CN1757700A - 可用作石油产品中的沥青质分散剂的制剂 - Google Patents

可用作石油产品中的沥青质分散剂的制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1757700A
CN1757700A CNA2005101137799A CN200510113779A CN1757700A CN 1757700 A CN1757700 A CN 1757700A CN A2005101137799 A CNA2005101137799 A CN A2005101137799A CN 200510113779 A CN200510113779 A CN 200510113779A CN 1757700 A CN1757700 A CN 1757700A
Authority
CN
China
Prior art keywords
amine
weight
acid amides
acid
tetrahydroglyoxaline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005101137799A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100471932C (zh
Inventor
R·M·巴纳瓦利
B·D·奇赫达
G·M·马纳瑞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of CN1757700A publication Critical patent/CN1757700A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100471932C publication Critical patent/CN100471932C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/645Mixtures of compounds all of which are cationic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017Mixtures of compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
    • C09K8/524Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning organic depositions, e.g. paraffins or asphaltenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/143Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/16Hydrocarbons
    • C10L1/1608Well defined compounds, e.g. hexane, benzene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/1822Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms
    • C10L1/1824Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms mono-hydroxy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234Macromolecular compounds
    • C10L1/238Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33Amino carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/42Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/16Hydrocarbons
    • C10L1/1616Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192Macromolecular compounds
    • C10L1/198Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/221Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/523Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

一种包含以下组分的组合物:(i)螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物;(ii)C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺;以及(iii)C15-C44咪唑啉化合物。

Description

可用作石油产品中的沥青质分散剂的制剂
技术领域
本发明一般涉及一种组合物,该组合物可用于处理和加工包括原油在内的含沥青质的石油产品。
背景技术
一些包含被称为“焦油”、“石油焦油”、“焦油砂”材料的石油产品,包括例如原油和残余燃料油,富含沥青质、金属和树脂。这些种类的化合物的存在可在石油烃类的回收、运输、处理和精炼方面造成各种问题,包括粘度增大、形成稳定乳液、积垢积垢和腐蚀。残余燃料油在储存过程中,或者当不同来源的燃料油混合时,特别当其中一种燃料油中有高含量的石蜡时,容易形成含沥青质的沉淀。美国专利第6402934号揭示了用胺螯合物对石油产品中的沥青质进行稳定化处理。然而,仍需要改进的添加剂来进一步提高沥青质的稳定性。
本发明所针对的问题是寻找改进的组合物,该组合物适用于对含沥青质的石油产品中的沥青质进行稳定化处理。
发明内容
本发明涉及一种包含以下组分的组合物:(i)螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物;(ii)C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺;以及(iii)C15-C44咪唑啉化合物。
具体实施方式
除非另外指出,所有百分数均为以整个组合物为基准计的重量百分数。“烷基”基团是包含1-22个碳原子、呈直链、支链或环状结构的烃基基团。烷基可被一个或多个卤素、氰基、烷基或烷氧基取代;烷氧基也可被一个或多个卤素取代基取代。较佳的是烷基未被取代。“链烯基”是包含至少一个碳-碳双键的烷基。“杂烷基”是其中至少一个碳原子被O、NR或S取代的烷基,其中R为氢、烷基、杂烷基、芳基或芳烷基。“芳基”是衍生自芳烃化合物的取代基。芳基总共包含6-20个环原子,含有一个或多个分开或稠合的环。“芳烷基”是被“芳基”取代的“烷基”。“杂环”基是包含5-20个环原子的衍生自杂环化合物的取代基,其环原子中至少有一个为氮、氧或硫。较佳的是,杂环基不含硫。芳基或杂环基上可以有一个或多个以下的取代基:卤素、氰基、烷基、杂烷基、烷氧基或前述的极性基团,所述烷基、杂烷基或烷氧基上可以有一个或多个取代的卤素原子。“芳香杂环”基团是衍生自芳香杂环化合物的杂环取代基。本发明所用化合物中的杂环基优选芳香杂环基。
本发明的螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物通常是通过将C8-C22胺与螯合氨基羧酸一起加热形成的。用于形成该配合物的胺和螯合氨基羧酸的量可以根据几个因素作很大的变化,例如所述重质原油(HCO)或其它石油产品的具体用途、组成和物理性质;然而,胺与螯合氨基羧酸的酸等价物的摩尔当量比通常为10∶1至1∶2。优选的是6∶1至1∶1。最优选5∶1至4.5∶1。
螯合氨基羧酸是包含一个氨基和至少两个羧酸基的化合物,其中羧酸基可与一个金属原子形成配位键。可用于本发明的螫合氨基羧酸优选包括,例如乙二胺四乙酸(EDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸(NTA)、N-二羟乙基氨基乙酸和亚乙基双羟基苯基氨基乙酸。特别优选的螯合氨基羧酸为EDTA和NTA,最优选EDTA。
可用于本发明的C8-C22胺优选正辛胺、2-乙基己胺、叔辛胺、正癸胺、叔烷基伯胺(可以是单独的或其混合物)、十三烷胺、正十一烷胺、十二烷胺、十六烷胺、十七烷胺、十八烷胺、癸烯胺、十二碳烯胺、十六碳烯胺、油胺、亚油胺、二十碳烯胺和聚醚胺;和聚异亚丁基胺之类的聚烷基胺。市售的合适的C12-C18脂族伯胺的混合物包括ARMEEN O和ARMEEN OD(美国康奈提格州Stratford的Akzo Nobel)。优选使用其中脂族基团为叔脂族基,最优选为叔烷基的油溶性脂族胺,例如叔烷基伯胺。市售的叔烷基伯胺的混合物包括1,1,3,3-四甲基丁胺(PRIMENE TOA);C16至C22叔烷基伯胺的异构体混合物(PRIMENEJM-T);C8至C10的叔烷基伯胺的异构体混合物(PRIMENE BC-9);C10至C15叔烷基伯胺的异构体混合物(PRIMENE 81-R);或它们的混合物。(美国宾夕法尼亚州费城,罗门哈斯公司)较佳的是,所述C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺具有以下化学式
其中R为C15-C21烷基、C15-C21链烯基或其混合物,较佳的是,R为C15-C17烷基、C15-C17链烯基或其混合物,最佳的是,R为无环直链烷基和/或链烯基,包括,但不限于油酸的链烯基(十七碳8(Z)-烯-1-基)、正十七烷基和C15-C17无环直链烷基和/或链烯基的混合物,例如天然的C16-C18脂肪酸中存在的那些烷基/链烯基混合物。
较佳的是,在可用于本发明的C15-C44咪唑啉化合物中,所述咪唑啉环包含至少一个C15-C22烷基或链烯基侧链。在本发明的一个实施方式中,所述咪唑啉环还包含一个具有10-24个碳原子的链烯基酰胺侧链。较佳的是,所述C15-C44咪唑啉化合物为C30-C44咪唑啉化合物。在一优选的实施方式中,所述咪唑啉化合物为脂肪酸和多胺的反应产物。优选的多胺包括,例如乙二胺、二亚乙基三胺和羟乙基乙二胺。优选的脂肪酸包括例如C12-C20烷基和/或链烯基羧酸,包括多不饱和酸。特别优选的脂肪酸为衍生自松浆油、大豆油或棕榈油的油酸、亚油酸和脂肪酸混合物。脂肪酸-多胺反应产物的制备是已知的,公开于WO01/25214中。
在一优选实施方式中,咪唑啉化合物为脂肪酸与多胺的反应产物,该咪唑啉衍生自油酸和二亚乙基三胺,具有以下的结构
Figure A20051011377900052
C40H75N3O
9-十八碳烯酰胺,
N-[2-[2-(8Z)-8-十七碳烯基-4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]-,(9Z)-(9C1)
较佳的是,本发明的组合物包含10-80%的螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物、10-80%的C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺和15-80%的C15-C44咪唑啉化合物,所有的含量均不包括溶剂;更佳的是10-70%的螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物、10-70%的C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺和15-70%的C15-C44咪唑啉化合物。最佳的是,该组合物包含12-65%的螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物、12-65%的C15-C21双(2-羟基乙基)胺和20-65%的C15-C44咪唑啉化合物。在本发明一优选实施方式中,该组合物包含14-30%的螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物、14-30%的C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺和50-65%的C15-C44咪唑啉化合物。
对于本发明来说,含沥青质的石油产品可以是衍生自石油的任何粗制品或精制产品,其中所述产品包含沥青质。所述含沥青质的石油产品优选为重质原油或残余燃料油。残留燃料油为精制操作中,蒸馏出轻质烃和馏分燃料油之后,剩余的较重燃料油。残留燃料油通常称为5号或6号燃料油,遵照美国材料试验学会规范D396和D975,以及联邦规范VV-F-815C。用于船舶用途的6号燃料油也被称为Bunker C燃料油。
除了分散沥青质以外,本发明的组合物通常还增加破乳化性、降低粘度、减少沉降的形成、减少表面积垢和减少腐蚀。为了回收原油,可将本发明的组合物直接注入注射井内,或者较佳的是在注射前用溶剂稀释。合适的溶剂包括但不限于,煤油和粗柴油之类的石油馏分;戊烷、己烷、壬烷和2-乙基己烷的混合物之类的直链或支链的脂族溶剂;通常被称为石脑油的环脂族混合物;甲苯、二甲苯和工业芳族溶剂混合物之类的芳族溶剂;酯类;醚类;乙醇、异丙醇、辛醇和十二烷醇之类的醇;丙酮、环己酮和苯乙酮之类的酮;以及其它极性溶剂。两种优选的溶剂为AROMATIC 150溶剂,一种沸点在184-204℃、含二甲苯异构体的混合物;和AROMATIC 100溶剂,一种沸点在160-171℃、包含>99%的各种芳烃的混合物,这两种溶剂均可从美国德克萨斯州休斯敦的ExxonMobil Chemical公司购得。优选的稀释度为溶剂中含0.01-50重量%化合物,稀释度更优选为0.01-20重量%,更优选为0.1-10重量%,最优选为1-10重量%。
实施例
实施例1
向装有机械搅拌器、加热套(heating mantle)、滴加漏斗(addition funnel)和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入18.4重量%的C10-C15叔烷基伯胺的异构体混合物。加热该混合物至约60℃,此时,在搅拌下从滴加漏斗向所述胺混合物内缓慢加入1.6重量%的EDTA,从而将温度保持在80-100℃。加完后,将反应温度提高到120-140℃,并保持约1小时(或直至EDTA完全溶解)。检查该混合物的pH值,如果低于8.5,则需另加胺。然后将该反应混合物冷却至室温。冷却过程中,用Aromatic 100溶剂(63重量%)、异丙醇(2重量%)、9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-(10重量%)和表面活性剂(壬基酚乙氧基化物,4摩尔,5重量%),将此混合物稀释到20重量%,并混合至均匀。
实施例2
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入7.5重量%的C10-C15叔烷基伯胺的异构体混合物,加热该混合物至约60℃,此时,在搅拌下从滴加漏斗向所述胺混合物内缓慢加入2.5重量%的EDTA。加完后,将反应温度保持在100℃约1小时,或直至EDTA完全溶解。
实施例3
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入5重量%的实施例2的产物,并与45重量%的甲苯和50重量%的aromatic100溶剂混合至均匀。
实施例4
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入5重量%的实施例2的产物,并与45重量%的重芳香石脑油溶剂和50重量%的aromatic 100溶剂混合至均匀。
实施例5
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入4.5重量%的实施例2的产物,并与40.5重量%的甲苯、44重量%的aromatic 100溶剂、10重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-和1重量%的壬基酚乙氧基化物(4摩尔)混合至均匀。
实施例6
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入4重量%的实施例2的产物,并与36重量%的甲苯、44重量%的aromatic 100溶剂、15重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-和1重量%的壬基酚乙氧基化物(4摩尔)混合至均匀。
实施例7
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入4重量%的实施例2的产物,并与36重量%的甲苯、39重量%的溶剂轻柴油、10重量%的二甲苯、10重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-和1重量%的壬基酚乙氧基化物(4摩尔)混合至均匀。
实施例8
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入4.5重量%的实施例2的产物,并与40.5重量%的甲苯、34重量%的轻柴油、10重量%的二甲苯、10重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-和1重量%的壬基苯酚乙氧基化物(4摩尔)混合至均匀。
实施例9
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入4重量%的实施例2的产物,并与36重量%的甲苯、34重量%的轻柴油、10重量%的二甲苯、15重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-和1重量%的壬基苯酚乙氧基化物(4摩尔)混合至均匀。
实施例10
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入4重量%的实施例2的产物,并与36重量%的重芳香石脑油溶剂、49重量%的aromatic 100溶剂、10重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-和1重量%的壬基苯酚乙氧基化物(4摩尔)混合至均匀。
实施例11
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入4.5重量%的实施例2的产物,并与40.5重量%的重芳香石脑油溶剂、44重量%的aromatic 100溶剂、10重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-和1重量%的壬基苯酚乙氧基化物(4摩尔)混合至均匀。
实施例12
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入10重量%的实施例2的产物,并与90重量%的甲苯混合至均匀。
实施例13
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入7重量%的实施例2的产物,并与63重量%的甲苯、15重量%的aromatic 100溶剂、10重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-、2重量%的异丙醇和5重量%的壬基苯酚乙氧基化物(6摩尔)混合至均匀。
实施例14
向装有机械搅拌器、加热套、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入6重量%的实施例2的产物,并与54重量%的甲苯、23重量%的aromatic 100溶剂、10重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-、2重量%的异丙醇和5重量%的壬基苯酚乙氧基化物(6摩尔)混合至均匀。
实施例15
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入10重量%的N,N-双(2-羟基乙基)油酰胺、90重量%的己烷。并将该混合物混合至均匀。
实施例16
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入50重量%的实施例15的试样和50重量%的Aromatic 100溶剂。并将该混合物混合至均匀。
实施例17
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入40重量%的实施例15的试样、49重量%的Aromatic 100溶剂、10重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-和1重量%的表面活性剂。并将该混合物混合至均匀。
实施例18
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入40重量%的实施例15的试样、44重量%的Aromatic 100溶剂、15重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-和1重量%的表面活性剂。并将该混合物混合至均匀。
实施例19
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入70重量%的实施例15的试样、13重量%的Aromatic 100溶剂、10重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-、2重量%的异丙醇和5重量%的表面活性剂。并将该混合物混合至均匀。
实施例20
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入20重量%的实施例15的试样、63重量%的Aromatic 100溶剂、2重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-、10重量%的异丙醇和5重量%的表面活性剂。并将该混合物混合至均匀。
实施例21
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入27重量%的实施例14的试样、63重量%的Aromatic 100溶剂、5重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-和5重量%的表面活性剂。并将该混合物混合至均匀。
实施例22
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入1.6重量%的实施例2的试样、1.6重量%的N,N-双(2-羟基乙基)油酰胺、14.4重量%的甲苯、14.4重量%的己烷、63重量%的Aromatic 100溶剂和5重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-。并将该混合物混合至均匀。
实施例23
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入3.5重量%的实施例2的试样、3.5重量%的N,N-双(2-羟基乙基)油酰胺、31.5重量%的甲苯、31.5重量%的己烷、13重量%的Aromatic 100溶剂、2重量的异丙醇和5重量%的9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-。并将该混合物混合至均匀。
实施例24
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入5重量%的实施例2的试样、5重量%的N,N-双(2-羟基乙基)油酰胺、45重量%的甲苯和45重量%的己烷。并将该混合物混合至均匀。
实施例25
向装有机械搅拌器、滴加漏斗、加热套和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入4.6重量%的C16-C22的叔烷基伯胺。加热该混合物至约60℃,此时,在搅拌下从滴加漏斗向所述胺混合物内缓慢加入O.4重量%的EDTA,从而将温度保持在80-100℃。加完后,将反应温度提高到120-140℃,并保持约1小时(或直至EDTA完全溶解)。然后将该反应混合物冷却至室温。冷却过程中,向该混合物加入20重量%的实施例2的试样、75重量%的Aromatic 150溶剂。并将该混合物混合至均匀。
实施例26
向装有机械搅拌器、滴加漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入12.5重量%的实施例25的试样、50重量%的实施例24的试样和37.5重量%的Aromatic 150溶剂。并将该混合物混合至均匀。
实施例27
向装有机械搅拌器、滴加漏斗、加热套和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内,加入20.97重量%的叔烷基壬胺。加热该混合物至约60℃,此时,在搅拌下从滴加漏斗向所述胺混合物内缓慢加入1.49重量%的EDTA,从而将温度保持在80-100℃。加完后,将反应温度提高到120-140℃,并保持约1小时(或直至EDTA完全溶解)。然后将该反应混合物冷却至室温。向该混合物加入25.48重量%的甲苯、50重量%的Aromatic 100溶剂和2重量%的壬基苯酚乙氧基化物(4摩尔)。并将该混合物混合至均匀。
粘度测量
用装有ThermoselTM系统(MA Stoughton;Brookfield Engineering Labs.公司)和温控器的BroolfieldTM型DV-III粘度计测定粘度,所述温控器包括有遥控探温器探头(remote temperature detector probe)。所述ThermoselTM系统由加热室、可拆卸的样品室、SC4芯轴(spindle)和绝缘盖组成。由于ThermoselTM系统仅需8mL样品,样品的温度很容易控制,粘度测量也更加准确。
API测量
使用合适的比重计、玻璃量筒和温度计,按照美国材料试验学会D1298测量法进行API测量。用规则D1250中的石油测量表将比重计刻度的读数校正为API比重。
粘度和API检测的结果列于下表1,表中列出了120°F(48.9℃)下的粘度,单位为厘泊,由添加剂造成的粘度减小的百分数(“%Red”),60°F(15.6℃)下的API密度和由添加剂造成的API密度增加的百分数(“%Inc.”),对于各种添加剂,它们以ppm为单位的浓度是“按原来的”,即不是以活性组分为基准的。“酰胺1”为N,N-双(2-羟基乙基)油酰胺;“咪唑啉1”为9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-;“NP”为壬基酚;“胺1”为C10-C15的叔烷基伯胺的异构体混合物(Primene 81-R)。
表1
 添加剂ppm 在120°F下的粘度   %Red.  在60°F下的API   %Inc.
 Aromatic 100
 0 16920  12.7
 250 16840   0  12.7   0
 500 16510   2  13   2
 1000 16200   4  13.5   6
 2000 15550   8  13.5   6
 Aromatic 100(用轻质烃预稀释的原油,1∶0.4)
 0 1466  15.3
 250 1486   -1  15.3   0
 500 1320   10  15.3   0
 1000 1185   19  15.0   -2
 2000 985.6   33  15.3   0
 75%Aromatic 100,25%咪唑啉1
 0 29490  9.4
 250 26460   10  9   -4
 500 22320   24  9   -4
 1000 24390   17  9   -4
 2000 16940   43  9   -4
 75%Aromatic 100,25%表面活性剂(NP乙氧基化物,6摩尔
 0 29490  9.4
 250 20880   29  8.9   -5
 500 21930   26  8.9   -5
 1000 17660   40  9   -4
 2000 14560   51  9   -4
 10%酰胺1+90%己烷
 0 22890  12.7
 250 20790   9  12.7   0
 500 19680   14  13   2
 1000 19470   15  13   2
 2000 19299   16  13   2
 10%酰胺1+90%己烷(用轻质烃预稀释的原油,1∶0.4)
 0 1670  13.6
 250 1554   7  14.2   4
 500 1528   9  13.9   2
 1000 1386   17  13.9   2
 2000 1264   24  13.6   0
 4000
添加剂,ppm   在120°F下的粘度   %Red.   在60°F下的API   %Inc.
10%胺1-EDTA+90%甲苯
0   23126   8.7
125   21240   8   8.3   -5
250   18990   18   8.2   -6
500   17640   24   8.7   0
1000   17350   25   8.2   -6
2000   16120   30   8.2   -6
4000   14260   38   8.7   0
10%胺1-EDTA+90%甲苯(用轻质烃预稀的原油,1∶0.4
0   910.8   14.2
250   846.9   7   14.1   -1
500   807.6   11   14.1   -1
1000   727   20   14.2   0
2000   674   26   14.2   0
4000   668   27   14.4   1
10%胺1-EDTA+90%甲苯)+(10%酰胺1+90%己烷),1∶1
0   23310   9.4
125   22950   2   9   -4
250   21240   9   9   -4
500   20520   12   9.2   -2
1000   17020   27   9.2   -2
2000   16780   28   9.2   -2
4000   16140   31   9.2   -2
10%胺1-EDTA+90%甲苯)+(10%酰胺1+90己烷),1∶1(用轻质烃预稀释的原油,1∶0.4)
0   844.5   14
125   798   6   13.3   -5
250   659.8   22   13.2   -6
500   584.8   31   13   -7
1000   543.6   36   13.1   -6
2000   535.4   37   13.1   -6
4000   527.2   38   13.1   -6
1.6%EDTA-胺1,1.6%酰胺1,5%咪唑啉1的甲苯溶液
0   26550   9.4
125   19800   25   10.8   13
250   19080   28   11.1   18
500   16760   37   11.3   20
1000   16160   39   12.3   31
2000   15620   41   12.3   31
4000   12940   51   13   38
  添加剂,ppm   在120°F下的粘度   %Red.  在60°F下的API   %Inc.
  1.6EDTA-胺1,1.6酰胺1,5%咪唑啉1的甲苯溶液(用轻质烃预稀释的原油,1∶0.4)
  0   1580  13.5
  125   754   52  13.8   2
  250   698.6   56  13.9   3
  500   614   61  14.2   5
  1000   589.8   63  14.8   10
  2000   541.5   66  15.3   13
  4000   522.6   67  15.8   17
  10%EDTA-胺1,10%咪唑啉1,5%表面活性剂(NP乙氧基化物,6摩尔)的甲苯溶液
  0   16200  10
  250   14820   9  10.4   4
  500   13650   16  10.4   4
  1000   12960   20  10.4   4
  2000   12080   25  10.6   6
  10%EDTA-胺1,10%咪唑啉1,5%表面活性剂(NP乙氧基化物)的甲苯溶液(用轻质烃预稀释的原油,1∶0.4)
  0   1340  13.6
  250   1065   21  13.9   2
  500   974.4   27  14.7   8
  1000   904.8   32  13.3   -2
  2000   885   34  14.4   6
  10%(酰胺1+咪唑啉1,1∶1)的Aromatic100溶剂的溶液
  0   24300  9.4
  250   22920   6  9.4   0
  500   20940   9  9.2   -2
  1000   20700   1  9.2   -2
  2000   19830   4  9.4   0
  10%(胺1-EDTA+咪唑啉1,1∶1)的Aromatic 100溶剂的溶液
  0   22950  9.4
  250   22960   0  9   -4
  500   21850   5  9.2   -2
  1000   20875   9  9.4   0
  2000   20670   10  9.2   -2
表1中的结果说明,包含EDTA-胺1配合物、酰胺1和咪唑啉1的制剂产生了远高于其它被测制剂的API密度增大百分率。这种增加是提高石油加工生产能力所需的。该制剂是包含以下组分的本发明组合物的一个实例:(i)螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物;(ii)C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺;以及(iii)C15-C44咪唑啉化合物。
沥青质分散性测试方法:
本测试需要事先制成将沥青质以已知浓度分散在二甲苯(Aromatic 150溶剂)中,或将沥青质重质原油以已知浓度稀释在二甲苯(Aromatic 150溶剂)中的分散体。将添加剂制剂溶液(0.1毫升,活性组分通常为5-10重量%,使处理率(treat rate)为500-1000ppm)装入15.0毫升的刻度玻璃离心管中,加入己烷,使管内的总体积达到10.0毫升。向该添加剂与己烷的混合物中加入沥青质储液(0.1毫升)。然后给该测试管盖上盖子,用手剧烈地摇动约1分钟或40-60次,然后将其静置。在10、30、60、90和1440(24小时)分钟的间隔,记录下沉降在管底的任意沉淀沥青质的体积。在不使用添加剂时,最初0.5-1小时沉淀的沥青质的体积为0.4-0.5毫升(4-5%);实际上,很重要的是一开始要对所述沥青质储液的浓度进行调节,使得在这些使用石蜡基溶剂的稀释条件下,会产生4-5体积%的沥青质沉淀。当添加剂为有效的沥青质分散剂时,一直至24小时无沉淀形成(评级(rating)=2;良)。在一些情况下,在24小时以上至几天内都观察不到沉淀(评级=2+;优)。如果添加剂不是分散剂,则几乎立刻产生沥青质沉淀(评级=0;差)。
沥青质分散性评级(“ADR”)的结果列于下表2。“酰胺1”为N,N-双(2-羟基乙基)油酰胺;“咪唑啉1”为9-十八碳烯酰胺,N-{2-[2-(8-十七碳烯基)4,5-二氢-1H-咪唑-1-基]乙基}-;“NP”为壬基苯酚;“胺1”为C10-C15叔烷基伯胺的异构体混合物(PRIMENE 81-R)。
表2
  添加剂(100微升添加剂,或按照指定量)   ADR   活性组分(毫克)   总活性组分(毫克)
  空白   0   -   -
  10%胺1-EDTA的甲苯溶液   0   10   10
  1%酰胺1的己烷溶液   0   1   1
  50微升3%酰胺1的甲苯溶液   1   1.5   1.5
  16微升10%酰胺1的己烷溶液   0   1.6   1.6
  2%酰胺1的己烷溶液   2   2   2
  50微升4%酰胺1的甲苯溶液   1   2   2
  2.5%酰胺1的己烷溶液   2   2.5   2.5
  3%酰胺1的己烷溶液   1+   3   3
  4%酰胺1的甲苯溶液   2   4   4
  5%酰胺1的己烷溶液   2+   5   5
  10%酰胺1的己烷溶液   2+   10   10
  10%咪唑啉1的Aromatic 150溶液   0   10   10
  5%咪唑啉1的Aromatic 150溶液   0   5   5
  2%咪唑啉1的Aromatic 150溶液   0   2   2
  1%咪唑啉1的Aromatic 150溶液   0   1   1
  10%表面活性剂(NP乙氧基化物,6摩尔)的Aromatic 150溶剂的溶液   0   10   10
  10%(胺1-EDTA+酰胺1(1∶1))的Aromatic 150溶剂的溶液   1   5EDTA-胺1,5酰胺1 10
  50微升10%(胺1-EDTA+酰胺1(1∶1))的Aromatic 150溶剂的溶液   0   2.5EDTA-胺1,2.5酰胺1 5
  25微升10%(胺1-EDTA+酰胺1(1∶1))的Aromatic 150溶剂的溶液   0   1.25EDTA-胺1,1.25酰胺1 2.5
  10%胺1-EDTA+5%咪唑啉1的甲苯溶液   0   10EDTA-胺1,5咪唑啉1 15
  10%胺1-EDTA+10%咪唑啉1的甲苯溶液   2   10EDTA-胺1,10咪唑啉1 20
  10%胺1-EDTA+5%表面活性剂的甲苯溶液   0   10EDTA-胺1,5表面活性剂 15
  10%胺1-EDTA+1%表面活性剂的甲苯溶液   0   10EDTA-胺1,1表面活性剂 11
  添加剂(100微升添加剂,或按照指定量)   ADR   活性组分(毫克)   总活性组分(毫克)
  10%(胺1-EDTA+酰胺1(1∶1))+5%咪唑啉1的Aromatic 150溶剂的溶液   2+   5EDTA-胺1,5酰胺1,5咪唑啉1   15
  50微升10%(胺1-EDTA+酰胺1(1∶1))+5%咪唑啉1的Aromatic 150溶剂的溶液   2   2.5EDTA-胺1,2.5酰胺1,2.5咪唑啉1 7.5
  25微升10%(胺1-EDTA+酰胺1(1∶1))+5%咪唑啉1的Aromatic 150溶剂的溶液 2   1.25EDTA-胺1,1.25酰胺1,1.25咪唑啉1 3.75
  10%(胺1-EDTA+酰胺1(1∶1))+5%咪唑啉1+1%表面活性剂的Aromatic 150溶剂的溶液 2+   5EDTA-胺1,5酰胺1,5咪唑啉1,1表面活性剂 16
  10%(胺1-EDTA+酰胺11∶1)+5%表面活性剂的Aromatic 150溶剂的溶液   1   5EDTA-胺1,5酰胺1,5表面活性剂 15
  10%酰胺1+5%表面活性剂的己烷溶液 0   10酰胺1,5表面活性剂 15
  10%酰胺+1%表面活性剂的己烷溶液 2   10酰胺1,1表面活性剂 11
  50微升(10%酰胺1+1%表面活性剂的己烷溶液)   1   5酰胺1,0.5表面活性剂 5.5
  25微升(10%酰胺1+1%表面活性剂的己烷溶液)   0   2.5酰胺1,0.25表面活性剂 2.75
  10%酰胺+10%咪唑啉1的己烷溶液   2   10酰胺1,10咪唑啉1   20
  50微升(10%酰胺1+10%咪唑啉1)的己烷溶液   1   5酰胺1,5咪唑啉1   10
  25微升(10%酰胺1+10%咪唑啉1)的己烷溶液   0   2.5酰胺1,2.5咪唑啉1 5
  10%酰胺1+5%表面活性剂+10%咪唑啉1的己烷溶液 1   10酰胺1,5表面活性剂,10咪唑啉1 25
  10%(表面活性剂+咪唑啉1,1∶1)的Aromatic 150溶剂的溶液   0   5表面活性剂,5咪唑啉1 10
  10%EDTA-胺1,10%咪唑啉1,5%表面活性剂(NP乙氧基化物,6摩尔)的甲苯溶液 2+   10EDTA-胺1,10咪唑啉1,5表面活性剂 25
  10%EDTA-胺1,10%咪唑啉1,5%表面活性剂(NP乙氧基化物,6摩尔)的甲苯溶液,50微升 2+ 5EDTA-胺1,5咪唑啉1,2.5表面活性剂 12.5
  10%EDTA-胺1,10%咪唑啉1,5%表面活性剂(NP乙氧基化物,6摩尔)的甲苯溶液,25微升 2+   2.5EDTA-胺1,2.5咪唑啉1,1.25表面活性剂 6.25
  添加剂(100微升添加剂,或按照指定量)   ADR   活性组分(毫克)   总活性组分(毫克)
  1.6%EDTA-胺1,1.6%酰胺1,5%咪唑啉1的甲苯溶液   2+   1.6EDTA-胺1,1.6酰胺1,5咪唑啉1 8.2
  1.6%EDTA-胺1,1.6%酰胺1,5%咪唑啉1的甲苯溶液,50微升   2+   0.8EDTA-胺1,0.8酰胺1,2.5咪唑啉1 4.1
  1.6%EDTA-胺1,1.6%酰胺1,5%咪唑啉1的甲苯溶液,25微升   2+   0.4EDTA-胺1,0.4酰胺1,1.25咪唑啉1 2.05
  10%EDTA-胺1和酰胺1(1∶2)+85%Aromatic 150+5%咪唑啉1   2   3.33EDTA-胺1,6.66酰胺1,5咪唑啉1 15
  1%EDTA-胺1+1%酰胺1+1%咪唑啉1+97%甲苯   2+   1EDTA-胺1,1酰胺1,1咪唑啉1 3
  50微升(1%EDTA-胺1+1%酰胺1+1%咪唑啉1+97%甲苯)   2+   0.5EDTA-胺1,0.5酰胺1,0.5咪唑啉1 1.5
  1%EDTA-胺1+1%酰胺1+3%咪唑啉1+95%甲苯   2+   1EDTA-胺1,1酰胺1,3咪唑啉1 5
  50微升(1%EDTA-胺1+1%酰胺1+3%咪唑啉1+95%甲苯)   2   0.5EDTA-胺1,0.5酰胺1,1.5咪唑啉1 2.5
  1%EDTA-胺1+3%酰胺1+1%咪唑啉1+95%甲苯   2+   1EDTA-胺1,3酰胺1,1咪唑啉1 5
  50微升(1%EDTA-胺1+3%酰胺1+1%咪唑啉1+95%甲苯)   2+   0.5EDTA-胺1,1.5酰胺1,0.5咪唑啉1 2.5
  1%EDTA-胺1+3%酰胺1+3%咪唑啉1+93%甲苯   2+   1EDTA-胺1,3酰胺1,3咪唑啉1 7
  50微升(1%EDTA-胺1+3%酰胺1+3%咪唑啉1+93%甲苯)   2+   0.5EDTA-胺1,1.5酰胺1,1.5咪唑啉1 3.5
  3%EDTA-胺1+1%酰胺1+3%咪唑啉1+93%甲苯   2+   3EDTA-胺1,1酰胺1,3咪唑啉1 7
  50微升(3%EDTA-胺1+1%酰胺+3%咪唑啉1+93%甲苯)   2+   1.5EDTA-胺1,0.5酰胺1,1.5咪唑啉1 3.5
  3%EDTA-胺1+1%酰胺1+1%咪唑啉1+95%甲苯   2+   3EDTA-胺1,1酰胺1,1咪唑啉1 5
  50微升(3%EDTA-胺1+1%酰胺1+1%咪唑啉1+95%甲苯)   2+   1.5EDTA-胺1,0.5酰胺1,0.5咪唑啉1   2.5
表2中的结果说明,与相同总量的EDTA-胺1配合物、酰胺1和咪唑啉1三种组分中任一种(见表2的前面部分)相比,几种同时包含这三种组分的制剂(见上表2的最后部分)提供优良的沥青质分散性。这种制剂是包含以下组分的本发明组合物的实例:(i)螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物;(ii)C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺;以及(iii)C15-C44咪唑啉化合物。
在残余燃料油中的相容性测试
根据以下测试步骤,将沥青质和石蜡基重质燃料分别以1∶0.1、1∶0.25和1∶1的比例(体积比)混合,进行本实验,所述测试步骤根据美国材料试验学会D4740(旧的测试美国材料试验学会D2781)测试法修改而来:
1.将各个将要合并或混合的燃料样品加入铝试管内,每个管加10毫升。在100℃加热该燃料5分钟。
2.从每个试管取5毫升燃料,在第三个试管内混合,并在100℃加热15分钟。加热前,向含有所述混合燃料的第三个试管内,加入要评价的添加剂。
3.20分钟后将所述燃料混合,并在色谱纸上滴一滴,将所述色谱纸放入烘箱内干燥20分钟。
4.20分钟后,将斑点与配套元件(kit)一起提供的标准/参比相比较。
5.用洁净度法(cleanliness procedure)对成品燃料油的油斑点评级数为3或更高,说明这种燃料包含过多的悬浮固体,很有可能引起操作问题。尽管用洁净度法测量时,燃料可能是测试洁净(clean)的,但是当该燃料与混合原料混合时,悬浮的固体可能沉淀。可以通过相容性法中斑点评级数等于或大于3,来证明这种不相容性。在美国材料试验学会D4740中描述了这种斑点评级,其评级标准列于表3,实验结果列于表4。
表3
  参照斑点评级数特征说明
  1   均匀斑点(无内环)
  2   模糊的或轮廓不明显的内环
  3   轮廓清晰的细内环,颜色仅略深于背景
  4   轮廓清晰的内环,比第3级中的参照斑点(referencespot)粗,颜色稍深于背景
  5   在中心有颜色极深的实心或接近实心的区域。中心区域的颜色远深于背景
表4
  重质燃料   添加剂(微升)   斑点评级   活性组分   总活性组分
  沥青质∶石蜡基   毫克   毫克
  空白   4
  1∶0.1   1.6%EDTA-胺1,1.6%酰胺1,5%咪唑啉1的甲苯溶液(2000)   1   32EDTA-胺1,32酰胺1,100咪唑啉1的甲苯溶液   164
  10%EDTA-胺1,10%咪唑啉1,5%表面活性剂(NP乙氧基化物,6摩尔)的甲苯溶液(2000)   1   200EDTA-胺1,200酰胺1,50%表面活性剂   450
  10%酰胺1的己烷溶液(2500)   1   250酰胺   250
  10%胺1-EDTA的甲苯溶液(3000)   1   300   300
  1∶0.25   空白   4
  1.6%EDTA-胺1,1.6%酰胺1,5%咪唑啉1的甲苯溶液(1000)  2   16EDTA-胺1,16酰胺1,50咪唑啉1的甲苯溶液   82
  10%EDTA-胺1,10%咪唑啉1,5%表面活性剂(NP乙氧基化物,6摩尔)的甲苯溶液(1000)  3   100EDTA-胺1,100咪唑啉1,50表面活性剂   450
  10%酰胺1的己烷溶液(1000)  4   100   100
  10%胺1-EDTA的甲苯溶液(1000)  4   100   100
  1∶1   空白  5
  1.6%EDTA-胺1,1.6%酰胺1,5%咪唑啉1的甲苯溶液(3000)  1   48EDTA-胺1,48酰胺1,150咪唑啉1的甲苯溶液   246
  10%EDTA-胺1,10%咪唑啉1,5%表面活性剂(NP乙氧基化物,6摩尔)的甲苯溶液(5000)  1   500EDTA-胺1,500咪唑啉1,250表面活性剂   1250
  10%胺1-EDTA的甲苯溶液(5000)  5   500   500

Claims (10)

1.一种组合物,包含:(i)螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物;(ii)C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺;以及(iii)C15-C44咪唑啉化合物。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述C8-C22胺是叔烷基伯胺,所述螯合氨基羧酸是乙二胺四乙酸。
3.如权利要求2所述的组合物,其特征在于,所述C15-C44咪唑啉化合物是脂肪酸-多胺反应产物。
4.如权利要求3所述的组合物,包含10-80%的乙二胺四乙酸-叔烷基C8-C22伯胺配合物、10-80%的C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺和15-80%的C15-C44咪唑啉化合物,所述咪唑啉化合物是脂肪酸-多胺反应产物。
5.一种组合物,包含:
(a)螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物;
(b)C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺;
(c)C15-C44咪唑啉化合物;以及
(d)包含沥青质的石油产品。
6.如权利要求5所述的组合物,其特征在于,所述C8-C22胺是叔烷基伯胺,所述螯合氨基羧酸为乙二胺四乙酸。
7.如权利要求6所述的组合物,其特征在于,所述C15-C44咪唑啉化合物是脂肪酸-多胺反应产物。
8.如权利要求7所述的组合物,包含10-80%的乙二胺四乙酸-叔烷基C8-C22伯胺配合物、10-80%C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺和15-80%的C15-C44咪唑啉化合物,所述咪唑啉化合物是脂肪酸-多胺反应产物。
9.如权利要求8所述的组合物,其特征在于,所述石油产品是重质原油或残余燃料油。
10.一种用于使沥青质分散在重质原油或残余燃料油中的方法;所述方法包括向重质原油或残余燃料油中加入以下组分:(i)螯合氨基羧酸-C8-C22胺配合物;(ii)C15-C21双(2-羟基乙基)酰胺;以及(iii)C15-C44咪唑啉化合物。
CNB2005101137799A 2004-10-07 2005-10-08 可用作石油产品中的沥青质分散剂的制剂 Expired - Fee Related CN100471932C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61674704P 2004-10-07 2004-10-07
US60/616,747 2004-10-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1757700A true CN1757700A (zh) 2006-04-12
CN100471932C CN100471932C (zh) 2009-03-25

Family

ID=35519782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005101137799A Expired - Fee Related CN100471932C (zh) 2004-10-07 2005-10-08 可用作石油产品中的沥青质分散剂的制剂

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7674365B2 (zh)
EP (1) EP1666570B1 (zh)
CN (1) CN100471932C (zh)
BR (1) BRPI0504420B1 (zh)
CA (1) CA2522926C (zh)
DE (1) DE602005004487T2 (zh)
MX (1) MXPA05010777A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107987818A (zh) * 2017-11-23 2018-05-04 克拉玛依新科澳石油天然气技术股份有限公司 油基清蜡剂及其制备方法
CN108290876A (zh) * 2015-11-30 2018-07-17 Bp北美公司 用于沥青质稳定剂的筛选方法
CN108570315A (zh) * 2017-03-08 2018-09-25 中国石油化工股份有限公司 咪唑和/或咪唑衍生物的应用、酸化稠油降粘剂和降低酸化稠油粘度的方法
CN112391203A (zh) * 2020-11-26 2021-02-23 广昌达新材料技术服务(深圳)股份有限公司 沥青质分散剂、油品及其应用

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2568764A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 Rohm And Haas Company Asphaltene dispersants for petroleum products
FR2910824B1 (fr) * 2006-12-27 2009-02-27 Anticor Chimie Sa Molecules stabilisantes d'asphaltene presentant un motif tetrapyrrolique
BR112012000676A2 (pt) * 2009-07-13 2019-09-24 Prad Research And Development Limited método para caracterizar fluido de petróleo em um reservatório atravessado por um furo de poço
US20130174759A1 (en) * 2012-01-10 2013-07-11 Pronghorn Environmental Technologies LLC Road material compositions, systems and methods of making
US9487735B2 (en) 2012-05-14 2016-11-08 Ecolab Usa Inc. Label removal solution for low temperature and low alkaline conditions
US9212330B2 (en) 2012-10-31 2015-12-15 Baker Hughes Incorporated Process for reducing the viscosity of heavy residual crude oil during refining
US9921205B2 (en) 2012-11-13 2018-03-20 Chevron U.S.A. Inc. Method for determining the effectiveness of asphaltene dispersant additives for inhibiting or preventing asphaltene precipitation in a hydrocarbon-containing material subjected to elevated temperature and presssure conditions
US10472280B1 (en) 2014-05-21 2019-11-12 D-Trace Investments, Llc Drill cuttings with a drying agent
CA2960780C (en) 2014-10-02 2020-12-01 Croda, Inc. Asphaltene inhibition
CA3022829A1 (en) 2016-06-24 2017-12-28 Croda, Inc. Method and composition for asphaltene dispersion
SG11201901465RA (en) 2016-08-25 2019-03-28 Gen Electric Reduced fouling of hydrocarbon oil
US10655052B2 (en) 2016-12-30 2020-05-19 M-I L.L.C. Method and process to stabilize asphaltenes in petroleum fluids
MX2019007951A (es) 2016-12-30 2019-10-21 Stepan Co Composiciones para estabilizar asfaltenos en fluidos de petroleo.
US10907473B2 (en) 2017-11-14 2021-02-02 Chevron U.S.A., Inc. Low volume in-line filtration methods for analyzing hydrocarbon-containing fluid to evaluate asphaltene content and behavior during production operations
US20240117238A1 (en) 2022-09-28 2024-04-11 Championx Llc Extended release asphaltene inhibitor composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4746328A (en) * 1985-07-19 1988-05-24 Kao Corporation Stabilized fuel oil containing a dispersant
US5504063A (en) * 1990-11-30 1996-04-02 Petrolite Corporation Asphaltene removal composition and method
FR2679151B1 (fr) 1991-07-18 1994-01-14 Elf Aquitaine Prod Ste Nale Additifs dispersants pour produits petroliers.
US5388644A (en) * 1993-02-08 1995-02-14 Buckman Laboratories International, Inc. Application of N,N-dialkylamides to reduce precipitation of asphalt from crude oil
CA2210795C (en) 1995-01-19 2005-05-10 Bp Chemicals Limited Oil and gas field chemicals
US6313367B1 (en) 1999-02-22 2001-11-06 Baker Hughes Incorporated Inhibition of asphaltene deposition in crude oil production systems
EP1033471B1 (en) 1999-03-02 2003-09-17 Rohm And Haas Company Improved recovery and transportation of heavy crude oils
WO2001025214A1 (en) 1999-10-01 2001-04-12 Hercules Incorporated Method of producing low-odor imidazolines, imidazolines produced thereby and paper and paper products containing the same
CA2424811C (en) 2002-04-23 2008-08-05 Rohm And Haas Company Carbonyl, thiocarbonyl or imine containing compounds as asphaltene dispersants in crude oil
US7097759B2 (en) * 2003-05-23 2006-08-29 Rohm And Haas Company Carbonyl, thiocarbonyl or imine containing compounds as asphaltene dispersants in crude oil

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108290876A (zh) * 2015-11-30 2018-07-17 Bp北美公司 用于沥青质稳定剂的筛选方法
CN108570315A (zh) * 2017-03-08 2018-09-25 中国石油化工股份有限公司 咪唑和/或咪唑衍生物的应用、酸化稠油降粘剂和降低酸化稠油粘度的方法
CN107987818A (zh) * 2017-11-23 2018-05-04 克拉玛依新科澳石油天然气技术股份有限公司 油基清蜡剂及其制备方法
CN112391203A (zh) * 2020-11-26 2021-02-23 广昌达新材料技术服务(深圳)股份有限公司 沥青质分散剂、油品及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CA2522926A1 (en) 2006-04-07
US20060079434A1 (en) 2006-04-13
US7674365B2 (en) 2010-03-09
DE602005004487T2 (de) 2009-04-02
CA2522926C (en) 2009-02-17
EP1666570A3 (en) 2006-07-19
EP1666570B1 (en) 2008-01-23
DE602005004487D1 (de) 2008-03-13
BRPI0504420A (pt) 2006-05-16
MXPA05010777A (es) 2006-04-11
BRPI0504420B1 (pt) 2015-04-14
EP1666570A2 (en) 2006-06-07
CN100471932C (zh) 2009-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1757700A (zh) 可用作石油产品中的沥青质分散剂的制剂
CN1982421A (zh) 用于石油产品的沥青质分散剂
US9921205B2 (en) Method for determining the effectiveness of asphaltene dispersant additives for inhibiting or preventing asphaltene precipitation in a hydrocarbon-containing material subjected to elevated temperature and presssure conditions
CA2558639C (en) Pour point reduction and paraffin deposition reduction by use of imidazolines
CN1205404C (zh) 改进了的重质原油的开采和输送方法
CN1295307C (zh) 作为燃料组合物添加剂的磨擦改良剂羧酸烷氧基胺盐及其使用方法
US20160222278A1 (en) Encapsulated Production Chemicals
DE102007008532A1 (de) Kraftstoffschmierungsadditive
RU2406752C2 (ru) Способ улучшения текучести смеси, содержащей воск и другие углеводороды
MXPA02003104A (es) Inhibidores de asfalteno.
CA3119081A1 (en) Amino alkanediols and carboxylate salts as additives for improving fuel efficiency
US20070074449A1 (en) Additive concentrate
CA3040903A1 (en) Acid emulsifier technology for continuous mixed emulsified acid systems
JP2022100573A (ja) A重油組成物
CN1039130C (zh) 一种适于管道输送的浓缩煤水混合物的制备方法
WO2017214345A1 (en) Flow improvers for heavy and extra heavy crude oils
JP5068034B2 (ja) 燃料添加剤及び組成物
US11312896B2 (en) Acid emulsifier technology for continuous mixed emulsified acid systems
TW200907042A (en) Wear reducing agent for low sulphur fuel oil
PL196146B1 (pl) Olej napędowy zawierający biokomponenty

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090325

Termination date: 20191008

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee