BR112019007749B1 - Fluido de estimulação de furo de poço com acidificação, método de emulsificar um agente de acidificação em um fluido de hidrocarboneto, e,método de estimular um fundo de poço - Google Patents

Abstract

Em uma modalidade, a presente tecnologia provê uma composição de tensoativo compreendendo um composto imida em um solvente opcional para uso em um fluido de base hidrocarboneto para melhorar a emulsificação de um agente de acidificação no fluido de base hidrocarboneto. Em outra modalidade, a presente tecnologia provê um método de emprego de um fluido de estimulação de furo de poço com acidificação contendo a composição de tensoativo para estimular um reservatório.

Description

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[001] Em uma modalidade, a presente tecnologia prevê um composição de tensoativo compreendendo um composto imida em um solvente opcional para uso em um fluido de base hidrocarboneto para melhorar a emulsificação de um agente de acidificação no flido de base hidrocarboneto. Em outra modalidade, a presente tecnologia prevê um método de empregar um fluido de estimulação de furos de poço com acidificação contendo a composição de tensoativo para estimular um reservatório.

[002] A prática atual na preparação de fluidos de acidificação para o tratamento de formações de carbonato, com temperaturas elevadas no fundo do poço, consiste em preparar uma emulsão estável do agente de acidificação utilizando um processo de mistura por batelada. A menos que uma emulsão estável seja criada, o agente de acidificação irá se separar do fluido de base hidrocarboneto e resultar em uma estimulação ineficaz do poço devido à baixa propagação na formação WORMHOLE, padrões atacados quimicamente fracos e corrosão excessiva das tubulações do poço. O processo de mistura em batelada requer um longo período de mistura para assegurar a estabilidade do fluido nas condições de descida no poço, especialmente para altas temperaturas. Tipicamente, leva cerca de 3-4 horas para preparar um tanque de mistura de 500 barris. Esse processo em batelada também compromete o usuário com uma certa mistura de ácido que não pode ser mudada durante o trabalho, caso a resposta do poço indique o contrário.

[003] Existe uma necessidade de um método contínuo, ou durante uma operação contínua, para preparar um fluido de acidificação. Isso irá melhorar a eficiência operacional do campo e proporcionar uma oportunidade de reduzir os riscos ambientais associados com o processo de mistura em batelada.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[004] A tecnologia descrita, assim, resolve o problema de preparar um fluido de acidificação estável em um processo contínuo por uso de um composto imida como um tensoativo para emulsificar este ácido em um fluido de hidrocarboneto. A composição e método aqui descritos reduzem, de modo significante, os tempos de mistura, fornecem um aditivo simples, permitindo menores concentrações dos produtos químicos necessários, custos de equipamento de mistura de superfície especiais, menor tempo de preparação do fluido, e redução de desperdícios (resultando em menores custos e exposição ambientais).

[005] Um aspecto da invenção é um fluido de estimulação de furos de poço com acidificação. O fluido inclui uma emulsão externa do óleo de um fluido de base hidrocarboneto, um agente de acidificação, e um tensoativo. O próprio tensoativo engloba um composto imida que é o produto da reação de um agente acilante substituído por hidrocarbila, e um composto contendo nitrogênio tendo um átomo de nitrogênio capaz de reagir com dito agente acilante substituído por hidrocarbila. O composto imida pode ser ou não carregado em um solvente de hidrocarboneto.

[006] O agente de acidificação usado no fluido de estimulação de furos de poço pode conter, além do ácido, ou mistura de ácidos, aditivos adicionais, tal como um inibidor de corrosão ácida, intensificador de corrosão ácida, agente de controle de ferro, sequestrante de sulfeto de hidrogênio, agente gelificante ácido, redutor de atrito, inibidor de incrustação, agente de controle de argila e outros agentes tensoativos.

[007] O agente de acidificação pode ser um ácido inorgânico, um ácido orgânico ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o agente de acidificação pode ser qualquer um de ácido clorídrico (HC1), ácido fluorídrico (HF), ácido sulfâmico, cloridrato de ureia, ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico, ácido láctico, ácido glicólico ou combinações dos mesmos. O ácido pode ser pré-enviado no fluido de estimulação de furos de poço com acidificação em uma quantidade de cerca de 55% a cerca de 90% em volume, com base no volume total do fluido de estimulação de furos de poço.

[008] O substituinte hidrocarbila do agente acilante substituído por hidrocarbila pode ter um peso molecular médio em número de cerca de 100 a cerca de 5000. O substituinte hidrocarbila do agente acilante substituído por hidrocarbila pode ser uma poliolefina, tal como, por exemplo, poli- isobutileno.

[009] O agente acilante substituído por hidrocarbila pode ser, por exemplo, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico, ou combinações dos mesmos.

[0010] Em uma modalidade, o agente acilante substituído por hidrocarbila pode ser anidrido poli-isobutenil succínico ou ácido poli- isobutenil succínico.

[0011] O composto contendo nitrogênio usado para preparar o composto imida pode ser uma amina de hidrocarbila alifática. Em modalidades particulares, o composto contendo nitrogênio pode ser um composto de fórmula: um composto de formula e misturas dos mesmos, onde X é um grupo alquileno contendo de cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono e cada R é, individualmente, um hidrogênio ou um grupo hidrocarbila C1 a C6.

[0012] Em uma modalidade específica, o composto contendo nitrogênio pode ser dimetilaminopropilamina.

[0013] O fluido de base hidrocarboneto usado no fluido de estimulação de furos de poço pode conter, além do tensoativo emulsificante, aditivos adicionais, tal como um agente viscosificante, redutor de atrito, inibidor de parafina ou dispersante, e outros agentes tensoativos.

[0014] O fluido de hidrocarboneto pode ser pelo menos um dentre óleo cru, combustível diesel (incluindo biodiesel), gasolina, xileno, ou alguns outros fluidos de hidrocarboneto tal como querosene, xileno, d-limoneno, nafta ou nafta solvente, tal como álcool mineral, tetracloreto de carbono, ou combinações dos mesmos.

[0015] O solvente de hidrocarboneto pode ser qualquer um dentre fluidos de hidrocarboneto mencionados acima, tal como, por exemplo, óleo cru, combustível diesel (incluindo biodiesel), gasolina, xileno, ou alguns outros fluidos de hidrocarboneto, tal como querosene, xileno, d-limoneno, nafta ou nafta solvente, tal como álcool mineral, tetracloreto de carbono, ou combinações dos mesmos.

[0016] A concentração do tensoativo no fluido de hidrocarboneto é de cerca de 0,01% em volume a cerca de 2% em volume.

[0017] A razão do imida para o solvente de hidrocarboneto no tensoativo pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 1:0.

[0018] A tecnologia atual também engloba um método de emulsificar um agente de acidificação em um fluido de hidrocarboneto. O método pode incluir adicionar ao fluido de hidrocarboneto um tensoativo como descrito acima, isto é, o composto imida ou formulação de imida/solvente, como descrito acima. O agente de acidificação é também adicionado ao fluido de hidrocarboneto no método, seja antes, ao mesmo tempo, ou após o tensoativo.

[0019] Em uma modalidade, o método pode incluir a mistura do fluido de hidrocarboneto contendo o tensoativo e agente de acidificação durante menos do que 60 segundos. Em outra modalidade, a adição do tensoativo ao fluido de hidrocarboneto pode ser completada durante operação contínua tipo ‘on-the-fly’.

[0020] Um método de estimular um furo de poço é também englobado aqui. O método pode incluir preparar um fluido de estimulação de furos de poço como descrito, seguido por bombeamento do fluido de estimulação de furos de poço em descida no poço.

[0021] O método pode ser realizado a uma temperatura de fundo de poço de até 260°C (500°F), e em uma formação contendo rocha de carbonato.

[0022] O método também pode incluir a etapa de adicionar um agente viscosificante ao furo de poço.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0023] Vários aspectos e modalidades preferidos serão descritos abaixo a título de ilustração não limitativa.

[0024] A tecnologia atual engloba um aditivo de tensoativo utilizável na preparação de emulsões externas de óleo para fluidos de estimulação de furos de poço com acidificação.

[0025] A composição de tensoativo compreende, consiste essencialmente de, ou consiste de um composto imida, seja sozinha ou carregada em um solvente de hidrocarboneto apropriado.

O composto imida

[0026] O tensoativo no fluido de estimulação de furos de poço inclui um composto imida. A produção do composto imida geralmente resulta em uma mistura de compostos incluindo uma imida, e esta mistura pode ser difícil de definir além das etapas de processo empregadas para produzir a imida. Adicionalmente, o processo pelo qual uma imida é produzida pode ser influente em prejudicar as características estruturais distintas para o produto imida final que pode afetar as propriedades do produto. Assim, em uma modalidade, o composto imida incluído na presente tecnologia pode ser descrito como um produto da reação de (a) um agente acilante substituído por hidrocarbila, e (b) um composto contendo nitrogênio tendo um átomo de nitrogênio capaz de reagir com o agente acilante substituído por hidrocarbila. Em particular, o agente acilante substituído por hidrocarbila de (a) pode consistir de um agente acilante funcionalizado com um substituinte de hidrocarbila tendo um peso molecular médio em número de cerca de 100 a cerca de 5000. O composto imida pode ser carregado em um solvente.

[0027] Como usado aqui, referência a uma imida inclui referência à mistura de compostos preparados quando preparando a imida, incluindo a imida como descrita aqui, assim como referência ao próprio sal do composto imida.

[0028] Detalhes com relação ao composto imida e, especificamente, o agente acilante substituído por hidrocarbila e o composto contendo nitrogênio são dados abaixo.

O agente acilante substituído por hidrocarbila

[0029] O agente acilante substituído por hidrocarbila empregado para preparar o composto imida pode ser o produto da reação do precursor para o substituinte de hidrocarbila, que é um hidrocarboneto de cadeia longa, geralmente uma poliolefina, com um reagente de ácido carboxílico monoinsaturado, tal como (i) ácidos dicarboxílicos C4 a C10 α,β- monoinsaturados, tal como ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico, e similares; (ii) derivados de (i) tal como anidridos ou mono- ou di-ésteres derivados de álcool C1 a C5 de (i); (iii) ácido monocarboxílico C3 a C10 α,β- monoinsaturado, tal como ácido acrílico e ácido metacrílico; ou (iv) derivados de (iii) tal como ésteres derivados de álcool C1 a C5 de (iii).

[0030] O substituinte de hidrocarbila é um grupo hidrocarbila de cadeia longa. Em uma modalidade, o grupo hidrocarbila pode ter um peso molecular médio em número (Mn) de cerca de 100 ou 300 a cerca de 5000, ou de cerca de 500 a cerca de 4000. O Mn do grupo hidrocarbila pode também ser de cerca de 750 ou 1000 a cerca de 3000. O Mn do substituinte de hidrocarbila pode também ser de cerca de 1500 a cerca de 2800 ou 2900, ou de cerca de 1700 a cerca de 2700, ou de cerca de 1900 a cerca de 2600, ou cerca de 2000 a cerca de 2500. Em uma modalidade, o Mn pode ser de cerca de 300 a cerca de 750. O Mn do substituinte de hidrocarbila pode também ser de cerca de 350 a cerca de 700 e, em alguns casos, de cerca de 400 a cerca de 600 ou 650. Em uma modalidade, o substituinte de hidrocarbila pode ser qualquer composto contendo uma ligação olefínica representada pela fórmula geral: (R1)(R2)C=C(R6)(CH(R7)(R8)) (I) em que cada de R1 e R2 é, independentemente, hidrogênio ou um grupo à base de hidrocarboneto. Cada de R6, R7 e R8 é, independentemente, hidrogênio ou um grupo à base de hidrocarboneto; preferivelmente pelo menos um é um grupo à base de hidrocarboneto contendo pelo menos 20 átomos de carbono.

[0031] Os polímeros de olefina para reação com os ácidos carboxílico monoinsaturados podem incluir polímeros compreendendo uma quantidade molar maior de monoolefina C2 a C20, por exemplo C2 a C5. Tais olefinas incluem etileno, propileno, butileno, isobutileno, penteno, octeno-1, ou estireno. Os polímeros podem ser homopolímeros tal como poli-isobutileno, assim como copolímeros de duas ou mais de tais olefinas tal como copolímeros de; etileno e propileno; butileno e isobutileno; propileno e isobutileno. Outros copolímeros incluem os em que uma quantidade molar menor dos monômeros de copolímero por exemplo, 1 a 10 % em mol é uma diolefina C4 a C18, por exemplo, um copolímero de isobutileno e butadieno; ou um copolímero de etileno, propileno e 1,4-hexadieno.

[0032] Em uma modalidade, pelo menos um R de fórmula (I) é derivado de polibuteno, isto é, polímeros de C4 olefinas, incluindo 1 -buteno, 2-buteno e isobutileno. Os polímeros C4 podem incluir poli-isobutileno. Em outra modalidade, pelo menos um R de fórmula (I) é derivado de polímeros etileno-alfa olefina, incluindo polímeros etileno-propileno-dieno. Os copolímeros etileno-alfa olefina e terpolímeros etileno-olefina inferior -dieno são descritos em numerosos documentos de patentes, incluindo publicação de Patente Europeia EP 0 279 863 e as seguintes patentes US: 3.598.738; 4.026.809; 4.032.700; 4.137.185; 4.156.061; 4.320.019; 4.357.250; 4.658.078; 4.668.834; 4.937.299; 5.324.800, cada sendo aqui incorporada por referência para descrições relevantes destes polímeros à base de etileno.

[0033] Em outra modalidade, as ligações olefínicas de fórmula (I) são predominantemente de grupos vinilideno, representados pelas seguintes fórmulas: em que R é um grupo hidrocarbila em que R é um grupo hidrocarbila.

[0034] Em uma modalidade, o teor de vinilideno de fórmula (I) pode compreender pelo menos cerca de 30 % em mol de grupos vinilideno, pelo menos cerca de 50 % em mol de grupos vinilideno, ou pelo menos cerca de 70 % em mol de grupos vinilideno. Tal material e métodos para preparar os mesmos são descritos em Patentes US números: 5.071.919; 5.137.978; 5.137.980; 5.286.823; 5.408.018; 6.562.913; 6.683.138; 7.037.999 e Publicação US Nos. 20040176552A1, 20050137363 e 20060079652A1, que são expressamente incorporados aqui por referência, tais produtos são comercialmente disponíveis por BASF, sob o nome comercial GLISSOPAL® e por Texas Petrochemical LP, sob o nome comercial TPC 1 105™ e TPC 595™.

[0035] Métodos de produção dos agentes acilantes substituídos por hidrocarbila a partir da reação do reagente de ácido carboxílico monoinsaturado ácido e do composto de fórmula (I) são bem conhecidos na técnica e descritos na seguintes patentes: Patentes US números: 3.361.673 e 3.401.118 para provocar a ocorrência de uma reação “eno” térmica; Patentes US números: 3.087.436; 3.172.892; 3.272.746; 3.215.707; 3.231,587; 3.912.764; 4.110.349; 4.234.435; 6.077.909; 6.165.235 e são aqui incorporadas por referência.

[0036] Em outra modalidade, o agente acilante substituído por hidrocarbila pode ser produzido a partir da reação de, pelo menos, um reagente carboxílico representado pelas seguintes fórmulas: em que cada de R3, R5 e R9 é independentemente H ou um grupo hidrocarbila, R4 é um grupo hidrocarbileno divalente e n é 0 ou 1 com qualquer composto contendo uma ligação olefina como representado pela fórmula (I). Compostos e o processos para produzir estes compostos são descritos nas Patentes US números 5.739.356; 5.777.142; 5.786.490; 5.856.524; 6.020,500; e 6.114.547.

[0037] Em ainda outra modalidade, o agente acilante substituído por hidrocarbila pode ser produzido a partir da reação de qualquer composto representado por fórmula (I) com (IV) ou (V), e pode ser realizado na presença de pelo menos um aldeído ou cetona. Os aldeídos apropriados incluem formaldeído, acetaldeído, propionaldeído, butiraldeído, isobutiraldeído, pentanal, hexanal. heptaldeído, octanal, benzaldeído, e aldeídos superiores. Outros aldeídos, tal como dialdeídos, especialmente glioxal, são utilizáveis, embora monoaldeídos sejam geralmente preferidos. Em uma modalidade, aldeído é formaldeído, que pode ser fornecido como uma solução aquosa, com frequência referida como formalina, mas é usado com maior frequência na forma polimérica como paraformaldeído, que é um equivalente reativo de, ou uma fonte de, formaldeído. Outros equivalentes reativos incluem hidratos ou trímeros cíclicos. As cetonas apropriadas incluem acetona, butanona, metil etil cetona, e outros cetonas. Preferivelmente, um de dois grupos hidrocarbila é metila. Misturas de dois ou mais aldeídos e/ ou cetonas são também utilizáveis.

[0038] Compostos e os processos para produzir estes compostos são descritos nas Patentes US números 5.840.920; 6.147.036; e 6.207.839.

[0039] Em outra modalidade, o agente acilante substituído por hidrocarbila pode incluir, compostos de ácido metileno bis-fenol alcanóico, o produto de condensação de (i) composto aromático da fórmula: Rm-Ar-Zc (VI) em que R é independentemente um grupo hidrocarbila, Ar é um grupo aromático contendo de 5 a cerca de 30 átomos de carbono e de 0 a 3 substituintes opcionais, tal como amino, hidróxi- ou alquil- polioxialquila, nitro, aminoalquila, carbóxi ou combinações de dois ou mais de referidos substituintes opcionais, Z é independentemente OH, alcóxi inferior, (OR10)bOR11, ou O-, em que cada R10 é independentemente um grupo hidrocarbila divalente, R11 é H ou hidrocarbila e b é um número na faixa de 1 a cerca de 30. c é um número na faixa de 1 a cerca de 3 e m é 0 ou um inteiro de 1 até cerca de 6 com a condição de que m não excede o número de valências do Ar correspondente disponível para substituição e (ii) pelo menos em reagente carboxílico, tal como os compostos de fórmula (IV) e (V) como descritos acima. Em uma modalidade, pelo menos um grupo hidrocarbila em uma porção aromática é derivado de polibuteno. Em uma modalidade, as fontes de grupos hidrocarbila são os acima descritos polibutenos obtidos por polimerização de isobutileno na presença de um catalisador de ácido de Lewis, tal como tricloreto de alumínio ou trifluoreto de boro.

[0040] Compostos e os processos para produzir estes compostos são descritos nas Patentes US números 3.954.808; 5.336.278; 5.458.793; 5.620.949; 5.827.805; e 6.001.781.

[0041] Em outra modalidade, a reação de (i) com (ii), opcionalmente na presença de um catalisador ácido, tal como ácidos sulfônicos orgânicos, heteropoliácidos e ácidos minerais, pode ser realizada na presença de pelo menos um aldeído ou cetona. O reagente aldeído ou cetona empregado nesta modalidade é igual aos descritos acima. A razão do composto hidróxi aromático: reagente carboxílico: aldeído ou cetona pode ser de 2:(0,1 a 1,5): (1,9 a 0,5). Em uma modalidade, a razão é 2:(0,8 a 1,1): (1,2 a 0,9). As quantidades dos materiais alimentados para mistura a de reação irão normalmente se aproximar destas razões, embora correções podem precisar ser feitas para compensar uma maior ou menor reatividade de um componente ou outro, a fim de alcançar um produto da reação com a razão desejada de monômeros. Tais correções serão evidentes para o versado. Embora os três reagentes possam ser reagidos simultaneamente para formar o produto, é também possível conduzir a reação sequencialmente, pelo que o hidróxi aromático é reagido primeiro com ou o reagente carboxílico e, a seguir, com o aldeído ou cetona, ou vice versa. Compostos e o processos para produzir estes compostos são descritos na Patente US número 5.620.949.

[0042] Outros métodos de produção do agente acilante substituído por hidrocarbila podem ser encontrados nas seguintes referências, Patentes US números 5.912.213; 5.851.966; e 5.885.944 que são aqui incorporadas por referência.

Composto contendo nitrogênio

[0043] A composição da presente invenção contém um composto contendo nitrogênio tendo um átomo de nitrogênio capaz de reagir com o agente acilante para formar a imida. O composto contendo nitrogênio pode ser alifático (linear, ramificado ou heterocíclico) ou aromático. Talvez a modalidade mais simples é com o uso de um composto alifático contendo nitrogênio.

[0044] Em uma modalidade, o composto contendo nitrogênio pode ser representado pelas seguintes fórmulas: em que X é um grupo alquileno contendo cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono; e cada R pode ser, individualmente, um hidrogênio ou um grupo C1 a C6 hidrocarbila. Em uma modalidade, X pode ser, por exemplo, um grupos C1, C2 ou C3 alquila. Nas mesmas ou diferentes modalidades, cada R pode ser, por exemplo, H ou um grupo C1, C2 ou C3 alquila.

[0045] Exemplos do composto contendo nitrogênio capaz de reagir com o agente acilante pode incluir, mas não é limitado a: dimetilaminopropilamina, N,N-dimetil-aminopropilamina, N,N-dietil- aminopropilamina, N,N-dimetil-aminoetilamina etilenodiamina, 1,2- propilenodiamina, 1,3-propileno diamina, as butilenodiaminas isoméricas, pentanodiaminas, hexanodiaminas, heptanodiaminas, dietilenotriamina, dipropilenotriamina, dibutilenotriamina, trietilenotetra-amina, tetraetilenopenta-amina, pentaetilenohexa-amina, hexametilenotetramina, e bis(hexametileno) triamina, os diaminobenzenos, as diaminopiridinas ou misturas dos mesmos. Os compostos contendo nitrogênio capazes de reagir com o agente acilante podem incluir adicionalmente compostos heterocíclicos substituídos por aminoalquila, tais como 1-(3-aminopropil)imidazol e 4-(3- aminopropil)morfolina, 1-(2-aminoetil) piperidina, 3,3-diamino-N- metildipropilamina, 3’3-aminobis(N,N-dimetilpropilamina).

[0046] Em uma modalidade, o composto contendo nitrogênio pode ser um imidazol, por exemplo, como representado pela seguinte fórmula: em que R é uma amina capaz de condensar com referido agente acilante substituído por hidrocarbila e tendo de 3 a 8 átomos de carbono Em uma modalidade, o composto contendo nitrogênio pode ser representado por fórmula X: em que cada X pode ser, individualmente, um grupo C1 a C6 hidrocarbila, e cada R pode ser, individualmente, um hidrogênio ou um grupos C1 a C6 hidrocarbila. Em uma modalidade, X pode ser, por exemplo, um grupo C1, C2 ou C3 alquila. Nas mesmas ou em diferentes modalidades, cada R pode ser, por exemplo, H ou um grupo C1, C2 ou C3 alquila.

[0047] Os agentes acilantes substituídos por hidrocarbila e compostos contendo nitrogênio, como descritos acima, são reagidos juntos para formar um composto imida. Métodos e processos para reagir os agentes acilantes substituídos por hidrocarbila e compostos contendo nitrogênio são bem conhecidos na técnica.

[0048] Em modalidades, a reação entre os agentes acilantes substituídos por hidrocarbila e compostos contendo nitrogênio pode ser realizada em temperaturas maiores do que cerca de 80°C, ou 90°C, ou em alguns casos 100°C, tal como entre cerca de 100 e cerca de 150 ou 200°C, ou cerca de 125 e cerca de 175°C. Nas temperaturas acima, água pode ser produzida durante a condensação, sendo mencionada aqui como água de reação. Em algumas modalidades, a água e reação pode ser removida durante a reação, de modo que a água de reação não retorne para a reação e reaja adicionalmente.

[0049] Os agentes acilantes substituídos por hidrocarbila e compostos contendo nitrogênio podem ser reagidos a uma razão de 1:1, mas a reação também pode conter os respectivos reagentes (isto é, agente acilante substituído por hidrocarbila: composto contendo nitrogênio) de cerca de 3:1 a cerca de 1:1,2, ou de cerca de 2,5:1 a cerca de 1:1,1 e, em algumas modalidades, de cerca de 2:1 a cerca de 1:1,05.

[0050] Embora o processo para preparar a imida possa produzir uma mistura que não é prontamente definível a partir das etapas de processo, alguns componentes estruturais podem ser esperados em algumas circunstâncias.

[0051] Em algumas modalidades, o composto imida pode compreender, consistir essencialmente de, ou consistir de uma imida representada pela seguinte fórmula: em que: R21 é H ou um grupo hidrocarbila contendo de 1 a 10 átomos de carbono; R22 é H ou um grupo hidrocarbila contendo de 1 a 10 átomos de carbono; R23 é um grupo hidrocarbileno contendo de 1 a 20 átomos de carbono; R24 é um grupo hidrocarbila contendo de 92 a 2 15 átomos de carbono, ou de 107 a 200 ou 210 átomos de carbono, ou de 120 a 195 átomos de carbono, ou de 135 a 190 ou de 140 a 180 ou 185 átomos de carbono.

[0052] Em algumas modalidades, o composto imida pode compreender, consistir essencialmente, ou consistir de uma imida representada pela seguinte fórmula: em que: R23 é um grupo hidrocarbileno contendo de 1 a 20 átomos de carbono; R24 é um grupo hidrocarbila contendo de 92 a 215 átomos de carbono, ou de 107 a 200 ou 210 átomos de carbono, ou de 120 a 195 átomos de carbono, ou de 135 a 190 ou de 140 a 180 ou 185 átomos de carbono.

Solvente de Hidrocarboneto

[0053] O composto imida como descrito acima pode ser empregado em um carreador de solvente de hidrocarboneto para auxiliar seu transporte e armazenamento. A composição de tensoativo pode ser adicionada a um fluido de base hidrocarboneto antes, ao mesmo tempo, ou após a adição de um agente de acidificação a fim de formar a emulsão externa do óleo, e como tal o solvente de hidrocarboneto pode ser qualquer solvente compatível com o fluido de base hidrocarboneto da emulsão. Geralmente, o solvente pode ser, por exemplo, qualquer fluido produzido a partir de destilados de gás natural, destilados de petróleo, e a destilação de alcatrão de carvão ou turfa. Realmente, qualquer fluido de base hidrocarboneto que possa ser bombeado em um furo de poço, tal como, por exemplo óleo cru, combustível diesel (incluindo biodiesel), gasolina, xileno, ou algum outro fluido hidrocarboneto, tal como querosene, xileno, d-limoneno, nafta ou nafta solvente, tal como álcool mineral, tetracloreto de carbono, ou combinações dos mesmos.

[0054] O composto imida pode ser incluído no solvente de hidrocarboneto em uma razão de cerca de 1:1 a cerca de 10:1, ou de cerca de 1:1 a cerca de 9:1 ou mesmo de cerca de 2:1 a cerca de 4:1.

Fluido de estimulação de furos de poço com acidificação

[0055] O tensoativo como descrito acima é usado para preparar uma emulsão estável de um agente de acidificação em um fluido de base hidrocarboneto. Fluidos de estimulação de furos de poço com acidificação são composições conhecidas, como o são os vários agentes de acidificação usados aqui, Qualquer um dos agentes de acidificação agora conhecidos, ou esperados que sejam desenvolvidos no futuro, podem ser empregados como o agente de acidificação no presente fluido de estimulação de furos de poço com acidificação. Geralmente, agentes de acidificação englobam ácidos inorgânicos e orgânicos, ou combinações dos mesmos. Exemplos de agentes de acidificação inorgânicos podem incluir, por exemplo, ácido clorídrico ou fluorídrico, ácido sulfâmico, e cloridrato de ureia. Exemplos de agentes de acidificação orgânicos incluem ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico, ácido láctico, ácido glicólico e combinações dos mesmos. O agente de acidificação também pode ser uma combinação de ácidos inorgânicos e orgânicos, como, por exemplo, uma mistura de ácido clorídrico com ácido fórmico ou acético.

[0056] O fluido de base hidrocarboneto em que o agente de acidificação e composição de tensoativo são misturados pode ser igual que os solventes de hidrocarboneto mencionados acima, por exemplo, qualquer fluido produzido a partir de destilados de gás natural, destilados de petróleo, e a destilação de alcatrão de carvão e turfa, incluindo, por exemplo, óleo cru, combustível diesel (incluindo biodiesel), gasolina, xileno, ou alguns outros fluidos de hidrocarboneto tal como querosene, xileno, d-limoneno, nafta ou nafta solvente, tal como álcool mineral, tetracloreto de carbono, ou combinações dos mesmos.

[0057] O agente de acidificação está geralmente presente no fluido de estimulação de furos de poço com acidificação em uma quantidade de cerca de 55% a cerca de 90% em volume, com base no volume total do fluido de estimulação de furos de poço com acidificação, e mais especificamente cerca de 60% a cerca de 80%. O agente de acidificação pode, em algumas modalidades, estar presente em uma quantidade de cerca de 65 a 75% em volume.

[0058] Para preparar a emulsão, a composição de tensoativo pode ser adicionada ao fluido de base hidrocarboneto em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 2% em volume, com base no volume total (fluido de base hidrocarboneto, agente de acidificação e tensoativo) do fluido de estimulação de furos de poço com acidificação final. Em algumas modalidades, o tensoativo pode ser adicionado em quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 1% ou 1,5% em volume.

[0059] O tensoativo ou o tensoativo e agente de acidificação podem ser adicionados ao fluido de base hidrocarboneto “durante operação contínua”, e com uma energia de mistura muito baixa. Por “durante operação contínua” significa-se que o tensoativo, ou o tensoativo e o agente de acidificação (em qualquer ordem de adição), são continuamente adicionados ao fluido de base hidrocarboneto e bombeados descendo o poço, com pequeno ou um tempo de permanência conhecido necessário para formar a emulsão. Com frequência, o cisalhamento encontrado na tubulação enquanto bombeando o fluido de estimulação de furos de poço com acidificação descendo o poço será suficiente para misturar os componentes e criar a emulsão estável, sem adição de qualquer mistura adicional. Em uma modalidade, a adição do tensoativo, ou de tensoativo e agente de acidificação, “durante operação contínua”, pode significar que a emulsão externa estável do óleo é preparada em menos do que cerca de 60 segundos após a adição do tensoativo e agente de acidificação. Em algumas modalidades, a adição do tensoativo, ou do tensoativo e agente de acidificação “durante operação contínua”, pode significar que a emulsão externa estável do óleo é preparada em menos do que cerca de 30 segundos, ou mesmo menos do que cerca de 20 segundos. Em outras modalidades, desenvolvimento da emulsão estável pode ocorrer em menos do que cerca de 15 segundos ou mesmo em menos do que cerca de 10 segundos.

[0060] Em uma modalidade, o fluido de estimulação de furos de poço com acidificação pode ser preparado por adição do composição de tensoativo a uma mistura contendo o agente de acidificação e o fluido de base hidrocarboneto. Em outra modalidade, a composição de tensoativo pode ser adicionada junto com o agente de acidificação ao fluido de base hidrocarboneto para preparar o fluido de estimulação de furos de poço com acidificação. O tensoativo também pode ser adicionado ao fluido de base hidrocarboneto antes da adição do agente de acidificação. Será notado que o método de combinar o tensoativo, o agente de acidificação e o fluido de base hidrocarboneto pode ser realizado em qualquer modo agora conhecido ou, do mesmo modo, desenvolvido no futuro. Como notado acima, o uso da composição de tensoativo aqui descrita permite a combinação do tensoativo, do agente de acidificação e do fluido de base hidrocarboneto durante uma operação contínua.

[0061] A este respeito, o fluido de estimulação de furos de poço com acidificação usado para estimular um poço produzindo hidrocarboneto pode ser preparado em um modo rápido. O método de estimulação pode incluir, por exemplo, preparar o fluido de estimulação de furos de poço com acidificação e bombear o mesmo “durante operação contínua” descendo o poço.

[0062] Novamente, devido à composição de tensoativo aqui descrita, o fluido de estimulação de furos de poço com acidificação pode ser empregado em temperaturas de fundos de poço de até e incluindo cerca de 260°C (500oF), enquanto mantendo uma emulsão estável. Em algumas modalidades, o fluido de estimulação de furos de poço com acidificação pode ser empregado em temperaturas de fundo de poços de cerca de 23,8°C a cerca de 232,2°C, ou mesmo de cerca de 37,7 a cerca de 204,4°C, ou de cerca de 79,4°C a cerca de 190,5oC.

[0063] O método de estimular um furo de poço discutido acima pode ser realizado em uma formação de rocha de carbonato, tal como calcário, dolomita, ou gesso. Adicionalmente, pode ser possível, em alguns casos, estender seu uso para formações de arenito com elevada porcentagem de carbonatos.

[0064] O fluido de estimulação de furos de poço com acidificação pode incluir outros aditivos empregados em operação de acidificação. Por exemplo, a composição pode incluir adicionalmente agentes viscosificantes, inibidor de corrosão ácida, intensificador de corrosão ácida, agente de controle de ferro, sequestrante de sulfeto de hidrogênio, agente gelificante ácido, redutor de atrito, inibidor de incrustação, agente de controle de argila e outros agentes tensoativos.

[0065] Em uma modalidade, o fluido de estimulação de furos de poço com acidificação pode ser empregado em estágios, em que o fluido de estimulação de furos de poço com acidificação é seguido por um agente desviante (tal como um ácido gelificado, ácido gelificado in situ, ou sistema de ácido tensoativo viscoelástico, por exemplo), em um segundo estágio ou vice versa, onde os estágios são repetidos por quantas iterações como for necessário para estimular a formação completa.

[0066] Como usado aqui, o termo “produto de condensação” é destinado a englobar ésteres, amidas, imidas e outros tais materiais que possam ser preparados por uma reação de condensação de um ácido ou um reativo equivalente de um ácido (por exemplo, um halogeneto de ácido, anidrido, ou éster) com um álcool ou amina, sem levar em conta se uma reação de condensação é realmente realizada para levar diretamente ao produto. Assim, por exemplo, um éster particular pode ser preparado por uma reação de transesterificação em vez de ser diretamente por uma reação de condensação. O produto resultante é ainda considerado um produto de condensação.

[0067] A quantidade de cada componente químico descrito é apresentada excluindo qualquer solvente ou óleo diluente, que podem estar comumente presentes no material comercial, isto é, em uma base de produto químico ativo, salvo indicado de outro modo. No entanto, salvo indicado de outro modo, cada produto químico ou composição aqui mencionado deve ser interpretado como sendo um material de tipo comercial, que pode conter os isômeros, subprodutos, derivados, e outros tais materiais que são normalmente entendidos como estando presentes no tipo comercial.

[0068] Como usado aqui, o termo “substituinte hidrocarbila” ou “grupo hidrocarbila” é usado em seu sentido comum, que é bem conhecido dos versados na técnica. Especificamente, ele se refere a um grupo tendo um átomo de carbono diretamente fixado ao restante da molécula e tendo um caráter predominantemente hidrocarboneto. Exemplos de grupos hidrocarbila incluem: substituintes hidrocarbonetos, incluindo substituintes alifáticos, alicíclicos e aromáticos ; substituintes hidrocarbonetos substituídos, isto é, substituintes não contendo grupos hidrocarbonetos que, no contexto dessa invenção, não alteram a natureza predominantemente hidrocarboneto do substituinte; e substituintes hetero, isto é, substituintes que têm similarmente um caráter predominantemente hidrocarboneto, mas que contêm diferente de um carbono em um anel ou cadeia. Uma definição mais detalhada do termo “substituinte hidrocarbila” ou “grupo hidrocarbila” é encontrada nos parágrafos [0137] a [0141] de pedido publicado US 20 10-0197536.

[0069] É conhecido que alguns dos materiais, como descritos acima, podem interagir na formulação final, de modo que os componentes da formulação final podem ser diferentes dos que são inicialmente adicionados. Por exemplo, íons de metal (de, por exemplo, um detergente) podem migrar para outros sítios ácidos ou aniônicos de outras moléculas. Os produtos assim formados, incluindo os produtos formados quando do emprego da composição da presente invenção em seu uso pretendido, podem não ser susceptíveis de serem descritos de um modo fácil. Mesmo assim, todas estas modificações e produtos de reação são incluídos dentro do escopo da presente invenção; a presente invenção engloba a composição preparada por mistura dos componentes como descritos acima.

[0070] Como usado aqui, o termo “cerca de” significa que um valor de uma dada quantidade está dentro de ±20% do valor declarado. Em outras modalidades, o valor está dentro de ± 15% do valor declarado. Em outras modalidades, o valor está dentro de ± 10% do valor declarado. Em outras modalidades, o valor está dentro de ±5% do valor declarado. Em outras modalidades, o valor está dentro de ±2,5% do valor declarado. Em outras modalidades, o valor está dentro de ± 1% do valor declarado.

[0071] A invenção aqui é utilizável para a produção de uma formação produtora de hidrocarbonetos, que pode ser melhor entendida com referência aos seguintes exemplos.

EXEMPLOS Compostos

[0072] Composto 1 - Em uma instalação de reação, anidrido poli- isobutileno succínico, que é ele mesmo preparado por reação de 1 mol de vinilideno poli-isobutileno, 1000 Mn de peso molecular médio em número elevado, e 1,2 mols de anidrido maleico em uma reação “eno” térmica, é aquecido a 80°C e carregado para um vaso de reação com camisa equipado com agitador, condensador, bomba de alimentação fixada a um tubo de adição sob-linhas, entrada de nitrogênio e sistema controlador de temperatura/manta/termopar. O vaso de reação é aquecido a 100°C, onde dimetilaminopropilamina (10,93 partes em peso) é carregada para a reação, mantendo a temperatura da batelada abaixo de 120°C. A mistura de reação é então aquecida 150°C e mantida durante 3 horas. O produto resultante contendo uma poli-isobutileno succinimida é resfriado e coletado.

[0073] Composto 2 - Um anidrido poli-isobutileno succínico de 1000 Mn é carregado em um frasco de 2L equipado com um condensador de água, um termopar, um funil de gotejamento, um agitador de topo, e nitrogênio e aquecido a 90°C. Dimetilaminoetanol é adicionado ao frasco via o funil de gotejamento durante 1 hora, enquanto mantendo a temperatura abaixo de 120°C. Uma vez que todo o dimetilaminoethanol é adicionado, a reação é lentamente aquecida a 120°C e mantida durante 2 horas. O produto resultante contém um éster de ácido poli-isobutileno succínico.

[0074] Composto 3 - A um frasco de 4 gargalos, equipado com um termopar, agitador de topo, funil de adição, entrada de N2 e um condensador de água e coletor de Dean-Stark, é adicionado óleo diluente e um anidrido poli-isobutileno succínico. A mistura é aquecida sob atmosfera de nitrogênio com agitação. Uma vez na temperatura, uma mistura de fundos de amina contendo etileno amina, polietileno poliaminas e outras aminas é adicionada em gotas à mistura de anidrido poli-isobutileno succínico/óleo durante cerca de 1 hora. Uma vez que a adição de amina é completada, a mistura é aquecida durante 1 hora. A água produzida durante o período de aquecimento é coletada em um coletor Dean-Stark. Uma vez na temperatura, a mistura de reação é mantida na temperatura durante 3-5 horas, então filtrada para dar um produto da reação de uma poli-isobutileno succinimida com fundos de amina.

[0075] Tensoativos - Tensoativos são preparados por colocação de um dos Compostos 1 a 3 em uma caixa quente para diminuir a viscosidade do Composto para fins de bombeamento. Enquanto aquecendo o Composto, um solvente de hidrocarboneto é misturado em um vaso separado. O Composto é então adicionado ao solvente de hidrocarboneto com mistura até o Composto e o solvente serem bem misturados.

[0076] Tensoativo 1 - uma razão 70/30 em peso de Composto 1 em nafta de petróleo.

[0077] Tensoativo 2 - uma razão 50/50 em peso de Composto 1 em nafta de petróleo.

[0078] Tensoativo 3 - uma razão 60/40 em peso de Composto 1 em nafta de petróleo.

[0079] Tensoativo 4 - uma razão 80/20 em peso de Composto 1 em nafta de petróleo.

[0080] Tensoativo 5 - 100% Composto 1.

[0081] Tensoativo 6 - uma razão 70/30 em peso de Composto 2 em óleo mineral.

[0082] Tensoativo 7 - uma razão 60/40 em peso de Composto 3 em óleo mineral.

[0083] Tensoativo 8 - a um vaso de mistura, uma amida preparada a partir de dietilenotriamina, ácido fumárico e ácido graxo de tal óleo é adicionada. Ácido acético é então lentamente adicionado ao vaso com mistura. Etileno glicol é então adicionado e a mistura é misturada por 15 minutos. Coco-amina é adicionada e a mistura é misturada por mais 15 minutos, seguido por adição de água. Óleo de rícino etoxilado é então misturado na mistura por 30 minutos. Fluidos de estimulação de furos de poço com acidificação - Fluidos de poços com acidificação são preparados a partir de Tensoativos 1 a 8. Um pacote de ácidos de 15% ou 28% em peso de gás cloreto de hidrogênio em água é misturado na batelada. Um fluido de base hidrocarboneto é adicionado a um misturador e um tensoativo selecionado é adicionado ao fluido de base hidrocarboneto a um nível de concentração (“X”) com base no volume total esperado do fluido base e mistura de HCl. Em outras palavras, os galões (1 galão equivale a 3,78 litros) de tensoativos necessários para um volume de 3785 litros (1000 galões) de mistura de fluido de base hidrocarboneto mais HCl (BF+HCl) são calculados, e a quantidade calculada de galões é adicionada ao fluido de base hidrocarboneto antes da adição da mistura de HCl. O hidrocarboneto e tensoativo são misturados durante 15 segundos e ácido misturado na batelada é adicionado lentamente (10- 15 segundos) à mistura com agitação. Uma vez que todo o ácido está no misturador, a mistura é misturada com um vórtice leve durante 15 a 20 segundos para produzir os fluidos de estimulação de furos de poço com acidificação (AWBS) especificados nas tabelas abaixo.

[0084] Os fluidos de furos de poço com acidulação de exemplo foram testados para estabilidade da emulsão. Os fluidos foram despejados sobre uma célula de forno com roletes, selados, e pressurizados a 1378 kPa (200psi) com N2. As células são então colocadas em um forno na temperatura especificada e durante o tempo especificado. Uma vez o tempo acabado, o fluido foi despejado em uma jarra de vidro e ambos visualmente observados para quaisquer formação de camadas/fases e testados para condutividade elétrica. Se não ocorreu formação de camadas/separação, e o fluido tinha uma condutividade elétrica de menos do que 20 μS, o fluido foi considerado estável durante o tempo especificado. Resultados do teste de estabilidade de cada fluido de furo de poço com acidulação são apresentados nas tabelas abaixo

[0085] Os fluidos também foram testados para determinar a quantidade de tempo que leva para alcançar uma mistura 50% não emulsificada, também referidos como 50% de ruptura. O teste envolveu as mesmas etapas dos testes de estabilidade acima, exceto que o fluido foi verificado a cada hora para determinar o nível de ruptura até o fluido estar 50% rompido por observação visual

[0086] Cada um dos documentos acima referidos é aqui incorporado por referência, incluindo quaisquer pedidos anteriores, especificamente ou não relacionados acima, a partir dos quais prioridade é reivindicada. A menção de qualquer documento não é uma admissão de que tal documento se qualifique como técnica anterior ou constitua o conhecimento geral do versado na técnica em qualquer jurisdição. Exceto nos Exemplos, ou quando indicado explicitamente de outro modo, todas as quantidades numéricas nesta descrição especificando quantidades de materiais, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono, e similares, devem ser entendidas como modificadas pela palavra. “cerca de”. Deve ser entendido que a quantidade superior e inferior, as faixas e limites de razão aqui estabelecidos podem ser combinados de modo independente. Simultaneamente, as faixas e quantidades para cada elemento da invenção podem ser usados juntos com faixas ou quantidades para qualquer um dos outros elementos.

[0087] Como usado aqui, o termo de transição “compreendendo”, que é sinônimo de “incluindo”, “contendo”, ou “caracterizado por”, é inclusivo ou aberto e não exclui elementos ou etapas de método adicionais não enumerados. No entanto, em cada enumeração de “compreendendo” aqui, pretende-se que o termo também englobe, como modalidades alternativas, as frases “consistindo essencialmente de” e “consistindo de”, onde “consistindo de” exclui qualquer elemento ou etapa não especificado e “consistindo essencialmente de” permite a inclusão de elementos adicionais ou etapas não enumerados que não afetam materialmente as características essenciais ou básicas e novas da composição ou método sob consideração.

[0088] Embora certas modalidades representativas e detalhes tenham sido mostrados com a finalidade de ilustrar a presente invenção, será evidente para os versados nesta técnica que várias mudanças e modificações podem ser feitas na mesma, sem se afastar do escopo da matéria da invenção. A este respeito, o escopo da invenção deve ser limitado apenas pelas seguintes reivindicações.

Claims (15)

1. Fluido de estimulação de furo de poço com acidificação, caracterizado pelo fato de que compreende uma emulsão externa do óleo de i. um fluido de base hidrocarboneto, ii. um agente de acidificação, e iii. um tensoativo compreendendo 1- um composto imida que é o produto de reação de a. um agente acilante substituído por hidrocarbila, e b. um composto contendo nitrogênio tendo um átomo de nitrogênio capaz de reagir com dito agente acilante substituído por hidrocarbila compreendendo pelo menos um de (A) um composto de formula em que X é um grupo alquileno contendo de 1 a 4 átomos de carbono e cada R é, individualmente, um hidrogênio ou um grupo hidrocarbil C1 a C6 , (B) um composto de formula em que X é um grupo alquileno contendo de 1 a 4 átomos de carbono e cada R é, individualmente, um hidrogênio ou um grupo hidrocarbil C1 a C6, (C) misturas de (A) e (B), e 2- um solvente de hidrocarboneto.

2. Fluido de estimulação de furo de poço de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de acidificação compreende adicionalmente aditivos adicionais.

3. Fluido de estimulação de furo de poço de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o agente de acidificação compreende um ácido inorgânico, um ácido orgânico ou combinações dos mesmos, preferivelmente em que o agente de acidificação compreende ácido clorídrico (HC1), ácido fluorídrico (HF), ácido sulfâmico, cloridrato de ureia, ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico, ácido láctico, ácido glicólico ou combinações dos mesmos, e em que o ácido está presente no fluido de estimulação de furo de poço com acidificação em uma quantidade de 55% a 90% em volume, com base no volume total do fluido de estimulação de furo de poço.

4. Fluido de estimulação de furo de poço de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o substituinte hidrocarbila do agente acilante substituído por hidrocarbila tem um peso molecular médio em número de 100 a 5000, preferivelmente em que o substituinte hidrocarbila do agente acilante substituído por hidrocarbila compreende uma poliolefina, mais preferivelmente em que a poliolefina é poliisobutileno.

5. Fluido de estimulação de furo de poço de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente acilante do agente acilante substituído por hidrocarbila compreende ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico, ou combinações dos mesmos; ou em que o agente acilante do agente acilante substituído por hidrocarbila é anidrido poli-isobutenil succínico ou ácido poli-isobutenil succínico.

6. Fluido de estimulação de furo de poço de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto contendo nitrogênio compreende uma hidrocarbil-amina alifática ou uma dimetilaminopropilamina.

7. Fluido de estimulação de furo de poço de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o fluido de base hidrocarboneto ou o solvente de hidrocarboneto ou ambos compreendem pelo menos um de óleo cru, combustível diesel, biodiesel, gasolina, xileno, querosene, d-limoneno, nafta, nafta solvente, álcool mineral, ou tetracloreto de carbono.

8. Fluido de estimulação de furo de poço de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o fluido de base hidrocarboneto contém o tensoativo emulsificante e compreende adicionalmente aditivos adicionais, e em que a concentração do tensoativo no fluido de hidrocarboneto é de 0,01% em volume a 2% em volume.

9. Fluido de estimulação de furo de poço de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão da imida para o solvente de hidrocarboneto no tensoativo é de 1:1 a 10:1.

10. Método de emulsificar um agente de acidificação em um fluido de hidrocarboneto, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a. adicionar ao fluido de hidrocarboneto um tensoativo como definido na reivindicação 1, compreendendo i. um composto imida que é o produto de reação de 1- um agente acilante substituído por hidrocarbila, e 2- um composto contendo nitrogênio tendo um átomo de oxigênio ou nitrogênio capaz de reagir com dito agente acilante substituído por hidrocarbila compreendendo pelo menos um de (A) um composto de formula em que X é um grupo alquileno contendo 1 a 4 átomos de carbono e cada R é, individualmente, um hidrogênio ou um grupo hidrocarbil C1 a C6, (B) um composto de formula em que X é um grupo alquileno contendo 1 a 4 átomos de carbono e cada R é, individualmente, um hidrogênio ou um grupo hidrocarbil C1 a C6, (C) misturas de (A) e (B), e ii. um solvente de hidrocarboneto; e b. adicionar um agente de acidificação ao fluido de hidrocarboneto.

11. Método de emulsificar um ácido de acordo com a reivindicação 10, em um fluido de hidrocarboneto, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente misturar o fluido de hidrocarboneto contendo o tensoativo e agente de acidificação durante menos do que 60 segundos.

12. Método de emulsificar um ácido de acordo com a reivindicação 10, em um fluido de hidrocarboneto, caracterizado pelo fato de que a adição do tensoativo é completada enquanto em progresso contínuo.

13. Método de estimular um furo de poço, caracterizado pelo fato de que compreende a. preparar um fluido de estimulação de furo de poço como definido na reivindicação 1, seguido por b. bombear o fluido de estimulação de furo de poço para baixo no furo de poço.

14. Método de estimular um furo de poço de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que método é realizado em uma temperatura de fundo de poço de até 260oC (500oF), e em que o furo de poço compreende rocha de carbonato.

15. Método de estimular um furo de poço de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente a etapa de adicionar um agente viscosificante ao furo de poço.