JPH0586143A - グラフト化エチレン・アルフアーオレフインランダム共重合体 - Google Patents

グラフト化エチレン・アルフアーオレフインランダム共重合体

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JPH0586143A
JPH0586143A JP4009695A JP969592A JPH0586143A JP H0586143 A JPH0586143 A JP H0586143A JP 4009695 A JP4009695 A JP 4009695A JP 969592 A JP969592 A JP 969592A JP H0586143 A JPH0586143 A JP H0586143A
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は電子回路要素カプセル化組成物に用
いて、電線に対し予想外に高い接着力を発揮することが
できる、ビニリデン性不飽和共重合体にグラフトさせた
グラフト重合体を提供する。 【構成】 本発明のグラフト重合体は、２５０〜２０，
０００の数平均分子量を有し、少なくとも７５の粘度指
数を有し、（Ａ）−ＣＨ2 −ＣＨ2 −と（Ｂ）−ＣＨ2
−ＣＨＲ−（但しＲはアルキル基）とのランダム繰り返
し単位からなり、８０：２０〜２０：８０の（Ａ）：
（Ｂ）のモル比を有し、少なくとも３０％がビニリデン
型不飽和を初期に有する重合体バックボーンに、アリル
グリシジルエーテルをグラフトさせてなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビニリデン型不飽和を
有する低分子量エチレン／アルファーオレフィン共重合
体下記特定の化合物をグラフトさせたグラフと重合体に
関し、本グラフト共重合体はエポキシグラフト化電気回
路要素カプセル化組成物として有用である。
【０００２】
【発明の背景】電子回路構成要素は、環境の悪条件、そ
して（または）衝撃および機械的酷使を含めて物理的応
力、ならびに厳しい鋭い圧力および摩耗を受け易い状況
で使用されることがしばしばある。このような敏感な回
路構成要素を保護するため、回路構成要素をカプセル化
組成物中に埋め込むことが知られるようになった。この
ようなカプセル化組成物に使用される材料は高い電気抵
抗をもたねばならず、そして回路構成要素を水分、物理
的衝撃などから保護するためには高いアーク抵抗および
トラック抵抗を示さねばならない。
【０００３】カプセル化の目的に極めて望ましい特性を
発揮することがわかっている材料には、エチレン、プロ
ピレン、および非共役ジエンの共重合体（即ち、「ＥＰ
ＤＭ」）である。このようにして、米国特許第３，９７
４，１３２号明細書（Ｖａｌｄｉｓｅｒｒｉ）は、ジア
ルキルホスフェートで架橋したＥＰＤＭによる電気伝導
線の絶縁および被覆を開示している。しかし、この特許
明細書に開示されたもののようなＥＰＤＭ重合体の使用
には幾つかの欠点を伴なう。
【０００４】これらの欠点の第一は、このようなＥＰＤ
Ｍ組成物を硬化させるために、硬化剤（典型的には過酸
化物）が必要とされ、従って硬化を開始させるために熱
をかけなければならない。殆どの電子回路構成要素は温
度に敏感なので、このような重合体の硬化により遭遇す
る熱的衝撃は保護すべき回路構成要素に損傷を与えるか
もしれない。
【０００５】更にまた、Ｖａｌｄｉｓｅｒｒｉおよび他
の同様な方法で用いられるＥＰＤＭは高分子量の材料
で、これをペレット化しなければならない。従って、保
護すべき回路構成要素の形状に埋め込み組成物を適合す
るためには、このようなペレット化ＥＰＤＭに熱と圧力
を同時にかけねばならない。このような熱および圧力の
結果生ずる熱的および機械的衝撃は敏感な電気回路構成
要素に損傷を起こすかもしれない。
【０００６】その上、このような圧力および温度の要求
は、例えば重ね接ぎ、または他の一部位修理に対する一
部位カプセル化の達成を不可能にする。これらの難点を
克服するため、同時出願中の米国特許願第７８７，８７
０号明細書（１９８５年１０月１６日出願）は、ある種
の液状エポキシ変性埋め込み組成物を開示しており、そ
してこのものは流動性があり、このようなエポキシ基の
存在のため、室温で硬化させることができる。更にま
た、このような組成物は液体であるので（即ち、これら
は有限の体積をもち、これらの容器の形状をとる）、カ
プセル化する回路構成要素の形状にこれらを適合させる
ために圧力をかける必要がない。
【０００７】これら組成物のうち最も好ましいものは、
低いブルックフィールド粘度を示すもの（従ってこのも
のは室温で容易に流し込まれ、適切な形状に形成され
る）および高い粘度指数を示すもの（従ってこのものは
低温で一層容易に流動しうる）である。
【０００８】中間体として本明細書中に開示されたエチ
レン／アルファーオレフィン／（任意に）非共役ジエン
重合体（この共重合体はビニリデン型不飽和を有する）
を用いて形成されるカプセル化組成物は、同様な組成と
分子量を有するがビニリデン型不飽和を示さない他の重
合体から形成された同一の組成物と比較して、予想外に
低いブルックフィールド粘度と共に望ましく高い粘度指
数（少なくとも約７５）を示すであろうことがここに発
見された。
【０００９】更にまた、ビニリデン型不飽和を有する共
重合体を基本とするカプセル化組成物は、ビニリデン型
不飽和を有しない同様な共重合体に基づく組成物と比較
して電線に対する接着の増大を示すことも予想外に発見
された。
【００１０】南アフリカ共和国特許願第８２４，８５８
号明細書は、本発明に係る重合体を製造しうる一つの方
法を開示している。しかし、この特許願に実際に開示さ
れた共重合体は、すべて液体材料であるには余りにも分
子量が高過ぎる。低分子量（Ｍｎ＝５，０００）ポリプ
ロピレンホモポリマーは製造されたが、ポリプロピレン
は、このような流動性カプセル化組成物に使用するには
比較的望ましくなく、それは（約５０というその比較的
低い粘度指数により示されるように）このような材料が
低温で流動困難だからである。
【００１１】Ｓｉｎｎ等は、米国特許第４，４０４，３
４４号明細書中で、本発明に係る化合物の製造に使用で
きる無ハロゲン触媒の使用を開示しているが、固体の流
動しない高分子量重合体の製造のみ示している。
【００１２】Ｊｏｈｎ Ａ．Ｅｗｅｎ，「Ｍｅｃｈａｎ
ｉｓｍｓ ｏｆ Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｎｔｒｏｌ ｉｎ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｚａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｓｏｌｕｂｌｅ Ｇｒｏ
ｕｐ ４Ｂ Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ／Ｍｅｔｈｙｌａ
ｌｕｍｏｘａｎｅ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ」，Ｊｏｕｒｎ
ａｌ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏ
ｃ．，１０６巻、６３５５〜６３６４頁（１９８４）
は、ジシクロペンタジエンジルコニウム二塩化物／メチ
ルアルモキサン重合触媒によりつくられたポリプロピレ
ンは若干のビニリデン不飽和を示すことを開示している
（表XII)。しかし、前記のように、ポリプロピレンはそ
の比較的低い粘度指数のためベース重合体として望まし
くない。
【００１３】このように、前記刊行物はどれも本発明に
係る化合物の実際の製造を開示していないし、またこれ
らはそのようにすることに対し何ら動機づけも与えてい
ないことが注目される。本発明に係る中間体を基本とす
る電気回路要素カプセル化組成物により示される低いブ
ルックフィールド粘度および電線に対する接着増大（ビ
ニリデン型不飽和を有しない同様な共重合体に基づく組
成物と比べて）はこのような開示からは全く予想されな
いことである。
【００１４】
【発明の記載】本発明によればエチレンおよび式Ｈ2 Ｃ
＝ＣＨＲ（式中、Ｒは１〜１０個の炭素原子を有するア
ルキル基である）を有するアルファーオレフィンからな
る共重合体鎖からなる初期バックボーンに下記化合物を
グラフトさせたグラフト重合体において前記バックボー
ン重合体が（ａ）２５０〜２０，０００の数平均分子
量、（ｂ）少なくとも７５の粘度指数、（ｃ）（Ａ）エ
チレンから由来する−ＣＨ2 −ＣＨ2 −および（Ｂ）上
記アルファーオレフィンから由来する−ＣＨ2 −ＣＨＲ
−（式中、Ｒは上記定義のとおりである）のランダム繰
り返し単位、および（ｄ）８０：２０〜２０：８０の
（Ａ）：（Ｂ）のモル比を有し、しかも前記重合体の少
なく少なくとも３０パーセントはその重合体の一端が式
Ｐ−ＣＲ＝ＣＨ2 （式中、Ｐは重合体鎖を表し、Ｒは前
に定義したとおりである）であるようなビニリデン型不
飽和を初期に示し、そして前記バックボーン重合体は、
それにグラフトさせて式
【化２】 （上記２式中、Ｒ”は（イ）エチレン不飽和結合を含有
するＣ2 −Ｃ16炭化水素基または（ロ）１個またはそれ
以上のカルボニル基およびエレチン不飽和二重結合を有
するＣ3 −Ｃ12基であり、そしてＲ’は水素またはＣ1
−Ｃ4 アルキルであり、前記グラフト重合体が交サ結合
できるようにするものである）から選ばれた少なくとも
１種の化合物の十分な量を有することを特徴とするグラ
フト重合体が提供される。
【００１５】本発明のグラフト共重合体はエポキシグラ
フト化電気回路要素カプセル化組成物の製造における有
用な中間体である。このようなグラフト化組成物は、ビ
ニリデン型不飽和を有しない共重合体に基づく組成物と
比較して予想外に低いブルックフィールド粘度を示し、
従ってより大きい流動性を示し、ならびにまた電線に対
するより大きい接着を示した。
【００１６】本発明における共重合体バックボーンはエ
チレン、式Ｈ2 Ｃ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは１から１０炭素
原子を含むアルキル基である）を有するアルファーオレ
フィンの共重合体である。
【００１７】本発明の実施に使用できるアルファーオレ
フィンは式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは１から１０炭素
原子を含むアルキル基である）の化合物である。Ｒが２
炭素原子より多くを含むとき、このような基は直鎖のこ
ともあれば分枝することもある。特に適当なアルファー
オレフィンにはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、および１−デセンが含まれる。
【００１８】本発明における共重合体バックボーンの繰
り返し単位（Ａ）：（Ｂ）のモル比は２０：８０〜８
０：２０の範囲内であり、好ましくは３０：７０〜７
０：３０であり、そして最も好ましくは３５：６５〜６
５：３５である。
【００１９】本発明における共重合体バックボーンは一
般には２５０〜２０，０００、なるべくは５００〜１
５，０００、最も好ましくは１，０００〜１０，０００
の数平均分子量を有する。従って、このような共重合体
は一般に０．０２５〜０．６ｄｌ／ｇ、なるべくは０．
０５〜０．５ｄｌ／ｇ、最も好ましくは０．０７５〜
０．４ｄｌ／ｇの固有粘度（テトラリン中１３５℃で測
定）を有する。
【００２０】更にまた、本発明における共重合体バック
ボーンは一般に少なくとも７５、一層好ましくは少なく
とも１００、そして最も好ましくは少なくとも１２５の
粘度指数を有する。ある化合物の粘度指数はＡＳＴＭ法
Ｄ２７７０−７４に従って測定され、この場合粘度指数
は４０℃および１００℃で測定した動粘度に関係づけら
れる。
【００２１】本発明に係るグラフト重合体は、これらが
本質的に無定形であるような結晶化度を示すのがよい。
【００２２】本発明における共重合体バックボーンは、
このものがビニリデン型不飽和を有することで更に特徴
づけられる。従って、このような重合体の一端は式Ｐ−
ＣＲ＝ＣＨ2 （式中、Ｒは使用できるアルファーオレフ
ィンに対して前に定義した通りであり、Ｐは重合体鎖を
表わす）となるであろう。
【００２３】本発明における共重合体バックボーンは第
４族（Ｈａｎｄ−ｂｏｏｋ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，第６６
版、１９８５〜１９８６の表紙の内側に定義された周期
表の）触媒およびアルミノキサン助触媒を用いて製造で
きる。
【００２４】使用できる触媒は一般に式Ｑn ＭＸ
4-n 〔式中、Ｑはシクロペンタジエン、５個までのＣ1
〜Ｃ6 アルキル基で置換されたシクロペンタジエン、ま
たはインデンであり、Ｍはジルコニウム、チタンまたは
ハフニウムであり、ＸはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、ハロゲ
ン、ＣＨ2 ＡｌＲ”2 、ＣＨ2 ＣＨ2 ＡｌＲ”2 または
ＣＨ2 ＣＨ（ＡｌＲ”2 ）2 （式中、Ｒ”はＣ1 〜Ｃ6
アルキルまたはＯＡｌ（Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル）2 であ
る）であり、ｎは１、２または３である〕を有する。な
るべくＱはシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジ
エンまたはインデンであり；Ｍはジルコニウムまたはチ
タンであり；Ｘはメチル、エチル、ＣｌまたはＢｒであ
り；そしてｎは２または３であるのがよい。最も好まし
くは、Ｑはシクロペンタジエンであり；Ｍはジルコニウ
ムであり；Ｘはメチルまたは塩素であり；そしてｎは２
である。代表的な触媒には（Ｃ5 Ｈ5 ）3 ＴｉＣ
2 Ｈ5 ；（Ｃ5 Ｈ5 ）2 ＴｉＣｌ2 ；（ＣＨ3 Ｃ
5 Ｈ4 ）2 ＨａＣｌ2 ；（Ｃ5 Ｈ5 ）2 ＺｒＣＨ3 Ｃ
ｌ；（Ｃ5 Ｈ5 ）3 ＺｒＣ2 Ｈ5 ；（Ｃ5 Ｈ5 ）2Ｚｒ
（ＣＨ3 ）2 ；（Ｃ5 Ｈ5 ）2 ＺｒＣｌ2 および（Ｃ5
Ｈ5 ）2 ＺｒＢｒ2 が含まれる。
【００２５】本発明に係る重合体バックボーンを製造す
るのに典型的に使用される助触媒は、線状の式（ａ）
Ｒ’2 ＡｌＯ（ＡｌＲ’Ｏ）n −ＡｌＲ’2 または環状
の式（ｂ）（−ＡｌＲ’Ｏ−）n+2 （式中、Ｒ’は直鎖
または分枝Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルであり、ｎは２〜４０の
整数であるが、なるべくはＲ’はメチルかエチルであ
り、ｎは６〜２０がよい）を有するいずれかのアルミノ
キサンである。最も好ましくは、助触媒は式（ｂ）（式
中、Ｒ’はメチルであり、ｎは１０〜２０である）を有
する。特に適当な助触媒には、線状または環状メタアル
ミノキサン、エチルアルミノキサン、およびブチルアル
ミノキサンが含まれる。
【００２６】この触媒系はＡｌ／Ｍモル比（式中、Ｍは
上記の通りである）が約１０から約１０，０００、なる
べくは約２０から約５，０００、そして最も好ましくは
約４０から約２，０００となるように用いられる。
【００２７】重合は一般に約２０°から約１００℃、な
るべくは約３０°から約８０℃にわたる温度で行なわれ
る。反応時間には特に制限がなく、数時間またはそれ以
上から数分またはそれ以下を変化しうるが、これは反応
温度、共重合させるべき単量体などといった因子により
決まる。当業者は日常的実験を行なうことにより反応パ
ラメーターの与えられた一組に対し最適の反応時間を容
易に得ることができる。
【００２８】重合は反応媒質として液体プロピレンのよ
うな液状単量体を用いて行なうことができる。別法とし
て、重合を重合に対し不活性な炭化水素、例えばブタ
ン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソオクタ
ン、デカン、トルエン、キシレンなどの存在下で達成す
ることもできる。
【００２９】必要に応じ、重合を更に低分子量重合体に
まで水素存在下で行なうことができる。ビニリデン型不
飽和を重合体鎖の約３０パーセント未満まで還元しない
ことを確かめるよう注意すべきである。
【００３０】重合をバッチ型様式で実施する場合、反応
媒質（もしあるとすれば）、アルファーオレフィン、エ
チレンおよび（任意に）ポリエンを適当な比で適当な反
応器に入れる。すべての成分は乾燥していることに注意
しなければならない。典型的には反応体を反応器に導入
する前にモレキュラーシーブまたは他の乾燥手段に通
す。その後反応混合物をかきまぜながら、触媒次に助触
媒を、あるいは最初に助触媒次に触媒を導入することに
より重合を開始させる。他方、触媒および助触媒を溶媒
中であらかじめ混合し、次に反応器に入れてもよい。重
合体が形成されるにつれて、追加の単量体を反応器に加
えることができる。反応の完結時に、未反応単量体およ
び溶媒を必要に応じ真空にしてフラッシングまたは留去
し、低分子量共重合体を反応器から引き出す。
【００３１】反応媒質（もし用いたならば）、単量体、
触媒および助触媒を反応器に同時に供給し、望む分子量
をもった共重合体をつくるのに十分長い成分の滞留時間
を許すように溶媒、未反応単量体および重合体を反応器
から引き出し、そして反応混合物から共重合体を分離す
ることにより、重合を連続式で行なうことができる。
【００３２】本発明のグラフト共重合体はエポキシグラ
フト化電子回路要素カプセル化組成物用の中間体として
使用するとき容易には理解できない幾つかの利点を有す
る。下記の表IIに示すように、このようなグラフト共重
合体は、予想外にも、ビニリデン型不飽和を有しない同
じ組成と重量の共重合体成分からつくられたグラフト共
重合体が示すより低いブルックフィールド粘度を示す。
このような低いブルックフィールド粘度のために、本発
明共重合体からつくられたカプセル化組成物は室温でよ
り流動性があり、従って一層容易に使用できる。
【００３３】更にまた、本発明のグラフト共重合体の示
す高い粘度指数のために、これらは同様な分子量の化合
物（例えば、低分子量アタクチックポリプロピレン）よ
りもはるかに大きい程度で低温において流動性を留めて
いる。
【００３４】更に表III に示すように、ビニリデン型不
飽和を示すこれら共重合体に基づく電気回路要素カプセ
ル化組成物は電線に対し予想外に高い接着を示す。
【００３５】従って、本発明化合物はエポキシグラフト
化カプセル化組成物に対し予想以上に勝れた中間体であ
る。
【００３６】
【実施例】下記の例は本発明を更に説明することを意図
するものであって、如何なることがあっても本発明の範
囲を制限しようとするものではない。
【００３７】〈例１〜例４（重合体バックボーン製造
例）〉 下記のようにしてエチレン／プロピレン共重合体を調製
した。温度計、かきまぜ機、表面下添加用の単量体入口
管、触媒／助触媒添加手段、および圧縮器−凝縮器沸騰
冷却機構を装置した３７．２リットル反応器に、プロピ
レン５０００グラム、トルエン中メチルアルミノキサン
の１．１６モル溶液６５５グラム、およびエチレン２０
０グラムを加えた。最初の反応器温度は２７℃であっ
た。かきまぜ機を開始し、反応器を冷却機構に開放し
た。エチレンを導入して反応器圧を２７℃で１７０から
１７３ポンド／平方インチ（１．１７〜１．１９ＭＰ
ａ）にリセットした。次に反応器温度を４６℃に上げて
圧力を１８２ポンド／平方インチ（１．２５ＭＰａ）に
上昇させた。その後、トルエン中（Ｃ5 Ｈ5）2 ＺｒＣ
ｌ 2 の０．０３８４モル溶液６４．５mlを１５分間にわ
たり加えた。この添加は発熱反応を起こした。エチレン
とプロピレンを１／１の重量比で反応器に供給しつつ反
応温度を４５°から５０℃に保った。２．２５時間後、
即ち計６６６０グラムのエチレンと８０００グラムのプ
ロピレンを反応器に供給し終った後、未反応単量体を通
気したり、１４，８００グラムの共重合体を単離した。
この共重合の結果を表Ｉに要約する。
【００３８】例１の手順に本質的に従い更に幾つかの重
合を実施した（例２、３および４）。これら重合の条件
と結果を表Ｉに要約する。
【表１】 表 Ｉ 例 1 2 3 4 プロピレン 5000 6000 5000 5000 エチレン、最初のグラム数 200 400 440 333 ＭＡＯ(1) ，ミリモル 936 1030 936 936 Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 (2) ，ミリモル 3.82 11.7 6.28 12 重合温度（℃） 45-50 45-48 48-54 45-50 重合時間（時間） 2.25 1.6 2.0 2.75 Ｅ／Ｐ供給物，モル比 1.25/1 1.4/1 1.4/1 1.6/1 全供給物，エチレン 6660 6500 7000 6000 全供給物，プロピレン 8000 6970 7730 5650共重合体 収量、kg 14.8 13.9 13.7 14.2 Ｅ／Ｐ，モル比 58/42 68/32 69/31 54/46 分子量（数平均） 4380 1840 3230 2480 備考：(1) ＭＡＯ：メチルアルミノキサン (2) Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 ：ビスシクロペンタジエニルジル
コニウム 二塩化物
【００３９】分析は上記例のすべてにおいて、主要量の
重合体鎖がビニリデン不飽和を示すことを示した。
【００４０】〈例５および例６ならびに比較実験Ａおよ
びＢ〉幾つかのエチレン／プロピレン共重合体上に、米
国特許第４，２４５，０６１号明細書（Ｔａｃｈｉ等）
に記載の方法と同様の方法に従って、有機過酸化物を用
いてアリルグリシジルエーテルをグラフト化することに
より修飾した。これら共重合体のうち二つ（比較実験Ａ
およびＢ）はＶＯＣｌ3 をベースとするチーグラー−ナ
ッタ触媒系を用いて調製し、二つ（例５および例６）を
本発明に従って（例１記載のジルコニウム触媒を使用）
つくった。得られた重合体を分析し、こ分析を表IIに要
約する。比較実験ＡおよびＢの重合体はビニリデン型不
飽和を示さないのに対し、分析は例５および例６の重合
体鎖の大部分がビニリデン不飽和を有することを示す。
【表２】 表 II 例または比較実験 Ａ Ｂ ５ ６ ＶＯＣｌ3 −接触 使用 使用 - - Ｚｒ−接触 - - 使用 使用 分子量、初期 2500 2500 2500 2500 分子量、グラフト化後 2340 2760 2460 2820 エポキシ基の数／鎖 2.2 2.4 2.6 3.0 ブルックフィールド粘度 （２５０℃）* 178,000 126,000 33,000 112,000 ＊マイクロセル；スピンドル＃２１を有するブルックフ
ィールド （商標）型ＨＢＴ粘度計を用いて測定。
【００４１】上記データは、ビニリデン型不飽和を示さ
ない同一分子量のエチレン／プロピレン共重合体からつ
くられた同様なグラフト共重合体と比較して、ビニリデ
ン不飽和を有するエポキシグラフト化エチレン／プロピ
レン共重合体に対してより低い粘度が観察されたことを
示す。
【００４２】ブルックフィールド粘度は分子量により、
またエポキシ官能基数／鎖により影響されることに注目
しなければならない。それ故に、本発明組成物の分子量
およびエポキシ官能基数両方共大きいにも拘らず、例６
（本発明）が比較実験Ｂ（ビニリデン不飽和を示さない
共重合体に基づく）より低い粘度を示したことは驚くべ
きことである。
【００４３】〈例７および比較実験Ｃ〉 （Ｃ5 Ｈ5 ）2 ＺｒＣｌ2 含有触媒組成物を使用し（例
７）またＶＯＣｌ3 含有触媒組成物を使用して（比較実
験Ｃ）追加の低分子量エチレン／プロピレン共重合体を
つくった。ジルコニウムで触媒された共重合体はビニリ
デン不飽和を示したのに対し、バナジウムで触媒された
共重合体はビニリデン型不飽和を示さなかった。このよ
うな共重合体およびアリルグリシジルエーテルをジクミ
ルペルオキシドと反応させることによりこれら共重合体
をアリルグリシジルエーテルでグラフト化した。グラフ
ト共重合体の物理的性質を表III に示す。これらグラフ
ト共重合体を電子回路要素カプセル化組成物に処方した
（表III 記載の通り）。このような組成物の初期ブルッ
クフィールド粘度およびゲル時間（即ち、１０5 センチ
ポイズの粘度が測定されるまでの分数）を決定した。更
に、ケーブル充てん化合物で被覆したある長さのポリエ
チレン絶縁銅線に対する前記カプセル化組成物の接着
を、ある長さの前記銅線を５インチ試験管に挿入し、試
験すべきカプセル化組成物をこの試験管の４．５インチ
を満すまで注入し、カプセル化組成物を硬化させ、４．
５インチの長さの銅線を引き出すのに要する力（ポンド
数で表わす）を測定することにより測った。前記試験の
結果を表III に要約する。
【表３】 表III 例または比較実験 ベース重合体 ７ Ｃ 触媒 （Ｃ5 Ｈ5 ）5 ＺｒＣｌ2 ＶＯＣｌ3 分子量（数平均） 2,500 2,500グラフト共重合体 分子量（数平均） 2,770 3,020 エポキシ重量％ 4.7 4.8 ブルックフィールド粘度（２５％Ｃ） 138,000 350,000処方物成分(1) ＥＰＩＲＥＺ ５０１８（ＴＭ）(2) 65 65 ノニルフェノール 50 50 トリエチレンテトラミン 8 8処 方 物 初期ブルックフィールド粘度（２５℃） 1640 3600 ゲル時間（分） 371 65 銅線に対する接着力 4.8 2.9 (1) グラフト重合体１００部当りの重量部。 (2) Ｃｅｌａｎｅｓｅから入手できるＣ12〜Ｃ14脂肪族
アルコールのモノグリシジルエーテル。
【００４４】上記データは、この場合にもまた、ビニリ
デン型不飽和を示さない同様な共重合体と比較して、本
発明に係るビニリデン性不飽和グラフト共重合体から形
成されたエポキシグラフト化共重合体が発揮する予想外
に低いブルックフィールド粘度を示している。更にま
た、このようなデータは本発明に係るビニリデン性不飽
和グラフト共重合体に基づいた電子回路要素カプセル化
組成物が電線に対し予想外に高い接着力を発揮すること
も示している。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 エチレンおよび式Ｈ2 Ｃ＝ＣＨＲ（式
    中、Ｒは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であ
    る）を有するアルファーオレフィンからなる重合体から
    なる初期バックボーンに下記化合物をグラフトさせたグ
    ラフト重合体において前記バックボーン重合体が （ａ）２５０〜２０，０００の数平均分子量、 （ｂ）少なくとも７５の粘度指数、 （ｃ）（Ａ）エチレンから由来する−ＣＨ2 −ＣＨ2 −
    および（Ｂ）上記アルファーオレフィンから由来する−
    ＣＨ2 −ＣＨＲ−（式中、Ｒは上記定義のとおりであ
    る）のランダム繰り返し単位、および （ｄ）８０：２０〜２０：８０の（Ａ）：（Ｂ）のモル
    比を有し、 しかも前記重合体の少なく少なくとも３０パーセント
    は、その重合体の一端が式Ｐ−ＣＲ＝ＣＨ2 （式中、Ｐ
    は重合体鎖を表し、Ｒは前に定義したとおりである）で
    あるようなビニリデン型不飽和を初期に示し、そして前
    記バックボーン重合体は、それにグラフトさせて式 【化１】 （上記２式中、Ｒ”は（イ）エチレン不飽和結合を含有
    するＣ2 −Ｃ16炭化水素基または（ロ）１個またはそれ
    以上のカルボニル基およびエレチン不飽和二重結合を有
    するＣ3 −Ｃ12基であり、そしてＲ’は水素またはＣ1
    −Ｃ4 アルキルであり、 前記グラフト重合体が交サ結合できるようにするもので
    ある）から選ばれた少なくとも１種の化合物の十分な量
    を有することを特徴とするグラフト重合体。
  2. 【請求項２】 請求項１に規定の少なくとも１種の化合
    物がＣ12−Ｃ14の脂肪族アルコールのグリシジルエーテ
    ルである請求項１のグラフト重合体。
  3. 【請求項３】 請求項１に規定の少なくとも１種の化合
    物がアリルグリシジルエーテルである請求項１のグラフ
    ト重合体。
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