JPS6014105B2 - 方向性電磁鋼板の焼鈍分離剤塗布方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は方向性電磁鋼板の高温焼鈍時に鋼板の暁付防止
を目的として、静電塗装方式により塗布する競鈍分離剤
及びその塗布方法に関し、特にその実施を工業的に可能
ならしめる技術に関するものである。

方向性電磁鋼板は１回、又は２回以上の袷間圧延、燐鈍
を施した後、２次再結晶により、（１１０）〔００１〕
方位を発達させるために、９００ｑｏ以上の高温で燐鈍
される。

この場合、鋼板の焼付を防止するために、焼錨分離剤が
鋼板表面に塗布される。暁錨分離剤としては各種の耐火
性金属化合物を使用する技術が多数、公開されている（
例えば特許第１７９３３７号、及び１８５３９５号・・
・ＣａＣ０３，弦Ｃ０３，特公昭４２−２７５３３号公
報・・・ＡＩ２０３，Ｚｒ０２，Ｍｇ０，Ｔｉ０２，特
公昭４２一２７５３１号公報…Ｎ２０３，Ｃａ○，特公
昭５１−１２４５１号公報及び、特公昭５２一３１２９
６号公報・・・Ｍｇ○など）。これらの内、珪素を含有
する方向性電磁鋼板に対しては、例えば特公昭５１−１
２４５１号公報、特公昭５２−３１２９６号公報等に記
載されているように、鋼板の焼付防止と同時に鋼板表面
に生成したＳｉ０２を主成分とするサプスケール層と、
高溢焼鈍時に、固相反応により、ガラス状皮膜を形成し
易いマグネシウムの酸化物を主成分とした焼錨分離剤が
一般に用いられる。このガラス状皮膜は、鋼板表面のサ
ブスケール中のＳｊ０２と競鈍分離剤中のＭｇ○とが固
相反応して形成するフオルステラィト（Ｍｇ２Ｓｉ０４
）を主体として成り、絶縁皮膜の下地として、耐熱性及
び絶縁性の向上に有用なものである。また方向性電磁鋼
板は、前記の如く高温嫌錨により２次再結晶を進行させ
て、（１１０）〔００１〕方位を発達させるに際して１
次再結晶粒の成長を抑制するために、正常粒成長抑制剤
（インヒビター）が鋼中に合金元素として添加される。

合金元素は例えばＭｎ，Ｓ，ＡＩ，Ｎ，Ｖ，Ｂ，Ｃｕ，
Ｓｎ，Ｓｂ，Ｓｅ，Ｍｏ等が使用され、これらがＭｎＳ
，ＮＮ，ＶＮ，Ｃ＆Ｓ，ＭｎＳｅ等として析出する場合
には、１次再結晶粒の粒界移動をピンニングすることに
より、あるいはＢ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｍｏとして粒界偏折す
る場合には、粒界の移動にともなって、粒界偏析元素が
ひきずられて、移動抵抗となるとするいわゆるドラッグ
効果により、正常粒成長を抑制すると考えられている。
この合金元素の析出あるし、は偏析等の状態変化に対し
て、鋼板界面における物質の移動が大きく寄与すること
が知られており、したがって蟻鈍分離剤の性状（通気性
、反応性）が２次再結晶に強く影響する。さらに、２次
再結晶完了後、特性向上のために、例えばィンヒピター
として〔Ｓ〕を含有する場合、これを除去する（純化）
必要があり、、Ｍｇ０は鋼板表面近傍の〔Ｓ〕を吸収し
て〔Ｓ〕ポテンシャルを下げることにより脱硫を促進す
るという効果を有している。

以上のマグネシァを主成分とする焼雛分離剤の機能とし
て、｛１’高温焼鈍時の鋼板の競付防止 【２’ガラス状皮膜の形成 湖 ２次再結晶の安定化 ‘４１ 純化（主として脱硫）の促進 が挙げられ、方向性電磁鋼板の製造において極めて有用
なものであるが、主として暁付防止機能を有し、２次再
結晶の有効な進行を阻害しないものであれば、マグネシ
アに限定するものでないことは明らかである。

この種の燐鈍分離剤は一般に水を分散蝶としたスラリー
で連続脱炭燐鈍後、スプレーあるいはロール絞り方式に
より塗布、乾燥される。

スラリー塗布方式は鋼板と乾燥された燐鈍分離剤皮覆層
との密着性が良好であり、マグネシアを主成分とする暁
雛分離剤等においては前記団相反応性も高いという長所
を有するが、反面【１１ 競鈍分離剤スラリー塗布後の
乾燥のための乾燥炉が必要であり設備費、エネルギーコ
ストが増大する。

｛２１ 高温孫鎚時に残存水分の除去のために５００〜
７００℃の予備加熱あるいは予備均熱等の予備熱処理が
必要であり不経済である。‘３１ 予備熱処理を実施し
ても残存水分が完全には除去されない場合もあり、これ
が高温焼鎚中に雰囲気中に放出されて、鋼板間の雰囲気
組成を不均一にする結果、２次再結晶を不安定にして有
好な磁気特性が縛られない。

【４’上記の放出水分により鋼板間の酸素ポテンシャル
が増大して、鋼板表面が過酸化される結果、磁気特性、
機械的性質が劣化する。

等の問題点があった。

上記問題則ま暁鎚分離剤を水との懸濁液で塗布するため
に生ずるものであり、競鎚分離剤粉体粒子を乾燥状態で
直接的に鋼板の表面に付着することで解消される。

碗鈍分離剤粉体粒子を乾燥状態で直接的に鋼板の表面に
付着させる技術として、特公昭３９−１２２１１号公報
及び特公昭５７−０１１３９３号公報に記載されるよう
に、暁雛分離剤粉体粒子を鋼板表面に静電的に付着させ
る方法が試みられた。侍公昭３９−１２２１１号公報記
載の方法では、競鈍分離剤粉体を陽‘性コロナ放電して
いる電極と鋼板表面との間に導入し、該表面に静電的に
付着させる方法が記述されており、この暁鈍分離剤とし
てｒ酸化カルシウム、アルミナ、シリカ又は他の耐熱性
酸化物、石灰およびその類似のような広範囲の物質を包
含し、ここに示す実例の目的に対しては本発明をマグネ
シア例えばＭｇ○の使用に関して記載するが、本発明は
これに限定するものではないことは明らかである。

」と述べられ、マグネシア粉体として「マグネシァの微
細粒度は厳密でなく、以下に示すように空気で運ばれる
に足る微細であればよい。これに限定しないがマグネシ
アは１インチ３２５メッシュの輪を通過するか、、また
は約４４ミクロンの粒子の大きさを有すればよい。」と
されているに過ぎず、腸性コロナ放電を鰭極に生ずるた
め帯電効率が窓く鋼板への付着力が劣り実用化が難かし
く、又ガラス状皮膜の形成も不均一となる欠点を有して
いた。一方、特公昭５７一０１１３９３号記載の方法で
は、良好なガラス状皮膜を得るためにガラス用皮膜形成
用としてマグネシウムの酸化物を主成分とするスラリー
を少量塗布、乾燥して形成した下層皮膜の上に競付防止
用として暁錨分離剤粉体粒子を帯離させ、対抗電極とな
っている珪素鋼板の表面に付着させる方法が試みられ、
競付防止用燐鈍分離剤として「車質マグネシア、アルミ
ナ、酸化ジルコニウム、ケイ酸、酸化チタン、酸化ニッ
ケル、酸化マンガン、酸化カルシウム、酸化クロム、酸
化モリブデン、酸化棚素の１種又は２種以上の混合物又
は複合酸化物が用いられる。これら酸化物粉体は１００
メッシュパス（好ましくは３２５メッシュパス）の粒度
のものを使用する。」と述べられているが、連続操業安
定が不十分であった。すなわち、上記の如く嫌鎚分離剤
の静電粉体塗装方式には多種の耐熱性酸化物が用いられ
るが、これらの粉体の吸湿のために凝集、固結等に起因
する静電粉体塗装設備の詰まり、ブロッキングが長時間
操業安定性を阻害する要因となっていた。

したがって、耐熱性酸化物の静電粉体塗装方式を長時間
安定して施すに際して、十分に乾燥された粉体を完全に
除湿された環境で使用することが有効であったが、粉体
の吸湿は工業生産の現場では実現が難しく設備費も膨大
となる。本発明は前記障害を解消し、方向性電磁鋼板の
製造プロセスにおいて塚錨分離剤の静電塗装方式を工業
的に可能ならしめる技術を提供するものである。

一般に静電塗装方式で被塗物を塗布可能な粉体は噴流性
あるいは流動性及び帯電性の良好なものであることが必
要条件とされている。

今日、有機塗料等の静電塗装方式は工業的に確立され、
製品生産が実施されているが、方向性電磁鋼板の一連の
製造プロセスにおいては上記障害のため、確立されてい
ないのが現状であった。そこで本発明者らは暁錨分離剤
として使用される耐熱性無機化合物の流動性及び帯電性
を改善し、しかも、鋼板の暁付を防止して２次再結晶の
有効な進行を維持しうる方法について、鋭意検討した結
果、特定の物質を焼鎚分離剤粉体粒子に付着させて疎水
化し、粉体の吸湿性を防止すれば暁雛分離剤の長時間安
定した静電塗布が可能となり、また特定量の添加により
品質の安定化が可能であることを見出した。

すなわち、特定量の綾水剤を粒子表面に有する鱗鎚分離
剤を使用する方法である。耐火性金属化合物は、それ自
身が有機系粉体塗料と比較して磁気良導体であり帯電性
が低い。

また帯電しても帯電状態の寿命が短かく、そのままでは
安定した静電粉体塗装が簸かしいものである。さらに、
無機化合物は粒子表面に一旦水分子が吸着されると水酸
基（一ＯＨ基）をその吸着点で生成しやすいために、親
水性となり電気伝導度が増大して帯電が困難となる。ま
た親水性となった活性点には加速度的に水分子が吸着し
て粒子の凝集力が増大し流動性の低下を生ずるようにな
る。したがって、粒子の電気抵抗を増大させかつ吸湿を
防止するため、本発明の如く溌水剤を粒子表面に付着さ
せる方法は容易かつ極めて有効である。本発明に言う縦
水剤とは疎水基を有しかつ２次再結晶の有効な進行を阻
害しない物質であれば使用可能であり、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ビニール、アクリル、アルキド
、ウレタン、ェポキシ、ポリエステル、フェノール等及
びこれらの変成体あるいはこれらにフッ素、塩素等のハ
ロゲンを含む有機系樹脂類あるいはシラン類、シロキサ
ン類を包含するシリコーン樹脂等の有機珪素化合物を指
し、これらの１種または２種以上の複合添加が可能であ
る。

綾水剤の競鎚分離剤粉体粒子への付着方法は任意の手段
が使用できる。

例えば、暁錨分離剤として使用される無機化合物粉体の
製造工程がクラツシャー、ボールミル、振動ミル、らし
・かし・機等による粉砕工程、節、ベンチュリー、サイ
クロン等の分級工程を有するものであれば、粉砕時ある
いは分級時に溌水剤を所定量投入して容易にかつ付帯設
備を要せずに粉体に付着できる。また、暁鎚分離剤とし
て入手可能な粉体が使用目的の粒度にすでに調整されて
いれば、この粉体と溌水剤とをボールミル、振動ミル、
らし、かし、機等により混合燈拝して、粉体表面に付着
するかあるいは粉体の貯蔵槽、供給槽にスクリューフィ
ーダー、スプレー等で自動添加も可能である。溌水剤の
投入形態も気体、液体、固体、ェマルジョン、希釈液等
で投入あるいはスプレーする方法が可能であり、溌水剤
をを多量に付着した蛾鈍分離剤のマスターパウダー、マ
スターベレット等を作成して、これを投入することも可
能である。綾水剤の蛾鈍分離剤粉体粒子への付着は、必
ずしも粉体粒子の全表面を均一に被覆する必要はなく、
焼錨分離剤全重量に対して特定量の溌水剤を含有すれば
よく、その配合量の下限を０．０＄重量パーセントと規
定した理由は焼鈍分離剤粉体の吸湿を防止して流動性及
びび帯電性の向上、維持可能な最小付着量を示すもので
ある。

また、前記の如く焼錨分離剤の機能は単に高温焼鎚時の
鋼板の暁付防止のみでなく、鋼板界面の物質移動制御に
より２次再結晶を安定化し、さらに純化を促進すること
にあるため溌水剤の配合量が重量比で３．００重量パー
セントを越えると高温暁鈍時の２次再結晶の進行に悪影
響を及ぼし、また溌水剤が有機物のため、浸炭して特性
を劣化させるため好ましくない。第１図及び第２図に粉
体の流動性に対する溌水剤の効果について調査した結果
を示す。

粉体の流動性を示すパラメータは多数提案されているが
、粉体プロセスにおいて具体的な値として現われかつ粉
体の流動性の表現としても古くから用いられている安息
角を本明細書中では用いることとした。安息角は動場に
おいて、粉体層の自由表面が限界応力状態となったとき
に、その表面が水平面となす角として定義され、注入法
、排出法、傾斜法等の測定方法があるが、本発明では最
も基本的な注入法によって安息角を測定した。粉体とし
て粒度１インチ３２５メッシュの鮪を全通するＮ２０３
，Ｍｇ○，ＣａＯそれぞれに対して綾水剤としてジメチ
ルポリシキロサン（重合度９）を重量比で０〜７．０％
配合し、ボールミル中で１２０分間蝿拝した。第１図は
鞭水剤配合量の上下限の限定理由を示すものであり、０
．０３％以上の添加で安息角が小さくなって流動性が良
好となることを示しており、１％前後以上では安息角は
ほぼ横ばいとなる。

特許請求の範囲第３項及び第５項記載の溌水剤添加量の
上限３％は安息角の低減がこの値ではすでに飽和してお
り、さらに３％を超えると経済的メリットがなく、また
浸炭して特性劣化を生じる限界を示すものである。また
第２図は、ＡＩ２０３，Ｃａ○及びＭｇ０のそれぞれに
前記綾水剤を配合しないものと、０．１％配合したもの
とを、４０℃、相対湿度８５％の陣溢頃湿槽中に保持し
たときの安息角の蓬時変化を示すもので、溌水剤を配合
しない粉体はいずれも経済的に安息角が増大し、すなわ
ち流動性が低下し、１２〜２餌時間で固結する場合もあ
ることを示し、綾水剤を０．１％配合した粉体では長時
間、良好な流動性を維持し得ることを示すものである。
碗鈍分離剤の静電塗布方法としては、例えばまず暁鎚分
離剤粉体を流動槽又は供給槽で均一に分散させ、これを
粉体輸送用気体と共に静電粉体塗装機のコロナ電極付近
に送りこみ、ここで印加された直流高電圧によって生じ
たコロナ放電によりイオン化された気体と衝突、接触に
よって暁錨分離剤粉体粒子を正又は負に帯電させ、これ
を対抗電極となっている接地された鋼板表面に付着させ
ることができる。

正又は負に帯電した焼鈍分離剤粉体粒子はコロナ電極と
接地した鋼板との電位差により形成された電界の電気力
線に沿って粉体輸送用気体の気流と共に鋼板に向かって
飛行し、静電的に付着した後、電荷を失なって、吸着す
る。粉体の帯電の極性はコロナ電極の極性に一致し、正
又は負のいずれの極性に帯電しても鋼板への付着は可能
であるが、負に帯電させた場合の方が、より強固な付着
性が得られた。以上暁錨分離剤に溌水剤を付着させて、
疎水化することにより静電塗布方式の実用化が可能とな
るが、本発明の効果はこれにとどまらず、以下の効果を
有するものである。

前記の如く、珪素を含有する方向性電磁鋼板は焼鈍分離
剤として、‘１）鋼板の競付防止、｛２｝ガラス状皮膜
の形成、（３’２次再結晶の安定化、｛４｝純化（主と
して脱硫）の機能を有するマグネシアを主成分とする処
理剤が一般に用いられる。

これらの機能のうち、ガラス状皮膜の形成に対しても、
本発明が積極的な効果を有する。例えばマグネシアを主
成分とする焼鎚分離剤に溌水剤として、有機珪素化合物
を付着させる方法である。脱炭焼鎚時に形成されたＳｉ
０２主体のサブスケール層と焼鈍分離剤とが高温暁鈍時
に園相反応して形成するフオルステラィトを主体とする
均一皮膜は、単にサブスケール層からのＳｉ０２のみで
なく、地鉄中からのＳｉの供給も必要である。これはサ
ブスケール層の厚みが、約２〆ｍ以下であるのに対し、
フオルステラィトを主体とするガラス状皮膜の厚みがそ
の２〜３倍程度あること、又ＥＰＭＡ分析による鋼板断
面の線分折から、板厚中心から鋼板界面にＳｉ含有量が
次第に減少していること、ガラス状皮膜直下にＳｉが不
足して生成したと考えられるｖｏｉｄを含む内部酸化層
が存在すること等から推定される。この鋼板中のＳｉの
減少は鋼板の固有抵抗を低下させ、又内部酸化は鋼板界
面を不均一にして負荷時の磁壁移動の抵抗となり、電磁
鋼板の鉄損を劣化させる原因となる。焼錨分離剤に有機
珪素化合物を付着させて静電塗布した場合、高温焼鈍中
に有機珪素化合物が、Ｓｊの供給源となり鋼板の地鉄中
のＳｉの減少、内部酸化層の成長等を抑制して、かつ健
全なガラス状皮膜の形成が可能である。あるいは競鈍分
離剤の静電粉体塗装方式は、鋼板と塗布装置が非接触で
あるため、前処理が自由に実施できることにより例えば
特公昭５７一０１１３９３号公報記載の方法においてガ
ラス状皮膜の形成と鋼板の焼付防止とを機能分離して、
まずマグネシアを主成分とする処理液を塗布乾燥して、
ガラス状皮膜形成用下層被覆を形成し、その上に本発明
の膝水剤を付着した焼錨分離剤を焼付防止用上層被覆と
して静電塗装方式により塗布することができる。さらに
珪素を含有し、ＭｎＳ，ＡＩＮ，Ｂ，Ｓｅ，Ｓｂ，Ｓｎ
，Ｃｕ，Ｍｏ等の１種あるいは２種以上をィンヒピタ−
として製造される方向性電磁鋼板に対してガラス状皮膜
形成用のマグネシウムの酸化物を主成分とする処理液中
にチタン、マンガン、棚素、ケイ素、ニオブ、クロム、
ニッケル、モリブデン、アンチモン、ストロンチウムの
酸化物、硫化物、硫酸塩、窒化物、硝酸塩、チオ硫酸塩
、亜硝酸塩等の１種又は２種以上を添加し、添布するこ
とにより、磁気特性を向上させることが可能であること
とが公知である本発明の方法において、これらの添加剤
を使用することにより、高温焼錨時の持込水分の悪影響
が抑制されるため、前記添加剤の効果が増大でき、著し
い磁気特性の向上が可能である。従来より、方向性電磁
鋼板の高温暁錨時の鋼板の焼付防止と、フオルステラィ
ト系ガラス状皮膜に関する特許発明は、多数提案されて
いるが、本発明の如く従釆実施されていたスラリー塗布
方式に変わり、静電塗布方式が容易に長時間安定して連
続的に実施可能となり、しかも品質の高位安定化が可能
となった工業的意義は大きい。

次に実施例及び比較例を記載する。

実施例 １ 競錨分離剤として粒度分布２００メッシュの節を全通す
るＮ２０３，Ｃａ○及びＭｇ○を以下の条件で処理し、
板幅１００仇肋の鋼板ストリップに通板速度５０の／分
、付着量片面６土１夕／あ目標で静電塗布し、その付着
量の経時変化を測定した。

コロナ電極への印加電圧は−１００ｋＶとし、静電塗布
の位置の気温及び相対湿度はそれぞれ３５ｏｏ、６１％
であった。処理条件 ○）溌水剤の種類 ｛ａ｝ テトラフルオロエチレン ‘ｂ’トリレンジイソシアネート ‘Ｃ｝ ポリシロキシサン（ｎ＝９）（ｎ：重合度）■
配合量 ‘ａ）無配合 ｛ｂ｝ ０．５重量パーセント飢 渇合
方法ポールミル中で１２０分額梓。

結果を第３図に示す。

ＡＩ２０３，Ｃａ○及びＭｇ○のいずれの粉体について
も溌水剤を配合しない場合、上記付着量６土１夕／淋目
標の静電塗布は難しく、しかも時間の経過とともに付着
量が大きく減少した。一方、上記処理条件の溌水剤｛ａ
｝〜【ｃーを配合した粉体は長時間安定した静電塗装が
可能であった。実施例 ２ Ｓｉ：３．２０％を含有する０．３肋厚さ×３００側中
×４５０ｋ９の方向性電磁鋼板を製造するに際して、仕
上冷延後、圧延油を除去し、ついで日２：７５％、Ｎ２
：２５％、霧点４３ｏｏ雰囲気中で、斑ｏｑｏ×４分間
、連続脱炭焼鈍した後、暁錨分離剤としてＺｒ０２及び
Ｍｎ０に、‘ａー低分子ポリエチレン、他塩化ビニル、
〔ｃ｝ジメチルクロロシランをそれぞれ０．２，１．０
，２．０，３．０，４．の重量パーセント配合してボー
ルミル中で１２０分間鷹拝した粉体を、静電塗装装置を
用いて−１００ｋＶの高圧を印加して負に帯電させ、対
流電極の鋼板上面に静電的に６．０〜７．０夕／れ付着
させて、直ちにコイル状に巻き取った。

これを水素気流中で１２００ｏ○×１水岱高温暁鈍した
。冷却後、コイルを巻き戻したが焼付は認められず、競
鈍分離剤を除去後、磁気特性を測定したところ、Ｚｒ０
２，Ｍｎ○のいずれにおいても０．２〜３．の重量パー
セントの溌水剤の添加では、良好な磁気特性が得られた
が、４．０重量パーセントの配合では磁性不良が発生し
た。また地鉄の化学分析を実施したところ４．０重量パ
ーセントの配合では浸炭が起っていることがわかった。
磁気特性を第４図及び第５図に、地鉄の化学分析による
炭素含有量を第６図に示す。実施例 ３ Ｓｉ：３．１５％を含有する０．３柳厚さ×３５０側中
×４７０ｋ９の方向性電磁鋼板を製造するに際して、仕
上冷延後、圧延油を除去し、ついで日２：７５％、Ｎ２
：２５％、霧点４５ｑｏ雰囲気中で８４０００×４分間
連続脱炭焼鈍した後、暁錨分離剤としてＭｇ０にポリシ
キロサン（重合度ｎ：７）を０．丸重量パーセント配合
して、振動ミル中で９粉ン間蝿梓、混合した粉体を静電
塗装装置を用いて−１００ｋＶの高圧を印加して負に帯
電させ、対抗電極の鋼板下面に静電的に６．０〜７．０
夕／力付着させて、直ちにコイル状に巻き取った。

これを予備熱処理することなく水素気流中で１２０００
０×１０ｈｒｓ高温焼鈍した。冷却後、コイルを巻き戻
したが鋼板の焼付は認められず、未反応Ｍｇ○を除去後
、表面を観察したところ、中方向、長手方向、上下面と
も均一な灰色のガラス状皮膜が形成されており、地鉄の
化学分析より脱硫も完全に進行していることがわかった
。皮膜特性を第１表に示す。比較例 １ 実施例３と同一材料、同一条件で連続暁鈍し、ついで焼
錨分離剤として粒子径５Ａｍ以下の粉体を９５％以上有
する軽質マグネシア１０ぴ部、チタン酸化物３部に水４
０礎部を混合、損拝し、ついでゴムロールで絞りながら
均一に塗布し、４００ｑ○×３＄ｅｃ．で乾燥し、直ち
にコイル状に巻き取った。

乾燥後の粉体付着量は上下面それぞれ７．２夕／め、７
．５夕／めであった。又、その水和率は（比０／Ｍぬ）
ｘｌｏｏ＝９．１％であった。これを水素気流中で６０
０ｑｏ×１劫ｒｓの予備均熱を施し、ついで１２００ｑ
ｏ×１肌ｒｓの高温暁錨を施した。冷却後、コイルを巻
き戻し、過剰の粉体を除去した。鋼板の焼付は認められ
ず、コイル中方向の両端７０〜１２仇収‘ま繊密な濃い
灰色の良好なガラス状皮膜が形成されていたが、中央部
では部分的に白味を帯びた、粗な密着性の悪いガラス状
皮膜が認められた。皮膜特性を第１表に示す。実施例
４ 実施例３と同一材料、同一条件で連続暁鈍し、ついで先
ず、ガラス状皮膜形成用として粒子径５仏ｍ以下の粉体
を９５％以上有する軽質マグネシア１０碇郭、チタン酸
化物３部を水６００部に混合鷹拝し、ゴムロールで絞り
ながら、均一に塗布し３００℃×３＄ｅｃ．乾燥した。

乾燥後の粉体付着量は、上下面それぞれ２．４夕／で、
２．Ｍ／めであった。また、その水和率は（日２０／Ｍ
ｇ○）×１００＝６．２％であった。続いて、鋼板の暁
付防止用として、粒子径３２５メッシュパスの酸化アル
ミニウムに溌水剤としてシロキシルメチレンを０．１％
配合して、ボールミル中で９び分間、混合、損拝した粉
体を静電粉体塗装装置を用いて−１０ｏｋＶの高圧で負
に帝電させて対抗電極の鋼板表面に６．０〜７．０夕／
力下面に付着させ、直ちにコイル状に巻き取った。これ
を水素気流中で１２００ｏｏ×１０ｈｒｓ．で高温焼鈍
した。冷却後、コイルを巻き戻し、過剰の粉体を水洗除
去したが、鋼板の焼付は認められず、中方向、長手方向
ともに均一で繊密な灰色のガラス状皮膜が形成されてい
た。皮膜特性を第１表に示す。実施例 ５実施例３と同
一材料、同一条件で焼鈍し、ついで実施例４と同一条件
でガラス状皮膜形成用被覆を施した。

粉体付着量は上下面それぞれ２．２夕／淋、１．９夕／
めであった。また、その水和率は（日２０／Ｍｇ０）×
１００＝６．４％であった。続いて、鋼板の暁付防止用
として粒子径３２５メッシュパスのマグネシアクリンカ
に、穣水剤としてポリシキロサンｎ＝７を０．１％配合
し、ボールミル中で９０分間混合、燈拝した粉体を静電
粉体塗装装置を用いて、一１００ｋＶの高圧で負に帯電
させて対抗電極の鋼板表面に６．０〜７．０夕／力下面
に付着させ、直ちにコイル状に巻き取った。これを水素
気流中で、１２００℃×１仇ｒｓ．で高温凝鈍した。冷
却後コイルを巻き戻し、過剰の粉体を水洗除去したが、
鋼板の競付は認められず、中方向、長手方向ともに均一
で繊密な灰色ガラス状皮膜が形成されていた。皮膜特性
を第１表に示す。実施例 ６ Ｓｊ３．２５％、ｓｏＩＡＩＯ．０３０％を含有する方
向性電磁鋼板を製造するに際して、実施例５と同一条件
で競鎚、塗布、熱処理を施こした。

高温焼銘、冷却後、調査したが鋼板の齢付きは全く認め
られなかった。皮膜特性を第１表に、磁気特性を第２表
に示す。実施例 ７ 実施例６と同一材料を同一条件で競鈍し、ついで日２：
７５％、Ｎ２：２５％、霧点４５午○の雰囲気中で８５
０ｏｏ×４分間運続焼鈍し、ついで先ずガラス状皮膜形
成用として特公昭５２−３１２９６号公報に示される塗
布剤１０碇部、チタン酸化物５部に硫化ストロンチウム
を３部添加し、水６０礎部１こ混合、鷹辞し、ゴムロー
ルで絞りながら、鋼板表面に均一に塗布後、４００午０
×２瓜ｅｃ．乾燥した。

乾燥後の粉体付着量は上下面それぞれ１．７夕／で、２
．１多／めであった。また、その水和率は（日２０／Ｍ
ｇ○）×１００＝１０．０％であった。続いて、鋼板の
暁付防止用として粒子径３２５メッシュパスのマグネシ
アクリンカ粉体に、溌水剤としてポリシキロサン（重合
度ｎ＝７）を０．１％配合して、ボールミル中で９の片
間混合魔拝した粉体を静電粉体塗装装置を用いて、一１
００ｋＶの高圧で負に帯電させて、対抗電極の鋼板表面
に６．０〜７．０夕／枕下面に付着させ、直ちにコイル
状に巻き取った。これを水素気流中で１２０び０×１価
ｒｓ．で高温競鈍した。冷却後、過剰の粉体を水洗、除
去したが鋼板の暁付は認められず、鋼板の上下面全体に
均一で繊密な光沢性の灰色のガラス状皮膜が形成されて
いた。皮膜特性を第１表に、磁気特性を第２表に示す。
実施例 ８ グラス皮膜形成用の塗布剤に硫化ストロンチウムにかえ
て窒化クロム７部を添加してその他の条件を実施例７と
同一条件で、鋼板を処理した。

鋼板の競付は認められず、中方向、長手方向に上下面と
も均一で繊密な光沢性の灰色のガラス状皮膜が形成され
ていた。皮膜特性を第１表に、磁気特性を第２表に示す
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圧ＳＳ裏寸 ９【畔轡” 紐辱Ｋ益ｍｌ曲 胸盤笹蟻氏 館玉串製柵 ．． ＊ 蓮 第２表 磁気特性 以上詳述した如く、方向性電磁鋼板の表面に直後又は処
理液塗布層を介して競鈍分離剤粉体粒子を静電塗布する
場合に「その静電塗布する粉体粒子として溌水剤を配合
、付着させたものを用いることにより、長期安定して静
電塗布が可能となり、方向性電磁鋼板の焼錨分離剤の塗
布への静電塗布方式の工業的適用が事実上本発明によっ
て初めて可能となったものである。

【図面の簡単な説明】

第１図はＣａ０，Ｍ奴，ＡＩ２Ｑへの溌水剤配合量と安
息角との関係を示す図、第２図はＣａ○，Ｍｇ○，Ｎ２
０３に溌水剤を配合しない場合と、した場合との保持時
間と安息角の変化との関係を示す図、第３図は実施例１
の結果を示しＡＩ２０３，Ｃａ○，Ｍｇ０に溌水剤を配
合しない場合と、した場合との粉体吐出時間と付着量の
変化との関係を示す図、第４図、第５図及び第６図は実
施例２の結果を示し、第４図、第５図は溌水剤配合量と
磁気特性との関係、第６図は同配合量とＣ含有量との関
係を夫々示す図である。 豹′図 豹２図 豹Ｊ図 終う図 多４図 弟三図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 方向性電磁鋼板の表面に静電粉体塗装方式により、
   焼鈍分離剤粉体粒子を付着させて、鋼板の焼付防止被覆
   層を形成するに際して、上記粉体粒子に撥水剤を配合し
   た焼鈍分離剤を用いることを特徴とする方向性電磁鋼板
   の焼鈍分離剤の塗布方法。 ２ 方向性電磁鋼板の表面にマグネシウムの酸化物を主
   成分とする処理液を塗布、乾燥して形成したガラス状皮
   膜形成用下層被覆の上に、鋼板の焼付防止用焼鈍分離剤
   粉体粒子を静電粉体塗装方式により付着させて、上層被
   覆を施すに際して、上記粉体粒子に撥水剤を配合した焼
   付防止用焼鈍分離剤を用いることを特徴とする方向性電
   磁鋼板の焼鈍分離剤塗布方法。 ３ 撥水剤の配合量が、焼鈍分離剤粉体に対して、重量
   比で０．０３〜３．００％である特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ４ 前記撥水剤が有機珪素化合物である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ５ 撥水剤の配合量が焼鈍分離剤粉体に対して、重量比
   で０．０３〜３．００％である特許請求の範囲第２項記
   載の方法。 ６ 前記、撥水剤が有機珪素化合物である特許請求の範
   囲第２項記載の方法。