CZ292216B6 - Způsob výroby elektroplechů, zejména elektroplechů s orientovanými zrny - Google Patents

Způsob výroby elektroplechů, zejména elektroplechů s orientovanými zrny Download PDF

Info

Publication number
CZ292216B6
CZ292216B6 CZ19962738A CZ273896A CZ292216B6 CZ 292216 B6 CZ292216 B6 CZ 292216B6 CZ 19962738 A CZ19962738 A CZ 19962738A CZ 273896 A CZ273896 A CZ 273896A CZ 292216 B6 CZ292216 B6 CZ 292216B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
mgo
additive
annealing separator
annealing
rolled
Prior art date
Application number
CZ19962738A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ273896A3 (en
Inventor
Fritz Bölling
Brigitte Hammer
Thomas Dolle
Klaus Gehnen
Heiner Schrapers
Original Assignee
Thyssenkrupp Electrical Steel Ebg Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Thyssenkrupp Electrical Steel Ebg Gmbh filed Critical Thyssenkrupp Electrical Steel Ebg Gmbh
Publication of CZ273896A3 publication Critical patent/CZ273896A3/cs
Publication of CZ292216B6 publication Critical patent/CZ292216B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1277Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties involving a particular surface treatment
    • C21D8/1283Application of a separating or insulating coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/10Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of nickel or cobalt or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23DENAMELLING OF, OR APPLYING A VITREOUS LAYER TO, METALS
    • C23D5/00Coating with enamels or vitreous layers
    • C23D5/02Coating with enamels or vitreous layers by wet methods
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/16Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of sheets
    • H01F1/18Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of sheets with insulating coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Manufacturing Of Steel Electrode Plates (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Insulating Bodies (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)

Abstract

Popisuje se zp sob v²roby elektroplech , zejm na elektroplech s orientovan²mi zrny, s rovnom rn²m dob°e lp c m sklen n²m filmem se zlepÜen²mi magnetick²mi vlastnostmi, p°i kter m se nejd° ve vyroben pop° pad vy han p sov ocel v lcovan za tepla v lcuje za studena a na kone nou tlouÜ ku p su v lcovan ho za studena v alespo jednom stupni v lcov n za studena, potom se na p s vyv lcovan² na kone nou tlouÜ ku nanese hac separ tor a usuÜ se a potom se takto povle en² p s, v lcovan² za studena podrob h n p°i vysok teplot , p°i em hlavn sou st hac ho separ toru je vodn disperze oxidu ho°e nat ho, vyroben z reaktivn ho oxidu ho°e nat ho a hac separ tor obsahuje dodate n alespo jednu p° sadu, p°i em se alespo jako jedna p° sada pou v slou enina fosfore nanu sodn ho, dob°e rozpustn ve vod .\

Description

Způsob výroby elektroplechů, zejména elektroplechů s orientovanými zrny
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby elektroplechů, zejména elektroplechů s orientovanými zrny, s rovnoměrným, dobře lpícím skleněným filmem a se zlepšenými magnetickými vlastnostmi, při kterém se nejdříve vyrobená popřípadě vyžíhaná pásová ocel válcovaná za tepla válcuje za studená až na konečnou tloušťku pásu válcovaného za studená v alespoň jednom stupni válcování za studená podrobí žíhání při vysoké teplotě, přičemž hlavní součástí žíhacího separátoru je vodná disperze oxidu hořečnatého MgO, vyrobená z reaktivního MgO, a žíhací separátor obsahuje dodatečně alespoň jednu přísadu.
Dosavadní stav techniky
Při výrobě elektroplechů s orientovanými zrny se po válcování na konečnou tloušťku žíhá za účelem oduhličení. Přitom se materiálu odejme uhlík. Na povrchu pásu se přitom tvoří vrstva oxidu jako základní vrstva, jejíž hlavními složkami jsou oxid křemičitý SiO2 a fayalit Fe2SiO4. Hned po žíhání za účelem oduhličení se pás povlékne separační ochrannou vrstvou a podrobí se dlouhodobému žíhání ve svitku. Ochranná separační vrstva má zabránit slepení jednotlivých vinutí svitku během dlouhodobého žíhání a dále má tvořit se základní vrstvou na povrchu pásu izolační vrstvu (skleněný film). Ochranná vrstva sestává v podstatě z oxidu hořečnatého MgO. MgO se nanese na pás ve formě prášku, suspendovaného ve vodě, a usuší. Při tomto pochodu reaguje část oxidu hořečnatého s vodou na hydroxid hořečnatý Mg(OH)2. Množství vody, vázané na hydroxid hořečnatý, vztaženo na celkové množství práškového oxidu, se označuje jako ztráta žíháním.
Množství vody, vázané na hydroxid hořečnatý, vztaženo na celkové množství práškového oxidu, se označuje jako ztráta žíháním.
Podstatné průběhy a reakce, ,týkající se izolace mezi povrchem pásu a ochrannou vrstvou, jsou dále zjednodušeně shrnuty:
dehydratace hydroxidu hořečnatého
Mg(OH)2-> MgO + H2O tvorba skleněného filmu (I) (Π)
SiO2 + 2 MgO -> Mg2SiO4 (m)
Rovnice (I) uvádí dehydratační reakci hydroxidu hořečnatého (MgO), která probíhá asi od
350 °C, a při které vzniká v základní vrstvě oxid hořečnatý Mg(OH)2 vznikne, když část disperze oxidu hořečnatého reaguje s vodou na hydroxid hořečnatý, čímž se vytvoří žíhací separátor.
Rovnice (Π) popisuje jak při nezměněné počáteční teplotě reaguje oxid hořečnatý s fayalitem
Fe2SiO4, který je přítomný ve vrstvě na žíhací separátor. Při této reakci se tvoří křemičitan hořečnatý Mg2SiO4 a oxid železnatý FeO, čímž se vytvoří skleněný film žíhacího separátoru.
Rovnice (ΠΓ) popisuje jak reaguje při nezměněné teplotě oxid hořečnatý MgO s křemičitanem, který je přítomný ve vrstvě žíhacího separátoru. Při této reakci se křemičitan hořečnatý Mg2SiO4 vytvoří ve skleněném filmu žíhacího separátoru.
-1CZ 292216 B6
Přitom je pro optimálně probíhající proces, co se týká jak izolace, tak i vytvoření magnetických vlastností, důležité, aby množství vody, které se uvolňuje, bylo uvnitř určitých mezí. Voda zvlhčuje atmosféru žíhání, která obsahuje převážně vodík, a ustavuje přitom tím odpovídající 5 oxidační potenciál. Atmosféra žíhání nesmí být příliš suchá, protože by se za takovýchto podmínek vytvořil příliš tenký film. Nesmí být příliš vlhká, protože pak se příliš dodatečně oxiduje a skleněný film má vadná místa, jako například lokálně se odlupuje a špatně lpí.
V minulosti byla zavedena řada přísad k prášku MgO, které měly zlepšit vytvoření izolační 10 vrstvy a magnetické vlastnosti hotového výrobku. K těmto se počítají oxid titaničitý TiO2, sloučeniny boru, jako oxid boritý B2O3 nebo tetraboritan sodný Na2B4O7, stejně tak jako sloučeniny antimonu, jako napříldad síran antimonitý Sb2(SO4)3 v kombinaci s chloridem, s výhodou chlorid antimonitý SbCl3. Použité přísady mají vedle pozitivních vlivů na stávající cílové veličiny ovšem často i nedostatky, které snižují kvalitu výrobku. Zpracování takovýchto 15 přísad je vcelku zdlouhavé, neboť tyto se musí zčásti rozpustit v předem zahřáté vodě. Zejména u solí tetraboritanu sodného, které jsou ve vodě těžko rozpustné a zejména síran antimonitý vytváří nerozpuštěné hrubé částice, které vedou k nehomogenitám v ochranné vrstvě a dále lokálním vadným místům ve skleněném filmu. U síranu antimonitého k tomu přistupuje ještě to, že tato sloučenina je drahá a patří do stupně kategorie „mírně jedovatých“ látek. Nehomogenní 20 rozdělení oxidu titaničitého v ochranné vrstvě vede k vadným místům ve skleněném filmu.
Způsob a druhově obdobná opatření jsou známy z EP 0 232 537 Bl. U tohoto známého způsobu se k žíhacímu separátoru na bázi MgO přidává jako přísada sloučenina boru, jako například B2O3, a/nebo sloučenina síry jako SrS, s tím cílem, aby se příznivě ovlivnily izolační vlastnosti, jako 25 například adheze a vzhled skleněného filmu. Toto se dosáhne hydratací povlaku. Přísadou takovýchto přísad se zlepšily i magnetické vlastnosti.
V JP-05-513 8021 je popsán separační prostředek na bázi MgO, který jako přísady obsahuje až 50 % hmota, hydroxidu hořečnatého Mg(OH)2 jakož i až 5 % hmota, hydroxidu hlinitého
A1(OH)3 nebo dusičnanu hlinitého A1(NO3)3. Ukázalo se, že se použití takovéhoto separačního prostředku pro povlékání elektroplechů neprojevuje nepříznivě co se týká magnetických vlastností.
JP-05-247 661 popisuje výrobu křemíkových ocelí s orientovanými zrny, které jsou povlečeny 35 skleněnou vrstvou. U tohoto způsobu se pomocí použití separačních přísad jako Sb2(SO4)3, V2O5,
SrS, Na2B4C>7 a Ca/I^POíE docílí zlepšení magnetických vlastností jakož i kvality povrchu povlečené ocele.
Podstata vynálezu
Vynález si klade základní úlohu vytvořit opatření, zejména pomocí modifikace žíhacího separátoru, aby se dále zlepšily izolační vlastnosti a současně magnetické vlastnosti hotového výrobku. Přitom se má vytvořit možnost nanášení homogenní ochranné separační vrstvy, aby se 45 zabránilo jevům zhoršujícím kvalitu, jako například konturám žíhání a lokálním vadným místům.
Vedle toho se má zajistit jednoduché manipulace a náklady, měřeno na standardu, se mají udržet nízké.
Pro řešení této úlohy se u způsobu podle vynálezu navrhuje použít nejméně jednu přísadu, 50 sloučeninu fosforečnanu sodného dobře rozpustnou ve vodě.
Podle výhodného provedení vynálezu se používají dvě přísady, totiž jedna dobře ve vodě rozpustná sloučenina fosforečnanu sodného a jedna jemně disperzní oxidická sloučenina hliníku.
-2CZ 292216 B6
Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu se k žíhacímu separátoru přidává jako přísada 0,05 až 4 % fosforečnanu sodného, vztaženo na množství MgO.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se k žíhacímu separátoru přidává jako přísada 0,3 až 1,5 % dvojfosforečnanu sodného dekahydrátu, vztaženo na množství MgO.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se k žíhacímu separátoru jako přísada přidává 0,05 až 4 % jemně disperzní oxidická sloučenina hliníku, vztaženo na množství MgO.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se oxidická sloučenina používá s velikostí částic menších než 100 pm.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se k žíhacímu separátoru přidávají další přísady jako oxid titaničitý, oxid boritý, tetraborát sodný, síran antimonitý, chlorid kovu, s výhodou chlorid antimonitý.
Dobrá rozpustnost sloučeniny fosforečnanu sodného ve vodě popřípadě jemně disperzní rozdělení oxidické sloučeniny hliníku zaručují ve výhodných množstvích podle vynálezu homogenní nanesení ochranné vrstvy, zabraňují koagulaci uvnitř vodné disperze oxidu hořečnatého a stím spojené vzniku vadných míst ve skleněném filmu a podporují chemické reakce mezi základní vrstvou, nacházející se na povrchu pásu, a ochrannou vrstvou, probíhající dlouhodobě, za vzniku skleněného filmu.pomocí tvorby skleněného filmu, silnější než u standardu, která ovlivňuje pozitivně interakci mezi atmosférou žíhání a pásy, se zlepší magnetické vlastnosti elektroplechů.
Pozitivní vliv na magnetické vlastnosti, který je základem vynálezu, je charakteristický pro fosforečnany sodné.
Přehled obrázků na výkrese
Obr. 1 ukazuje vliv různých fosforečnanů na magnetické vlastnosti.
Obr. 2 ukazuje magnetické vlastnosti v závislosti na koncentraci pyrofosforečnanu sodného.
Obr. 3 ukazuje magnetické vlastnosti v závislosti na koncentraci oxidické sloučeniny hliníku.
Příklady provedení vynálezu
Obr. 1 ukazuje převahu vzorků, vyrobených podle vynálezu, s fosforečnanem sodným dotovaným ochrannou separační vrstvou na bázi MgO oproti jiným fosforečnanovým přísadám. Přitom byly HGO (high permeability grain oriented) vzorky pásu povlečeny MgO + 6 % TiO2 + uvedenými přísadami, usušeny a vysoce vyžíhány. Fosforečnany sodné jsou dobře rozpustné ve vodě, umožňují tím optimálně homogenní rozdělení uvnitř ochranné separační vrstvy. Použitím fosforečnanů sodných, v daném případě se poukazuje zejména například na dvojfosforečnan sodný dekahydrát, se zlepší jak magnetické vlastnosti polarizace a ztráta přemagnetování, ale i vytvoření izolace. Při testování inhibitorů se prokázalo, že dvojfosforečnan sodný vede k předčasně silnější tvorbě skleněného filmu.test inhibitoru představuje způsob, při kterém se v principu přeruší při určitých teplotách žíhání vysoké žíhání a vzorky se vyhodnocují magneticky. V předloženém případě byly přídavně vyhodnoceny vytvořené izolace.
-3I
Příklad 1
Nyní se 3 vzorky ze 3 pásů elektroplechů s orientovanými zrny z materiálu HGO (high permeability gram oriented) a s tloušťkou 0,23 mm povlekly jednak vodnou disperzí oxidu hořečnatého a jednak vodnou disperzí oxidu hořečnatého, ke kterému bylo přidáno 0,75 % dvojfosforečnanu sodného dekahydrátu, vztaženo na 100 % oxidu hořečnatého. Potom byly vzorky pásu v souladu se stavem techniky vysoce vyžíhány, a byly určovány magnetické charakteristické veličiny. Tabulka 1 reprodukuje magneticky charakteristické veličiny polarizaci Jgoo a ztrátu přemagnetováním pi_7 pro srovnání obou povlaků.
Tabulka 1
Vliv pyrofosforečnanu sodného jako přísady k MgO na magnetické vlastnosti
složení ochranné separační vrstvy 100% MgO 25 % MgO, 0,75 % Na4P2O7* 10H2O
Jgoo V T 1,909 1,933
Pi 7 ve W/kg 1,118 0,995
Příklad 2 vzorků pásu z elektroplechů s orientovanými zrny (HGO) s jmenovitou tloušťkou 0.23 mm, jejichž chemické složení bylo uvnitř oblasti analýz libovolné.
Si O Al Mn Sn N S
% % % % % = %
3,17- 0,065 0,025- 0,074- 0,118- 0,0087- 0,025-
3,29 0,070 0,026 0,0800 0,120 0,0087 0,028
byly podle stavu techniky včetně procesu oduhličení, povlečeny prostředkem proti slepování na bázi oxidu hořečnatého a 6 díly hmotn. oxidu titaničitého, vztaženo na 100 dílů hmotn. MgO, jakož i přísadami uvedenými v tabulce 2 a potom se v souladu se stavem techniky vysoce vyžíhaly. Na vysoce vyžíhaných pásech se určovaly magnetické vlastnosti ztráta přemagnetováním Pí ? a polarizace Jgoo a vzhled skleněného filmu byl zařazen do stupňů.
Tabulka 2 a obr. 2 představují výsledky.
Tabulka 2: vliv různých koncentrací dvojfosforečnanu sodného na magnetické vlastnosti a vzhled skleněného filmu
přísada vyhodnocovací parametr MgO + 6 % TiO2 + přísada v dílech hmotn. vztaženo na 100 dílů hmotn. MgO
dvoj fosforečnan sodný dekahydrát Na4P2O7*10 H2O 0 0,5 1 2
vzhled skleněného filmu obrysy žíhání bez obrysů žíhání bez obrysů žíhání skvrny
Pi.7 ve W/kg 0,979 0,930 0,904 0,943
Jeoo v τ 1,916 1,925 1,931 1,940
I
Příklad 3 vzorků z elektroplechu s orientovanými zrny (HGO) a jmenovité tloušťce 0,23 mm, jejichž chemické složení je libovolné uvnitř rozsahu analýzy.
Si C AI Mn Sn N s
% % % % % % %
3,13- 0,063- 0,24- 0,072- 0,075- 0,0077- 0,020-
3,30 0,067 0,028 0,082 0,121 0,0090 0,027
byly při způsobu podle stavu techniky včetně oduhličení povlečeny prostředkem proti slepování na bázi oxidu hořečnatého a 6 dílů hmotn. oxidu titaničitého, vztaženo na 100 dílů hmotn. MgO, jakož i přísadami uvedenými v tabulce 3 a potom se v souladu se stavem techniky vysoce vyžíhaly. Na vysoce vyžíhaných pásech byly určovány magnetické vlastnosti ztráta přemagnetováním Pi>7 a polarizace Jgoo a vzhled skleněného filmu byl zařazen do stupňů.
Tabulka 3: srovnání standardních povlaků s ochrannou vrstvou a 1% dvojfosforečnanu sodného
přísada vyhodnocovací parametr MgO + 6 % TiO2 + přísada v dílech hmotn. vztaženo na 100 dílů hmotn. MgO
tetraboritan sodný dekahydrát Na2B4O7*10 H2O 0 0,3 0
dvoj fosforečnan sodný dekahydrát Na2P4O7* 0 0 1
síran antimonitý Sb2(SO4)3 0 0,1 0
vzhled skleněného filmu obrysy žíhání obrysy žíhání bez obrysů žíhání
Pi,7 ve W/kg 0,992 1,913 1,925
Třetí sloupec ukazuje zlepšení způsobu
Příklad 4
Vzorky elektroplechů s tloušťkou 0,29 mm a chemickým složením
Si % C % AI % Mn % Sn % N % S %
vzorek 1 3,13 0,061 0,020 0,070 0,075 0,0078 0,024
vzorek 2 3,08 0,061 0,020 0,080 0,026 0,0078 0,025
byly opatřeny povlakem sestávajícím z oxidu hořečnatého a 6 % TiO2 a z přísad uvedených v tabulce a vysoce vyžíhány. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 4.
-5.1
Tabulka 4: srovnání standardních povlaků s ochrannou separační vrstvou 1,5% dvojfosforečnanu sodného
přísada MgO + 6 % TiO2 + přísada v dílech hmotn.
vyhodnocovací parametr vztaženo na 100 dílů hmotn.
tetraboritan sodný dekahydrát Na2B4O7 x 10 H2O 0,3 0 0,3 0
dvojfosforečnan sodný dekahydrát Na4P2O7 x 10 H2O 0 1,5 0 1,5
síran antimonitý SbXSO^ 0,1 0 0,1 0
Pi,7 ve W/kg 1,216 1,099 1,190 1,054
Jsoo v T 1,886 1,923 1,901 1,928
Sloupce 2 a 3 svědčí o zlepšení způsobu
Příklad 5
Pásy z elektroplechu s orientovanými zrny a jmenovitou tloušťkou 0,23 mm, které byly podrobeny procesu podle stavu techniky včetně oduhličení, byly povlečeny prostředkem proti slepování na bázi oxidu hořečnatého a 6 dílů hmotn. oxidu titaničitého, vztaženo na 100 dílů hmotn. MgO, jakož i přísadami uvedenými v tabulce 5 a potom v souladu se stavem techniky vysoce vyžíhány. Na vysoce vyžíhaných pásech byly určovány magnetické vlastnosti ztráta přemagnetováním Pij7 a polarizace J8oo·
Tabulka 5: vliv různých fosforečnanů Na na magnetické vlastnosti
přísada MgO + TiO + přísada v dílech hmotn. vztaženo na 100 dílů hmotn. MgO
tetraboritan sodný dekahydrát Na2B4O7 x 10 H2O 0 0,3 0 0 0 0
dvojfosforečnan sodný dekahydrát Na4P2O7 x 10 H2O 0 0 1,5 0 0 0
dinatriumhydrogenfosforečnan Na2HPO4xH2O 0 0 0 1,2 0 0
trinatriumfosforečnan Na3PO4 x 12 H2O 0 0 0 0 2,55 0
natriumamoniumhydrogen fosforečnan 0 0 0 0 0 1,4
síran antimonitý Sb2(SO4)3 0 0,1 0 0 0 0
Pi,7 ve W/kg 0,983 0,942 0,937 0,956 0,992 0,949
J8oo v T 1,918 1,926 1,932 1,925 1,927 1,916
Použité sloučeniny hliníku představují oxidy popřípadě hydroxidy hliníku vzorce A12O3 a A1(OH)3, jejichž účinek je úplně vyčerpán tehdy, když odpovídající velikosti částic jsou malé. Účinek se projevuje zejména zřetelně, když se sloučeniny přidávají ve formě solí (směsi nejjemnějších částic s vodou). Velikost částic v prostředku by měla být menší než 100 nm (= 0,1 pm) při co možná nejužším rozdělení částic podle velikosti. Přídavek těchto sloučenin hliníku vede ke značnému zlepšení ztráty, podobně jako je tomu při přídavku oxidu titaničitého. Přednost sloučeniny hliníku jako přísady oproti oxidu titaničitému je v menších dávkách přísady r
a homogennějším rozdělení částic. Další přednost spočívá ve skutečnosti, že přidané sloučeniny hliníku mají vlastnost i keramického pojivá a vzhledem k tomu lepicí ochranná vrstva lpí na pásu.
Příklad 6 vzorky pásu elektroplechu s orientovanými zrny se jmenovitou tloušťkou 0,23 mm, jejichž chemické složení je uvnitř rozmezí analýzy
Ši O Áí Mn ŠK Ň Š %______%______%______%______%______%______%
3,23- 0,065- 0,025- 0,073- 0,117 0,0084- 0,0213,29 0,073 0,028 0,077 0,119 0,0090 0,027 byly podrobeny procesu podle stavu techniky včetně oduhličení, a povlečeny prostředkem proti slepení na bázi MgO, jakož i přísadami uvedenými v tabulce 6 a potom se v souladu se stavem techniky vysoce vyžíhaly. Na vysoce vyžíhaných pásech byly určovány magnetické vlastnosti ztráta přemagnetováním Pij7 a polarizace Jgoo a vzhled skleněného filmu byl zařazen do stupňů. Tabulka 6 a obr. 3 ukazují zřetelně vliv vybraných sloučenin hliníku na ztrátu přemagnetováním.
Tabulka 6: vliv různých oxidických sloučenin hliníku na magnetické vlastnosti a vzhled skleněného filmu
přísada vyhodnocovací parametr MgO + přísada v dílech hmotn., vztaženo na 100 dílů hmotn. MgO
oxid hlinitý AI2O3 0 0,5 2 4
vzhled skleněného filmu obrysy žíhání rovnoměrný příliš tenký příliš tenký
Pl7 ve W/kg 0,968 0,944 0,914 0,931
Jsoo v T 1,928 1,924 1,925 1,928
bohmit AIO(OH) 0 0,5 2 -
vzhled skleněného filmu obrysy žíhání rovnoměrný příliš tenký -
Pt7 ve W/kg 0,968 0,906 0,917
Jgoo v T 1,928 1,931 1.928 -
Účinek výše uvedených přísad se optimalizuje, když se použije vhodná kombinace přísad. Přitom se dosáhnou také pozitivní účinky v kombinaci s již použitými přísadami, jako například oxidem titaničitým, síranem antimonitým a tetraboritem sodným. Ve vztahu k vlastnostem suspense a tím k homogenitě vrstvy MgO se jako optimální ukazuje být kombinace jemně disperzní oxidické sloučeniny hliníku a ve vodě dobře rozpustného fosforečnanu sodného, neboť při použití těchto přísad se pozoruje značně méně lokálních vadných míst.
Příklad 7
Vzorky pásu elektroplechu s orientovanými zrny, se jmenovitou tloušťkou 0,23 mm, které byly podrobeny procesu podle stavu techniky včetně oduhličení, byly povlečeny prostředkem proti slepování na bázi oxidu hořečnatého a přísad uvedených v tabulce 7 a potom byly v souladu se stavem techniky vysoce vyžíhány. Na vysoce vyžíhaných pásech se určovaly magnetické vlastnosti ztráta přemagnetováním Pi>7 a polarizace JsooCZ 292216 B6
Tabulka 7: příklad kombinace nových přísad ve srovnání se stavem techniky:
přísada vyhodnocovaný parametr MgO + přísada v dílech hmotn., vztaženo na 100 dílů hmotn. MgO
oxid titaničitý TiO2 6 6 6 0
tetraboritan sodný dekahydrát 0 0,3 0 0
Na2B4O7 x 10 H2O
dvojfosforečnan sodný dekahydrát Na4P2O7. 10H2O 0 0 0,75 0,75
síran antimonitý Sb2(SO4)3 0 0,1 0 0
P1.7 ve W/kg 0,996 0,0964 0,964 0,912
Jeoo v T 1,911 1,914 1,924 1,932
Zlepšení se projevilo v případě nepřítomnosti TiO2, u dvoj fosforečnanu sodného dekahydrátu v případě přídavku 0,75 dílů hmotn. a u bohmitu v případě přídavku 0,5 dílů hmotn., vztaženo na 100 dílů hmotn. MgO.

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby elektroplechů, zejména elektroplechů s orientovanými zrny, s rovnoměrným, dobře lpícím skleněným filmem a se zlepšenými magnetickými vlastnostmi, při kterém se nejdříve vyrobená popřípadě vyžíhaná pásová ocel válcovaná za tepla válcuje za studená až na konečnou tloušťku pásu válcovaného za studená v alespoň jednom stupni válcování za studená, potom se na pás vyválcovaný na konečnou tloušťku nanese žíhací separátor a usuší se, a potom se takto povlečený pás válcovaný za studená podrobí žíhání při vysoké teplotě, přičemž hlavní součástí žíhacího separátoru je vodná disperze oxidu hořečnatého MgO, vyrobená z reaktivního MgO, a žíhací separátor obsahuje dodatečně alespoň jednu přísadu, vyznačující se tím, že se jako nejméně jedna přísada používá sloučenina fosforečnanu sodného dobře rozpustná ve vodě.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vy znač u j í cí se tí m, že se používají nejméně dvě přísady, totiž jedna ve vodě dobře rozpustná sloučenina fosforečnanu sodného a jedna jemně disperzní oxidická sloučenina hliníku.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo2, vyznačující se tím, že se kžíhacímu separátoru přidává jako přísada 0,05 až 4 % hmotn. fosforečnanu sodného, vztaženo na množství MgO.
  4. 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se k žíhacímu separátoru přidává jako přísada 0,3 až 1,5 % hmotn. dvoj fosforečnanu sodného dekahydrátu, vztaženo na množství MgO.
  5. 5. Způsob podle nároků 2, 3 nebo 4, vyznačující se tím, že se k žíhacímu separátoru jako přísada přidává 0,05 až 4 % hmotn. jemně disperzní oxidické sloučeniny hliníku, vztaženo na množství MgO.
  6. 6. Způsob podle nároku 2, 3,4 nebo 5, vyznačující se tím,že se oxidická sloučenina hliníku používá s velikostí částic menší než 100 nm.
    -8CZ 292216 B6
  7. 7. Způsob podle jednoho z nároků laž 6, vyznačující se tím, že se k žíhacímu separátoru přidávají další přísady jako oxid titaničitý, oxid boritý, tetraborát sodný, síran antimonitý, chlorid kovu, s výhodou chlorid antimonitý.
CZ19962738A 1994-03-22 1995-03-18 Způsob výroby elektroplechů, zejména elektroplechů s orientovanými zrny CZ292216B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4409691A DE4409691A1 (de) 1994-03-22 1994-03-22 Verfahren zur Herstellung von Elektroblechen mit einem Glasüberzug

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ273896A3 CZ273896A3 (en) 1997-04-16
CZ292216B6 true CZ292216B6 (cs) 2003-08-13

Family

ID=6513410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19962738A CZ292216B6 (cs) 1994-03-22 1995-03-18 Způsob výroby elektroplechů, zejména elektroplechů s orientovanými zrny

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5863356A (cs)
EP (1) EP0752012B1 (cs)
JP (1) JP3730254B2 (cs)
KR (1) KR100367985B1 (cs)
AT (1) ATE170226T1 (cs)
CZ (1) CZ292216B6 (cs)
DE (2) DE4409691A1 (cs)
PL (1) PL178890B1 (cs)
RU (1) RU2139945C1 (cs)
WO (1) WO1995025820A1 (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3475258B2 (ja) * 1994-05-23 2003-12-08 株式会社海水化学研究所 セラミック被膜形成剤およびその製造方法
DE19750066C1 (de) * 1997-11-12 1999-08-05 Ebg Elektromagnet Werkstoffe Verfahren zum Beschichten von Elektrostahlbändern mit einem Glühseparator
DE102004014596A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-27 Trithor Gmbh Antihaftbeschichtung für die Herstellung von Kompositwerkstoff-Drähten
JP5633178B2 (ja) * 2010-04-27 2014-12-03 Jfeスチール株式会社 方向性電磁鋼板用焼鈍分離剤
DE102010038038A1 (de) * 2010-10-07 2012-04-12 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zum Erzeugen einer Isolationsbeschichtung auf einem kornorientierten Elektro-Stahlflachprodukt und mit einer solchen Isolationsbeschichtung beschichtetes Elektro-Stahlflachprodukt
CN102453793B (zh) * 2010-10-25 2013-09-25 宝山钢铁股份有限公司 用于具有优良磁性能的镜面取向硅钢制备的退火隔离剂
WO2012096350A1 (ja) * 2011-01-12 2012-07-19 新日本製鐵株式会社 方向性電磁鋼板及びその製造方法
JP5360272B2 (ja) * 2011-08-18 2013-12-04 Jfeスチール株式会社 方向性電磁鋼板の製造方法
IN2014MN00456A (cs) * 2011-10-04 2015-06-19 Jfe Steel Corp
DE102015114358B4 (de) 2015-08-28 2017-04-13 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten Elektrobands und kornorientiertes Elektroband
KR101909218B1 (ko) * 2016-12-21 2018-10-17 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
JP6939767B2 (ja) * 2018-12-27 2021-09-22 Jfeスチール株式会社 方向性電磁鋼板用焼鈍分離剤および方向性電磁鋼板の製造方法
JP6939766B2 (ja) * 2018-12-27 2021-09-22 Jfeスチール株式会社 方向性電磁鋼板用焼鈍分離剤および方向性電磁鋼板の製造方法
CN111906142B (zh) * 2020-06-24 2022-08-16 浙江博星工贸有限公司 一种控制冷轧不锈钢带力学性能的工艺
CN114014529B (zh) * 2021-12-17 2023-02-21 中国建筑材料科学研究总院有限公司 一种硼硅酸盐玻璃珠火抛用的隔离剂
CN114854960B (zh) * 2022-03-30 2023-09-05 武汉钢铁有限公司 一种减少取向硅钢表面缺陷的退火隔离剂及其使用方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151000A (en) * 1959-08-28 1964-09-29 Hooker Chemical Corp Method of applying highly heat resistant protective coatings to metallic surfaces
US3151997A (en) * 1961-09-29 1964-10-06 United States Steel Corp Separating-medium coating for preparation of electrical steel strip for annealing
US3615918A (en) * 1969-03-28 1971-10-26 Armco Steel Corp Method of annealing with a magnesia separator containing a decomposable phosphate
SU569653A1 (ru) * 1976-01-04 1977-08-25 Уральский научно-исследовательский институт черных металлов Состав дл термоизол ционного покрыти
US4160681A (en) * 1977-12-27 1979-07-10 Allegheny Ludlum Industries, Inc. Silicon steel and processing therefore
JPS55138021A (en) * 1979-04-11 1980-10-28 Nippon Steel Corp Manufacture of annealing separation agent for electromagnetic steel plate
IT1127263B (it) * 1978-11-28 1986-05-21 Nippon Steel Corp Sostanza di separazione da utilizzare nella fase di ricottura di strisce di acciaio al silicio a grani orientati
GB2130241B (en) * 1982-09-24 1986-01-15 Nippon Steel Corp Method for producing a grain-oriented electrical steel sheet having a high magnetic flux density
JPS62156226A (ja) * 1985-12-27 1987-07-11 Nippon Steel Corp 均一なグラス皮膜を有し磁気特性が優れた方向性電磁鋼板の製造方法
US4909864A (en) * 1986-09-16 1990-03-20 Kawasaki Steel Corp. Method of producing extra-low iron loss grain oriented silicon steel sheets
JPH0649949B2 (ja) * 1988-10-18 1994-06-29 新日本製鐵株式会社 打抜き性と磁気特性の優れた金属光沢を有する方向性電磁鋼板の製造方法
DE69015060T2 (de) * 1989-09-08 1995-04-27 Armco Inc Magnesiumoxyd-Beschichtung für Elektrobleche und Beschichtungsverfahren.
JPH05247661A (ja) * 1992-03-04 1993-09-24 Nippon Steel Corp 均一なグラス被膜を有し、磁気特性の優れた方向性電磁鋼板の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR970701795A (ko) 1997-04-12
EP0752012A1 (de) 1997-01-08
PL178890B1 (pl) 2000-06-30
PL316139A1 (en) 1996-12-23
WO1995025820A1 (de) 1995-09-28
DE59503345D1 (de) 1998-10-01
RU2139945C1 (ru) 1999-10-20
KR100367985B1 (ko) 2003-08-02
US5863356A (en) 1999-01-26
DE4409691A1 (de) 1995-09-28
EP0752012B1 (de) 1998-08-26
JPH09510503A (ja) 1997-10-21
JP3730254B2 (ja) 2005-12-21
ATE170226T1 (de) 1998-09-15
CZ273896A3 (en) 1997-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ292216B6 (cs) Způsob výroby elektroplechů, zejména elektroplechů s orientovanými zrny
EP1903125B1 (en) Grain-oriented electromagnetic steel sheet having chromium-free insulation coating and insulation coating agent therefor
KR930007151B1 (ko) 철심가공성, 내열성 및 장력부여성이 우수한 방향성 전자강판의 절연피막 형성방법 및 방향성 전자강판
CN108026645B (zh) 方向性电磁钢板及方向性电磁钢板的制造方法
US4496399A (en) Method and aqueous coating compositions for forming anti-stick and insulative coatings on semi-processed and fully-processed electrical steels
US3615918A (en) Method of annealing with a magnesia separator containing a decomposable phosphate
JP6682888B2 (ja) 方向性電磁鋼板の絶縁被膜用処理剤、方向性電磁鋼板、及び、方向性電磁鋼板の絶縁被膜処理方法
JP2000169973A (ja) クロムを含まない方向性電磁鋼板用表面処理剤及びそれを用いた方向性電磁鋼板の製造方法
JPH03207868A (ja) 鉄心加工性、耐熱性および張力付与性の優れた方向性電磁鋼板の絶縁皮膜形成方法及び方向性電磁鋼板
EP0163388B1 (en) Insulative coating composition for electrical steels
JP5633402B2 (ja) クロムレス張力被膜付き方向性電磁鋼板
JPH0425349B2 (cs)
GB2120645A (en) Stable slurry of inactive magnesia for coating silicon steel
JP2012158799A (ja) クロムレス張力被膜用処理液およびクロムレス張力被膜の形成方法
US20220112605A1 (en) Aqueous composition for coating grain-oriented steel
JP7269007B2 (ja) 方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成用組成物、これを用いた絶縁被膜の形成方法、および絶縁被膜が形成された方向性電磁鋼板
Cunha et al. Forsterite film formation and grain growth in 3% Si steel
KR100544535B1 (ko) 무그라스피막 방향성전기강판용 무크롬 절연피막제와 이를이용한 방향성 전기강판의 제조방법
JP6939870B2 (ja) クロムフリー絶縁被膜形成用処理剤、絶縁被膜付き方向性電磁鋼板およびその製造方法
CA1069805A (en) Electrically insulating coatings
EP4306663A1 (en) Powder for annealing separators and method for producing grain-oriented electromagnetic steel sheet using same
JP2697967B2 (ja) 鉄心加工性に優れた低温焼付けの方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法
JPH07278830A (ja) 低鉄損一方向性電磁鋼板の製造方法
EP0234669A2 (en) Mixture of magnesium oxide and a zirconium compound as a separating coating for annealing silicon steel
JP2664335B2 (ja) 酸化アルミニウム−酸化けい素系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20040318