WO1995025820A1 - Verfahren zur herstellung von elektroblechen mit einem glasüberzug - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a process for the production of electrical sheets, in particular grain-oriented electrical sheets, with a uniform, well-adhering glass film and with improved magnetic properties, in which the hot strip initially produced and optionally annealed is cold rolled down to the final strip thickness with at least one cold rolling stage, then an annealing separator is applied to the strip rolled to the final thickness and dried, and then the cold-coated strip is subjected to a high temperature annealing, an essential component of the annealing separator being an aqueous magnesium oxide (MgO) dispersion and the annealing separator additionally at least has an additive.
- MgO aqueous magnesium oxide
- decarburization annealing is carried out after rolling to the final thickness.
- the carbon is extracted from the material.
- An oxide layer forms as a base layer on the strip surface, the main components of which are silicon dioxide (Si0 2 ) and fayalite (Fe_Si ⁇ « ).
- the strip is coated with an anti-adhesive layer and subjected to long-term annealing in the coil.
- the adhesive protection layer is intended to prevent the individual coil turns from sticking together during long-term annealing and, on the other hand, to form an insulation layer (glass film) with the base layer on the strip surface.
- the adhesive protection layer consists essentially of magnesium oxide (MgO).
- the MgO is slurried in water in the form of a powder, applied to the belt and dried. During this process, part of the magnesium oxide reacts with the water to form magnesium hydroxide (Mg (0H) 2 ).
- Mg (0H) 2 magnesium hydroxide
- Equation (I) represents the dehydration of the magnesium hydroxide, which starts at about 350 ° C.
- it is important that the amount of water released is within certain limits.
- the water humidifies and thus adjusts the predominantly hydrogen-containing atmosphere
- the annealing atmosphere must not be too dry because the glass film would be made too thin under such conditions, but it must also not be too moist because it will be reoxidized too much and the glass film will show defects such as local chipping and poor adhesion .
- additives to MgO powder were introduced to improve the formation of the insulation layer and the magnetic properties of the finished product.
- These include titanium dioxide (Ti0 2 ), boron compounds such as boron oxide (B 2 0 3 ) or sodium tetraborate (Na 3 B 4 0-.),
- antimony compounds such as antimony sulfate (Sb 2 (S0 _,) -) in combination with a chloride , preferably antimony chloride SbCl 3 .
- the additives used show next to However, the positive influences on the respective target variables often also have disadvantages that reduce product quality. Overall, the processing of such additives is cumbersome, since some of them have to be dissolved in previously heated water.
- the invention is based on the object of taking measures, in particular by modifying the glow separator, in order to further improve the insulation properties and at the same time the magnetic properties of the finished product.
- the aim is sticking prevention layer can be applied homogeneously to quality-reducing phenomena such as Glühkonturen • and local defects to avoid.
- easy handling should be guaranteed and the costs, measured against the standard, should be kept low.
- a finely dispersed oxidic aluminum compound is used as at least one additive.
- a readily water-soluble sodium phosphate compound is used as at least one additive.
- a readily water-soluble sodium phosphate compound and a finely dispersed oxidic aluminum compound can be added to the annealing separator in combination.
- the good water solubility of the sodium phosphate compound or the finely dispersed distribution of the oxidic aluminum compound ' in preferred amounts according to the subclaims ensure a homogeneous application of the adhesive protection, prevent coagulation within the aqueous magnesium oxide dispersion and associated local defects in the glass film and promote the chemical reactions occurring in long-term annealing between the base layer on the belt surface and the anti-adhesive layer for the glass film.
- the magnetic properties of the electrical sheets are improved by a glass formation which is more intensive than the standard and which has a positive influence on the interaction between the annealing atmosphere and the strips.
- a method with the generic measures has been known from EP 0 232 537 B1.
- a titanium compound such as TiO 2
- a boron compound such as B 2 O 3
- a sulfur compound such as SrS
- the positive influence on the magnetic properties on which the invention is based is characteristic of the sodium phosphates.
- Fig. 1 shows the superiority of the samples produced by the method according to the invention with a sodium phosphate-doped MgO-based adhesive protection over other phosphate additives.
- HGO high permeability grain oriented
- the sodium phosphates are readily water-soluble, thus enabling an optimally homogeneous distribution within the adhesive protection layer.
- the use of the sodium phosphates, shown here in particular using the example of the sodium pyrophosphate decahydrate improves both the magnetic properties of polarization and loss of magnetization and the formation of insulation.
- the inhibitor test procedure demonstrates that the sodium pyrophosphate leads to prematurely stronger glass film formation.
- the inhibitor test is a process in which high-temperature annealing is stopped at certain annealing temperatures and the samples are magnetically assessed. In the present case, the insulation training was also assessed.
- the magnetic properties of magnetic loss P 1> 7 and polarization J 800 were determined on the annealed strips.
- the aluminum compounds used are aluminum oxides or hydroxides of the form Al 2 0 3 , Al (OH) 3 and AlO (OH), the effect of which is fully exploited when the corresponding particle sizes are small. The effect is particularly evident when the compounds are added in the form of sols (very fine particles / water mixtures).
- the addition of these aluminum compounds leads to a considerable improvement in loss, similar to the case with the addition of titanium dioxide.
- the advantage of the aluminum compound as an additive over titanium dioxide is the lower dosage and the more homogeneous distribution of the particles. Another advantage lies in the fact that the aluminum compounds added also have the property of a ceramic binder, and the adhesive protective layer therefore adheres better to the tape.
- additives mentioned above are optimized if suitable combinations of additives are used. This also has positive effects in combination with additives already used, such as titanium dioxide, antimony sulfate and sodium tetraborate. Based on the slurry properties and thus on the homogeneity of the MgO A combination of a finely dispersed oxidic aluminum compound and a readily water-soluble sodium phosphate has proven to be optimal, since with these additives significantly fewer local defects are observed.
- the magnetic properties of magnetic loss P 1 # 7 and polarization J 800 were determined on the annealed strips.
- Table 7 Example of a combination of new additives compared to the state of the
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Elektroblechen, insbesondere von kornorientierten Elektroblechen, mit einem gleichmäßigen gut haftenden Glasfilm und mit verbesserten magnetischen Eigenschaften, bei dem das zunächst erzeugte und ggf. geglühte Warmband in einem oder mehreren Schritten auf die Enddicke kaltgewalzt wird, anschließend auf das bis auf die Enddicke gewalzte Band ein Glühseparator aufgebracht und getrocknet wird und im Anschluß daran das so beschichtete Kaltband einer Hochtemperaturglühung unterworfen wird, wobei wesentlicher Bestandteil des Glühseparators eine wäßrige Magnesiumoxid(MgO)-Dispersion ist und der Glühseparator zusätzlich mindestens ein Additiv aufweist. Kennzeichen der Erfindung ist, daß als mindestens ein Additiv eine feindisperse oxidische Aluminiumverbindung verwendet wird.
Description
Verfahren zur Herstellung von Elektroblechen mit einem Glasüberzug
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Elektroblechen, insbesondere von kornorientierten Elektroblechen, mit einem gleichmäßigen gut haftenden Glasfilm und mit verbesserten magnetischen Eigenschaften, bei dem das zunächst erzeugte und ggf. geglühte Warmband bis auf die Kaltband-Enddicke mit mindestens einer Kaltwalzstufe kaltgewalzt wird, anschließend auf das bis auf die Enddicke gewalzte Band ein Glühseparator aufgebracht und getrocknet wird und im Anschluß daran.-das so beschichtete Kaltband einer Höchte peraturglühung unterworfen wird, wobei wesentlicher Bestandteil des Glühseparators eine wäßrige Magnesiumoxid(MgO)-Dispersion ist und der Glühseparator zusätzlich mindestens ein Additiv aufweist.
Bei der Fertigung von kornorientiertem Elektroblech wird nach dem Walzen auf Enddicke eine Entkohlungsglühung durchgeführt. Dabei wird dem Werkstoff der Kohlenstoff entzogen. An der Bandoberfläche bildet sich dabei eine Oxidschicht als Grundschicht, deren wesentliche Bestandteile Siliziumdioxid (Si02) und Fayalit (Fe_Siθ«) sind. Im Anschluß an die Entkohlungsglühung wird das Band mit einer Klebschutzschicht beschichtet und im Coil einer Langzeitgluhung unterzogen. Die Klebschutzschicht soll zum einen das Zusammenkleben der einzelnen Coilwindungen während der Langzeitgluhung verhindern und zum anderen mit der Grundschicht auf der Bandoberfläche eine Isolationsschicht (Glasfilm) bilden. Die Klebschutzschicht besteht im wesentlichen aus Magnesiumoxid (MgO) . Das MgO wird in Form eines Pulvers in Wasser aufgeschlämmt, auf das Band aufgetragen und getrocknet. Bei diesem Vorgang reagiert ein Teil des Magnesiumoxides mit dem Wasser zu Magnesiumhydroxid (Mg(0H)2). Die an
Magnesiumhydroxid gebundene Menge Wasser, bezogen auf die Gesamtoxidpulvermenge, wird als Glühverlust bezeichnet.
Die auf die Isolation bezogenen wesentlichen Abläufe und Reaktionen zwischen Bandoberfläche und Klebschutzschicht während der Langzeitgluhung sind nachfolgend vereinfacht zusammengefaßt:
Dehvdratation des Maαnesiumhvdroxides
Mg(OH)2 → MgO + H20 (I)
+ 2FeO (II)
(III)
Gleichung (I) gibt die Dehydratation des Magnesiu hydroxides, die ab etwa 350 °C einsetzt, wieder. Dabei ist es für einen optimal ablaufenden Prozeß, sowohl auf die Isolation als auch auf die Ausbildung der magnetischen Eigenschaften bezogen, "wichtig, daß die Menge freiwerdenden Wassers innerhalb bestimmter Grenzen liegt. Das Wasser feuchtet dabei die überwiegend Wasserstoff enthaltende Glühatmosphäre an und stellt damit ein entsprechendes Oxidationspotential ein. Die Glühatmosphäre darf nicht zu trocken sein, weil der Glasfilm unter derartigen Bedingungen zu dünn ausgebildet würde. Sie darf jedoch auch nicht zu feucht werden, weil dann zu stark nachoxidiert wird und der Glasfilm Fehlstellen wie lokales Abplatzen und eine schlechte Haftung aufweist.
In der Vergangenheit wurden eine Reihe von Zusätzen zum MgO- Pulver eingeführt, die die Ausbildung der Isolationsschicht und die magnetischen Eigenschaften des Fertigproduktes verbessern sollen. Dazu zählen Titandioxid (Ti02), Borverbindungen, wie Boroxid (B203) oder Natriumtetraborat (Na3B40-.) , sowie Antimonverbindungen, wie z.B. Antimonsulfat (Sb2(S0_,)-) in Kombination mit einem Chlorid, vorzugsweise Antimonchlorid SbCl3. Die eingesetzten Zusätze weisen neben
den positiven Einflüssen auf die jeweiligen Zielgrößen allerdings häufig auch Nachteile auf, die die Produktgualität herabsetzen. Insgesamt ist die Verarbeitung derartiger Zusätze umständlich, da diese z.T. in vorher erhitztem Wasser gelöst werden müssen. Besonders bei den schwer wasserlöslichen Salzen Natriumtetraborat und insbesondere Antimonsulfat führen nicht gelöste, grobe Partikel zu Inhomogenitäten in der Klebschutzschicht und nachfolgend zu lokalen Fehlstellen im Glasfilm. Bei Antimonsulfat kommt hinzu, daß die Verbindung teuer ist und in die Kategorie der "minder giftigen" Substanzen eingestuft wird. Eine inhomogene Verteilung von Titandioxid im Klebschutz führt zu Fehlstellen im Glasfilm.
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, Maßnahmen .zu treffen, insbesondere durch Modifizierung des Glühseparators, um die Isolationseigenschaften und gleichzeitig die magnetischen Eigenschaften des Fertigprodukts weiter zu verbessern. Dabei soll die Klebschutzschicht homogener aufgetragen werden können, um qualitätsmindernde Erscheinungen, wie Glühkonturen•und lokale Fehlstellen, zu vermeiden. Daneben soll eine einfache Handhabung gewährleistet sein und die Kosten, am Standard gemessen, niedrig gehalten werden.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird bei dem gattungsgemäßen Verfahren erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß als mindestens ein Additiv eine feindisperse oxidische Aluminiumverbindung verwendet wird. Alternativ wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß als -mindestens ein Additiv eine gut wasserlösliche Natriumphosphatverbindung verwendet wird. Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens können als Additive eine gut wasserlösliche Natriumphosphatverbindung und eine feindisperse oxidische Aluminiumverbindung in Kombination dem Glühseparator zugesetzt werden.
Die gute Wasserlöslichkeit der Natriumphosphatverbindung bzw. die feindisperse Verteilung der oxidischen Aluminiumverbindung 'in bevorzugten Mengen gemäß den Unteransprüchen gewährleisten eine homogene Auftragung des Klebschutzes, verhindern Koagulationen innerhalb der wäßrigen Magnesiumoxiddispersion und damit verbundene lokale Fehlstellen im Glasfilm und fördern die in der Langzeitgluhung ablaufenden chemischen Reaktionen zwischen der auf der Bandoberfläche befindlichen Grundschicht und der Klebschutzschicht zum Glasfilm. Durch eine gegenüber dem Standard stärker einsetzende GlasfUmbildung, die die Wechselwirkung zwischen der Glühatmosphäre und den Bändern positiv beeinflußt, werden die magnetischen Eigenschaften der Elektrobleche verbessert.
Ein Verfahren mit den gattungsgemäßen Maßnahmen ist aus der EP 0 232 537 Bl bekannt gewesen. Bei diesem bekannten Verfahren wird dem Glühseparator auf MgO-Baεis als Additiv eine Titanverbindung, wie Ti02, und/oder eine Borverbindung, wie B203, und/oder eine Schwefelverbindung, wie SrS, mit dem Ziel zugesetzt, die Isolationseigenschaften, wie Haftung und das Aussehen des Glasfil s, positiv zu beeinflussen. Erreicht wird dies durch eine Hydratation der Beschichtung. Auch die magnetischen Eigenschaften wurden durch den Zusatz solcher Additive verbessert.
Der der Erfindung zugrunde liegende positive Einfluß auf die magnetischen Eigenschaften ist charakteristisch für die Natriumphosphate.
Fig. 1 zeigt die Überlegenheit der nach dem erfindungsge äßen Verfahren hergestellten Proben mit einem Natriumphosphat dotierten Klebschutz auf MgO-Basis gegenüber anderen Phosphatzusätzen. Dabei wurden HGO (high permeability grain oriented) Bandproben mit MgO + 6% Ti02 + den aufgeführten Zusätzen beschichtet, getrocknet und hochgeglüht.
Die Natriumphosphate sind gut wasserlöslich, ermöglichen damit eine optimal homogene Verteilung innerhalb der Klebschutzschicht. Durch die Verwendung der Natrium¬ phosphate, vorliegend insbesondere am Beispiel des Natriumpyrophosphat Decahydrat ausgewiesen, werden sowohl die magnetischen Eigenschaften Polarisation und Ummag- netisierungsverlust, als auch die Isolationsausbildung verbessert. Im Inhibitortestverfahren wird nachgewiesen, daß das Natriumpyrophosphat zu einer vorzeitig stärkeren Glasfilmbildung führt. Der Inhibitortest stellt ein Verfahren dar, bei dem prinzipiell Hochglühungen bei bestimmten Glühtemperaturen abgebrochen werden und die Proben magnetisch beurteilt werden. Im vorliegenden Fall wurden zusätzlich die Isolationsausbildungen bewertet.
Beispiel 1:
Jeweils 3 Bandproben aus 3 Bändern kornorientierten Elektroblechs der Güte HGO (high permeability grainoriented) und der Dicke 0,23 mm wurde zum einen mit einer wäßrigen Magnesiumoxiddispersion und zum anderen mit einer wäßrigen Magnesiumoxiddispersion, der 0,75 % Natriumpyrophosphat Decahydrat, bezogen auf 100 % Magnesiumoxid, zugesetzt wurde, beschichtet. Nachdem die Bandproben entsprechend dem Stand der Technik hochgeglüht wurden, wurden die magnetischen Kenngrößen bestimmt. Tabelle 1 gibt die magnetischen Kenngrößen Polarisation J800 und Ummagnetisierungsverlust P1/7 zum Vergleich der beiden Beschichtungen wieder.
Tabelle 1: Einfluß von Natriumpyrophosphat als Zusatz zum MgO auf die magnetischen
Eigenschaften
Beispiel 2 :
6 Bandproben aus kornorientiertem Elektroblech (HGO) der Nenndicke 0,23 mm, deren chemische Zusammensetzung willkürlich innerhalb des Analysenbereichs
Tabelle 2: Einfluß unterschiedlicher Natriumpyrophosphatkonzentrationen auf die magnetischen Eigenschaften und das Glasfilmaussehen
Beispiel 3 :
29 Bandproben aus kornorientiertem Elektroblech -(HGO) der Nenndicke 0,23 mm, deren chemische Zusammensetzung willkürlich innerhalb des Analysenbereichs
~~ Verfahrensverbesserung
Tabelle 3: Vergleich der Standardbeschichtungen mit einem Klebschutz mit 1 % Natriumpyrophosphat
Beispiel 4 :
Elektroblechproben der Dicke 0,29 mm und der chemischen
Zusammensetzungen
Tabelle 4: Vergleich der Standardbeschichtungen mit einem Klebschutz mit 1 ,5 %
Natriumpyrophosphat
Bänder aus kornorientiertem Elektroblech der Nenndicke 0,23 mm, die im Verfahren nach dem Stand der Technik bis einschließlich der Entkohlung processiert wurden, wurden mit einem Trennmittel auf der Basis Magnesiumoxid und 6 Gew.-Teilen Titandioxid, bezogen auf 100 Gew.-Teile MgO, sowie den in Tabelle 5 aufgeführten Zusätzen beschichtet und anschließend entsprechend dem Stand der Technik hochgeglüht. An den hochgeglühten Bändern wurden die magnetischen Eigenschaften Ummagnetisierungsverlust P1>7 und Polarisation J800 bestimmt.
σ
I
Die verwendeten Aluminiumverbindungen stellen Aluminiumoxide bzw. -hydroxide der Form Al203, AI (OH) 3 und AlO(OH) dar, deren Wirkung dann voll ausgeschöpft wird, wenn die entsprechenden Partikelgrößen klein sind. Die Wirkung zeigt sich besonders deutlich, wenn die Verbindungen in Form von Solen (feinste Partikel/Wasser-Gemische) zugegeben werden. Die Partikelgröße sollte im Mittel kleiner als 100 nm (= 0,1 μm) bei einer möglichst engen Partikelgrößenverteilung sein. Die Zugabe dieser Aluminiumverbindungen führt zu einer erheblichen Verlustverbesserung, ähnlich wie es bei der Zugabe von Titandioxid der Fall ist. Der Vorteil der Aluminiumverbindung als Zusatz gegegenüber Titandioxid sind die geringer dosierten Zugaben und die homogenere Verteilung der Partikel. Ein weiterer Vorteil liegt in der Tatsache, daß die zugegebenen Aluminiumverbindungen auch die Eigenschaft eines keramischen Binders haben, die Klebschutzschicht demnach besser am Band haftet.
Beispiel 6 :
4 Bandproben aus kornorientiertem Elektroblech der Nenndicke 0,23 mm, deren chemische Zusammensetzung willkürlich innerhalb des Analysenbereichs
Tabelle 6: Einfluß unterschiedlicher oxidischer Aluminiumverbindungen auf die magnetischen Eigenschaften und das Glasfilmaussehen
Die Wirkung der obengenannten Zusätze wird optimiert, wenn geeignete Kombinationen von Zusätzen benutzt werden. Dabei werden auch positive Effekte in Kombination mit bereits eingesetzten Zusätzen, wie Titandioxid, Antimonsulfat und Natriumtetraborat erzielt. Bezogen auf die Slurryeigenschaften und damit auf die Homogenität der MgO-
Schicht erweist sich eine Kombination einer feindispersen oxidischen Aluminiumverbindung und eines gut wasserlöslichen Natriumphosphates als.optimal, da mit diesen Zusätzen deutlich weniger lokale Fehlstellen beobachtet werden.
Beispiel 7:
Proben aus einem Band aus kornorientiertem Eletroblech der Nenndicke 0,23 mm, die im Verfahren nach dem Stand der Technik bis einschließlich der Entkohlung processiert wurden, wurden mit einem Trennmittel auf der Basis Magnesiumoxid und den in Tabelle 7 aufgeführten Zusätzen beschichtet und anschließend entsprechend dem Stand der Technik hochgeglüht. An den hochgeglühten Bändern wurden die magnetischen Eigenschaften Ummagnetisierungsverlust P1#7 und Polarisation J800 bestimmt.
Tabelle 7: Beispiel einer Kombination neuer Zusätze im Vergleich zum Stand der
Technik
Claims
1. Verfahren zur Herstellung von Elektroblechen, insbesondere von kornorientierten Elektroblechen, mit einem gleichmäßigen gut haftenden Glasfilm und mit verbesserten magnetischen Eigenschaften, bei dem das zunächst erzeugte und ggf. geglühte Warmband bis auf die Kaltband-Enddicke mit mindestens einer Kaltwalzstufe kaltgewalzt wird, anschließend auf das bis auf die Enddicke gewalzte Band ein Glühseparator aufgebracht und getrocknet wird und im Anschluß daran das so beschichtete Kaltband einer Hochtemperaturglühung unterworfen wird, wobei wesentlicher Bestandteil des Glühseparators eine wäßrige Magnesiumoxid(MgO) -Dispersion ist, die aus reaktivem MgO hergestellt wurde, und der Glühseparator zusätzlich mindestens ein Additiv aufweist, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß als mindestens ein Additiv eine der feindispersen oxidischen Aluminiumverbindungen AI (OH)3 oder AlO(OH) verwendet wird.
2. Verfahren zur Herstellung von Elektroblechen, insbesondere von kornorientierten Elektroblechen, mit einem gleichmäßigen gut haftenden Glasfilm und mit verbesserten magnetischen Eigenschaften, bei dem das zunächst erzeugte und ggf. geglühte Warmband bis auf die Kaltband-Enddicke mit mindestens einer Kaltwalzstufe kaltgewalzt wird, anschließend auf das bis auf die Enddicke gewalzte Band ein Glühseparator aufgebracht und getrocknet wird und im Anschluß daran das so beschichtete Kaltband einer Hochtemperaturglühung unterworfen wird, wobei wesentlicher Bestandteil des Glühseparators eine wäßrige Magnesiumoxid(MgO) -Dispersion ist, die aus reaktivem MgO hergestellt wurde, und der Glühseparator zusätzlich mindestens ein Additiv aufweist, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß als mindestens ein Additiv eine gut wasserlösliche Natriumphosphatverbindung verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß mindestens zwei Additive verwendet werden, nämlich eine gut wasserlösliche Natriumphosphatverbindung und eine feindisperse oxidische Aluminiumverbindung.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß dem Glühseparator als Additiv, bezogen auf die Menge MgO, 0,05 bis 4,0 % Natriumphosphat zugesetzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß dem Glühseparator als Additiv, bezogen auf die Menge MgO, 0,3 bis 1,5 % Natriumpyrophosphat-Decahydrat zugesetzt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß dem Glühseparator als Additiv, bezogen auf die Menge MgO, 0,05 bis 4,0 % der feindispersen oxidischen Aluminiumverbindung zugesetzt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, 3 oder 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die oxidische Aluminiumverbindung mit einer Teilchengröße unter 100 nm verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß dem Glühseparator weitere Additive wie Titandioxid, Boroxid, Natriumtetraborat, Antimonsulfat, Metallchlorid, vorzugsweise Antimonchlorid, zugesetzt werden.
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