PL178890B1 - Sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych z powłoką szklaną - Google Patents

Sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych z powłoką szklaną

Info

Publication number
PL178890B1
PL178890B1 PL95316139A PL31613995A PL178890B1 PL 178890 B1 PL178890 B1 PL 178890B1 PL 95316139 A PL95316139 A PL 95316139A PL 31613995 A PL31613995 A PL 31613995A PL 178890 B1 PL178890 B1 PL 178890B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mgo
strip
separating agent
rolled
additive
Prior art date
Application number
PL95316139A
Other languages
English (en)
Other versions
PL316139A1 (en
Inventor
Fritz Bölling
Brigitte Hammer
Thomas Dolle
Klaus Gehnen
Heiner Schrapers
Original Assignee
Ebg Elektromagnet Werkstoffe
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ebg Elektromagnet Werkstoffe filed Critical Ebg Elektromagnet Werkstoffe
Publication of PL316139A1 publication Critical patent/PL316139A1/xx
Publication of PL178890B1 publication Critical patent/PL178890B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1277Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties involving a particular surface treatment
    • C21D8/1283Application of a separating or insulating coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/10Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of nickel or cobalt or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23DENAMELLING OF, OR APPLYING A VITREOUS LAYER TO, METALS
    • C23D5/00Coating with enamels or vitreous layers
    • C23D5/02Coating with enamels or vitreous layers by wet methods
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/16Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of sheets
    • H01F1/18Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of sheets with insulating coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Manufacturing Of Steel Electrode Plates (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Insulating Bodies (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych z powloka szklana, zwlaszcza blach elektrotechnicznych o zorientowanym ziarnie, z wykazujaca równomiernie dobra przyczep- nosc powloka szklana i o polepszonych wlasnosciach magnetycznych, w którym walcowana uprzednio na goraco i ewentualnie wyzarzona tasme walcuje sie na zimno w co najmniej jed- nym procesie walcowania az do osiagniecia finalnej grubosci tasmy walcowanej na zimno, nastepnie na, wy walcowana na zimno az do finalnej grubosci, tasme naklada sie srodek roz- dzielczy, suszy, po czym powleczona w ten sposób tasme poddaje sie wysokotemperaturowe- mu wyzarzaniu, przy czym jako istotny skladnik srodka rozdzielczego stosuje sie wodna dyspersje tlenku magnezu (MgO), sporzadzona z reaktywnego MgO, ponadto zas srodek roz- dzielczy zawiera co najmniej jeden dodatek, znamienny tym, ze jako co najmniej jeden doda- tek stosuje sie jeden z drobnoziarnistych, tlenkowych zwiazków aluminium Al(OH)3 lub AlO(OH). P L 178890 B 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych z powłoką szklaną.
Chodzi tu zwłaszcza o sposób wytwarzania blach elektrotechniczych o zorientowanym ziarnie, z wykazującą równomiernie dobrą przyczepność powłoką szklaną i o polepszonych własnościach magnetycznych, w którym walcowaną uprzednio na gorąco i ewentulanie wyżarzoną taśmę walcuje się na zimno w co najmniej jednym procesie walcowania aż do osiągnięcia finalnej grubości taśmy walcowanej na zimno, następnie na wy walcowaną na zimno aż do finalnej grubości, taśmę nakłada się środek rozdzielczy, suszy, po czym powleczoną w ten sposób taśmę poddaje się wysokotemperaturowemu wyżarzaniu, przy czym istotnym składnikiem środka rozdzielczego jest wodna dyspersja tlenku magnezu (MgO), a ponadto zawiera on co najmniej jeden dodatek.
Podczas wytwarzania blach elektrotechnicznych o zorientowanym ziarnie, po walcowaniu na grubość finalną przeprowadza się wyżarzanie odwęglające. W trakcie tego procesu z materiału usuwany jest węgiel. Na powierzchni taśmy tworzy się wówczas, jako warstwa podstawowa, warstwa tlenków, której istotnymi składnikami są dwutlenek krzemu (SiO2) i fajalit (Fe2SiO4). Po wyżarzaniu odwęglającym taśma jest powlekana warstwą zabezpieczającą przed sklejaniem i poddawana w postaci kręgów długookresowemu wyżarzaniu. Warstwa zabezpieczającą przed sklejaniem ma po pierwsze zapobiec sklejaniu się poszczególnych zwojów w trakcie wyżarzania długookresowego, a po drugie ma, wraz z warstwąpodstawowąna powierzchni taśmy, utworzyć warstwę izolacyjną (powłoka szklana). Warstwa zabezpieczająca przed sklejaniem składa się w zasadzie z tlenku magnezu (MgO). MgO jest rozprowadzany w postaci proszku w wodzie, nakładany na taśmę i suszony. W trakcie tego procesu część tlenku magnezu reaguje z wodą tworząc wodorotlenek magnezu (Mg(OH)2). Ilość wody, związana przez wodorotlenek magnezu i odniesiona do całkowitej ilości sproszkowanego tlenku, jest określana jako strata wyżarzania.
Odnoszące się do izolacji, istotne procesy i reakcje pomiędzy powierzchnią taśmy i warstwą zabezpieczającą przed sklejaniem w trakcie wyżarzania długookresowego sąprzedstawione poniżej w uproszczeniu:
Dehydratacja wodorotlenku magnezu
Mg(OH)2 -> MgO + H2O (I)
Tworzenie powłoki szklanej
Fe2SiO4 + 2MgO -> Mg2SiO4 + 2FeO (II)
SiO2 + 2MgO Mg2SiO4 (III)
Równanie (I) opisuje dehydratację wodorotlenku magnezu, która zachodzi w temperaturach od około 350°C. Istotne dla optymalnego przebiegu procesu, tak w odniesieniu do izolacji, jak też do ukształtowania własności magnetycznych, jest to, aby ilość uwalnianej wody mieściła się w określonych granicach. Woda nawilża przy tym, zawierającą głównie wodór, atmosferę wyżarzania, niosąc ze sobą odpowiedni potencjał utleniający. Atmosfera wyżarzania nie może przy tym być zbyt sucha, ponieważ powłoka szklana byłaby w takich warunkach zbyt cienka. Atmosfera nie może jednak być także zbyt wilgotna, ponieważ wówczas podlegałaby zbyt silnemu utlenianiu, co prowadziłoby do powstawania wad powłoki szklanej, jak na przykład miejscowe odpryśnięcia, oraz pogarszałoby przyczepność powłoki.
178 890
W przeszłości do proszku magnezu wprowadzano szereg dodatków, które miały poprawić kształtowanie warstwy izolacyjnej i magnetyczne własności produktu finalnego. Do dodatków tych zaliczał się dwutlenek tytanu (TiO2), związki bóru,jak tlenek boru (B2O3) lub czteroboran sodu (Na2B4O7), oraz związki antymonu, jak siarczan antymonu (Sb2(SO4)3) w połączeniu z chlorkiem, korzystnie chlorkiem antymonu SbCl3. Zastosowane dodatki mają, poza korzystnym oddziaływaniem na konkretne parametry, również wady, które pogarszaj ąjakość produktu. Ogólnie rzecz biorąc, przetwarzanie takich dodatków jest kłopotliwe, ponieważ trzeba je częściowo rozpuścić w uprzednio podgrzanej wodzie. Zwłaszcza w przypadku soli trudno rozpuszczalnych w wodzie, jak czteroboranu sodu, a przede wszystkim siarczanu antymonu, nierozpuszczone, duże cząstki powodują niejednorodność warstwy zabezpieczającej przed sklejaniem, a w dalszej kolejności wady powłoki szklanej. W przypadku siarczanu antymonu do powyższych wad dochodzi jeszcze ta, że związek ten jest drogi i należy do kategorii substancji „średnio toksycznych”. Niejednorodny rozkład tlenku tytanu w warstwie zabezpieczającej przed sklejaniem powoduje powstanie lokalnych wad w powłoce szklanej.
Z europejskiego opisu patentowego nr EP 0 232 537 BI znany jest sposób, w którym do środka rozdzielczego na bazie MgO wprowadza się, jako dodatek, związek tytanu, jak TiO2, i/lub związek boru, jak B2O3 i/lub związek siarki, jak SrS, w celu poprawy własności izolacyjnych, jak przyczepność i wygląd powłoki szklanej. Poprawę tę osiąga się za pomocą hydratacji powłoki. Wprowadzenie takich dodatków poprawia również własności magnetyczne.
Celem wynalazku jest zaproponowanie sposobu wytwarzania blach elektrotechnicznych z powloką szklaną, w którym zmodyfikowano środek rozdzielczy, co pozwoliło na dalsząpoprawę własności izolacyjnych, a jednocześnie własności magnetycznych produktu finalnego.. Warstwa zabezpieczająca przed sklejaniem powinna być przy tym nakładana równomiernie, aby zapobiec zjawiskom pogarszającym jakość, jak na przykład segregacji po wyżarzaniu lub lokalnym wadom struktury. Poza tym należy zapewnić prostą obsługę i niskie koszty, w odniesieniu do standardowych powłok.
Do rozwiązania tego zadania zaproponowano według wynalazku, aby jako co najmniej jeden dodatek zastosować drobnodyspersyjny, tlenkowy związek aluminium. Alternatywnie zaproponowano według wynalazku, aby jako co najmniej jeden dodatek zastosować, dobrze rozpuszczalny w wodzie, związek na bazie fosforanu sodu. Według innego korzystnego wykonania sposobu według wynalazku jako dodatki stosuje się dobrze rozpuszczalny w wodzie, związek na bazie fosforanu sodu oraz drobnodyspersyjny, tlenkowy związek aluminium w połączeniu ze środkiem rozdzielczym.
Sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych z powłoką szklaną, zwłaszcza blach elektrotechnicznych o zorientowanym ziarnie, z wykazującą równomiernie dobrą przyczepność powłoką szklaną i o polepszonych własnościach magnetycznych, w którym walcowanąuprzednio na gorąco i ewentualnie wyżarzoną taśmę walcuje się na zimno w co najmniej jednym procesie walcowania aż do osiągnięcia finalnej grubości taśmy walcowanej na zimno, następnie na, wy walcowaną na zimno aż do finalnej grubości, taśmę nakłada się środek rozdzielczy, suszy, po czym powleczoną w ten sposób taśmę poddaje się wysokotemperaturowemu wyżarzaniu, przy czym jako istotny składnik środka rozdzielczego stosuje się wodną dyspersję tlenku magnezu (MgO), sporządzoną z reaktywnego MgO, ponadto zaś środek rozdzielczy zawiera co najmniej jeden dodatek, odznacza się według wynalazku tym, że jako co najmniej jeden dodatek stosuje się jeden z drobnoziarnistych, tlenkowych związków aluminium A1(OH)3 lub AIO(OH).
Korzystnie stosuje się co najmniej dwa dodatki, a mianowicie dobrze rozpuszczalny w wodzie związek na bazie fosforanu sodu i drobnoziarnisty, tlenkowy związek aluminium.
Korzystnie do środka rozdzielczego wprowadza się jako dodatek, w odniesieniu do ilości MgO, 0,05 do 4,0% drobnoziarnistego, tlenkowego związku aluminium.
Korzystnie stosuje się tlenkowy związek aluminium o wielkości cząstek poniżej 100 nm.
Korzystnie do środka rozdzielczego wprowadza się inne dodatki, jak dwutlenek tytanu, tlenek boru, czteroboran sodu, siarczan antymonu, chlorek metalu, zwłaszcza chlorek antymonu.
178 890
Sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych, z powłoką szklaną zwłaszcza blach elektrotechnicznych o zorientowanym ziarnie, z wykazującą równomiernie dobrą przyczepność powłoką szklaną i o polepszonych własnościach magnetycznych, w którym walcowaną uprzednio na gorąco i ewentualnie wyżarzoną taśmę walcuje się na zimno w co najmniej jednym procesie walcowania aż do osiągnięcia finalnej grubości taśmy walcowanej na zimno, następnie na, wywalcowaną na zimno aż do finalnej grubości, taśmę nakłada się środek rozdzielczy, suszy, po czym powleczoną w ten sposób taśmę poddaj e się wysokotemperaturowemu wyżarzaniu, przy czym jako istotny składnik środka rozdzielczego stosuje się wodną dyspersję tlenku magnezu (MgO), sporządzoną z reaktywnego MgO, ponadto zaś środek rozdzielczy zawiera co najmniej jeden dodatek, charakteryzuje się według wynalazku tym, że jako co najmniej jeden dodatek stosuje się, dobrze rozpuszczalny w wodzie, związek na bazie fosforanu sodu.
Korzystnie stosuje się co najmniej dwa dodatki, a mianowicie dobrze rozpuszczalny w wodzie związek na bazie fosforanu sodu i drobnoziarnisty, tlenkowy związek aluminium.
Korzystnie do środka rozdzielczego wprowadza się jako dodatek, w odniesieniu do ilości MgO, 0,05 do 4,0% fosforanu sodu.
Korzystnie do środka rozdzielczego wprowadza się jako dodatek, w odniesieniu do ilości MgO, 0,3 do 1,5% dziesięciowodzianu pirofosforanu sodu.
Korzystnie do środka rozdzielczego wprowadza się jako dodatek, w odniesieniu do ilości MgO, 0,05 do 4,0% drobnoziarnistego, tlenkowego związku aluminium.
Korzystnie stosuje się tlenkowy związek aluminium o wielkości cząstek poniżej 100 nm.
Korzystnie do środka rozdzielczego wprowadza się inne dodatki, jak dwutlenek tytanu, tlenek boru, czteroboran sodu, siarczan antymonu, chlorek metalu, zwłaszcza chlorek antymonu.
Dobra rozpuszczalność związku na bazie fosforanu sodu ewentualnie drobnodyspersyjny rozkład tlenkowego związku aluminium w zalecanych ilościach zapewniają jednorodne nałożenie warstwy zabezpieczającej przed sklejaniem, zapobiegają koagulacji wewnątrz wodnej dyspersji tlenku magnezu i związanym z nią wadom powłoki szklanej, a także wspomagają, zachodzące w trakcie wyżarzania długookresowego, reakcje chemiczne pomiędzy znajdującąsię na powierzchni taśmy warstwą podstawową i warstwą zabezpieczającą przed sklejaniem, w wyniku których powstaje powłoka szklana. Bardziej intensywne, w porównaniu ze standardem, tworzenie się powłoki szklanej, któremu sprzyja wzajemne oddziaływanie pomiędzy atmosferą wyżarzania i taśmami, powoduje poprawę magnetycznych własności blach elektrotechnicznych.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładzie realizacji na rysunku na którym fig. 1 przedstawia wpływ dodatku różnych fosforanów na własności magnetyczne blach elektrotechnicznych wykonanych sposobem według wynalazku, fig. 2 przedstawia wpływ stężenia pirofosforanu sodu na własności magnetyczne blach i fig. 3 przedstawia wpływ dodatku tlenkowego związku aluminium na własności magnetyczne blach elektrotechnicznych.
Figura 1 ilustruje przewagę próbek wykonanych według wynalazku, z domieszkowaną fosforanem sodu, warstwą zabezpieczającą przed sklejaniem na bazie MgO w porównaniu z innymi dodatkami fosforanowymi. Próbki z blachy typu HGO (high permeability grain oriented) powlekano przy tym MgO + 6% TiO2 + odpowiednimi dodatkami, suszono i poddawano wyżarzaniu wysokotemperaturowemu.
Fosforany sodu są dobrze rozpuszczalne w wodzie, umożliwiają zatem optymalnie jednorodny rozkład w obrębie warstwy zabezpieczającej przed sklejaniem. Dzięki zastosowaniu fosforanów sodu, opisanym tutaj na przykładzie dziesięciowodzianu pirofosforanu sodu, uzyskuje się poprawę zarówno własności magnetycznych, jak polaryzacja i straty przemagnesowywania, a także własności izolacyjnych. W metodzie opartej na teście inhibitorowym wykazano, że pirofosforan sodu powoduje szybkie i intensywne tworzenie powłoki szklanej. Test inhibitorowy jest metodą, w której przerywa się wyżarzanie wysokotemperaturowe w określonej temperaturze i ocenia próbki pod względem magnetycznym. W niniejszym przypadku poddano dodatkowej ocenie parametry izolacyjne.
Przykład I. Z trzech taśm blachy elektrotechnicznej typu HGO o zorientowanym ziarnie i grubości 0,23 mm przygotowano po 3 próbki, z których jeden zestaw pokryto wodną dyspersją
178 890 tlenku magnezu, a drugi wodną dyspersją tlenku magnezu, do której dodano 0,75% dziesięciowodzianu pirofosforanu sodu w odniesieniu do 100% tlenku magnezu. Po poddaniu próbek wyżarzaniu wysokotemperaturowemu według stanu techniki określono parametry magnetyczne. Tabela 1 podaje jako parametry magnetyczne polaryzację J800 i straty przemagnesowywania P] 7 celem porównania obu powłok.
Tabela 1
Wpływ pirofosforanu sodu jako dodatku do MgO na własności magnetyczne
Skład ochronnej warstwy kleju 100% MgO 99,25% MgO 0,75% Na4P2O7*10H2O
Jsoo W T 1,909 1,933
Pi 7 w W/kg 1,118 0,995
Przykładll. 6 próbek z blachy elektrotechnicznej o zorientowanym ziarnie (HGO) i grubości nominalnej 0,23 mm, których skład chemiczny mieścił się w następujących, określonych na podstawie analizy, granicach
Si% C% Al% Mn% Sn% N% S%
3,17-3,29 0,065-0,070 0,025-0,026 0,074-0,080 0,118-0,120 0,0077-0,0087 0,025-0,028
poddano procesowi według stanu techniki, łącznie z odwęglaniem, pokryto środkiem rozdzielczym na bazie tlenku magnezu i 6 części wagowych dwutlenku tytanu w odniesieniu do 100 części wagowych MgO, oraz dodatkami podanymi w tabeli 2, a następnie odpowiednio do stanu techniki poddano wyżarzaniu wysokotemperaturowemu. Na wyżarzonych wysokotemperaturowe taśmach określono własności magnetyczne, to jest straty przemagnesowywania Pi 7 i polaryzację Jsoo, oraz oceniono wygląd powłoki szklanej.
Tabela 2 i fig. 2 przedstawiają wyniki badań.
Tabela 2
Wpływ różnych stężeń pirofosforanu sodu na własności magnetyczne i wygląd powłoki szklanej
Dodatek Oceniany parametr MgO + 6% TiO2 + dodatek w częściach wagowych, w odniesieniu do 100 części wagowych MgO
Dziesięciowodzian pirofosforanu sodu Na4P2O7*10H2O 0 0,5 1 2
Wygląd powłoki szklanej segregacja brak segregacji brak segregacji plamistość
P] 7 w W/kg 0,979 0,930 0,904 0,943
Dodatek Oceniany parametr MgO + 6% TiO2 + dodatek w częściach wagowych, w odniesieniu do 100 części wagowych MgO
Jsoo W T 1,916 1,925 1,931 1,940
Przykład III. 29 próbek z blachy elektrotechnicznej o zorientowanym ziarnie (HGO) i grubości nominalnej 0,23 mm, których skład chemiczny mieścił się w następujących, określonych na podstawie analizy granicach
Si% C% Al % Mn% Sn % N% S%
3,13-3,30 0,063-0,067 0,024-0,028 0,072-0,082 0,075-0,121 0,0077-0,0090 0,020-0,027
178 890 poddano procesowi według stanu techniki, łącznie z odwęglaniem, pokryto środkiem rozdzielczym na bazie tlenku magnezu i 6 części wagowych dwutlenku tytanu w odniesieniu do 100 części wagowych MgO, oraz dodatkami podanymi w tabeli 3, a następnie odpowiednio do stanu techniki poddano wyżarzaniu wysokotemperaturowemu. Na wyżarzonych wysokotemperaturowe taśmach określono własności magnetyczne, to jest straty przemagnesowywania Pij i polaryzacje Jgoo, oraz oceniono wygląd powłoki szklanej.
Poprawa parametrów
Tabela 3
Porównanie powłok standardowych z warstwą zabezpieczającą przed sklejaniem o zawartości 1% pirofosforanu sodu
Dodatek Oceniany parametr MgO + 6% TiO2 + dodatek w częściach wagowych, w odniesieniu do 100 części wagowych MgO
Dziesięciowodzian czteroboranu sodu Na4P2O7*10H2O- 0,5 1 2
Dziesięciowodzian pirofosforanu sodu Na4P2O7* 10H2O 0 0 1
Siarczan antymonu Sb2(SO4)3 0 0,1 0
Wygląd powłoki szklanej segregacja segregacja brak segregacji
P) 7 w W/kg 0,992 0,965 0,902
Jgoo w T 1,904 1,913 1,925
Przykład IV. Próbki blach elektrotechnicznych o grubości 0,29 mm i składzie chemicznym
Si% C% Al% Mn% Sn% N% S %
Próbka 1 3,13 0,061 0,020 0,070 0,075 0,0078 0,024
Próbka 2 3,08 0,061 0,020 0,080 0,026 0,0076 0,023
pokryto powłoką, składającą się z tlenku magnezu i 6% T1O2 oraz zamieszczonych w poniższej tabeli dodatków, a następnie poddano wyżarzaniu wysokotemperaturowemu. Wyniki są zestawione w tabeli 4.
Tabela 4
Porównanie powłok standardowych z warstwą zabezpieczającą przed sklejaniem o zawartości 1,5% pirofosforanu sodu
Dodatek Oceniany parametr MgO + 6% TiO2 + dodatek w częściach wagowych, w odniesieniu do 100 części wagowych MgO Próbka 1 Próbka 2
Dziesięciowodzian
Czteroboran sodu Na2B2O7*10H2O 0,3 0 0,3 0
Dziesięciowodzian pirofosforanu sodu Na4P2O7*10H2O 0 1,5 0 1,5
Siarczan antymonu Sb2(SO4)3 0,1 0 0,1 o
P17w W/kg 1,216 1,099 1,190 1,054
Jsoo W T 1,886 1,923 1,901 1,928
178 890
Przykład V. Taśmy z blachy elektrotechnicznej o zorientowanym ziarnie i grubości nominalnej 0,23 mm, które poddano procesowi według stanu techniki, łącznie z odwęglaniem, pokryto środkiem rozdzielczym na bazie tlenku magnezu i 6 części Wagowych dwutlenku tytanu w odniesieniu do 100 części Wagowych MgO, oraz dodatkami podanymi w tabeli 5, a następnie odpowiednio do stanu techniki poddano wyżarzaniu wysokotemperaturowemu. Na wyżarzonych wysokotemperaturowe taśmach określono własności magnetyczne, to jest straty przemagnesowywania ?! 7 i polaryzację J800.
Tabela 5
Wpływ różnych fosforanów sodu na własności magnetyczne
Dodatek Oceniany parametr MgO + 6% TiO2 + dodatek w częściach wagowych, | w odniesieniu do 100 części wagowych MgO
Dziesięciowodzian czteroboranu sodu Na2B4O7*10H2O 0 0,3 0 0 0 0
Dziesięciowodzian pirofosforanu sodu Na4P2O7*10H2O 0 0 1,5 0 0 0
Dwuwodorofosforan sodu Na2HPO4* 2H2O 0 0 0 1,2 0 0
Trój fosforan sodu Na3PO4 * 12H2O 0 0 0 0 2,55 0
Wodorofosforan amonowy sodu NaNH4HPO4 0 0 0 0 0 1,4
Siarczan antymonu Sb2(SO4)3 0 0,1 0 0 0 0
P, 7 w W/kg 0,983 0,942 0,937 0,956 0,992 0,949
Jsoo w T 1,918 0,926 1,932 1,925 1,927 1,916
Jako związki aluminium zastosowano tlenki lub hydrotlenki aluminium typu A12O3, A1(OH)3 i AIO(OH), których działanie może być w pełni wykorzystane jedynie wówczas, jeżeli wielkość cząstek związku jest odpowiednio mała.
Działanie jest szczególnie wyraźnie wówczas, gdy związki są dodawane w postaci solanek (mieszanin bardzo drobnych cząstek i wody). Wielkość cząstek powinna być średnio mniejsza niż 100 nm (=0,1 pm) przy jak najmniejszym rozrzucie wartości. Dodanie tych związków aluminium prowadzi do znacznej poprawy pod względem strat przemagnesowywania, podobnie jak ma to miejsce w przypadku dodania dwutlenku tytanu. Zaletę związku aluminium jako dodatku w porównaniu do dwutlenku tytanu stanowi jednak mniejsze zużycie i bardziej jednorodny rozkład cząstek. Kolejna zaleta polega na fakcie, że dodawane związki aluminium mająjednocześnie własności spoiwa ceramicznego, dzięki czemu warstwa zabezpieczająca przed sklejaniem wykazuje większą przyczepność względem taśmy.
Przykład VI. 4 próbki taśmy z blachy elektrotechnicznej o zorientowanym ziarnie i grubości nominalnej 0,23 mm, których skład chemiczny mieścił się w następujących, określonych na podstawie analizy, granicach
Si % C% Al % Mn% Sn % N% S%
3,23-3,29 0,065-0,073 0,025-0,028 0,073-0,077 0,117-0,119 0,0084-0,0090 0,021-0,027
poddano procesowi według stanu techniki, łącznie z odwęglaniem, pokryto środkiem rozdzielczym na bazie tlenku magnezu, oraz dodatkami podanymi w tabeli 6, a następnie odpowiednio
178 890 do stanu techniki poddano wyżarzaniu wysokotemperaturowemu. Na wyżarzonych wysokotemperaturowe taśmach określono własności magnetyczne, to jest straty przemagnesowywania Pij7 i polaryzację Jsoo, oraz oceniono wygląd powłoki szklanej. Tabela 6 i fig. 3 przedstawiająwyraźny wpływ wybranego związku aluminium na straty przemagnesowywania.
Tabela 6
Wpływ różnych tlenkowych związków aluminium na własności magnetyczne i wygląd powłoki szklanej
Dodatek Oceniany parametr MgO + dodatek w częściach wagowych, w odniesieniu do 100 części wagowych MgO
Tlenek aluminium A12O3 0 0,5 2 4
Wygląd powłoki szklanej segregacja równomierna zbyt cienka zbyt cienka
Pl7w W/kg 0,968 0,944 0,914 0,931
JsoowT 1,928 1,924 1,925 1,928
Bemit AIO(OH) 0 0,5 2 -
Wygląd powłoki szklanej segregacja równomierna zbyt cienka -
Pi.7 w W/kg 0,968 0,906' 0,917 -
Jsoo w T 1,928 1,931 1,928 -
Dodatek Oceniany parametr Porównanie MgO + dodatek dwutlenku tytanu w częściach wagowych, w odniesieniu do MgO
Dwutlenek tytanu 0 6
Wygląd powłoki szklanej segregacja segregacja
Pi,7 w W/kg 0,968 0,913
-^800 w I 1,928 1,919
Działanie wymienionych wyżej dodatków zostaje zoptymalizowane, jeżeli zastosuje się kombinację tych dodatków. Korzystne rezultaty można osiągnąć także, łącząc te dodatki z dodatkami wcześniej stosowanymi, na przykład dwutlenkiem tytanu, siarczanem antymonu lub czteroboranem sodu. Pod względem własności półpłynnych, a zatem również jednorodności warstwy MgO optymalna okazuje się kombinacja drobnoziarnistego tlenkowego związku aluminium i dobrze rozpuszczalnego w wodzie fosforanu sodu, ponieważ przy użyciu tych dodatków obserwuje się wyraźnie mniejszą ilość lokalnych wad.
Przykład VII. 4 próbki taśmy z blachy elektrotechnicznej o zorientowanym ziarnie i grubości nominalnej 0,23 mm, które poddano procesowi według stanu techniki, łącznie z odwęglaniem, pokryto środkiem rozdzielczym na bazie tlenku magnezu, oraz dodatkami podanymi w tabeli 7, a następnie odpowiednio do stanu techniki poddano wyżarzaniu wysokotemperaturowemu. Na wyżarzonych wysokotemperaturowe taśmach określono własności magnetyczne, to jest straty przemagnesowywania P( 7 i polaryzację J800.
178 890
Tabela 7
Przykład kombinacji nowych dodatków w porównaniu do stanu techniki
Dodatek Oceniany parametr MgO dodatek w częściach Wagowych, w odniesieniu do 100 części Wagowych MgO
Dwutlenek tytanu TiO2 6 6 6 0
Dziesięciowodzian czteroboranu sodu Na2B4O7*10H2O 0 0,3 0 0
Dziesięciowodzian pirofosforanu sodu Na4P2O7*10H2O 0 0 0,75 0,75
Siarczan antymonu Sb2(SO4)3 0 0,1 0 0
Bemit (AIO(OH) 0 0 0 0,5
P, 7 w W/kg 0,996 0,964 0,946 0,912
JsooW T 1,911 1,914 1,924 1,932
178 890
1,97
Dodatek:
AI2O3
1,95
0,98 s gl.93
1,91
MgO ,z l b e%T102 ·
Polaryzacja
0,96
0,94 i s
X
Λ
O CM
1,89
0,92
1,87
MgO Z 6%TiO2
Straty —*0,9 4
1,97
Stężenie dodatku w %
1,95
Dodatek:
AIO(OH)
0,98
Polaryzacja
1,93
1,91
1,89
0,96 * ϊ MgO z i e%TO2 i
Straty
0,94
0,92
C
S
X Λ
MgO z 6%noz
1,87
---------------------------10,9
12 3 4
Stężenie dodatku.w %
Fig. 3: Własności magnetyczne w zależności od stężenia tlenkowego związku aluminium
178 890
1.97
1,95
1,93
1.91 ο
1,89
a.
1,87
0,5
Stężenie pirofosforanu sodu
Stężenie pirofosforanu sodu
Fig. 2: Własności magnetyczne w zależności od stężenia pirofosforanu sodu
178 890
brak fosf.Ca. fosf.Mg Na.P-O^
2 7 DODATEK
brak fosf.Ca fosf.Mg Na4P2O? DODATEK
Fig. 1: Wpływ różnych fosforanów na własności magnetyczne
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (12)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych z powłoką szklaną, zwłaszcza blach elektrotechnicznych o zorientowanym ziarnie, z wykazującą równomiernie dobrą przyczepność powłoką szklaną i o polepszonych własnościach magnetycznych, w którym walcowaną uprzednio na gorąco i ewentualnie wyżarzoną taśmę walcuje się na zimno w co najmniej jednym procesie walcowania aż do osiągnięcia finalnej grubości taśmy walcowanej na zimno, następnie na, wywalcowanąna zimno aż do finalnej grubości, taśmę nakłada się środek rozdzielczy, suszy, po czym powleczoną w ten sposób taśmę poddaje się wysokotemperaturowemu wyżarzaniu, przy czym jako istotny składnik środka rozdzielczego stosuje się wodną dyspersję tlenku magnezu (MgO), sporządzoną z reaktywnego MgO, ponadto zaś środek rozdzielczy zawiera co najmniej jeden dodatek, znamienny tym, że jako co najmniej jeden dodatek stosuje się jeden z drobnoziarnistych, tlenkowych związków aluminium A1(OH)3 lub A10(0H).
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się co najmniej dwa dodatki, a mianowicie dobrze rozpuszczalny w wodzie związek na bazie fosforanu sodu i drobnoziarnisty, tlenkowy związek aluminium.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do środka rozdzielczego wprowadza się jako dodatek, w odniesieniu do ilości MgO, 0,05 do 4,0% drobnoziarnistego, tlenkowego związku aluminium.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, że stosuje się tlenkowy związek aluminium o wielkości cząstek poniżej 100 nm.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do środka rozdzielczego wprowadza się inne dodatki, jak dwutlenek tytanu, tlenek boru, czteroboran sodu, siarczan antymonu, chlorek metalu, zwłaszcza chlorek antymonu.
  6. 6. Sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych, z powłoką szklaną zwłaszcza blach elektrotechnicznych o zorientowanym ziarnie, z wykazującą równomiernie dobrą przyczepność powłoką szklaną i o polepszonych własnościach magnetycznych, w którym walcowaną uprzednio na gorąco i ewentualnie wyżarzoną taśmę walcuje się na zimno w co najmniej jednym procesie walcowania aż do osiągnięcia finalnej grubości taśmy walcowanej na zimno, następnie na wywalcowanąna zimno aż do finalnej grubości, taśmę nakłada się środek rozdzielczy, suszy, po czym powleczoną w ten sposób taśmę poddaje się wysokotemperaturowemu wyżarzaniu, przy czym jako istotny składnik środka rozdzielczego stosuje się wodną dyspersję tlenku magnezu (MgO), sporządzoną z reaktywnego MgO, ponadto zaś środek rozdzielczy zawiera co najmniej jeden dodatek, znamienny tym, że jako co najmniej jeden dodatek stosuje się, dobrze rozpuszczalny w wodzie, związek na bazie fosforanu sodu.
  7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się co najmniej dwa dodatki, a mianowicie dobrze rozpuszczalny w wodzie związek na bazie fosforanu sodu i drobnoziarnisty, tlenkowy związek aluminium.
  8. 8. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że do środka rozdzielczego wprowadza się jako dodatek, w odniesieniu do ilości MgO, 0,05 do 4,0% fosforanu sodu.
  9. 9. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że do środka rozdzielczego wprowadza się jako dodatek, w odniesieniu do ilości MgO, 0,3 do 1,5% dziesięciowodzianu pirofosforanu sodu.
  10. 10. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że do środka rozdzielczego wprowadza się jako dodatek, w odniesieniu do ilości MgO, 0,05 do 4,0% drobnoziarnistego, tlenkowego związku aluminium.
    178 890
  11. 11. Sposób według zastrz. 7 albo 10, znamienny tym, że stosuje się tlenkowy związek aluminium o wielkości cząstek poniżej 100 nm.
  12. 12. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że do środka rozdzielczego wprowadza się inne dodatki, jak dwutlenek tytanu, tlenek boru, cztęroboran sodu, siarczan antymonu, chlorek metalu, zwłaszcza chlorek antymonu.
    * * *
PL95316139A 1994-03-22 1995-03-18 Sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych z powłoką szklaną PL178890B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4409691A DE4409691A1 (de) 1994-03-22 1994-03-22 Verfahren zur Herstellung von Elektroblechen mit einem Glasüberzug
PCT/EP1995/001020 WO1995025820A1 (de) 1994-03-22 1995-03-18 Verfahren zur herstellung von elektroblechen mit einem glasüberzug

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL316139A1 PL316139A1 (en) 1996-12-23
PL178890B1 true PL178890B1 (pl) 2000-06-30

Family

ID=6513410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95316139A PL178890B1 (pl) 1994-03-22 1995-03-18 Sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych z powłoką szklaną

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5863356A (pl)
EP (1) EP0752012B1 (pl)
JP (1) JP3730254B2 (pl)
KR (1) KR100367985B1 (pl)
AT (1) ATE170226T1 (pl)
CZ (1) CZ292216B6 (pl)
DE (2) DE4409691A1 (pl)
PL (1) PL178890B1 (pl)
RU (1) RU2139945C1 (pl)
WO (1) WO1995025820A1 (pl)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3475258B2 (ja) * 1994-05-23 2003-12-08 株式会社海水化学研究所 セラミック被膜形成剤およびその製造方法
DE19750066C1 (de) * 1997-11-12 1999-08-05 Ebg Elektromagnet Werkstoffe Verfahren zum Beschichten von Elektrostahlbändern mit einem Glühseparator
DE102004014596A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-27 Trithor Gmbh Antihaftbeschichtung für die Herstellung von Kompositwerkstoff-Drähten
JP5633178B2 (ja) * 2010-04-27 2014-12-03 Jfeスチール株式会社 方向性電磁鋼板用焼鈍分離剤
DE102010038038A1 (de) * 2010-10-07 2012-04-12 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zum Erzeugen einer Isolationsbeschichtung auf einem kornorientierten Elektro-Stahlflachprodukt und mit einer solchen Isolationsbeschichtung beschichtetes Elektro-Stahlflachprodukt
CN102453793B (zh) * 2010-10-25 2013-09-25 宝山钢铁股份有限公司 用于具有优良磁性能的镜面取向硅钢制备的退火隔离剂
BR122018072170B1 (pt) * 2011-01-12 2019-05-14 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Método de fabricação de uma chapa de aço elétrico com grão orientado
JP5360272B2 (ja) * 2011-08-18 2013-12-04 Jfeスチール株式会社 方向性電磁鋼板の製造方法
KR101568627B1 (ko) * 2011-10-04 2015-11-11 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 방향성 전기강판용 어닐링 분리제
DE102015114358B4 (de) 2015-08-28 2017-04-13 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten Elektrobands und kornorientiertes Elektroband
KR101909218B1 (ko) 2016-12-21 2018-10-17 주식회사 포스코 방향성 전기강판용 소둔 분리제 조성물, 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법
JP6939767B2 (ja) * 2018-12-27 2021-09-22 Jfeスチール株式会社 方向性電磁鋼板用焼鈍分離剤および方向性電磁鋼板の製造方法
JP6939766B2 (ja) * 2018-12-27 2021-09-22 Jfeスチール株式会社 方向性電磁鋼板用焼鈍分離剤および方向性電磁鋼板の製造方法
CN111906142B (zh) * 2020-06-24 2022-08-16 浙江博星工贸有限公司 一种控制冷轧不锈钢带力学性能的工艺
CN114014529B (zh) * 2021-12-17 2023-02-21 中国建筑材料科学研究总院有限公司 一种硼硅酸盐玻璃珠火抛用的隔离剂
CN114854960B (zh) * 2022-03-30 2023-09-05 武汉钢铁有限公司 一种减少取向硅钢表面缺陷的退火隔离剂及其使用方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151000A (en) * 1959-08-28 1964-09-29 Hooker Chemical Corp Method of applying highly heat resistant protective coatings to metallic surfaces
US3151997A (en) * 1961-09-29 1964-10-06 United States Steel Corp Separating-medium coating for preparation of electrical steel strip for annealing
US3615918A (en) * 1969-03-28 1971-10-26 Armco Steel Corp Method of annealing with a magnesia separator containing a decomposable phosphate
SU569653A1 (ru) * 1976-01-04 1977-08-25 Уральский научно-исследовательский институт черных металлов Состав дл термоизол ционного покрыти
US4160681A (en) * 1977-12-27 1979-07-10 Allegheny Ludlum Industries, Inc. Silicon steel and processing therefore
IT1127263B (it) * 1978-11-28 1986-05-21 Nippon Steel Corp Sostanza di separazione da utilizzare nella fase di ricottura di strisce di acciaio al silicio a grani orientati
JPS55138021A (en) * 1979-04-11 1980-10-28 Nippon Steel Corp Manufacture of annealing separation agent for electromagnetic steel plate
GB2130241B (en) * 1982-09-24 1986-01-15 Nippon Steel Corp Method for producing a grain-oriented electrical steel sheet having a high magnetic flux density
JPS62156226A (ja) * 1985-12-27 1987-07-11 Nippon Steel Corp 均一なグラス皮膜を有し磁気特性が優れた方向性電磁鋼板の製造方法
US4909864A (en) * 1986-09-16 1990-03-20 Kawasaki Steel Corp. Method of producing extra-low iron loss grain oriented silicon steel sheets
JPH0649949B2 (ja) * 1988-10-18 1994-06-29 新日本製鐵株式会社 打抜き性と磁気特性の優れた金属光沢を有する方向性電磁鋼板の製造方法
DE69015060T2 (de) * 1989-09-08 1995-04-27 Armco Inc Magnesiumoxyd-Beschichtung für Elektrobleche und Beschichtungsverfahren.
JPH05247661A (ja) * 1992-03-04 1993-09-24 Nippon Steel Corp 均一なグラス被膜を有し、磁気特性の優れた方向性電磁鋼板の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
ATE170226T1 (de) 1998-09-15
CZ273896A3 (en) 1997-04-16
RU2139945C1 (ru) 1999-10-20
WO1995025820A1 (de) 1995-09-28
EP0752012A1 (de) 1997-01-08
KR100367985B1 (ko) 2003-08-02
EP0752012B1 (de) 1998-08-26
JP3730254B2 (ja) 2005-12-21
US5863356A (en) 1999-01-26
CZ292216B6 (cs) 2003-08-13
KR970701795A (ko) 1997-04-12
JPH09510503A (ja) 1997-10-21
DE4409691A1 (de) 1995-09-28
DE59503345D1 (de) 1998-10-01
PL316139A1 (en) 1996-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL178890B1 (pl) Sposób wytwarzania blach elektrotechnicznych z powłoką szklaną
Yu et al. Properties and structure of sodium-iron phosphate glasses
RU2407818C2 (ru) Лист текстурированной электротехнической стали, обладающей высокой прочностью на растяжение, изоляционная пленка и способ обработки такой изоляционной пленки
CN106414802B (zh) 无铬张力被膜用处理液、无铬张力被膜的形成方法、以及具有无铬张力被膜的取向性电磁钢板
JP6547835B2 (ja) 方向性電磁鋼板、及び方向性電磁鋼板の製造方法
US4496399A (en) Method and aqueous coating compositions for forming anti-stick and insulative coatings on semi-processed and fully-processed electrical steels
DE60020316T2 (de) Orientierter elektromagnetischer Stahl mit sehr guter Beschichtigungsfähigkeit und Verfahren zur Herstellung
RU96119243A (ru) Способ изготовления электротехнической листовой стали со стеклянным покрытием
KR930002940B1 (ko) 전기강의 절연 피복 조성물
DE1954773B2 (de) Verfahren zur herstellung von einfach kornorientierten silizium-stahlblechen mit hoher magnetischer induktion und niedrigem eisenverlust
CA1166804A (en) Stable slurry of inactive magnesia and method therefor
US4344802A (en) Stable slurry of inactive magnesia and method therefor
JP2698549B2 (ja) 酸化マグネシウム−酸化アルミニウム系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板およびその製造方法
JPS5996278A (ja) 焼鈍分離剤
JPH0425349B2 (pl)
JP3394845B2 (ja) 低鉄損一方向性珪素鋼板
EP2559775B1 (en) Method for manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet
JP3162570B2 (ja) 低鉄損一方向性珪素鋼板およびその製造方法
US3282747A (en) Annealing cube texture iron-silicon sheets
JPS62218582A (ja) けい素鋼焼鈍用分離被膜としての酸化マグネシウムとジルコニウム化合物の混合物
JP2697967B2 (ja) 鉄心加工性に優れた低温焼付けの方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法
JP2664335B2 (ja) 酸化アルミニウム−酸化けい素系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板およびその製造方法
EP3910079A1 (en) Grain-oriented magnetic steel sheet, method for manufacturing grain-oriented magnetic steel sheet, and annealing separating agent used for manufacturing grain-oriented magnetic steel sheet
JP2020125537A (ja) クロムフリー絶縁被膜形成用処理剤、絶縁被膜付き方向性電磁鋼板およびその製造方法
JPS61256924A (ja) 磁性粉末の製造方法