CN86106544A - 低分子量乙烯/α-烯烃共聚物的中间产品 - Google Patents

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Abstract

低分子量共聚物由乙烯、一种α-烯烃和(任选的)一种非共轭多烯所组成，该共聚物具有粘度指数至少约为75和亚乙烯基型不饱和度，它在环氧接枝的电器包胶组分中作为中间产品，具有出乎预料的优点。

Description

本发明是关于低分量的、具有亚乙烯基型不饱和度的乙烯/α-烯烃/（有选择地）非共轭多烯经烯烃类，该烯烃类可用作环氧接枝的电器胶组分的中间产品。
电路常常用于不利的环境条件和/或包括冲击和机械滥用的物理应力以及严重的点压力和磨蚀的地方。为了保护这样的敏感电路，将电路埋在包胶组分里是众所周知的。为了防止电路受到潮湿、物理冲击等作用，用于这类包胶组分的材料必须具有高的电阻率并应具有高的耐电弧性以及抗电弧径迹性。
在这类材料中，已经发现用于包胶目的的十分理想的材料为乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的共聚物类（即“EPDM”）。因此，暑名Valdiserri的美国专利3，974，132公开了用三烷基磷酸酯交联的EPDM绝缘和涂覆的电线。然而，使用EPDM会带来如在本专利中所述的那些不利之处。
在这些不利条件中主要的是：为了固化这类EPDM组分，需要固化剂（代表性地，是过氧化物），并常常必须加热使固化开始。由于许多电路对温度敏感，因此固化这类聚合物的热冲击可破坏要保护的电路。
况且，在Valdiserri和其它类似的方法中所使用的EPDM是高分子量的材料，它必须是颗粒状的。因此，为了使包埋组分适应所保护电路的形状，这种粒状的EPDM必须同时受到热和压力的作用。由这种热和压力所产生的热和机械冲击可引起敏感的电路破坏。
另外，这种压力和稳定的必要性妨碍了现场包胶的实施，例如用于接线或其它现场修理的保护。
为了克服这些困难，共同未决的美国专利申请787，870，申请日期1985年10月16日，公开了某些液体环氧改性包胶组分，这些组分可浇注，并且由于存在这样的环氧基团可在室温下固化。而且，这类组分是液体（即它们具有确定的体积并呈其容器的形状），不必施加压力使它们适合要包胶电路的结构。
这些组分最好是它们具有低的布鲁克菲尔德（Brookfield）粘度（因此，在室温下，它们十分容易浇注，并成型为合适的形状）和呈现高的粘度指数（因此，在低温度下，它们十分容易浇注）。
目前发现，用本文公开的、作为中间产品的乙烯/α-烯烃/（可选择地）非共轭二烯烃聚合物（该烯烃具有亚乙烯基型不饱和度）制备的包胶组分具有合乎需要的高粘度指数（至少约为75），并与用其它具有类似组分和分子量的但不具有亚乙烯基型不饱和度聚合物制备的同样组分相比，呈现出意料不到的低布鲁克菲尔德粘度。
而且，出乎意料地发现，用具有亚乙烯基型不饱和度的烯烃制备的包胶组分相对于不具有亚乙烯基型不饱和度的类似烯烃制备的组分而言，显示对电线增加了粘合力。
南非专利申请824，858公开了一种方法，通过这种方法可制备本发明的聚合物。然而，实际上在这个申请中所公开的烯烃的分子量太高，以致不是液体材料。尽管制备了低分子量（Mn＝5000）聚丙烯均聚物，但由于（它的相当低的粘度指数表明约为50）这类材料很难在低温下浇注，因此聚丙烯用于这种可浇注包胶组分较为不理想。
sinn等人在美国专利4，404，344中公开了使用无囟催化剂可生产本发明的化合物，但只说明了固体的、非浇注的高分子量聚合物的制备。
John    A.Ewen在美国化学学会杂志，106卷，6355～6364页，1984年的“丙烯聚合反应中用溶性基团4B金属茂（metallocene）/甲基铝环氧乙烷催化剂立体化学控制的机理”文章中公开了用双环戊二烯基二氯化锆/甲基铝环氧乙烷聚合催化剂制备的聚丙烯具有一些亚乙烯基不饱和度（表Ⅻ）。但是，如上所述，由于聚丙烯的粘度指数较低，它作为基本聚合物是不理想的。
因此，值得指出的是，没有一个上述出版物公开了实际制备本发明的化合物，也没有公开提供任何制备此化合物动机。用本发明的中间产物制备的电器包胶组分所具有的低布鲁克菲尔德粘度和对电线增加了粘合力（与用不含亚乙烯基型不饱和度的硫酸烯烃制备的组分相比）是这类专利中完全预见不到的。
一方面，本发明是关于由乙烯、一种α-烯烃和（可选择性地）一种非共轭多烯构成的烯烃，α-烯烃的分子式为H2C＝CHR，或中R为一个含1～10个碳原子的烷基;
所述共聚物具有：
（a）数均分子量约为250～20，000;以及
（b）粘度指数至少约为75;所述聚合物具有亚乙烯基型不饱和度。
另一方面，本发明是关于由乙烯、一种α-烯烃和一种（可选择性地）非共轭多烯共聚物链构成的组分，α-烯烃的分子式为H2C＝CHR，式中R为一个含1～10个碳原子的烷基;
所述聚合物链具有：
（a）数均分子量约为250～20，000;以及
（b）粘度指数至少约为75;所述聚合物链至少约30%具有亚乙烯基型不饱和度。
本发明的共聚物在制备环氧接枝电器包胶组分中为有用的中间产品。这样的接枝组分与用不具亚乙烯基型不饱和度共聚物制备的组分相比，具有出乎意料的低布鲁克菲尔德粘度和良好的可浇注以及对电线的较大粘合力。
本发明的烯烃为乙烯、一种α-烯烃和（可选择地）一个非共轭多烯的共聚物，α-烯烃的分子式为H2C＝CHR，式中R为一个含1～10碳原子。
用于实施本发明过程中的α-烯烃化合物的分子式为CH＝CHR，式中R是含1～10碳原子的烷基。当R含2个以上碳原子时，这样的基团可以是直链的或者支链的。优选的α-烯烃包括：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯。
用于实施本发明过程中的多烯是非共轭的。作为这类非共轭多烯的例证是：脂肪族二烯烃类，例如：1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，4-戊二烯、2-甲基-1，4-戊二烯、3-甲基-1，4-己二烯、4-甲基-1，3-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、外-二聚环戊二烯和内-二聚环戊二烯等等;外-和内-链烯基降冰片烯，例如：5-丙烯基-5-（丁烯-2-基）-和5-（2-甲基丁烯-〔2′〕基）降冰片烯等等;烷基链烯基降冰片烯类，例如：5-甲基-6-丙烯基降冰片烯等等;次烷基降冰片烯类，例如：5-亚甲基-降冰片烯、5-亚乙基-降冰片烯和5-异丙叉-2-降冰片烯、乙烯基降冰片烯、环己烯基降冰片烯等等;烷基降冰片二烯类，例如：甲基降冰片二烯、乙基降冰片二烯和丙基降冰片二烯等等;以及环二烯类，例如1，5-环辛二烯，1，4-环辛二烯等。
本发明的共聚物中的摩尔乙烯含量优选的范围约为20～80%，较好的约为30～70%，最佳的约为35～65%，然而，更高或更低的乙烯含量可以存在。非共轭多烯（含有时）的摩尔百分数范围通常约为0～25%。其余的这类共聚物的摩尔百分含量（最高为100%）由α-烯烃构成。
本发明共聚物的数均分子量通常约为250～20，000，优选范围约为500～15，000，最佳的范围约为1，000～10，000。因此，这类共聚物的特性粘度（在135℃的萘满中测定）通常约为0.025～0.6dl/g，优选范围约为0.05～0.5dl/g，最佳范围约为0.075～0.4dl/g。
并且，本发明的共聚物的粘度指数通常至少约为75，较好的至少约为100，最佳的至少约为125。化合物的粘度指数是根据ASTM方法D2770-74测定的，在该方法中，粘度指数相对于40℃和100℃下沉淀的运动粘度。
本发明的聚合物类最好具有结晶度，这样当聚合物接枝后，它们基本上是无定形的。
本发明的共聚物的另一特征在于，它具有亚乙烯基型不饱和度。因此，这样的聚合物一端将具有分子式P-CR＝CH2，式中R如上定义（所使用的α-烯烃类），P代表聚合物链。
本发明的组分包含的共聚物链至少约30%具有亚乙烯基型不饱和度。这样的聚合物链优选的亚烯基型不饱和度至少约为50%，较好的至少约为60%，最佳的约为75%。具有亚烯基型不饱和度的聚合物的百分数可通过付立叶转换红外（FTIR）光谱分析或滴定方法测定。
本发明的共聚物和组分可通过使用第4族（定义在化学和物理手册的内封面的周期表上，CRC出版社，第66版，1985～1986）催化剂和铝环氧乙烷助催化剂制备。
可使用的催化剂通常具有的分子式为QnMX4-n，式中Q为环戊二烯、最多由5个C1～C6烷基取代的环戊二烯或茚;M为锆、钛或铪;X为C1～C4的烷基、囟素、CH2AlR″2、CH2CH2AlR″2或CH2CH（AlR″2）2，式中R″为C1～C6的烷基或OAl（C1～C6的烷基）2，以及n为1、2或3。优选的Q为环戊二烯、甲基环戊二烯或茚;M为锆或钛;X为甲基、乙基、Cl或B;以及n为2或3。最佳Q为环戊二烯;M为锆;X为甲基或Cl以及n为2。有代表性的催化剂包括：（C5H5）3TiC2H5;（C5H5）2TiCl2;（CH3C5H4）HaCl2;（C5H5）2ZrCHCl;（CH）ZrCH;（CH）Zr（CH）;（CH）ZrCl和（C5H5）ZrBr2。
典型地用于制备本发明聚合物中间产品的助催化剂是铝环氧乙烷类，它既可具有线型分子式（a）R′2AO-（AR′O）n-AR′2，也可具有环状分子式（b）（-AlR′O-）n+2，式中R′是线型或支化的C1～C6烷基以及n为2～40的整数;优选的R′为甲基或乙基以及n为6～20。最佳的助催化剂的分子式是（b），式中R′为甲基以及n为10～20。优选的助催化剂包括：线型或环状的甲基铝环氧乙烷、乙基铝环氧乙烷和丁烷铝环氧乙烷。
可使用此催化剂体系，以便Al/M的摩尔比（其中M定义如上）的范围约为10～10，000，优选的范围约为20～5，000，最佳范围约为40～2，000。
聚合反应的操作温度范围通常约为20～100℃，优选的范围约为30～80℃。反应时间不是关键，它可以从若干小时或更多，到几分钟或更少范围内变化，这取决于若干因素，例如：反应温度、所共聚的单体等等。一个普通精通此技术的专业人员通过常规的实验方法很容易地获得给定反应参数的最佳反应时间。
可通过使用液体单体，例如液体丙烯，作为反应介质进行聚合反应。另一方面，可向聚合反应中加入惰性碳氢化合物以完成聚合反应，例如：丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、异辛烷、癸烷、甲苯、二甲苯等等。
如果希望的话，聚合反应可以在氢气存在的条件下进行，以进一步降低聚合物分子量。应注意确保亚乙烯基型不饱和度不致减少到低于聚合链约30%。
如果聚合反应是以间歇形式进行的，则反应介质（如果需要）、α-烯烃、乙烯和（可选择地）多烯要以适当的比例加入反应器。在所有组分进入反应器之前，必须注意，所有组分是干燥的，反应物一般要经过分子筛或其它干燥装置。接着，反应混合物在搅拌情况下即可以先加催化剂，然后助催化剂，也可以先加助催化剂，后加催化剂，以便使聚合物反应开始。另一方面，催化剂和助催化剂可在溶剂中预先混合好，然后加入反应器。当聚合物形成时，补充的单体可加入反应器。反应完成后，未反应的单体和溶剂可闪蒸出或蒸馏出来，如果需要的话可抽真空，低分子量共聚物可从反应器中取出。
同时加入反应介质（如果使用）、单体、催化剂和助催化剂于反应器中以及从反应器中不断地抽出溶剂、未反应单体和聚合物，以允许组分的停留时间足以形成所期望分子量的共聚物并从反应混合物中分离出共聚物，通过这种方法，聚合反应可以连续的方式进行。
本发明的共聚物用作环氧接枝电器包胶组分中间产品时，具有几个不明显的优点。如在以下表Ⅱ中示出的，这样的接枝共聚物较相同组成和分子量而不具有亚乙烯基型不饱和性的共聚物中间产品制备的接枝共聚物出乎预料地显示出低的布氏粘度。由于这样低的布氏粘度，由本发明共聚物制备的包胶组分在室温下更容易浇注，因此更便于应用。
此外，由于本发明共聚物具有高粘度指数，因此它们在低温下较具有类似分子量的化合物（例如，低分子量无规聚丙烯）能保持更大程度的流动性。
此外，如下表Ⅲ示出的，用具有亚乙烯型不饱和性的这些共聚物制备的电器包胶组分显示出乎预料地对电线的高附着力。
因此，本发明的化合物是供环氧接枝包胶组分用的出乎预料的高度中间产品。
实施例
下面的实施例旨在进一步说明本发明，而不是以任何方式限制本发明的范围。
实施例1～4
按下述方法制备乙烯/丙烯共聚物。在配有温度计、搅拌器、液面下单体加料管、催化剂/助催化剂加料装置和压缩机-冷凝器起泡冷却系统的37.2升反应器中，加入5000克丙烯、655克1.16摩尔的甲基铝环氧乙烷的甲苯溶液和200克乙烯。反应器起始温度为27℃。开动搅拌器并打开反应器冷却系统。在27℃引入乙烯使反应器压力重调至170～173psi（1.17～1.19MPa）之间。然后，将反应器温度提高到46℃，使压力升至182psi（1.25MPa）。随后，在15分钟内加入64.5毫升0.0384摩尔存在于甲苯中的（C5H5）ZrCl2溶液，此加料产生了放热反应。反应器温度维持在45～50℃，同时，乙烯和丙烯以1/1重量比加入反应器。在2.25小时后，也就是总量为6660克乙烯和8000克丙烯加入反应器以后，排出来反应的单体，并使14，800克共聚物离析出，这种共聚的结果概述于下表Ⅰ。
遵照与实施例1的基本工序进行另外几个聚合反应（实施例2，3，4）。这些聚合反应的条件和结果总结在表Ⅰ中。
表Ⅰ
实施例    1    2    3    4
丙烯    5000    6000    5000    5000
乙烯（初始克数）    200    400    440    333
MAO（1），mmol 936 1030 936 936
Cp2ZrCl（2） 2，mmol 3.82 11.7 6.28 12
聚合反应温度（℃）    45-50    45-48    48-54    45-50
聚合反应时间（小时）    2.25    1.6    2.0    2.75
E/P进料（摩尔比）    1.25/1    1.4/1    1.4/1    1.6/1
乙烯总进料    6660    6500    7000    6000
丙烯总进料    8000    6970    7730    5650
共聚物
产量（公斤）    14.8    13.9    13.7    14.2
E/P（摩尔比）    58/42    68/32    69/31    54/46
分子量（数均）    4380    1840    3230    2480
注：（1）MAO：甲基铝环氧乙烷
（2）Cp2ZrCl2：双环戊乙烯基二氯化锆
分析表明，在所有上述实施例中，多数聚合物链显出亚乙烯基型不饱和性。
实施例5和6及比较实验例A和B
按照相似于美国专利4245061（Tachi等人）的方法，通过利用一种有机氧化物，使几种乙烯/丙烯共聚物接枝在烯丙基缩水甘油醚上，从而使乙烯/丙烯共聚物得到改性。这些共聚物（比较实施例A和B）有两种是用VOCl3为基础的齐格勒-纳塔催化剂体系制备的，而且两种（实施例5和6）是按本发明利用实施例1所述的锆催化剂制备的。所得到的聚合物经分析，概括在下面的表Ⅱ中。比较实验例A和B的聚合物未显示出亚乙烯基型不饱和性，而分析结果揭示实例5和6的大部分聚合物链具有亚乙烯基型不饱和性。
表Ⅱ
实施例或比较实验例    A    B    5    6
VOCl3催化 是 是 - -
Zr催化    -    -    是    是
分子量（初始）    2500    2500    2500    2500
分子量（接枝后）    2340    2760    2460    2820
环氧基/链    2.2    2.4    2.6    3.0
布鲁克菲尔德粘    178，000    126，000    33，000    112，000
度（25℃）＊
＊用布氏〔商标〕型HBT粘度计（microcell;spindle＃21）测定。
上述数据清楚地表明：所观察到的具有亚乙烯基不饱和性的环氧-接枝乙烯/丙烯共聚物相对于由未显示亚乙烯基型不饱和性的同等分子量的乙烯/丙烯共聚物中间产品制备的相似接枝共聚物而言的低粘度。
应注意，布氏粘度受分子量以及每个链环氧官能度的影响。因此，令人惊奇的是，实施例6（本发明）较比较实验例B（基于共聚物未显示亚乙烯基不饱和性）显示出更低的粘度，尽管本发明组分的分子量和环氧官能度都较高。
实施例7和比较实验例C
另外的低分子量乙烯/丙烯共聚物是使用含（C5H5）ZrCl2的催化剂组分和（比较实验例C）使用含VOCl3，催化剂组分制备的。锆催化的共聚物显示了亚乙烯基不饱和性，而钒催化的共聚物不显示亚乙烯型不饱和性。这些共聚物是通过这种共聚物和醚用二枯基过氧化物反应而与烯丙基缩水甘油醚接枝。接枝共聚物的物理特性示于表Ⅲ。这些接枝共聚物配成电器包胶组分（如表Ⅲ所述）。测定这种组分的初始布氏粘度和凝胶时间（即测量粘度至10泊的时间）。另外，所述包胶组分对一般用电缆填料化合物涂覆的聚乙烯绝缘铜线的粘附力的测量是通过下述方法进行：将一段所述的铜线插入一个5英寸试管中;浇注待测包胶组分直至这根试管填至4.5英寸;使包胶组分固化;测量从4.5英寸长的铜线取出所需的力（磅）。所述测试结果总结在表Ⅲ中。
表Ⅲ
实施例和比较实验
基础聚合物    7    C
催化剂 （C5H5）5ZrCl2VOCl3
分子量（数均）    2，500    2，500
接枝共聚物
分子量（数均）    2，770    3，020
环氧重量百分比    4.7    4.8
布氏粘度（在25℃）    138，000    350，000
配方组分
EPIREZ5018    65    65
（TM）
壬基酚    50    50
三乙撑四胺    8    8
配方
初始布氏粘度    1640    3600
（于25℃）
凝胶时间（分）    371    65
对于铜线的粘附力    4.8    2.9
1）每百分接枝聚合物重量份。
2）从醋酯纤维得到的C12～C14脂肪醇的单缩水甘油醚。
上面数据又一次表明了由亚乙烯基不饱和共聚物形成的环氧-接枝共聚物所显示的出乎预料的低布氏粘度，而本发明不饱和共聚物是相对于不显示亚乙烯基型不饱和性的类似共聚而言的。此外，这些数据表明了以本发明的亚乙烯不饱和共聚物为基本的电器包胶组分所显示的对于铜线的出乎预料的粘附力。

Claims (44)

1、一种由乙烯和结构式为HC2=CHR的一种α-烯烃组成的共聚物，其中R为一种含1～10个碳原子的烷基；
所述共聚物具有：
(a)250～20，000的数均分子量；以及
(b)至少约为75的粘度指数；所述聚合物显示出亚乙烯基型不饱和度，这样，聚合物的一端具有的结构式为P-CR=CH2，式中P代表聚合物链，而R如上述规定。
2、根据权利要求1的共聚物，其中共聚物还包括一种非共轭多烯。
3、根据权利要求1的共聚物，其中共聚物具有约500～15000的数均分子量。
4、根据权利要求3的共聚物，其中所述共聚物具有约1，000～10，000的数均分子量。
5、根据权利要求1的共聚物，其中所述共聚物的粘度指数至少约为100。
6、根据权利要求5的共聚物，其中所述共聚物的粘度指数至少约为125。
7、根据权利要求1的共聚物，其中所述共聚物的摩尔乙烯含量大约为20～80%。
8、根据权利要求1的共聚物，其中所述共聚物的摩尔乙烯含量约为30～70%。
9、根据权利要求1的共聚物，其中所述共聚物的摩尔乙烯含量约为35～65%。
10、根据权利要求1的共聚物，其中所述α-烯烃是丙烯。
11、根据权利要求2的共聚物，其中所述非共轭多烯是从由5-亚乙基-2-降冰片二烯、1，4-己二烯或环戊二烯组成的一组中选择的。
12、根据权利要求2的共聚物，其中所述共聚物的数均分子量约为500～15，000。
13、根据权利要求12的共聚物，其中所述共聚物的数均分子量约为1，000～10，000。
14、根据权利要求2的共聚物，其中所述共聚物的粘度指数至少约为100。
15、根据权利要求14的共聚物，其中所述共聚物的粘度指数至少约为125。
16、根据权利要求2共聚物，其中所述的共聚物的摩尔乙烯含量大约为20～80%。
17、根据权利要求2的共聚物;其中所述共聚物的摩尔乙烯含量约为30～70%。
18、根据权利要求2的共聚物，其中所述共聚物的摩尔乙烯含量约为35～65%。
19、根据权利要求2的共聚物，其中所述α-烯烃是丙烯。
20、一种由乙烯和分子式为HC＝CHR的α-烯烃共聚物构成的组分，其中R是一个含1～10个碳原子的烷基;
所述共聚物链具有：
（a）约为250～20，000的数均分子量;以及
（b）至少约为75的粘度指数;至少约30%所述聚合物链显示出亚乙烯基型不饱和性。
21、根据权利要求20的组分，其中至少约50%所述聚合物链显示出亚乙烯基型不饱和性。
22、根据权利要求21的组分，其中至少约60%所述聚合物链显示出亚乙烯基型不饱和性。
23、根据权利要求22的组分，其中至少大约75%所述聚合物链显示出亚乙烯基型不饱和性。
24、根据权利要求20的组分，其中所述共聚物链还包括一种非共轭多烯。
25、根据权利要求20的组分，其中所述共聚物链的数均分子量大约为500～15，000。
26、根据权利要求25的组分，其中所述共聚物链的数均分子量约为1，000～10，000。
27、根据权利要求20的组分，其中所述共聚物链的粘度指数至少约为100。
28、根据权利要求27的组分，其中所述共聚物链的粘度指数至少约为125。
29、根据权利要求20的共聚物，其中所述共聚物的乙烯含量约为20～80%。
30、根据权利要求20的共聚物，其中所述共聚物的摩尔乙烯含量约为30～70%。
31、根据权利要求20的组分，其中所述共聚物链的摩尔乙烯含量约为35～65%。
32、根据权利要求20的组分，其中所述α-烯烃是丙烯。
33、根据权利要求24的组分，其中所述共聚物链的数均分子量约为500～15，000。
34、根据权利要求33的组分，其中所述共聚物链的数均分子量约为1，000～10，000。
35、根据权利要求24的组分，其中所述共聚物链的粘度指数至少约为100。
36、根据权利要求35的组分，其中所述共聚物的粘度指数至少约为125。
37、根据权利要求24的共聚物，其中所述共聚物的摩尔乙烯含量约为20～80%。
38、根据权利要求24的共聚物，其中所述共聚物的摩尔乙烯含量约为30～70%。
39、根据权利要求24的组分，其中所述共聚物链的摩尔乙烯含量约为35%～65%。
40、根据权利要求24的组分，其中所述α-烯烃是丙烯。
41、根据权利要求24的组分，其中所述非共轭多烯是从由5-亚乙基-2-降冰片二烯、1，4-己二烯或二环戊二烯组成的一组中选择的。
42、根据权利要求1的共聚物，其中所述共聚物由乙烯和一个分子式为H2C＝CHR的α-烯烃所组成，其中R是一个1～10个碳原子的烷基。
43、根据权利要求42的共聚物，其中所述α-烯烃是丙烯。
44、制备由乙烯和一个分子式为H2C＝CHR的α-烯烃组成的共聚物的方法，其中R是一个含1～10个碳原子的烷基;
所述共聚物具有：
（a）约为250～20，000的数均分子量;
（b）至少约为75的粘度指数;
所述聚合物显示出乙烯基型不饱和性，这样，聚合物一端具有结构式为P-CR＝CH2，其中P代表聚合物链，R如上述规定;
所述方法包括：在由下述（A）和（B）构成的一种催化剂组分存在下，在大约20～100℃下，使乙烯和所述α-烯烃反应。
（A）具有结构或QnMX4-n的催化剂，其中Q是环戊二烯、用多至5个C1～C6烷基取代的环戊二烯或茚;M是锆、钛或铪;X是C1～C4烷基、囟素、CH2Al R″2、CH2CH2Al R″2或CH2CH（Al R″2）2，其中R″是C1～C6烷基或OAl（C1～C6烷基），n是1，2或3;以及
（B）具有线型结构式（a）R′2AlO-（AR′O）n或环状结构或（b）（-AlR′O-）n+2的铝环氧乙烷助催化剂，其中R′是线型或支链C1～C6烷基，n是2～40的整数;
其中Al/M摩尔比（其中M如上规定）是在大约10～10，000之间。
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