KR20210124278A - 방향성 강 코팅용 수성 조성물 - Google Patents

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KR20210124278A
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마렉 마크노
요한 셸렌베르그
게르하르트 타이펠트
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크리스티안 브레이트바이저
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렘브란틴 코팅스 쥐엠비에이치
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Abstract

본 특허출원은,
- 알루미늄 양이온(aluminium cations);
- 망간 양이온(manganese cations);
- 인산이수소(dihydrogen phosphate), 인산수소(hydrogen phosphate) 및/또는 인산 음이온(phosphate anions);
- 콜로이드성 실리카(colloidal silica); 및
- 선택적으로 철 양이온(iron cations); 을 포함하는 방향성 강(grain oriented steel) 코팅용 수성 조성물로서, Al2O3으로 표현되는 상기 알루미늄 양이온, MnO로 표현되는 상기 망간 양이온, P2O5로 표현되는 상기 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온, SiO2로 표현되는 상기 콜로이드성 실리카, 및 FeO로 표현되는 상기 선택적인 철 양이온으로서 다음의 화학식을 갖는 방향성 강 코팅용 수성 조성물에 관한 것이다:
(Al2O3)2(MnO)1.8-2.4(FeO)0-0.2(P2O5)5-7(SiO2)≥30.

Description

방향성 강 코팅용 수성 조성물
본 발명은, 예를 들어 변압기에 사용되는, 방향성 강("GO" 강, grain oriented steel)을 코팅하는데 적합한 수성 조성물에 관한 것이다.
종래 기술에서 방향성 전기 강판(grain oriented electric steel sheets)을 제조하기 위한 수많은 방법이 설명되어 있다(US 5,288,736, US 3,159,511, US 5,643,370, JP 2002-2112639, JP 56-158816, DE 1226129, DE 1252220, DE 197 45 445, DE 602 191 58, EP 0 484 904, EP 1 752 548, EP 2 022 874, EP 2 264 220 참조). 방향성 전기 강판은 요구되는 연자성 특성의 확보를 위해 변압기, 발전기 및 고성능 발전기에 사용된다.
방향성 강(grain oriented steel)은 필수적으로 저탄소 강(탄소 함량 대략 0.01 % 내지 대략 0.1 %)으로, 대략 2.5 % 내지 대략 7.0 %의 높은 규소 함량을 갖고 있다. 결정립 배향(grain orientation)은 선택된 압연(rolling), 어닐링(annealing) 및 템퍼링(tempering) 단계를 통해 달성된다. 위 강판은 궁극적으로는 압연 방향으로 쌍극자 방향(dipole oriented)이며, 자화될 수 있다. 이러한 강판은 흔히 약 0.2 mm 내지 약 0.4 mm의 두께를 갖는 강철 밴드로 생산된다. 가공(운송, 펀칭(punching) 등등)되기까지 부식으로부터 보호하기 위해 위 강판은 일반적으로 공장에서부터 이미, 즉 생산 직후부터 약 1 내지 2 ㎛의 규산-마그네슘("고토감람석(forsterite)") 막이 제공된다. 이는 산화마그네슘(MgO)으로 코팅함으로써 이루어지며, 어닐링 공정("배치 어닐링(batch annealing)")에서 강철 표면의 실리콘과 반응하여 규산염으로 변한다. 이 코팅은 이하에서 "기초 코팅(base coating)"이라 한다.
"기초 코팅"의 적용 방법은 다음의 단계를 필수적으로 포함하는 DE 198 16 200, DE 602 191 58 및 DE 27 43 859에 기재된 예와 같다.
- 약 10% 수성 MgO 분산액의 적용,
- 100 ℃에서 건조,
- 1000-1350 ℃의 수소 가스 환경에서 어닐링(annealing),
- 냉각 및
- 과도한 MgO의 브러시 클리닝(brush-cleaning).
기초 코팅은 부식에 대해 임시적으로 충분한 보호를 제공하며, 필수적으로 전기 절연성이다.
코팅의 유형에 의해 불규칙한 기초 코팅, 특히 미세한 기공(finest pores)이 생길 수 있으며, 이로 인하여 초기에는 눈치채지 못하는 지연된 방식으로 부식이 발생한다.
US 4,120,702에는 인산 이온, 실리카 입자, 철 및/또는 망간 이온 및 음이온을 함유하는 수용액으로 초기에 표면을 코팅함으로써, 규산염 보호막을 갖는 강판을 코팅하는 방법이 개시되어 있다. 코팅 방법 과정에서, 강판은 약 4분 내지 10분 동안 400 ℃ 내지 1100 ℃의 온도로 가열되어 인산염 보호막을 형성한다.
본 발명의 목적은 방향성 강의 내식성을 향상시키고 표면을 전기적으로 절연할 수 있는 방법 및 수단을 제공하는 것이다. 또한, 상기 수단은 현재 방향성 강을 위한 다양한 코팅 방법에 포함된, 크롬과 같은 환경적으로 유해한 금속을 포함하지 않는다.
본 발명의 또 다른 과제는, 사용자의 편의성을 확보하기 위해 여러 성분을 혼합하지 않고 그대로 사용할 수 있고, 또한 품질 제한 없이 장기간 보관할 수 있는 방향성 강 코팅용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은
- 알루미늄 양이온(aluminium cations),
- 망간 양이온(manganese cations),
- 인산이수소(dihydrogen phosphate), 인산수소(hydrogen phosphate) 및/또는 인산 음이온(phosphate anions),
- 콜로이드성 실리카(colloidal silica), 및
- 선택적으로 철 양이온(iron cations) 을 포함하는 방향성 강 코팅용 수성 조성물로서, Al2O3으로 표현되는 상기 알루미늄 양이온, MnO로 표현되는 상기 망간 양이온, P2O5로 표현되는 상기 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온, SiO2로 표현되는 상기 콜로이드성 실리카, 및 FeO로 표현되는 상기 선택적인 철 양이온으로서 다음의 합계 식을 갖는 방향성 강 코팅용 수성 조성물에 관한 것이다:
(Al2O3)2(MnO)1.8-2.4(FeO)0-0.2(P2O5)5-7(SiO2)≥30.
놀랍게도, 처음에 논의된 과제가 본 발명에 따른 수용액으로 해결될 수 있다는 것이 밝혀졌다. 본 발명의 저장-안정성 조성물은 크롬과 같이 환경적으로 유해한 금속을 포함하는 조성물 없이, 방향성 강을 내식성으로 보호하고 전기적으로 절연될 수 있게 한다. 이에 의해 본 발명의 조성물은 강(steel) 또는 고토감람석(forsterite)으로 기초 코팅(base coated)된 강(steel)에 직접 도포될 수 있다.
본 발명의 추가적인 측면은, 본 특허출원(청구항 1 참조)에 정의된 바와 같이 알루미늄 양이온을 방출하는 화합물, 망간 양이온을 방출하는 화합물, 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온을 방출하는 화합물, 콜로이드성 실리카 및 선택적으로 철 양이온을 방출하는 화합물을 혼합하는 단계를 포함하는, 방향성 강 코팅용 수성 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 조성물을 제조하기 위해, 개별 화합물을 상기 기재된 바와 같이 물에 용해시킨다. 이러한 화합물을 물과 혼합하는 방법은 선행기술에 충분히 설명되어 있다. 이들 성분을 혼합함으로써, 저장-안정성 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 측면은, 본 발명에 따른 수성 조성물 또는 본 발명에 따른 방법에 따라 제조될 수 있는 수성 조성물을 도포하는 것을 포함하는 방향성 강의 코팅 방법에 관한 것이다.
본 발명의 추가적인 측면은, 본 발명에 따른 코팅 방법을 통해 수득할 수 있는 방향성 강, 바람직하게는 방향성 강판에 관한 것이다.
본 발명의 다른 추가적인 측면은, 본 발명에 따른 수성 조성물 또는 본 발명에 따른 방법에 따라 제조될 수 있는 수성 조성물을 도포하여 수득할 수 있는 코팅을 포함하는 방향성 강, 바람직하게는 방향성 강판에 관한 것이다.
본 발명에 따른 수성 조성물은, 물과는 별개로, 알루미늄 양이온, 망간 양이온, 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온, 콜로이드성 실리카 및 선택적으로 철 양이온을 서로에 대한 특정한 몰비로 포함한다. 이 비율은 화학식 (Al2O3)2(MnO)1.8-2.4(FeO)0-0.2(P2O5)5-7(SiO2)≥30 으로 나타나며, 여기에서 조성물에 포함된 알루미늄 양이온은 Al2O3으로 표현되고, 망간 양이온은 MnO로 표현되고, 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온은 P2O5로 표현되고, 콜로이드성 실리카는 SiO2로 표현되며, 선택적인 철 이온은 FeO로 표현된다. 금속 양이온은 바람직하게는 금속 수산화물, 금속 산화물 또는 금속 염으로서 수성 조성물에 첨가된다. 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온은 인산(phosphoric acid) 또는 인산염(phosphate)으로서 조성물에 혼합될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 상기 언급된 성분은 화학식 (Al2O3)2(MnO)1.8-2.4(FeO)0-0.2(P2O5)5-7(SiO2)30-100, 바람직하게는 화학식 (Al2O3)2(MnO)1.8-2.4(FeO)0-0.2(P2O5)5-7(SiO2)30-80, 더욱 바람직하게는 화학식 (Al2O3)2(MnO)1.8-2.4(FeO)0-0.2(P2O5)5-7(SiO2)30-70 에 만족하는 양으로 본 발명의 수성 조성물에 첨가된다.
본 발명에 따른 수성 조성물은 철 양이온과는 별도로 혹은 대신에 또 다른 금속 양이온(알루미늄 및 망간 양이온은 제외)을 포함할 수 있다. 산화물로 표현되는 상기 금속 양이온과 조성물의 다른 성분과의 몰비는 철 양이온의 합과 일치한다(청구항 1 참조).
본 수성 조성물은 방향성 강, 특히 방향성 강판을 코팅하는데 사용될 수 있다. 방향성 강판은 생산 후 부식되기 쉬우므로 기초 코팅(일반적으로 수성 MnO 분산액)으로 코팅된다. 이러한 기초 코팅은 보통 코팅의 미세 기공(micro-pores) 및 거대 기공(macro-pores)으로 인한 부식으로부터 강판을 불충분하게 보호할 수 있으므로, 기초 코팅된 강판에 추가 코팅을 제공할 필요가 있다. 이러한 (추가) 코팅은 본 발명에 따른 수성 조성물에 의해 수득할 수 있다.
기초 코팅의 기공은, 이를테면 희석된 과망간산염 용액(permanganate solution)을 적용하여 탐지할 수 있다. 다공성(porosity) 정도에 의존적으로, Mn VIII 이온이 선택적으로 노출된 강철 표면과 그 산화 생성물(Mn VII에서 Mn II/III로의 환원에 수반된)에 접촉하는 것에 의해 촉발되어, 위 용액은 시간과 농도에 따라 변색이 발생하게 된다. 이 시험에서 그러한 다공성이 결정되면, 이 결함은 또한 본 발명에 따른 코팅 혹은 조성물 각각에 의해 개선될 수 있다. 따라서 첫 번째 코팅에서 기공이 막히고 동시에 부식에 대해 지속 가능한 보호가 확립되며, 이는 우수한 전기 절연성으로 인하여 두드러진다.
본 발명의 수성 조성물은 규산염 및 인산염의 조밀한 막에 기초하여 부식에 대해 매우 효과적인 보호를 형성한다. 또한 본 코팅은 이하의 특징을 가지고 있다: 가수분해에 대한 저항성, 최대 1000 ℃의 어닐링(annealing) 저항성, 전기 절연성, 강철의 기초 코팅(고토감람석 막) 혹은 직접 접촉 각각에 대한 좋은 접착성, 가공 조건 하 끈적임 없음, 추후 응용 작업에서 자왜 진동(magnetostriction oscillation)에 의한 소리(변압기에서의 "변압기 소음") 감쇄. 대부분 사용 직전에 혼합되고 즉시 사용 가능한(ready-to-use) 조성물로서는 입수할 수 없는, 선행기술에 기재된 코팅 수단은 비교할만한 특성을 나타내기는 하나, 상기 언급한 특성과 관련하여 본 발명에 따른 코팅과 비교할 때에는 현저히 낮은 품질을 제공한다. 그 예로써는 DE 2247269가 언급되어야 하며, 여기에는 그러한 코팅 수단이 개시되어 있다. 상기에 기재된 조성물의 특별한 특징은, 사용된 규산염/인산염 기질(matrix)에 있어 요구되는 내식성 성질을 확보하기 위해 크롬(chromium)을 포함하는 것이다. 그러나 Cr VI 화합물은 인간의 건강 및 환경에 미치는 해로운 영향으로 인하여 점점, 또한 법적으로도 바람직하지 않다.
따라서, 상기 언급된 유리한 특성에 부정적인 영향을 미치지 않으면서도 크롬이 없는 조성물을 제공할 필요가 있다. 그러나 크롬을 주석(tin), 바나듐(vanadium), 티탄산염(titanates), 지르코늄 합성물(zirconium complexes)로 대체하는 자명한 변형은, 그러한 화합물이 너무 독성이 강하거나, 조성물의 불충분한 안정성을 수반하거나, 적은 비용으로 많은 양을 구할 수 없기 때문에 성공하지 못했다. 특히 개별 성분이 별도로 저장되어야 하고 사용 직전에만 혼합될 수 있는 점에서, 이러한 조성물의 결함이 있는 안정성은 특히 불리하다.
본 발명의 수성 조성물은 크롬이 없고, 저장 안정성(22 ℃의 실온에서 3개월 이상)을 갖고, 단일 성분으로 구성되며, 이를 통해 생산될 수 있는 코팅은 상기 언급한 물리적 특성을 갖는다는 특징이 있다.
Al2O3:MnO 비율을 1:0.9로 감소시키는 경우, 조성물의 안정성이 현저하게 감소하고, 1:0.75에서는 더 심하거나 손실되는 것으로 나타났다. 대조적으로 1:1.2 이상의 비율에서는 액체 제제의 안정성 문제(혼탁함(turbidity), 분비물(excretion))를 점점 더 유발하게 되고, 결과적으로 코팅이 경화된 최종 상태에서 개재물(inclusions), 혼탁함(turbidity), 원치 않는 색상 효과 및 기공을 유발할 수 있다. 본 발명의 특히 바람직한 실시 양태에 따르면 Al2O3:MnO 비율은 1:1 내지 1:1.2, 보다 바람직하게는 1:1.1 내지 1:1.2 이다.
SiO2:P2O5 비율은 바람직하게는 4.3 이상이어야 한다. 그러나, 본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 이 비율은 4.3 초과 16.7 미만, 더욱 바람직하게는 4.3 초과 13.3 미만이다. SiO2:P2O5 비율이 4.3 미만인 경우, 이는 본 발명에 따른 조성물로 생성될 수 있는 코팅의 가수분해 저항성 및/또는 내식성에 문제를 유발할 수 있다.
Al2O3:P2O5 비율은 충분한 SiO2 콜로이드 저항성을 확보하기 위해 1:2.5 보다 높은 것이 바람직하다. 추가 양이온, 특히 망간의 농도에 따라 P2O5의 양은 화학량론적으로(stoichiometrically) 조절되어야 한다.
본 발명의 특정한 실시 양태에서, 기초 코팅(고토감람석, 상기 참조)에서 기공 검출시, 망간 부분의 일부는 제2코팅(본 발명의 조성물에 의해 제조될 수 있음)에서 산화철에 의해 또는 산화철로 각각 대체되거나 보충될 수 있다.
선행기술에 따르면, Mn-Fe 혼합 인산염은 난용성이기 때문에, 기초 코팅의 균질성(기공 폐쇄) 뿐만 아니라 제2코팅의 안정성(가수분해 저항성)에 긍정적인 방향으로 기여한다. 이는 놀랍게도 열분해되는 것으로 알려진 옥살산철(II)(iron II oxalate)을 약 600 ℃ 이상에서 환원하는 방식으로 사용하여 최상으로 발생할 수 있으며, 따라서 기초 코팅의 불순물을 각각 산화철(iron oxide) 또는 인산철(iron phosphate)로 재충전할 뿐만 아니라, 이미 산화된 강철 표면을 감소시킨다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 청구항 1에 따른 화학식에서 SiO2의 수는 30 내지 100, 바람직하게는 30 내지 80, 더욱 바람직하게는 30 내지 70이다.
본 발명의 추가적인 바람직한 실시 양태에 따르면, 화학식에서 P2O5의 수는 5.4 내지 6.8, 바람직하게는 5.6 내지 6.6, 더욱 바람직하게는 5.8 내지 6.4 이다.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 알루미늄 양이온, 망간 양이온, 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온 및 선택적으로 철 양이온은 다른 염(salts), 수산화물(hydroxides), 산화물(oxides) 및/또는 산(acids)을 물과 혼합함으로써 그것에 도입될 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 따라서 수산화 알루미늄(aluminium hydroxide) 및/또는 인산 알루미늄(aluminium phosphate)을 포함한다.
망간 양이온은, 바람직하게는 산화망간(II)(manganese (II) oxide), 옥살산망간(II)(manganese (II) oxalate) 및/또는 수산화망간(II) (manganese (II) hydroxide)으로서 본 발명에 따른 수성 조성물에 첨가된다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 철 양이온은 산화철(II)(iron (II) oxide) 및/또는 옥살산철(II)(iron (II) oxalate)로서 본 발명에 따른 수성 조성물에 첨가되며, 특히 옥살산철(II)이 바람직하다.
철 양이온 대신에 혹은 이에 더하여, 본 발명의 조성물은 각각 난용성 인산염(phosphates) 또는 피로인산염(pyrophosphates)을 형성할 수 있는 다른 혹은 추가적인 금속 양이온을 추가적으로 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에서, 알루미늄 및 망간 양이온은 제외한 금속 산화물로 표현되는 금속 양이온은, 산화철로 표현되는 철 양이온에 대해 청구항 1에 따른 화학식에 표시된 바와 같이 서로에 대해 동일한 화학량론적 비율로 존재한다.
본 발명에 따르면 수용액에 함유된 콜로이드성 실리카(colloidal silica)에 전하가 없는 것이 특히 유리하다는 것이 밝혀졌다. 즉, 대전된 금속 이온 등을 포함하는 콜로이드성 실리카는 각각 덜 바람직하거나 요구되지 않는다. 이러한 이유로, 본 발명에 따른 수성 조성물의 콜로이드성 실리카는 필수적으로 표면 전하가 없다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 콜로이드성 실리카는 5 내지 80 nm, 바람직하게는 5 내지 60 nm, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 nm 크기의 실리카 입자, 바람직하게는 구형 실리카 입자를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물의 실리카 입자는 5 nm 크기일 때 400 내지 450 m2/g의 비표면적을, 15 nm 크기일 때 180 내지 200 m2/g의 비표면적을, 20 nm 크기일 때 130 내지 150 m2/g의 비표면적을, 25 nm 크기일 때 100 내지 120 m2/g의 비표면적을, 30 nm 크기일 때 90 내지 110 m2/g의 비표면적을, 35 nm 크기일 때 60 내지 70 m2/g의 비표면적을, 40 nm 크기일 때 40 내지 50 m2/g의 비표면적을 갖는다.
표면에 상주하고, 따라서 반응과 응축을 위한 접근이 자유로운 콜로이드성 실리카의 수산화기(hydroxyl groups)만이 형성될 기질(matrix)의 밀도에 이용가능하기 때문에, 구형의 크기, 구형의 비표면적 뿐만 아니라 수산화기의 자유로운 이용 가능성(이를테면, 나트륨 이온의 "안정화"에 의해 차단되지 않은)은 액체 제제의 내구성 뿐만 아니라 본 조성물로 생성될 수 있는 최종 코팅에 대해 요구되는 품질에 있어 중요하다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 상기 콜로이드성 실리카 입자의 비표면적의 합 대 모든 금속 산화물의 총 몰 수의 비는 1:10000 내지 1:200000, 바람직하게는 1:20000 내지 1:150000, 보다 바람직하게는 1:25000 내지 1:100000, 더욱 바람직하게는 1:30000 내지 1:80000 이다.
본 발명의 추가적인 바람직한 실시 양태에 따르면, 본 조성물 중 이들의 산화물로 표현되는 금속 이온의 합, 특히 Al2O3로 표현되는 알루미늄 양이온 및 MnO로 표현되는 망간 양이온의 합 대 실리카의 몰비는 1:6.5 내지 1:26.5, 바람직하게는 1:6.8 내지 1:20, 보다 바람직하게는 1:7.5 내지 1:18, 더욱 바람직하게는 1:8 내지 1:16 이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시 양태에 따르면, 1.5 ㎛ 미만, 바람직하게는 1 ㎛ 미만의 막 두께를 갖는 수성 조성물로 표면이 코팅되는 경우, 본 조성물 중 이들의 산화물로 표현되는 금속 이온의 합, 특히 Al2O3로 표현되는 알루미늄 양이온 및 MnO로 표현되는 망간 양이온의 합 대 실리카의 몰비는 바람직하게는 1:9 내지 1:13, 더욱 바람직하게는 1:10 내지 1:12 이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시 양태에 따르면, 2 내지 10 ㎛, 바람직하게는 2 내지 5 ㎛의 막 두께를 갖는 수성 조성물로 표면이 코팅되는 경우, 본 조성물 중 이들의 산화물로 표현되는 금속 이온의 합, 특히 Al2O3로 표현되는 알루미늄 양이온 및 MnO로 표현되는 망간 양이온의 합 대 실리카의 몰비는 바람직하게는 1:10 내지 1:14, 더욱 바람직하게는 1:11 내지 1:13 이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시 양태에 따르면, 본 발명에 따른 수성 조성물은 10 % 내지 70 %, 바람직하게는 20 % 내지 60 %, 더욱 바람직하게는 25 % 내지 40 %의 고체 함량을 갖는다.
본 발명의 또 다른 양태는, 상기 정의된 바와 같이 알루미늄 양이온을 방출하는 화합물, 망간 양이온을 방출하는 화합물, 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온을 방출하는 화합물, 콜로이드성 실리카 및 선택적으로 철 양이온을 방출하는 화합물을 혼합하는 단계를 포함하는 방향성 강 코팅용 수성 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
이온을 방출하는 화합물은 물에서 이온을 방출할 수 있는 화합물(예를 들어 알루미늄과 같은 금속 이온)이다. 이온을 방출하는 화합물은 염(salts), 산화물(oxides), 옥살산염(oxalates) 또는 수산화물(hydroxides)일 수 있다.
본 발명의 다른 추가적인 측면은, 본 발명에 따른 수성 조성물 또는 본 발명에 따른 방법에 따라 제조될 수 있는 수성 조성물을 도포하는 것을 포함하는 방향성 강을 코팅하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시 양태에 따르면, 방향성 강은 고토감람석으로 기초 코팅(base-coated) 된 것이다.
처음에 언급한 바와 같이, 코팅될 방향성 강은 제조 후 급격한 부식으로부터 보호하기 위해 기초 코팅을 포함할 수 있다. 상기 기초 코팅은 바람직하게는 고토감람석을 포함한다.
본 발명의 다른 바람직한 실시 양태에 따르면, 방향성 강은 강판의 형태를 갖는다. 상기 강판은, 예를 들어 변압기의 생산에 사용될 수 있다.
본 발명의 특히 바람직한 실시 양태에 따르면, 수성 조성물은 1 내지 50 g/m2, 바람직하게는 2 내지 40 g/m2, 더욱 바람직하게는 4 내지 20 g/m2의 양으로 방향성 강에 도포된다.
수성 조성물은 바람직하게는 딥핑(dipping)법, 롤링(rolling)법 또는 스프레이(spraying)법에 의해 방향성 강에 도포된다.
본 발명의 바람직한 실시 양태에 따르면, 수성 조성물로 코팅된 방향성 강은 500 ℃ 내지 900 ℃, 바람직하게는 600 ℃ 내지 850 ℃의 온도에서 처리된다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시 양태에 따르면, 수성 조성물은 100 nm 내지 20 ㎛, 바람직하게는 200 nm 내지 10 ㎛의 막 두께로 방향성 강 위에 도포된다.
본 발명의 추가적인 측면은, 본 발명에 따른 방법을 통해 수득할 수 있는 방향성 강, 바람직하게는 방향성 강판에 관한 것이다.
본 발명의 다른 추가적인 측면은, 본 발명에 따른 수성 조성물 또는 본 발명에 따른 방법에 따라 제조될 수 있는 수성 조성물을 도포하여 수득할 수 있는 코팅을 포함하는 방향성 강, 바람직하게는 방향성 강판에 관한 것이다.
본 발명은, 특히 하기의 실시 양태에 관한 것이다.
1. 알루미늄 양이온(aluminium cations);
망간 양이온(manganese cations);
인산이수소(dihydrogen phosphate), 인산수소(hydrogen phosphate) 및/또는 인산 음이온(phosphate anions);
콜로이드성 실리카(colloidal silica); 및
선택적으로 철 양이온(iron cations);을 포함하는 방향성 강(grain oriented steel) 코팅용 수성 조성물로서, Al2O3으로 표현되는 상기 알루미늄 양이온, MnO로 표현되는 상기 망간 양이온, P2O5로 표현되는 상기 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온, SiO2로 표현되는 상기 콜로이드성 실리카, 및 FeO로 표현되는 상기 선택적인 철 양이온으로서 다음의 화학식을 갖는 방향성 강 코팅용 수성 조성물:
(Al2O3)2(MnO)1.8-2.4(FeO)0-0.2(P2O5)5-7(SiO2)≥30.
2. 실시 양태 1에 있어서, 상기 화학식의 SiO2의 수는 30 내지 100, 바람직하게는 30 내지 80, 더욱 바람직하게는 30 내지 70인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
3. 실시 양태 1 또는 2에 있어서, 상기 화학식의 P2O5의 수는 5.4 내지 6.8, 바람직하게는 5.6 내지 6.6, 더욱 바람직하게는 5.8 내지 6.4인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
4. 실시 양태 1 내지 3 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 수산화 알루미늄(aluminium hydroxide) 및/또는 인산 알루미늄(aluminium phosphate)을 포함하는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
5. 실시 양태 1 내지 4 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 산화망간(II)(manganese (II) oxide), 옥살산망간(II)(manganese (II) oxalate), 및/또는 수산화망간(II)(manganese (II) hydroxide)을 포함하는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
6. 실시 양태 1 내지 5 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 산화철(iron oxide), 산화철(II)(iron (II) oxide), 및/또는 옥살산철(II)(iron (II) oxalate)을 포함하는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
7. 실시 양태 1 내지 6 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 콜로이드성 실리카가 표면 전하를 갖지 않는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
8. 실시 양태 1 내지 7 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 상기 콜로이드성 실리카는 5 내지 80nm, 바람직하게는 5 내지 60nm, 더욱 바람직하게는 5 내지 40nm 크기의 실리카 입자, 바람직하게는 구형 실리카 입자인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
9. 실시 양태 1 내지 8 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 콜로이드성 실리카의 비표면적은 본 조성물에 포함된 모든 금속 산화물의 총 몰 수에 대해 1:25000 내지 1:100000, 바람직하게는 1:3000 내지 1:80000의 비율을 갖는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
10. 실시 양태 8 또는 9에 있어서, 본 발명에 따른 조성물 중 실리카 입자는 5 nm 크기일 때 400 내지 450 m2/g의 비표면적을, 15 nm 크기일 때 180 내지 200 m2/g의 비표면적을, 20 nm 크기일 때 130 내지 150 m2/g의 비표면적을, 25 nm 크기일 때 100 내지 120 m2/g의 비표면적을, 30 nm 크기일 때 90 내지 110 m2/g의 비표면적을, 35 nm 크기일 때 60 내지 70 m2/g의 비표면적을, 40 nm 크기일 때 40 내지 50 m2/g의 비표면적을 갖는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
11. 실시 양태 1 내지 10 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 콜로이드성 실리카 입자의 비표면적의 합 대 모든 금속 산화물의 총 몰수의 비는 1:10000 내지 1:200000, 바람직하게는 1:20000 내지 1:150000, 보다 바람직하게는 1:25000 내지 1:100000, 더욱 바람직하게는 1:30000 내지 1:80000인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
12. 실시 양태 1 내지 11 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 산화물로 표현되는 금속 이온의 합 대 실리카의 몰비가 1:6.5 내지 1:26.5, 바람직하게는 1:6.8 내지 1:20, 보다 바람직하게는 1:7.5 내지 1:18, 더욱 바람직하게는 1:8 내지 1:16인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
13. 실시 양태 1 내지 12 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 1.5 ㎛ 미만, 바람직하게는 1 ㎛ 미만의 막 두께를 갖는 수성 조성물로 표면이 코팅되는 경우, 산화물로 표현되는 금속 이온의 합 대 실리카의 몰비가 1:9 내지 1:13, 바람직하게는 1:10 내지 1:12인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
14. 실시 양태 1 내지 13 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 2 내지 10 ㎛, 바람직하게는 2 내지 5 ㎛의 막 두께를 갖는 수성 조성물로 표면이 코팅되는 경우, 산화물로 표현되는 금속 이온의 합 대 실리카의 몰비가 1:10 내지 1:14, 바람직하게는 1:11 내지 1:13인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
15. 실시 양태 1 내지 14 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 10 % 내지 70 %, 바람직하게는 20 % 내지 60 %, 더욱 바람직하게는 25 % 내지 40 %의 고체 함량을 갖는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
16. 실시 양태 1 내지 15 중 어느 한 실시 양태에서 정의된 바와 같이, 알루미늄 양이온을 방출하는 화합물, 망간 양이온을 방출하는 화합물, 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온을 방출하는 화합물, 콜로이드성 실리카 및 선택적으로 철이온을 방출하는 화합물을 혼합하는 단계를 포함하는, 방향성 강 코팅용 수성 조성물의 제조 방법.
17. 실시 양태 1 내지 15 중 어느 한 실시 양태에 따른 수성 조성물 또는 실시 양태 16에 따른 방법에 의해 제조될 수 있는 수성 조성물을 도포하는 것을 포함하는 방향성 강을 코팅하는 방법.
18. 실시 양태 17에 있어서, 상기 방향성 강은 고토감람석으로 기초 코팅된 것인 방법.
19. 실시 양태 17 또는 18에 있어서, 상기 방향성 강은 방향성 강판인 방법.
20. 실시 양태 17 내지 19 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 수성 조성물이 1 내지 50 g/m2, 바람직하게는 2 내지 40 g/m2, 더욱 바람하게는 3 내지 30 g/m2, 가장 바람직하게는 4 내지 20 g/m2의 양으로 방향성 강에 도포되는 것인 방법.
21. 실시 양태 17 내지 20 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 수성 조성물을 딥핑(dipping)법, 롤링(rolling)법 또는 스프레이(spraying)법에 의해 방향성 강에 도포하는 것인 방법.
22. 실시 양태 17 내지 21 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 수성 조성물로 코팅된 방향성 강은 500 ℃ 내지 900 ℃, 바람직하게는 600 ℃ 내지 850 ℃의 온도에서 처리되는 것인 방법.
23. 실시 양태 17 내지 22 중 어느 한 실시 양태에 있어서, 수성 조성물이 100 nm 내지 20 ㎛, 바람직하게는 200 nm 내지 10 ㎛의 막 두께로 방향성 강 위에 도포되는 것인 방법
24. 실시 양태 17 내지 23 중 어느 한 실시 양태에 따른 방법을 통해 수득할 수 있는 방향성 강, 바람직하게는 방향성 강판.
25. 실시 양태 1 내지 15 중 어느 한 실시 양태에 따른 수성 조성물 또는 실시 양태 16에 따른 방법에 따라 제조될 수 있는 수성 조성물을 도포하여 수득할 수 있는 코팅을 포함하는 방향성 강, 바람직하게는 방향성 강판.
실험예 1: 방향성 강 코팅을 위한 수성 조성물의 제조
75 % 인산 400 g과 물 135 ml의 혼합물에, 삼수산화 알루미늄 78 g을 넣고, 이후 산화망간(II) 40 g 및 옥살산철(II) 7 g을 투명하고 점성있는 인산염 함유 용액에 용해시켰다. 생성된 용액의 총 중량은 660 g 이었다. 인산염 함유 용액 200 g에 고체 함량(평균 직경이 35 nm인 구형의 SiO2)이 30 %인 무전하 실리카졸(콜로이드성 실리카) 800g을 투명한 균질 제제에 첨가하였다. 계산된 조성물은 (Al2O3)2 (MnO)2.2 (FeO)0.2 (SiO2)53 (P2O5)6.3 (조성물 1)이었다.
기초 코팅된 GO 강판(즉, 고토감람석이 코팅된 방향성 강판)에 5 g/m2의 양으로 도포한 후, 이를 공기 중에 잠시 건조시키고, 막을 820 ℃에서 60 초 동안 경화시켰다.
상기 언급된 성분들의 화학량론적인 비를 조정함으로써, 하기의 추가 조성물(조성물 2 내지 9)을 제조하는 것이 가능했다.
조성물 2
(Al2O3)2 (MnO)2.1 (FeO)0.18 (SiO2)75 (P2O5)6.2
조성물 3
(Al2O3)2 (MnO)2.2 (FeO)0.18 (SiO2)49 (P2O5)6.3
조성물 4
(Al2O3)2 (MnO)2.0 (FeO)0.2 (SiO2)32 (P2O5)6.5
조성물 5 (산화철 없음)
(Al2O3)2 (MnO)2.2 (SiO2)55 (P2O5)6.1
조성물 6
(Al2O3)2 (MnO)1.75 (FeO)0.15 (SiO2)55 (P2O5)6.2
조성물 7 (인산염 함유 용액에서 산화철 대신 옥살산철 포함)
(Al2O3)2 (MnO)2.2 (FeO)0.2 (SiO2)53 (P2O5)7
또한, 상기 조성물 2 내지 7을 기초 코팅된 GO 강판에 5g/m2의 양으로 도포하고, 공기 중에서 잠시 건조시킨 후, 820 ℃에서 60 초간 경화시켰다.
조성물 no. SiO 2 :P 2 O 5 Al 2 O 3 :MnO Al 2 O 3 :P 2 O 5 m 2 SiO 2 per Me x O y *) Me x O y : - SiO 2 화학식
1 8.41 1:1.1 1:3.15 47,000 1:12.05 (Al2O3)2 (MnO)2.2 (FeO)0.2 (SiO2)53 (P2O5)6.3
2 12.10 1:1.05 1:3.10 68,000 1:17.52 (Al2O3)2 (MnO)2.1 (FeO)0.18 (SiO2)75 (P2O5)6.2
3 7.78 1:1.1 1:3.15 44,000 1:11.19 (Al2O3)2 (MnO)2.2 (FeO)0.18 (SiO2)49 (P2O5)6.3
4 4.92 1:1 1:3.25 28,000 1:7.62 (Al2O3)2 (MnO)2.0 (FeO)0.2 (SiO2)32 (P2O5)6.5
5 9.02 1:1.1 1:3.05 51,000 1:13.10 (Al2O3)2 (MnO)2.2 (SiO2)55 (P2O5)6.1
6 8.87 1:0.875 1:3.10 55,000 1:14.10 (Al2O3)2 (MnO)1.75 (FeO)0.15 (SiO2)55 (P2O5)6.2
7 7.57 1:1.1 1:3.50 47,000 1:12.05 (Al2O3)2 (MnO)2.2 (FeO)0.2 (SiO2)53 (P2O5)7
*) 35 nm / 65 m2/g SiO2 콜로이드로 계산됨; 더 높은 m2 수는 20 nm / 140 m2/g 로 조정될 수 있다. MexOy는 산화물로 표현되는 모든 금속 이온의 합을 나타낸다.
실험예 2: 비교 조성물
선행기술의 다른 조성물에 비해 본 발명에 따른 조성물의 이점을 설명하기 위해, 비교 조성물을 사용하여 각각의 실험을 수행하였다.
비교 조성물 1 (WO 2014/180610 의 실시예 B1 (Al, Mn))
(Al2O3)8 (MnO)2 (SiO2)20 (P2O5)27
비교 조성물 2 (EP 2 264 220 Al의 실시예 1, (KMnO4))
(Al2O3)5 (MnO2) (K2O)0.5 (SiO2)29 (P2O5)5.5
비교 조성물 3 (DE 2247269의 실시예 3 (Al, Cr))
(Al2O3)2 (CrO3)2.4 (SiO2)12 (P2O5)6
비교 조성물 4 (WO 2014/180610의 실시예 B3 (Al, Mn, Zn, Mg))
(Al2O3)1.6 (MnO)0.6 (ZnO)0.2 (MgO)2 (SiO2)16 (P2O5)5
이어서, 비교 조성물 1 내지 4를 실시예 1에 기재된 바와 같이 기초 코팅된 GO 강판에 5 g/m2의 양으로 도포하고, 공기 중에서 잠시 건조시킨 다음, 820 ℃에서 60 초 동안 경화시켰다.
비교 조성물 no. SiO 2 :P 2 O 5 Al 2 O 3 :MnO Al 2 O 3 :P 2 O 5 m 2 SiO 2 per Me x O y *) Me x O y : - SiO 2 화학식
1 0.74 1:0.25 1:3.38 7,800 1:2 (Al2O3)8 (MnO)2 (SiO2)20 (P2O5)27
2 5.27 / 1:1.10 17,400 1:4.46 (Al2O3)5 (MnO2) (K2O)0.5 (SiO2)29 (P2O5)5.5
3 2.0 / 1:3.0 10,600 1:2.73 (Al2O3)2 (CrO3)2.4 (SiO2)12 (P2O5)6
4 3.2 1:0.37 1:3.13 14,200 1:3.64 (Al2O3)1.6 (MnO)0.6 (ZnO)0.2 (MgO)2 (SiO2)16 (P2O5)5
*) 35 nm / 65 m2/g SiO2 콜로이드로 계산됨; 더 높은 m2 수는 20 nm / 140 m2/g 로 조정될 수 있다. MexOy는 산화물로 표현되는 모든 금속 이온의 합을 나타낸다.
실험예 3: 실험예 1 및 2의 조성물 및 코팅의 조사
실험예 1 및 2에 따른 조성물의 품질 및 방향성 강 코팅에 대한 적합성을 각각 결정 또는 평가하기 위하여 여러 실험을 수행하였다.
조성물의 안정성
본 발명의 목적은 충분한 사용자 친화성을 보장하기 위해 저장-안정성 수성 조성물을 제공하는 것이다. 이러한 이유로 수성 조성물의 안정성을 평가하였다. 이와 관련하여, 수성 조성물이 교반 가능한 상태로 남아있는지 여부 및 입자 침착 여부에 대하여 장기간 관찰되었다. 두 특성 모두 조성물의 저장-안정성에 있어 중요하다.
강(steel) 표면의 시각적인 외관(부식 발생 / 가수분해 저항성)
방향성 강 코팅에 사용되는 조성물의 결정적인 품질 기준은 코팅된 강을 부식으로부터 보호하는 능력이다. 이를 위해 Mg 규산염(고토감람석)을 포함하는 기초 코팅에 실험예 1 및 2에 따른 조성물로 코팅된, 물에 적신 코팅 강판 샘플의 스테이플(staple)을 방수 및 방습 필름에 단단히 포장하여 히팅 박스(heating box)에 90 ℃에서 8시간 동안 보관하였다. 이어서 코팅된 강판의 표면을 광학적으로 평가하였다.
경화된 코팅의 색상
조성물을 GO 강판에 도포하고 후속 가열시(상기 참조), 색상을 시각적으로 평가하였다.
코팅 개재물(inclusions) (고체)
최종 코팅에 있는 개재물 역시 본 발명에 따른 조성물의 품질에 대한 연관된 기준을 나타낼 수 있다. 모든 개재물을 시각적으로 결정하고 평가하였다.
기공(pores) 및 기포(bubbles) 형성
강판의 최종 코팅에서 기포 형성은 일반적으로 바람직하지 않은데, 기포는 후에 부식이 발생할 전조이기 때문이다. 기포 형성은 시각적으로 평가될 수 있다.
<결과>
상기 테스트의 결과는 하기의 표에 나타내었다.
조성물 no. 안정성 표면의
시각적 외관 		코팅의 색상 고체 개재물 기공/기포 가수분해
저항성*
1 > 3 개월 균일함 밝은 회색,
유광		 - - 1
2 > 3 개월 약간의
부식 점		 밝은 회색,
유광		 간헐적인
밝은 줄무늬		 간헐적 1
3 > 3 개월 균일함 밝은 회색,
균일한 무광		 - - 2
4 > 3 개월 균일함 밝은 회색,
균일한 무광		 밝은 표면
줄무늬		 - 2
5 > 3 개월 약간의
부식 점		 밝은 회색,
무광		 - - 1
6 < 1 개월 주변부 부식 밝은 회색,
밝은 줄무늬		 불균일한 표면 - 2
7 > 3 개월 균일함 밝은 회색,
균일한 무광		 - - 1-2
비교 조성물 no. 안정성 표면의
시각적 외관 		코팅의 색상 고체 개재물 기공/기포 가수분해
저항성*
1 4 일 균일함 칙칙하고 흐림 검은색 점(MnO2) 균일하게 분포 3
2 8 시간 현저한
부식 점		 밝은 회색 어두운 줄무늬 간헐적 3-4
3 다성분 재료 (< 5 시간) 균일함 회황색 녹색 줄무늬 간헐적 1
4 1 일 균일함 밝은 회색 밝은 잔무늬 - 1-2
* 1 = 이상적, 2 = 통상적으로 적합, 3 = 만족, 개선 가능, 4 = 적합하지 않음
실험 결과는 인상적이게도, 본 발명에 따른 조성물(조성물 1 내지 5 및 7)은 3 개월 이상의 높은 저장-안정성을 갖고 있으며, 따라서 이와 함께 생성되는 코팅은 높은 가수분해 저항성과 함께 극단적으로 낮은 부식 감수성을 갖는다. 선행기술의 비교 조성물은 즉시 사용 가능한 혼합물에서 낮은 저장 안정성을 갖는다. 또한 이와 함께 생성되는 코팅의 가수분해 저항성은 최적이 아니다. 또한 조성물 6은 조성물의 Al2O3와 MnO 간의 낮은 몰비(2:1.75)가 더 낮은 저장 안정성으로 이어질 것임을 보여준다.

Claims (16)

1) 알루미늄 양이온(aluminium cations);
2) 망간 양이온(manganese cations);
3) 인산이수소(dihydrogen phosphate), 인산수소(hydrogen phosphate) 및/또는 인산 음이온(phosphate anions);
4) 콜로이드성 실리카(colloidal silica); 및
5) 선택적으로 철 양이온(iron cations);
을 포함하는 방향성 강(grain oriented steel) 코팅용 수성 조성물로서, Al2O3으로 표현되는 상기 알루미늄 양이온, MnO로 표현되는 상기 망간 양이온, P2O5로 표현되는 상기 인산이수소, 인산수소 및/또는 인산 음이온, SiO2로 표현되는 상기 콜로이드성 실리카, 및 FeO로 표현되는 상기 선택적인 철 양이온으로서 다음의 화학식을 갖는 방향성 강 코팅용 수성 조성물:
(Al2O3)2(MnO)1.8-2.4(FeO)0-0.2(P2O5)5-7(SiO2)≥30.
제1항에 있어서, 상기 화학식의 SiO2의 수는 30 내지 100, 바람직하게는 30 내지 80, 더욱 바람직하게는 30 내지 70인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 화학식의 P2O5의 수는 5.4 내지 6.8, 바람직하게는 5.6 내지 6.6, 더욱 바람직하게는 5.8 내지 6.4인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 수산화알루미늄(aluminium hydroxide) 및/또는 인산알루미늄(aluminium phosphate)을 포함하는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 산화망간(II)(manganese (II) oxide), 옥살산망간(II)(manganese (II) oxalate), 및/또는 수산화망간(II)(manganese (II) hydroxide)을 포함하는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 산화철(iron oxide), 산화철(II)(iron (II) oxide), 및/또는 옥살산철(II)(iron (II) oxalate)을 포함하는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 콜로이드성 실리카가 표면 전하를 갖지 않는 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 콜로이드성 실리카는 5 내지 80nm, 바람직하게는 5 내지 60nm, 더욱 바람직하게는 5 내지 40nm 크기의 실리카 입자, 바람직하게는 구형 실리카 입자인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 콜로이드성 실리카 입자의 비표면적의 합 대 모든 금속 산화물의 총 몰수의 비가 1:10000 내지 1:200000, 바람직하게는 1:20000 내지 1:150000, 보다 바람직하게는 1:25000 내지 1:100000, 더욱 바람직하게는 1:30000 내지 1:80000인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 산화물로 표현되는 금속 이온의 합 대 실리카의 몰비가 1:6.5 내지 1:26.5, 바람직하게는 1:6.8 내지 1:20, 보다 바람직하게는 1:7.5 내지 1:18, 더욱 바람직하게는 1:8 내지 1:16인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 1.5 ㎛ 미만, 바람직하게는 1 ㎛ 미만의 막 두께를 갖는 수성 조성물로 표면이 코팅되는 경우, 산화물로 표현되는 금속 이온의 합 대 실리카의 몰비가 1:9 내지 1:13, 바람직하게는 1:10 내지 1:12인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 2 내지 10 ㎛, 바람직하게는 2 내지 5 ㎛의 막 두께를 갖는 수성 조성물로 표면이 코팅되는 경우, 산화물로 표현되는 금속 이온의 합 대 실리카의 몰비가 1:10 내지 1:14, 바람직하게는 1:11 내지 1:13인 방향성 강 코팅용 수성 조성물.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 수성 조성물을 도포하는 것을 포함하는 방향성 강의 코팅 방법.
제13항에 있어서, 상기 방향성 강은 고토 감람석(forsterite)으로 기초 코팅(base coated)된 것인, 방향성 강의 코팅 방법.
제13항 또는 제14항에 따른 방법으로 수득할 수 있는 방향성 강, 바람직하게는 방향성 강판.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 수성 조성물을 도포하여 수득할 수 있는 코팅을 포함하는 방향성 강, 바람직하게는 방향성 강판.
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