модификации и продукты реакций включены в объем данного изобретения; изобретение охватывает композиции, полученные путем смешивания описанных выше компонентов.
В настоящем документе слово «около» означает, что значение данной величины не выходит за пределы ±20% от указанного значения. В других вариантах осуществления данного изобретения значение данной величины не выходит за пределы ±15% от указанного значения. В других вариантах осуществления данного изобретения значение данной величины не выходит за пределы ±10% от указанного значения. В других вариантах осуществления данного изобретения значение данной величины не выходит за пределы ±5% от указанного значения. В других вариантах осуществления данного изобретения значение данной величины не выходит за пределы ±2,5% от указанного значения. В других вариантах осуществления данного изобретения значение данной величины не выходит за пределы ±1% от указанного значения.
Раскрытое в настоящем документе изобретение может быть использовано для получения углеводородов из пластов, что для лучшего понимания проиллюстрировано приведенными ниже примерами.
Примеры
Соединения
Соединение 1. Вначале получают (полиизобутилен)-янтарный ангидрид в результате взаимодействия 1 моля винилиденполиизобутилена со среднечисленной молекулярной массой 1000 и 1,2 моля малеинового ангидрида в термической еновой реакции. Затем в реакционной установке (полиизобутилен)-янтарный ангидрид нагревают до 80°C и загружают в химический реактор с рубашкой, снабженный мешалкой, конденсатором, питающим насосом, подсоединенным к трубной наставке дополнительного трубопровода, азотопроводом и системой кожух/термопара/терморегулятор. Реактор нагревают до 100°C, загружают в реакционную смесь диметиламинопропиламин (10,93 частей по весу); при этом температуру смеси поддерживают ниже 120°C. После этого реакционную смесь нагревают до 150°C и оставляют на 3 часа. Полученный продукт, содержащий (полиизобутилен)-сукцинимид остужают и собирают.
Соединение 2. (Полиизобутилен)-янтарный ангидрид с молекулярной массой 1000 загружают в двухлитровую колбу, снабженную конденсатором с водным охлаждением, термопарой, капельной воронкой, мешалкой с верхним приводом и азотом и нагревают до 90°C. В колбу через капельную воронку в течение 1 часа добавляют диметиламиноэтанол; при этом температуру смеси поддерживают ниже 120°C. По окончании добавления диметиламиноэтанола реакционную смесь медленно нагревают до 120°C и оставляют при этой температуре на 2 часа. Полученный продукт содержит эфир (полиизобутилен)-янтарной кислоты.
Соединение 3. В четырехгорлую колбу, снабженную термопарой, мешалкой с верхним приводом, капельной воронкой, подводом для азота, конденсатором с водным охлаждением и насадкой Дина-Старка, прибавляют разжижающее масло и (полиизобутилен)-янтарный ангидрид. Смесь нагревают в атмосфере азота при перемешивании, По достижении нужной температуры смесь аминовых нижних продуктов, содержащую этиленамин, полиэтиленамины и другие амины, по каплям в течение 1 часа добавляют к смеси (полиизобутилен)-янтарного ангидрида с маслом. По окончании добавления аминов полученную смесь нагревают в течение 1 часа. Образующуюся в процессе нагревания воду собирают в насадку Дина-Старка. По достижении нужной температуры реакционную смесь держат при этой температуре в течение 3-5 часов, затем фильтруют, получая таким образом продукт реакции - (полиизобутилен)-сукцинимид с аминовым нижним продуктом.
Поверхностно-активные агенты. Поверхностно-активные агенты получали, помещая одно из Соединений 1-3 в термокамеру для снижения вязкости, что нужно при прокачивании. Пока Соединение нагревалось, в отдельной емкости смешивали углеводородный растворитель. Затем к нему добавляли Соединение и перемешивали до однородности смеси.
Поверхностно-активное вещество 1. Соединение 1 в лигроине; соотношение 70/30.
Поверхностно-активное вещество 2. Соединение 1 в лигроине; соотношение 50/50.
Поверхностно-активное вещество 3. Соединение 1 в лигроине; соотношение 60/40.
Поверхностно-активное вещество 4. Соединение 1 в лигроине; соотношение 80/20.
Поверхностно-активное вещество 5. Coединение 1 100%.
Поверхностно-активное вещество 6. Соединение 2 в минеральном масле; соотношение 70/30.
Поверхностно-активное вещество 7. Соединение 3 в минеральном масле; соотношение 60/40.
Поверхностно-активное вещество 8. В емкость для смешивания помещают амид, полученный из диэтилентриамина, фумаровой кислоты и жирных кислот таллового масла. Туда же при перемешивании медленно добавляют уксусную кислоту. Затем прибавляют этиленгликоль и смесь перемешивают в течение 15 минут. После этого в эту смесь добавляют кокоамин и перемешивают еще в течение 15 минут, а затем прибавляют воду. В полученную смесь добавляют этоксилированное касторовое масло и перемешивают в течение 30 минут.
Закисляющие флюиды для стимуляции скважин. Закисляющие флюиды для скважин получали, используя поверхностно-активные агенты 1-8. В режиме периодического смешивания вводили кислотный агент, содержащий 15% либо 28% (по массе) газообразного хлористого водорода в воде. В смеситель добавляли углеводородный базовый флюид и выбранный поверхностно-активный агент в концентрации (“X”), взятой на основании ожидаемого суммарного объема базового флюида (BF) и солянокислой смеси. Иными словами, рассчитывали количество (в галлонах) поверхностно-активного агента, требующееся на 10000 галлонов (по объему) углеводородного базового флюида плюс солянокислой смеси (BF+HCl). Рассчитанное количество(в галлонах) прибавляли к углеводородному базовому флюиду до добавления солянокислой смеси. Углеводородный компонент и поверхностно-активный агент перемешивали в течение 15 секунд и в режиме периодического смешивания медленно (в течение 10-15 секунд) добавляли, перемешивая, к смеси. Когда в смесителе оказывалась вся кислота, полученную смесь перемешивали с помощью вихревого смесителя при малой скорости вращения в течение 15-20 секунд; в результате получались закисляющие флюиды для стимуляции скважин (AWBS), представленные в приведенных ниже таблицах (gpt – галлонов на 1000 галлонов; ПАВ – поверхностно-активное вещество/агент).
Figure 00000010
Взятые для примера закисляющие флюиды для скважин проверяли на стабильность эмульсии. Эти флюиды помещали в ячейки вальцовой печи, плотно закрывали и создавали азотом давление 200 psi (фунт-сила на квадратный дюйм). Затем ячейки помещали в печь при определенной температуре на определенное время. По истечении этого времени флюид переливали в стеклянную емкость, визуально определяли расслоение/фазы и измеряли электрическую проводимость. Если расслоения/разделения фаз не происходило и испытываемый флюид обладала электрической проводимостью менее 20 микросименсов, образец считался стабильным для данного промежутка времени. Результаты определения стабильности каждого из испытывавшихся закисляющих флюидов для скважин представлены в приведенных ниже таблицах (gpt – галлонов на 1000 галлонов; F –градусы по Фаренгейту).
Figure 00000011
Для каждого из этих флюидов также определяли, сколько времени требуется, чтобы эмульгировать еге до 50% водной фазы (50%-ное расслоение). Для этого проводили такие же этапы, как при определении стабильности эмульсии (см. выше), за исключением того, что образцы проверяли раз в час, чтобы визуально оценить уровень расслоения до тех пор, пока он не достигал 50%.
Figure 00000012
Все документы, на которые имеются ссылки выше в настоящем описании, включены в него посредством ссылки, в том числе какие бы то ни было более ранние заявки, на основании которых заявляется приоритет, вне зависимости от того, упомянуты ли они конкретно выше или нет. Упоминание того или иного документа не означает, что он считается относящимся к предшествующему уровню техники или к общему уровню знаний специалиста в какой-либо юрисдикции. За исключением раздела «Примеры» или особо оговоренных мест настоящего текста все численные значения в настоящем документе, относящиеся к количеству материалов, условиям реакций, молекулярной массе, числу углеродных атомов и проч., следует понимать как сопровождаемые словом «около». Необходимо принять во внимание, что приведенные в настоящем документе верхние и нижние пределы значений количества, диапазонов и отношений можно комбинировать независимо. Аналогичным образом, диапазоны значений и количества каждого элемента в данном изобретении можно использовать вместе с диапазонами значений и количествами любого другого элемента.
В настоящем документе переходный термин «содержащий», синонимичный выражениям «включающий», «заключающий в себе» или «отличающийся/характеризующийся чем–либо», является включающим и не является ограничивающим и не исключает присутствия дополнительных, не упоминаемых в настоящем документе элементов или технологических этапов. Однако при всяком употреблении слова «содержащий» в настоящем документе подразумевается, что этот термин также охватывает в качестве альтернативных вариантов осуществления значение «состоящий по существу из», «состоящий из», последнее из которых исключает любые не указанные конкретно элементы или этапы, а выражение «состоящий в основном из» допускает включение дополнительных не упомянутых в настоящем документе элементов или этапов, при условии, что они по существу не влияют на существенные или основные и новые признаки рассматриваемых в настоящем документе композиции или способа.
Хотя некоторые иллюстративные воплощения и детали данного изобретения были приведены в настоящем документе с целью иллюстрации, специалисту в данной области техники будет очевидно, что возможны различные изменения и модификации, не влияющие на объем изобретения. В этой связи, отмечается, что объем данного изобретения ограничен только приведенной ниже формулой изобретения.

Claims (50)

1. Закисляющий флюид для стимуляции скважин, содержащий эмульсию с масляной наружной фазой из
i. углеводородного базового флюида,
ii. закисляющего агента и
iii. поверхностно-активного агента, содержащего
1) имидное соединение, являющееся продуктом реакции между
a) гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом и
b) азотсодержащим соединением, в котором имеется атом азота, способный взаимодействовать с указанным гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом, содержащим по меньшей мере одно из следующих соединений:
(А) соединение, описываемое формулой
Figure 00000013
(В) соединение, описываемое формулой
Figure 00000014
(С) смеси (А) или (В) и
2) углеводородный растворитель
2. Флюид для стимуляции скважин по п. 1, в котором закисляющий агент дополнительно содержит дополнительные добавки, такие как ингибитор кислотной коррозии, усилитель кислотной коррозии, регулятор содержания железа, поглотитель сероводорода, кислотный желирующий агент, понизитель трения, ингибитор образования отложений, агент для стабилизации глин и другие поверхностно-активные агенты.
3. Флюид для стимуляции скважин по п. 2, в котором закисляющий агент содержит неорганическую кислоту, органическую кислоту или их комбинацию.
4. Флюид для стимуляции скважин по п. 3, в котором закисляющий агент содержит соляную кислоту (HCl), плавиковую кислоту (HF), аминосульфоновую кислоту, гидрохлорид мочевины, муравьиную кислоту, уксусную кислоту, лимонную кислоту, молочную кислоту, гликолевую кислоту или их комбинации.
5. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором количество кислоты составляет от около 55% до около 90% (по объему) относительно суммарного объема флюида для стимуляции скважин.
6. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором гидрокарбильный заместитель гидрокарбил-замещенного ацилирующего агента имеет среднечисленную молекулярную массу от около 100 до около 5000.
7. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором гидрокарбильный заместитель гидрокарбил-замещенного ацилирующего агента содержит полиолефин.
8. Флюид для стимуляции скважин по п. 7, в котором полиолефин является полиизобутиленом.
9. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором ацилирующий агент гидрокарбил-замещенного ацилирующего агента содержит фумаровую кислоту, итаконовую кислоту, малеиновую кислоту или их комбинации.
10. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором гидрокарбил-замещенный ацилирующий агент является (полиизобутенил)-янтарным ангидридом или (полиизобутенил)-янтарной кислотой.
11. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором азотсодержащее соединение содержит алифатический гидрокарбиламин.
12. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором азотсодержащее соединение содержит диметиламинопропиламин.
13. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором углеводородный базовый флюид содержит по меньшей мере одно из следующего: неочищенную нефть, дизельное топливо (включая биодизельное топливо), бензин, ксилол или какой-то другой углеводородный флюид, как, например керосин, ксилол, d-лимонен, нафту или лигроиновый растворитель, например уайт-спирит, четыреххлористый углерод, или их комбинации.
14. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором углеводородный базовый флюид содержит эмульгирующий поверхностно-активный агент, а также включает дополнительные добавки, такие как загуститель, понизитель трения, замедлитель парафиноотложения или диспергирующий агент, а также другие поверхностно-активные агенты.
15. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором углеводородный растворитель содержит по меньшей мере одно из следующего: неочищенную нефть, дизельное топливо (включая биодизельное топливо), бензин, ксилол или какой-то другой углеводородный флюид, как, например керосин, ксилол, d-лимонен, нафту или лигроиновый растворитель, например уайт-спирит, четыреххлористый углерод, или их комбинации.
16. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором концентрация поверхностно-активного агента в углеводородном флюиде составляет от около 0,01% (по объему) до около 2% (по объему).
17. Флюид для стимуляции скважин по любому из предыдущих пунктов, в котором отношение имид:углеводородный растворитель в поверхностно-активном агенте составляет от около 1:1 до около 1:0.
18. Способ эмульгирования закисляющего агента в углеводородном флюиде, включающий следующие этапы:
а) добавление к углеводородному флюиду поверхностно-активного агента, содержащего
i. имидное соединение, являющееся продуктом реакции между
1) гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом и
2) азотсодержащим соединением, в котором имеется атом кислорода или азота, способный взаимодействовать с указанным гидрокарбил-замещенным ацилирующим агентом, содержащим по меньшей мере одно из следующих соединений:
(А) соединение, описываемое формулой
Figure 00000013
(В) соединение, описываемое формулой
Figure 00000014
(С) смеси (А) или (В) и
ii. углеводородный растворитель, и
b) добавление закисляющего агента к углеводородному флюиду.
19. Способ эмульгирования кислоты по п. 18 в углеводородном флюиде, дополнительно включающий этап смешивания углеводородного флюида, содержащего поверхностно-активный агент, и закисляющего агента.
20. Способ эмульгирования кислоты по п. 18 в углеводородном флюиде, дополнительно включающий этап смешивания углеводородного флюида, содержащего поверхностно-активный агент, и закисляющего агента за промежуток времени менее 60 секунд.
21. Способ эмульгирования кислоты по п. 18 в углеводородном флюиде, в котором поверхностно-активный агент добавляют «на лету» в ходе рабочего процесса.
22. Способ стимуляции скважины, включающий
а) получение флюида для стимуляции скважин по любому из пп. 1-13, и затем
b) закачивание флюида для стимуляции скважин в данную скважину.
23. Способ по п. 22, осуществляемый при температуре на дне скважины до 500°F.
24. Способ по любому из пп. 22 и 23, в котором скважина содержит карбонатную породу.
25. Способ по любому из пп. 22-24, дополнительно включающий этап добавления в скважину агента, увеличивающего вязкость.
RU2019112297A 2016-10-17 2017-09-01 Технология с использованием закисляющего эмульгирующего агента для непрерывно смешиваемых эмульгируемых кислых систем RU2738099C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662408972P 2016-10-17 2016-10-17
US62/408,972 2016-10-17
PCT/US2017/049848 WO2018075147A1 (en) 2016-10-17 2017-09-01 Acid emulsifier technology for continuous mixed emulsified acid systems

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019112297A3 RU2019112297A3 (ru) 2020-11-17
RU2019112297A RU2019112297A (ru) 2020-11-17
RU2738099C2 true RU2738099C2 (ru) 2020-12-08

Family

ID=59887399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019112297A RU2738099C2 (ru) 2016-10-17 2017-09-01 Технология с использованием закисляющего эмульгирующего агента для непрерывно смешиваемых эмульгируемых кислых систем

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3526304B1 (ru)
CA (1) CA3040903A1 (ru)
MX (1) MX2019004615A (ru)
PE (1) PE20190852A1 (ru)
RU (1) RU2738099C2 (ru)
WO (1) WO2018075147A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3898883A1 (en) 2018-12-18 2021-10-27 MOL Magyar Olaj- és Gázipari Nyilvánosan Müködö Részvénytársaság Kinetically stable nanoemulsions, processes for the preparation thereof and their use in petroleum and natural gas storage reservoirs, and in thermal water storage reservoirs, in well base treatment and bed stimulation processes
CN110951475A (zh) * 2019-12-31 2020-04-03 西南石油大学 耐超高温低粘度低腐蚀乳化剂、乳化酸体系及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4708753A (en) * 1985-12-06 1987-11-24 The Lubrizol Corporation Water-in-oil emulsions
US5637557A (en) * 1992-03-17 1997-06-10 The Lubrizol Corporation Compositions containing derivatives of succinic acylating agent or hydroxyaromatic compounds and methods of using the same
RU2494245C1 (ru) * 2012-04-18 2013-09-27 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственный центр "Интехпромсервис" Способ обработки призабойной зоны пласта
RU2495075C1 (ru) * 2012-04-18 2013-10-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственный центр "Интехпромсервис" Кислотный состав для обработки призабойной зоны нефтяного пласта
US20140073540A1 (en) * 2012-09-11 2014-03-13 Baker Hughes Incorporated Acid-in-oil emulsion compositions and methods for treating hydrocarbon-bearing formations

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
NL124842C (ru) 1959-08-24
US3231587A (en) 1960-06-07 1966-01-25 Lubrizol Corp Process for the preparation of substituted succinic acid compounds
US3215707A (en) 1960-06-07 1965-11-02 Lubrizol Corp Lubricant
US3087436A (en) 1960-12-02 1963-04-30 Ross Gear And Tool Company Inc Hydraulic pump
US3272746A (en) 1965-11-22 1966-09-13 Lubrizol Corp Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound
DE1644941C3 (de) 1966-09-23 1978-06-22 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) Legiertes Mineralschmieröl
US3401118A (en) 1967-09-15 1968-09-10 Chevron Res Preparation of mixed alkenyl succinimides
US3912764A (en) 1972-09-29 1975-10-14 Cooper Edwin Inc Preparation of alkenyl succinic anhydrides
GB1446435A (en) 1972-11-02 1976-08-18 Cooper Ltd Ethyl Lubricant additives
GB1457328A (en) 1973-06-25 1976-12-01 Exxon Research Engineering Co Aminated polymers useful as additives for fuels and lubricants
US4156061A (en) 1974-03-06 1979-05-22 Exxon Research & Engineering Co. Epoxidized terpolymer or derivatives thereof, and oil and fuel compositions containing same
US4026809A (en) 1974-12-19 1977-05-31 Texaco Inc. Lubricating compositions containing methacrylate ester graft copolymers as useful viscosity index improvers
US4110349A (en) 1976-06-11 1978-08-29 The Lubrizol Corporation Two-step method for the alkenylation of maleic anhydride and related compounds
US4137185A (en) 1977-07-28 1979-01-30 Exxon Research & Engineering Co. Stabilized imide graft of ethylene copolymeric additives for lubricants
US4320019A (en) 1978-04-17 1982-03-16 The Lubrizol Corporation Multi-purpose additive compositions and concentrates containing same
US4357250A (en) 1978-04-17 1982-11-02 The Lubrizol Corporation Nitrogen-containing terpolymer-based compositions useful as multi-purpose lubricant additives
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4937299A (en) 1983-06-06 1990-06-26 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US4668834B1 (en) 1985-10-16 1996-05-07 Uniroyal Chem Co Inc Low molecular weight ethylene-alphaolefin copolymer intermediates
US4658078A (en) 1986-08-15 1987-04-14 Shell Oil Company Vinylidene olefin process
ATE81512T1 (de) 1986-08-26 1992-10-15 Mitsui Petrochemical Ind Katalysator zur polymerisierung von alpha-olefin und verfahren.
US5137978A (en) 1990-05-17 1992-08-11 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Substituted acylating agents and their production
US5071919A (en) 1990-05-17 1991-12-10 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Substituted acylating agents and their production
US5137980A (en) 1990-05-17 1992-08-11 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use
BE1006694A5 (fr) 1991-06-22 1994-11-22 Basf Ag Procede de preparation de polyisobutenes extremement reactifs.
US5336278A (en) 1993-05-13 1994-08-09 The Lubrizol Corporation Fuel composition containing an aromatic amide detergent
US5458793A (en) 1993-05-13 1995-10-17 The Lubrizol Corporation Compositions useful as additives for lubricants and liquid fuels
JPH09137014A (ja) 1995-08-22 1997-05-27 Lubrizol Corp:The 潤滑油添加剤および燃料添加剤を調製するための中間体として有用な組成物を調製する方法
US5777142A (en) 1995-08-22 1998-07-07 The Lubrizol Corporation Unsaturated hydroxycarboxylic compounds useful as intermediates for preparing lubricant and fuel additives
US6020500A (en) 1995-08-22 2000-02-01 The Lubrizol Corporation Hydroxy-substituted monolactones useful as intermediates for preparing lubricating oil and fuel additives
US5620949A (en) 1995-12-13 1997-04-15 The Lubrizol Corporation Condensation products of alkylphenols and aldehydes, and derivatives thereof
US5827805A (en) 1996-02-29 1998-10-27 The Lubrizol Corporation Condensates of alkyl phenols and glyoxal and products derived therefrom
US5885944A (en) 1996-05-21 1999-03-23 The Lubrizol Corporation Low chlorine polyalkylene substituted carboxylic acylating agent compositions and compounds derived therefrom
US5779742A (en) 1996-08-08 1998-07-14 The Lubrizol Corporation Acylated nitrogen compounds useful as additives for lubricating oil and fuel compositions
US5840920A (en) 1996-08-08 1998-11-24 The Lubrizol Corporation Process for preparing compositions useful as intermediates for preparing lubricating oil and fuel additives
US6077909A (en) 1997-02-13 2000-06-20 The Lubrizol Corporation Low chlorine content compositions for use in lubricants and fuels
US5912213A (en) 1997-06-05 1999-06-15 The Lubrizol Corporation Substituted carboxylic acylating agent compositions and derivatives thereof for use in lubricants and fuels
US5851966A (en) 1997-06-05 1998-12-22 The Lubrizol Corporation Reaction products of substituted carboxylic acylating agents and carboxylic reactants for use in fuels and lubricants
US6165235A (en) 1997-08-26 2000-12-26 The Lubrizol Corporation Low chlorine content compositions for use in lubricants and fuels
US6001781A (en) 1997-09-10 1999-12-14 The Lubrizol Corporation Process for preparing condensation product of hydroxy-substituted aromatic compounds and glyoxylic reactants
US6562913B1 (en) 1999-09-16 2003-05-13 Texas Petrochemicals Lp Process for producing high vinylidene polyisobutylene
US7037999B2 (en) 2001-03-28 2006-05-02 Texas Petrochemicals Lp Mid-range vinylidene content polyisobutylene polymer product and process for producing the same
WO2008147704A1 (en) 2007-05-24 2008-12-04 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing ashfree antiwear agent based on hydroxypolycarboxylic acid derivative and a molybdenum compound

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4708753A (en) * 1985-12-06 1987-11-24 The Lubrizol Corporation Water-in-oil emulsions
US5637557A (en) * 1992-03-17 1997-06-10 The Lubrizol Corporation Compositions containing derivatives of succinic acylating agent or hydroxyaromatic compounds and methods of using the same
RU2494245C1 (ru) * 2012-04-18 2013-09-27 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственный центр "Интехпромсервис" Способ обработки призабойной зоны пласта
RU2495075C1 (ru) * 2012-04-18 2013-10-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственный центр "Интехпромсервис" Кислотный состав для обработки призабойной зоны нефтяного пласта
US20140073540A1 (en) * 2012-09-11 2014-03-13 Baker Hughes Incorporated Acid-in-oil emulsion compositions and methods for treating hydrocarbon-bearing formations

Also Published As

Publication number Publication date
EP3526304B1 (en) 2020-11-25
MX2019004615A (es) 2019-11-21
EP3526304A1 (en) 2019-08-21
CA3040903A1 (en) 2018-04-26
WO2018075147A1 (en) 2018-04-26
RU2019112297A3 (ru) 2020-11-17
PE20190852A1 (es) 2019-06-18
BR112019007749A2 (pt) 2019-07-02
RU2019112297A (ru) 2020-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11174444B2 (en) Diesel detergent without a low molecular weight penalty
EP1807480B1 (en) Asphaltene inhibition
EP2984156A1 (en) Asphaltene inhibition
EP3381998B1 (en) Quaternary ammonium ester salts
CN1205404C (zh) 改进了的重质原油的开采和输送方法
CN1221642C (zh) 包含水与液态烃的乳液的燃料
BRPI0924505B1 (pt) composição, método de operação de um motor de combustão interna e composição de combustível
RU2738099C2 (ru) Технология с использованием закисляющего эмульгирующего агента для непрерывно смешиваемых эмульгируемых кислых систем
BRPI0611987B1 (pt) composição que compreende um sal de amônio quaternário e método para abastecer um motor de combustão interna
CN1757700A (zh) 可用作石油产品中的沥青质分散剂的制剂
CA2858089C (en) Copolymers for use as paraffin behavior modifiers
AU2012355432B2 (en) Method and composition for inhibiting asphaltene deposition in a hydrocarbon mixture
EP3475396A1 (en) Gas hydrate inhibitors
WO2002102942A2 (en) Fuel additive composition and fuel composition and method thereof
CA2802516A1 (en) Methods of removing deposits in oil and gas applications
US11312896B2 (en) Acid emulsifier technology for continuous mixed emulsified acid systems
CN1529747A (zh) 包含水/液态烃乳液的燃料
BR112019007749B1 (pt) Fluido de estimulação de furo de poço com acidificação, método de emulsificar um agente de acidificação em um fluido de hidrocarboneto, e,método de estimular um fundo de poço
US11124720B2 (en) Fuel additives
AU2012355429B2 (en) Method and composition for reducing viscosity of a hydrocarbon mixture
BR112020018896A2 (pt) componentes antiespuma de poliacrilamida para uso em combustíveis diesel
AU2002324421A1 (en) Fuel additive composition and fuel composition and method thereof