KR101568627B1

KR101568627B1 - 방향성 전기강판용 어닐링 분리제

Info

Publication number: KR101568627B1
Application number: KR1020147010560A
Authority: KR
Inventors: 도모유키 오쿠보; 마코토 와타나베; 다카시 데라시마
Original assignee: 제이에프이 스틸 가부시키가이샤
Priority date: 2011-10-04
Filing date: 2012-10-04
Publication date: 2015-11-11
Also published as: EP2765219B1; IN2014MN00456A; RU2569267C1; JPWO2013051270A1; EP2765219A4; WO2013051270A8; US20140246124A1; US9194016B2; JP5786950B2; WO2013051270A1; KR20140091680A; CN103857827B; EP2765219A1; RU2014117732A; CN103857827A

Abstract

방향성 전기강판을 코일 상태로 하여 마무리 어닐링할 때의 분위기 가스의 유통성을 저해하지 않고, 또한 미세요철의 발생을 억제할 수 있게 되는 방향성 전기강판용 어닐링 분리제 대해 제공한다. Cl ： 0.01 ~ 0.05 mass%, B ： 0.05 ~ 0.15 mass%, CaO ： 0.1 ~ 2 mass% 및 P₂O₃ ： 0.03 ~ 1.0 mass% 를 함유하고, 시트르산 활성도가 40 % CAA 에서 30 ~ 120초, BET 법에 의한 비표면적이 8 ~ 50 ㎡/g, 강열 감량에 의한 수화량이 0.5 ~ 5.2 mass% 및, 입경 45 ㎛ 이상인 입자의 함유량이 0.1 mass% 이하인, 마그네시아를 주체로 하고, 또한 입경 45 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하의 비수용성 화합물을 0.05 mass% 이상 20 mass% 이하로 함유시킨다.

Description

방향성 전기강판용 어닐링 분리제{ANNEALING SEPARATOR FOR GRAIN ORIENTED ELECTRICAL STEEL SHEET}

본 발명은 방향성 전기강판의 제조에 사용하는 어닐링 분리제에 관한 것이다.

방향성 전기강판의 제조 공정은 소정의 성분 조성으로 조정한 강 슬래브에, 열간 압연 그리고 냉간압연을 실시하고, 이어서 탈탄 어닐링을 실시한 후, 2 차 재결정을 위해서 최종 마무리 어닐링을 행하는 것이 일반적이다. 이들 공정 가운데, 최종 마무리 어닐링중에 2 차 재결정이 일어나, 압연 방향으로 자화 용이축이 정렬된 조대한 결정립이 생성되는 결과, 우수한 자기 특성이 얻어진다. 이 최종 마무리 어닐링은 강판을 코일 형상으로 감은 상태에서 장시간 행해지기 때문에, 강판이 감긴 안쪽과 바깥쪽의 늘어붙음 방지를 목적으로 하여 이 어닐링전에 마그네시아를 주제로 하는 어닐링 분리제를 물과 현탁시킨 슬러리로 하여 도포하는 것이 통례이다.

이 마그네시아는 이러한 어닐링 분리제로서의 역할 외에, 최종 마무리 어닐링에 앞서 행해지는 탈탄 어닐링 (일차 재결정 어닐링) 에 의해 강판 표면에 생성되는 SiO₂ 를 주체로 하는 산화층과 반응함으로써, 포스테라이트 (Mg₂SiO₄) 피막을 형성시킨다는 기능이 있다. 코일 어닐링에서 균일한 포스테라이트 피막을 형성시키기는 매우 어렵고, 균일한 피막을 얻기 위해서 여러 가지 제안이 이루어지고 있다.

예를 들어, 특허문헌 1 에서는 100 메시 통과 325 메시 불통과분 (44 ~ 150 ㎛) 을 1 ~ 20 % 함유하는 마그네시아를 어닐링 분리제로서 사용함으로써, 강판 상호의 늘어붙음을 방지하여 코일의 가스 유통성을 개선시키고 균일한 피막을 얻는 방법이 제안되어 있다.

특허문헌 1 : 일본 특허공보 소54-14566호

여기서, 발명자들이 상기 특허문헌 1 에서 제안된 발명에 대해 재검토한 결과, 다음과 같은 문제점이 밝혀졌다.

즉, 100 메시 통과 325 메시 불통과분 (44 ~ 150 ㎛) 을 1 ~ 20 % 함유하는 마그네시아는 확실히 균일한 포스테라이트 피막을 형성시키는 효과가 높지만, 포스테라이트 피막 표면에 국소적인 볼록부가 형성되어 이른바 미세요철이 발생하는 경우가 있다. 이 미세요철은 제품을 적층할 때에 점적률을 낮추는 요인이 되는 것 외에, 상기 볼록부가 탈락하여 피막 결함을 만드는 원인으로도 된다.

본 발명은 방향성 전기강판을 코일 상태로 하여 마무리 어닐링할 때의 분위기 가스의 유통성을 저해하지 않는, 또한 미세요철의 발생을 억제할 수 있게 되는, 방향성 전기강판용 어닐링 분리제에 대해 제공하는 것을 목적으로 한다.

즉, 본 발명의 요지는 다음과 같다.

(1) Cl ： 0.01 ~ 0.05 mass%, B ： 0.05 ~ 0.15 mass%, CaO ： 0.1 ~ 2 mass% 및 P₂O₃ ： 0.03 ~ 1.0 mass% 를 함유하고, 시트르산 활성도가 40 % CAA 에서 30 ~ 120초, BET 법에 의한 비표면적이 8 ~ 50 ㎡/g, 강열 감량에 의한 수화량이 0.5 ~ 5.2 mass% 및, 입경 45 ㎛ 이상인 입자의 함유량이 0.1 mass% 이하인 마그네시아를 주체로 하고, 나아가 입경 45 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하의 비수용성 화합물을 0.05 mass% 이상 20 mass% 이하로 함유하는 것을 특징으로 하는 방향성 전기강판용 어닐링 분리제.

여기서, 상기 시트르산 활성도란, 시트르산과 MgO 의 반응 활성도를 측정한 것이고, 구체적으로는 온도 ： 30 ℃, 0.4 N 의 시트르산 수용액 중에 40 % 의 최종 반응 당량의 MgO, 즉 40 % CAA (Citric Acid Activity) 로 투여하여 교반하면서, 최종 반응까지의 시간, 요컨대 시트르산이 소비되고 용액이 중성이 될 때까지의 시간을 측정하는 것이다. 이 반응 시간을 이용하여 MgO 의 활성도를 평가한다.

상기 BET 법에 의한 비표면적은 BET 법의 1 점 가스 (N₂) 흡착량을 기초로, 분체의 표면적을 구한 값이다.

상기 강열 감량에 의한 수화량은 MgO 를 1000 ℃ 의 온도까지 가열했을 때의 중량 감소 백분율이며, 주로 MgO 중에 함유되는 미량인 Mg(OH)₂ 의 함유율을 추정 할 수 있다.

(2) 상기 비수용성 화합물이 산화물이며, 그 산화물이 Al, Si, P, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn 및 Ga 로부터 선택된 1 종 혹은 2종 이상의 산화물, 혹은 MgO 의 복합 산화물인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 에 기재된 방향성 전기강판용 어닐링 분리제.

그런데, 마무리 어닐링에 있어서, 포스테라이트 피막 표면에 발생하는 미세요철은 그 볼록부가 주로 Mg 산화물로서, 이는 마그네시아에 함유되는 조대립이 강판 표면에 접착되어 그대로 피막의 일부로서 고정된 것으로 추정되었다. 이 추정 아래, 발명자들은 미세요철을 저감하면서, 코일 전체 길이에 걸쳐서 균일한 피막을 얻기 위한 수법에 대해 예의 검토했다. 그 결과, 어닐링 분리제의 주제가 되는 마그네시아의 불순물량, 분체 특성을 적정하게 제어한 다음, 마그네시아에 함유되는 조대립을 저감하고, 또한 가스 유통성을 유지하는 스페이서로서 마그네시아 이외의 비수용성 화합물을 첨가함으로써, 원하는 피막이 얻어지는 것을 신규로 알아냈다.

이하, 이 지견을 얻기에 이른 실험의 일례에 대해 말한다.

즉, 다양한 분체 특성 그리고 입도 분포를 가지는 마그네시아를 준비하여 방향성 전기강판의 제조에 적용했다.

구체적으로는 C ： 0.04 ~ 0.05 mass%, Si ： 3.3 ~ 3.4 mass%, Mn ： 0.06 ~ 0.075 mass%, Al ： 0.02 ~ 0.03 mass%, Se ： 0.018 ~ 0.020 mass%, Sb ： 0.04 ~ 0.05 mass% 및 N ： 0.007 ~ 0.010 mass% 를 함유하고, 잔부는 Fe 및 불가피 불순물로 이루어지는 규소강 슬래브를, 1350 ℃ 에서 18000 s 가열 후, 열간 압연하여 2.2 mm 의 판두께로 한 후, 1100 ℃ 에서 60 s 의 열연판 어닐링을 실시하고 나서, 젠지미어 압연기에 의해 0.23 mm 두께까지 200 ℃ 에서 온간 압연하여 최종 판두께로 마무리했다.

이것을 탈탄 어닐링 후, 다양한 입도 분포를 가지는 여러 가지의 마그네시아 분체 100 중량부에 대해 티타니아 (TiO₂) 를 5 중량부 첨가한 어닐링 분리제를, 수화 온도 20 ℃ 및 수화 시간 2400 s 로 수화하고, 도포량이 양면에서 15 g/㎡ 로 하여 도포하고 건조시켰다. 그 후, 강판을 코일로 권취하고 나서, 최종 마무리 어닐링을 실시하고, 절연 장력 코팅을 도포한 후, 플래트닝을 겸해 860 ℃, 60 s 의 열처리에 의해 베이킹을 실시했다. 또한, 어닐링 분리제에 첨가한 티타니아의 45 ㎛ 이상의 입자 함유량은 티타니아 전체의 0.01 mass% 미만이었다.

이 실험 결과를 해석한 바, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 마그네시아에 있어서의 입경이 45 ㎛ 이상인 입자의 함유율을 0.1 mass% 이하로 제어함으로써, 미세요철의 발생이 억제되는 것이 밝혀졌다. 그러나, 입경이 45 ㎛ 이상인 마그네시아 입자를 0.1 mass% 이하로 하면, 피막의 밀착성 불량이 증가된다는 것도 판명되었다. 이 밀착성 불량은 마무리 어닐링시의 코일 저변부를 중심으로 발생하였고 조대한 마그네시아가 함유되지 않는 점에서, 마무리 어닐링시의 코일내로의 가스 유통성이 저하되어 있는 것으로 추정되었다. 왜냐하면, 코일 저변부는 노상 (爐床) 에 접하고 있기 때문에, 분위기 가스의 코일내로의 유입은 코일 상부로부터의 확산이 주체가 되는 결과, 코일의 강판층간 거리의 축소가 미소해도, 그 층간의 가스 흐름은 억제되고 나아가서는 피막 형성에 영향을 미칠 가능성이 있기 때문이다.

발명자들은 이 문제점을 해결하기 위해 더욱 검토했다. 즉, 조대 마그네시아의 스페이서 효과에 주목하여, 이 스페이서 효과를 마그네시아 이외의 비수용성 화합물을 이용하여 발현시키겠다는 착상을 얻었다. 상기 실험에 제공한 어닐링 분리제 (마그네시아에 있어서의 입경 45 ㎛ 이상인 입자의 함유율 ： 0.1 mass%) 에 대해, 비수용성 화합물로서 여러 가지 입도 분포를 가지는 실리카를 첨가한 결과, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 입경 45 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하의 실리카를 어닐링 분리제에 있어서 0.05 mass% 이상 첨가함으로써, 미세요철의 저감과 기타 피막 불량을 동시에 억제할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이 입경 45 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하의 실리카의 첨가 효과는 Al, Si, P, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn 및 Ga 등의 산화물에 있어서도 동일하였다.

본 발명의 어닐링 분리제를 사용함으로써, 균일하고 또한 평활한 포스테라이트 피막을 용이하게 형성할 수 있으므로, 점적률이 높고 또한 피막 특성이 우수한 방향성 전기강판의 제조에 크게 기여하는 것이다.

도 1 은 입경이 45 ㎛ 이상인 마그네시아의 함유량과 미세요철 및 피막 밀착성 불량 발생과의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 2 는 입경이 45 ~ 150 ㎛ 인 실리카의 함유량과 미세요철 및 피막 밀착성 불량 발생과의 관계를 나타내는 그래프이다.

다음으로, 본 발명에 대해 구체적으로 설명한다.

본 발명에서 원하는 효과를 얻기 위해서는 먼저, 마그네시아의 첨가 성분 함유량 그리고 분체 특성을 이하와 같이 만족시킬 필요가 있다. 이들의 범위를 만족하는 마그네시아를 사용함으로써, 본 발명의 효과를 얻을 수 있다. 즉, 적절한 활성도를 가지는 마그네시아를 사용하는 것과 마무리 어닐링에 있어서의 가스 유통성을 확보하는 것이 본 발명의 효과를 얻기 위해서 필요 불가결하다.

먼저, 마그네시아에 첨가 성분으로서 함유되는 각 성분의 함유율부터 차례로 설명한다.

Cl ： 0.01 ~ 0.05 mass%

Cl 은 피막 형성을 촉진하는 원소이다. 즉, 0.01 mass% 미만으로는 충분한 피막이 형성되지 않고, 한편 0.05 mass% 보다 많으면 과잉되게 두꺼운 피막이 형성되어 점상 결함의 원인이 되어, 모두 양호한 피막 특성이 얻어지지 않는다. 따라서, 0.01 ~ 0.05 mass%, 보다 바람직하게는 0.015 ~ 0.04 mass% 의 범위로 한다.

B ： 0.05 ~ 0.15 mass%

B 는 피막 형성을 촉진하는 원소이다. 즉, 0.05 mass% 미만으로는 충분한 피막이 형성되지 않고, 한편 0.15 mass% 보다 많으면 과잉되게 두꺼운 피막이 형성되어 점상 결함의 원인이 되어, 모두 양호한 피막 특성이 얻어지지 않는다. 따라서, 0.05 ~ 0.15 mass%, 보다 바람직하게는 0.07 ~ 0.13 mass% 의 범위로 한다.

CaO ： 0.1 ~ 2 mass%

CaO 는 피막 형성을 억제하여 피막의 형태에 영향을 주는 원소이다. 즉, 0.1 mass% 미만으로는 지철과 피막의 계면의 요철이 없어져 피막이 박리되기 쉬워지고, 한편 2 mass% 보다 많으면 충분한 피막이 형성되지 않아, 모두 양호한 피막 특성이 얻어지지 않는다. 따라서, 0.1 ~ 2 mass%, 보다 바람직하게는 0.2 ~ 1.0 mass% 의 범위로 한다.

P₂O₃ ： 0.03 ~ 1.0 mass%

P₂O₃ 는 피막 형성을 촉진하는 원소이다. 즉, 0.03 mass% 미만으로는 충분한 피막이 형성되지 않고, 한편 1.0 mass% 보다 많으면 과잉되게 두꺼운 피막이 형성되어 점상 결함의 원인이 되어, 모두 양호한 피막 특성이 얻어지지 않는다. 따라서, 0.03 ~ 1.0 mass%, 보다 바람직하게는 0.15 ~ 0.7 mass% 의 범위로 한다.

이상의 성분을 함유하고, 잔부는 불가피 불순물과 MgO 이다. 불가피 불순물로서는 S, Si, Fe, Al 등이다. 또한, 어닐링 분리제의 반응성을 미조정하기 위해서, 공지된 첨가 성분을 불순물 레벨로 미량 첨가해도 된다.

또, 마그네시아는 이하의 특성을 갖는 것이 중요하다.

시트르산 활성도 (40 % CAA) ： 30 ~ 120 s

상기 서술한 시트르산 활성도가 30 s 미만에서는 수화량이 너무 커지고, 한편 120 s 를 초과하면 반응성이 너무 낮아, 어느 경우에도 양호한 피막 특성이 얻어지지 않는다. 보다 바람직한 범위는 50 ~ 100 s 이다.

BET 법에 의한 비표면적 ： 8 ~ 50 ㎡ /g

상기 서술한 BET 법에 의한 비표면적이 50 ㎡ /g 를 초과하면, 마그네시아의 수화량이 너무 커지고, 한편 8 ㎡ /g 미만에서는 반응성이 너무 낮아, 어느 경우에도 양호한 피막 특성이 얻어지지 않는다. 보다 바람직한 범위는 15 ~ 35 ㎡/g이다.

강열 감량에 의한 수화량 ： 0.5 ~ 5.2 mass%

상기 서술한 강열 감량에 의한 수화량이 0.5 mass% 미만에서는 반응성이 너무 낮아지고, 한편 5.2 mass% 를 초과하면 마무리 어닐링중에 마그네시아중의 수화수가 강판을 산화시키기 때문에, 모두 양호한 피막 특성이 얻어지지 않는다. 보다 바람직한 범위는 0.8 ~ 2.0 mass% 이다.

입경이 45 ㎛ 이상인 마그네시아 함유량 ： 0.1 mass% 이하

입경이 45 ㎛ 이상인 마그네시아 함유량이 0.1 mass% 를 초과하는 경우, 포스테라이트 피막에 미세요철이 발생하기 쉬워진다. 보다 바람직한 범위는 0.06 mass% 이하이다. 이 범위내에 마그네시아 함유량을 제어하는 방법으로서는 체를 이용하여 마그네시아 조대립을 제거하는 것이 가장 용이하다. 또, 마그네시아를 제조할 때, 로터리킬른을 사용하면 입경을 용이하게 제어할 수 있다. 또한, 입경이 45 ㎛ 이상인 마그네시아 함유량은 0 mass% 까지 저감해도 된다.

본 발명의 어닐링 분리제에는 이상의 마그네시아에 추가하여 비수용성 화합물을 이하와 같이 첨가하는 것이 중요하다.

입경이 45 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하인 비수용성 화합물의 함유량 ： 0.05 mass% 이상 20 mass% 이하

어닐링 분리제는 슬러리로서 강판에 도포되기 때문에, 그 어닐링 분리제에 첨가하는 화합물은 비수용성인 것이 필수이다. 여기서, 비수용성이란, 20 ℃ 의 물에 용해되는 양이 투입량의 1.0 mass% 이하인 화합물을 가리킨다.

이 비수용성 화합물로서는 먼저, 입경이 45 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하일 필요가 있다. 즉, 입경이 45 ㎛ 미만인 입자는 스페이서로서의 기능이 약하고, 한편 150 ㎛ 보다 큰 입자는 강판에 가압흠집을 만드는 원인이 된다.

다음으로, 상기 비수용성 화합물의 함유량은 0.05 mass% 미만의 경우, 마무리 어닐링시의 가스 유통성이 나빠져 균일한 피막을 형성하기가 곤란해진다. 한편, 함유량이 20 mass% 보다 많아지면, 어닐링 분리제의 강판 부착성이 현저하게 저하되어 공업적인 생산이 곤란해진다. 보다 바람직한 범위는 0.1 mass% 이상 2.0 mass% 이하이다. 또, 강판의 가압흠집을 방지하는 관점에서는 입경이 45 ㎛ 이상 75 ㎛ 이하인 비수용성 화합물의 함유량을 0.1 mass% 이상 2.0 mass% 이하로 제어하는 것이 더욱 바람직하다.

또한, 비수용성 화합물의 함유량은 어닐링 분리제를 100 mass% 로 했을 때의 질량 퍼센트로 규정된다.

여기서, 본 발명에 있어서 제어 대상이 되는 비수용성 화합물의 조대립은 일반적인 레이저 산란 방식에 의한 입도 분포 측정 장치로 정확한 측정을 실시하기가 어렵다. 그래서, 본 발명에서는 체 잔류물에 의해 함유량을 정의한다. 구체적으로는 입경이 45 ㎛ 이상이란 표준체로 330 메시를 통과하지 않는 것으로 정의하고, 75 ㎛ 이하 그리고 150 ㎛ 이하란, 각각 표준체로 200 메시 그리고 100 메시를 통과하는 것으로 정의한다.

또한 상기 비수용성 화합물은 코일층간에서 스페이서로서 기능할 필요가 있기 때문에 어느 정도의 경도가 필요하다.

예를 들어, 산화물을 사용함으로써 상기 원하는 효과를 얻을 수 있지만, 마그네시아는 강판 표층의 실리카와 반응하여 강판에 접착되기 쉽기 때문에 사용하기가 어렵다. 즉, 사용하는 산화물로서는 Al, Si, P, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn 및 Ga 로부터 선택한 1 종, 혹은 2 종 이상의 산화물인 것이 바람직하다. 예를 들어, SiO₂, Al₂O₃ 및 TiO₂ 등이 저렴하고 입수하기 쉽고, 비용 관점에서도 유효하다. 또, 상기 산화물과 MgO 의 복합 산화물은 문제없이 사용할 수 있다. 예를 들어, MgAl₂O₄, Mg₂SiO₄, MgP₂O₆, Mg₂TiO₄ 등이다. 이들 화합물은 실리카와의 반응성이 낮아 피막 불량의 원인으로는 되지 않는다.

그리고, 방향성 전기강판의 제조 시에는 어닐링 분리제에 TiO₂ 등을 보조제로서 첨가하는 경우가 많다. 이들 보조제는 MgO 나 강판 표면의 산화물과 반응하는 것을 목적으로 하고 있기 때문에, MgO 의 입경과 동등 이하로, 가능한 한 세립화하는 것이 바람직하고, 45 ㎛ 이상의 조대립을 함유하지 않는 것이 일반적이다. 그러나, 본 발명의 효과를 얻기 위해서는 의도적으로 입경이 45 ㎛ 이상인 조대한 비수용성 화합물을 준비하여 어닐링 분리제에 첨가할 필요가 있다.

실시예 1

C ： 0.05 ~ 0.07 mass%, Si ： 3.2 ~ 3.5 mass%, Mn ： 0.06 ~ 0.075 mass%, Al ： 0.02 ~ 0.03 mass%, Se ： 0.018 ~ 0.021 mass%, Sb ： 0.02 ~ 0.03 mass% 및 N ： 0.007 ~ 0.009 mass% 를 함유하고, 잔부는 Fe 및 불가피 불순물로 이루어지는 강 슬래브를, 1350 ℃ 에서 1800 s 가열 후, 열간 압연하여 2.2 mm 의 판두께로 한 후, 1000 ℃ 에서 60 s 의 열연판 어닐링을 실시하고 나서, 1050 ℃ 에서 60 s 의 중간 어닐링을 사이에 하고, 탠덤 압연기에 의해 210 ℃ 에서 온간 압연하여 0.23 mm 두께로 마무리했다. 그리고, 강판을 탈탄 어닐링 후, 표 1 에 나타내는 여러 가지의 마그네시아 100 중량부에 대해, 산화 티탄 ： 8.5 중량부, 황산 스트론튬 ： 1.5 중량부 및 실리카 ： 0.5 중량부를 각각 첨가한 어닐링 분리제를, 도포량 (양면) ： 13 g/㎡, 수화 온도 ： 20 ℃ 및 수화 시간 ： 2400 s 로 수화하여 도포하고 건조시켰다.

여기서, 어닐링 분리제에 첨가한 실리카는 표준체를 이용하여 45 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하의 입자를 선별하여 사용했다. 또한, 어닐링 분리제에 있어서의 실리카의 함유율은 0.45 mass% 였다. 또, 어닐링 분리제에 첨가한 산화티탄, 황산스트론튬에 대해서는 입경 45 ㎛ 이상인 입자의 함유량은 0.01 mass% 이하이며, 실질 입경이 45 ㎛ 미만인 입자를 사용했다.

이어서, 강판을 코일 형상으로 권취하고, 최종 마무리 어닐링을 실시하였다. 그 후, 절연 코팅을 도포하고, 히트 플래트닝을 겸해 860 ℃, 60 s 에서 베이킹하고 나서, 전자빔 조사에 의해 자구 세분화 처리를 실시했다.

이렇게 하여 얻어진 강판의 피막 특성에 대해 조사한 결과를, 표 1 에 함께 나타낸다. 동 표에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 어닐링 분리제를 사용함으로써, 우수한 피막 특성이 얻어짐을 알 수 있다.

실시예 2

C ： 0.05 ~ 0.09 mass%, Si ： 3.2 ~ 3.5 mass%, Mn ： 0.06 ~ 0.075 mass%, Al ： 0.02 ~ 0.03 mass%, Se ： 0.018 ~ 0.021 mass%, Sb ： 0.02 ~ 0.03 mass%, N ： 0.007 ~ 0.009 mass%, Ni ： 0.1 ~ 0.5 mass% 및 Sn ： 0.02 ~ 0.12 mass% 를 함유하고, 잔부는 Fe 및 불가피 불순물로 이루어지는 강 슬래브를, 1380 ℃ 에서 2100 s 가열 후, 열간 압연하여 2.1 mm 의 판두께로 한 후, 1050 ℃, 60 s 에서의 열연판 어닐링을 실시하고 나서, 1070 ℃, 60 s 의 중간 어닐링을 사이에 하고, 탠덤 압연기에 의해 190 ℃ 에서 온간 압연하여 0.23 mm 두께로 마무리했다. 그리고, 강판을 탈탄 어닐링 후, 표 1 의 No.1 에 나타내는 마그네시아 100 중량부에 대해, 산화 티탄 ： 6.1 중량부, 수산화 스트론튬 ： 2.2 중량부, 및 표 2 에 나타내는 조대한 여러 가지의 비수용성 화합물을 각각 첨가한 어닐링 분리제를, 도포량 (양면) ： 15 g/㎡, 수화 온도 ： 20 ℃ 및 수화 시간 ： 2200 s 로 수화 하여 도포하고 건조시켰다.

여기서, 표 2 에 나타낸 화합물과는 별도로 어닐링 분리제에 첨가한 산화 티탄 및 황산 스트론튬에 대해서는 입경 45 ㎛ 이상인 입자의 함유량은 0.01 mass% 이하였다. 이어서, 강판을 코일 형상으로 권취하고, 최종 마무리 어닐링을 실시하였다. 그 후, 절연 코팅을 도포하고, 히트 플래트닝을 겸해 860 ℃, 60 s 로 베이킹하고 나서, 레이저 조사에 의해 자구 세분화 처리를 실시했다.

이렇게 하여 얻어진 강판의 피막 특성에 대해 조사한 결과를, 표 2 에 함께 나타낸다. 본 발명의 어닐링 분리제를 사용함으로써, 우수한 피막 특성이 얻어짐을 알 수 있다.

Claims

Cl ： 0.01 ~ 0.05 mass%, B ： 0.05 ~ 0.15 mass%, CaO ： 0.1 ~ 2 mass% 및 P₂O₃ ： 0.03 ~ 1.0 mass% 를 함유하고, 시트르산 활성도가 40 % CAA 에서 30 ~ 120초, BET 법에 의한 비표면적이 8 ~ 50 ㎡/g, 강열 감량에 의한 수화량이 0.5 ~ 5.2 mass% 및, 입경 45 ㎛ 이상인 입자의 함유량이 0.1 mass% 이하인 마그네시아를 주체로 하고, 나아가 입경 45 ㎛ 이상 150 ㎛ 이하의 비수용성 화합물을 0.05 mass% 이상 20 mass% 이하로 함유하고,
상기 비수용성 화합물이, 마그네시아 이외의 산화물인 것을 특징으로 하는 방향성 전기강판용 어닐링 분리제.
제 1 항에 있어서,
상기 비수용성 화합물은 Al, Si, P, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn 및 Ga 로부터 선택된 1 종 혹은 2종 이상의 산화물, 혹은 MgO 의 복합 산화물인 것을 특징으로 하는 방향성 전기강판용 어닐링 분리제.