DE102007008532A1 - Kraftstoffschmierungsadditive - Google Patents

Kraftstoffschmierungsadditive Download PDF

Info

Publication number
DE102007008532A1
DE102007008532A1 DE102007008532A DE102007008532A DE102007008532A1 DE 102007008532 A1 DE102007008532 A1 DE 102007008532A1 DE 102007008532 A DE102007008532 A DE 102007008532A DE 102007008532 A DE102007008532 A DE 102007008532A DE 102007008532 A1 DE102007008532 A1 DE 102007008532A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fuel
lubricity additive
formula
compound
additive according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102007008532A
Other languages
English (en)
Inventor
Scott D. Schwab
Joshua J. Bennett
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Afton Chemical Corp
Original Assignee
Afton Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Afton Chemical Corp filed Critical Afton Chemical Corp
Publication of DE102007008532A1 publication Critical patent/DE102007008532A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/24Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2406Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/24Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2406Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides
    • C10L1/2418Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides containing a carboxylic substituted; derivatives thereof, e.g. esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/08Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

Ein Kraftstoffschmieradditiv wird offenbart, das ein Imidazolin aufweist. Das Kraftstoffschmieradditiv kann präpariert werden durch Reagieren einer optional substituierten organischen Säure mit einem optional substituierten Polyamin. Kraftstoffzusammensetzungen sind ebenfalls offenbart, die einen Kraftstoff und das Kraftstoffschmieradditiv aufweisen. Verfahren zum Verringern des Verschleißes, beispielsweise einem Verbrennungsmotor, unter Verwendung des Kraftstoffschmieradditivs, sind offenbart.

Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Offenbarung betrifft ein Kraftstoffschmieradditiv, das ein Imidazolin aufweist. Das Kraftstoffschmieradditiv kann nützlich sein zum Verbessern der Schmierung von Kraftstoffen und zur Verschleißverringerung in Verbrennungsmotoren.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Um die Umweltverschmutzung zu verringern und um Energie einzusparen, werden Automobile konstant dahingehend entworfen, dass sie eine verbesserte Benzinkilometerleistung erbringen. Diese Anstrengung ist zumindest teilweise ein Ergebnis staatlicher Regulierung, die eingeführt wurde, um Autohersteller dazu zu bringen, eine vorgeschriebene Benzinkilometerleistung zu erreichen. Um die benötigte Kilometerleistung zu erreichen, ist eine Zahl von Fahrzeugen verkleinert worden. Jedoch bestehen bei diesem Ansatz Grenzen, über die hinaus die Fahrzeuge eine typische Familie nicht mehr aufnehmen. Ein weiterer Weg, um eine Kraftstoffkilometerleistung zu verbessern, ist es, den Motorverschleiß zu verringern, welcher teilweise der Motorreibung zuzuschreiben ist. Die vorliegende Offenbarung betrifft Kraftstoffschmieradditive für Benzin- und Dieselkraftstoffe, als auch Verfahren zum Verringern des Motorverschleißes.
  • Es ist bekannt, Imidazolinderivate in Kraftstoffen zu verwenden, um eine Motorleistung zu modifizieren, z. B. als Detergenzien, antikorrosive Mittel und um eine Kraftstoffverdampfung zu minimieren. US 3,036,902 offenbart bestimmte Imidazolinderivate als nützlich zum Verringern des Auftretens einer Vergaservereisung. Die Derivate werden mit einem Alkanol kombiniert, um eine Enteisungszusammensetzung zu bilden. Es gibt keine Offenbarung unter anderem von Schmieradditiven.
  • US 6,562,086 offenbart eine Dieselkraftstoff- und Ottokraftstoffschmierhilfe, die ein Alkanolamid einer Fettsäure, ein Alkanolamid einer modifizierten Fettsäure oder eine Mischung davon enthält. Die Präparation von Alkanolamiden als Schmieradditive ist bekannt. Solche Alkanolamide mögen jedoch nicht so wirkungsvoll im Verringern des Motorverschleißes sein wie die Kraftstoffschmieradditive der vorliegenden Offenbarung.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • In Übereinstimmung mit der vorliegenden Offenbarung wird ein Kraftstoffschmieradditiv bereitgestellt, das ein Imidazolin der folgenden Formel aufweist:
    Figure 00020001
    wobei R aus gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen ausgewählt werden kann, welche unsubstituiert sein können oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppe substituiert sein können; R' kann unabhängig gewählt werden aus Wasserstoff-, Hydroxyl-, Nitro-, Amino-, Cyano- und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen; A mag ausgewählt werden aus SH-, OH- und NY2-Gruppen; und Y mag unabhängig ausgewählt werden aus Wasserstoff und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen, von denen jede nicht substituiert sein kann oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppen substituiert sein kann. Unter "Amino" werden jegliche Mono-, Di-, Tri- und Polyamine, und Mischungen davon verstanden.
  • Gemäß einem weiteren Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung ist ein Kraftstoffschmieradditiv vorgesehen, das ein Imidazolin aufweist, wobei das Imidazolin präpa riert sein kann mittels eines Prozesses, umfassend Reagieren einer Verbindung nach Formel (I):
    Figure 00030001
    mit einer Verbindung der Formel (II):
    Figure 00030002
    um ein Imidazolin der Formel (III) zu ergeben:
    Figure 00030003
    wobei R aus gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen ausgewählt werden kann, welche unsubstituiert sein können oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppe substituiert sein können; R' kann unabhängig gewählt werden aus Wasserstoff-, Hydroxyl-, Nitro-, Amino-, Cyano- und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen; A mag ausgewählt werden aus SH-, OH- und NY2-Gruppen; und Y mag unabhängig ausgewählt werden aus Wasserstoff und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen, von denen jede nicht substituiert sein kann oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppen substituiert sein kann.
  • Es sollte klar sein, dass sowohl die obige als auch die folgende Beschreibung beispielhaft und nur erklärend sind und die Erfindung, wie sie beansprucht wird, nicht beschränken.
  • Die hierin vorkommenden Tabellen zeigen Gesichtspunkte der Erfindung und dienen zusammen mit der Beschreibung dazu, die Grundzüge der Erfindung zu erklären.
  • BESCHREIBUNG DER AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Ein Interesse an Schmieradditiven sowohl für Benzin- als auch Dieselkraftstoff hat sich erhöht. Dies ist getrieben worden durch neue Anforderungen an die Dieselkraftstoffschmierung (ASTM: maximaler Verschleißzonendurchmesser von 520 μm unter Verwendung eines Hochfrequenz-Pendelauslegers ("High Frequency Reciprocating Rig"), HFRR) und dem Wunsch an Benzinadditive, einen Kraftstoffverbrauch zu verbessern. Die Imidazolinverbindungen, die hierin beschrieben werden, mögen wirkungsvoll im Verringern einer Reibung und eines Verschleißes sein, der sich aus der Verbrennung von Kraftstoff, einschließlich von Benzin, Diesel und Biodieselkraftstoffen ergibt.
  • Die Imidazoline, die als Kraftstoffschmieradditive nützlich sind, mögen durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:
    Figure 00040001
    wobei R aus gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen ausgewählt werden kann, welche unsubstituiert sein können oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppen substituiert sein können; R' kann unabhängig gewählt werden aus Wasserstoff-, Hydroxyl-, Nitro-, Amino-, Cyano- und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen; A mag ausgewählt werden aus SH-, OH- und NY2-Gruppen; und Y mag unabhängig ausgewählt werden aus Wasserstoff und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen, von denen jede nicht substituiert sein kann oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppen substituiert sein kann.
  • Die Imidazoline von Formel (III) lassen sich durch Reagieren einer geeigneten organischen Säure mit einem Polyamin erhalten, wie beispielsweise einem Diamin oder einem Triamin, von denen jedes durch andere Gruppen substituiert werden kann, beispielsweise Hydroxylgruppen. Die Reaktion kann die Entfernung von zwei Molekülen Wasser zwischen der Säure und dem Amin umfassen. Die Reaktion kann durch die folgende Gleichung dargestellt werden:
    Figure 00050001
  • Säuren, die zum Präparieren der Imidazoline nützlich sind, umfassen solche, die in der Lage sind, mit einem Polyamin zu reagieren, um ein Imidazolin zu bilden, wie beispielsweise solche, welche durch die folgende Formel (I) dargestellt sind:
    Figure 00050002
    wobei R aus gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen ausgewählt werden kann, welche unsubstituiert sein können oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppen substituiert sein können. Geeignete Säuren zum Zwecke der vorliegenden Erfindung umfassen optional substituierte Monocarbonsäuren mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen. Nicht-beschränkende Beispiele umfassen ungesättigte organische Säuren, wie beispielsweise 9,10-Decylensäure, Octensäure, Ölsäure, Linolsäure und dergleichen. Andere geeignete Säuren umfassen Isoölsäure, Isostearinsäure und Tallöl-Fettsäure (wie beispielsweise kommerzielle Mischungen von vorwiegend Öl- und Linolsäuren, Stearin- und anderen dem Fachmann bekannten) und Naphthensäure.
  • Geeignete Polyamine umfassen solche, die ein Imidazolin bei Reaktion mit einer organischen Säure bilden. Gemäß bestimmter Gesichtspunkte der vorliegenden Offenbarung können die Polyamine dargestellt werden durch die Formel (II):
    Figure 00060001
  • R' kann unabhängig gewählt werden aus Wasserstoff-, Hydroxyl-, Nitro-, Amino-, Cyano- und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen; A mag ausgewählt werden aus SH-, OH- und NY2-Gruppen; und Y mag unabhängig ausgewählt werden aus Wasserstoff und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen, von denen jede nicht substituiert sein kann oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppen substituiert sein kann. Nichtbeschränkende Beispiele von Polyaminen, die zum Zwecke der vorliegenden Offenbarung geeignet sind, umfassen Hydroxyethylethylendiamin, Ethylendiamin, Aminoethylethanolamin, Diethylentriamin, Hydroxyethyldiethylentriamin und dergleichen.
  • Die Kraftstoffschmieradditive, die hierin offenbart sind, weisen zumindest eine Imidazolinverbindung und optional zumindest ein Lösungsmittel oder Co-Lösungsmittel für die Zwecke beispielsweise der vereinfachten Handhabung und Vermischung der Verbindung auf. Geeignete Lösungsmittel umfassen Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Isopropanol), 2-Ethylhexanol, Ketone (Aceton, Methylethylketon), Ester (tert-Butylacetat) und Ether (z.B. Methyl-tert-butylether). Aromatische Kohlenwasserstoffe können ebenfalls nützliche Lösungsmittel sein, wie beispielsweise Aromaten 100-150. Geeignete nicht-beschränkende Beispiele von aromatischen Kohlenwasserstoffen umfassen Benzol, Toluol und/oder Xylol, und höhermolekulare aromatische Lösungsmittel.
  • Gemäß einem Gesichtspunkt der Offenbarung ist das Lösungsmittel eine kommerzielle Mischung von Aromaten. Das molare Verhältnis von Säure zu Amin reicht allgemein von 1:2 bis 3:1 in einer Ausführungsform und von 1:2 bis 2:1 in einer anderen Ausführungsform. Insbesondere nützlich sind Säure-zu-Amin-Verhältnisse von 1:1 bis 2:1.
  • Die vorliegende Offenbarung betrifft auch Kraftstoffzusammensetzungen, die einen Kraftstoff in einer überwiegenden Menge und das hierin offenbarte Kraftstoffschmieradditiv darin in einer geringeren Menge aufweisen. Geeignete Kraftstoffe umfassen, im Rahmen eines nicht-beschränkenden Beispiels, Dieselkraftstoff, Biodieselkraftstoff, Benzinemulsionen, Dieselemulsionen, Benzin-Alkohol-Mischungen, Diesel-Alkohol-Mischungen, Benzin, und Mischungen davon. Das Kraftstoffschmieradditiv kann bei einer Konzentration verwendet werden, welche die gewünschte Menge an Schmierung dem Kraftstoff bereitstellt. Ein nützlicher Bereich mag beispielsweise von ca. 1 bis ca. 5.000 Pfund pro 1000 Barrel (ptb) reichen, beispielsweise 5 bis 2000 ptb, oder 5 bis 500 ptb. Das Kraftstoffschmieradditiv kann dem Benzin- oder Dieselkraftstoff in einer Raffinerie oder an jeder Stufe einer folgenden Lagerung, Verschiffung (wie z. B. einer Pipeline) oder Lieferung (wie beispielsweise an Tankstellen) hinzugefügt werden. Es mag als ein "after-market"-Benzin- oder -Dieseladditiv hergestellt werden und einem Verbraucher in einem Paket über die Ladentheke verkauft werden, welcher es dann direkt einem Kraftstofftank hinzugibt.
  • Dieselkraftstoff kann jede der verschiedenen Mischungen von Kohlenwasserstoffen umfassen, die als Dieselkraftstoffe verwendet werden können, und umfasst daher Destillate und verbleibende Kraftstofföle, Mischungen aus Kraftstoffrestölen mit Destillaten, Gasöle, wiedergewonnene Ware aus Crack-Abläufen und Mischungen aus gecrackten Destillaten und Destillaten aus einem direkten Durchlauf. Biodiesel ist lange als ein alternativer Dieselkraftstoff bekannt und kann beispielsweise erlangt werden, indem Öl, das sich aus ölhaltigen Samen ergibt, verschiedenen Filtrations- und Extraktionstechniken unterworfen wird, die dem Fachmann gut bekannt sind.
  • Die hierin offenbarten Kraftstoffzusammensetzungen können mindestens einen zusätzlichen Bestandteil außer Kraftstoff und dem Kraftstoffschmieradditiv aufweisen. Beispielsweise können die Kraftstoffzusammensetzungen Dispergiermittel, Detergenzien, Oxygenate, Antioxidanzien, Trägerfluide, Metalldeaktivatoren, Färbemittel, Marker, Gießpunktherabsetzer, Korrosionsverhinderer, Biozide, Cetanverbesserer, antistatische Additive, Stabilisierer, Antischaummittel, reibungsverringernde Mittel, Demulgatoren, Dehazer, Enteisungsadditive, Antiklopfadditive, Antiventilsitzrückzugsadditive, zusätzliche Schmieradditive und Verbrennungsverbesserer umfassen. Oxygenate hierin können beispielsweise und ohne Beschränkung Methanol, Ethanol, Ester, Ether, Verbrennungsverbesserer und Antiklopfmaterialien umfassen. Insbesondere nützlich hierin ist der zusätzliche Antiklopfbestandteil Methylcyclopenta dienylmangantricarbonyl, bei beispielsweise einem Pegel von 20 bis 200 mg/l Kraftstoff.
  • Beispiele
  • Verschiedene Verbindungen wurden mit unterschiedlichen Ausgangsmaterialien unter Verwendung der folgenden Reaktionsschemata hergestellt:
    Figure 00080001
    wobei R eine gesättigte oder ungesättigte, aromatische, verzweigte oder lineare Alkylgruppe war und A entweder OH oder NH2 war. Verbindungen, die gemäß dem Reaktionsschema A hergestellt werden, sind als Additive bekannt, die geeignet sind zum Modifizieren der Schmierfähigkeit von Benzin- und Dieselkraftstoff und wurden daher mit erfindungsgemäßen Kraftstoffschmieradditiven verglichen, die nach Schema B hergestellt wurden.
  • Die synthetisierten Materialien wurden in der HFRR auf ihre Fähigkeit getestet, eine Reibung und einen Verschleiß sowohl im Benzin- als auch Dieselkraftstoff zu verringern. Die HFRR-Vorrichtung und der verwendete Ablauf sind wie folgt beschrieben. Eine Stahlkugel wird an einer Anordnung mit hin- und herschwingendem Arm befestigt und wird mit einem Stahlscheibenprüfkörper in der HFRR-Probenzelle vereinigt. Die Probenzelle umfasst 2 ml des getesteten Kraftstoffs, und die Probe wird in einem Bad bei einer Temperatur von 60°C für Diesel, aber 25°C für Benzin, gehalten. Auf die Grenzfläche von Kugel / Scheibe wird durch Eigengewichte eine Last von 200 g aufgegeben. Die Kugelanordnung wird über einen Pfad von 1 mm bei einer Rate von 50 Hz hin- und herbewegt. Diese Bedingungen stellen sicher, dass sich kein Fluidfilm bzw. keine Fluidschicht zwischen der Kugel und der Scheibe bildet. Nach einer vorgeschriebenen Zeitdauer (beispielsweise 75 min) wird die Stahlkugelanordnung entfernt. Ein Verschleiß, und dadurch die Schmierfähigkeit des Kraftstoffs, werden beurteilt durch Ausmessen des mittleren Verschleißzonendurchmessers der Kugel, der sich aus der oszillierenden Berührung mit der Scheibe ergibt. Je kleiner die erlangte Verschleißzone ist, desto größer ist die Schmierfähigkeit des Kraftstoffs. Ein niedriger Reibungskoeffizient und eine niedrige Verschleißkerbe sind Anzeichen eines guten Schmiereffekts.
  • Tabelle 1 vergleicht die HFRR-Leistung in Benzin einer Zahl von Additiven, die unter Verwendung beider Reaktionsschemata erzeugt wurden. Materialien, die aus den identischen Anfangssäuren erzeugt wurden, und zwar unter Verwendung des erfindungsgemäßen Schemas B, übertreffen durchgängig die vergleichbaren Kraftstoffschmieradditive, welche unter Verwendung von Schema A erzeugt wurden. Die Reibungskoeffizientwerte, die in den Tabellen 1 und 2 angegeben sind, sind ein Durchschnitt über den gesamten 75-minütigen Test. Tabelle 1
    Figure 00090001
    Figure 00100001
    • *Reibungskoeffizient = F/P, wobei F die gemessene Reibungskraft und P die angelegte Last ist
    • Isoölsäure = Century 1164 Isoölsäure von Arizona Chemical Company
    • Isostearinsäure = Century 1105 Isostearinsäure von Arizona Chemical Company
    • Nap Acid = Naphthensäure von Merrichem Company
    • DEA = Diethanolamin
    • AEEA = Aminoethylethanolamin
    • DETA = Diethylentriamin
    • G1 = Benzin ohne Zusätze von Sunoco
    • G2 = Benzin ohne Zusätze von Citgo
  • Kraftstoffe 1 und 2 sind typische, nicht mit Additiven versetzte, US-amerikanische Benzine.
  • Die Ergebnisse in Tabelle zeigen, dass die erfindungsgemäßen Kraftstoffschmieradditive die Schmierfähigkeit eines Kraftstoffs im Vergleich zu Kraftstoffschmieradditiven wesentlich verbessern, welche durch Schema A präpariert worden sind.
  • Der HFRR-Test wurde nochmals durchgeführt unter Verwendung eines Dieselkraftstoffs mit ultraniedrigem Schwefelgehalt, der von einer US-Raffinerie bezogen wurde, und zwar anstatt von Benzin. Tabelle 2 zeigt, dass die überlegene Leistung von Kraftstoffschmieradditiven nach Schema B sich auf Dieselkraftstoff erstreckt. Tabelle 2
    Figure 00110001
    • *Reibungskoeffizient = F/P, wobei F die gemessene Reibungskraft und P die angelegte Last ist
    • ULSD1 = Dieselkraft mit ultraniedrigem Schwefelgehalt von Conoco Phillips
    • Isostearinsäure = Century 1105 Isostearinsäure von Arizona Chemical Company
    • TOFA = Tallölfettsäure von Arizona Chemical Company
    • DEA = Diethanolamin
    • AEEA = Aminoethylethanolamin
    • DETA = Diethylentriamin
  • Tabelle 2 zeigt die Verschleißzonendurchmesser, die durch den Einbezug der nicht erfindungsgemäßen Proben 1-3 in den Dieselkraftstoff erreicht wurde, und enthält Ausführungsformen der Proben 4-7 gemäß der vorliegenden Erfindung.
  • Andere Gesichtspunkte der Offenbarung werden dem Fachmann aus einer Betrachtung der Beschreibung und der Praxis der Erfindung klar, die hierin offenbart sind. Es ist vorgesehen, dass die Beschreibung und die Beispiele nur als von beispielhaf ter Natur angesehen werden, wobei der wahre Umfang und Geist der Erfindung durch die folgenden Ansprüche angegeben wird.

Claims (46)

  1. Kraftstoffschmieradditiv, aufweisend ein Imidazolin der folgenden Formel:
    Figure 00130001
    bei dem: R ausgewählt wird aus gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen, welche unsubstituiert sein können oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppen substituiert sein können; R' unabhängig gewählt wird aus Wasserstoff-, Hydroxyl-, Nitro-, Amino-, Cyano- und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen; A ausgewählt wird aus SH-, OH- und NY2-Gruppen; und Y unabhängig ausgewählt wird aus Wasserstoff und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen, welche nicht substituiert oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppen substituiert sein können.
  2. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 1, wobei R aus Hydrocarbylgruppen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt wird und A eine Aminogruppe ist.
  3. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 1, wobei R' Wasserstoff und A NH2 ist.
  4. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 1, wobei A aus -SH-, -OH- und -NY2-Gruppen ausgewählt wird.
  5. Kraftstoffschmieradditiv, aufweisend ein Imidazolin, wobei das Imidazolin präpariert wird durch einen Ablauf, der ein Reagieren einer Verbindung der Formel (I):
    Figure 00140001
    mit einer Verbindung der Formel (II):
    Figure 00140002
    umfasst, um ein Imidazolin der Formel (III) zu ergeben:
    Figure 00140003
    wobei: R ausgewählt wird aus gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen, welche unsubstituiert sind können oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppe substituiert sind; R' unabhängig ausgewählt wird aus Wasserstoff-, Hydroxyl-, Nitro-, Amino-, Cyano- und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen; A ausgewählt wird aus SH-, OH- und NY2-Gruppen; und Y unabhängig ausgewählt wird aus Wasserstoff und gesättigten und ungesättigten, linearen, aromatischen, verzweigten und zyklischen Hydrocarbylgruppen, von denen jede nicht substituiert oder durch mindestens eine Hydroxyl-, Nitro-, Amino- und Cyanogruppen substituiert ist.
  6. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei R aus Hydrocarbylgruppen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt wird.
  7. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei R' Wasserstoff ist.
  8. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei A wird aus SH-, OH- und NY2-Gruppen ausgewählt wird.
  9. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei Verbindungen (I) und (II) in einem molaren Verhältnis von 1:2 bis 2:1 miteinander reagiert werden.
  10. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei Verbindungen (I) und (II) in einem molaren Verhältnis von 0,8:1 bis 1:0,8 miteinander reagiert werden.
  11. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei der Kraftstoff ein Dieselkraftstoff ist.
  12. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei der Kraftstoff ein Biodieselkraftstoff ist.
  13. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei der Kraftstoff Benzin ist.
  14. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei R aus linearen Alkenylgruppen ausgewählt wird.
  15. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei die Verbindung von Formel (I) ausgewählt wird aus 9,10-Decylensäure, Octensäure, Linolsäure, Naphthensäure und Tallölfettsäure.
  16. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei die Verbindung von Formel (II) ausgewählt wird aus Ethylendiamin, Aminoethylethanolamin und Diethylentriamin.
  17. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei die Verbindung von Formel (I) eine Isostearinsäure und die Verbindung von Formel (II) Aminoethylethanolamin ist.
  18. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei die Verbindung von Formel (I) Naphthensäure und die Verbindung von Formel (II) Aminoethylethanolamin ist.
  19. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei die Verbindung von Formel (I) Isostearinsäure und die Verbindung von Formel (II) Diethylentriamin ist.
  20. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei die Verbindung von Formel (I) Tallöl-Fettsäure und die Verbindung von Formel (II) Diethylentriamin ist.
  21. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei die Verbindung von Formel (I Isostearinsäure und die Verbindung von Formel (I) Diethylentriamin ist.
  22. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei die Verbindung von Formel (I) Tallöl-Fettsäure und die Verbindung von Formel (II) Aminoethylethanolamin ist.
  23. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei das Imidazolin unter Batchprozessbedingungen präpariert wird.
  24. Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 5, wobei das Imidazolin unter kontinuierlichen Prozessbedingungen präpariert wird.
  25. Kraftstoffzusammensetzung, umfassend: (A) einen Kraftstoff in einer überwiegenden Menge; und (B) ein Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 1 in einer geringeren Menge.
  26. Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 25, wobei der Kraftstoff Benzin oder eine Benzin-Alkohol-Mischung ist.
  27. Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 25, wobei der Kraftstoff Diesel oder eine Diesel-Alkohol-Mischung ist.
  28. Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 25, wobei der Kraftstoff Biodiesel oder eine Biodiesel-Alkohol-Mischung ist.
  29. Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 25, wobei der Kraftstoff eine Emulsion von Dieselkraftstoff und Wasser oder Ethanol aufweist.
  30. Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 25, ferner aufweisend mindestens ein Dispergiermittel, Detergenzien, Oxygenate, Antioxidanzien, Trägerfluide, Metalldeaktivatoren, Färbemittel, Marker, Gießpunktherabsetzer, Korrosionsverhinderer, Biozide, Cetanverbesserer, antistatische Additive, Stabilisierer, Antischaummittel, reibungsverringernde Mittel, Demulgatoren, Dehazer, Enteisungsadditive, Antiklopfadditive, Antiventilsitzrückzugsadditive, zusätzliche Schmieradditive und Verbrennungsverbesserer.
  31. Antiverschleißzusammensetzung, die das Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 1 aufweist, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in einer Menge vorhanden ist, die ausreicht, den Verschleiß in einem Verbrennungsmotor zu verringern.
  32. Reibungsmodifizierende Zusammensetzung, die das Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 1 aufweist, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in einem Kraftstoff in einer Menge vorhanden ist, die ausreicht, um die Reibung des Kraftstoffs zu modifizieren.
  33. Verfahren zum Verbessern der Schmierfähigkeit einer Kraftstoffzusammensetzung in einem Motor, aufweisend ein Betreiben des Motors mit einem Kraftstoff, der ein Kraftstoffschmieradditiv nach Anspruch 1 aufweist.
  34. Verfahren zum Verbessern der Schmierfähigkeit einer Kraftstoffzusammensetzung in einem Motor, aufweisend das Betreiben des Motors mit einer Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 25.
  35. Verfahren nach Anspruch 34, wobei die Kraftstoffzusammensetzung Benzin aufweist.
  36. Verfahren nach Anspruch 34, wobei die Kraftstoffzusammensetzung Diesel aufweist.
  37. Verfahren nach Anspruch 34, wobei die Kraftstoffzusammensetzung Biodiesel aufweist.
  38. Verfahren zum Verbessern des Kraftstoffverbrauchs eines Verbrennungsmotors, aufweisend ein Verwenden der Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 25, als einen Kraftstoff im Verbrennungsmotor, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in einer Menge vorliegt, die ausreicht, den Kraftstoffverbrauch im Verbrennungsmotor unter Verwendung der Kraftstoffzusammensetzung zu verbessern, und zwar im Vergleich zum Motor, der auf die gleiche Weise und unter Verwendung des gleichen Kraftstoffs betrieben wird, außer dass der Kraftstoff das Kraftstoffschmieradditiv nicht enthält.
  39. Verfahren nach Anspruch 38, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in der Kraftstoffzusammensetzung in einer Menge vorhanden ist, die von 25 bis 150 ptb reicht.
  40. Verfahren nach Anspruch 38, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in der Kraftstoffzusammensetzung in einer Menge vorhanden ist, die von 40 bis 60 ptb reicht.
  41. Verfahren zum Verringern eines Verschleißes in einem Verbrennungsmotor, der eine Verwendung der Kraftstoffzusammensetzung von Anspruch 25 als einen Kraftstoff für den Verbrennungsmotor aufweist, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in einer Menge vorhanden ist, die ausreicht, den Verschleiß in einem Verbrennungsmotor zu verringern, der unter Verwendung der Kraftstoffzusammensetzung betrieben wird, und zwar im Vergleich zum Verschleiß des Motors, der auf die gleiche Weise und unter Verwendung des gleichen Kraftstoffs betrieben wird, außer dass der Kraftstoff das Kraftstoffschmieradditiv nicht enthält.
  42. Verfahren nach Anspruch 41, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in der Kraftstoffzusammensetzung in einer Menge vorhanden ist, die von 25 bis 150 ptb reicht.
  43. Verfahren nach Anspruch 41, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in der Kraftstoffzusammensetzung in einer Menge vorhanden ist, die von 40 bis 60 ptb reicht.
  44. Verfahren zum Bereitstellen einer Reibungsveränderung in einem Verbrennungsmotor, aufweisend eine Verwendung der Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 25 als einen Kraftstoff für den Verbrennungsmotor, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in einer Menge vorhanden ist, die ausreicht, den Verschleiß in einem Verbrennungsmotor zu verringern, der unter Verwendung der Kraftstoffzusammensetzung betrieben wird, und zwar im Vergleich zum Verschleiß des Motors, der auf die gleiche Weise und unter Verwendung des gleichen Kraftstoffs betrieben wird, außer dass der Kraftstoff das Kraftstoffschmieradditiv nicht enthält.
  45. Verfahren nach Anspruch 44, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in der Kraftstoffzusammensetzung in einer Menge vorhanden ist, die von 25 bis 150 ptb reicht.
  46. Verfahren nach Anspruch 44, wobei das Kraftstoffschmieradditiv in der Kraftstoffzusammensetzung in einer Menge vorhanden ist, die von 40 bis 60 ptb reicht.
DE102007008532A 2006-02-21 2007-02-21 Kraftstoffschmierungsadditive Withdrawn DE102007008532A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/358,024 US20070193110A1 (en) 2006-02-21 2006-02-21 Fuel lubricity additives
US11/358,024 2006-02-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102007008532A1 true DE102007008532A1 (de) 2007-08-30

Family

ID=38320079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102007008532A Withdrawn DE102007008532A1 (de) 2006-02-21 2007-02-21 Kraftstoffschmierungsadditive

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20070193110A1 (de)
CN (1) CN101024787A (de)
BE (1) BE1018136A3 (de)
DE (1) DE102007008532A1 (de)
SG (1) SG135110A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4092099A1 (de) * 2021-05-20 2022-11-23 TUNAP GmbH & Co. KG Bioaktives additiv für einen kraftstoff und dessen verwendungen, kraftstoffzusammensetzung und verfahren

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0718271A2 (pt) * 2006-10-18 2013-11-12 Lean Flame Inc Premisturtador para gás e combustível para uso em combinação com o dispositivo de liberação / conversão de energia
CN101423782B (zh) * 2007-11-02 2013-01-09 上海焦化有限公司 一种二甲醚燃料润滑剂
GR1006805B (el) * 2009-02-26 2010-06-16 Dorivale Holdings Limited, Βιοντιζελ που περιεχει μη φαινολικα προσθετα και ως εκ τουτου διαθετει αυξημενη οξειδωτικη σταθεροτητα και χαμηλο αριθμο οξυτητος
GB0909351D0 (en) * 2009-06-01 2009-07-15 Innospec Ltd Improvements in efficiency
WO2011031279A1 (en) 2009-09-13 2011-03-17 Lean Flame, Inc. Vortex premixer for combustion apparatus
US11390821B2 (en) 2019-01-31 2022-07-19 Afton Chemical Corporation Fuel additive mixture providing rapid injector clean-up in high pressure gasoline engines
FR3097874B1 (fr) * 2019-06-28 2022-01-21 Total Marketing Services Composition lubrifiante pour prévenir la corrosion et/ou la tribocorrosion des pièces métalliques dans un moteur
WO2023183460A1 (en) 2022-03-23 2023-09-28 Innospec Fuel Specialities Llc Compositions, methods and uses

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3036902A (en) * 1958-03-03 1962-05-29 Standard Oil Co Motor fuel composition
US3615291A (en) * 1966-04-25 1971-10-26 Gulf Research Development Co Ethoxylated or propoxylated 1,2,4- or 1,2,5-trisubstituted imidazolines and lecithin mixtures and reaction products thereof
US3527583A (en) * 1966-04-25 1970-09-08 Gulf Research Development Co Motor fuel multipurpose agents
US3582295A (en) * 1967-04-07 1971-06-01 Ethyl Corp Gasoline anti-icing
US3644393A (en) * 1969-08-29 1972-02-22 Gulf Research Development Co Lecithin mixtures and reaction products of 1 2-disubstituted imidazoline
US4247300A (en) * 1978-04-27 1981-01-27 Phillips Petroleum Company Imidazoline fuel detergents
US4292046A (en) * 1979-08-10 1981-09-29 Mobil Oil Corporation Detergent compositions
US4273665A (en) * 1979-10-09 1981-06-16 Mobil Oil Corporation Friction reducing additives and compositions thereof
US4298486A (en) * 1979-11-23 1981-11-03 Mobil Oil Corporation Friction reducing additives and compositions thereof
US4518782A (en) * 1981-08-10 1985-05-21 Texaco Inc. Fuel compositions containing N-alkyl glycyl imidazoline
US4536311A (en) * 1983-12-27 1985-08-20 Mobil Oil Corporation Multipurpose antirust and friction reducing additives and compositions thereof
CA1263913A (en) * 1984-06-13 1989-12-19 Gordon G. Knapp Corrosion inhibitors for alcohol-based fuels
US4511367A (en) * 1984-06-13 1985-04-16 Ethyl Corporation Corrosion inhibitors for alcohol containing motor fuel
US4797134A (en) * 1987-08-27 1989-01-10 Wynn Oil Company Additive composition, for gasoline
GB2239258A (en) * 1989-12-22 1991-06-26 Ethyl Petroleum Additives Ltd Diesel fuel compositions containing a manganese tricarbonyl
US5024677A (en) * 1990-06-11 1991-06-18 Nalco Chemical Company Corrosion inhibitor for alcohol and gasohol fuels
US5833721A (en) * 1993-08-03 1998-11-10 Exxon Chemical Patents Inc Additive for hydrocarbon oils
US6562086B1 (en) * 1997-06-26 2003-05-13 Baker Hughes Inc. Fatty acid amide lubricity aids and related methods for improvement of lubricity of fuels
WO1999036489A1 (en) * 1998-01-13 1999-07-22 Baker Hughes Incorporated Composition and method to improve lubricity in fuels
US20030056431A1 (en) * 2001-09-14 2003-03-27 Schwab Scott D. Deposit control additives for direct injection gasoline engines

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4092099A1 (de) * 2021-05-20 2022-11-23 TUNAP GmbH & Co. KG Bioaktives additiv für einen kraftstoff und dessen verwendungen, kraftstoffzusammensetzung und verfahren
WO2022243068A1 (de) * 2021-05-20 2022-11-24 Tunap Gmbh & Co. Kg Bioaktives additiv für einen kraftstoff und dessen verwendungen, kraftstoffzusammensetzung und verfahren

Also Published As

Publication number Publication date
SG135110A1 (en) 2007-09-28
US20070193110A1 (en) 2007-08-23
BE1018136A3 (fr) 2010-06-01
CN101024787A (zh) 2007-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102007008532A1 (de) Kraftstoffschmierungsadditive
DE60306250T2 (de) Reibungsabänderungszusätze für Kraftstoffzusammensetzungen und Verfahren zu deren Verwendung
DE102012020501B4 (de) Verwendung einer Kraftstoffzusammensetzung für verbesserte Leistung von Dieselmotoren mit Kraftstoffdirekteinspritzung
US8097570B2 (en) Lubricating composition for hydrocarbonated mixtures and products obtained
DE102013009151B4 (de) Kraftstoffadditiv für verbesserte leistung bei motoren mit kraftstoffeinspritzung
DE69915911T2 (de) Durch Mischungen eines Diethanolaminderivats und Biodiesels verbesserte Brennstoffschmiereigenschaft
DE69921281T2 (de) Brennstoffe mit erhöhter Schmiereigenschaft
KR100598442B1 (ko) 연료 조성물용 첨가제로서의 마찰 개질제인 카르복실산의알콕시아민염 및 이의 사용 방법
EP0829527A1 (de) Zusatzkonzentrat für Kraftstoffzusammensetzungen
JP2009542889A (ja) 石油および再生可能燃料のブレンド用の安定剤組成物
US20050126073A1 (en) Lubricity additives for low sulfur hydrocarbon fuels
EP1230330B1 (de) Verwendung von fettsäuresalzen von alkoxylierten oligoaminen als schmierfähigkeitsverbesserer für mineralölprodukte
DE102018133587B4 (de) Kraftstoffadditiv-mischungen und kraftstoffe, die diese enthalten
DE69601701T2 (de) Kraftstoffzusammensetzungen
DE102007047229A1 (de) Verzweigte Succinimid-Dispergiermittelverbindungen und Verfahren zur Herstellung der Verbindungen
JP5371168B2 (ja) ガソリン摩擦緩和剤の低温溶液特性の向上方法
DE102007022496A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Kompatibilität bei niedriger Temperatur von Amid-Reibungsmodifizierungsmitteln in Kraftstoffen und Amid-Reibungsmodifizierungsmittel
EP1963466B1 (de) Stabile niedrigtemperatur-fettsäurezusammensetzung
US20070074449A1 (en) Additive concentrate
DE69709677T2 (de) Esteramine enthaltende kraftstoffezusammensetzungen
RU2796678C1 (ru) Многофункциональная присадка к автомобильным бензинам и топливная композиция на ее основе
RU2326156C1 (ru) Топливная композиция
DE1099262B (de) Klopffester Kraftstoff fuer Ottomotoren
PL188160B1 (pl) Olej napędow
CA2312064A1 (en) Method for defoaming fuels

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8139 Disposal/non-payment of the annual fee