KR20190040127A - 유기 섬유용 접착제 및 유기 섬유의 처리 방법 - Google Patents

유기 섬유용 접착제 및 유기 섬유의 처리 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20190040127A
KR20190040127A KR1020187024169A KR20187024169A KR20190040127A KR 20190040127 A KR20190040127 A KR 20190040127A KR 1020187024169 A KR1020187024169 A KR 1020187024169A KR 20187024169 A KR20187024169 A KR 20187024169A KR 20190040127 A KR20190040127 A KR 20190040127A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
organic fibers
fiber
component
resin
adhesive
Prior art date
Application number
KR1020187024169A
Other languages
English (en)
Inventor
테츠야 호소미
마사토 후시키
토요히로 나가노
Original Assignee
나가세케무텍쿠스가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 나가세케무텍쿠스가부시키가이샤 filed Critical 나가세케무텍쿠스가부시키가이샤
Publication of KR20190040127A publication Critical patent/KR20190040127A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J121/00—Adhesives based on unspecified rubbers
    • C09J121/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J127/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J127/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J127/04—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09J127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J197/00—Adhesives based on lignin-containing materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J197/00—Adhesives based on lignin-containing materials
    • C09J197/005—Lignin
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/395—Isocyanates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/244—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons
    • D06M15/248—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons containing chlorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/41—Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423—Amino-aldehyde resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/55—Epoxy resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/693—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural or synthetic rubber, or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

포르말린의 사용량의 삭감이 가능하고, 유기 섬유와 고무와의 우수한 접착성 및 우수한 보존 안정성을 나타내는 유기 섬유용 접착제를 제공하는 것을 과제로 한다. 폴리페놀류, 클로로페놀 및 리그닌 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(A1), 및 상기 성분(A1) 이외의 수용성 폴리머 또는 상기 성분(A1) 이외의 수분산성 폴리머로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(B1)을 포함하고, 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 실질적으로 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유기 섬유용 접착제.

Description

유기 섬유용 접착제 및 유기 섬유의 처리 방법
본 발명은 유기 섬유용 접착제 및 유기 섬유의 처리 방법에 관한 것이다.
타이어, 각종 호스류, 및 타이밍 벨트, 컨베이어 벨트 및 V벨트 등의 각종 벨트류 등에 이용되는 고무에는, 보강재로서 폴리에스테르 섬유 등의 유기 섬유가 사용된다. 종래, 유기 섬유인 타이어 코드와, 타이어용 고무와의 접착을 위해, 레조르신, 포르말린 및 고무 라텍스를 포함하는 RFL(레조르신/포르말린/라텍스) 접착제를 열경화하는 처리를 행하여, 그 접착제의 접착력을 확보하는 것이 알려져 있다. 이 처리로서는 구체적으로는, 유기 섬유에 RFL 접착제를 부착하여 열경화하는 처리를 행하는바, RFL 접착제로 처리하기 전에, 유기 섬유에 에폭시 수지로 동일한 처리를 실시하여 두는 것에 의해, 접착력이 더욱 향상된다는 것도 알려져 있다.
그러나, RFL 접착제의 제조에 이용하는 포르말린은 레조르신을 가교시키기 위한 중요한 원재료이기는 하지만, 발암성의 의혹이 있기 때문에, 최근, 환경, 특히 작업 환경을 고려하여, 사용시의 대기중으로의 방출의 억제 및 사용량의 삭감이 요구되고 있다. 또한, RFL(레조르신/포르말린/라텍스)은 RF(레조르신/포르말린) 수지 및 고무 라텍스를 혼합 숙성하는 것에 의해 얻어지는바, RF 수지는 보존 안정성이 뒤떨어지기 때문에 사용 가능 기간이 짧고, 사용 가능 기간을 경과한 경우는 폐기하지 않을수 없다고 하는 과제도 있다.
선행문헌 1에서는, 레조르신 및 포르말린을 포함하지 않는, 특정 조성의 유기 섬유 코드용 접착제 조성물로서, (블록)이소시아네이트 화합물 및/또는 아민계 경화제와, 에폭시 화합물과, 고무 라텍스를 포함하는 유기 섬유 코드용 접착제 조성물을 제안하고 있다.
국제공개 제2010/125992호
그러나, 종래의 접착제에서는, RF 수지를 포함하지 않기 때문에 배합 작업 환경을 양호하게 할 수 있는 한편으로, 대체 재료로서 에폭시 화합물을 포함하기 때문에 보존 안정성은 나쁘다고 하는 문제가 남아 있었다. 이러한 사정하에서, 본 발명은, 포르말린의 사용량의 삭감이 가능하고, 유기 섬유와 고무와의 우수한 접착성 및 우수한 보존 안정성을 나타내는 유기 섬유용 접착제를 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명의 제1은, 폴리페놀류, 클로로페놀 수지 및 리그닌 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(A1), 및 상기 성분(A1) 이외의 수용성 폴리머 또는 상기 성분(A1) 이외의 수분산성 폴리머로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(B1)을 포함하고, 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 실질적으로 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유기 섬유용 접착제에 관한 것이다.
본 발명의 제2는, 폴리페놀류, 클로로페놀 수지 및 리그닌 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분과, 멜라민 유도체 또는 헥사메틸렌테트라민과의 혼합물(A2), 및 상기 성분(A2) 이외의 수용성 폴리머 또는 상기 성분(A2) 이외의 수분산성 폴리머로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(B2)을 포함하고, 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 실질적으로 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유기 섬유용 접착제에 관한 것이다.
상기 유기 섬유용 접착제는, 상기 성분(B1) 또는 (B2)가, 각각 (b1)아이오노머 수지, (b2)고무 라텍스, (b3)아크릴계 수지, (b4)올레핀계 수지, (b5)염화비닐계 수지 및 (b6)초산비닐계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분인 것이 바람직하다.
상기 유기 섬유용 접착제는 블록 이소시아네이트 화합물(C)을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 유기 섬유용 접착제에 대하여, 상기 유기 섬유는 나일론 섬유, 레이온 섬유, 폴리에스테르 섬유 및 아라미드 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
본 발명의 제3은, 유기 섬유를 상기 유기 섬유용 접착제로 처리하는 공정을 포함하는, 유기 섬유의 처리 방법에 관한 것이다.
본 발명의 제4는, 이하의 (1) 및 (2)의 공정을 포함하는, 유기 섬유의 처리 방법에 관한 것이다.
(1) 에폭시 화합물 또는 할로하이드린 화합물을 포함하는 제1 처리제로 유기 섬유를 처리하는 공정
(2) 제1 처리제로 처리한 유기 섬유를 상기 유기 섬유용 접착제를 포함하는 제2 처리제로 처리하는 공정
상기 유기 섬유의 처리 방법에 대하여, 상기 유기 섬유는 나일론 섬유, 레이온 섬유, 폴리에스테르 섬유 및 아라미드 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
본 발명의 제5는, 상기 유기 섬유의 처리 방법에 의해 처리된 유기 섬유에 관한 것이다.
본 발명의 제6은, 상기 유기 섬유를 이용한 타이어, 호스 또는 벨트에 관한 것이다.
본 발명은 포르말린의 사용량의 삭감이 가능하고, 유기 섬유와 고무와의 우수한 접착성 및 우수한 보존 안정성을 나타내는 유기 섬유용 접착제를 제공한다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태의 일례를 구체적으로 설명한다. 본 발명의 유기 섬유용 접착제의 제1은, 폴리페놀류, 클로로페놀 수지 및 리그닌 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(A1), 및 상기 성분(A1) 이외의 수용성 폴리머 또는 상기 성분(A1) 이외의 수분산성 폴리머로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(B1)을 포함하고, 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 실질적으로 포함하지 않는 것이다.
[성분(A1)]
성분(A1)은 폴리페놀류, 클로로페놀 수지 및 리그닌 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분이다. 폴리페놀류는 벤젠 고리 상에 2개 이상의 히드록실기를 갖는 구조를 구비하는 것을 넓게 포함하고, 예컨대, 레조르신, 카테콜, 피로갈롤, 프로로글루신올, 몰식자산, 클로로겐산 등의 단핵 다가 페놀 화합물; 엘라그산, 탄닌산 및 탄닌유도체 등의 다핵의 다가 페놀 화합물을 들 수 있다. 클로로페놀 수지는 클로로페놀 모노머 및 레조르신을 포름알데히드와 공축합한 화합물이다. 또한, 리그닌 수지는, 바이오매스를 분해하여 얻어지는 리그닌 유도체; 리그닌 유도체의 변성물; 리그닌 유도체 또는 리그닌 유도체 변성물을 중합한 것; 및 리그닌 유도체를 중합한 후에 변성한 것으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이며, 페놀 골격, 2-메톡시페놀 골격 및 2,6-디메톡시페놀 골격으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함한다.
[성분(B1)]
성분(B1)은 성분(A1) 이외의 수용성 폴리머 또는 성분(A1) 이외의 수분산성 폴리머로부터 선택되는 적어도 1종의 성분이다. 성분(B1)로서는, 수용성 또는 수분산성의 폴리머이면 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 예컨대, (b1)아이오노머 수지, (b2)고무 라텍스, (b3)아크릴계 수지, (b4)올레핀계 수지, (b5)염화비닐계 수지 및 (b6)초산비닐계 수지 등을 들 수 있다.
((b1)아이오노머 수지)
(b1)아이오노머 수지는, 에틸렌, 프로필렌 등의 모노올레핀과, 아크릴산, 메타크릴산 등의 불포화 모노카르복실산과의 공중합체이며, 그 공중합체가 형성하는 고분자 사슬 사이의 일부의 카르복실기가 1가 또는 2가의 금속 이온으로 염을 형성하고 있는 것이며, 상기 고분자 사슬을 상기 금속 이온을 개재하여 화학적으로 부분 가교되어 있다. 대표적인 금속으로서는 Ca, Zn, Mg, Na 등을 들 수 있다.
(b1)아이오노머 수지는 수분산액으로서 사용하는 것이 바람직하고, (b1)아이오노머 수지의 수분산액의 pH는 7.5 이상 13 이하의 범위인 것이 바람직하고, 8 이상 10 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 7.5 이상 13 이하의 범위인 것에 의해, (b1)아이오노머 수지의 부분적인 가교가 유지되고, 응집력이 높은 균일한 접착제층을 형성할 수 있기 때문이다. (b1)아이오노머 수지의 수분산액의 pH가 7.5 미만이면, 그 수분산액의 상태가 불안정하게 되어 겔화되기 쉽게 된다. 또한, (b1)아이오노머 수지의 고분자 사슬 사이의 팬던트 카르복실기가 중화되어 없어져, 부분적인 화학 가교가 없어진다. (b1)아이오노머 수지의 수분산액의 pH가 13을 초과하면, 그 수분산액의 점도가 변동되기 쉬워져, 접착성의 품질 관리가 어려워진다.
(b1)아이오노머 수지의 중량 평균 분자량은, 특별히 한정되지 않지만, 10,000 이상 100,000 이하인 것이 바람직하다. 10,000 미만이면, 수지의 응집력이 저하되어 접착력이 저하되는 경우가 있고, 100,000을 초과하면, 얻어지는 섬유가 지나치게 경질로 되어, 내피로성이 저하되는 경우가 있기 때문이다. 본 발명에 있어서, 중량 평균 분자량이란, 겔침투크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된 스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 말한다.
(b1)아이오노머 수지로서는, 예컨대, 케미펄 S300(미쓰이화학주식회사제), 케미펄 S200(미쓰이화학주식회사제) 등을 이용할 수 있다. 이들 각종 (b1)아이오노머 수지는, 1종 단독으로 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
((b2)고무 라텍스)
(b2)고무 라텍스는, 천연 고무 또는 디엔계 모노머를 중합시켜 제조한 폴리머가 수분산되어 있는 에멀젼을 말한다. (b2)고무 라텍스로서는, 천연 고무 라텍스, 스티렌/부타디엔 공중합체 라텍스, 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 공중합체 라텍스 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 천연 고무나 스티렌부타디엔 고무에 대하여 높은 접착력이 얻어지기 때문에, 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 공중합체 라텍스가 바람직하다. 이들 각종 (b2)고무 라텍스는, 1종 단독으로 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
((b3)아크릴계 수지)
(b3)아크릴계 수지는, 적어도 1종의 아크릴계 모노머를 포함하는 중합 성분을 중합하여 얻어지는 수지이다. 아크릴계 모노머로서는, 예컨대, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실 등을 이용할 수 있다. 이들 각종 (b3)아크릴계 수지는, 1종 단독으로 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
((b4)올레핀계 수지)
(b4)올레핀계 수지는, 적어도 1종의 올레핀계 모노머를 포함하는 중합 성분을 중합하여 얻어지는 수지이다. 올레핀계 모노머로서는, 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등을 이용할 수 있다. 이들 각종 (b4)올레핀계 수지는, 1종 단독으로 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
((b5)염화비닐계 수지)
(b5)염화비닐계 수지는, 적어도 1종의 염화비닐계 모노머를 포함하는 중합 성분을 중합하여 얻어지는 수지이다. 염화비닐계 모노머로서는, 예컨대, 염화비닐, 염화비닐리덴 등을 이용할 수 있다. 이들 각종 (b5)염화비닐계 수지는, 1종 단독으로 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
((b6)초산비닐계 수지)
(b6)초산비닐계 수지는, 적어도 1종의 초산비닐계 모노머를 포함하는 중합 성분을 중합하여 얻어지는 수지이다. 초산비닐계 모노머로서는, 예컨대, 초산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 카프론산비닐 등을 이용할 수 있다. 이들 각종 (b6)초산비닐계 수지는, 1종 단독으로 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
본 발명의 유기 섬유용 접착제에 있어서의 성분(A1)과 성분(B1)의 비율은, 고형분량(중량)비로, 성분(A1):성분(B1)=1:1∼1:15가 바람직하고, 1:3∼1:12가 보다 바람직하다.
본 발명의 유기 섬유용 접착제의 제2는, 폴리페놀류, 클로로페놀 및 리그닌 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분과, 멜라민 유도체 또는 헥사메틸렌테트라민과의 혼합물(A2), 및 상기 성분(A2) 이외의 수용성 폴리머 또는 상기 성분(A2) 이외의 수분산성 폴리머로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(B2)를 포함하고, 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 실질적으로 포함하지 않는 것이다.
[성분(A2)]
성분(A2)는, 폴리페놀류, 클로로페놀 수지 및 리그닌 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분과, 멜라민 유도체 또는 헥사메틸렌테트라민과의 혼합물이다. 멜라민 유도체는, 분자 내에 트리아진 골격을 갖는 화합물이다. 폴리페놀류, 클로로페놀 및 리그닌 수지는 모두, 성분(A1)과 동일한 것을 이용할 수 있다.
이들 폴리페놀류, 클로로페놀 수지 및 리그닌 수지 중에서도, 특히 레조르신은, 멜라민 유도체 또는 헥사메틸렌테트라민과 병존하는 것에 의해, 유기 섬유용 접착제의 경화 반응이 진행되어, 접착성을 높일 수 있기 때문에 바람직하다.
[성분(B2)]
성분(B2)는, 성분(A2) 이외의 수용성 폴리머 또는 성분(A2) 이외의 수분산성 폴리머로부터 선택되는 적어도 1종의 성분이다. 성분(B2)로서는, 성분(B1)과 동일한 것을 이용할 수 있고, 수용성 또는 수분산성의 폴리머이면 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 예컨대, (b1)아이오노머 수지, (b2)고무 라텍스, (b3)아크릴계 수지, (b4)올레핀계 수지, (b5)염화비닐계 수지 및 (b6)초산비닐계 수지 등을 들 수 있다.
본 발명의 유기 섬유용 접착제에 있어서의 성분(A2)와 성분(B2)의 비율은, 성분(A1)과 성분(B1)의 경우와 마찬가지로, 고형분량(중량)비로, 성분(A2) : 성분(B2)=1:1∼1:15가 바람직하고, 1:3∼1:12가 보다 바람직하다.
[레조르신과 포르말린의 초기 축합물]
본 발명의 유기 섬유용 접착제의 제1 및 제2 모두, 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 실질적으로 포함하지 않는 것이다. 여기서, 레조르신과 포르말린의 초기 축합물이란, 레조르신과 포름알데히드를, 염산이나 황산 등의 산성 촉매, 수산화나트륨 등의 알칼리금속수산화물, 또는 암모니아의 존재 하에, 수중에서 반응시켜 얻어지는 것이다. 또한, 실질적으로 포함하지 않는다고 하는 것은, 전혀 포함하지 않는 경우로 한정되는 것이 아니라, 불가피하게 혼입되는 레조르신과 포르말린의 초기 축합물의 존재를 허용한다. 구체적으로는, 예컨대, 유기 섬유용 접착제에 있어서, 1 중량% 이하이다.
[블록 이소시아네이트 화합물(C)]
본 발명의 유기 섬유용 접착제의 제1 및 제2 모두, 블록 이소시아네이트 화합물(C)을 포함하는 것이 바람직하다. 블록 이소시아네이트 화합물(C)은, 이소시아네이트 화합물과 블록제와의 반응에 의해 생성되고, 블록제 유래의 기(基)에 의해 일시적으로 불활성화되어 있는 화합물이며, 소정 온도로 가열하면 그 블록제 유래의 기가 해리되어, 이소시아네이트기를 생성한다.
이소시아네이트 화합물로서는, 분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 것을 이용할 수 있다. 2개의 이소시아네이트기를 갖는 디이소시아네이트류로서는, 예컨대, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 메타페닐렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 디페닐에테르디이소시아네이트, 디페닐프로판디이소시아네이트, 비페닐디이소시아네이트, 및 이들의 이성체, 알킬 치환체, 할로겐화물, 벤젠 고리에 대한 수소 첨가물 등을 사용할 수 있다. 또한, 3개의 이소시아네이트기를 갖는 트리이소시아네이트류, 4개의 이소시아네이트기를 갖는 테트라이소시아네이트류, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트 등을 사용할 수도 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은, 1종 단독으로 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
이들 중에서도 특히, 공업적으로 입수하기 쉽고, 얻어지는 처리 후의 유기 섬유용 접착제의 내열성이 양호한 것으로 되기 때문에, 톨릴렌디이소시아네이트, 메타페닐렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트가 바람직하다.
블록제로서는, ε-카프로락탐, δ-발레로락탐, γ-부티로락탐, β-프로피오락탐 등의 락탐계; 페놀, 크레졸, 레조르시놀, 크실레놀 등의 페놀계; 메탄올, 에탄올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, 이소부틸알코올, tert-부틸알코올, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 벤질알코올 등의 알코올계; 포름아미독심, 아세트알독심, 아세톡심, 메틸에틸케톡심, 디아세틸모노옥심, 벤조페논옥심, 시클로헥사논옥심 등의 옥심계; 말론산디메틸, 말론산디에틸, 아세토아세트산에틸, 아세토아세트산메틸, 아세틸아세톤 등의 활성메틸렌계 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 비교적 저온에서 신속히 이소시아네이트 화합물로부터 괴리되기 때문에, 락탐계, 페놀계, 옥심계 블록제가 바람직하다.
블록 이소시아네이트 화합물(C)의 함유량은, 본 발명의 유기 섬유용 접착제에 있어서의 성분(B1) 또는 (B2) 100중량부에 대하여, 5 중량부 이상 30 중량부 이하가 바람직하고, 10 중량부 이상 20 중량부 이하가 보다 바람직하다. 이 범위로 하는 것에 의해, 유기 섬유와 고무와의 접착성을 향상시킬 수 있다. 5 중량부 미만이면, 충분한 접착성 향상의 효과가 얻어지지 않고, 30 중량부를 초과하면, 섬유가 지나치게 경질로 되거나, 내피로성이 저하되는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 블록 이소시아네이트 화합물(C)의 함유량은, 유기 섬유를 접착하고자 하는 고무의 종류에 따라서 적절하게 조정할 수 있다.
유기 섬유용 접착제의 고형분 농도는 5 중량% 이상 30 중량% 이하가 바람직하고, 10 중량% 이상 25 중량% 이하가 보다 바람직하다. 고무에 대하여 보다 높은 접착력이 얻어지기 때문이다. 5 중량% 미만이면, 유기 섬유에 대한 유기 섬유용 접착제의 부착량이 적어, 충분한 접착력이 얻어지지 않게 되는 경우가 있고, 30 중량%를 초과하면, 얻어지는 섬유가 경질로 되어, 굴곡 피로 강도 등이 낮아지는 경우가 있기 때문이다.
[임의 성분]
본 발명의 유기 섬유용 접착제는, 수계인 것, 즉 물 또는 물을 주성분으로 하는 용매를 포함하는 것이 바람직하다. 물 또는 물을 주성분으로 하는 용매는, 성분(A1) 및 성분(B1), 또는 성분(A2) 및 성분(B2)를 용해 또는 분산시키고, 이들 각 성분을 균일하게 유기 섬유에 부착시키기 위한 용매로서 기능한다.
본 발명에 관한 유기 섬유용 접착제에는, 본 발명의 목적, 효과를 방해하지 않는 범위 내에서, 필요에 따라서 이하의 임의 성분이 포함되어 있어도 좋다. 예컨대, 가황 조정제, 아연화, 산화 방지제, 소포제, 및 습윤제 등을 들 수 있다.
[유기 섬유]
본 발명에 관한 유기 섬유용 접착제는, 각종 유기 섬유의 처리에 이용할 수 있다. 각종 유기 섬유로서는, 타이어, 각종 호스류, 및 타이밍 벨트, 컨베이어 벨트 및 V벨트 등의 벨트류 등의 보강재로서 통상 사용되는 섬유를 들 수 있다. 또한, 그 섬유의 종류로서는 예컨대, 나일론 섬유; 레이온 섬유; 비닐론 섬유; 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르 섬유; 아라미드 섬유; 및 폴리우레탄 섬유 등을 들 수 있다.
이들 유기 섬유 중, 본 발명의 유기 섬유용 접착제의 처리에 의해, 특히 기계적 강도를 향상시킬 수 있으므로, 나일론 섬유, 레이온 섬유, 폴리에스테르 섬유 및 아라미드 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 관한 유기 섬유는, 필라멘트실, 코드, 직물, 직포 등의 형태의 어떠한 것이어도 좋다.
나일론 섬유로서는, 예컨대, 940 데시텍스의 멀티 필라멘트를, 각각 2줄 합하여 47회/10 cm의 꼬임을 실시한 후, 이 하연(下撚; first twist) 코드 2줄을 합하여 하연과 반대 방향으로 동일 수의 상연(上撚; final twist)을 실시한 것이 사용될 수 있다.
레이온 섬유로서는, 예컨대, 1840 데시텍스의 멀티 필라멘트를, 각각 2줄 합하여 47회/10 cm의 꼬임을 실시한 후, 이 하연 코드 2줄을 합하여 하연과 반대 방향으로 동일 수의 상연을 실시한 것이 사용될 수 있다.
폴리에스테르 섬유로서는, 예컨대, 실 점도 0.95의 폴리에틸렌테레프탈레이트를 용융 방사하고, 연신한 1,500 데니어의 멀티 필라멘트를, 각각 2줄 합하여 40회/10 cm의 꼬임을 실시한 후, 이 하연 코드 2줄을 합하여 하연과 반대 방향으로 동일 수의 상연을 실시한 것이 사용될 수 있다.
아라미드 섬유로서는, 예컨대, 표시 섬도 1,500 데니어, 필라멘트 수 1,000개의 방향족 폴리아미드 멀티 필라멘트(듀퐁사제 케이블러)를, 각각 2줄 합하여 35회/10 cm의 꼬임을 실시한 후, 이 하연 코드 2줄을 합하여 하연과 반대 방향으로 동일 수의 상연을 실시한 것이 사용될 수 있다.
[처리 방법]
본 발명의 유기 섬유의 처리 방법은, 본 발명의 유기 섬유용 접착제로 처리하는 공정을 포함하는 것이다. 유기 섬유용 접착제로 유기 섬유를 처리한다고 하는 것은, 유기 섬유용 접착제에 포함되는 각종 성분을 유기 섬유에 부착시키기 위해서 행해지는 처리 및 그 후의 가열 처리를 포함하는 것이다. 부착 방법으로서는, 예컨대, 롤러를 사용한 도포, 노즐로부터의 분무, 욕액(유기 섬유용 접착제)에 침지하는 것 등 임의의 방법을 이용할 수 있다. 가열 방법으로서는, 예컨대, 유기 섬유용 접착제가 부착된 유기 섬유를 100℃ 이상 250℃ 이하에서 1분 이상 5분 이하 건조 처리한 후, 추가로, 150℃ 이상 250℃ 이하에서 1분 이상 5분 이하로 열처리를 행하는 방법을 들 수 있다. 건조 처리 후의 열처리의 조건으로서는, 180℃ 이상 240℃ 이하에서 1분 이상 2분 이하인 것이 바람직하다. 특히, 건조 처리 후의 열처리에 있어서, 온도가 지나치게 낮으면, 고무에 대한 접착력이 불충분하게 되는 경우가 있고, 지나치게 높으면 유기 섬유가 열화되어, 강도 저하의 원인이 되는 경우가 있기 때문이다.
본 발명의 유기 섬유에 대한 유기 섬유용 접착제의 부착량은, 충분한 접착력을 얻으면서도, 얻어지는 섬유가 지나치게 경질로 되지 않도록 하기 위해서, 고형분 기준으로, 0.1 중량% 이상 10 중량% 이하가 바람직하고, 1 중량% 이상 7 중량% 이하가 보다 바람직하다. 여기서, 부착량의 단위[중량%]는 유기 섬유 중량을 100으로 하여 얻어지는 고형분의 중량이다.
본 발명의 유기 섬유용 접착제, 및 후술하는 제1 처리제 및 제2 처리제의 어느 것에 의해 유기 섬유를 처리하는 경우에도, 유기 섬유에 대한 부착량을 조정하기 위해서, 압접 롤러에 의한 압착, 스크레이퍼 등에 의한 스크레이핑, 공기 분무에 의한 불어 날림, 흡인, 비터에 의한 두들김 등의 수단을 추가로 채용하여도 좋다.
또한, 본 발명의 유기 섬유용 접착제로 처리하기 전에, 유기 섬유를 본 발명의 유기 섬유용 접착제 이외의 처리제로 처리하여도 좋다. 이러한 유기 섬유의 처리 방법으로서, 이하의 (1) 및 (2)의 공정을 포함하는 유기 섬유의 처리 방법을 들 수 있다.
(1)에폭시 화합물 또는 할로하이드린 화합물을 포함하는 제1 처리제로 유기 섬유를 처리하는 공정
(2)제1 처리제로 처리한 유기 섬유를 본 발명의 유기 섬유용 접착제를 포함하는 제2 처리제로 처리하는 공정
이와 같이, 유기 섬유를 본 발명의 유기 섬유용 접착제를 포함하는 처리제로 처리하기 전에, (1)에폭시 화합물 또는 할로하이드린 화합물을 포함하는 제1 처리제로 유기 섬유를 처리하는 것에 의해, 접착력을 높일 수 있기 때문에 바람직하다.
(1)에폭시 화합물 또는 할로하이드린 화합물을 포함하는 제1 처리제로 유기 섬유를 처리하는 공정에 대하여 이하 상세히 설명한다.
에폭시 화합물 또는 할로하이드린 화합물을 포함하는 제1 처리제로 유기 섬유를 처리한다고 하는 것은, 제1 처리제에 포함되는 각종 성분을 유기 섬유에 부착시키기 위해서 행해지는 처리 및 그 후의 가열 처리를 포함하는 것이다. 부착 방법으로서는, 예컨대, 롤러를 사용한 도포, 노즐로부터의 분무, 욕액(제1 처리제)에 침지하는 것 등 임의의 방법을 이용할 수 있다. 가열 방법으로서는, 예컨대, 제1 처리제가 부착된 유기 섬유를 100℃ 이상 250℃ 이하에서 1분 이상 5분 이하 건조 처리한 후, 추가로, 150℃ 이상 250℃ 이하에서 1분 이상 5분 이하로 열처리를 행하는 방법을 들 수 있다. 건조 처리 후의 열처리의 조건으로서는, 180℃ 이상 240℃ 이하에서 2분 이상 3분 이하인 것이 바람직하다. 특히, 건조 처리 후의 열처리에 있어서, 온도가 지나치게 낮으면, 고무에 대한 접착력이 불충분하게 되는 경우가 있고, 지나치게 높으면 유기 섬유가 열화되어, 강도 저하의 원인이 되는 경우가 있다.
제1 처리제에 포함되는 성분에 대하여 이하 상세히 설명한다.
(에폭시 화합물)
에폭시 화합물은, 에폭시기를 분자 내에 2 이상 갖는 화합물이다. 예컨대, 에틸렌글리콜글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 비스페놀A 디글리시딜에테르, 비스페놀S 디글리시딜에테르, 노볼락글리시딜에테르, 브롬화비스페놀A 디글리시딜에테르 등의 글리시딜에테르; 헥사히드로프탈산글리시딜에스테르, 다이머산글리시딜에스테르 등의 글리시딜에스테르; 트리글리시딜이소시아누레이트, 글리시딜히단토인, 테트라글리시딜디아미노디페닐메탄, 트리글리시딜파라아미노페놀, 트리글리시딜메타아미노페놀, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜톨루이딘, 테트라글리시딜메타크실렌디아민, 디글리시딜트리브롬아닐린, 테트라글리시딜비스아미노메틸시클로헥산 등의 글리시딜아민; 또는, 3,4-에폭시시클로헥실메틸카르복실레이트, 에폭시화폴리부타디엔, 에폭시화 대두유 등의 지환족 혹은 지방족 에폭시드 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 또는 2종 이상 병용할 수 있다.
이들 중에서도 특히, 고수용성이기 때문에, 에틸렌글리콜글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르가 바람직하다.
제1 처리제에는 할로하이드린 화합물 또는 에폭시 화합물이 포함되는 바, 할로하이드린 화합물 또는 에폭시 화합물 중 어느 한쪽만이 포함되어 있어도 좋고, 할로하이드린 화합물 및 에폭시 화합물 모두가 포함되어 있어도 좋다.
(할로하이드린 화합물)
본 발명에 있어서, 할로하이드린 화합물이란, 할로겐과 히드록시기가 이웃한 탄소에 결합된 구성 부분을 갖는 화합물을 말한다.
할로하이드린 화합물로서는, 예컨대, 다가 알코올 화합물과 에피할로하이드린류를 산성 조건하에서 반응시켜 얻어지는 화합물(할로하이드린에테르 화합물)을 들 수 있다.
다가 알코올이란, 분자 내에 수산기를 2개 이상 갖는 알코올을 말하며, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜류; 에리스리톨, 자일리톨, 소르비톨, 멀티톨 등의 당알코올류; 디메틸올부탄산, 타르타르산, 글리세린산 등의 히드록시카르복실산류; 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 펜타에리스리톨 등을 들 수 있다.
또한, 에피할로하이드린류로서는, 예컨대, 에피클로로하이드린, 에피브로모하이드린 등을 들 수 있다.
다가 알코올 화합물과 에피할로하이드린류와의 반응은, 예컨대, 3불화붕소디에틸에테르 착체, 사염화주석, 염화알루미늄 등의 루이스산 촉매의 존재하에서, 다가 알코올에 에피할로하이드린을 첨가하고, 50℃ 이상 150℃ 이하의 온도 범위에서 행할 수 있다.
이들 중에서도 특히, 다관능이고, 고수용성이기 때문에, 소르비톨 등의 당알코올류나 폴리글리세린과 에피할로하이드린류와의 반응물이 바람직하다.
제1 처리제에 있어서의, 할로하이드린 화합물 또는 에폭시 화합물의 농도는, 할로하이드린 화합물 및 에폭시 화합물의 합계 농도로서, 0.5 중량% 이상 10 중량% 이하가 바람직하고, 0.7 중량% 이상 5 중량% 이하가 보다 바람직하다. 고무에 대하여 보다 높은 접착력이 얻어지기 때문이다. 한편, 0.5 중량% 미만이면, 접착력이 저하되는 경우가 있고, 10 중량%를 초과하면, 섬유에 대한 부착량이 많아져, 섬유가 지나치게 경질로 되는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다.
제1 처리제의 전체 고형분 농도는, 1 중량% 이상 20 중량% 이하가 바람직하고, 2 중량% 이상 10 중량% 이하가 보다 바람직하다. 고무에 대하여 보다 높은 접착력이 얻어지기 때문이다. 1 중량% 미만이면, 부착량이 부족하여, 충분한 접착력이 얻어지지 않게 되는 경우가 있고, 20 중량%를 초과하면, 유기 섬유에 대한 제1 처리제의 성분의 부착량이 지나치게 많아져, 섬유가 지나치게 경질로 되거나, 섬유나 처리 장치에 겔 물질이 발생하는 경우가 있기 때문이다.
또한, 제1 처리제에 있어서의 임의 성분으로서는, 에폭시 화합물 또는 할로하이드린 화합물과 공중합 가능한 수지, 경화제, 유기 증점제, 산화 방지제, 광 안정제, 접착성 향상제, 보강제, 연화제, 착색제, 레벨링제, 난연제, 대전 방지제 등을 들 수 있다.
상기 할로하이드린 화합물 혹은 에폭시 화합물과 공중합 가능한 수지로서는, 예컨대, 폴리비닐알코올(PVA), 수성 아크릴 수지, 수성 폴리우레탄 수지 등을 들 수 있다.
경화제로서는, 예컨대, 블록 이소시아네이트 화합물 변성 폴리아민, 폴리아미드 수지, 폴리메르캅탄 수지, 폴리설파이드 수지, 카르보디이미드류 등을 들 수 있다.
(2)제1 처리제로 처리한 유기 섬유를 본 발명의 유기 섬유용 접착제를 포함하는 제2 처리제로 처리하는 공정에 대하여 설명한다.
본 발명의 유기 섬유용 접착제를 제2 처리제로서 이용한 경우에도, 상기 본 발명의 유기 섬유용 접착제로 처리하는 공정을 포함하는 유기 섬유 처리 방법과 동일한 수단 및 조건으로 행할 수 있다. 다만, 열처리의 조건으로서는, 180℃ 이상 240℃ 이하에서 1분 이상 2분 이하인 것이 바람직하다.
유기 섬유에 대한 제2 처리제의 부착량은, 충분한 접착력을 얻으면서도, 얻어지는 섬유가 지나치게 경질로 되지 않도록 하기 위해서, 고형분 기준으로, 0.1 중량% 이상 10 중량% 이하가 바람직하고, 0.5 중량% 이상 5 중량% 이하가 바람직하다.
제2 처리제에 있어서의 임의 성분으로서는, 가황 조정제, 아연화, 산화 방지제, 소포제, 습윤제 등을 들 수 있다.
[용도]
본 발명의 유기 섬유의 처리 방법에 의해 처리된 유기 섬유는, 타이어, 호스 또는 벨트 등에 이용할 수 있다. 구체적으로는, 예컨대, 타이어, 호스 또는 벨트의 내부에 구비하는 것, 보다 구체적으로는, 이들의 내측에 적층시키는 등의 일반적인 방법에 의해, 이들 타이어, 호스 또는 벨트 등을 보강하는 보강재로서 이용할 수 있다.
실시예
이하에 실시예를 들어서 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 이하, 「부」 또는 「%」은 특별히 기재하지 않는 한, 각각 「중량부」 또는 「중량%」를 의미한다.
실시예 및 비교예에 있어서의 접착력의 평가는, 이하의 접착력 평가 1 또는 접착력 평가 2에 나타내는 방법에 의해 행하였다.
<접착력 평가 1>
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 2에서 처리를 수행한 유기 섬유를, 천연 고무를 주성분으로 하는 미가황 고무 내에 매립하고, 150℃에서 30분간 프레스 가황하고, 계속해서 유기 섬유를 고무 블록으로부터 350 mm/분의 속도로 인발하였다. 인발에 소요된 힘은 접착력으로서 단위 [N/cm]로서 나타낸다. 이 힘의 수치가 클수록 고무에 대한 접착성이 우수하다.
<접착력 평가 2>
실시예 5 내지 7 및 비교예 3에서 처리를 수행한 유기 섬유를 각각 5개씩 준비하고, 그 5개의 유기 섬유 위에, 에틸렌프로필렌계 미가황 고무를 얹은 후, 160℃, 30분간 프레스 가황하고, 계속해서 5개의 유기 섬유를 200 mm/분의 속도로 유기 섬유와 고무를 박리하는 데 소요된 힘을 측정하였다. 그 힘은, 접착력으로서 단위 [N/5개]로서 나타낸다. 이 힘의 수치가 클수록 고무에 대한 접착성이 우수하다.
(실시예 1)
성분(B2) 중 (b2)고무 라텍스로서, 닛폴 2518FS(닛뽄제온주식회사제, 비닐피리딘/스티렌/부타디엔 터폴리머 수유화액, 전체 고형분 농도 40.5%) 43 g 및 닛폴 LX-112(닛뽄제온주식회사제, 스티렌/부타디엔 코폴리머 41% 수유화액, 전체 고형분 농도 40.5%) 18.5 g을 물 209 g으로 희석하고, 이 희석액 속에 성분(A2)로서, 레조르신 3.4 g 및 헥사메틸렌테트라민 0.9 g를 가하여, 처리제를 조제하였다.
유기 섬유로서, 나일론 섬유인 나일론 코드(940 데시텍스의 멀티 필라멘트를 2줄 합하여 하연 47회/10 cm를 행하여 하연 코드를 제작하고, 또한 이 하연 코드를 2줄 합하여, 하연과 반대 방향으로 상연 47회/10 cm를 행한 것)를, 상기 처리제 내에 침지한 후, 150℃에서 130초간 건조하고, 계속해서 240℃에서 70초간 열처리하였다. 얻어진 처리 후의 유기 섬유에 대하여, 접착력 평가 1에 나타내는 평가 방법에 의해 접착력 측정을 수행하였다. 결과는 표 1에 나타낸다.
(비교예 1)
(b2)고무 라텍스로서, 닛폴 2518FS(닛뽄제온주식회사제, 비닐피리딘/스티렌/부타디엔 터폴리머 수유화액, 전체 고형분 농도 40.5%) 172 g 및 닛폴 LX-112(닛뽄제온주식회사제, 스티렌/부타디엔 코폴리머 41% 수유화액, 전체 고형분 농도 40.5%) 73 g을 물 76 g으로 희석하고, 이 희석액 속에 레조르신/포르말린 초기 축합 분산액 270 g(레조르신과 포름알데히드의 몰 비는, 레조르신:포름알데히드=1:1.5, 전체 고형분 농도 6.5%)를 천천히 휘저으면서 가하여, RFL(레조르신/포르말린/라텍스)액을 조제하였다. 얻어진 RFL액을 물 591 g으로 희석하여, 처리제를 조제하였다.
유기 섬유의 처리는 실시예 1과 동일하게 행하고, 얻어진 처리 후의 유기 섬유에 대하여, 접착력 평가 1에 나타내는 평가 방법에 의해 접착력 측정을 수행하였다. 결과는 표 1에 나타낸다.
처리제 접착력
(N/cm)
실시예 1 레조르신/헥사메틸렌테트라민/고무 라텍스 118
비교예 1 RFL(레조르신/포르말린/라텍스)액 86
(실시예 2)
소르비톨폴리글리시딜에테르 4.8 g을 물 265 g에 교반하면서 가하고, 거기에 블록 이소시아네이트 화합물(C)로서, ε-카프로락탐 블록 디페닐메탄디이소시아네이트 수분산체(전체 고형분 농도 54%) 30.3 g을 가하여, 제1 처리제를 조제하였다.
성분(B1) 중 (b2)고무 라텍스로서, 닛폴 2518FS(닛뽄제온주식회사제, 비닐피리딘/스티렌/부타디엔 터폴리머 수유화액, 전체 고형분 농도 40.5%) 43 g 및 닛폴 LX-112(닛뽄제온주식회사제, 스티렌/부타디엔 코폴리머 41% 수유화액, 전체 고형분 농도 40.5%) 18.5 g을 물 209 g으로 희석하고, 이 희석액 속에 성분(A1)로서, 클로로페놀(데나본드(클로로페놀, 포름알데히드 및 레조르신의 축합물), 나가세켐텍스주식회사제, 전체 고형분 농도 20%) 21.4 g을 가하여, 제2 처리제를 조제하였다.
유기 섬유로서, 폴리에스테르 섬유인 폴리에스테르 코드(실 점도 0.95의 폴리에틸렌테레프탈레이트를 용융 방사하고, 연신한 1,500 데니어의 멀티 필라멘트를 2줄 합하여 하연 40회/10 cm를 행하여 하연 코드를 제작하고, 이 하연 코드를 2줄 합하여, 하연과 반대 방향으로 동일 수의 상연을 실시한 것)를, 상기 제1 처리제 내에 침지한 후, 150℃에서 130초간 건조하고, 계속해서 240℃에서 130초간 열처리하였다. 계속해서, 제2 처리제에 침지한 후, 150℃에서 130초간 건조하고, 계속해서 240℃에서 70초간 열처리하였다. 얻어진 처리 후의 유기 섬유에 대하여, 접착력 평가 1에 나타내는 평가 방법에 의해, 접착력 측정을 수행하였다. 결과는 표 2에 나타낸다.
(실시예 3)
제2 처리제 내의 물 209 g을 226 g으로, 클로로페놀(데나본드(클로로페놀, 포름알데히드 및 레조르신의 축합물), 나가세켐텍스주식회사제, 전체 고형분 농도 20%) 21.4 g을 리그닌 수지(리그닌술폰산나트륨) 4.3 g으로 변경한 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 유기 섬유의 처리를 행하였다. 얻어진 처리 후의 유기 섬유에 대하여, 접착력 평가 1에 나타내는 평가 방법에 의해, 접착력 측정을 수행하였다. 결과는 표 2에 나타낸다.
(실시예 4)
제2 처리제 내의 물 209 g을 226 g으로, 클로페놀(데나본드(클로로페놀, 포름알데히드 및 레조르신의 축합물), 나가세켐텍스주식회사제, 전체 고형분 농도 20%) 21.4 g을 레조르신 3.4 g 및 헥사메틸렌테트라민 0.9 g으로 변경한 것 이외는, 실시예 2와 동일하게 유기 섬유의 처리를 행하였다. 얻어진 처리 후의 유기 섬유에 대하여, 접착력 평가 1에 나타내는 평가 방법에 의해, 접착력 측정을 수행하였다. 결과는 표 2에 나타낸다.
(비교예 2)
소르비톨폴리글리시딜에테르 4.8 g을 물 352 g에 교반하면서 가하고, 거기에 블록 이소시아네이트 화합물(C)로서, ε-카프로락탐 블록 디페닐메탄디이소시아네이트 수분산체(전체 고형분 농도 54%) 26.7 g을 가하여, 제1 처리제를 조제하였다.
(b2)고무 라텍스로서, 닛폴 2518FS(닛뽄제온주식회사제, 비닐피리딘/스티렌/부타디엔 터폴리머 수유화액, 전체 고형분 농도 40.5%) 172 g 및 닛폴 LX-112(닛뽄제온주식회사제, 스티렌/부타디엔 코폴리머 41% 수유화액, 전체 고형분 농도 40.5%) 73 g을 물 76 g으로 희석하고, 이 희석액 속에 레조르신/포르말린 초기 축합 분산액 270 g(레조르신과 포름알데히드의 몰 비는, 1:1.5, 전체 고형분 농도 6.5%)를 천천히 휘저으면서 가하여, RFL액을 조제하였다. 얻어진 RFL액을 물 591 g으로 희석하여, 제2 처리제를 조제하였다.
유기 섬유의 처리는 실시예 2와 동일하게 행하고, 얻어진 처리 후의 유기 섬유에 대하여, 접착력 평가 1에 나타내는 평가 방법에 의해, 접착력 측정을 수행하였다. 결과는 표 2에 나타낸다.
제1 처리제 제2 처리제 접착력
(N/cm)
실시예 2 소르비톨폴리글리시딜에테르/블록 이소시아네이트화합물 클로로페놀 수지/고무 라텍스 128
실시예 3 소르비톨폴리글리시딜에테르/블록 이소시아네이트화합물 리그닌 수지/고무 라텍스 174
실시예 4 소르비톨폴리글리시딜에테르/블록 이소시아네이트화합물 레조르신/헥사메틸렌테트라민/고무 라텍스 145
비교예 2 소르비톨폴리글리시딜에테르/블록 이소시아네이트화합물 RFL(레조르신/포르말린/라텍스)액 118
(실시예 5)
소르비톨폴리글리시딜에테르 4.8 g을 물 352 g에 교반하면서 가하고, 거기에 블록 이소시아네이트 화합물(C)로서, ε-카프로락탐 블록 디페닐메탄디이소시아네이트 수분산체(전체 고형분 농도 54%) 26.7 g을 가하여, 제1 처리제를 조제하였다.
성분(B1) 중 (b1)아이오노머 수지로서, 케미펄 S300(미쓰이화학주식회사제, 전체 고형분 농도 35%) 69.7 g을 물 86 g으로 희석하고, 이 희석액 속에 성분(A1) 중 (a1)폴리페놀류로서, 탄닌산 2.5 g을 가하고, 추가로, 37% 포름알데히드수용액 2.7 g 및 블록 이소시아네이트 화합물(C)로서, ε-카프로락탐 블록 디페닐메탄디이소시아네이트 수분산체(전체 고형분 농도 54%) 3.7 g을 가하여, 제2 처리제를 조제하였다.
유기 섬유의 처리는 실시예 2와 동일하게 행하고, 얻어진 처리 후의 유기 섬유에 대하여, 접착력 평가 2에 나타내는 평가 방법에 의해, 접착력 측정을 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
(실시예 6)
제2 처리제 내의 물 86 g을 76 g으로, 탄닌산 2.5 g을 클로로페놀(데나본드(나가세켐텍스주식회사제, 전체 고형분 농도 20%)) 12.4 g으로 변경한 것 이외는, 실시예 5와 동일하게 유기 섬유의 처리를 행하였다. 얻어진 처리 후의 유기 섬유에 대하여, 접착력 평가 2에 나타내는 평가 방법에 의해, 접착력 측정을 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
(실시예 7)
제2 처리제 내의 탄닌산 2.5 g을 레조르신 2.0 g 및 헥사메틸렌테트라민 0.5 g으로 변경한 것 이외는, 실시예 5와 동일하게 행하였다. 얻어진 처리 후의 유기 섬유에 대하여, 접착력 평가 2에 나타내는 평가 방법에 의해, 접착력 측정을 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
(비교예 3)
소르비톨폴리글리시딜에테르 4.8 g을 물 352 g에 교반하면서 가하고, 거기에 블록 이소시아네이트 화합물(C)로서, ε-카프로락탐 블록 디페닐메탄디이소시아네이트 수분산체(전체 고형분 농도 54%) 26.7 g을 가하여, 제1 처리제를 조제하였다.
(b1)아이오노머 수지로서, 케미펄 S300(미쓰이화학주식회사제, 전체 고형분 농도 35%) 69.7 g을 물 74 g으로 희석하고, 이 희석액 속에 레조르신/포르말린 초기 축합 분산액 67.3 g(레조르신과 포름알데히드의 몰 비는, 레조르신:포름알데히드=1:1.5, 전체 고형분 농도 6.5%)을 가하고, 추가로, 37% 포름알데히드수용액 4.3 g 및 블록 이소시아네이트 화합물(C)로서, ε-카프로락탐 블록 디페닐메탄디이소시아네이트 수분산체(전체 고형분 농도 54%) 5.9 g을 가하여, 제2 처리제를 조제하였다.
유기 섬유의 처리는 실시예 2와 동일하게 행하고, 얻어진 처리 후의 유기 섬유에 대하여, 접착력 평가 2에 나타내는 평가 방법에 의해, 접착력 측정을 수행하였다. 결과는 표 3에 나타낸다.
제1 처리제 제2 처리제 접착력
(N/cm)
실시예 5 소르비톨폴리글리시딜에테르/블록 이소시아네이트화합물 탄닌산/아이오노머 수지/블록 이소시아네이트 화합물 65.5
실시예 6 소르비톨폴리글리시딜에테르/블록 이소시아네이트화합물 클로로페놀 수지/아이오노머 수지/블록 이소시아네이트 화합물 58.6
실시예 7 소르비톨폴리글리시딜에테르/블록 이소시아네이트화합물 레조르신/헥사메틸렌테트라민/아이오노머 수지/블록 이소시아네이트 화합물 65.7
비교예 3 소르비톨폴리글리시딜에테르/블록 이소시아네이트화합물 레조르신/포르말린 초기 축합 분산액/아이오노머 수지/블록 이소시아네이트 화합물 60
표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1의 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 사용하지 않고서 조제한 처리제가, 비교예 1의 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 포함하는 처리제와 비교하여, 우수한 접착성을 나타내었다. 또한, 표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 2 내지 4의 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 사용하지 않고서 조정한 처리제는, 모두 비교예 2의 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 사용하는 RFL액을 포함하는 처리제와 비교하여, 우수한 접착성을 나타내었다. 또한, 처리제에는 RFL액을 포함하지 않기 때문에, 포르말린의 사용량의 삭감이 가능하게 되고 작업 환경을 양호하게 할 수 있으며, 또한 성분(A1) 또는 성분(A2)를 사용하기 때문에 보존 안정성도 우수하다.또한, 표 3에 나타낸 바와 같이, 실시예 5 내지 7 및 비교예 3의 비교에 의해, 본 발명의 유기 섬유용 접착제에 따르면, 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 사용하지 않고도, 레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 사용한 경우와 동등 또는 그 이상으로, 유기 섬유와 고무와의 접착성을 우수한 것으로 할 수 있음을 알 수 있다.

Claims (10)

  1. 폴리페놀류, 클로로페놀 수지 및 리그닌 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(A1), 및 상기 성분(A1) 이외의 수용성 폴리머 또는 상기 성분(A1) 이외의 수분산성 폴리머로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(B1)을 포함하고,
    레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 실질적으로 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유기 섬유용 접착제.
  2. 폴리페놀류, 클로로페놀 수지 및 리그닌 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분과, 멜라민 유도체 또는 헥사메틸렌테트라민과의 혼합물(A2), 및 상기 성분(A2) 이외의 수용성 폴리머 또는 상기 성분(A2) 이외의 수분산성 폴리머로부터 선택되는 적어도 1종의 성분(B2)을 포함하고,
    레조르신과 포르말린의 초기 축합물을 실질적으로 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 유기 섬유용 접착제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 성분(B1) 또는 (B2)가, 각각 (b1)아이오노머 수지, (b2)고무 라텍스, (b3)아크릴계 수지, (b4)올레핀계 수지, (b5)염화비닐계 수지 및 (b6)초산비닐계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 성분인 것인, 유기 섬유용 접착제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    블록 이소시아네이트 화합물(C)을 포함하는, 유기 섬유용 접착제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기 섬유는 나일론 섬유, 레이온 섬유, 폴리에스테르 섬유 및 아라미드 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것인, 유기 섬유용 접착제.
  6. 유기 섬유를 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 유기 섬유용 접착제로 처리하는 공정을 포함하는, 유기 섬유의 처리 방법.
  7. 이하의 (1) 및 (2)의 공정을 포함하는, 유기 섬유의 처리 방법.
    (1)에폭시 화합물 또는 할로하이드린 화합물을 포함하는 제1 처리제로 유기 섬유를 처리하는 공정
    (2)제1 처리제로 처리한 유기 섬유를 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 유기 섬유용 접착제를 포함하는 제2 처리제로 처리하는 공정
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서,
    상기 유기 섬유는 나일론 섬유, 레이온 섬유, 폴리에스테르 섬유 및 아라미드 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것인, 유기 섬유의 처리 방법.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 유기 섬유의 처리 방법에 의해 처리된 유기 섬유.
  10. 제9항에 기재된 유기 섬유를 이용한 타이어, 호스 또는 벨트.
KR1020187024169A 2016-06-30 2017-06-19 유기 섬유용 접착제 및 유기 섬유의 처리 방법 KR20190040127A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2016-129969 2016-06-30
JP2016129969 2016-06-30
PCT/JP2017/022530 WO2018003572A1 (ja) 2016-06-30 2017-06-19 有機繊維用接着剤及び有機繊維の処理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190040127A true KR20190040127A (ko) 2019-04-17

Family

ID=60785997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187024169A KR20190040127A (ko) 2016-06-30 2017-06-19 유기 섬유용 접착제 및 유기 섬유의 처리 방법

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2018003572A1 (ko)
KR (1) KR20190040127A (ko)
CN (1) CN109196161A (ko)
TW (1) TW201823550A (ko)
WO (1) WO2018003572A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022124630A1 (ko) * 2020-12-11 2022-06-16 코오롱인더스트리 주식회사 접착제 조성물, 고무 보강재 및 물품
KR20220083576A (ko) * 2020-12-11 2022-06-20 코오롱인더스트리 주식회사 접착제 조성물, 고무 보강재 및 물품
WO2023239078A1 (ko) * 2022-06-10 2023-12-14 코오롱인더스트리 주식회사 접착제 조성물, 고무 보강재 및 물품

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109403040A (zh) * 2018-01-16 2019-03-01 烟台泰和工程材料有限公司 一种芳纶纤维改性溶液的制备
FR3080627B1 (fr) * 2018-04-26 2021-02-26 Porcher Ind Composition d'adherisage pour textile et textile de renfort y relatif
KR102446173B1 (ko) * 2018-06-26 2022-09-22 삼성전자주식회사 펠리클용 접착제, 포토 마스크용 펠리클 및 그 제조 방법
WO2020031408A1 (ja) * 2018-08-07 2020-02-13 東レ・デュポン株式会社 ゴム補強用繊維コード
JP7444647B2 (ja) 2020-03-11 2024-03-06 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤ
EP4119631A4 (en) * 2020-03-11 2023-08-23 Bridgestone Corporation ADHESIVE COMPOSITION, COMPOSITE RUBBER/ORGANIC FIBERS CORD AND TIRE
JPWO2022137703A1 (ko) * 2020-12-23 2022-06-30
JPWO2022137908A1 (ko) * 2020-12-23 2022-06-30
JPWO2022137861A1 (ko) 2020-12-23 2022-06-30
JPWO2023090008A1 (ko) 2021-11-17 2023-05-25
CN118284675A (zh) 2021-11-17 2024-07-02 株式会社普利司通 粘合剂组合物、有机纤维、有机纤维-橡胶复合体材料、橡胶制品和轮胎
CN118215764A (zh) 2021-11-25 2024-06-18 东丽株式会社 橡胶/纤维用粘接处理剂和使用了该橡胶/纤维用粘接处理剂的橡胶增强用合成纤维帘线

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010125992A1 (ja) 2009-04-28 2010-11-04 株式会社ブリヂストン 有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07304879A (ja) * 1994-05-10 1995-11-21 Teijin Ltd ポリエステル繊維とアクリルゴムとの接着処理法
JP2001234143A (ja) * 2000-02-21 2001-08-28 Toray Ind Inc ゴム・繊維用接着処理剤、ゴム補強用繊維コードおよびその製造方法
US7265173B2 (en) * 2002-01-17 2007-09-04 Performance Fibers, Inc. Tire fabric compositions and methods of production thereof
JP2008260863A (ja) * 2007-04-12 2008-10-30 Bridgestone Corp 接着剤組成物、及びそれを用いた有機繊維とゴムとの接着方法
JP6194839B2 (ja) * 2014-03-31 2017-09-13 東レ株式会社 ホース補強用ポリエステル繊維コード

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010125992A1 (ja) 2009-04-28 2010-11-04 株式会社ブリヂストン 有機繊維コード用接着剤組成物、並びにそれを用いたゴム補強材、タイヤおよび接着方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022124630A1 (ko) * 2020-12-11 2022-06-16 코오롱인더스트리 주식회사 접착제 조성물, 고무 보강재 및 물품
KR20220083576A (ko) * 2020-12-11 2022-06-20 코오롱인더스트리 주식회사 접착제 조성물, 고무 보강재 및 물품
WO2023239078A1 (ko) * 2022-06-10 2023-12-14 코오롱인더스트리 주식회사 접착제 조성물, 고무 보강재 및 물품

Also Published As

Publication number Publication date
CN109196161A (zh) 2019-01-11
TW201823550A (zh) 2018-07-01
JPWO2018003572A1 (ja) 2019-04-18
WO2018003572A1 (ja) 2018-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20190040127A (ko) 유기 섬유용 접착제 및 유기 섬유의 처리 방법
KR101807613B1 (ko) 폴리에스테르 섬유, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 타이어 코드
KR20160111361A (ko) 유기 섬유용 접착제 조성물 및 유기 섬유의 처리 방법
JP2011236533A (ja) ゴム補強用炭素繊維
JP7100479B2 (ja) 有機繊維用接着剤組成物、有機繊維の処理方法、有機繊維、及びタイヤ
JP2010053469A (ja) 補強用繊維の製造方法
EP3103915A1 (en) Adhesive composition for organic fibers, and method for treating organic fibers
US20200208023A1 (en) Adhesive composition, organic fiber and treating method thereof, and method of forming organic fiber/rubber composite
KR20190037194A (ko) 유기 섬유 처리 조성물 및 유기 섬유의 처리 방법
JP2006037251A (ja) ゴム・繊維接着用の処理液及びゴム補強用繊維材料の製造方法
KR101098516B1 (ko) 접착 조성물 및 상기 조성물로 처리된 고무 보강 섬유
JP2000234275A (ja) ゴム補強用ポリエステル繊維の処理方法
KR20110078380A (ko) 고무 보강용 폴리에스테르 섬유의 제조방법
JP5584050B2 (ja) ゴム補強用ハイブリッドコードおよびその製造方法
JP2017150106A (ja) ポリエステル繊維コード
JP5519401B2 (ja) ゴム補強用繊維の製造方法
JP2011236534A (ja) ゴム補強用炭素繊維の製造方法
JP5145264B2 (ja) ゴム補強用繊維の製造方法
JP5080512B2 (ja) 補強用繊維の製造方法
JP2005179788A (ja) ゴム補強用繊維の製造方法
JP2005089929A (ja) ゴム補強用繊維の処理方法
JP2022162612A (ja) ゴム・繊維用接着処理剤およびそれを用いたゴム補強用合成繊維コード
TW202405110A (zh) 黏著劑組成物、橡膠強化材料以及物件
JP2005089679A (ja) ゴム・繊維接着用の処理液及びゴム補強用繊維材料の製造方法
JPH1025666A (ja) ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維およびその製造方法