BRPI1012766B1 - sais de amida e/ou éster de amônio quaternário - Google Patents

sais de amida e/ou éster de amônio quaternário Download PDF

Info

Publication number
BRPI1012766B1
BRPI1012766B1 BRPI1012766A BRPI1012766A BRPI1012766B1 BR PI1012766 B1 BRPI1012766 B1 BR PI1012766B1 BR PI1012766 A BRPI1012766 A BR PI1012766A BR PI1012766 A BRPI1012766 A BR PI1012766A BR PI1012766 B1 BRPI1012766 B1 BR PI1012766B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
detergent
fuel
quaternized
additives
reaction
Prior art date
Application number
BRPI1012766A
Other languages
English (en)
Inventor
J Moreton David
C Ray James
H Bush James
R Stevenson Paul
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=42299188&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI1012766(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of BRPI1012766A2 publication Critical patent/BRPI1012766A2/pt
Publication of BRPI1012766B1 publication Critical patent/BRPI1012766B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/08—Butenes
    • C08F110/10—Isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/46—Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2381—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds polyamides; polyamide-esters; polyurethane, polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/02—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/18—Use of additives to fuels or fires for particular purposes use of detergents or dispersants for purposes not provided for in groups C10L10/02 - C10L10/16
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B43/00—Engines characterised by operating on gaseous fuels; Plants including such engines
    • F02B43/02—Engines characterised by means for increasing operating efficiency
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B77/00—Component parts, details or accessories, not otherwise provided for
    • F02B77/04—Cleaning of, preventing corrosion or erosion in, or preventing unwanted deposits in, combustion engines
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23J—REMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J7/00—Arrangement of devices for supplying chemicals to fire
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/02—Inorganic or organic compounds containing atoms other than C, H or O, e.g. organic compounds containing heteroatoms or metal organic complexes
    • C10L2200/0259—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
    • C10L2200/0415—Light distillates, e.g. LPG, naphtha
    • C10L2200/0423—Gasoline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/14—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole for improving storage or transport of the fuel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2250/00—Structural features of fuel components or fuel compositions, either in solid, liquid or gaseous state
    • C10L2250/04—Additive or component is a polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/023—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for gasoline engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Description

(54) Título: SAIS DE AMIDA E/OU ÉSTER DE AMÔNIO QUATERNÁRIO (51) Int.CI.: C10L 1/224; C10L 10/18; C10L 1/222; C10L 1/238 (30) Prioridade Unionista: 15/05/2009 US 61/178,509 (73) Titular(es): THE LUBRIZOL CORPORATION (72) Inventor(es): PAUL R. STEVENSON; JAMES C. RAY; DAVID J. MORETON; JAMES H. BUSH (85) Data do Início da Fase Nacional: 16/11/2011
1/35
SAIS DE AMIDA E/OU ÉSTER DE AMÔNIO QUATERNÁRIO Campo da Invenção
A invenção refere-se a sais de amida e de éster de amônio quaternário, processos para produzir os mesmos, e ao seu uso como aditivos, incluindo o seu uso em combustíveis, tais como combustível diesel e óleos combustíveis. A invenção refere-se, com particularidade, ao uso de sais de amida e éster de amônio quaternário na forma de detergentes em combustíveis e aos métodos para a preparação dos mesmos.
Antecedentes da Invenção
De uma maneira geral, os combustíveis baseados em hidrocarbonetos contêm numerosas substâncias formadoras de depósitos. Quando usados em motores de combustão interna (ICE), tendem a se formar depósitos nas áreas e em torno de áreas restritas do motor que entram em contato com o combustível. Nos motores de automóveis, os depósitos podem ser formados nas válvulas de admissão do motor que conduzem a uma restrição progressiva do fluxo da mistura combustível gasosa para dentro da câmara de combustão e à gripagem das válvulas. Existem dois tipos gerais de depósitos nas válvulas de admissão: depósitos pesados e depósitos finos. Estes diferentes tipos de depósitos afetam o desempenho do combustível e do motor de maneiras ievemente diferentes. Os depósitos pesados são carbônicos e de aparência oleosa. Eles provocam a restrição do fluxo após as válvulas, o que, por sua vez, reduz a potência máxima do jmotor, diminuindo, assim, a economia de combustível e aumentando as emissões. Os depósitos finos tendem a causar problemas na partida do motor e aumentar as emissões.
Na medida em que os motores se tornaram mais sensíveis aos depósitos, tornou-se uma prática comum incorporar um detergente na composição do combustível para
2/35 os propósitos de inibir a formação, e de facilitar a remoção dos depósitos dos motores, aperfeiçoando, desta forma, o desempenho e as emissões do motor.
É conhecida a utilização de determinados agentes de dispersão/detergentes de PIB/amina quaternizados derivados de poli-isobutil succinimida como aditivos nas composições de combustível. As poli-isobutil succinimidas também podem ser descritas como poli-isobutileno succinimidas. Estes agentes de dispersão/detergentes quaternizados são derivados dos tradicionais compostos aditivos de PIB/combustível de amina que possuem sítios de aminas terciárias pendentes que podem ser alquilados, ou seja, quaternizados, por meio de agente de quaternização, tal como um óxido de propileno. Exemplos destes aditivos encontram-se expostos no pedido de patente dos Estados Unidos US 2008/0307698.
Não obstante, existe uma necessidade de aditivos capazes de proporcionarem os benefícios descritos anteriormente ao mesmo tempo em que exibem ainda propriedades aperfeiçoadas quanto à estabilidade térmica e/ou à compatibilidade com o óleo. Existe igualmente uma necessidade de aditivos que proporcionem os benefícios descritos anteriormente de uma forma mais eficiente, permitindo, deste modo, o uso de menores taxas de tratamento com aditivo, ao mesmo tempo em que se obtém o mesmo desempenho, reduzindo-se, assim, o custo e impacto ambiental dos aditivos, bem como o das composições em que eles são usados. Existe também uma necessidade de aditivos que proporcionem os benefícios descritos anteriormente e que sejam capazes de consumir menos energia para a sua produção.
A presente invenção relaciona-se com uma nova classe de detergentes que proporcionam aperfeiçoamentos
3/35 significativos em relação aos detergentes de PIB/amina tradicionais, incluindo detergentes quaternizados derivados de poli-isobutil succinimida. Descobriu-se agora uma nova classe de PIB/aminas quaternizadas derivadas de poliisobutenil succinamidas e/ou ésteres. Estes aditivos são mais estáveis termicamente do que a variante de imida e podem ser manufaturados por meio de um processo que consome menos energia. Os aditivos quaternizados da presente invenção não só possuem desempenho, pelo menos igualmente bom em comparação com os aditivos de poli-isobutenil succinimida, mas também proporcionam um desempenho que é mais eficiente e/ou com melhor estabilidade térmica e/ou melhor compatibilidade com o óleo.
Sumário da invenção
A presente invenção proporciona uma composição que contém um detergente de sal de amida de amônio quaternário e/ou éster de amônio quaternário, em que o detergente quaternizado compreende o produto de reação de: (a) um detergente de amida e/ou éster não quaternizado, que possuem uma funcionalidade de amina terciária; e (b) um agente de quaternização. Estes aditivos podem ser derivados de poli-isobutil succinamidas e/ou ésteres nãoquaternizados, que são agentes de dispersão/detergentes que possuem uma funcionalidade de amina terciária e um grupo amida e/ou éster, ao contrário dos materiais que contêm o grupo imida discutidos anteriormente.
A invenção proporciona,_ ainda, estes aditivos e os métodos para preparar os mesmos, onde os aditivos são formados por meio de uma reação concluída na presença de um solvente prótico e/ou é essencialmente isenta de qualquer componente ácido adicional, outro(s) que não seja(m) o(s) grupo(s) ácido(s) presente(s) na estrutura do próprio detergente. A invenção inclui concretizações onde o
4/35 detergente não quaternizado é constituído pelo produto de condensação de um agente de acilação hidrocarbila substituído e um composto que possui um átomo de oxigênio ou nitrogênio capaz de condensar com o agente.
A presente invenção também proporciona composições concentradas de combustível e aditivo que contêm o aditivo descrito neste contexto, onde essas composições contêm ainda um combustível, e opcionalmente um ou mais aditivos de combustível adicionais.
A invenção também proporciona um processo para a preparação dos aditivos descritos neste contexto, em que o processo inclui: fazer reagir um detergente de amida e/ou éster não quaternizado que possui uma funcionalidade de amina terciária com um agente de quaternização; obtendo-se desta maneira o detergente quaternizado.
Os processos da presente invenção podem incluir as etapas de: (1) misturar um detergente de amida e/ou éster não quaternizado que possui uma funcionalidade de amina, um agente de quaternização e um solvente prótico; (2) aquecer a mistura para uma temperatura situada entre cerca de 50°C até cerca de 130°C; (3) esperar a reação terminar; obtendo-se, desta forma, o detergente de amida e/ou éster quaternizado. De acordo com algumas concretizações, o processo é isento da adição de qualquer reagente ácido, tais como ácido acético. 0 produto é obtido apesar da ausência de tal reagente ácido.
A presente invenção proporciona, ainda, métodos para operar motores de combustão interna e/ou queimadores de chama abertos que compreendem fornecer aos motores e/ou aos queimadores de chama abertos as composições de combustível descritas neste contexto. A presente invenção também proporciona o uso destes aditivos como detergentes de combustíveis.
5/35
Descrição Detalhada da Invenção
Vários aspectos e concretizações preferidos serão descritos adiante a titulo de ilustração não limitativa.
Detergente de Sal de Amida e/ou Éster de Amônio
Quaternários
Os detergentes de amida e/ou éster quaternários da presente invenção podem ser descritos como o produto de reação de: (a) um detergente de amida e/ou éster não quaternizado que tem uma funcionalidade de amina terciária; e (b) um agente de quaternização. De acordo com algumas concretizações, o detergente não-quaternizado é o produto de condensação de (i) um agente de acilação hidrocarbila substituído e (ii) um composto que possui um átomo de oxigênio ou nitrogênio capaz de condensar com o agente de acilação e tendo ainda, pelo menos, um grupo amino terciário.
a. O Detergente de amida e/ou éster nãoquaternizado detergente de amida e/ou éster nãoquaternizados adequado para o uso na presente invenção inclui o produto de condensação de (i) a agente de acilação hidrocarbila substituído e (ii) um composto que possui um átomo de oxigênio ou nitrogênio capaz de condensar com o agente de acilação e tendo ainda, pelo menos, um grupo amino terciário, em que o detergente resultante tem, pelo menos, um grupo amino terciário e também contém um grupo amida e/ou um grupo éster. Tipicamente, o composto que possui um átomo de oxigênio ou nitrogênio capaz de condensar com o agente de acilação determina se o detergente resultante contém um grupo amida ou um grupo éster. De acordo com algumas concretizações, o detergente não quaternizado, e assim o detergente quaternizado resultante é isento de quaisquer grupos imida. De acordo
6/35 com algumas concretizações, o detergente não quaternizado, e desta forma o detergente quaternizado resultante, é isento de quaisquer grupos éster. Nestas concretizações, o detergente contém, pelo menos, um ou apenas um grupo amida.
O agente de acilação hidrocarbila substituído pode ser o produto de reação de um hidrocarboneto de cadeia longa, de uma maneira geral uma poliolefina que reagiu com um reagente de ácido carboxílico monoinsaturado, tais como, (i) ácido dicarboxílico a,β-monoinsaturado C4 até Ci0, tais como, ácido fumárico, ácido itacônico, e maléico; (ii) derivados de (i) tais como anidridos ou mono- ou diésteres derivados de álcool Ci até C5 de (i) ; (iii) ácido monocarboxílico a, β-monoinsaturado C3 até Ci0, tais como ácido acrílico e ácido metacrílico; ou (iv) derivados de (iii), tais como, ésteres derivados de álcool Ci até C5 de (iii) com qualquer composto que contém uma ligação olefínica representada pela fórmula geral:
(R1) (R2) C=C (R6) (CH (R7)(R8)) (I) em que cada R1 e R2 são independentemente hidrogênio ou um grupo baseado em hidrocarboneto; cada R6, R7 e R8 são independentemente hidrogênio ou um grupo baseado em hidrocarboneto e, de preferência, pelo menos um é um grupo hidrocarbila que contém pelo menos 20 átomos de carbono.
Os polímeros olefínicos adequados para a reação com os ácidos carboxílicos monoinsaturados incluem polímeros que compreendem uma grande quantidade melar de mono-olef inas C2 até C2o, por exemplo, C2 até C5. Essas olefinas incluem etileno, propileno, butileno, isobutileno, penteno, octeno-1, ou estireno. Os polímeros podem ser homopolímeros tais como poli-isobutileno, bem como copolímeros de duas ou mais dessas olefinas, tais como copolímeros de: etileno e propileno; butileno e
7/35 isobutileno; ou propileno e isobutileno. Outros copolímeros incluem aqueles em que uma menor quantidade molar dos monômeros de copolímero, por exemplo, de 1 até 10 mols %, são uma diolefina C4 até Cis, por exemplo, um copolímero de isobutileno e butadieno ou um copolímero de etileno, propileno e 1,4-hexadieno.
De acordo com uma modalidade, pelo menos um grupo R da fórmula (I) é derivado de polibuteno, ou seja, polímeros de olefinas C4 que incluem 1-buteno, 2-buteno e isobutileno. Polímeros C4 que são adequados incluem poliisobutileno. De acordo com outra modalidade, pelo menos um grupo R da fórmula (I) é derivado de polímeros de alfa olefinas de etileno, incluindo polímeros de etilenopropileno-dieno. Os copolímeros de etileno e alfa olefina e os terpolímeros de olefina e dieno etileno inferiores encontram-se descritos em numerosas patentes, incluindo a publicação de patente européia EP O 279 863 e as seguintes patentes U.S.: 3.598.738; 4.026.809; 4.032.700; 4.137.185; 4.156.061; 4.320.019; 4.357.250; 4.658.078; 4.668.834;
4.937.299; 5.324.800.
De acordo com outra modalidade, as olefínicas da fórmula (I ligações são predominantemente grupos de vinilideno, representados pelas seguintes fórmulas:
H *
H‘
C=C' (Π) ch3 (III) em que R é um grupo hidrocarbila.
em que R é um grupo hidrocarbila-.
H2
8/35
De acordo com uma modalidade, o conteúdo de vinilideno da fórmula (I) pode compreender, pelo menos, cerca de 30 mols %, tendo grupos vinilideno terminais, pelo menos cerca de 50 mols %, tendo grupos vinilideno terminais, ou pelo menos cerca de 70 mols %, tendo grupos vinilideno terminais. Esses materiais e métodos para a sua preparação encontram-se descritos nas patentes U.S.: 5.071.919; 5.137.978; 5.137.980; 5.286.823; 5.408.018 ,β.562.913; 6.683.138; 7.037.999 e publicações U.S.: 20040176552A1, 20050137363 e 2006007 9652A1. Esses produtos encontram-se disponíveis comercialmente a partir da BASF, sob o nome comercial GLISSOPAL™ e a partir da Texas Petrochemical LP, sob o nome comercial TPC 1105™ e TPC 595™.
Os métodos de fabricação dos agentes de acilação hidrocarbila substituídos a partir da reação de reagentes de ácido carboxílico monoinsaturados e compostos da fórmula (I) são amplamente conhecidos na técnica e encontram-se expostos nas patentes U.S.: 3.361.673 e 3.401.118 para fazer com que ocorra uma reação térmica eno; nas patentes U.S.: 3.087.436; 3.172.892; 3.272.746. 3.215.707; 3.231.587; 3.912.764; 4.110.349; 4.234.435; 6.077.909; e 6.165.235.
De acordo com uma modalidade, o agente de acilação hidrocarbila substituído é um agente de acilação dicarboxílico. Em algumas destas concretizações, o agente de acilação hidrocarbila substituído compreende anidrido succínico de poli-isobutileno.
De acordo com outra modalidade, o agente de acilação hidrocarbila substituído pode ser preparado a partir da reação de, pelo menos, um reagente carboxílico representado pelas seguintes fórmulas:
(R3C(O) (R4)nC(O) )R5 (IV)
9/35
Figure BRPI1012766B1_D0001
R3-C-(R4)n—C(O)OR5
OH em que cada R3, um grupo hidrocarbila;
(V)
R5 e R9 são independentemente H ou R4 é um grupo hidrocarbileno divalente; e n é O ou 1 com qualquer composto que contenha uma ligação olefínica, tal como representada pela fórmula (I). Os compostos e os processos usados para preparar estes compostos encontram-se expostos nas patentes U.S.:
5.739.356; 5.777.142; 5.786.490; 5.856.524; 6.020.500; e
6.114.547.
Ainda que outros agentes de acilação hidrocarbila substituídos podem ser usados, alguns produzem sais quaternários menos estáveis. De acordo com uma modalidade, o agente é a reação de um composto da fórmula (I) com um composto da fórmula (IV) ou (V), em que a reação opcionalmente pode ser realizada na presença de, pelo menos um aldeído e/ou cetona, tal como formaldeído, ou seus equivalentes reativos. Esses compostos e os processos para produzir os mesmos encontram-se expostos nas patentes U.S.: 5.840.920; 6.147.036; e 6.207.839. De acordo com outra modalidade, o agente de acilação hidrocarbila substituído pode incluir compostos de ácido alcanóico bis-fenol metileno, o produto de condensação de (i) um composto aromático e (ii) pelo menos um reagente carboxílico-,—tais como os compostos das fórmulas (IV) e (V) descritas anteriormente. A reação de (i) com (ii) pode ser realizada na presença de, pelo menos, um aldeído e/ou cetona. A reação também pode ser realizada na presença de um catalisador ácido, tais como ácidos sulfônicos orgânicos, heteropoliácidos, e ácidos minerais. Esses compostos e os
10/35 processos para preparar os mesmos encontram-se expostos nas patentes U.S.: 3.954.808; 5.336.278; 5.458.793; 5.620.949; 5.827.805; e 6.001.781. Outros métodos para a preparação dos agentes de acilação hidrocarbila substituídos podem ser encontrados nas patentes U.S.: 5.912.213; 5.851.966; e 5.885.944.
detergente de amida e/ou éster não-quaternizado usado para preparar os aditivos da presente invenção é formado por si mesmo quando os agentes de acilação descritos anteriormente são levados a reagir com um composto que possui um átomo de oxigênio ou nitrogênio capaz de condensar com o agente de acilação que possui, pelo menos, um grupo amino terciário.
De acordo com uma modalidade, o composto que possui um átomo de oxigênio ou nitrogênio capaz de condensar com o agente de acilação e que possui um grupo amino terciário é representado pelas seguintes fórmulas;
R;
N—X—N
Rz (VI) em que X é um grupo alquileno que contém de 1 até 4 átomos de carbono e R2, R3 e R4 são grupos hidrocarbila; e
HO—X —N ^R4 (VII) em que X é um grupo alquileno que contêm de 1 até 4 átomos de carbono e R3 e R4 são grupos hidrocarbila.
Exemplos de compostos que contêm nitrogênio ou oxigênio capazes de condensar com os agentes de acilação, que também possuem um grupo amino terciário incluem, sendo
11/35 que não se fica limitado aos mesmos: 1-aminopiperidina, 1(2 -aminoetil)piperidina, 1-(3-aminopropil)-2-pipecolina,
1-metil-(4-metilamino)piperidina, 4-(1-pirrolidinil) piperidina, 1 -(2-aminoetil)pirrolidina, 2-(2-aminoetil)-1metilpirrolidina, N,N-dietiletilenodiamina, N,Ndimetiletilenodiamina, N,N-dibutiletilenodiamina, N,Ndietil-1,3-diaminopropano, N,N-dimetil-1,3-diaminopropano, N, N,N'-trimetiletilenodiamina, N,N-dimetil-N'-etiletileno diamina, N,N-dietil-N'-metiletilenediamina, Ν,Ν,Ν'trietiletilenodiamina, 3-dimetilaminopropilamina, 3dietilaminopropilamina, 3-dibutilaminopropilamina, Ν,Ν,Ν'trimetil-1,3-propanodiamina,N,N,2,2-tetrametil-l,3propanodiamina, 2-amino-5-dietilaminopentano, Ν,Ν,Ν',Ν'tetraetil-dietilenotriamina, 3,3'-diamino-N-metildipropilamina, 3,3'-iminobis(N,N-dimetilpropilamina), ou suas combinações. Nessas concretizações, o aditivo resultante inclui um sal de amida de amônio quaternário, o qual é um detergente que contém uma amina e um sal de amônio quaternário.
De acordo com algumas concretizações, os aditivos da presente invenção são derivados de N,N-dimetil-1,3diaminopropano, N,N-dietil-1,3-diaminopropano, N,Ndimetiletilenodiamina, N,N-dietiletilenodiamina, N,Ndibutiletilenodiamina, ou suas combinações.
Os compostos que contêm nitrogênio ou oxigênio pode incluir, ainda, compostos heterocíclicos aminoalquila substituídos, tais como 1-(3-aminopropil)imidazol e 4-(3aminopropil)morfolina, 1-(2-aminoetil)piperidina, 3,3diamino-N-metil-dipropilamina, 3,3-aminobis(N,N dimetilpro-pilamina).
Outro tipo de compostos que contêm nitrogênio ou oxigênio capazes de condensar com o agente de acilação e que possuem um grupo amino terciário incluem alcanolaminas
12/35 que incluem, sendo que não se fica limitado às mesmas, trietanolamina, N,N-dimetilamínopropanol, N,Ndietilaminopropanol, N,N-dietilaminobutanol, triisopropanolamina, 1-[2-hidróxi-etil]piperidina, 2-[2(dimetilamina)etóxi]-etanol, N-etil-dietanolamina, N-metildietanolamina, N-butil-dietanolamina, N,Ndietilaminoetanol, N,N-dimetilamino-etanol, 2-dimetilamino2-metil-l-propanol. Nas concretizações onde são usadas as alcanoiaminas e/ou materiais semelhantes, o aditivo resultante inclui um sal de éster de amônio quaternário, que é um detergente que contém um grupo éster e um sal de amônio quaternário.
De acordo com uma modalidade, o composto que contém nitrogênio ou oxigênio é tri-isopropanolamina, 1[2 hidróxi-etilpiperidina, 2-[2-(dimetilamina)etóxi]-etanol, N-etil-dietanolamina, N-metil-dietanolamina, N-butildietanolamina, N,N-dietilaminoetanol, N,Ndimetilaminoetanol, 2-dimetilamino-2-metil-l-propanol, ou suas combinações.
b. O agente de quaternização
Os detergentes de amida e/ou éster quaternizados da presente invenção são formados quando os detergentes não quaternizados descritos anteriormente são levados a reagir com um agente de quaternização. Os agentes de quaternização que são adequados incluem sulfatos de dialquila, halogenetos de benzila, carbonatos de hidrocarbila substituídos selecionados; epóxidos de hidrocarbila em combinação com um ácido ou suas misturas.
De acordo com uma modalidade, o agente de quaternização pode incluir halogenetos de alquila, tais como cloretos, iodetos ou brometos; sulfonatos de alquila; sulfatos de dialquila, tais como, sulfato de dimetila; sultonas; fosfatos de alquila; tais como, fosfatos de
13/35 trialquila Ci~i2; dialquilfosfatos Ci_i2; boratos; boratos de alquila Ci-i2; nitritos de alquila; nitratos de alquila; carbonatos de dialquila; alcanoatos de alquila; O, O-di-Ci-12 alquil-ditiofosfatos; ou suas misturas.
De acordo com uma modalidade, o agente de quaternização pode ser derivado a partir de sulfatos de dialquila, tais como sulfato dimetila, N-óxidos, sultonas, tais como sultona de propano e de butano; alquila, acila ou halogenetos de araalquila tais como cloreto de metila e de etila, brometo ou iodeto ou cloreto de benzila, e carbonatos hidrocarbila (ou alquila) substituídos. Na eventualidade do halogeneto de alquila ser cloreto de benzila, o anel aromático, além disso, é opcionalmente substituído com grupos alquila ou alquenila.
Os grupos hidrocarbila (ou alquila) dos carbonatos hidrocarbila substituídos podem conter de 1 até 50, de 1 até 20, de 1 até 10 ou de 1 até 5 átomos de carbono por grupo. De acordo com uma modalidade, os carbonatos hidrocarbila substituídos contêm dois grupos hidrocarbila que podem ser iguais ou diferentes. Exemplos de carbonatos hidrocarbila substituídos que são adequados incluem carbonato de dimetila ou de dietila.
De acordo com outra modalidade, o agente de quaternização pode ser um epóxido de hidrocarbila, tal como representado por meio da fórmula seguinte, em combinação com um ácido:
Figure BRPI1012766B1_D0002
em que R1, R2, R3 e R4 podem ser independentemente H ou um grupo hidrocarbila que contém desde 1 até 50 átomos de carbono. Exemplos de epóxidos de hidrocarbila incluem: óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno,
14/35 óxido de estireno e suas combinações. De acordo com uma modalidade, o agente de quaternização não contém qualquer óxido de estireno.
De acordo com algumas concretizações, o ácido usado com o epóxido de hidrocarbila pode ser um componente separado, tal como ácido acético. Em outras concretizações, por exemplo, quando o agente de acilação hidrocarbila é um agente de acilação dicarboxilico, não é necessário qualquer componente ácido separado. Em tais concretizações, o detergente pode ser preparado por meio da combinação de reagentes que são essencialmente isentos de um componente ácido, tal como ácido acético e, em vez disso, baseiam-se no grupo ácido do agente de acilação hidrocarbila. De acordo com outras concretizações, uma pequena quantidade de um componente ácido pode estar presente, mas sob <0,2 ou mesmo <0,1 mols de ácido por mol de agente de acilação de hidrocarbila.
Em determinadas concretizações, a relação molar de detergente que tem uma funcionalidade de amina para agente de quaternização é 1:0,1 até 2, ou 1:1 até 1,5, ou 1:1 até 1,3.
Composições que contêm detergente de amida e/ou éster quaternizado
O detergente de amida e/ou éster quaternizados da presente invenção pode ser usado como um aditivo em vários tipos de composições, incluindo composições de combustível e composições de aditivo concentrado.
a. Composições de combustível
Os detergentes quaternizados da presente invenção podem ser usados como um aditivo em composições de combustível. As composições de combustível da presente invenção compreendem o aditivo de combustível descrito anteriormente e um combustível líquido, e são de utilidade
15/35 na alimentação de um motor de combustão interna ou um queimador de chama aberto. Estas composições também podem conter um ou mais aditivos adicionais. Estes aditivos opcionais encontram-se expostos adiante. De acordo com algumas concretizações, os combustíveis adequados para o uso na presente invenção incluem qualquer combustível e, de acordo com algumas combustível diesel e/ou disponível comercialmente concretizações, qualquer biocombustível disponível comercialmente.
A descrição que se segue dos tipos de combustíveis adequados para o uso na presente invenção refere-se ao combustível que pode estar presente nas composições que contêm aditivo da presente invenção, bem como ao combustível e/ou composições concentradas de aditivo de combustível às quais as composições que contêm aditivo podem ser adicionadas.
Os combustíveis adequados para o uso na presente invenção não são muito limitados. De uma maneira geral, os combustíveis adequados são normalmente líquidos sob condições ambiente, por exemplo, a temperatura ambiente (20 até 30°C) ou são normalmente líquidos sob as condições de operação. O combustível pode ser um combustível de hidrocarboneto, um combustível não-hidrocarboneto, ou a mistura dos mesmos.
combustível de hidrocarboneto pode ser um destilado de petróleo, incluindo uma gasolina tal como definida pela especificação D4814 da ASTM, ou um combustível diesel, tal como definido pela especificação D975 da ASTM. De acordo com uma modalidade, o combustível líquido é uma gasolina, e de acordo com outra modalidade, o combustível líquido é uma gasolina sem chumbo. De acordo com outra modalidade, o combustível líquido é um combustível diesel. O combustível de hidrocarboneto pode
16/35 ser um hidrocarboneto preparado por meio de um processo de gás para líquido para incluir, por exemplo, hidrocarbonetos preparados por meio de um processo tal como o processo Fischer-Tropsch. De acordo com algumas concretizações, o combustível usado na presente invenção é um combustível diesel, um biocombustível diesel, ou suas combinações.
Os combustíveis adequados também incluem óleos combustíveis mais pesados, tais como óleos combustíveis número 5 e número 6, que também são referidos como óleos combustíveis residuais, óleos combustíveis pesados, e/ou óleos combustíveis para fornos. Esses combustíveis podem ser usados isoladamente ou misturados com outros combustíveis, tipicamente mais leves, para formarem misturas com viscosidades mais baixas. Os combustíveis de depósito também estão incluídos, os quais são de uma maneira geral usados em motores marítimos. Estes tipos de combustíveis possuem altas viscosidades e podem ser sólidos sob condições ambiente, mas são líquidos quando aquecidos e fornecidos ao motor ou ao queimador que eles estão alimentando.
combustível que não é de hidrocarbonetos pode ser uma composição que contém oxigênio, frequentemente referida como um oxigenado, que inclui alcoóis, éteres, cetonas, ésteres de ácidos carboxílicos, nitroalcanos, ou suas misturas. Os combustíveis não de hidrocarbonetos podem incluir metanol, etanol, metil-t -butiléter, metiletilcetona, óleos e/ou gorduras transesterifiçados a partir de plantas e animais tais como éster metílico de colza e éster metílico de soja, e nitrometano.
As misturas de combustíveis de hidrocarbonetos e não-hidrocarbonetos podem incluir, por exemplo, gasolina e metanol e/ou etanol, combustível diesel e etanol, e combustível diesel e um óleo de planta transesterifiçado,
17/35 tal como éster metílico de colza e outros combustíveis bioderivados. De acordo com uma modalidade, o combustível líquido é uma emulsão de água em um combustível de hidrocarboneto, um combustível de não-hidrocarbonetos, ou uma mistura dos mesmos.
Em diversas concretizações desta invenção o combustível líquido pode possuir um teor de enxofre em uma base em peso que é de 50.000 ppm ou menos, 5000 ppm ou menos, 1000 ppm ou menos, 350 ppm ou menos, 100 ppm ou menos, 50 ppm ou menos, ou 15 ppm ou menos.
O combustível líquido da invenção está presente em uma composição de combustível em uma quantidade grande que é de uma maneira geral maior do que 95%, em peso, e de acordo com outras concretizações, encontra-se presente em uma quantidade maior do que 97%, em peso, maior do que 99,5%, em peso, maior do que 99,9%, em peso, ou maior do que 99,99%, em peso.
a. Composições de Concentrados Aditivos
Os aditivos concentrados são composições que contêm um ou mais aditivos e que também podem conter certa quantidade de combustível, óleo, ou um diluente de algum tipo. Estes concentrados podem ser então adicionados a outras composições, como uma maneira conveniente de manipular e distribuir os aditivos, resultando nas composições finais, tais como as composições que foram
descritas anteriormente.
As composições de concentrados adieivos da
presente invenção contêm um ou mais dos detergentes
quaternizados descritos anteriormente e um diluente
opcional, que pode ser qualquer um dos combustíveis
descritos anteriormente, um solvente, um óleo diluente, ou
material assemelhado. Estas composições também podem conter um ou mais dos aditivos adicionais que se encontram
18/35 descritos adiante.
b. Aditivos Adicionais Opcionais
As composições de combustíveis e aditivos da presente invenção incluem os detergentes quaternizados descritos anteriormente e podem incluir também um ou mais aditivos adicionais. Esses aditivos de desempenho adicionais podem ser adicionados a uma composição de combustível na dependência de diversos fatores que podem incluir o tipo de motor de combustão interna e o tipo de combustível que é usado nesse motor, a qualidade do combustível, e as condições de serviço sob as quais o motor está sendo operado.
Os aditivos de desempenho adicionais podem incluir: um antioxidante, tais como um fenol de retardo ou um derivado do mesmo e/ou uma diarilamina ou um derivado do mesmo; um inibidor de corrosão; e/ou um aditivo detergente/agente de dispersão, outro que não o aditivo de combustível da presente invenção, tais como uma poliéteramina ou detergente que contém nitrogênio, incluindo, sendo que não se fica limitado aos mesmos, detergentes/dispersantes de amina PIB, detergentes/dispersantes de succinímida, e outros detergentes/dispersantes de sais quaternários que incluem sais de imida de amônio quaternário, que é um detergente que contém um grupo imida e um sal de amônio quaternário.
Os aditivos de desempenho adicionais também podem incluir: a agente de aperfeiçoamento de escoamento, à frio, tais como um copolímero esterificado de anidrido maléico e estireno e/ou um copolímero de etileno e acetato de vinila; um inibidor de formação de espuma e/ou agente antiespuma, tais como um fluido de silicone; um desemulsionador tal como um álcool polialcoxilado; um agente de lubrificação, tal como um ácido carboxílico graxo; um agente de
19/35 desativação de metal, tais como um triazol aromático ou derivado do mesmo, incluindo, sendo que não se fica limitado aos mesmos, benzotriazol; e/ou um aditivo de rebaixamento de sede de válvula, tal como um sal de sulfossuccinato de metal alcalino.
Os agentes antiespuma que são adequados também incluem silicones orgânicos, tais como polidimetilsiloxano, polietil-siloxano, poluidietil-siloxano, poliacrilatos e polimetacrilatos, trimetil-triflouropropil-metil-siloxano e assemelhados.
Os aditivos adicionais também podem incluir um biocida; um agente antiestático, um descongelante, um fluidificante, tais como um óleo mineral e/ou poli(alfa olefina) e/ou poliéter, e um melhorador de combustão, tais como um melhorador de octano ou cetano.
Os aditivos de desempenho adicionais, que podem ser presentes nas composições de aditivo de combustível e composições de combustível da presente invenção, também incluem modificadores de fricção de diéster, diamida, éster-amida, e éster-imida preparados por meio de reação de um ácido dicarboxílico (tal como ácido tartárico) e/ou um ácido tricarboxílico (tal como ácido cítrico), com uma amina e/ou álcool, opcionalmente na presença de um catalisador de esterificação conhecido. Estes modificadores de fricção, muitas vezes derivados de ácido tartárico, ácido cítrico, ou os seus derivados, podem ser derivados de aminas e/ou alcoóis que são ramificados, resultando em agentes de modificação de fricção que possuem quantidades significativas de grupos hidrocarbila ramificados presentes dentro da sua estrutura. Exemplos de alcoóis ramificados adequados usados para preparar esses agentes de modificação de fricção incluem 2-etilexanol, isotridecanol, alcoóis de Guerbet, bem como suas misturas.
20/35
Os aditivos de desempenho adicionais podem compreender um detergente/agente de dispersão que contém nitrogênio de alto TBN, tal como uma succinimida, que é o produto de condensação de um anidrido succínico hidrocarbila substituído com um poli(alquilenoamina). Os detergentes/agentes de dispersão de succinimida encontramse descritos mais amplamente nas patentes U.S. 4.234.435 e 3.172.892.
Estes são condensação
Outra classe de detergentes/agentes de dispersão que contêm nitrogênio, compreende as bases de Mannich.
materiais que são formados por meio da de um fenol alquila substituído de peso molecular mais alto, uma poliamina de alquileno, e um aldeído, tal como formaldeído. Esses materiais encontram-se descritos de forma mais detalhada na patente U.S.
3.634.515. Outros detergentes/agentes de dispersão que contêm nitrogênio incluem aditivos dispersantes poliméricos, os quais são de uma maneira geral polímeros baseados em hidrocarbonetos que contêm funcionalidade polar que contém nitrogênio para transmitir ao polímero características de dispersão.
Uma amina é tipicamente empregada no preparo do agente de dispersão que contém nitrogênio de alto TBN. Podem ser usadas uma ou mais poli(alquilenoamina)s, e estas podem compreender uma ou mais poli(etileno amina)s possuindo de 3 até 5 unidades de etileno e de 4 até 6 unidades de nitrogênio. Tais materiais incluem trietilenotetramina (TETA), tetraetilenopentamina (ΤΕΡΑ), e pentaetilenoexamina (PEHA). Esses materiais são tipicamente disponíveis comercialmente como misturas de vários isômeros que contêm uma gama de números de unidades de etileno e átomos de nitrogênio, bem como uma variedade de estruturas isoméricas, incluindo várias estruturas cíclicas. De forma
21/35 assemelhada, a poli(alquilenoamina) pode compreender aminas de peso molecular relativamente mais alto conhecidas na indústria como resíduos de destilação de amina de etileno.
Os aditivos de desempenho adicionais podem incluir sais de imida de amônio quaternário. De acordo com algumas concretizações, as composições da presente invenção são substancialmente isentas de sais de imida de amônio quaternário. Os sais de imida de amônio quaternário são similares aos sais de amida e/ou éster de amônio quaternários da presente invenção, com a exceção de que o detergente não quaternizado/agente de dispersão usados na preparação dos sais de imida contêm um grupo imida, em vez do grupo amida e/ou éster especificado pela presente invenção.
Os aditivos de desempenho adicionais podem cada um deles ser adicionados diretamente ao aditivo e/ou às composições de combustível da presente invenção, mas eles são, de uma maneira geral, misturados com o aditivo de combustível para formarem uma composição de aditivo, ou concentrado, que é então misturado com combustível para resultar em uma composição de combustível. As composições de combustível encontram-se descritas anteriormente com mais detalhes.
Processo para Preparar o detergente de amida e/ou éster quaternizado
A presente invenção proporciona um processo para a preparação de detergente de amida e/ou éster quaternizado em que o processo inclui: fazer reagir (a) um detergente de
amida e/ou éster não quaternizado que tem uma
funcionalidade de amina terciária com (b) um agente de
quaternização; obtendo -se desse modo o detergente
quaternizado.
22/35
Os processos da presente invenção também podem ser descritos como um processo para a preparação de um detergente de amida e/ou éster quaternizado que compreende as etapas de: (1) misturar (a) um detergente de amida e/ou éster não quaternizado que tem uma funcionalidade de amina, (b) um agente de quaternização e (c) um solvente prótico que, de acordo com algumas concretizações, é isento de metanol; (2) aquecer a mistura para uma temperatura situada entre 50°C até 130°C; e (3) manter a reação até sua conclusão; obtendo-se, deste modo, o detergente de amida e/ou éster quaternizado. De acordo com uma modalidade, a reação é realizada sob uma temperatura de menos que 80°C, ou então menos de 70°C. De acordo com outras concretizações, a mistura de reação é aquecida para uma temperatura de cerca de 50°C até 120°C, 80°C, ou 70°C. Ainda de acordo com outras concretizações, em que o agente de acilação de hidrocarbila é derivado de um ácido monocarboxílico, a temperatura de reação pode ser de 7 0°C até 130°C. De acordo com outras concretizações, em que o agente de acilação de hidrocarbila é derivado de um ácido dicarboxílico, a temperatura de reação pode ser de 50°C até 80°C ou de 50°C até 70°C.
De acordo com algumas concretizações, os processos da presente invenção são isentos da adição de qualquer reagente ácido, tal como ácido acético. O produto do sal é obtido nestas concretizações apesar da ausência do reagente ácido separado. ________________
Tal como descrito anteriormente, de acordo com algumas concretizações o detergente de amida e/ou éster não quaternizado é o produto de condensação do agente de acilação hidrocarbila substituído e um composto que possui átomos de oxigênio ou nitrogênio capaz de condensar com o agente de acilação e que tem ainda, pelo menos, um grupo
23/35 amino terciário. Agentes de quaternarização e compostos adequados que possuem um átomo de oxigênio ou nitrogênio também se encontram descritos anteriormente.
a. o Solvente prótico
Os aditivos da presente invenção podem ser derivados na presença de um solvente prótico. De acordo com algumas concretizações, o processo usado para preparar estes aditivos é substancialmente isento de metanol. Substancialmente isento de metanol pode significar menos do que 0,5, 0,1 ou 0,05%, em peso, de metanol em uma mistura de reação, e também pode significar completamente isento de metanol.
Os solventes próticos que são adequados incluem solventes que possuem constantes dielétricas maiores do que
9. De acordo com uma modalidade, o solvente prótico inclui compostos que contêm 1 ou mais grupos funcionais hidroxila (-OH), e pode incluir água.
De acordo com uma modalidade, os solventes são glicóis e éteres glicólicos. Os glicóis que contêm de 2 até 12 átomos de carbono, ou de 4 até 10, ou de 6 até 8 átomos de carbono, e os seus oligômeros (por exemplo, dímeros, trímeros e tetrâmeros) são de uma maneira geral adequados para o uso. Os glicóis que são ilustrativos incluem etilenoglicol, propilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, 1,4-butanodiol, 2-metil-l,3-propanodiol, neopentil-glicol, trietilenoglicol, polietilenoglicol e assemelhados e oligômeros e derivados polimé.r.ic_o_s___e. suas misturas. Éteres de glicol ilustrativos incluem os éteres de alquila Οχ-Οβ de propilenoglicol, etilenoglicol e os seus oligômeros, tais como di-, tri- e tetraglicol éteres de metila, etila, propila, butila ou hexila. Os éteres de glicol que são adequados incluem éteres de dipropilenoglicol, tripropilenoglicol, dietilenoglicol,
24/35 trietilenoglicol; éter diglicoletílico, éter diglicolbutílico, metóxi-triglicol, etóxi-triglicol, butóxitriglicol, metóxi-tetraglicol, butóxi-tetraglicol.
Os solventes que são adequados para o uso na invenção também incluem determinados alcoóis. De acordo com uma modalidade, estes alcoóis contêm, pelo menos, 2 átomos de carbono e, de acordo com outras concretizações, pelo menos 4, pelo menos 6 ou pelo menos 8 átomos de carbono. De acordo com outra modalidade, o solvente da presente invenção contém de 2 até 20 átomos de carbono, de 4 até 16 átomos de carbono, de 6 até 12 átomos de carbono, de 8 até 10 átomos de carbono, ou justamente 8 átomos de carbono. Estes alcoóis normalmente possuem um substituinte 2(alquila C1-4) , tal como, metila, etila, ou qualquer isômero de propila ou butila. Exemplos de alcoóis que são adequados incluem 2-metileptanol, 2-metil-decanol, 2-etilpentanol, 2etilhexanol, 2-etilnonanol, 2-propileptanol, 2butileptanol, 2 -butiloctanol, iso-octanol, dodecanol, cicloexanol, metanol, etanol, propan-l-ol, 2-metilpropan-2ol, 2-metilpropan-l-ol, butan-l-ol, butan-2-ol, pentanol e os seus isômeros, e suas misturas. De acordo com uma modalidade, o solvente da presente invenção é 2-etilexanol, 2-etil-nonanol, 2-propileptanol, ou suas combinações. De acordo com uma modalidade, o solvente da presente invenção inclui 2-etilexanol.
O solvente pode ser qualquer um dos alcoóis disponíveis comercialmente ou misturas desses alcoóis e também inclui esses alcoóis e misturas de alcoóis misturados com água. De acordo com algumas concretizações, a quantidade de água presente pode ser superior a 1%, em peso, da mistura de solventes. De acordo com outras concretizações, a mistura de solventes pode conter resíduos de água, com o teor de água sendo menor do que 1 ou 0,5%,
25/35 em peso.
Os alcoóis podem ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, ou heterocíclicos, incluindo os alcoóis cicloalifáticos alifático substituídos, alcoóis aromáticos alifático substituídos, alcoóis heterocíclicos alifático alifáticos aromáticos heterocíclicos alifáticos cicloalifáticos cicloalifático cicloalifático cicloalifático heterocíclico heterocíclico heterocíclicos aromáticos substituídos, alcoóis substituídos, alcoóis substituídos, alcoóis substituídos, alcoóis substituídos, alcoóis substituídos, e alcoóis substituídos.
Sem com isso se pretender ficar preso à teoria, acredita-se que é requerido um solvente prótico polar, a fim de se facilitar a dissociação do ácido em íons e prótons. A dissociação é necessária para se protonar o íon formado quando o detergente, que possui uma funcionalidade de amina, reage inicialmente com o agente de quaternização. No caso em que o agente de quaternização é um epóxido de alquila o íon resultante será um íon de alcóxido instável. A dissociação também proporciona um contra íon a partir do grupo ácido do aditivo que funciona no sentido de estabilizar o íon de amônio quaternário formado na reação, resultando em um produto mais estável.
O solvente pode estar presente de forma tal que a relação em peso da quantidade de detergente que tem a funcionalidade de amina para a quantidade de solvente polar é, em um conjunto de concretizações, de 20:1 até 1:20; ou de 10:1 até 1:10. De acordo com concretizações adicionais, a relação em peso de detergente para solvente poderá variar de 1:10 até 1:15; desde 15:1 até 10:1; ou desde 5:1 até 1:1.
26/35
Aplicação Industrial
De acordo com uma modalidade, o processo da presente invenção produz um detergente de amida e/ou éster quaternizado. O detergente quaternizado pode ser usado como um aditivo para o uso em um combustível para o uso em um motor de combustão interna e/ou um queimador de chama aberto.
comerciais); e hidrocarbonetos motor de combustão interna inclui motores de ignição por centelha e de ignição por compressão; ciclos de 2 tempos ou de 4 tempos; combustível líquido alimentado por meio de injeção direta, injeção indireta, injeção por orifício e carburador; sistemas de injetor de trilho e unitário comum; motores leves (por exemplo, de carros de passageiros) e motores pesados (por exemplo, caminhões motores alimentados com combustíveis de e não-hidrocarbonetos, bem como suas misturas. Os motores podem ser parte de sistemas de emissões integradas que incorporam elementos tais como; sistemas de EGR; após tratamento incluindo catalisador tríplice, catalisador de oxidação, absorvedores e catalisadores de NOx, filtros de particulados catalisados e não-catalisados que empregam opcionalmente catalisador suportado por combustível; sincronização de válvulas variáveis; e sincronização de injeção e conformação de proporção.
O aparelho de queimar um queimadores queimadores aquecimento combustível.
combustão a queimador de chama aberto pode ser qualquer combustão de chama em aberto equipado para combustível líquido. Estes incluem os domésticos, comerciais e industriais. Os industriais incluem aqueles que requerem prépara manipulação e atomização apropriadas do Igualmente incluídas estão as unidades de óleo, as instalações de geração de energia
27/35 elétrica, aquecedores e caldeiras, e caldeiras para o uso em navios e aplicações marítimas que incluem os navios de grande capacidade. Encontram-se incluídas as caldeiras para usinas geradoras de energia elétrica, instalações de utilidade e motores estacionários e marítimos de grande porte. O aparelho de queima de combustível de chama aberto pode ser um incinerador tal como um incinerador de forno rotativo, forno de injeção de líquido, forno de leito fluidifiçado, forno para cimento, assemelhados
Igualmente incluídos estão os fornos para forjaria de aço e alumínio. A aparelhagem de combustão de chama aberta pode ser equipada com um sistema de recirculação de gás de combustão.
Os aditivos descritos anteriormente, além de serem usados como detergentes em composições de combustível, também podem ser usados como um aditivo do tipo dispersante em composições de óleo de lubrificação. Essas composições de lubrificação podem compreender uma quantidade menor de sais de amônio quaternário descritos neste contexto e uma quantidade maior de um óleo de viscosidade de lubrificação. Os níveis específicos sob os quais o aditivo pode estar presente são os mesmos que se encontram descritos anteriormente neste contexto para as composições de combustível. As composições de lubrificação também podem conter qualquer um dos aditivos adicionais opcionais descritos anteriormente.
Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo substituinte de hidrocarbila ou grupo hidrocarbila é usado no seu sentido normal, o que é amplamente conhecido daqueles versados na técnica. Especificamente, ele se refere a um grupo que tem um átomo de carbono ligado diretamente ao restante da molécula e que tem caráter predominantemente de hidrocarboneto. Exemplos
28/35 de grupos hidrocarbila incluem: substituintes de hidrocarbonetos, ou seja, substituintes alifáticos (por exemplo, alquila ou alquenila), alicíclicos (por exemplo, cicloalquila, cicloalquenila), e substituintes aromáticos-, alifáticos-, e alicíclico-substituídos, bem como substituintes cíclicos em que o anel é completado através de outra parte da molécula (por exemplo, dois substituintes em conjunto formam um anel); substituintes hidrocarbonetos substituídos, ou seja, substituintes que contêm grupos não hidrocarbonetos que, no contexto desta invenção, não alteram a natureza predominantemente de hidrocarboneto do substituinte (por exemplo, halo (especialmente cloro e fluoro), hidroxila, alcóxi, mercapto, alquil-mercapto, nitro, nitroso, e sulfoxila); substituintes hetero, ou seja, substituintes que, muito embora possuam um caráter predominantemente de hidrocarboneto, no contexto desta invenção, contêm outros átomos que não carbono em um anel ou cadeia de outro modo composta de átomos de carbono. Os heteroátomos incluem enxofre, oxigênio, nitrogênio, e abrangem substituintes tais como piridila, furila, tienila e imidazolila. De uma maneira geral, não mais de dois, pref erentemente não mais de um, substituinte nãohidrocarboneto estará presente para cada dez átomos de carbono no grupo hidrocarbila; tipicamente, não haverá substituintes que não sejam hidrocarbonetos no grupo hidrocarbila.
É sabido que alguns dos materiais descritos anteriormente podem interagir na formulação final, de modo que os componentes da formulação final podem ser diferentes daqueles que são inicialmente adicionados. Por exemplo, íons de metal (de, por exemplo, um detergente) podem migrar para outros locais ácidos ou aniônicos de outras moléculas. Os produtos assim formados, incluindo os produtos formados
29/35 no emprego da composição da presente invenção no seu uso pretendido, podem não ser suscetíveis de fácil descrição. Não obstante, todas essas modificações e produtos de reação estão incluídos dentro do escopo da presente invenção; a presente invenção abrange a composição preparada pela mistura dos componentes descritos anteriormente.
EXEMPLOS
Ά invenção será ilustrada ainda por meio dos exemplos seguintes. Muito embora os Exemplos sejam proporcionados para ilustrar a presente invenção, eles não têm a finalidade de limitar a mesma.
Material de Preparação A
Anidrido succínico de poli-isobutileno (500 g), que é por sua vez preparado por meio de reação de poliisobutileno de vinilideno de alto peso molecular médio número 1000 e anidrido maléico, é aquecida para 70°C e transferido para um vaso de reação encamisado equipado com agitador, condensador, bomba de alimentação anexada à tubulação de adição de sub-linha, linha de nitrogênio e par térmico/sistema controlador de temperatura. Adiciona-se heptano (76,9 gramas) ao vaso de reação e, então, adicionase dimetilaminopropilamina (52,3 g) ao longo do tempo, mantendo-se a temperatura de reação sob 70°C. Uma vez concluída a adição, o vaso de reação é mantido sob 70°C durante 1 hora. O produto resultante, um detergente de succinamida não quaternizado, é resfriado e coletado.
Material de Preparação B
Anidrido succínico de poli-isobutileno (100 partes em peso) que, por sua vez, é preparado por meio de reação de poli-isobutileno de vinilideno de alto peso molecular médio número 1000 e anidrido maléico, é aquecido para 80°C e transferido para um vaso de reação encamisado equipado com agitador, condensador, bomba de alimentação
30/35 anexada tubulação de adição de sub-linha, linha de nitrogênio e par térmico/sistema controlador de temperatura. O vaso de reação é aquecido para 100°C. Adiciona-se na reação dimetilaminopropilamina (10,9 partes em peso), mantendo-se a temperatura da reação abaixo de 120°C, durante um período de 8 horas. A mistura de reação é então aquecida para 150°C e mantida sob essa temperatura durante 4 horas. O produto resultante, um detergente de succinimida não quaternizado, é resfriado e coletado.
Exemplo comparativo 1.
O Material de Preparação B, um detergente de succinimida não quaternizado, (100 partes em peso) é transferido para um vaso de reação em escala de coberta.
(5,9 partes em peso) e 2a mistura é
Adiciona-se
Adicionam-se ácido acético etilexanol (38,4 partes em peso) ao vaso, submetida a agitação e aquecida para 75°C.
óxido de propileno (8,7 partes em peso) ao vaso de reação durante 4 horas, mantendo-se a temperatura de reação sob 75°C. A batelada é mantida sob essa temperatura durante 4 horas. 0 produto, que é, principalmente, um detergente de succinimida quaternizado, é resfriado e coletado.
Exemplo Comparativo 2.
O Material de Preparação B, um detergente de succinimida não quaternizado, (100 partes em peso), transferido para um vaso de reação em escala laboratório. Adicionam-se ácido acético (5,8 partes em peso) e 2-etilexanol (38,4 partes em peso) ao vaso e a mistura é submetida a agitação e aquecida para 75°C. Adiciona-se óxido de propileno (8,5 partes em peso) ao vaso de reação durante 4 horas, mantendo-se a temperatura de reação sob 75°C. A batelada é mantida sob essa temperatura durante 4 horas. O produto, que é, principalmente, um detergente de succinimida quaternizado, é resfriado e e
de
31/35 coletado.
Exemplo 3.
Material de preparação A, um detergente de succinímida quaternizado (470 g), é transferido para um balão de vidro de flange de fundo redondo de 2 litros com condensador de água anexado. Adiciona-se 2-etilexanol (180,6 g) ao balão de vidro e a mistura é submetida a agitação com um agitador de topo e aquecido para 55°C sob um cobertor de nitrogênio. Adiciona-se, então, óxido de propileno (40,2 g) ao vaso de reação por meio de uma bomba de seringa durante 4 horas, mantendo-se a temperatura de reação sob 55°C. A batelada é mantida sob essa temperatura durante 16 horas. 0 produto, que é, principalmente, um detergente de succinímida quaternizado, é resfriado e coletado.
Os materiais são testados para se determinar a extensão da reação e para discernir entre as versões de amida e imida dos detergentes de sal de amônio quaternário produzidos. Utiliza-se espectroscopia de Ionização de Eletro Spray (ESI) para analisar as amostras e, utilizandose um protocolo desenvolvido internamente, calculam-se as quantidades relativas da estrutura que contém imida, da estrutura que contém amida e da estrutura de amina terciária (não-quaternizada) . Os resultados deste teste estão expostos na Tabela 1.
Tabela 1 - Resultados de Espectroscopia de Massa (ESI)
Ex. N° Percentual de Percentual de Percentual de
Quantidade de Quantidade de Quantidade de
Imida Amida Amina
Ex. Comp 1 49 27 24
Ex. Comp 2 69 12 19
Ex. 3 8 85 7
32/35
Os resultados demonstram que o Exemplo 3 contém uma quantidade maior de um detergente de succinamida quaternizado. Todos os outros exemplos contêm quantidades maiores do detergente de succinamida quaternizado. O Exemplo 3 também mostra a melhor conversão total, quando ele tem a menor quantidade de amina terciária remanescente na amostra. Os valores de amina terciária representam um detergente não-quaternizado ainda presente na amostra que não foi quaternizado na reação.
Os exemplos são mesclados no combustível de referência DF-79, obtido a partir da Haltermann Specialty Products, e são testados em um teste de triagem utilizandose o protocolo de teste do Coordinating European Council's (CEC) F -98 -08 DW10, que utiliza um motor Peugeot DW-10. Este é um teste de motor de linha comum de injeção direta de trabalho leve, que mede a perda de potência do motor, que se refere à eficiência do aditivo de detergente de combustível, em que valores de perda de potência mais baixos indicam melhor desempenho do detergente. O motor de teste é representativo dos novos motores que estão entrando no mercado e o método de teste é conhecido no campo. Os resultados do teste de motor estão representados na Tabela 2.
Tabela 2 -Resultados de DW10
Amostra de Combustível Aditivo de Combustível Ex. N° Taxa de Tratamento do Aditivo de Combustível (PPM) Percentagem de Perda de Potência
Linha de Base -A Nenhum 0 3, 9%
B Ex. Comp. 1 73 2,8%
C Ex. 3 73 2,5%
33/35
Os resultados demonstram que, quando se usam composições de combustível que contêm os aditivos da presente invenção, a Amostra C, que contém o detergente de succinamida quaternizado do Exemplo 3, proporciona resultados levemente melhores, mas comparáveis à Amostra B, que contém o detergente de succinamida quaternizado do Exemplo Comparativo 1.
Os três aditivos preparados nos exemplos expostos anteriormente também são testados em um teste de compatibilidade de óleo, que mede a compatibilidade de um aditivo de combustível com aditivos de óleo de motor. O teste é considerado um teste sem danos pelo fato de que ele determina se o aditivo de combustível é compatível com os aditivos de óleo de motor com que ele tem probabilidade de entrar em contacto durante a operação de um motor. 0 procedimento de teste envolve misturar o aditivo de combustível puro com uma embalagem de aditivo de óleo de motor puro e então manter a mistura a 90°C durante 3 dias. A mistura é então filtrada. Os resultados de teste provenientes do teste de estabilidade incluem um passa/falha de se a mistura permanece líquida ou é na forma de gel. A gelificação é determinada por meio de uma inspeção visual da amostra. Os resultados do teste também incluem um passa/falha de se a mostra, se ela permanece líquida, pode assim permanecer dentro de 3 minutos. Os resultados deste teste estão expostos na Tabela 3.
Tabela 3 - Teste de Compatibilidade do Óleo
Ex. N°. Verificação de Gel Tempo de Filtro
Ex. Comp. 1 PASSA FALHA
Ex. Comp. 2 PASSA FALHA
Ex. 3 PASSA PASSA
34/35
Os resultados mostram que os aditivos de detergentes de succinamida quaternizados da presente invenção são mais compatíveis com os aditivos de óleo de motor do que os aditivos de detergentes de succinamida quaternizados dos exemplos comparativos.
Dois dos aditivos preparados nos exemplos expostos anteriormente também são testados no teste de estabilidade térmica. As amostras dos aditivos são armazenadas a 100°C durante 18 horas e então testadas novamente por meio de FTIR, com a finalidade de avaliar a quantidade de degradação térmica dos aditivos que ocorre. Os resultados estão expostos na Tabela 4.
Tabela 4 - Teste de Estabilidade Térmica
Ex. N° FTIR Sal: Relação de Hidrocarboneto1 Antes do Teste FTIR Sal: Relação de Hidrocarboneto1 Depois do Teste Diferença de Percentual na Proporção
Ex. Comp. 2 0, 60 0,15 -75%
Ex. 3 0,58 0,41 -17%
1 O sal possui espectros com pico em 1560 cm Y e o hidrocarboneto possuí um pico FTIR em 1460 cm . Os valores expostos na tabela acima são a relação destes picos
O Exemplo Comparativo 2 mostra uma diminuição de 75% da proporção hidrogênio-sal, o que representa uma redução significativa na quantidade de sal de amônio quaternário presente na amostra. Isto indicou que o aditivo do Exemplo Comparativo 2 é degradado termicamente em quantidades significativas.
O Exemplo 3 mostra uma diminuição de 17% da proporção hidrogênio-sal, o que também representa uma redução na quantidade de sal de amônio quaternário
35/35 presente, mas constitui uma redução significativamente menor comparada com aquela para o Exemplo Comparativo 2. Os resultados mostram que os aditivos detergentes de succinimida quaternizados da presente invenção são mais termicamente estáveis do que os aditivos detergentes de succinimida quaternizados dos exemplos comparativos.
Cada um dos documentos referidos anteriormente fica incorporado neste contexto por referência. A menção de qualquer documento não constitui uma admissão de que esse documento se qualifica como técnica anterior ou constitui o conhecimento geral da pessoa versada em qualquer jurisdição. Exceto nos Exemplos, ou onde for explicitamente indicado, todas as quantidades numéricas nesta descrição especificando quantidades de materiais, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono, e assemelhados, devem ser compreendidas como modificadas pela palavra aproximadamente. A não ser que de outro modo indicado, cada produto químico ou composição referida neste contexto deverá ser interpretada como sendo material de classe comercial que pode conter os isômeros, subprodutos, derivados e outros de tais materiais que são normalmente compreendidos como estando presentes na classe comercial. Entretanto, a quantidade de cada componente químico é apresentada exclusiva de qualquer solvente ou diluente, que pode estar usualmente presente no material comercial, a não ser que de outro modo especificamente indicado. Deve ser compreendido que a quantidade máxima e mínima, faixa, e limites de proporção expostos neste contexto podem ser combinados independentemente. De forma assemelhada, as faixas e quantidades para cada elemento da invenção podem ser usadas em conjunto com faixas ou quantidade para qualquer um dos outros elementos. Da maneira que é usada neste contexto, a expressão que consiste essencialmente de permite a inclusão de substâncias que não afetam materialmente as características básicas e novas da composição sob consideração.
1/2

Claims (6)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1 - Composição caracterizada por compreender detergentes de sal de amônio quaternário, em que os detergentes de sal de amônio quaternizado compreendem o
    5 produto de reação de:
    (a) um detergente não quaternizado que contém um grupo amida, em que o detergente possui uma funcionalidade de amina terciária; e (b) um agente de quaternização;
    10 em que a quantidade principal dos detergentes de sal de amônio quaternário e o detergente não quaternizado é um detergente de succinamida quaternizado;
    em que (a) o detergente não quaternizado é o produto de condensação de (i) um agente de acilação hidrocarbila
    15 substituído que compreende anidrido succínico de poliisobutileno e (ii) um composto que compreende 1-(3aminopropil)imidazol, 4-(3-aminopropil)morfolina, 1aminopiperidina, 1-(2-aminoetil)piperidina, 1-(3aminopropi1)-2-pipecolina, 1-metil-(420 metilamino)piperidina, 4-(1-pirrolidinil)piperidina, 1(2-aminoetil)pirrolidina, 2-(2-aminoetil)-1metilpirrolidina, Ν,Ν-dietiletilenodiamina, N,Ndimetiletilenodiamina, Ν,Ν-dibutiletilenodiamina, N,Ndimetil-1,3-diaminopropano, N,N-dietil-1,3 25 diaminopropano, Ν,Ν-dibutil-l,3-diaminopropano,
    N , N,N ' - trimetiletilenodiamina, N,N-dimetil-N'etiletilenodiamina, N,N-dietil-N'-metiletilenodiamina,
    N,N,N'-trietiletileno-diamina, N,N,N'-trimetil-1,3propanodiamina, N,N,2,2-tetrameti1-1,3-propanodiamina, 230 amino-5-dietilaminopentano, N,N,N',N'tetraetildietilenotriamina, 3,3'-diamino-Nmetildipropilamina, 3,3'-aminobis(N,N-dimetilpropilamina, ou as suas combinações; e
    Petição 870180034880, de 27/04/2018, pág. 13/14
  2. 2/2 em que (b), o agente de quaternização compreende óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, ou as suas combinações
    2 - Composição, de acordo com a reivindica5 ção 1, caracterizada por um solvente prótico estar presente durante a reação de (a) e (b) e em que a reação de (a) e (b) é essencialmente isenta de qualquer componente ácido adicional que não seja qualquer grupo ácido presente na estrutura do detergente.
    10
  3. 3 - Composição, de acordo com a reivindicação
    2, caracterizada pelo solvente prótico compreender um álcool linear ou ramificado que contém de 1 até 10 átomos de carbono.
  4. 4 - Composição, de acordo com qualquer uma das 15 reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo composto (ii) compreender Ν,Ν-dietiletilenodiamina, N,Ndimetiletilenodiamina, Ν,Ν-dibutiletilenodiamina, N,Ndimetil-1,3-diaminopropano, N,N-dietil-1,3-diaminopropano, ou as suas combinações.
    20
  5. 5 - Composição de combustível caracterizada por compreender a composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e compreender ainda um combustível; e compreender ainda opcionalmente um ou mais aditivos de combustível que não os detergentes de
    25 sal de amônio quaternário.
  6. 6 - Método para operar um motor de combustão interna ou queimador de chama aberta caracterizado por compreender fornecer ao motor ou queimador a composição de combustível conforme definida na reivindicação 5.
    Petição 870180034880, de 27/04/2018, pág. 14/14
BRPI1012766A 2009-05-15 2010-05-06 sais de amida e/ou éster de amônio quaternário BRPI1012766B1 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17850909P 2009-05-15 2009-05-15
PCT/US2010/033806 WO2010132259A1 (en) 2009-05-15 2010-05-06 Quaternary ammonium amide and/or ester salts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI1012766A2 BRPI1012766A2 (pt) 2017-06-27
BRPI1012766B1 true BRPI1012766B1 (pt) 2018-09-18

Family

ID=42299188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI1012766A BRPI1012766B1 (pt) 2009-05-15 2010-05-06 sais de amida e/ou éster de amônio quaternário

Country Status (15)

Country Link
US (4) US8961623B2 (pt)
EP (3) EP2514807B2 (pt)
JP (1) JP5701860B2 (pt)
KR (3) KR102137727B1 (pt)
CN (2) CN105154150B (pt)
AU (3) AU2010248022C1 (pt)
BR (1) BRPI1012766B1 (pt)
CA (1) CA2762069C (pt)
DK (2) DK2514807T4 (pt)
ES (2) ES2643302T3 (pt)
HK (1) HK1215872A1 (pt)
NO (1) NO2430131T3 (pt)
PL (3) PL2514807T5 (pt)
SG (3) SG176084A1 (pt)
WO (1) WO2010132259A1 (pt)

Families Citing this family (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO2430131T3 (pt) 2009-05-15 2018-02-03
GB201001920D0 (en) * 2010-02-05 2010-03-24 Innospec Ltd Fuel compostions
GB201003973D0 (en) 2010-03-10 2010-04-21 Innospec Ltd Fuel compositions
US9239000B2 (en) * 2010-05-25 2016-01-19 The Lubrizol Corporation Method to provide power gain in an engine
CA2802516A1 (en) * 2010-06-15 2011-12-22 The Lubrizol Corporation Methods of removing deposits in oil and gas applications
US8911516B2 (en) * 2010-06-25 2014-12-16 Basf Se Quaternized copolymer
CA2804322C (en) * 2010-07-06 2020-02-11 Basf Se Acid-free quaternised nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants
US20120010112A1 (en) 2010-07-06 2012-01-12 Basf Se Acid-free quaternized nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants
FR2969655B1 (fr) * 2010-12-22 2014-01-10 Rhodia Operations Composition d'additif carburant a base d'une dispersion de particules de fer et d'un detergent de type sel d'ammonium quaternaire de polyester
CA2839312A1 (en) 2011-06-21 2012-12-27 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions containing salts of hydrocarbyl substituted acylating agents
GB201113388D0 (en) * 2011-08-03 2011-09-21 Innospec Ltd Fuel compositions
GB201113392D0 (en) * 2011-08-03 2011-09-21 Innospec Ltd Fuel compositions
WO2013043332A1 (en) * 2011-09-23 2013-03-28 The Lubrizol Corporation Quaternary ammonium salts in heating oils
EP2604674A1 (de) 2011-12-12 2013-06-19 Basf Se Verwendung quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
FR2984918B1 (fr) 2011-12-21 2014-08-01 Total Raffinage Marketing Compositions d’additifs ameliorant la resistance au lacquering de carburants de type diesel ou biodiesel de qualite superieure
FR2987052B1 (fr) 2012-02-17 2014-09-12 Total Raffinage Marketing Additifs ameliorant la resistance a l'usure et au lacquering de carburants de type gazole ou biogazole
WO2013151911A1 (en) 2012-04-04 2013-10-10 The Lubrizol Corporation Bearing lubricants for pulverizing equipment
US8894726B2 (en) 2012-06-13 2014-11-25 Afton Chemical Corporation Fuel additive for improved performance in fuel injected engines
WO2014042823A1 (en) 2012-09-11 2014-03-20 The Lubrizol Corporation Quaternary ammonium salt containing compositions that provide balanced deposit control and wear performance without seal compatability issues
EP2912148A1 (en) * 2012-10-23 2015-09-02 The Lubrizol Corporation Diesel detergent without a low molecular weight penalty
CN105008496A (zh) * 2013-03-07 2015-10-28 路博润公司 耐离子腐蚀抑制剂和用于燃料的抑制剂组合
SG11201506396PA (en) 2013-03-21 2015-10-29 Basf Se Use of a hydrocarbyl-substituted dicarboxylic acid for improving or boosting the separation of water from fuel oils which comprises detergent additive
US8915977B2 (en) * 2013-04-26 2014-12-23 Afton Chemical Corporation Gasoline fuel composition for improved performance in fuel injected engines
US9222046B2 (en) * 2013-04-26 2015-12-29 Afton Chemical Corporation Alkoxylated quaternary ammonium salts and diesel fuels containing the salts
EP2811007A1 (de) 2013-06-07 2014-12-10 Basf Se Verwendung mit Alkylenoxid und Hydrocarbyl-substituierter Polycarbonsäure quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
ES2633936T3 (es) 2013-06-07 2017-09-26 Basf Se Compuestos de nitrógeno transformados en cuaternarios con óxido de alquileno y ácidos policarboxílicos sustituidos con hidrocarbilo, como aditivos en combustibles y lubricantes
KR102265994B1 (ko) 2013-07-12 2021-06-16 바스프 에스이 연료유 및 가솔린 연료로부터 물의 분리를 개선 또는 촉진시키기 위한 히드로카르빌-치환된 디카르복실산의 용도
US8927471B1 (en) 2013-07-18 2015-01-06 Afton Chemical Corporation Friction modifiers for engine oils
GB201313423D0 (en) * 2013-07-26 2013-09-11 Innospec Ltd Compositions and methods
KR20160037187A (ko) 2013-07-26 2016-04-05 이노스펙 리미티드 연료 조성물
ES2883398T3 (es) * 2013-09-20 2021-12-07 Basf Se Uso de derivados especiales de compuestos nitrogenados cuaternizados como aditivos en los combustibles
US8992636B1 (en) * 2013-10-08 2015-03-31 Afton Chemical Corporation Alkoxylated quaternary ammonium salts and fuels containing them
US9464252B2 (en) * 2013-10-08 2016-10-11 Afton Chemical Corporation Quaternary ammonium detergent fuel additives
CN106133120B (zh) 2014-01-29 2019-12-13 巴斯夫欧洲公司 用于燃料和润滑油的腐蚀抑制剂
WO2015113681A1 (de) 2014-01-29 2015-08-06 Basf Se Polycarbonsäure-basierte additive für kraft und schmierstoffe
FR3017875B1 (fr) 2014-02-24 2016-03-11 Total Marketing Services Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition
FR3017876B1 (fr) 2014-02-24 2016-03-11 Total Marketing Services Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition
PL3514220T3 (pl) * 2014-05-30 2020-09-07 The Lubrizol Corporation Amid/ester o niskiej masie cząsteczkowej zawierający czwartorzędowe sole amoniowe
CN106661473A (zh) * 2014-05-30 2017-05-10 路博润公司 环氧化物季铵化的季铵盐
GB201413355D0 (en) * 2014-07-28 2014-09-10 Innospec Ltd Compositons and methods
CN104403706B (zh) * 2014-11-20 2016-06-22 中国石油大学(北京) 一种新型柴油蜡晶分散剂
US9200226B1 (en) * 2015-01-29 2015-12-01 Afton Chemical Corporation Esters of alkoxylated quaternary ammonium salts and fuels containing them
BR112017015959B1 (pt) 2015-01-30 2022-11-08 The Lubrizol Corporation Composição para limpeza de sistemas de distribuição de combustível, sistemas de admissão de ar e câmaras de combustão, método para remover pelo menos um de depósitos de válvula de admissão de ar, depósitos de injetor de combustível, e depósitos de câmara de combustão interna, e, uso da composição
US9340742B1 (en) 2015-05-05 2016-05-17 Afton Chemical Corporation Fuel additive for improved injector performance
WO2017009305A1 (de) 2015-07-16 2017-01-19 Basf Se Copolymere als additive für kraft- und schmierstoffe
EP3374440B1 (en) * 2015-11-09 2023-06-21 The Lubrizol Corporation Coating composition comprising quaternary amine additives and its use
CN108699461A (zh) * 2015-12-02 2018-10-23 路博润公司 含具有短烃尾的季铵盐的超低分子量酰胺/酯
ES2896694T3 (es) 2016-07-05 2022-02-25 Basf Se Uso de inhibidores de la corrosión para combustibles y lubricantes
WO2018007486A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Polymere als additive für kraft und schmierstoffe
WO2018007375A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Copolymere als additive für kraft- und schmierstoffe
MY202420A (en) 2016-12-15 2024-04-28 Basf Se Polymers as additives for fuels
EP3555242B1 (de) 2016-12-19 2020-11-25 Basf Se Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen
GB201705095D0 (en) 2017-03-30 2017-05-17 Innospec Ltd Composition and methods and uses relating thereto
WO2018188986A1 (de) 2017-04-13 2018-10-18 Basf Se Polymere als additive für kraft und schmierstoffe
ES2964334T3 (es) * 2018-01-30 2024-04-05 Dorf Ketal Chemicals Fze Aditivo que mejora el rendimiento para una composición de combustible y procedimiento de uso del mismo
CN108300527A (zh) * 2018-03-06 2018-07-20 陕西亚能强力清洁能源有限公司 一种高效净擎增动液及其制备方法和应用
GB201805238D0 (en) 2018-03-29 2018-05-16 Innospec Ltd Composition, method and use
CN108728186A (zh) * 2018-05-25 2018-11-02 亚能石化股份有限公司 一种可增强乙醇汽油辛烷值的添加剂及其制备方法和应用
US10308888B1 (en) * 2018-06-15 2019-06-04 Afton Chemical Corporation Quaternary ammonium fuel additives
WO2020120323A1 (en) 2018-12-10 2020-06-18 Solenis Technologies Cayman, L.P. Stabilisers for use in inverse emulsion polymerisation processes
FR3092333B1 (fr) 2019-01-31 2021-01-08 Total Marketing Services Composition de carburant à base d’hydrocarbures paraffiniques
FR3092334B1 (fr) 2019-01-31 2022-06-17 Total Marketing Services Utilisation d’une composition de carburant à base d’hydrocarbures paraffiniques pour nettoyer les parties internes des moteurs diesels
US11390821B2 (en) 2019-01-31 2022-07-19 Afton Chemical Corporation Fuel additive mixture providing rapid injector clean-up in high pressure gasoline engines
CN113785036B (zh) 2019-05-03 2024-04-26 巴斯夫欧洲公司 用于燃料乳液的含有季铵表面活性剂的乳化剂包
US11008526B2 (en) 2019-07-23 2021-05-18 Croda Inc. Demulsifier for quaternary ammonium salt containing fuels
WO2021063733A1 (en) 2019-09-30 2021-04-08 Basf Se Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants
FR3110913B1 (fr) 2020-05-29 2023-12-22 Total Marketing Services Composition d’additifs pour carburant moteur
FR3110914B1 (fr) 2020-05-29 2023-12-29 Total Marketing Services Utilisation d’une composition de carburant pour nettoyer les parties internes des moteurs essence
EP3940043B1 (de) 2020-07-14 2023-08-09 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
EP3945126B1 (en) 2020-07-31 2024-03-13 Basf Se Dehazing compositions for fuels
EP4240815B1 (en) 2020-11-04 2024-08-14 Basf Se Aqueous emulsifier package for fuel emulsion
US12091618B2 (en) 2020-11-20 2024-09-17 Basf Se Mixtures for improving or boosting the separation of water from fuels
AU2022213776A1 (en) 2021-01-27 2023-08-10 Basf Se Branched primary alkyl amines as additives for gasoline fuels
RS65269B1 (sr) 2021-04-15 2024-03-29 Basf Se Nove kompozicije za smanjenje kristalizacije kristala parafina u gorivima
CA3217514A1 (en) 2021-04-22 2022-10-27 Basf Se Polyisobutene derivatives as an additive in rubbers
EP4337748A1 (en) 2021-05-13 2024-03-20 Ecolab USA, Inc. Synthetic lubricity additives for hydrocarbon fuels
EP4105301A1 (en) 2021-06-15 2022-12-21 Basf Se New gasoline additive packages
WO2022263244A1 (en) 2021-06-16 2022-12-22 Basf Se Quaternized betaines as additives in fuels
US12012564B2 (en) 2021-08-25 2024-06-18 Afton Chemical Corporation Mannich-based quaternary ammonium salt fuel additives
US11999917B2 (en) 2021-08-25 2024-06-04 Afton Chemical Corporation Mannich-based quaternary ammonium salt fuel additives
EP4163353A1 (de) 2021-10-06 2023-04-12 Basf Se Verfahren zur verringerung von ablagerungen auf einlassventilen
EP4166631A1 (en) 2021-10-15 2023-04-19 Basf Se Process for reduction of asphaltenes from marine fuels
EP4166630A1 (en) 2021-10-15 2023-04-19 Basf Se Process for reduction of asphaltenes from marine fuels
KR20240127399A (ko) 2021-12-21 2024-08-22 바스프 에스이 화학 제품 패스포트
US12043808B2 (en) 2021-12-28 2024-07-23 Afton Chemical Corporation Quaternary ammonium salt combinations for injector cleanliness
EP4212604A1 (en) 2022-01-13 2023-07-19 TotalEnergies One Tech Stabilised compositions comprising olefins
EP4269541A1 (en) 2022-04-29 2023-11-01 Basf Se New mixtures for improving or boosting the separation of water from fuels
US11970668B2 (en) 2022-05-26 2024-04-30 ExxonMobil Technology and Engineering Company Heat activated detergents, fuels including such detergents and methods of use
US11873461B1 (en) 2022-09-22 2024-01-16 Afton Chemical Corporation Extreme pressure additives with improved copper corrosion
WO2024061760A1 (de) 2022-09-23 2024-03-28 Basf Se Verminderung der kristallisation von paraffinen in kraftstoffen
US12024686B2 (en) 2022-09-30 2024-07-02 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance
EP4382588A1 (de) 2022-12-06 2024-06-12 Basf Se Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen
FR3143625A1 (fr) 2022-12-19 2024-06-21 Totalenergies Onetech Composition de carburant comprenant une base renouvelable, un ester d’acide gras et un additif polysiloxane
WO2024149635A1 (en) 2023-01-12 2024-07-18 Basf Se Branched amines as additives for gasoline fuels
US11884890B1 (en) 2023-02-07 2024-01-30 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance
US11795412B1 (en) 2023-03-03 2023-10-24 Afton Chemical Corporation Lubricating composition for industrial gear fluids

Family Cites Families (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2901430A (en) 1953-11-06 1959-08-25 Gen Aniline & Film Corp Corrosion inhibition
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
NL124842C (pt) 1959-08-24
US3231587A (en) 1960-06-07 1966-01-25 Lubrizol Corp Process for the preparation of substituted succinic acid compounds
US3215707A (en) 1960-06-07 1965-11-02 Lubrizol Corp Lubricant
US3087436A (en) 1960-12-02 1963-04-30 Ross Gear And Tool Company Inc Hydraulic pump
US3401119A (en) 1965-02-16 1968-09-10 Emery Industries Inc Quaternary ammonium compounds and process of making
US3272746A (en) 1965-11-22 1966-09-13 Lubrizol Corp Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound
NL147472C (nl) 1966-09-23 1980-05-16 Du Pont Werkwijze voor het bereiden van een vloeibare olie met verbeterde viscositeitsindex en verbeterde stabiliteit bij hoge schuifspanningen.
US3401118A (en) 1967-09-15 1968-09-10 Chevron Res Preparation of mixed alkenyl succinimides
US3634515A (en) 1968-11-08 1972-01-11 Standard Oil Co Alkylene polyamide formaldehyde
US3751451A (en) 1970-05-26 1973-08-07 Kendall & Co Monomeric emulsion stabilizers derived from alkyl/alkenyl succinic anhydride
US3912764A (en) 1972-09-29 1975-10-14 Cooper Edwin Inc Preparation of alkenyl succinic anhydrides
GB1446435A (en) 1972-11-02 1976-08-18 Cooper Ltd Ethyl Lubricant additives
GB1457328A (en) 1973-06-25 1976-12-01 Exxon Research Engineering Co Aminated polymers useful as additives for fuels and lubricants
GB1445993A (en) 1973-06-27 1976-08-11 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil compositions
US4156061A (en) 1974-03-06 1979-05-22 Exxon Research & Engineering Co. Epoxidized terpolymer or derivatives thereof, and oil and fuel compositions containing same
US4026809A (en) 1974-12-19 1977-05-31 Texaco Inc. Lubricating compositions containing methacrylate ester graft copolymers as useful viscosity index improvers
US4110349A (en) 1976-06-11 1978-08-29 The Lubrizol Corporation Two-step method for the alkenylation of maleic anhydride and related compounds
US4137185A (en) 1977-07-28 1979-01-30 Exxon Research & Engineering Co. Stabilized imide graft of ethylene copolymeric additives for lubricants
US4179424A (en) * 1977-11-21 1979-12-18 Nalco Chemical Company Method for rapidly producing amino methylated polymers and quaternary ammonium salts thereof
US4357250A (en) 1978-04-17 1982-11-02 The Lubrizol Corporation Nitrogen-containing terpolymer-based compositions useful as multi-purpose lubricant additives
US4320019A (en) 1978-04-17 1982-03-16 The Lubrizol Corporation Multi-purpose additive compositions and concentrates containing same
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4253980A (en) * 1979-06-28 1981-03-03 Texaco Inc. Quaternary ammonium salt of ester-lactone and hydrocarbon oil containing same
US4248719A (en) * 1979-08-24 1981-02-03 Texaco Inc. Quaternary ammonium salts and lubricating oil containing said salts as dispersants
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US4937299A (en) 1983-06-06 1990-06-26 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
US4581151A (en) 1983-07-29 1986-04-08 Chevron Research Company Quaternary deposit control additives
US4600409A (en) 1983-07-29 1986-07-15 Chevron Research Company Quaternary deposit control additives
US4564372A (en) * 1983-07-29 1986-01-14 Chevron Research Company Quaternary deposit control additives
US4612132A (en) 1984-07-20 1986-09-16 Chevron Research Company Modified succinimides
US4668834B1 (en) 1985-10-16 1996-05-07 Uniroyal Chem Co Inc Low molecular weight ethylene-alphaolefin copolymer intermediates
US4658078A (en) 1986-08-15 1987-04-14 Shell Oil Company Vinylidene olefin process
DE3782243T2 (de) 1986-08-26 1993-03-04 Mitsui Petrochemical Ind Katalysator zur polymerisierung von alpha-olefin und verfahren.
GB8712442D0 (en) 1987-05-27 1987-07-01 Exxon Chemical Patents Inc Diesel fuel composition
NZ227918A (en) 1988-02-23 1992-03-26 Ici Australia Operations Emulsion explosive composition containing primary amine-poly(alk(en)yl)succinic acid condensate as emulsifier
GB8907801D0 (en) 1989-04-06 1989-05-17 Exxon Chemical Patents Inc Improved fuel oil compositions
US5137978A (en) 1990-05-17 1992-08-11 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Substituted acylating agents and their production
US5137980A (en) 1990-05-17 1992-08-11 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use
US5071919A (en) 1990-05-17 1991-12-10 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Substituted acylating agents and their production
BE1006694A5 (fr) 1991-06-22 1994-11-22 Basf Ag Procede de preparation de polyisobutenes extremement reactifs.
AU2714192A (en) 1991-10-21 1993-04-22 Baker Hughes Incorporated Treatment of oils using epoxylated tertiary amines
US5336278A (en) 1993-05-13 1994-08-09 The Lubrizol Corporation Fuel composition containing an aromatic amide detergent
US5458793A (en) 1993-05-13 1995-10-17 The Lubrizol Corporation Compositions useful as additives for lubricants and liquid fuels
SG64399A1 (en) 1995-08-22 1999-04-27 Lubrizol Corp Process for preparing compositions useful as intermediates for preparing lubricanting oil and fuel additives
US5777142A (en) 1995-08-22 1998-07-07 The Lubrizol Corporation Unsaturated hydroxycarboxylic compounds useful as intermediates for preparing lubricant and fuel additives
US6020500A (en) 1995-08-22 2000-02-01 The Lubrizol Corporation Hydroxy-substituted monolactones useful as intermediates for preparing lubricating oil and fuel additives
US5620949A (en) 1995-12-13 1997-04-15 The Lubrizol Corporation Condensation products of alkylphenols and aldehydes, and derivatives thereof
US5827805A (en) 1996-02-29 1998-10-27 The Lubrizol Corporation Condensates of alkyl phenols and glyoxal and products derived therefrom
US5885944A (en) 1996-05-21 1999-03-23 The Lubrizol Corporation Low chlorine polyalkylene substituted carboxylic acylating agent compositions and compounds derived therefrom
US5779742A (en) 1996-08-08 1998-07-14 The Lubrizol Corporation Acylated nitrogen compounds useful as additives for lubricating oil and fuel compositions
US5840920A (en) 1996-08-08 1998-11-24 The Lubrizol Corporation Process for preparing compositions useful as intermediates for preparing lubricating oil and fuel additives
US6077909A (en) 1997-02-13 2000-06-20 The Lubrizol Corporation Low chlorine content compositions for use in lubricants and fuels
US5912213A (en) 1997-06-05 1999-06-15 The Lubrizol Corporation Substituted carboxylic acylating agent compositions and derivatives thereof for use in lubricants and fuels
US5851966A (en) 1997-06-05 1998-12-22 The Lubrizol Corporation Reaction products of substituted carboxylic acylating agents and carboxylic reactants for use in fuels and lubricants
US6165235A (en) 1997-08-26 2000-12-26 The Lubrizol Corporation Low chlorine content compositions for use in lubricants and fuels
US6001781A (en) 1997-09-10 1999-12-14 The Lubrizol Corporation Process for preparing condensation product of hydroxy-substituted aromatic compounds and glyoxylic reactants
EP1054051A1 (en) * 1999-05-19 2000-11-22 Rohm And Haas Company Diesel fuel compositions containing tertiary alkyl primary amines
US6562913B1 (en) 1999-09-16 2003-05-13 Texas Petrochemicals Lp Process for producing high vinylidene polyisobutylene
US7037999B2 (en) 2001-03-28 2006-05-02 Texas Petrochemicals Lp Mid-range vinylidene content polyisobutylene polymer product and process for producing the same
DE10019142B4 (de) * 2000-04-18 2013-01-31 Cognis Ip Management Gmbh Esterquats ohne Lösungsmittel
JP2004531623A (ja) * 2001-02-14 2004-10-14 ザ　ルブリゾル　コーポレイション 燃料添加剤組成物および燃料組成物およびそれらの方法
DE10129225A1 (de) 2001-06-19 2003-01-02 Clariant Gmbh Neuartig konfektionierte quaternäre Ammoniumverbindungen
US6403682B1 (en) 2001-06-28 2002-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Spandex containing quaternary amine additives
US6774181B1 (en) * 2003-07-01 2004-08-10 Crompton Corporation Process for the preparation of a self-emulsifiable polyolefin emulsion and hybrid polyolefin-polyurethane dispersion derived therefrom
US20050085676A1 (en) * 2003-10-21 2005-04-21 Vaithilingam Panchalingam Methods for inhibiting hydrate blockage in oil and gas pipelines using betaines and amine oxides
JP4594626B2 (ja) * 2004-01-30 2010-12-08 株式会社Ａｄｅｋａ 内燃機関潤滑油用又は駆動系潤滑油用潤滑油組成物
DE102004055549A1 (de) * 2004-11-17 2006-05-18 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung hochkonzentrierter fließfähiger wässriger Lösungen von Betainen
ES2694856T3 (es) 2005-06-16 2018-12-27 The Lubrizol Corporation Composición de combustible diésel que comprende detergentes de sal de amonio cuaternario
JP5164835B2 (ja) 2005-06-16 2013-03-21 ルブリゾル リミテッド 分散剤およびその組成物
AU2006303545B2 (en) 2005-10-17 2012-09-06 Isagro Ricerca S.R.L. Compounds and relative use for the control of phytopathogens
WO2007128740A1 (en) 2006-05-03 2007-11-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating oil composition
NO2430131T3 (pt) * 2009-05-15 2018-02-03
CA2804322C (en) 2010-07-06 2020-02-11 Basf Se Acid-free quaternised nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants

Also Published As

Publication number Publication date
CN105154150B (zh) 2017-08-01
DK2514807T4 (da) 2021-01-11
JP2012526897A (ja) 2012-11-01
PL2514807T3 (pl) 2019-02-28
HK1215872A1 (zh) 2016-09-23
BRPI1012766A2 (pt) 2017-06-27
US20150136002A1 (en) 2015-05-21
SG10201809354RA (en) 2018-11-29
EP3381998B1 (en) 2023-08-23
EP2514807A1 (en) 2012-10-24
KR20190090073A (ko) 2019-07-31
KR101895614B1 (ko) 2018-09-05
KR102137727B1 (ko) 2020-07-27
PL2514807T5 (pl) 2021-03-08
CA2762069C (en) 2018-03-20
PL3381998T3 (pl) 2023-12-04
SG10201401846YA (en) 2014-10-30
JP5701860B2 (ja) 2015-04-15
US10479950B2 (en) 2019-11-19
AU2018223045B2 (en) 2020-06-18
US20120138004A1 (en) 2012-06-07
DK2430131T3 (en) 2017-12-04
KR20180099948A (ko) 2018-09-05
US10913910B2 (en) 2021-02-09
AU2016203885A1 (en) 2016-06-30
AU2010248022A1 (en) 2011-12-01
AU2016203885B2 (en) 2018-05-31
US10023819B2 (en) 2018-07-17
AU2010248022B2 (en) 2016-03-10
PL2430131T3 (pl) 2018-02-28
DK2514807T3 (en) 2018-10-29
US8961623B2 (en) 2015-02-24
EP2514807B1 (en) 2018-07-11
SG176084A1 (en) 2011-12-29
US20200040271A1 (en) 2020-02-06
NO2430131T3 (pt) 2018-02-03
CN102482602B (zh) 2015-07-29
EP2430131A1 (en) 2012-03-21
KR20120016140A (ko) 2012-02-22
EP2514807B2 (en) 2020-11-18
AU2010248022C1 (en) 2020-01-16
CA2762069A1 (en) 2010-11-18
CN105154150A (zh) 2015-12-16
KR102005477B1 (ko) 2019-07-30
ES2643302T3 (es) 2017-11-22
CN102482602A (zh) 2012-05-30
ES2690473T3 (es) 2018-11-21
EP2430131B1 (en) 2017-09-06
EP3381998A1 (en) 2018-10-03
ES2690473T5 (es) 2021-07-12
US20170321137A1 (en) 2017-11-09
AU2018223045A1 (en) 2018-09-27
WO2010132259A1 (en) 2010-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10913910B2 (en) Quaternary ammonium amide and/or ester salts
CN102939363B (zh) 组合物、方法及用途
EP2571963B1 (en) Compositions that provide detergency
US12104133B2 (en) Fuel additives and formulations for improving performance of gasoline direct injection engines
BR102015028604B1 (pt) aditivo solúvel em combustível para um motor injetado em combustível, composição compreendendo o mesmo, método para melhorar o desempenho do injetor e método para fabricar o dito aditivo

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 06/05/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.