EP0752012B1 - Verfahren zur herstellung von elektroblechen mit einem glasüberzug - Google Patents

Verfahren zur herstellung von elektroblechen mit einem glasüberzug Download PDF

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EP0752012B1
EP0752012B1 EP95912252A EP95912252A EP0752012B1 EP 0752012 B1 EP0752012 B1 EP 0752012B1 EP 95912252 A EP95912252 A EP 95912252A EP 95912252 A EP95912252 A EP 95912252A EP 0752012 B1 EP0752012 B1 EP 0752012B1
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EP
European Patent Office
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annealing separator
additive
mgo
strip
annealing
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EP95912252A
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Fritz Bölling
Brigitte Hammer
Thomas Dolle
Klaus Gehnen
Heiner Schrapers
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EBG Gesellschaft fuer Elektromagnetische Werkstoffe
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    • C23D—ENAMELLING OF, OR APPLYING A VITREOUS LAYER TO, METALS
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    • H01F1/18—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of sheets with insulating coating

Definitions

  • the invention relates to a method for producing Electrical sheets, especially grain-oriented ones Electrical sheets, with an evenly adhering Glass film and with improved magnetic properties, in which the hot strip initially produced and possibly annealed except for the final cold strip thickness with at least one Cold rolling stage is cold rolled, then to the an annealing separator rolled to the final thickness is applied and dried and then the cold-rolled strip coated in a high-temperature annealing is subjected, with an integral part of the Glow separator an aqueous magnesium oxide (MgO) dispersion and the glow separator is additionally at least one Has additive.
  • MgO aqueous magnesium oxide
  • decarburization annealing is carried out after rolling to the final thickness.
  • the carbon is extracted from the material.
  • An oxide layer forms as a base layer on the strip surface, the essential components of which are silicon dioxide (SiO 2 ) and fayalite (Fe 2 SiO 4 ).
  • the strip is coated with a protective layer and subjected to a long-term annealing in the coil.
  • the adhesive protection layer is intended to prevent the individual coil turns from sticking together during long-term annealing and, on the other hand, to form an insulation layer (glass film) with the base layer on the strip surface.
  • the adhesive protection layer consists essentially of magnesium oxide (MgO).
  • the MgO is slurried in water in the form of a powder, applied to the belt and dried. During this process, part of the magnesium oxide reacts with the water to form magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ). The amount of water bound to magnesium hydroxide, based on the total amount of oxide powder, is called the loss on ignition.
  • Equation (I) shows the dehydration of the magnesium hydroxide, which starts at about 350 ° C. It is important for an optimally running process, both in terms of the insulation and the development of the magnetic properties, that the amount of water released is within certain limits.
  • the water humidifies the predominantly hydrogen-containing annealing atmosphere and thus sets a corresponding oxidation potential.
  • the annealing atmosphere must not be too dry because the glass film would be made too thin under such conditions. However, it must also not become too moist, because then it will be reoxidized too much and the glass film will have defects such as local flaking and poor adhesion.
  • additives to MgO powder were introduced to improve the formation of the insulation layer and the magnetic properties of the finished product.
  • These include titanium dioxide (TiO 2 ), boron compounds such as boron oxide (B 2 O 3 ) or sodium tetraborate (Na 2 B 4 O 7 ), as well as antimony compounds such as antimony sulfate (Sb 2 (SO 4 ) 3 ) in combination with a chloride, preferably antimony chloride SbCl 3 .
  • TiO 2 titanium dioxide
  • boron compounds such as boron oxide (B 2 O 3 ) or sodium tetraborate (Na 2 B 4 O 7 )
  • antimony compounds such as antimony sulfate (Sb 2 (SO 4 ) 3 ) in combination with a chloride, preferably antimony chloride SbCl 3 .
  • the additives used often also have disadvantages that reduce the product quality. Overall, the processing of such additives is cumbersome, since some of them have to be dissolved in previously
  • the invention is based on the object of measures to meet, especially by modifying the Glow separators to the insulation properties and at the same time the magnetic properties of the Finished product to improve further.
  • the Anti-adhesive layer can be applied more homogeneously quality-reducing phenomena, such as glow contours and to avoid local defects.
  • one should easy handling can be guaranteed and the cost, am Standard measured, kept low.
  • a readily water-soluble one Sodium phosphate compound is used.
  • a readily water soluble sodium phosphate compound and a finely dispersed oxidic aluminum compound Glow separator can be added.
  • the good water solubility of the sodium phosphate compound if necessary in combination with the finely dispersed distribution of the oxidic aluminum compound in the specified amounts ensure a homogeneous application of the adhesive protection, prevent coagulation within the aqueous Magnesium oxide dispersion and associated local Defects in the glass film and promote those in the Long-term annealing chemical reactions between the one on the belt surface Base layer and the adhesive protective layer to the glass film.
  • a stronger than the standard Glass film formation that the interaction between the Annealing atmosphere and the strips are positively influenced the magnetic properties of the electrical sheets improved.
  • a method with the generic measures has been known from EP 0 232 537 B1.
  • a titanium compound such as TiO 2
  • a boron compound such as B 2 O 3
  • a sulfur compound such as SrS
  • the MgO-based annealing separator is added to the MgO-based annealing separator as an additive, with the aim of improving the insulation properties, such as Adhesion and the appearance of the glass film to influence positively. This is achieved by hydrating the coating.
  • the magnetic properties were also improved by the addition of such additives.
  • JP-5-513 8021 describes a release agent based on MgO, which contains up to 50% by weight of Mg (OH) 2 and up to 5% by weight of Al (OH) 3 or Al (NO 3 ) 3 contains. It has been shown that the use of such a release agent for coating electrical sheets does not have an adverse effect on the magnetic properties of the product.
  • JP-5-247 661 describes a process for the production of grain-oriented silicon steels which are coated with a glass layer.
  • improvements in the magnetic properties and the surface properties of the coated steel are achieved by using release agent additives such as Sb 2 (SO 4 ) 3 , V 2 O s , SrS, Na 2 B 4 O 7 and Ca (H 2 PO 4 ) 2 .
  • the positive influence on which the invention is based the magnetic properties is characteristic of the sodium phosphates.
  • FIG. 1 shows the superiority of the samples produced by the method according to the invention with an MgO-based adhesive protection doped with sodium phosphate over other phosphate additives.
  • HGO high permeability grain oriented tape samples were coated with MgO + 6% TiO 2 + the listed additives, dried and annealed.
  • the sodium phosphates are readily water-soluble, allow thus an optimally homogeneous distribution within the Anti-adhesive layer.
  • Sodium phosphates in the present case in particular using the example of Sodium pyrophosphate decahydrate are reported both the magnetic properties polarization and Magnetic loss, as well Isolation training improved.
  • the Inhibitor test method is demonstrated that the Sodium pyrophosphate to a prematurely stronger one Glass film formation leads.
  • the inhibitor test stops Process in which, in principle, high annealing certain annealing temperatures are canceled and the Samples can be assessed magnetically. In the present case the insulation training was also assessed.
  • the magnetic properties of loss of magnetization P 1.7 and polarization J 800 were determined on the annealed strips.
  • the aluminum compounds used as a further additive in addition to the sodium phosphate compound are aluminum oxides or hydroxides of the form Al 2 O 3 , AlO (OH) 3 and AL (OH), the effect of which is fully exploited when the corresponding particle sizes are small. The effect is particularly evident when the compounds are added in the form of sols (very fine particles / water mixtures).
  • the average particle size should be less than 100 nm with the narrowest possible particle size distribution.
  • the addition of these aluminum compounds leads to a considerable improvement in loss, similar to the case with the addition of titanium dioxide.
  • the advantage of the aluminum compound as an additive over titanium dioxide is the lower dosage and the more homogeneous distribution of the particles. Another advantage lies in the fact that the aluminum compounds added also have the property of a ceramic binder, and the adhesive protective layer therefore adheres better to the tape.
  • Table 6 and Figure 3 show the influence of the selected aluminum compounds on the magnetic loss. Influence of different oxidic aluminum compounds on the magnetic properties and the glass film appearance
  • Boehmite AIO (OH) 0 0.5 2nd Glass film appearance
  • the effect of the above additives is optimized, if suitable combinations of additives are used. This also has positive effects in combination with additives already used, such as titanium dioxide, Antimony sulfate and sodium tetraborate achieved. Related to the slurry properties and thus the homogeneity of the MgO layer turns out to be a combination of one finely dispersed oxidic aluminum compound and one well water-soluble sodium phosphate as optimal because with these additives significantly fewer local defects to be observed.
  • the magnetic properties of loss of magnetization P 1.7 and polarization J 800 were determined on the annealed strips.

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Elektroblechen, insbesondere von kornorientierten Elektroblechen, mit einem gleichmäßigen gut haftenden Glasfilm und mit verbesserten magnetischen Eigenschaften, bei dem das zunächst erzeugte und ggf. geglühte Warmband bis auf die Kaltband-Enddicke mit mindestens einer Kaltwalzstufe kaltgewalzt wird, anschließend auf das bis auf die Enddicke gewalzte Band ein Glühseparator aufgebracht und getrocknet wird und im Anschluß daran das so beschichtete Kaltband einer Hochtemperaturglühung unterworfen wird, wobei wesentlicher Bestandteil des Glühseparators eine wäßrige Magnesiumoxid(MgO)-Dispersion ist und der Glühseparator zusätzlich mindestens ein Additiv aufweist.
Bei der Fertigung von kornorientiertem Elektroblech wird nach dem Walzen auf Enddicke eine Entkohlungsglühung durchgeführt. Dabei wird dem Werkstoff der Kohlenstoff entzogen. An der Bandoberfläche bildet sich dabei eine Oxidschicht als Grundschicht, deren wesentliche Bestandteile Siliziumdioxid (SiO2) und Fayalit (Fe2SiO4) sind. Im Anschluß an die Entkohlungsglühung wird das Band mit einer Klebschutzschicht beschichtet und im Coil einer Langzeitglühung unterzogen. Die Klebschutzschicht soll zum einen das Zusammenkleben der einzelnen Coilwindungen während der Langzeitglühung verhindern und zum anderen mit der Grundschicht auf der Bandoberfläche eine Isolationsschicht (Glasfilm) bilden. Die Klebschutzschicht besteht im wesentlichen aus Magnesiumoxid (MgO). Das MgO wird in Form eines Pulvers in Wasser aufgeschlämmt, auf das Band aufgetragen und getrocknet. Bei diesem Vorgang reagiert ein Teil des Magnesiumoxides mit dem Wasser zu Magnesiumhydroxid (Mg(OH)2). Die an Magnesiumhydroxid gebundene Menge Wasser, bezogen auf die Gesamtoxidpulvermenge, wird als Glühverlust bezeichnet.
Die auf die Isolation bezogenen wesentlichen Abläufe und Reaktionen zwischen Bandoberfläche und Klebschutzschicht während der Langzeitglühung sind nachfolgend vereinfacht zusammengefaßt:
Dehydratation des Magnesiumhydroxides
Mg(OH)2 → MgO + H2O
Glasfilmbildung
Fe2SiO4 + 2 MgO → Mg2SiO4 + 2 FeO SiO2 + 2 MgO → Mg2SiO4 Gleichung (I) gibt die Dehydratation des Magnesiumhydroxides, die ab etwa 350 °C einsetzt, wieder. Dabei ist es für einen optimal ablaufenden Prozeß, sowohl auf die Isolation als auch auf die Ausbildung der magnetischen Eigenschaften bezogen, wichtig, daß die Menge freiwerdenden Wassers innerhalb bestimmter Grenzen liegt. Das Wasser feuchtet dabei die überwiegend Wasserstoff enthaltende Glühatmosphäre an und stellt damit ein entsprechendes Oxidationspotential ein. Die Glühatmosphäre darf nicht zu trocken sein, weil der Glasfilm unter derartigen Bedingungen zu dünn ausgebildet würde. Sie darf jedoch auch nicht zu feucht werden, weil dann zu stark nachoxidiert wird und der Glasfilm Fehlstellen wie lokales Abplatzen und eine schlechte Haftung aufweist.
In der Vergangenheit wurden eine Reihe von Zusätzen zum MgO-Pulver eingeführt, die die Ausbildung der Isolationsschicht und die magnetischen Eigenschaften des Fertigproduktes verbessern sollen. Dazu zählen Titandioxid (TiO2), Borverbindungen, wie Boroxid (B2O3) oder Natriumtetraborat (Na2B4O7), sowie Antimonverbindungen, wie z.B. Antimonsulfat (Sb2(SO4)3) in Kombination mit einem Chlorid, vorzugsweise Antimonchlorid SbCl3. Die eingesetzten Zusätze weisen neben den positiven Einflüssen auf die jeweiligen Zielgrößen allerdings häufig auch Nachteile auf, die die Produktqualität herabsetzen. Insgesamt ist die Verarbeitung derartiger Zusätze umständlich, da diese z.T. in vorher erhitztem Wasser gelöst werden müssen. Besonders bei den schwer wasserlöslichen Salzen Natriumtetraborat und insbesondere Antimonsulfat führen nicht gelöste, grobe Partikel zu Inhomogenitäten in der Klebschutzschicht und nachfolgend zu lokalen Fehlstellen im Glasfilm. Bei Antimonsulfat kommt hinzu, daß die Verbindung teuer ist und in die Kategorie der "minder giftigen" Substanzen eingestuft wird. Eine inhomogene Verteilung von Titandioxid im Klebschutz führt zu Fehlstellen im Glasfilm.
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, Maßnahmen zu treffen, insbesondere durch Modifizierung des Glühseparators, um die Isolationseigenschaften und gleichzeitig die magnetischen Eigenschaften des Fertigprodukts weiter zu verbessern. Dabei soll die Klebschutzschicht homogener aufgetragen werden können, um qualitätsmindernde Erscheinungen, wie Glühkonturen und lokale Fehlstellen, zu vermeiden. Daneben soll eine einfache Handhabung gewährleistet sein und die Kosten, am Standard gemessen, niedrig gehalten werden.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird bei dem gattungsgemäßen Verfahren erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß als mindestens ein Additiv eine gut wasserlösliche Natriumphosphatverbindung verwendet wird. Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens können als weitere Additive eine gut wasserlösliche Natriumphosphatverbindung und eine feindisperse oxidische Aluminiumverbindung dem Glühseparator zugesetzt werden.
Die gute Wasserlöslichkeit der Natriumphosphatverbindung, ggfs. in Kombination mit der feindispersen Verteilung der oxidischen Aluminiumverbindung in den angegebenen Mengen gewährleisten eine homogene Auftragung des Klebschutzes, verhindern Koagulationen innerhalb der wäßrigen Magnesiumoxiddispersion und damit verbundene lokale Fehlstellen im Glasfilm und fördern die in der Langzeitglühung ablaufenden chemischen Reaktionen zwischen der auf der Bandoberfläche befindlichen Grundschicht und der Klebschutzschicht zum Glasfilm. Durch eine gegenüber dem Standard stärker einsetzende Glasfilmbildung, die die Wechselwirkung zwischen der Glühatmosphäre und den Bändern positiv beeinflußt, werden die magnetischen Eigenschaften der Elektrobleche verbessert.
Ein Verfahren mit den gattungsgemäßen Maßnahmen ist aus der EP 0 232 537 B1 bekannt gewesen. Bei diesem bekannten Verfahren wird dem Glühseparator auf MgO-Basis als Additiv eine Titanverbindung, wie TiO2, und/oder eine Borverbindung, wie B2O3, und/oder eine Schwefelverbindung, wie SrS, mit dem Ziel zugesetzt, die Isolationseigenschaften, wie Haftung und das Aussehen des Glasfilms, positiv zu beeinflussen. Erreicht wird dies durch eine Hydratation der Beschichtung. Auch die magnetischen Eigenschaften wurden durch den Zusatz solcher Additive verbessert.
In der JP-5-513 8021 wird ein Trennmittel auf der Basis von MgO beschrieben, welches als Zusätze bis zu 50 Gew.-% Mg(OH)2 sowie bis zu 5 Gew.-% Al(OH)3 oder Al(NO3)3 enthält. Es wurde gezeigt, daß sich die Verwendung eines solchen Trennmittels zur Beschichtung von Elektroblechen nicht ungünstig auf die magnetischen Eigenschaften des Produkts auswirken.
Die JP-5-247 661 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von kornorientierten Siliciumstählen, die mit einer Glasschicht beschichtet sind. Bei diesem Verfahren werden durch Verwendung von Trennmitteladditiven wie Sb2(SO4)3, V2Os, SrS, Na2B4O7 und Ca(H2PO4)2 Verbesserungen der magnetischen Eigenschaften sowie der Obenflächenbeschaffenheit des beschichteten Stahls erzielt.
Der der Erfindung zugrunde liegende positive Einfluß auf die magnetischen Eigenschaften ist charakteristisch für die Natriumphosphate.
Fig. 1 zeigt die Überlegenheit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Proben mit einem Natriumphosphat dotierten Klebschutz auf MgO-Basis gegenüber anderen Phosphatzusätzen. Dabei wurden HGO (high permeability grain oriented) Bandproben mit MgO + 6% TiO2 + den aufgeführten Zusätzen beschichtet, getrocknet und hochgeglüht.
Die Natriumphosphate sind gut wasserlöslich, ermöglichen damit eine optimal homogene Verteilung innerhalb der Klebschutzschicht. Durch die bevorzugte Verwendung der Natriumphosphate, vorliegend insbesondere am Beispiel des Natriumpyrophosphat Decahydrat ausgewiesen, werden sowohl die magnetischen Eigenschaften Polarisation und Ummagnetisierungsverlust, als auch die Isolationsausbildung verbessert. Im Inhibitortestverfahren wird nachgewiesen, daß das Natriumpyrophosphat zu einer vorzeitig stärkeren Glasfilmbildung führt. Der Inhibitortest stellt ein Verfahren dar, bei dem prinzipiell Hochglühungen bei bestimmten Glühtemperaturen abgebrochen werden und die Proben magnetisch beurteilt werden. Im vorliegenden Fall wurden zusätzlich die Isolationsausbildungen bewertet.
Beispiel 1
Jeweils 3 Bandproben aus 3 Bändern kornorientierten Elektroblechs der Güte HGO (high permeability grainoriented) und der Dicke 0,23 mm wurde zum einen mit einer wäßrigen Magnesiumoxiddispersion und zum anderen mit einer wäßrigen Magnesiumoxiddispersion, der 0,75 % Natriumpyrophosphat Decahydrat, bezogen auf 100 % Magnesiumoxid, zugesetzt wurde, beschichtet. Nachdem die Bandproben entsprechend dem Stand der Technik hochgeglüht wurden, wurden die magnetischen Kenngrößen bestimmt. Tabelle 1 gibt die magnetischen Kenngrößen Polarisation J800 und Ummagnetisierungsverlust P1,7 zum Vergleich der beiden Beschichtungen wieder.
Einfluß von Natriumpyrophosphat als Zusatz zum MgO auf die magnetischen Eigenschaften
Klebschutzzusammensetzung 100 % MgO 99,25 % MgO 0,75 % Na4P2O7*10H2O
J800 in T 1,909 1,933
P1,7 in W/kg 1,118 0,995
Beispiel 2
6 Bandproben aus kornorientiertem Elektroblech (HGO) der Nenndicke 0,23 mm, deren chemische Zusammensetzung willkürlich innerhalb des Analysenbereichs
Si % C % Al % Mn % Sn % N % S %
3,17- 0,065- 0,025- 0,074- 0,118- 0,0077- 0,025-
3,29 0,070 0,026 0,080 0,120 0,0087 0,028
lagen, wurden nach dem Stand der Technik bis einschließlich der Entkohlung processiert, mit einem Trennmittel auf der Basis Magnesiumoxid und 6 Gew.-Teilen Titandioxid, bezogen auf 100 Gew.-Teile MgO, sowie den in Tabelle 2 aufgeführten Zusätzen beschichtet und anschließend entsprechend dem Stand der Technik hochgeglüht. An den hochgeglühten Bändern wurden die magnetischen Eigenschaften Ummagnetisierungsverlust P1,7 und Polarisation J800 bestimmt und das Glasfilmaussehen eingestuft. Tabelle 2 und Bild 2 stellen die Ergebnisse dar.
Einfluß unterschiedlicher Natriumpyrophosphatkonzentrationen auf die magnetischen Eigenschaften und das Gladfilmaussehen
Zusatz Bewertungsparameter MgO + 6%TiO2 + Zusatz in Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile MgO
Natriumpyrophosphat ecahydrat Na4P2O7*10H2O 0 0,5 1 2
Glasfilmassehen Glühkonturen frei von Glühkonturen frei von Glühkonturen fleckig
P1,7 in W/kg 0,979 0,930 0,904 0,943
J800 in T 1,916 1,925 1,931 1,940
Beispiel 3
29 Bandproben aus kornorientiertem Elektroblech (HGO) der Nenndicke 0,23 mm, deren chemische Zusammensetzung willkürlich innerhalb des Analysenbereichs
Si % C % Al % Mn % Sn % N % S %
3,13- 0,063- 0,024- 0,072- 0,075- 0,0077- 0,020-
3,30 0,067 0,028 0,082 0,121 0,0090 0,027
lagen, wurden im Verfahren nach dem Stand der Technik bis einschließlich der Entkohlung processiert, mit einem Trennmittel auf der Basis Magnesiumoxid und 6 Gew.-Teilen Titandioxid, bezogen auf 100 Gew.-Teile MgO, sowie den in Tabelle 3 aufgeführten Zusätzen beschichtet und anschließend entsprechend dem Stand der Technik hochgeglüht. An den hochgeglühten Bändern wurden die magnetischen Eigenschaften Ummagnetisierungsverlust P1,7 und Polarisation J800 bestimmt und das Glasfilmaussehen eingestuft.
Figure 00090001
Beispiel 4:
Elektroblechproben der Dicke 0,29 mm und der chemischen Zusammensetzungen
Si
%		 C
%		 Al
%		 Mn
%		 Sn
%		 N
%		 S
%
Probe 1 3,13 0,061 0,020 0,070 0,075 0,0078 0,024
Probe 2 3,08 0,061 0,020 0,080 0,026 0,0076 0,023
wurden mit einer Beschichtung bestehend aus Magnesiumoxid und 6 % TiO2 und den in nachfolgender Tabelle aufgeführten Zusätzen versehen und hochgeglüht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.
Figure 00100001
Beispiel 5:
Bänder aus kornorientiertem Elektroblech der Nenndicke 0,23 mm, die im Verfahren nach dem Stand der Technik bis einschließlich der Entkohlung processiert wurden, wurden mit einem Trennmittel auf der Basis Magnesiumoxid und 6 Gew.-Teilen Titandioxid, bezogen auf 100 Gew.-Teile MgO, sowie den in Tabelle 5 aufgeführten Zusätzen beschichtet und anschließend entsprechend dem Stand der Technik hochgeglüht. An den hochgeglühten Bändern wurden die magnetischen Eigenschaften Ummagnetisierungsverlust P1,7 und Polarisation J800 bestimmt.
Einfluß unterschiedlicher Na-Phosphate auf die magnetischen Eigenschaften
Zusatz Bewertungsparameter MgO + 6%TiO2 +Zusatz in Gew.-Teile bezogen auf 100 Gew.-Teile MgO
Natriumtetraborat Decahydrat NA2B4O7 *10H2O 0 0,3 0 0 0 0
Natriumpyrophosphat Decahydrat Na4P2O7*10H2O 0 0 1,5 0 0 0
Di-Natriumhydrogen phosphat Na2HPO4*2H2O 0 0 0 1,2 0 0
Tri-Natriumphosphat Na3PO4*12H2O 0 0 0 0 2,55 0
Natriumammonium hydrogenphosphat NaNH4HPO4 0 0 0 0 0 1,4
Antimonsulfat Sb2(SO4)3 0 0,1 0 0 0 0
P1,7 in W/kg 0,983 0,942 0,937 0 937 0,992 0,949
J800 in T 1,918 1,926 1,932 1,925 1,927 1,916
Die als weiteres Additiv neben der Natriumphosphatverbindung verwendeten Aluminiumverbindungen sind Aluminiumoxide bzw. -hydroxide der Form Al2O3, AlO(OH)3 und AL(OH) deren Wirkung dann voll ausgeschöpft wird, wenn die entsprechenden Partikelgrößen klein sind. Die Wirkung zeigt sich besonders deutlich, wenn die Verbindungen in Form von Solen (feinste Partikel/Wasser-Gemische) zugegeben werden. Die Partikelgröße sollte im Mittel kleiner als 100nm bei einer möglichst engen Partikelgrößenverteilung sein. Die Zugabe dieser Aluminiumverbindungen führt zu einer erheblichen Verlustverbesserung, ähnlich wie es bei der Zugabe von Titandioxid der Fall ist. Der Vorteil der Aluminiumverbindung als Zusatz gegenüber Titandioxid sind die geringer dosierten Zugaben und die homogenere Verteilung der Partikel. Ein weiterer Vorteil liegt in der Tatsache, daß die zugegebenen Aluminiumverbindungen auch die Eigenschaft eines keramischen Binders haben, die Klebschutzschicht demnach besser am Band haftet.
Beispiel 6 (nur zur Erläuterung, außerhalb der Erfindung)
4 Bandproben aus kornorientiertem Elektroblech der Nenndicke 0,23 mm, deren chemische Zusammensetzung willkürlich innerhalb des Analysenbereichs
Si
%		 C
%		 Al
%		 Mn
%		 Sn
%		 N
%		 S
%
3,23- 0,065- 0,025- 0,073- 0,117- 0,0084- 0,021-
3,29 0,073 0,028 0,077 0,119 0,0090 0,027
lagen, wurden nach dem Stand der Technik bis einschließlich der Entkohlung processiert, mit einem Trennmittel auf der Basis Magnesiumoxid, sowie den in Tabelle 6 aufgeführten Zusätzen beschichtet und anschließend entsprechend dem Stand der Technik hochgeglüht. An den hochgeglühten Bändern wurden die magnetischen Eigenschaften Ummagnetisierungsverlust P1,7 und Polarisation J800 bestimmt und das Glasfilmaussehen eingestuft. Tabelle 6 und Bild 3 zeigen den Einfluß der ausgewählten Aluminiumverbindungen auf den Ummagnetisierungsverlust.
Einfluß unterschiedlicher oxidischer Aluminiumverbindungen auf die magnetischen Eigenschaften und das Glasfilmaussehen
Zusatz Bewertungsparameter MgO+Zusatz in Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile MgO
Aluminiumoxid Al2O3 0 0,5 2 4
Glasfilmaussehen Glühkonturen gleichmäßig zu dünn zu dünn
P1,7 in W/kg 0,968 0,944 0,914 0,931
J800 in T 1,928 1,924 1,925 1,928
Böhmit AIO(OH) 0 0,5 2
Glasfilmaussehen Glühkonturen gleichmäßig zu dünn -
P1,7 in W/kg 0,968 0,906 0,917
J800 in T 1,928 1,931 1,928
Vergleich MgO+ Zusatz Titandioxid in Gew.-Teile, bezogen auf MgO
Titandioxid 0 6
Glasfilmaussehen Glühkonturen Glühkonturen
P1,7 in W/kg 0,968 0,913
J800 in T 1,928 1,919
Die Wirkung der obengenannten Zusätze wird optimiert, wenn geeignete Kombinationen von Zusätzen benutzt werden. Dabei werden auch positive Effekte in Kombination mit bereits eingesetzten Zusätzen, wie Titandioxid, Antimonsulfat und Natriumtetraborat erzielt. Bezogen auf die Slurryeigenschaften und damit auf die Homogenität der MgO-Schicht erweist sich eine Kombination einer feindispersen oxidischen Aluminiumverbindung und eines gut wasserlöslichen Natriumphosphates als optimal, da mit diesen Zusätzen deutlich weniger lokale Fehlstellen beobachtet werden.
Beispiel 7:
Proben aus einem Band aus kornorientiertem Elektroblech der Nenndicke 0,23 mm, die im Verfahren nach dem Stand der Technik bis einschließlich der Entkohlung processiert wurden, wurden mit einem Trennmittel auf der Basis Magnesiumoxid und den in Tabelle 7 aufgeführten Zusätzen beschichtet und anschließend entsprechend dem Stand der Technik hochgeglüht. An den hochgeglühten Bändern wurden die magnetischen Eigenschaften Ummagnetisierungsverlust P1,7 und Polarisation J800 bestimmt.
Figure 00150001

Claims (7)

  1. Verfahren zur Herstellung von Elektroblechen, insbesondere von kornorientierten Elektroblechen, mit einem gleichmäßigen gut haftenden Glasfilm und mit verbesserten magnetischen Eigenschaften, bei dem das zunächst erzeugte und ggf. geglühte Warmband bis auf die Kaltband-Enddicke mit mindestens einer Kaltwalzstufe kaltgewalzt wird, anschließend auf das bis auf die Enddicke gewalzte Band ein Glühseparator aufgebracht und getrocknet wird und im Anschluß daran das so beschichtete Kaltband einer Hochtemperaturglühung unterworfen wird, wobei wesentlicher Bestandteil des Glühseparators eine wäßrige Magnesiumoxid(MgO)-Dispersion ist, die aus reaktivem MgO hergestellt wurde, und der Glühseparator zusätzlich mindestens ein Additiv aufweist,
    dadurch gekennzeichnet, daß als mindestens ein Additiv eine gut wasserlösliche Natriumphosphatverbindung verwendet wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, daß mindestens zwei Additive verwendet werden, nämlich eine gut wasserlösliche Natriumphosphatverbindung und eine feindisperse oxidische Aluminiumverbindung .
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
    dadurch gekennzeichnet, daß dem Glühseparator als Additiv, bezogen auf die Menge MgO, 0,05 bis 4,0 % Natriumphosphat zugesetzt wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
    dadurch gekennzeichnet, daß dem Glühseparator als Additiv, bezogen auf die Menge MgO, 0,3 bis 1,5 % Natriumpyrophosphat-Decahydrat zugesetzt wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 2, 3 oder 4,
    dadurch gekennzeichnet, daß dem Glühseparator als Additiv, bezogen auf die Menge MgO, 0,05 bis 4,0 % der feindispersen oxidischen Aluminiumverbindung zugesetzt wird.
  6. Verfahren nach Anspruch 2, 3, 4 oder 5,
    dadurch gekennzeichnet, daß die oxidische Aluminiumverbindung mit einer Teilchengröße von kleiner als 100 nm verwendet wird.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6,
    dadurch gekennzeichnet, daß dem Glühseparator weitere Additive wie Titanoxid, Boroxid, Natriumtetraborat, Antimonsulfat, Metallchlorid, vorzugsweise Antimonchlorid, zugesetzt werden.
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