JP3387946B2 - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法Info
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、オレフィン重合用触媒お
よびオレフィンの重合方法に関し、さらに詳しくは、有
機アルミニウムオキシ化合物を含まないチーグラー型オ
レフィン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィン
の重合方法に関するものである。
よびオレフィンの重合方法に関し、さらに詳しくは、有
機アルミニウムオキシ化合物を含まないチーグラー型オ
レフィン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィン
の重合方法に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来から高い重合活性でオレフィ
ン（共）重合体を製造することのできる触媒として、ジ
ルコニウム化合物などの遷移金属化合物と有機アルミニ
ウムオキシ化合物（アルミノオキサン）とからなるチー
グラー型オレフィン重合触媒が知られており、このよう
な触媒を用いたエチレン・α-オレフィン共重合体の製
造方法が、たとえば、特開昭５８-１９３０９号公報、
特開昭６０-３５００５号公報、特開昭６０-３５００６
号公報、特開昭６０-３５００７号公報、特開昭６０-３
５００８号公報などに提案されている。また特開昭６０
-２６０６０２号公報および特開昭６０-１３０６０４号
公報には、遷移金属化合物と、アルミノオキサンと有機
アルミニウム化合物との混合有機アルミニウム化合物と
から形成される触媒を用いて、オレフィンを重合する方
法が提案されている。
ン（共）重合体を製造することのできる触媒として、ジ
ルコニウム化合物などの遷移金属化合物と有機アルミニ
ウムオキシ化合物（アルミノオキサン）とからなるチー
グラー型オレフィン重合触媒が知られており、このよう
な触媒を用いたエチレン・α-オレフィン共重合体の製
造方法が、たとえば、特開昭５８-１９３０９号公報、
特開昭６０-３５００５号公報、特開昭６０-３５００６
号公報、特開昭６０-３５００７号公報、特開昭６０-３
５００８号公報などに提案されている。また特開昭６０
-２６０６０２号公報および特開昭６０-１３０６０４号
公報には、遷移金属化合物と、アルミノオキサンと有機
アルミニウム化合物との混合有機アルミニウム化合物と
から形成される触媒を用いて、オレフィンを重合する方
法が提案されている。
【０００３】このような遷移金属化合物と有機アルミニ
ウムオキシ化合物とからなる触媒は、高い重合活性でオ
レフィンを重合させることができるが、ここで用いられ
る有機アルミニウムオキシ化合物は高価であるという問
題がある。また有機アルミニウムオキシ化合物は、通常
有機アルミニウム化合物と水とを反応させることによっ
て製造されるが、製造工程が複雑であるという問題もあ
る。
ウムオキシ化合物とからなる触媒は、高い重合活性でオ
レフィンを重合させることができるが、ここで用いられ
る有機アルミニウムオキシ化合物は高価であるという問
題がある。また有機アルミニウムオキシ化合物は、通常
有機アルミニウム化合物と水とを反応させることによっ
て製造されるが、製造工程が複雑であるという問題もあ
る。
【０００４】このため、遷移金属化合物と、アルミノオ
キサン以外の有機金属化合物とからなり、オレフィン重
合活性に優れると共に経済性にも優れるオレフィン重合
用触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法の
出現が望まれている。
キサン以外の有機金属化合物とからなり、オレフィン重
合活性に優れると共に経済性にも優れるオレフィン重合
用触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法の
出現が望まれている。
【０００５】なお、このようなオレフィン重合用触媒と
しては、遷移金属化合物と、ルイス酸と、有機アルミニ
ウム化合物とからなる触媒が特開平３-１７９００５号
公報に提案されている。
しては、遷移金属化合物と、ルイス酸と、有機アルミニ
ウム化合物とからなる触媒が特開平３-１７９００５号
公報に提案されている。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、オレフィン重合活性に優れる
と共に経済性にも優れたオレフィン重合用触媒およびこ
の触媒を用いるオレフィンの重合方法を提供することを
目的としている。
てなされたものであって、オレフィン重合活性に優れる
と共に経済性にも優れたオレフィン重合用触媒およびこ
の触媒を用いるオレフィンの重合方法を提供することを
目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係る第１のオレフィン重合用触
媒は、 ［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物と、Ｒ 1 Ｒ 2 Ｒ 3 Ｒ 4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ 1 およびＲ 2 はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ 3 およびＲ 4 はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ 3 Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。） ［Ｂ］トリアルキルアルミニウムとを接触させ、次いで ［Ｃ］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体との接触物を接触させて得られるこ
とを特徴としている。本発明に係る第１のオレフィン重
合用触媒の他の態様は、 ［Ｂ］トリアルキルアルミニウムと、 ［Ｃ］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体との接触物を接触させ、次いで ［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物 Ｒ 1 Ｒ 2 Ｒ 3 Ｒ 4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ 1 およびＲ 2 はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ 3 およびＲ 4 はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ 3 Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。）を接触させて得られ
ることを特徴としている。
媒は、 ［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物と、Ｒ 1 Ｒ 2 Ｒ 3 Ｒ 4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ 1 およびＲ 2 はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ 3 およびＲ 4 はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ 3 Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。） ［Ｂ］トリアルキルアルミニウムとを接触させ、次いで ［Ｃ］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体との接触物を接触させて得られるこ
とを特徴としている。本発明に係る第１のオレフィン重
合用触媒の他の態様は、 ［Ｂ］トリアルキルアルミニウムと、 ［Ｃ］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体との接触物を接触させ、次いで ［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物 Ｒ 1 Ｒ 2 Ｒ 3 Ｒ 4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ 1 およびＲ 2 はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ 3 およびＲ 4 はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ 3 Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。）を接触させて得られ
ることを特徴としている。
【０００８】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、 ［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物と、Ｒ 1 Ｒ 2 Ｒ 3 Ｒ 4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ 1 およびＲ 2 はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ 3 およびＲ 4 はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ 3 Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。） ［Ｂ］トリアルキルアルミニウムとを接触させ、次いで ［Ｃ’］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体と、 （C-3）有機金属化合物との接触物を接触させて得られ
ることを特徴としている。本発明に係る第２のオレフィ
ン重合用触媒の他の態様は、 ［Ｂ］トリアルキルアルミニウムと ［Ｃ’］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体と、 （C-3）有機金属化合物との接触物を接触させ、次いで ［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物 Ｒ 1 Ｒ 2 Ｒ 3 Ｒ 4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ 1 およびＲ 2 はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ 3 およびＲ 4 はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ 3 Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。）を接触させて得られ
ることを特徴としている。
は、 ［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物と、Ｒ 1 Ｒ 2 Ｒ 3 Ｒ 4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ 1 およびＲ 2 はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ 3 およびＲ 4 はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ 3 Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。） ［Ｂ］トリアルキルアルミニウムとを接触させ、次いで ［Ｃ’］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体と、 （C-3）有機金属化合物との接触物を接触させて得られ
ることを特徴としている。本発明に係る第２のオレフィ
ン重合用触媒の他の態様は、 ［Ｂ］トリアルキルアルミニウムと ［Ｃ’］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体と、 （C-3）有機金属化合物との接触物を接触させ、次いで ［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物 Ｒ 1 Ｒ 2 Ｒ 3 Ｒ 4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ 1 およびＲ 2 はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ 3 およびＲ 4 はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ 3 Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。）を接触させて得られ
ることを特徴としている。
【０００９】本発明に係るオレフィンの重合方法は、上
記のような第１のオレフィン重合用触媒または第２のオ
レフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合するこ
とを特徴としている。
記のような第１のオレフィン重合用触媒または第２のオ
レフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合するこ
とを特徴としている。
【００１０】このようなオレフィン重合用触媒およびオ
レフィンの重合方法は、オレフィン重合活性に優れると
共に経済性にも優れている。
レフィンの重合方法は、オレフィン重合活性に優れると
共に経済性にも優れている。
【００１１】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒およびオレフィンの重合方法について具体的に
説明する。
合用触媒およびオレフィンの重合方法について具体的に
説明する。
【００１２】なお本明細書において「重合」という語
は、単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いら
れることがあり、また「重合体」という語は単独重合体
のみならず共重合体を包含した意で用いられることがあ
る。
は、単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いら
れることがあり、また「重合体」という語は単独重合体
のみならず共重合体を包含した意で用いられることがあ
る。
【００１３】まず本発明で用いられる各触媒成分につい
て具体的に説明する。本発明に係る第１および第２のオ
レフィン重合用触媒に用いられる［Ａ］シクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IVＢ族の遷
移金属化合物（以下「成分［Ａ］」と記載することがあ
る。）は、下記式［Ｉ］で表される遷移金属化合物であ
る。
て具体的に説明する。本発明に係る第１および第２のオ
レフィン重合用触媒に用いられる［Ａ］シクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IVＢ族の遷
移金属化合物（以下「成分［Ａ］」と記載することがあ
る。）は、下記式［Ｉ］で表される遷移金属化合物であ
る。
【００１４】ＭＬx … ［Ｉ］
［式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属で
あり、Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、少なくと
も１個のＬはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外
のＬは、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒ基
（ただしＲはハロゲンなどの置換基を有していてもよい
炭素数１〜８の炭化水素基）、ハロゲン原子または水素
原子であり、ｘは遷移金属の原子価である。］上記一般
式［Ｉ］において、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる
遷移金属原子であり、具体的には、ジルコニウム、チタ
ンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムで
ある。
あり、Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、少なくと
も１個のＬはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外
のＬは、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒ基
（ただしＲはハロゲンなどの置換基を有していてもよい
炭素数１〜８の炭化水素基）、ハロゲン原子または水素
原子であり、ｘは遷移金属の原子価である。］上記一般
式［Ｉ］において、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる
遷移金属原子であり、具体的には、ジルコニウム、チタ
ンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムで
ある。
【００１５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチル
シクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチ
ルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエ
ニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのア
ルキル置換シクロペンタジエニル基あるいはインデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などを例示することができる。これらの基は、ハロゲ
ン原子、トリアルキルシリル基などで置換されていても
よい。
としては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチル
シクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチ
ルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエ
ニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのア
ルキル置換シクロペンタジエニル基あるいはインデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などを例示することができる。これらの基は、ハロゲ
ン原子、トリアルキルシリル基などで置換されていても
よい。
【００１６】これらの遷移金属に配位する配位子の中で
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。上記一般式［Ｉ］で表される化合物がシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合には、その
うち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する基同士
は、エチレン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプ
ロピリデン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン
基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニル
シリレン基、メチルフェニルシリレン基などの置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。上記一般式［Ｉ］で表される化合物がシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合には、その
うち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する基同士
は、エチレン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプ
ロピリデン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン
基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニル
シリレン基、メチルフェニルシリレン基などの置換シリ
レン基などを介して結合されていてもよい。
【００１７】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などが挙げられ、より具体的には、アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などが例示され、シクロアルキル基として
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示さ
れ、アリール基としては、フェニル基、トリル基などが
例示され、アラルキル基としては、ベンジル基、ネオフ
ィル基などが例示される。
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などが挙げられ、より具体的には、アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などが例示され、シクロアルキル基として
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示さ
れ、アリール基としては、フェニル基、トリル基などが
例示され、アラルキル基としては、ベンジル基、ネオフ
ィル基などが例示される。
【００１８】またアルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基などが例示され、アリーロキシ
基としては、フェノキシ基などが例示され、ハロゲンと
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示され
る。
エトキシ基、ブトキシ基などが例示され、アリーロキシ
基としては、フェノキシ基などが例示され、ハロゲンと
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示され
る。
【００１９】ＳＯ3Ｒで表される配位子としては、p-ト
ルエンスルホナト基、メタンスルホナト基、トリフルオ
ロメタンスルホナト基などが例示される。このようなシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むメタロセ
ン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４である場
合、より具体的には下記一般式［I'］で示される。
ルエンスルホナト基、メタンスルホナト基、トリフルオ
ロメタンスルホナト基などが例示される。このようなシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むメタロセ
ン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４である場
合、より具体的には下記一般式［I'］で示される。
【００２０】Ｒ1 kＲ2 lＲ3 mＲ4 nＭ … ［I'］
（式中、Ｍは上記一般式［Ｉ］と同様の遷移金属であ
り、Ｒ1はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位
子）であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、トリアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒ基、ハロゲン原子
または水素原子であり、ｋは１以上の整数であり、ｋ＋
ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。）本発明では上記一般式におい
て、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも２個すな
わちＲ1およびＲ2がシクロペンタジエニル骨格を有する
基（配位子）であるメタロセン化合物が好ましく用いら
れる。これらのシクロペンタジエニル骨格を有する基は
エチレン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピ
リデン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、
シリレン基またはジメチルシリレン、ジフェニルシリレ
ン、メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基な
どを介して結合されていてもよい。またＲ3およびＲ4は
シクロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ3
Ｒ、ハロゲン原子または水素原子である。
り、Ｒ1はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位
子）であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、トリアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒ基、ハロゲン原子
または水素原子であり、ｋは１以上の整数であり、ｋ＋
ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。）本発明では上記一般式におい
て、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも２個すな
わちＲ1およびＲ2がシクロペンタジエニル骨格を有する
基（配位子）であるメタロセン化合物が好ましく用いら
れる。これらのシクロペンタジエニル骨格を有する基は
エチレン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピ
リデン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、
シリレン基またはジメチルシリレン、ジフェニルシリレ
ン、メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基な
どを介して結合されていてもよい。またＲ3およびＲ4は
シクロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ3
Ｒ、ハロゲン原子または水素原子である。
【００２１】以下に、Ｍがジルコニウムである遷移金属
化合物について具体的な化合物を例示する。ビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）
ジルコニウムジブロミド、ビス（インデニル）ジルコニ
ウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（4,5,6,7-テ
トラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビ
ス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）ジフェニルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスル
ホナト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビ
ス（p-トルエンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリ
レンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）
メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニウムモノ
クロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェニルジル
コニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウム
モノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジフ
ェニルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ベンジルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ
ト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（p-トルエンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフ
ルオロメタンスルホナト）、ビス（エチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビ
ス（メタンスルホナト）、ビス（トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド。
化合物について具体的な化合物を例示する。ビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）
ジルコニウムジブロミド、ビス（インデニル）ジルコニ
ウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（4,5,6,7-テ
トラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビ
ス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）ジフェニルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスル
ホナト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビ
ス（p-トルエンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリ
レンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）
メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニウムモノ
クロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェニルジル
コニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウム
モノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジフ
ェニルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ベンジルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ
ト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（p-トルエンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフ
ルオロメタンスルホナト）、ビス（エチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビ
ス（メタンスルホナト）、ビス（トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド。
【００２２】なお上記例示において、シクロペンタジエ
ニル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三置
換体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロピ
ル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert-
などの異性体を含む。
ニル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三置
換体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロピ
ル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert-
などの異性体を含む。
【００２３】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置換
えた化合物を用いることもできる。次に［Ｂ］有機アル
ミニウム化合物について説明する。
いて、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置換
えた化合物を用いることもできる。次に［Ｂ］有機アル
ミニウム化合物について説明する。
【００２４】本発明に係る第１および第２のオレフィン
重合用触媒に用いられる［Ｂ］有機アルミニウム化合物
（以下「成分［Ｂ］」と記載することがある。）として
は、例えば下記一般式［II］で表される有機アルミニウ
ム化合物を例示することができる。
重合用触媒に用いられる［Ｂ］有機アルミニウム化合物
（以下「成分［Ｂ］」と記載することがある。）として
は、例えば下記一般式［II］で表される有機アルミニウ
ム化合物を例示することができる。
【００２５】Ｒ1 nＡｌＸ3-n … ［II］
（式中、Ｒ1 は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。）上記一般式［II］において、Ｒ1 は炭素数１〜１
２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。）上記一般式［II］において、Ｒ1 は炭素数１〜１
２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００２６】このような［Ｂ］有機アルミニウム化合物
としては、具体的には以下のような化合物が用いられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチル
ヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
としては、具体的には以下のような化合物が用いられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチル
ヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００２７】上記一般式［II］で表される有機アルミニ
ウム化合物のなかでは、トリアルキルアルミニウムが好
ましく、炭素数４以上のトリアルキルアルミニウムが最
も好ましい。
ウム化合物のなかでは、トリアルキルアルミニウムが好
ましく、炭素数４以上のトリアルキルアルミニウムが最
も好ましい。
【００２８】また［Ｂ］有機アルミニウム化合物とし
て、下記一般式［III］で表される化合物を用いること
もできる。 Ｒ1 nＡlＹ3-n … ［III］ （式中、Ｒ1 は上記一般式［II］と同様であり、Ｙは−
ＯＲ2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡｌＲ4 2基、−ＮＲ
5 2基、−ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2基であり、
ｎは１〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ8はメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ5は水素原子、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基などであり、Ｒ6 およびＲ7 はメチル
基、エチル基などである。）このような有機アルミニウ
ム化合物としては、具体的には、以下のような化合物が
用いられる。 （１）Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n で表される化合物、例えばジ
メチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ1 nＡl(ＯＳiＲ3 3)3-n で表される化合物、例え
ばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3)、(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭe3)、
(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＥt3) など； （３）Ｒ1 nＡl(ＯＡｌＲ4 2)3-n で表される化合物、例
えばＥt2ＡlＯＡlＥt2、(iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂu)
2 など； （４) Ｒ1 nＡl(ＮＲ5 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe 、Ｍe2ＡlＮＨＥt 、
Ｅt2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、(iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2 な
ど； （５）Ｒ1 nＡl(ＳiＲ6 3)3-n で表される化合物、例えば
(iso-Ｂu)2ＡlＳiＭe3 など； （６）Ｒ1 nＡl(Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2、(iso-Ｂu)2ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
て、下記一般式［III］で表される化合物を用いること
もできる。 Ｒ1 nＡlＹ3-n … ［III］ （式中、Ｒ1 は上記一般式［II］と同様であり、Ｙは−
ＯＲ2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡｌＲ4 2基、−ＮＲ
5 2基、−ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2基であり、
ｎは１〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ8はメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ5は水素原子、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基などであり、Ｒ6 およびＲ7 はメチル
基、エチル基などである。）このような有機アルミニウ
ム化合物としては、具体的には、以下のような化合物が
用いられる。 （１）Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n で表される化合物、例えばジ
メチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ1 nＡl(ＯＳiＲ3 3)3-n で表される化合物、例え
ばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3)、(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭe3)、
(iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＥt3) など； （３）Ｒ1 nＡl(ＯＡｌＲ4 2)3-n で表される化合物、例
えばＥt2ＡlＯＡlＥt2、(iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂu)
2 など； （４) Ｒ1 nＡl(ＮＲ5 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe 、Ｍe2ＡlＮＨＥt 、
Ｅt2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、(iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2 な
ど； （５）Ｒ1 nＡl(ＳiＲ6 3)3-n で表される化合物、例えば
(iso-Ｂu)2ＡlＳiＭe3 など； （６）Ｒ1 nＡl(Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2、(iso-Ｂu)2ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
【００２９】上記一般式［III］で表される有機アルミ
ニウム化合物の中では、一般式Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n、Ｒ1
nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-n で表される化合物が好ましく、特
にＲがイソアルキル基であり、ｎ＝２である化合物が好
ましい。
ニウム化合物の中では、一般式Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n、Ｒ1
nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-n で表される化合物が好ましく、特
にＲがイソアルキル基であり、ｎ＝２である化合物が好
ましい。
【００３０】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、上記のような［Ａ］遷移金属化合物（触媒成分）、
［Ｂ］有機アルミニウム化合物（触媒成分）、および後
述するような（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）電子
供与体との接触物からなる触媒成分［Ｃ］（以下「成分
［Ｃ］」と記載することがある。）とから形成されてい
る。また、本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、上記のような［Ａ］遷移金属化合物（触媒成分）、
［Ｂ］有機アルミニウム化合物（触媒成分）、および後
述するような（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）電子
供与体と（C-3）有機金属化合物との接触物からなる触
媒成分［Ｃ’］（以下「成分［Ｃ’］」と記載すること
がある。）とから形成されている。
は、上記のような［Ａ］遷移金属化合物（触媒成分）、
［Ｂ］有機アルミニウム化合物（触媒成分）、および後
述するような（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）電子
供与体との接触物からなる触媒成分［Ｃ］（以下「成分
［Ｃ］」と記載することがある。）とから形成されてい
る。また、本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、上記のような［Ａ］遷移金属化合物（触媒成分）、
［Ｂ］有機アルミニウム化合物（触媒成分）、および後
述するような（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）電子
供与体と（C-3）有機金属化合物との接触物からなる触
媒成分［Ｃ’］（以下「成分［Ｃ’］」と記載すること
がある。）とから形成されている。
【００３１】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
に用いられる成分［Ｃ］、および第２のオレフィン重合
用触媒に用いられる成分［Ｃ’］を構成する（C-1）マ
グネシウム化合物としては、還元能を有するマグネシウ
ム化合物および還元能を有しないマグネシウム化合物が
挙げられる。
に用いられる成分［Ｃ］、および第２のオレフィン重合
用触媒に用いられる成分［Ｃ’］を構成する（C-1）マ
グネシウム化合物としては、還元能を有するマグネシウ
ム化合物および還元能を有しないマグネシウム化合物が
挙げられる。
【００３２】還元能を有するマグネシウム化合物として
は、たとえば下記式で表される有機マグネシウム化合物
が挙げられる。 ＸnＭｇＲ2-n 式中、Ｒは水素または炭素数１〜２０のアルキル基、ア
リール基またはシクロアルキル基であり、Ｘはハロゲン
である。ｎは、０≦ｎ＜２であり、ｎが０である場合２
個のＲは同一でも異なっていてもよい。
は、たとえば下記式で表される有機マグネシウム化合物
が挙げられる。 ＸnＭｇＲ2-n 式中、Ｒは水素または炭素数１〜２０のアルキル基、ア
リール基またはシクロアルキル基であり、Ｘはハロゲン
である。ｎは、０≦ｎ＜２であり、ｎが０である場合２
個のＲは同一でも異なっていてもよい。
【００３３】このような還元能を有する有機マグネシウ
ム化合物としては、具体的には、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブ
チルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのジ
アルキルマグネシウム化合物、エチル塩化マグネシウ
ム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウ
ム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウ
ムなどのアルキルマグネシウムハライド、ブチルエトキ
シマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチ
ルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムア
ルコキシド、その他ブチルマグネシウムハイドライドな
どが挙げられる。
ム化合物としては、具体的には、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブ
チルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのジ
アルキルマグネシウム化合物、エチル塩化マグネシウ
ム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウ
ム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウ
ムなどのアルキルマグネシウムハライド、ブチルエトキ
シマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチ
ルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムア
ルコキシド、その他ブチルマグネシウムハイドライドな
どが挙げられる。
【００３４】また、還元能を有しないマグネシウム化合
物の具体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグ
ネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムな
どのハロゲン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウ
ム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マ
グネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩
化マグネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライ
ド、フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩
化マグネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライ
ド、エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウ
ム、ブトキシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウ
ム、2-エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシ
マグネシウム、フェノキシマグネシウム、ジメチルフェ
ノキシマグネシウムなどのアリロキシマグネシウム、ラ
ウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムなど
のマグネシウムのカルボン酸塩などが挙げられる。その
他マグネシウム金属、水素化マグネシウムを用いること
もできる。
物の具体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグ
ネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムな
どのハロゲン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウ
ム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マ
グネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩
化マグネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライ
ド、フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩
化マグネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライ
ド、エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウ
ム、ブトキシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウ
ム、2-エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシ
マグネシウム、フェノキシマグネシウム、ジメチルフェ
ノキシマグネシウムなどのアリロキシマグネシウム、ラ
ウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムなど
のマグネシウムのカルボン酸塩などが挙げられる。その
他マグネシウム金属、水素化マグネシウムを用いること
もできる。
【００３５】これら還元能を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物、あるいは触媒成分の調製時に誘導した
化合物であってもよい。還元能を有しないマグネシウム
化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導
するには、たとえば、還元能を有するマグネシウム化合
物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合
物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アル
コール、ハロゲン含有化合物、あるいはＯＨ基や活性な
炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物、あるいは触媒成分の調製時に誘導した
化合物であってもよい。還元能を有しないマグネシウム
化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導
するには、たとえば、還元能を有するマグネシウム化合
物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合
物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アル
コール、ハロゲン含有化合物、あるいはＯＨ基や活性な
炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。
【００３６】なお上記の還元能を有するマグネシウム化
合物および還元能を有しないマグネシウム化合物は、後
述する（C-3）有機金属化合物、たとえばアルミニウ
ム、亜鉛、ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウム
などの他の金属との錯化合物、複化合物を形成していて
もよく、あるいは他の金属化合物との混合物であっても
よい。さらに、マグネシウム化合物は単独であってもよ
く、上記の化合物を２種以上組み合わせてもよく、また
液状状態で用いても固体状態で用いてもよい。
合物および還元能を有しないマグネシウム化合物は、後
述する（C-3）有機金属化合物、たとえばアルミニウ
ム、亜鉛、ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウム
などの他の金属との錯化合物、複化合物を形成していて
もよく、あるいは他の金属化合物との混合物であっても
よい。さらに、マグネシウム化合物は単独であってもよ
く、上記の化合物を２種以上組み合わせてもよく、また
液状状態で用いても固体状態で用いてもよい。
【００３７】これらのマグネシウム化合物の中では、ハ
ロゲン化マグネシウムが好ましく、特に塩化マグネシウ
ムが好ましい。また還元能を有さないマグネシウム化合
物は、他の物質から誘導されたものであってもよい。
ロゲン化マグネシウムが好ましく、特に塩化マグネシウ
ムが好ましい。また還元能を有さないマグネシウム化合
物は、他の物質から誘導されたものであってもよい。
【００３８】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
に用いられる成分［Ｃ］、および第２のオレフィン重合
用触媒に用いられる成分［Ｃ’］を構成する（C-2）電
子供与体としては、アルコール類、フェノール類、ケト
ン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸ハライド
類、有機酸または無機酸のエステル類、エーテル類、ジ
エーテル類、酸アミド類、酸無水物類、アルコキシシラ
ンなどの含酸素電子供与体；アンモニア類、アミン類、
ニトリル類、ピリジン類、イソシアネート類などの含窒
素電子供与体が挙げられる。
に用いられる成分［Ｃ］、および第２のオレフィン重合
用触媒に用いられる成分［Ｃ’］を構成する（C-2）電
子供与体としては、アルコール類、フェノール類、ケト
ン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸ハライド
類、有機酸または無機酸のエステル類、エーテル類、ジ
エーテル類、酸アミド類、酸無水物類、アルコキシシラ
ンなどの含酸素電子供与体；アンモニア類、アミン類、
ニトリル類、ピリジン類、イソシアネート類などの含窒
素電子供与体が挙げられる。
【００３９】より具体的には、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、2-エチルヘキサノール、オクタノール、ドデカ
ノール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、
クミルアルコール、イソプロピルアルコール、イソプロ
ピルベンジルアルコールなどの炭素数１〜１８のアルコ
ール類やトリクロロメタノールやトリクロロエタノー
ル、トリクロロヘキサノールなどの炭素数１〜１８のハ
ロゲン含有アルコール類；フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなど
の低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェ
ノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベン
ゾキノンなどの炭素数３〜１５のケトン類；アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、
ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒド
などの炭素数２〜１５のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢
酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチ
ル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジ
クロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エ
チル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチ
ル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチ
ル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息
香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、
トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸
エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安
息香酸エチル、γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクト
ン、クマリンフタリド、炭酸エチルなどの炭素数２〜１
８の有機酸エステル類；アセチルクロリド、ベンゾイル
クロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドなど
の炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチルエーテル、エ
チルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテ
ル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソー
ル、ジフェニルエーテルなどの炭素数２〜２０のエーテ
ル類；酢酸N,N-ジメチルアミド、安息香酸N,N-ジエチル
アミド、トルイル酸N,N-ジメチルアミドなどの酸アミド
類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジ
アミンなどのアミン類；アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、トリニトリルなどのニトリル類；ピリジン、メチル
ピリジン、エチルピリジン、ジメチルピリジンなどのピ
リジン類；無水酢酸、無水フタル酸、無水安息香酸など
の酸無水物などを例示することができる。
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、2-エチルヘキサノール、オクタノール、ドデカ
ノール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、
クミルアルコール、イソプロピルアルコール、イソプロ
ピルベンジルアルコールなどの炭素数１〜１８のアルコ
ール類やトリクロロメタノールやトリクロロエタノー
ル、トリクロロヘキサノールなどの炭素数１〜１８のハ
ロゲン含有アルコール類；フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなど
の低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェ
ノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベン
ゾキノンなどの炭素数３〜１５のケトン類；アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、
ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒド
などの炭素数２〜１５のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢
酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチ
ル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジ
クロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エ
チル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチ
ル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチ
ル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息
香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、
トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸
エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安
息香酸エチル、γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクト
ン、クマリンフタリド、炭酸エチルなどの炭素数２〜１
８の有機酸エステル類；アセチルクロリド、ベンゾイル
クロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドなど
の炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチルエーテル、エ
チルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテ
ル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソー
ル、ジフェニルエーテルなどの炭素数２〜２０のエーテ
ル類；酢酸N,N-ジメチルアミド、安息香酸N,N-ジエチル
アミド、トルイル酸N,N-ジメチルアミドなどの酸アミド
類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジ
アミンなどのアミン類；アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、トリニトリルなどのニトリル類；ピリジン、メチル
ピリジン、エチルピリジン、ジメチルピリジンなどのピ
リジン類；無水酢酸、無水フタル酸、無水安息香酸など
の酸無水物などを例示することができる。
【００４０】また有機酸エステルとしては、下記一般式
で表される骨格を有する多価カルボン酸エステルを好ま
しい例として挙げることができる。
で表される骨格を有する多価カルボン酸エステルを好ま
しい例として挙げることができる。
【００４１】
【化１】
【００４２】（式中、Ｒ1は置換または非置換の炭化水
素基、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6は水素あるいは置換または非置換
の炭化水素基、Ｒ3、Ｒ4は、水素あるいは置換または非
置換の炭水素基であり、好ましくはその少なくとも一方
は置換または非置換の炭化水素基である。またＲ3とＲ4
とは互いに連結されて環状構造を形成していてもよい。
炭化水素基Ｒ1〜Ｒ6が置換されている場合の置換基は、
Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、たとえばＣ−Ｏ−Ｃ、
ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ3Ｈ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ
−、ＮＨ2 などの基を有する。）このような、多価カル
ボン酸エステルとしては、具体的には、脂肪族ポリカル
ボン酸エステル、脂環族ポリカルボン酸エステル、芳香
族ポリカルボン酸エステル、異節環ポリカルボン酸エス
テルなどが挙げられる。
素基、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6は水素あるいは置換または非置換
の炭化水素基、Ｒ3、Ｒ4は、水素あるいは置換または非
置換の炭水素基であり、好ましくはその少なくとも一方
は置換または非置換の炭化水素基である。またＲ3とＲ4
とは互いに連結されて環状構造を形成していてもよい。
炭化水素基Ｒ1〜Ｒ6が置換されている場合の置換基は、
Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、たとえばＣ−Ｏ−Ｃ、
ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ3Ｈ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ
−、ＮＨ2 などの基を有する。）このような、多価カル
ボン酸エステルとしては、具体的には、脂肪族ポリカル
ボン酸エステル、脂環族ポリカルボン酸エステル、芳香
族ポリカルボン酸エステル、異節環ポリカルボン酸エス
テルなどが挙げられる。
【００４３】好ましい具体例としては、マレイン酸n-ブ
チル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカ
ルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ2-
エチルヘキシル、3,4-フランジカルボン酸ジブチルなど
が挙げられる。
チル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカ
ルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ2-
エチルヘキシル、3,4-フランジカルボン酸ジブチルなど
が挙げられる。
【００４４】特に好ましい多価カルボン酸エステルとし
ては、フタル酸エステル類を例示することができる。さ
らにポリエーテル化合物として下記一般式で表される化
合物が挙げられる。
ては、フタル酸エステル類を例示することができる。さ
らにポリエーテル化合物として下記一般式で表される化
合物が挙げられる。
【００４５】
【化２】
【００４６】（式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、
Ｒ1〜Ｒ26は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫
黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも
１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ1〜Ｒ26、
好ましくはＲ1〜Ｒ2nは共同してベンゼン環以外の環を
形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれ
ていてもよい。）好ましい具体例としては、2,2-ジイソ
ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イ
ソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘ
キシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロヘ
キシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパンなどを例示す
ることができる。
Ｒ1〜Ｒ26は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫
黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも
１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ1〜Ｒ26、
好ましくはＲ1〜Ｒ2nは共同してベンゼン環以外の環を
形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれ
ていてもよい。）好ましい具体例としては、2,2-ジイソ
ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イ
ソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘ
キシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロヘ
キシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパンなどを例示す
ることができる。
【００４７】上記のような（C-2）電子供与体は２種以
上併用することができる。本発明に係る第２のオレフィ
ン重合用触媒に用いられる成分［Ｃ’］を構成する（C-
3）有機金属化合物としては、たとえば、上述のような
［Ｂ］有機アルミニウム化合物、あるいは第Ｉ族金属と
アルミニウムとの錯アルキル化合物、第II族金属の有機
金属化合物などを挙げることができる。
上併用することができる。本発明に係る第２のオレフィ
ン重合用触媒に用いられる成分［Ｃ’］を構成する（C-
3）有機金属化合物としては、たとえば、上述のような
［Ｂ］有機アルミニウム化合物、あるいは第Ｉ族金属と
アルミニウムとの錯アルキル化合物、第II族金属の有機
金属化合物などを挙げることができる。
【００４８】第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル
化物としては、下記一般式で表される化合物を例示でき
る。 Ｍ1ＡlＲj 4 （式中Ｍ1はＬi 、Ｎａ、Ｋであり、Ｒj は炭素数１〜
１５の炭化水素基である）具体的には、ＬiＡl(Ｃ2Ｈ5)
4、ＬiＡl(Ｃ7Ｈ15)4 などが挙げられる。
化物としては、下記一般式で表される化合物を例示でき
る。 Ｍ1ＡlＲj 4 （式中Ｍ1はＬi 、Ｎａ、Ｋであり、Ｒj は炭素数１〜
１５の炭化水素基である）具体的には、ＬiＡl(Ｃ2Ｈ5)
4、ＬiＡl(Ｃ7Ｈ15)4 などが挙げられる。
【００４９】第II族金属の有機金属化合物としては、下
記一般式で表される化合物を例示できる。 ＲkＲlＭ2 （式中Ｒk は炭素数１〜１５の炭化水素基あるいはハロ
ゲンであり、Ｒl は炭素数１〜１５の炭化水素基であ
る。Ｍ2 はＭｇ、Ｚｎ、Ｃｄである）具体的には、ジエ
チル亜鉛、ジエチルマグネシウム、ブチルエチルマグネ
シウム、エチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシ
ウムクロリドなどが挙げられる。
記一般式で表される化合物を例示できる。 ＲkＲlＭ2 （式中Ｒk は炭素数１〜１５の炭化水素基あるいはハロ
ゲンであり、Ｒl は炭素数１〜１５の炭化水素基であ
る。Ｍ2 はＭｇ、Ｚｎ、Ｃｄである）具体的には、ジエ
チル亜鉛、ジエチルマグネシウム、ブチルエチルマグネ
シウム、エチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシ
ウムクロリドなどが挙げられる。
【００５０】これらの有機金属化合物は、単独であるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明に
係る第１のオレフィン重合用触媒に用いられる成分
［Ｃ］は、上記のような（C-1）マグネシウム化合物と
（C-2）電子供与体との接触物である。このような成分
［Ｃ］としては、（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）
電子供与体からなる錯体が好ましい。これらの中では、
アルコール、カルボン酸またはアミンの錯体が好まし
い。具体的には、塩化マグネシウム・2-エチルヘキシル
アルコール錯体、塩化マグネシウム・エタノール錯体な
どが挙げられる。
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明に
係る第１のオレフィン重合用触媒に用いられる成分
［Ｃ］は、上記のような（C-1）マグネシウム化合物と
（C-2）電子供与体との接触物である。このような成分
［Ｃ］としては、（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）
電子供与体からなる錯体が好ましい。これらの中では、
アルコール、カルボン酸またはアミンの錯体が好まし
い。具体的には、塩化マグネシウム・2-エチルヘキシル
アルコール錯体、塩化マグネシウム・エタノール錯体な
どが挙げられる。
【００５１】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
に用いられる成分［Ｃ’］は、（C-1）マグネシウム化
合物と（C-2）電子供与体と（C-3）有機金属化合物との
接触物である。このような成分［Ｃ’］として具体的に
は、（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）電子供与体か
らなる錯体と、（C-3）有機金属化合物との接触物、あ
るいは（C-1）マグネシウム化合物と、（C-2）電子供与
体と、（C-3）有機金属化合物との接触物が挙げられ
る。
に用いられる成分［Ｃ’］は、（C-1）マグネシウム化
合物と（C-2）電子供与体と（C-3）有機金属化合物との
接触物である。このような成分［Ｃ’］として具体的に
は、（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）電子供与体か
らなる錯体と、（C-3）有機金属化合物との接触物、あ
るいは（C-1）マグネシウム化合物と、（C-2）電子供与
体と、（C-3）有機金属化合物との接触物が挙げられ
る。
【００５２】（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）電子
供与体からなる錯体と、（C-3）有機金属化合物との接
触、あるいは（C-1）マグネシウム化合物と、（C-2）電
子供与体と、（C-3）有機金属化合物との接触は有機溶
媒中で行うことができる。
供与体からなる錯体と、（C-3）有機金属化合物との接
触、あるいは（C-1）マグネシウム化合物と、（C-2）電
子供与体と、（C-3）有機金属化合物との接触は有機溶
媒中で行うことができる。
【００５３】（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）電子
供与体からなる錯体と、（C-3）有機金属化合物との接
触の際には、（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）電子
供与体からなる錯体に対し、（C-3）有機金属化合物を
０．１〜１０００倍モルの量で接触させることが好まし
い。また接触させる際の接触温度は、−７０〜２００
℃、好ましくは１０〜１５０℃の範囲であり、接触時間
は０．１秒〜１０時間、好ましくは１秒〜１時間であ
る。
供与体からなる錯体と、（C-3）有機金属化合物との接
触の際には、（C-1）マグネシウム化合物と（C-2）電子
供与体からなる錯体に対し、（C-3）有機金属化合物を
０．１〜１０００倍モルの量で接触させることが好まし
い。また接触させる際の接触温度は、−７０〜２００
℃、好ましくは１０〜１５０℃の範囲であり、接触時間
は０．１秒〜１０時間、好ましくは１秒〜１時間であ
る。
【００５４】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、上記のような［Ａ］遷移金属化合物（触媒成分）、
［Ｂ］有機アルミニウム化合物（触媒成分）、および成
分［Ｃ］を接触させることにより形成される。成分
［Ａ］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］の接触は、重合系
内あるいは重合系外で行うことができる。
は、上記のような［Ａ］遷移金属化合物（触媒成分）、
［Ｂ］有機アルミニウム化合物（触媒成分）、および成
分［Ｃ］を接触させることにより形成される。成分
［Ａ］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］の接触は、重合系
内あるいは重合系外で行うことができる。
【００５５】成分［Ａ］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］
を接触させる際には、まず成分［Ａ］と成分［Ｂ］とを
接触させ、次いで成分［Ｃ］を接触させるか、あるい
は、まず成分［Ｂ］と成分［Ｃ］とを接触させ、次いで
成分［Ａ］を接触させることが好ましい。
を接触させる際には、まず成分［Ａ］と成分［Ｂ］とを
接触させ、次いで成分［Ｃ］を接触させるか、あるい
は、まず成分［Ｂ］と成分［Ｃ］とを接触させ、次いで
成分［Ａ］を接触させることが好ましい。
【００５６】触媒成分［Ａ］、成分［Ｂ］および成分
［Ｃ］を接触させる際の接触温度は、−８０〜２００
℃、好ましくは１０〜１５０℃の範囲であり、接触時間
は０．１秒〜１０時間、好ましくは１秒〜１時間であ
る。
［Ｃ］を接触させる際の接触温度は、−８０〜２００
℃、好ましくは１０〜１５０℃の範囲であり、接触時間
は０．１秒〜１０時間、好ましくは１秒〜１時間であ
る。
【００５７】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、上記のような［Ａ］遷移金属化合物（触媒成分）、
［Ｂ］有機アルミニウム化合物（触媒成分）、および成
分［Ｃ’］を接触させることにより形成される。成分
［Ａ］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ’］の接触は、重合
系内あるいは重合系外で行うことができる。
は、上記のような［Ａ］遷移金属化合物（触媒成分）、
［Ｂ］有機アルミニウム化合物（触媒成分）、および成
分［Ｃ’］を接触させることにより形成される。成分
［Ａ］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ’］の接触は、重合
系内あるいは重合系外で行うことができる。
【００５８】成分［Ａ］、成分［Ｂ］および成分
［Ｃ’］を接触させる際の接触順序は任意であるが、ま
ず成分［Ａ］と成分［Ｂ］とを接触させ、次いで成分
［Ｃ’］を接触させるか、あるいはまず成分［Ｂ］と成
分［Ｃ’］とを接触させ、次いで成分［Ａ］を接触させ
ることが好ましい。これらのうち、まず成分［Ａ］と成
分［Ｂ］とを接触させ、次いで成分［Ｃ’］を接触させ
ることが特に好ましい。
［Ｃ’］を接触させる際の接触順序は任意であるが、ま
ず成分［Ａ］と成分［Ｂ］とを接触させ、次いで成分
［Ｃ’］を接触させるか、あるいはまず成分［Ｂ］と成
分［Ｃ’］とを接触させ、次いで成分［Ａ］を接触させ
ることが好ましい。これらのうち、まず成分［Ａ］と成
分［Ｂ］とを接触させ、次いで成分［Ｃ’］を接触させ
ることが特に好ましい。
【００５９】触媒成分［Ａ］、成分［Ｂ］および成分
［Ｃ’］を接触させる際の接触温度は、−８０〜２００
℃、好ましくは１０〜１５０℃の範囲であり、接触時間
は０．１秒〜１０時間、好ましくは１秒〜１時間であ
る。
［Ｃ’］を接触させる際の接触温度は、−８０〜２００
℃、好ましくは１０〜１５０℃の範囲であり、接触時間
は０．１秒〜１０時間、好ましくは１秒〜１時間であ
る。
【００６０】本発明のオレフィン重合用触媒は、上記の
ような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他の成分
を含むことができる。このような本発明に係る第１およ
び第２のオレフィン重合用触媒は、優れた重合活性でオ
レフィンを重合することができる。
ような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他の成分
を含むことができる。このような本発明に係る第１およ
び第２のオレフィン重合用触媒は、優れた重合活性でオ
レフィンを重合することができる。
【００６１】本発明に係るオレフィンの重合方法は、上
記のようなオレフィン重合用触媒の存在下にオレフィン
を重合させる。本発明で用いられるオレフィンとして
は、エチレンおよび炭素数３〜２０のα-オレフィンが
挙げられ、炭素数３〜２０のα-オレフィンとして具体
的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ
デセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
記のようなオレフィン重合用触媒の存在下にオレフィン
を重合させる。本発明で用いられるオレフィンとして
は、エチレンおよび炭素数３〜２０のα-オレフィンが
挙げられ、炭素数３〜２０のα-オレフィンとして具体
的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ
デセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
【００６２】さらに、シクロペンテン、シクロヘプテ
ン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラ
シクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4
a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、スチレン、ビニル
シクロヘキサン、ジエン類などを用いることもできる。
ン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラ
シクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4
a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、スチレン、ビニル
シクロヘキサン、ジエン類などを用いることもできる。
【００６３】重合に際して、成分［Ａ］は、成分［Ａ］
中の遷移金属原子に換算して、重合容積１リットル当り
通常０.０００１〜１０.０ミリモル、好ましくは０．０
０１〜５．０ミリモルの量で用いられる。
中の遷移金属原子に換算して、重合容積１リットル当り
通常０.０００１〜１０.０ミリモル、好ましくは０．０
０１〜５．０ミリモルの量で用いられる。
【００６４】成分［Ｂ］は、成分［Ｂ］中のアルミニウ
ム原子に換算して、重合容積１リットル当り通常０.０
０８〜８００ミリモル、好ましくは０.０８〜８０ミリ
モルの量で用いられる。
ム原子に換算して、重合容積１リットル当り通常０.０
０８〜８００ミリモル、好ましくは０.０８〜８０ミリ
モルの量で用いられる。
【００６５】成分［Ｃ］および成分［Ｃ’］は、成分
［Ｃ］中のマグネシウム原子あるいは成分［Ｃ’］中の
マグネシウム原子に換算して、重合容積１リットル当り
通常０.０００１〜１０００ミリモル、好ましくは０.０
０１〜１００ミリモルの量で用いられる。
［Ｃ］中のマグネシウム原子あるいは成分［Ｃ’］中の
マグネシウム原子に換算して、重合容積１リットル当り
通常０.０００１〜１０００ミリモル、好ましくは０.０
０１〜１００ミリモルの量で用いられる。
【００６６】また重合に際して成分［Ｂ］は、該成分
［Ｂ］中のアルミニウム原子（Ａｌ）と、成分［Ａ］中
の遷移金属（Ｍ）とのグラム原子比（Ａｌ／Ｍ）で、通
常１〜１００００、好ましくは１〜１０００の量で用い
られる。
［Ｂ］中のアルミニウム原子（Ａｌ）と、成分［Ａ］中
の遷移金属（Ｍ）とのグラム原子比（Ａｌ／Ｍ）で、通
常１〜１００００、好ましくは１〜１０００の量で用い
られる。
【００６７】成分［Ｃ］および成分［Ｃ’］は、該成分
［Ｃ］または該成分［Ｃ’］中のマグネシウム原子（Ｍ
ｇ）と成分［Ａ］中の遷移金属（Ｍ）とのグラム原子比
（Ｍｇ／Ｍ）で、通常０.５〜１０００、好ましくは１
〜１００の量で用いられる。
［Ｃ］または該成分［Ｃ’］中のマグネシウム原子（Ｍ
ｇ）と成分［Ａ］中の遷移金属（Ｍ）とのグラム原子比
（Ｍｇ／Ｍ）で、通常０.５〜１０００、好ましくは１
〜１００の量で用いられる。
【００６８】本発明では、重合は懸濁重合などの液相重
合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
重合が液相重合法により実施される場合には、重合溶媒
として、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族
炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化
炭化水素などを用いることができる。これらは、単独で
あるいは組み合わせて用いられる。また、オレフィン自
身を溶媒として用いることもできる。
合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
重合が液相重合法により実施される場合には、重合溶媒
として、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族
炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化
炭化水素などを用いることができる。これらは、単独で
あるいは組み合わせて用いられる。また、オレフィン自
身を溶媒として用いることもできる。
【００６９】オレフィンの重合温度は、通常、−５０〜
１５０℃、好ましくは０〜１００℃の範囲である。重合
圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは
常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下である。
１５０℃、好ましくは０〜１００℃の範囲である。重合
圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは
常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下である。
【００７０】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うこともできる。得
られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存
在させるか、あるいは重合温度を変化させることによっ
て調節することができる。
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うこともできる。得
られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存
在させるか、あるいは重合温度を変化させることによっ
て調節することができる。
【００７１】なお本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、上記のような成分［Ａ］、成分［Ｂ］および成分
［Ｃ］にオレフィンが予備重合されていてもよく、また
成分［Ａ］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ’］に、オレフ
ィンが予備重合されていてもよい。
は、上記のような成分［Ａ］、成分［Ｂ］および成分
［Ｃ］にオレフィンが予備重合されていてもよく、また
成分［Ａ］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ’］に、オレフ
ィンが予備重合されていてもよい。
【００７２】
【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
有機アルミニウムオキシ化合物を用いなくとも優れた重
合活性でオレフィンを重合させることができる。また高
価な有機アルミニウムオキシ化合物を用いていないので
安価である。
有機アルミニウムオキシ化合物を用いなくとも優れた重
合活性でオレフィンを重合させることができる。また高
価な有機アルミニウムオキシ化合物を用いていないので
安価である。
【００７３】本発明に係るオレフィンの重合方法は、こ
のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィン
を重合させているので高収率でオレフィン重合体を製造
することができる。
のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィン
を重合させているので高収率でオレフィン重合体を製造
することができる。
【００７４】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００７５】
【実施例１】
［成分Ｃ１の調製］無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、
デカン４４２ｍｌおよび2-エチルヘキシルアルコール３
９０．６ｇを１３０℃で２時間反応を行い均一溶液とし
た。
デカン４４２ｍｌおよび2-エチルヘキシルアルコール３
９０．６ｇを１３０℃で２時間反応を行い均一溶液とし
た。
【００７６】［重合］窒素置換したガラス製重合器に、
トルエン１０００ｍｌを入れ、７５℃に加温し、エチレ
ンを導入した。この重合器にトリイソブチルアルミニウ
ム（アルミニウム原子に換算して０.４ミリモル）、成
分Ｃ１（マグネシウム原子に換算して０.０５ミリモ
ル）を装入し、さらに２分後エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド（ジルコニウム原子に換算
して０.００５ミリモル）を加えて重合を開始した。３
０分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添
加して重合を止めた。反応生成物を大量のメタノールに
投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフ
ィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真
空乾燥させてポリエチレン９.７５ｇを得た。
トルエン１０００ｍｌを入れ、７５℃に加温し、エチレ
ンを導入した。この重合器にトリイソブチルアルミニウ
ム（アルミニウム原子に換算して０.４ミリモル）、成
分Ｃ１（マグネシウム原子に換算して０.０５ミリモ
ル）を装入し、さらに２分後エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド（ジルコニウム原子に換算
して０.００５ミリモル）を加えて重合を開始した。３
０分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添
加して重合を止めた。反応生成物を大量のメタノールに
投入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフ
ィルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間、真
空乾燥させてポリエチレン９.７５ｇを得た。
【００７７】このポリエチレンのデカリン中１３５℃で
求めた極限粘度（以下「［η］と略記する。）は、１.
６６dl／ｇであった。
求めた極限粘度（以下「［η］と略記する。）は、１.
６６dl／ｇであった。
【００７８】
【実施例２】実施例１において、重合器への触媒成分の
添加順序を、まずトリイソブチルアルミニウムと、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、さら
に２分後成分Ｃ１とした以外は、実施例１と同様にして
重合を行い、ポリエチレン１.４８ｇを得た。このポリ
エチレンの［η］は１.６９dl／ｇであった。
添加順序を、まずトリイソブチルアルミニウムと、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、さら
に２分後成分Ｃ１とした以外は、実施例１と同様にして
重合を行い、ポリエチレン１.４８ｇを得た。このポリ
エチレンの［η］は１.６９dl／ｇであった。
【００７９】
【比較例１】実施例１において、重合器への触媒成分の
添加順序を、まず成分Ｃ１と、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、さらに２分後トリイソブ
チルアルミニウムとした以外は、実施例１と同様にして
重合を行い、ポリエチレン０.９３ｇを得た。
添加順序を、まず成分Ｃ１と、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、さらに２分後トリイソブ
チルアルミニウムとした以外は、実施例１と同様にして
重合を行い、ポリエチレン０.９３ｇを得た。
【００８０】
【実施例３】
［成分Ｃ２溶液の調製］塩化マグネシウム・3-エチルヘ
キシルアルコール錯体（２６．４ミリモル）のトルエン
溶液に、攪拌下トリイソブチルアルミニウム（９２．４
ミリモル）のトルエン溶液を滴下し、成分Ｃ２溶液とし
た。
キシルアルコール錯体（２６．４ミリモル）のトルエン
溶液に、攪拌下トリイソブチルアルミニウム（９２．４
ミリモル）のトルエン溶液を滴下し、成分Ｃ２溶液とし
た。
【００８１】［重合］窒素置換したガラス製重合器に、
トルエン１０００ｍｌを入れ、７５℃に加温し、エチレ
ンを導入した。この重合器にトリイソブチルアルミニウ
ム（アルミニウム原子に換算して０.４ミリモル）、成
分Ｃ２溶液（マグネシウム原子に換算して０.５ミリモ
ル）を添加し、さらに２分後エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド（ジルコニウム原子に換算
して０.００５ミリモル）を加えて重合を開始した。６
０分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添
加して重合を止め、反応生成物を大量のメタノールに投
入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィ
ルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間真空乾
燥させてポリエチレン１１.３０ｇを得た。このポリエ
チレンの［η］は１.９１であった。
トルエン１０００ｍｌを入れ、７５℃に加温し、エチレ
ンを導入した。この重合器にトリイソブチルアルミニウ
ム（アルミニウム原子に換算して０.４ミリモル）、成
分Ｃ２溶液（マグネシウム原子に換算して０.５ミリモ
ル）を添加し、さらに２分後エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド（ジルコニウム原子に換算
して０.００５ミリモル）を加えて重合を開始した。６
０分間重合させた後、少量のイソブチルアルコールを添
加して重合を止め、反応生成物を大量のメタノールに投
入してポリマーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィ
ルターで濾取した。得られたポリマーを１０時間真空乾
燥させてポリエチレン１１.３０ｇを得た。このポリエ
チレンの［η］は１.９１であった。
【００８２】
【実施例４】実施例３において、成分Ｃ２溶液をマグネ
シウム原子に換算して０.０５ミリモルの量で用いた以
外は、実施例３と同様にして重合を行い、ポリエチレン
４２.３０ｇを得た。このポリエチレンの［η］は２.３
４dl／ｇであった。
シウム原子に換算して０.０５ミリモルの量で用いた以
外は、実施例３と同様にして重合を行い、ポリエチレン
４２.３０ｇを得た。このポリエチレンの［η］は２.３
４dl／ｇであった。
【００８３】
【実施例５】実施例３において、成分Ｃ２溶液をマグネ
シウム原子に換算して０.０１５ミリモルの量で用いた
以外は、実施例３と同様にして重合を行い、ポリエチレ
ン４８.２５ｇを得た。このポリエチレンの［η］は２.
４０dl／ｇであった。
シウム原子に換算して０.０１５ミリモルの量で用いた
以外は、実施例３と同様にして重合を行い、ポリエチレ
ン４８.２５ｇを得た。このポリエチレンの［η］は２.
４０dl／ｇであった。
【００８４】
【実施例６】実施例３において、トリイソブチルアルミ
ニウムの代わりにトリデシルアルミニウムを用いた以外
は、実施例３と同様にして重合を行い、ポリエチレン４
３.２０ｇを得た。このポリエチレンの［η］は、２.４
６dl／ｇであった。
ニウムの代わりにトリデシルアルミニウムを用いた以外
は、実施例３と同様にして重合を行い、ポリエチレン４
３.２０ｇを得た。このポリエチレンの［η］は、２.４
６dl／ｇであった。
【００８５】
【実施例７】
［Ａｌ除去成分Ｃ３液の調製］ガラス製反応器に冷却
管、滴下ロートおよび攪拌棒を取付け、窒素で置換し
た。窒素雰囲気下、トルエンおよびＭｇＣｌ2・２.６１
Ｃ2Ｈ5ＯＨ（２５ミリモル）を入れ、攪拌しながらトリ
イソブチルアルミニウム（７５ミリモル）をゆっくり滴
下した。その後、油浴の温度を８０℃に上げ１時間反応
させた。反応終了後、窒素雰囲気下、グラスフィルター
により固体を濾取しトルエンで洗浄した後、再びトルエ
ンの懸濁液としたものをＡｌ除去成分Ｃ３液とした。
管、滴下ロートおよび攪拌棒を取付け、窒素で置換し
た。窒素雰囲気下、トルエンおよびＭｇＣｌ2・２.６１
Ｃ2Ｈ5ＯＨ（２５ミリモル）を入れ、攪拌しながらトリ
イソブチルアルミニウム（７５ミリモル）をゆっくり滴
下した。その後、油浴の温度を８０℃に上げ１時間反応
させた。反応終了後、窒素雰囲気下、グラスフィルター
により固体を濾取しトルエンで洗浄した後、再びトルエ
ンの懸濁液としたものをＡｌ除去成分Ｃ３液とした。
【００８６】［重合］実施例３において、成分Ｃ２溶液
の代わりに、Ａｌ除去成分Ｃ３液（マグネシウム原子に
換算して０.０５ミリモル）を用いた以外は、実施例３
と同様にして重合を行い、ポリエチレン１０.２ｇを得
た。
の代わりに、Ａｌ除去成分Ｃ３液（マグネシウム原子に
換算して０.０５ミリモル）を用いた以外は、実施例３
と同様にして重合を行い、ポリエチレン１０.２ｇを得
た。
【００８７】
【実施例８】実施例７において、重合器への触媒成分の
添加順序を、まずトリイソブチルアルミニウム、エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、さらに
２分後Ａｌ除去成分Ｃ３液とした以外は、実施例７と同
様にして重合を行い、ポリエチレン５.６３ｇを得た。
添加順序を、まずトリイソブチルアルミニウム、エチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、さらに
２分後Ａｌ除去成分Ｃ３液とした以外は、実施例７と同
様にして重合を行い、ポリエチレン５.６３ｇを得た。
【００８８】
【実施例９】実施例７において、Ａｌ除去成分Ｃ３液を
マグネシウム原子に換算して０.４ミリモルの量で用い
た以外は、実施例７と同様にし重合を行い、ポリエチレ
ン４.７５ｇを得た。
マグネシウム原子に換算して０.４ミリモルの量で用い
た以外は、実施例７と同様にし重合を行い、ポリエチレ
ン４.７５ｇを得た。
【００８９】
【実施例１０】実施例７において、Ａｌ除去成分Ｃ３液
をマグネシウム原子に換算して０.０１５ミリモル用い
た以外は、実施例７と同様にして重合を行い、ポリエチ
レン１１.０ｇを得た。
をマグネシウム原子に換算して０.０１５ミリモル用い
た以外は、実施例７と同様にして重合を行い、ポリエチ
レン１１.０ｇを得た。
【図１】本発明に係るオレフィン重合触媒の調製工程を
示す説明図である。
示す説明図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭63−168408（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−6003（ＪＰ，Ａ)
欧州特許出願公開416928（ＥＰ，Ａ
２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 4/60 - 4/70
ＥＵＲＯＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (6)
- 【請求項１】［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金
属化合物と、 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ1およびＲ2はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ3およびＲ4はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。） ［Ｂ］トリアルキルアルミニウム を接触させ、次いで ［Ｃ］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体との接触物を接触させて得られるこ
とを特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項２】［Ｂ］トリアルキルアルミニウムと、 ［Ｃ］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体との接触物を接触させ、次いで ［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ1およびＲ2はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ3およびＲ4はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。）を接触させて得られ
ることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項３】［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金
属化合物と、 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ1およびＲ2はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ3およびＲ4はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。） ［Ｂ］トリアルキルアルミニウムを接触させ、次いで ［Ｃ’］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体と、 （C-3）有機金属化合物との接触物を接触させて得られ
ることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項４】［Ｂ］トリアルキルアルミニウムと、 ［Ｃ’］（C-1）マグネシウム化合物と、 （C-2）電子供与体と、 （C-3）有機金属化合物との接触物を接触させ、次いで ［Ａ］下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物と Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｍ …［I'］ （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはハフニウムで
あり、Ｒ1およびＲ2はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、Ｒ3およびＲ4はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒ基、ハロ
ゲン原子または水素原子である。）を接触させて得られ
ることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項５】請求項１または２に記載のオレフィン重合
用触媒の存在下にオレフィンを重合することを特徴とす
るオレフィンの重合方法。 - 【請求項６】請求項３または４に記載のオレフィン重合
用触媒の存在下にオレフィンを重合することを特徴とす
るオレフィンの重合方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32451092A JP3387946B2 (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| CA002103301A CA2103301C (en) | 1992-11-18 | 1993-11-17 | Catalyst for olefin polymerization and process for olefin polymerization using the same |
| EP93309180A EP0598609B1 (en) | 1992-11-18 | 1993-11-17 | Catalyst for olefin polymerization and process for olefin polymerization using the same |
| DE69310101T DE69310101T2 (de) | 1992-11-18 | 1993-11-17 | Katalysator für Olefinpolymerisation und Verfahren für Olefinpolymerisation unter Anwendung desselben |
| KR1019930024662A KR0128041B1 (ko) | 1992-11-18 | 1993-11-18 | 올레핀 중합용 촉매와 그를 사용하는 올레핀 중합방법 |
| US08/585,812 US5703181A (en) | 1992-11-18 | 1996-01-16 | Catalyst olefin polymerization and process for olefin polymerization using the same |
| US08/915,267 US6022934A (en) | 1992-11-18 | 1997-08-20 | Catalyst for olefin polymerization and process for olefin polymerization using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32451092A JP3387946B2 (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172434A JPH06172434A (ja) | 1994-06-21 |
| JP3387946B2 true JP3387946B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=18166611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32451092A Expired - Lifetime JP3387946B2 (ja) | 1992-11-18 | 1992-12-03 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3387946B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9181359B2 (en) | 2010-10-21 | 2015-11-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method of production of ethylene-based polymer particles and stretch-molded article obtained from ethylene-based polymer particles |
-
1992
- 1992-12-03 JP JP32451092A patent/JP3387946B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06172434A (ja) | 1994-06-21 |
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