TW202405110A - 黏著劑組成物、橡膠強化材料以及物件 - Google Patents

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Abstract

本申請案是關於一種用於黏著劑組成物的電極、強化材料以及包括其的物件，所述黏著劑組成物包括：天然存在的酸、氮化合物、鹼性材料以及乳膠。

Description

黏著劑組成物、橡膠強化材料以及物件
本申請案是關於一種黏著劑組成物(例如，輪胎簾布）、橡膠強化材料以及物件（例如，輪胎）。 [相關申請案的交叉參考]
本申請案主張在韓國智慧財產局（Korean Intellectual Property Office）於2022年6月10日申請的韓國專利申請案第10-2022-0070911號及2023年5月18日申請的韓國專利申請案第10-2023-0064194號之權益，其揭露內容以全文引用的方式併入本文中。
纖維強化材料用於強化橡膠結構的強度或類似特性。舉例而言，聚酯纖維、聚醯胺纖維、芳族聚醯胺纖維、聚乙烯醇纖維以及類似物可用作橡膠輪胎的強化材料。此外，由於橡膠之黏著性可取決於纖維而不佳，所以橡膠與纖維之間的黏著性可在將黏著劑塗佈於纖維表面上之後得以補充。舉例而言，為改良輪胎簾布（原始簾布）的聚酯纖維與輪胎的橡膠之間的黏著力，將黏著劑塗佈於聚酯纖維上。
在先前技術中，通常使用間苯二酚-甲醛或間苯二酚-福馬林（RF縮合物）或自其衍生的組分作為上文所提及應用的黏著劑。然而，含有間苯二酚（苯酚）及已知為致癌物的甲醛的RF對人體有害，且可對於含有RF的黏著劑廢液引發管理後及處理後的額外成本。此RF黏著劑在其使用率方面傾向於逐漸降低。
因此，需要可提供等於或高於先前技術的產物（黏著劑、簾布及/或輪胎）的彼等物理特性同時對環境友好且對人體危害較小的物理特性的技術。
[ 技術問題 ]
本申請案的目標是提供一種對人體危害較小而且對環境友好的黏著劑。
本申請案的另一目標是提供一種可在其使用中提供等於或高於先前技術黏著劑的彼等物理特性的物理特性（例如，黏著力）的黏著劑。
本申請案的另一目標是提供一種可更簡單且容易生產的黏著劑。
本申請案的又一目標是提供一種藉由使用所述黏著劑製造的強化材料（例如，簾布）及一種包含其的物件（例如，輪胎）。
本申請案的所有以上目標及其他目標可藉由下文詳細描述的本申請案來解決。 [ 技術解決方案 ]
根據本申請案，提供一種用於輪胎簾布的黏著劑，包括多酚類天然存在的萃取物，其可替換對人體及環境有害的RF縮合物。
在先前技術中，用於輪胎的黏著劑組成物通常含有RF縮合物組分。然而，本申請案的本發明人已研發出包括天然存在的酸的黏著劑組成物，以便解決由於使用所述RF縮合物而對環境或人體具有有害影響的相關問題。相較於使用RF的先前技術，本申請案的包括天然存在的酸組分的黏著劑組成物不僅為無害且環境友好的，而且促進製造黏著劑的過程。另外，本申請案的黏著劑提供等於或高於使用RF縮合物的先前技術黏著劑的黏著力的黏著力。
現在，將更詳細地描述以下各者：一種黏著劑組成物，包括根據本申請案的特定實施例提供的預定量的天然存在或天然存在的酸、氮化合物、鹼性材料以及乳膠；一種黏著劑組成物，包括天然存在的酸與氮化合物的縮合物、鹼性材料以及乳膠；一種橡膠強化材料，包括由所述黏著劑組成物及纖維簾布形成的塗層；一種物件，包括所述橡膠強化材料及類似物。 第一態樣：黏著劑組成物
在本申請案的一個實施例中，本申請案是關於一種黏著劑組成物。所述黏著劑組成物包含（a）天然存在的酸、（b）氮化合物、（c）鹼性材料以及（d）乳膠。
如本文中所使用，術語「天然存在的酸」是用於區分其與人工合成酸組分的術語，其可意謂源自植物及/或微生物的酸，或包括源自植物及/或微生物的材料的酸。舉例而言，天然存在的酸可為自植物莖皮、橡樹瘤或葉子萃取的組分。更特定言之，植物，諸如含羞草（Mimosa wattle）（柔毛合金歡（ Acacia mollissima））、白堅木（Quebracho）（白堅木種（ Schnopsis sp））以及輻射松（Radiata pine）（輻射松（ Pinus radiate）），含有大量鞣酸，且此類植物可用於萃取天然存在的酸。此類天然存在的酸可為例如具有羥基的芳族化合物，亦即苯酚或多酚類化合物。
在一個例示性實施例中，天然存在的酸可為天然存在的鞣酸（tannic acid）或可包含天然存在的鞣酸。鞣酸為具有酚羥基的芳族化合物，且已知為能夠具有棓酚（gallol）單元及/或兒茶酚單元的材料。另外，此鞣酸可為包含植物的各種天然存在物質的混合物。
由於如上文所描述的天然存在的酸具有含羥基的芳族結構，所以其可經由氫鍵及/或疏水鍵提供與組成物的適合聚集。
在一個例示性實施例中，天然存在的酸可具有如圖1中所示的紅外吸收峰特徵，其將稍後描述。特定言之，當藉由紅外質譜法分析時，天然存在的酸可在1650公分 -1或小於1650公分 -1波數下展現吸收峰。
如圖1中所示，不同於天然存在的鞣酸，合成鞣酸在約1707公分 -1的波數下展示吸收峰，其為對應於C=O鍵的峰。認為此是由於在合成鞣酸的過程中產生含有C=O之單元超過天然存在的鞣酸。當含有許多C=O鍵時，與水的親和力較高且因此，含有合成鞣酸的黏著劑可比含有相同含量的天然存在的鞣酸的黏著劑薄。此可降低黏著劑的黏著力。
在一個例示性實施例中，以組成物的總含量的100重量%計，組成物可包含1.0重量%或大於1.0重量%的天然存在的酸。對應含量可指組成物中天然存在的酸所佔據的固體含量。
除非本文另外定義，否則在本文所描述的組成物中，除溶劑以外的每種組分的含量可為固體含量。並且，「固體含量」可意謂在蒸發組成物的水分或液體成分（例如，溶劑）之後剩餘的活性成分（其可呈固體形式）或組成物中含有的每種組分的含量。用於蒸發水分或液體組分（例如，溶劑）的條件不受特別限制，但例如可應用在70℃至100℃範圍內的升溫（加熱）條件約0.5小時至3小時。
特定言之，天然存在的酸的含量下限可為例如1.5重量%或大於1.5重量%、2.0重量%或大於2.0重量%、2.5重量%或大於2.5重量%、3.0重量%或大於3.0重量%、3.5重量%或大於3.5重量%、4.0重量%或大於4.0重量%、或4.5重量%或大於4.5重量%。並且上限可為例如5.0重量%或小於5.0重量%、4.5重量%或小於4.5重量%、4.0重量%或小於4.0重量%、3.5重量%或小於3.5重量%、3.0重量%或小於3.0重量%、2.5重量%或小於2.5重量%、2.0重量%或小於2.0重量%、1.5重量%或小於1.5重量%、1.0重量%或小於1.0重量%、或0.5重量%或小於0.5重量%。當滿足以上含量時，黏著劑有利於提供適當的黏度水平及黏著力。
在一個例示性實施例中，天然存在的酸可與呈分散狀態的其他組成物組分混合於溶劑（水或有機溶劑）中。在此情況下，可在不降低物理特性（諸如黏著力）同時滿足以上文所描述的整個組成物計天然存在的酸的含量的水平下測定用於分散天然存在的酸組分的溶劑含量及類型。
先前技術中使用之RF縮合物（例如，間苯二酚-福馬林）需要在應用為黏著劑組成物之前進行各別製備方法。特定言之，由於間苯二酚具有小分子量，因此為補償此等缺點，需要使間苯二酚及福馬林縮合以形成較大分子量縮合物的製備方法。然而，在本申請案中，不需要用於製備縮合物之各別方法，因為上文所描述的天然存在的材料（天然存在的酸）及下文所描述的氮化合物可在鹼性材料條件下反應以形成縮合物。為此目的，本申請案的黏著劑組成物包含氮化合物及鹼性材料。此時，如上文所描述的縮合物形成反應可在室溫下執行（在溫度不經特定降低或加熱的狀態下，例如其可在15℃至35℃、15℃至25℃範圍內）。
氮化合物可包含氮元素，且可為能夠與鞣酸形成縮合反應產物的材料。作為氮化合物，可選擇不同於下文所描述的鹼性材料的材料。
在一個例示性實施例中，氮化合物可包括由下述者所組成的族群中選出的一或多者：哌嗪、哌啶、吡啶、嘧啶、吡咯啶、吡咯、咪唑、吲哚、苯胺、組胺酸、色胺酸及六亞甲四胺（hexamine），但不限於此。
在一個例示性實施例中，以組成物的總含量的100重量%計，組成物可包含0.01重量%或大於0.01重量%的氮化合物。對應量可意謂組成物中由氮化合物所佔據的固體含量。特定言之，氮化合物的含量下限可為例如0.05重量%或大於0.05重量%、0.10重量%或大於0.10重量%、0.20重量%或大於0.20重量%、0.30重量%或大於0.30重量%、0.40重量%或大於0.40重量%、0.50重量%或大於0.50重量%、0.60重量%或大於0.60重量%、0.70重量%或大於0.70重量%、0.80重量%或大於0.80重量%、0.90重量%或大於0.90重量%、1.0重量%或大於1.0重量%、1.10重量%或大於1.10重量%、1.20重量%或大於1.20重量%、1.30重量%或大於1.30重量%、1.40重量%或大於1.40重量%、1.50重量%或大於1.50重量%、1.60重量%或大於1.60重量%、1.70重量%或大於1.70重量%、1.80重量%或大於1.80重量%、1.90重量%或大於1.90重量%、2.00重量%或大於2.00重量%、2.10重量%或大於2.10重量%、2.20重量%或大於2.20重量%、2.30重量%或大於2.30重量%、2.40重量%或大於2.40重量%、2.50重量%或大於2.50重量%、2.60重量%或大於2.60重量%、2.70重量%或大於2.70重量%、2.80重量%或大於2.80重量%、2.90重量%或大於2.90重量%、3.00重量%或大於3.00重量%、3.10重量%或大於3.10重量%、3.20重量%或大於3.20重量%、3.30重量%或大於3.30重量%、3.40重量%或大於3.40重量%、3.50重量%或大於3.50重量%、3.60重量%或大於3.60重量%、3.70重量%或大於3.70重量%、3.80重量%或大於3.80重量%、或3.90重量%或大於3.90重量%。並且其上限可為例如4.00重量%或小於4.00重量%、3.50重量%或小於3.50重量%、3.00重量%或小於3.00重量%、2.50重量%或小於2.50重量%、2.00重量%或小於2.00重量%、1.50重量%或小於1.50重量%、1.00重量%或小於1.00重量%、或0.50重量%或小於0.50重量%。當滿足以上含量時，有可能穩定獲得天然酸與氮化合物的縮合物，其有利於確保黏著劑的穩定黏著效能。
在一個例示性實施例中，氮化合物可與呈分散狀態的其他組成物組分混合於溶劑（例如，水或有機溶劑）中。在此情況下，可在不降低物理特性（諸如黏著力）同時滿足以上文所描述的整個組成物計天然存在的酸的含量的水平下測定用於分散氮化合物的溶劑含量及類型。
在本申請案的一個例示性實施例中，鹼性材料可包含彼此不同的兩種或多於兩種鹼性材料。舉例而言，由下述者所組成的族群中選出的至少兩種或多於兩種材料可用作鹼性材料：碳酸鈉（Na 2CO 3）、氫氧化鉀（KOH）、氫氧化鎂(Mg(OH) 2)以及氨（NH 3）。然而，當天然存在的酸與氮化合物的縮合反應條件形成且滿足下文所描述的組成物的pH時，可用於本申請案中的鹼性材料的類型不限於上文所提及的鹼性材料。當彼此不同的兩種或多於兩種鹼性材料包含於此方式中時，有可能在將物理特性（例如，黏著力、耐疲勞性等）保持在等於或高於輪胎簾布應用中先前技術的彼等物理特性的水平，如同下文所描述的實例。
在一例示性實施例中，以組成物的總含量的100重量%計，組成物可包含0.01重量%或大於0.01重量%的鹼性材料。對應量可意謂組成物中由鹼性材料所佔據的固體含量。特定言之，鹼性材料的含量下限可為例如0.05重量%或大於0.05重量%、0.10重量%或大於0.10重量%、0.20重量%或大於0.20重量%、0.30重量%或大於0.30重量%、0.40重量%或大於0.40重量%、0.50重量%或大於0.50重量%、0.60重量%或大於0.60重量%、0.70重量%或大於0.70重量%、0.80重量%或大於0.80重量%、0.90重量%或大於0.90重量%、1.00重量%或大於1.00重量%、1.10重量%或大於1.10重量%、1.20重量%或大於1.20重量%、1.30重量%或大於1.30重量%、1.40重量%或大於1.40重量%、1.50重量%或大於1.50重量%、1.60重量%或大於1.60重量%、1.70重量%或大於1.70重量%、1.80重量%或大於1.80重量%、1.90重量%或大於1.90重量%、2.00重量%或大於2.00重量%、2.10重量%或大於2.10重量%、2.20重量%或大於2.20重量%、2.30重量%或大於2.30重量%、2.40重量%或大於2.40重量%、2.50重量%或大於2.50重量%、2.60重量%或大於2.60重量%、2.70重量%或大於2.70重量%、2.80重量%或大於2.80重量%、2.90重量%或大於2.90重量%、3.00重量%或大於3.00重量%、3.10重量%或大於3.10重量%、3.20重量%或大於3.20重量%、3.30重量%或大於3.30重量%、3.40重量%或大於3.40重量%、或3.50重量%或大於3.50重量%。並且其上限可為例如4.00重量%或小於4.00重量%、3.50重量%或小於3.50重量%、3.00重量%或小於3.00重量%、2.50重量%或小於2.50重量%、2.00重量%或小於2.00重量%、1.50重量%或小於1.50重量%、1.00重量%或小於1.00重量%、或0.50重量%或小於0.50重量%。當滿足以上含量時，有可能穩定形成可發生天然存在的酸與氮化合物的縮合的條件，其有利於確保黏著劑的穩定黏著效能。
在一例示性實施例中，鹼性材料可包含氫氧化鈉（NaOH）作為第一鹼性材料及不同於第一鹼性材料的第二鹼性材料。若黏著劑組成物的pH不可調節，則可能在黏著劑的生產過程期間不會達成均勻混合，其可使得黏著力減小。然而，氫氧化鈉更適用於天然存在的酸的pH調節。此外，由於氫氧化鈉與下文所描述的用於形成第一塗層（例如，包含環氧化合物及異氰酸酯化合物）的組成物具有良好相容性，因此可在應用簾布中提供極佳的黏著性。作為第二鹼性材料，例如可使用由下述者所組成的族群中選出的至少一者：鈉酸（Na 2CO 3）、氫氧化鉀（KOH）、氫氧化鎂(Mg(OH) 2）以及氨（NH 3）。
第一鹼性材料及第二鹼性材料的含量可經調節至可確保足夠黏著力及耐疲勞性的水平，如同下文所描述的實驗。
在一例示性實施例中，黏著劑組成物可包括如下鹼性材料：0.01重量%至1.5重量%的作為第一鹼性材料的氫氧化鈉（NaOH）及0.01重量%至2.5重量%的不同於第一鹼性材料的第二鹼性材料。
在本申請案的一特定實施例中，作為第一鹼性材料的氫氧化鈉的含量可為0.05重量%或大於0.05重量%、0.1重量%或大於0.1重量%、0.2重量%或大於0.2重量%、0.3重量%或大於0.3重量%、0.4重量%或大於0.4重量%、0.5重量%或大於0.5重量%、0.6重量%或大於0.6重量%、0.7重量%或大於0.7重量%、0.8重量%或大於0.8重量%、0.9重量%或大於0.9重量%、1.0重量%或大於1.0重量%、1.1重量%或大於1.1重量%、1.2重量%或大於1.2重量%、1.3重量%或大於1.3重量%、或1.4重量%或大於1.4重量%。並且含量上限可為例如1.4重量%或小於1.4重量%、1.3重量%或小於1.3重量%、1.2重量%或小於1.2重量%、1.1重量%或小於1.1重量%、1.0重量%或小於1.0重量%、0.9重量%或小於0.9重量%、0.8重量%或小於0.8重量%、0.7重量%或小於0.7重量%、0.6重量%或小於0.6重量%、0.5重量%或小於0.5重量%、0.4重量%或小於0.4重量%、0.3重量%或小於0.3重量%、0.2重量%或小於0.2重量%、或0.1重量%或小於0.1重量%。
在本申請案的一例示性實施例中，第二鹼性材料的含量可為0.05重量%或大於0.05重量%、0.1重量%或大於0.1重量%、0.2重量%或大於0.2重量%、0.3重量%或大於0.3重量%、0.4重量%或大於0.4重量%、0.5重量%或大於0.5重量%、0.6重量%或大於0.6重量%、0.7重量%或大於0.7重量%、0.8重量%或大於0.8重量%、0.9重量%或大於0.9重量%、1.0重量%或大於1.0重量%、1.1重量%或大於1.1重量%、1.2重量%或大於1.2重量%、1.3重量%或大於1.3重量%、1.4重量%或大於1.4重量%、1.5重量%或大於1.5重量%、1.6重量%或大於1.6重量%、1.7重量%或大於1.7重量%、1.8重量%或大於1.8重量%、1.9重量%或大於1.9重量%、2.0重量%或大於2.0重量%、2.1重量%或大於2.1重量%、2.2重量%或大於2.2重量%、2.3重量%或大於2.3重量%、或2.4重量%或大於2.4重量%。並且含量上限可為例如2.4重量%或小於2.4重量%、2.3重量%或小於2.3重量%、2.2重量%或小於2.2重量%、2.1重量%或小於2.1重量%、2.0重量%或小於2.0重量%、1.9重量%或小於1.9重量%、1.8重量%或小於1.8重量%、1.7重量%或小於1.7重量%、1.6重量%或小於1.6重量%、1.5重量%或小於1.5重量%、1.4重量%或小於1.4重量%、1.3重量%或小於1.3重量%、1.2重量%或小於1.2重量%、1.1重量%或小於1.1重量%、1.0重量%或小於1.0重量%、0.9重量%或小於0.9重量%、0.8重量%或小於0.8重量%、0.7重量%或小於0.7重量%、0.6重量%或小於0.6重量%、0.5重量%或小於0.5重量%、0.4重量%或小於0.4重量%、0.3重量%或小於0.3重量%、0.2重量%或小於0.2重量%、或0.1重量%或小於0.1重量%。
在一例示性實施例中，鹼性材料可與呈分散狀態的其他組成物組分混合於溶劑（例如，水或有機溶劑）中。在此情況下，可在滿足以上文所描述的整個組成物計鹼性材料的含量且不使諸如黏著力的物理特性降低的水平下測定用於分散鹼性材料的溶劑含量及類型。
儘管不受特定限制，但在本申請案的一實施例中，黏著劑可包含（除了乳膠之外）鞣酸、六亞甲四胺、氫氧化鈉（NaOH）以及氨（NH 3）。因此，縮合反應可在鹼性條件下在作為天然存在的酸的鞣酸與作為氮化合物的六亞甲四胺之間發生。黏著劑組成物可包含具有由以下化學式1表示的單元的縮合物。 [化學式1]
乳膠組分為考慮到組成物之使用而使用的組分。特定言之，黏著劑組成物可用於增強黏著體（諸如橡膠複合物或橡膠強化材料）的目的，且乳膠可有利於確保與黏著體的親和力、混溶性或黏著力。在一些情況下，黏著劑組成物中含有的乳膠組分可選擇為與形成黏著體的橡膠組分相同。
除非與實現本申請案的技術性目的相反，否則可用於組成物中的乳膠類型不特別受限制。
在一例示性實施例中，可使用之乳膠包含天然橡膠乳膠、乙烯基-吡啶乳膠（下文中為「VP乳膠」），諸如乙烯基-吡啶-苯乙烯-丁二烯-共聚物乳膠、苯乙烯-丁二烯類共聚物乳膠、丙烯酸酯類共聚物乳膠、丁基橡膠乳膠、氯丁二烯橡膠乳膠或其改質乳膠。關於改質乳膠，用於改質乳膠的方法及乳膠的特定類型不受限制。舉例而言，可使用藉由用羧基或類似基團修飾乙烯基-吡啶-苯乙烯-丁二烯類共聚物而獲得改質乳膠。
只要不與實現本申請案的技術性目標相反，可使用可商購的乳膠。舉例而言，來自Denaka的LM-60、來自APCOTEX的VP-150、來自Nippon A&L的VB-1099、來自Closlen的5218、來自Closlen的0653以及類似物可用作可商購的VP乳膠。
在一個例示性實施例中，含有上文所描述的乳膠中的至少一者的乳膠組分可用於黏著劑組成物中。
在一個例示性實施例中，乳膠可與呈分散狀態的其他組成物組分混合於溶劑（水或有機溶劑）中。在此情況下，可在不減弱黏著劑組成物的黏著力的水平下測定用於乳膠組分中的溶劑含量及類型。
在一個例示性實施例中，以組成物的總含量計，黏著劑組成物可包含5.0重量%或大於5.0重量%的乳膠。在此情況下，含量可意謂組成物中乳膠固體含量所佔據的含量。特定言之，乳膠的含量下限可為例如6.0重量%或大於6.0重量%、7.0重量%或大於7.0重量%、8.0重量%或大於8.0重量%、9.0重量%或大於9.0重量%、10.0重量%或大於10.0重量%、11.0重量%或大於11.0重量%、12.0重量%或大於12.0重量%、13.0重量%或大於13.0重量%、14.0重量%或大於14.0重量%、15.0重量%或大於15.0重量%、16.0重量%或大於16.0重量%、17.0重量%或大於17.0重量%、18重量%或大於18重量%、19重量%或大於19重量%、20重量%或大於20重量%、21重量%或大於21重量%、22重量%或大於22重量%、23重量%或大於23重量%、24重量%或大於24重量%、或25重量%或大於25重量%。並且其上限可為例如50重量%或小於50重量%、45重量%或小於45重量%、40重量%或小於40重量%、或35重量%或小於35重量%，特定言之30重量%或小於30重量%、29重量%或小於29重量%、28重量%或小於28重量%、27重量%或小於27重量%、26重量%或小於26重量%、25重量%或小於25重量%、24重量%或小於24重量%、23重量%或小於23重量%、22重量%或小於22重量%、21重量%或小於21重量%、20重量%或小於20重量%、19重量%或小於19重量%、18重量%或小於18重量%、17重量%或小於17重量%、16重量%或小於16重量%、或15重量%或小於15重量%。當滿足上述範圍時，可能有利於確保使用黏著劑的含橡膠黏著體的親和力、混溶性及/或黏著力。
在一個例示性實施例中，以乳膠的100重量份計，黏著劑組成物可包含3.0重量至50.0重量份的天然存在的酸組分。舉例而言，天然存在的酸的含量下限（以乳膠的100重量份計）可為例如4重量份或大於4重量份、5重量份或大於5重量份、6重量份或大於6重量份、7重量份或大於7重量份、8重量份或大於8重量份、9重量份或大於9重量份、10重量份或大於10重量份、11重量份或大於11重量份、12重量份或大於12重量份、13重量份或大於13重量份、14重量份或大於14重量份、15重量份或大於15重量份、16重量份或大於16重量份、17重量份或大於17重量份、18重量份或大於18重量份、19重量份或大於19重量份、20重量份或大於20重量份、21重量份或大於21重量份、22重量份或大於22重量份、23重量份或大於23重量份、24重量份或大於24重量份、25重量份或大於25重量份、26重量份或大於26重量份、27重量份或大於27重量份、28重量份或大於28重量份、29重量份或大於29重量份、30重量份或大於30重量份、31重量份或大於31重量份、32重量份或大於32重量份、33重量份或大於33重量份、34重量份或大於34重量份、35重量份或大於35重量份、36重量份或大於36重量份、37重量份或大於37重量份、38重量份或大於38重量份、39重量份或大於39重量份、40重量份或大於40重量份、41重量份或大於41重量份、42重量份或大於42重量份、43重量份或大於43重量份、44重量份或大於44重量份、或45重量份或大於45重量份。並且天然存在的酸的含量上限（以乳膠的100重量份計）可為例如50重量份或小於50重量份、49重量份或小於49重量份、48重量份或小於48重量份、47重量份或小於47重量份、46重量份或小於46重量份、45重量份或小於45重量份、44重量份或小於44重量份、43重量份或小於43重量份、42重量份或小於42重量份、41重量份或小於41重量份、40重量份或小於40重量份、39重量份或小於39重量份、38重量份或小於38重量份、37重量份或小於37重量份、36重量份或小於36重量份、35重量份或小於35重量份、34重量份或小於34重量份、33重量份或小於33重量份、32重量份或小於32重量份、31重量份或小於31重量份、30重量份或小於30重量份、29重量份或小於29重量份、28重量份或小於28重量份、27重量份或小於27重量份、26重量份或小於26重量份、25重量份或小於25重量份、24重量份或小於24重量份、23重量份或小於23重量份、22重量份或小於22重量份、21重量份或小於21重量份、20重量份或小於20重量份、19重量份或小於19重量份、18重量份或小於18重量份、17重量份或小於17重量份、16重量份或小於16重量份、15重量份或小於15重量份、14重量份或小於14重量份、13重量份或小於13重量份、12重量份或小於12重量份、11重量份或小於11重量份、或10重量份或小於10重量份。當滿足上述範圍時，可確保穩定黏著效能，且在實現本申請案的技術性目標中，其可具有適用作輪胎簾布的黏著劑的特性。
在一個例示性實施例中，以乳膠的100重量份計，黏著劑組成物可包含0.3重量份至25.0重量份的氮化合物。舉例而言，氮化合物的含量下限（以乳膠的100重量份計）可為例如0.5重量份或大於0.5重量份、1.0重量份或大於1.0重量份、1.5重量份或大於1.5重量份、2.0重量份或大於2.0重量份、2.5重量份或大於2.5重量份、3.0重量份或大於3.0重量份、3.5重量份或大於3.5重量份、4.0重量份或大於4.0重量份、4.5重量份或大於4.5重量份、5.0重量份或大於5.0重量份、5.5重量份或大於5.5重量份、6.0重量份或大於6.0重量份、6.5重量份或大於6.5重量份、7.0重量份或大於7.0重量份、7.5重量份或大於7.5重量份、8.0重量份或大於8.0重量份、8.5重量份或大於8.5重量份、9.0重量份或大於9.0重量份、9.5重量份或大於9.5重量份、10.0重量份或大於10.0重量份、10.5重量份或大於10.5重量份、11.0重量份或大於11.0重量份、11.5重量份或大於11.5重量份、12.0重量份或大於12.0重量份、12.5重量份或大於12.5重量份、13.0重量份或大於13.0重量份、13.5重量份或大於13.5重量份、14.0重量份或大於14.0重量份、14.5重量份或大於14.5重量份、15.0重量份或大於15.0重量份、15.5重量份或大於15.5重量份、16.0重量份或大於16.0重量份、16.5重量份或大於16.5重量份、17.0重量份或大於17.0重量份、17.5重量份或大於17.5重量份、18.0重量份或大於18.0重量份、18.5重量份或大於18.5重量份、19.0重量份或大於19.0重量份、19.5重量份或大於19.5重量份、或20重量份或大於20重量份。並且氮化合物的含量上限（以乳膠的100重量份計）可為例如24.5重量份或小於24.5重量份、24.0重量份或小於24.0重量份、23.5重量份或小於23.5重量份、23.0重量份或小於23.0重量份、22.5重量份或小於22.5重量份、22.0重量份或小於22.0重量份、21.5重量份或小於21.5重量份、21.0重量份或小於21.0重量份、20.5重量份或小於20.5重量份、20.0重量份或小於20.0重量份、19.5重量份或小於19.5重量份、19.0重量份或小於19.0重量份、18.5重量份或小於18.5重量份、18.0重量份或小於18.0重量份、17.5重量份或小於17.5重量份、17.0重量份或小於17.0重量份、16.5重量份或小於16.5重量份、16.0重量份或小於16.0重量份、15.5重量份或小於15.5重量份、15.0重量份或小於15.0重量份、14.5重量份或小於14.5重量份、14.0重量份或小於14.0重量份、13.5重量份或小於13.5重量份、13.0重量份或小於13.0重量份、12.5重量份或小於12.5重量份、12.0重量份或小於12.0重量份、11.5重量份或小於11.5重量份、11.0重量份或小於11.0重量份、10.5重量份或小於10.5重量份、10.0重量份或小於10.0重量份、9.5重量份或小於9.5重量份、9.0重量份或小於9.0重量份、8.5重量份或小於8.5重量份、8.0重量份或小於8.0重量份、7.5重量份或小於7.5重量份、7.0重量份或小於7.0重量份、6.5重量份或小於6.5重量份、6.0重量份或小於6.0重量份、5.5重量份或小於5.5重量份、5.0重量份或小於5.0重量份、4.5重量份或小於4.5重量份、4.0重量份或小於4.0重量份、3.5重量份或小於3.5重量份、3.0重量份或小於3.0重量份、2.5重量份或小於2.5重量份、2.0重量份或小於2.0重量份、1.5重量份或小於1.5重量份、或1.0重量份或小於1.0重量份。當滿足以上含量範圍時，可確保穩定的黏著效能及耐疲勞性。
在一個例示性實施例中，以乳膠的100重量份計，黏著劑組成物可包含0.1重量份至20重量份的鹼性化合物。舉例而言，鹼性化合物的含量下限（以乳膠的100重量份計）可為例如0.5重量份或大於0.5重量份、1.0重量份或大於1.0重量份、1.5重量份或大於1.5重量份、2.0重量份或大於2.0重量份、2.5重量份或大於2.5重量份、3.0重量份或大於3.0重量份、3.5重量份或大於3.5重量份、4.0重量份或大於4.0重量份、4.5重量份或大於4.5重量份、5.0重量份或大於5.0重量份、5.5重量份或大於5.5重量份、6.0重量份或大於6.0重量份、6.5重量份或大於6.5重量份、7.0重量份或大於7.0重量份、7.5重量份或大於7.5重量份、8.0重量份或大於8.0重量份、8.5重量份或大於8.5重量份、9.0重量份或大於9.0重量份、9.5重量份或大於9.5重量份、10.0重量份或大於10.0重量份、10.5重量份或大於10.5重量份、11.0重量份或大於11.0重量份、11.5重量份或大於11.5重量份、12.0重量份或大於12.0重量份、12.5重量份或大於12.5重量份、13.0重量份或大於13.0重量份、13.5重量份或大於13.5重量份、14.0重量份或大於14.0重量份、14.5重量份或大於14.5重量份、15.0重量份或大於15.0重量份、15.5重量份或大於15.5重量份、16.0重量份或大於16.0重量份、16.5重量份或大於16.5重量份、17.0重量份或大於17.0重量份、17.5重量份或大於17.5重量份、18.0重量份或大於18.0重量份、18.5重量份或大於18.5重量份、19.0重量份或大於19.0重量份、19.5重量份或大於19.5重量份、或20重量份或大於20重量份。並且鹼性化合物的含量上限（以乳膠的100重量份計）可為例如19.5重量份或小於19.5重量份、19.0重量份或小於19.0重量份、18.5重量份或小於18.5重量份、18.0重量份或小於18.0重量份、17.5重量份或小於17.5重量份、17.0重量份或小於17.0重量份、16.5重量份或小於16.5重量份、16.0重量份或小於16.0重量份、15.5重量份或小於15.5重量份、15.0重量份或小於15.0重量份、14.5重量份或小於14.5重量份、14.0重量份或小於14.0重量份、13.5重量份或小於13.5重量份、13.0重量份或小於13.0重量份、12.5重量份或小於12.5重量份、12.0重量份或小於12.0重量份、11.5重量份或小於11.5重量份、11.0重量份或小於11.0重量份、10.5重量份或小於10.5重量份、10.0重量份或小於10.0重量份、9.5重量份或小於9.5重量份、9.0重量份或小於9.0重量份、8.5重量份或小於8.5重量份、8.0重量份或小於8.0重量份、7.5重量份或小於7.5重量份、7.0重量份或小於7.0重量份、6.5重量份或小於6.5重量份、6.0重量份或小於6.0重量份、5.5重量份或小於5.5重量份、5.0重量份或小於5.0重量份、4.5重量份或小於4.5重量份、4.0重量份或小於4.0重量份、3.5重量份或小於3.5重量份、3.0重量份或小於3.0重量份、2.5重量份或小於2.5重量份、2.0重量份或小於2.0重量份、或1.5重量份或小於1.5重量份。當滿足以上含量範圍時，可確保穩定的黏著效能及耐疲勞性。
在一個例示性實施例中，塗層可包含如下鹼性材料：0.1重量%至9.0重量%的作為第一鹼性材料的氫氧化鈉（NaOH）及0.1重量%至14.0重量%的不同於第一鹼性材料的第二鹼性材料。
此時，第一鹼性材料及第二鹼性材料的含量可以乳膠組分的100重量份計。
舉例而言，作為第一鹼性材料的氫氧化鈉（NaOH）的含量（以乳膠組分的100重量份計）可為例如0.5重量份或大於0.5重量份、1.0重量份或大於1.0重量份、1.5重量份或大於1.5重量份、2.0重量份或大於2.0重量份、2.5重量份或大於2.5重量份、3.0重量份或大於3.0重量份、3.5重量份或大於3.5重量份、4.0重量份或大於4.0重量份、4.5重量份或大於4.5重量份、5.0重量份或大於5.0重量份、5.5重量份或大於5.5重量份、6.0重量份或大於6.0重量份、6.5重量份或大於6.5重量份、7.0重量份或大於7.0重量份、7.5重量份或大於7.5重量份、或8.0重量份或大於8.0重量份，並且其上限可為例如8.5重量份或小於8.5重量份、8.0重量份或小於8.0重量份、7.5重量份或小於7.5重量份、7.0重量份或小於7.0重量份、6.5重量份或小於6.5重量份、6.0重量份或小於6.0重量份、5.5重量份或小於5.5重量份、5.0重量份或小於5.0重量份、4.5重量份或小於4.5重量份、4.0重量份或小於4.0重量份、3.5重量份或小於3.5重量份、3.0重量份或小於3.0重量份、2.5重量份或小於2.5重量份、2.0重量份或小於2.0重量份、1.5重量份或小於1.5重量份、1.0重量份或小於1.0重量份、或0.5重量份或小於0.5重量份。
在另一例示性實施例中，第二鹼性材料的含量（以乳膠組分的100重量份計）可為例如0.5重量份或大於0.5重量份、1.0重量份或大於1.0重量份、1.5重量份或大於1.5重量份、2.0重量份或大於2.0重量份、2.5重量份或大於2.5重量份、3.0重量份或大於3.0重量份、3.5重量份或大於3.5重量份、4.0重量份或大於4.0重量份、4.5重量份或大於4.5重量份、5.0重量份或大於5.0重量份、5.5重量份或大於5.5重量份、6.0重量份或大於6.0重量份、6.5重量份或大於6.5重量份、7.0重量份或大於7.0重量份、7.5重量份或大於7.5重量份、8.0重量份或大於8.0重量份、8.5重量份或大於8.5重量份、9.0重量份或大於9.0重量份、9.5重量份或大於9.5重量份、10.0重量份或大於10.0重量份、10.5重量份或大於10.5重量份、11.0重量份或大於11.0重量份、11.5重量份或大於11.5重量份、12.0重量份或大於12.0重量份、12.5重量份或大於12.5重量份、13.0重量份或大於13.0重量份、13.5重量份或大於13.5重量份、或14.0重量份或大於14.0重量份，並且其上限可為例如14.5重量份或小於14.5重量份、14.0重量份或小於14.0重量份、13.5重量份或小於13.5重量份、13.0重量份或小於13.0重量份、12.5重量份或小於12.5重量份、12.0重量份或小於12.0重量份、11.5重量份或小於11.5重量份、11.0重量份或小於11.0重量份、10.5重量份或小於10.5重量份、10.0重量份或小於10.0重量份、9.5重量份或小於9.5重量份、9.0重量份或小於9.0重量份、8.5重量份或小於8.5重量份、8.0重量份或小於8.0重量份、7.5量份或小於7.5重量份、7.0重量份或小於7.0重量份、6.5重量份或小於6.5重量份、6.0重量份或小於6.0重量份、5.5重量份或小於5.5重量份、5.0重量份或小於5.0重量份、4.5重量份或小於4.5重量份、4.0重量份或小於4.0重量份、3.5重量份或小於3.5重量份、3.0重量份或小於3.0重量份、2.5重量份或小於2.5重量份、2.0重量份或小於2.0重量份、1.5重量份或小於1.5重量份、1.0重量份或小於1.0重量份、或0.5重量份或小於0.5重量份。
在一個例示性實施例中，黏著劑組成物可更包括溶劑。黏著劑中含有的溶劑組分可意謂不包括上文所提及的其他組分的組分，其含量可量測為固體含量。舉例而言，溶劑組分可稱為非固體含量組分。
溶劑可包含例如由已知有機溶劑及水中選出的至少一者。已知有機溶劑不特別受限制，且其實例包含甲苯及乙醇。
在一個例示性實施例中，黏著劑組成物中的溶劑組分可含有水或可為水。
此外，在本申請案的一特定實施例中，考慮到對人體的有害性及可燃性，黏著劑組成物可包含水而不使用有機溶劑（例如，甲苯或乙醇等）作為溶劑組分。替代地，作為黏著劑組成物的溶劑，可與少量有機溶劑一起使用過量的水。
在一個例示性實施例中，以黏著劑組成物之總重量計，黏著劑組成物中溶劑的含量可為30重量%或大於30重量%、35重量%或大於35重量%、40重量%或大於40重量%、45重量%或大於45重量%、50重量%或大於50重量%、55重量%或大於55重量%、60重量%或大於60重量%、65重量%或大於65重量%、70重量%或大於70重量%、75重量%或大於75重量%、80重量%或大於80重量%、85重量%或大於85重量%、或90重量%或大於90重量%。並且溶劑的含量上限可為例如可為95重量%或小於95重量%、90重量%或小於90重量%、85重量%或小於85重量%、80重量%或小於80重量%、75重量%或小於75重量%、70重量%或小於70重量%、或65重量%或小於65重量%。考慮到形成組成物的每種組分的分散性及混溶性、黏著劑的塗佈可加工性、可處理性、成本以及類似特性，可恰當地調節上文所提及的溶劑的含量。
在一個例示性實施例中，包含含量範圍內的溶劑可為水或可包含水。
在另一例示性實施例中，過量或大部分溶劑含量可由水佔據。舉例而言，組成物中的過量溶劑組分含量（例如，以黏著劑組成物之總重量計，約30重量%或大於30重量%、或35重量%或大於35重量%、或40重量%或大於40重量%、或45重量%或大於45重量%、或50重量%或大於50重量%、或55重量%或大於55重量%）可為水，且溶劑中排除水的剩餘含量（例如，以黏著劑組成物的總重量計，15重量%或小於15重量%、10重量%或小於10重量%、或5重量%或小於5重量%）可由有機溶劑或類似物佔據。
在一個例示性實施例中，黏著劑組成物可為水基組成物或水性組成物。特定言之，溶劑可包含過量的水及少量的有機溶劑。替代地，溶劑可為水。
儘管不受特定限制，在黏著劑組成物中用作溶劑的水可為去礦物質水（或純水、去礦物質水）。
在一個例示性實施例中，以組成物之總重量計，水含量可為30重量%或大於30重量%、35重量%或大於35重量%、40重量%或大於40重量%、45重量%或大於45重量%、50重量%或大於50重量%、55重量%或大於55重量%、60重量%或大於60重量%、65重量%或大於65重量%、70重量%或大於70重量%、75重量%或大於75重量%、80重量%或大於80重量%、85重量%或大於85重量%、或90重量%或大於90重量%。並且水的上限可為例如95重量%或小於95重量%、90重量%或小於90重量%、85重量%或小於85重量%、80重量%或小於80重量%、75重量%或小於75重量%、70重量%或小於70重量%、65重量%或小於65重量%、60重量%或小於60重量%、55重量%或小於55重量%、或50重量%或小於50重量%。
考慮到形成組成物的每種組分的分散性及混溶性、黏著劑的塗佈可加工性、可處理性、成本以及類似特性，可恰當地調節上文所提及的溶劑的含量。
在一個例示性實施例中，整個組成物中溶劑的含量可意謂作為溶劑混合的水的含量。
在另一例示性實施例中，亦可意謂整個組成物中溶劑的含量不僅包含作為溶劑混合的水的含量，而且包含用於分散固體含量組分的溶劑（例如，有機溶劑及/或水）的含量，例如如同混合分散於溶劑中的乳膠與其他組分以形成組成物的情況。
在一個例示性實施例中，黏著劑組成物可更包含此項技術中已知的與輪胎或輪胎簾布相關的少量已知黏著劑（組成）組分。此時，少量可意謂其以小於乳膠組分中最常使用的組分（酸組分及氮化合物）的量包含於組成物中。替代地，少量可意謂以小於乳膠組分中最少使用的組分（酸組分及氮化合物）的量包含於組成物中。
作為可使用的已知黏著劑組分，可提及例如異氰酸酯、環氧化物、胺基甲酸酯或多種添加劑以及類似物。可在不與實現本申請案的技術性目標相反的水平下選擇諸如異氰酸酯、環氧化物以及胺基甲酸酯的特定類型的化合物，且亦可在不與實現本申請案的技術性目標相反的水平下以少量使用所述內含物。
在一個例示性實施例中，黏著劑組成物可藉由混合溶劑與除溶劑以外的其他組分來形成。特定言之，在本申請案的一特定實施例中，黏著劑組成物可為天然存在的酸、氮化合物、乳膠以及溶劑的混合物。替代地，黏著劑組成物可為天然存在的酸、氮化合物、乳膠、溶劑以及已知黏著劑組分的混合物。舉例而言，組成物含有以下量的溶劑（非固體組分）：25重量%或大於25重量%、30重量%或大於30重量%、35重量%或大於35重量%、40重量%或大於40重量%、45重量%或大於45重量%、50重量%或大於50重量%、55重量%或大於55重量%、60重量%或大於60重量%、65重量%或大於65重量%、70重量%或大於70重量%、或75重量%或大於75重量%，及95重量%或小於95重量%、90重量%或小於90重量%、85重量%或小於85重量%、或80重量%或小於80重量%，且可含有許多固體含量作為剩餘殘量。此外，除溶劑以外的其他組分，亦即，固體含量組分可為例如75重量%或小於75重量%、70重量%或小於70重量%、65重量%或小於65重量%、60重量%或小於60重量%、55重量%或小於55重量%、50重量%或小於50重量%、45重量%或小於45重量%、40重量%或小於40重量%、35重量%或小於35重量%、30重量%或小於30重量%、或25重量%或小於25重量%，及5重量%或大於5重量%、10重量%或大於10重量%、15重量%或大於15重量%、或20重量%或大於20重量%。替代地，以上含量的固體組分及剩餘量的溶劑（非固體組分）可形成組成物。
在與本申請案相關的一實施例中，黏著劑組成物不包含間苯二酚-甲醛（RF）或自其衍生的組分。亦即，本申請案的組成物可為不含RF的組成物。因此，相較於使用RF組分的先前技術，可提供對人體無害且對環境友好的黏著劑組成物。另外，使用此類黏著劑組成物會提供降低管理後及處理後成本的優勢。 第二態樣：黏著劑組成物
在本申請案的另一實施例中，本申請案是關於一種包括以上組分的黏著劑組成物，特定言之，其中混合組成物中所含有的每種組分。
特定言之，黏著劑組成物包括乳膠；及天然存在的酸與氮化合物的縮合物，且具有在9.0至11.0範圍內的pH。如上文所描述，由於天然存在的酸與氮化合物會在存在形成上文所提及的pH條件的鹼性材料的情況下縮合，所以黏著劑組成物可具有如上文所描述的組態。
舉例而言，黏著劑組成物的pH可為9.1或大於9.1、9.2或大於9.2、9.3或大於9.3、9.4或大於9.4、9.5或大於9.5、9.6或大於9.6、9.7或大於9.7、9.8或大於9.8、9.9或大於9.9、10.0或大於10.0、10.1或大於10.1、10.2或大於10.2、10.3或大於10.3、10.4或大於10.4、10.5或大於10.5、10.6或大於10.6、10.7或大於10.7、10.8或大於10.8、或10.9或大於10.9。並且pH的上限可為例如10.9或小於10.9、10.8或小於10.8、10.7或小於10.7、10.6或小於10.6、10.5或小於10.5、10.4或小於10.4、10.3或小於10.3、10.2或小於10.2、10.1或小於10.1、10.0或小於10.0、9.9或小於9.9、9.8或小於9.8、9.7或小於9.7、9.6或小於9.6、9.5或小於9.5、9.4或小於9.4、9.3或小於9.3、9.2或小於9.2、或9.1或小於9.1。
在一個例示性實施例中，黏著劑組成物可包含5重量%至50重量%的乳膠。由於乳膠的特定含量與上文所描述相同，所以將省略所述特定含量。
在一個例示性實施例中，黏著劑組成物可包含天然存在的酸與氮化合物的縮合物。特定言之，黏著劑組成物可包含例如1.0重量%至5.0重量%的天然存在的酸與0.01重量%至4.0重量%氮化合物的縮合物。由於天然存在的酸及氮化合物的特定含量與上文所述的彼等相同，所以將省略所述特定含量。
在一個例示性實施例中，黏著劑組成物可包含0.01重量%至4.0重量%的鹼性材料。由於鹼性材料的特定含量上文所描述相同，所以將省略所述特定含量。
在一個例示性實施例中，黏著劑組成物可包含量為1.0重量%至15.0重量%的縮合物（天然存在的酸-氮化合物的縮合物）。縮合物的含量亦可意謂如上文所描述的固體含量。特定言之，縮合物的含量下限可為例如1.5重量%或大於1.5重量%、2.0重量%或大於2.0重量%、2.5重量%或大於2.5重量%、3.0重量%或大於3.0重量%、3.5重量%或大於3.5重量%、4.0重量%或大於4.0重量%、4.5重量%或大於4.5重量%、5.0重量%或大於5.0重量%、5.5重量%或大於5.5重量%、6.0重量%或大於6.0重量%、6.5重量%或大於6.5重量%、7.0重量%或大於7.0重量%、7.5重量%或大於7.5重量%、8.0重量%或大於8.0重量%、8.5重量%或大於8.5重量%、9.0重量%或大於9.0重量%、10.0重量%或大於10.0重量%、10.5重量%或大於10.5重量%、11.0重量%或大於11.0重量%、11.5重量%或大於11.5重量%、12.0重量%或大於12.0重量%、12.5重量%或大於12.5重量%、13.0重量%或大於13.0重量%、13.5重量%或大於13.5重量%、14.0重量%或大於14.0重量%、或14.5重量%或大於14.5重量%。並且其上限可為例如14.5重量%或小於14.5重量%、14.0重量%或小於14.0重量%、13.5重量%或小於13.5重量%、13.0重量%或小於13.0重量%、12.5重量%或小於12.5重量%、12.0重量%或小於12.0重量%、11.5重量%或小於11.5重量%、11.0重量%或小於11.0重量%、10.5重量%或小於10.5重量%、10.0重量%或小於10.0重量%、9.5重量%或小於9.5重量%、9.0重量%或小於9.0重量%、8.5重量%或小於8.5重量%、8.0重量%或小於8.0重量%、7.5重量%或小於7.5重量%、7.0重量%或小於7.0重量%、6.5重量%或小於6.5重量%、6.0重量%或小於6.0重量%、5.5重量%或小於5.5重量%、5.0重量%或小於5.0重量%、4.5重量%或小於4.5重量%、4.0重量%或小於4.0重量%、3.5重量%或小於3.5重量%、3.0重量%或小於3.0重量%、2.5重量%或小於2.5重量%、2.0重量%或小於2.0重量%、或1.5重量%或小於1.5重量%。
在本申請案的一特定實施例中，黏著劑組成物可更包含除乳膠及縮合物以外的其他組分。
舉例而言，黏著劑組成物可更包含天然存在的酸。由於組分的細節（類型、含量等）與上文所述的彼等相同，所以將省略所述細節。
舉例而言，黏著劑組成物可更包含氮化合物。如上文所描述，氮化合物可為含有氮元素且能夠與鞣酸形成縮合反應產物的材料。作為氮化合物，可選擇不同於下文所描述的鹼性材料的材料。組分的細節（類型、含量等）與上文所述的彼等相同，將忽略所述細節。
舉例而言，黏著劑組成物可更包含一種或兩種或多於兩種鹼性材料。此時，鹼性材料可包含兩種或多於兩種彼此不同的鹼性材料，如上文所描述。組分的細節（類型、含量等）與上文所述的彼等相同，將忽略所述細節。
舉例而言，黏著劑可更包含溶劑。由於組分的細節（類型、含量等）與上文所述的彼等相同，所以將忽略所述細節。 第三態樣：橡膠強化材料
在本申請案的另一實施例中，本申請案是關於橡膠強化材料。橡膠強化材料可為例如基底基材上塗佈有上文所提及的黏著劑的輪胎簾布。基底基材可為包含纖維組分的原始簾布。
特定言之，橡膠強化材料（例如，輪胎簾布）可包含：原始簾布；及形成於原始簾布上的塗層。塗層可為由上文所提及的黏著劑組成物形成的塗層或可包含所述黏著劑組成物，且可以圍繞原始簾布的表面的形狀塗佈。
原始簾布可為藉由加撚絲纖維所形成的紡織物或包含所述紡織物。在本申請案的一特定實施例中，原始簾布可藉由加撚（例如，初次加撚及/或二次加撚）一或多種纖維（例如，多絲狀纖維）形成。舉例而言，原始簾布可為雙層或三層簾布。
原始簾布中包含的纖維不特別受限制，且其實例可包含由下述者所組成的族群中選出的至少一者：聚酯纖維（例如，PET纖維）、尼龍纖維、聚芳胺纖維、碳纖維、聚酮纖維、纖維素纖維（例如，萊賽爾纖維（lyocell fiber）、螺縈纖維（rayon fiber））以及玻璃纖維。
在一個例示性實施例中，原始簾布可為混合簾布。舉例而言，原始簾布可為藉由二次加撚具有不同類型的纖維的初撚紗（諸如包含聚芳胺初撚紗及尼龍初撚紗）而形成的混合簾布。
在藉由二次加撚不同類型的初撚紗形成的混合簾布的情況下，由於初撚紗之間的特性（例如，模數等）差異，耐疲勞性降低且因此輪胎的穩定性可降低。然而，由於上文所描述的黏著劑組成物不僅在作為黏著體的混合原始簾布上形成適當塗層，而且在作為黏著體的混合原始簾布與其相鄰輪胎組件之間賦予極佳黏著力，預期由於使用混合簾布而導致的輪胎耐疲勞性的退化問題可在一定程度上得到改良。
在一個例示性實施例中，在初次加撚及/或二次加撚中，用於形成原始簾布的纖維股的加撚數目可為150或大於150及900 TPM（加撚/公尺）。舉例而言，加撚數目可為200 TPM或大於TPM、250 TPM或大於250 TPM、300 TPM或大於300 TPM、350 TPM或大於350 TPM、400 TPM或大於400 TPM、450 TPM或大於450 TPM、500 TPM或大於500 TPM或550 TPM或大於550 TPM。此外，加撚數目的上限可為例如850 TPM或小於850 TPM、800 TPM或小於800 TPM、750 TPM或小於750 TPM、700 TPM或小於700 TPM、650 TPM或小於650 TPM、600 TPM或小於600 TPM、550 TPM或小於550 TPM、500 TPM或小於500 TPM、450 TPM或小於450 TPM、或400 TPM或小於400 TPM。
儘管不受特定限制，但原始簾布的總精細度可在400分特至9000分特範圍內。特定言之，考慮到確保機械特性等，原始簾布的總精細度可為1300分特或大於1300分特、1350分特或大於1350分特、1400分特或大於1400分特、1450分特或大於1450分特、1500分特或大於1500分特、1550分特或大於1550分特、1600分特或大於1600分特、1650分特或大於1650分特、1750分特或大於1750分特、或1800分特或大於1800分特，且上限可為例如2000分特或小於2000分特、1950分特或小於1950分特、1900分特或小於1900分特、1850分特或小於1850分特、1800分特或小於1800分特、1750分特或小於1750分特、1700分特或小於1700分特、1650分特或小於1650分特、或1600分特或小於1600分特。
在一個例示性實施例中，塗層可為由上文所描述的黏著劑組成物所形成的塗層或可包含所述塗層。特定言之，輪胎簾布可藉由將黏著劑組成物塗佈於原始簾布上來形成。塗佈黏著劑組成物的方法不受特定限制。舉例而言，塗佈可藉由已知浸漬或噴塗方法進行。
根據本申請案的一特定實施例，將上文所描述的黏著劑組成物塗佈於原始簾布的表面上的橡膠強化材料（例如，輪胎簾布）可提供稍後所描述的極佳黏著力。
在一個例示性實施例中，輪胎簾布中所包含的塗層可包含第一塗層；及形成於第一塗層上的第二塗層。特定言之，輪胎簾布可依序包含原始簾布、第一塗層以及第二塗層（圖2）。
儘管不受特定限制，但第一塗層及第二塗層可具有可辨識的界限。
在一個例示性實施例中，第一塗層可包含與第二塗層相同的組分。
在另一例示性實施例中，第一塗層可包含不同於第二塗層的組分。
特定言之，當第一塗層及第二塗層包含不同組分時，第一塗層可藉由將原始簾布浸漬於用於形成包含給予反應活性基團組分的第一塗層的組成物（第一塗佈液）中來形成。亦即，形成第一塗層以便圍繞原始簾布或其表面。第一塗層中使用的給予反應活性基團組分的類型不特別受限制，且例如第一塗佈液可包含由環氧化物及異氰酸酯中選出的一或多種化合物。第一塗層形成組成物（第一塗佈液）中所包含的溶劑組分不特別受限制，但考慮到與第二塗層及類似物的混溶性，第二塗層形成組成物中所包含的相同溶劑（例如，水）可包含於第一塗層形成組成物中。此外，第二塗層是藉由將輪胎簾布（或輪胎簾布前驅物）浸漬於形成於第二塗層形成組成物（第二塗佈液）的表面上的第一塗層來形成，且第二塗層形成組成物（第二塗佈液）可與上文所提及的本申請案的黏著劑組成物相同。
在一個例示性實施例中，第一塗佈液可包含異氰酸酯化合物及環氧化合物。在此情況下，環氧化合物及異氰酸酯化合物可以4:1至1:4、3:1至1:3或2:1至1:2的重量比使用以實現充分交聯及適當的固化水平。
在另一例示性實施例中，假定滿足含量範圍，整個組成物中的異氰酸酯化合物的重量可大於環氧化合物的重量。 第四態樣：橡膠強化材料
在本申請案的另一實施例中，本申請案是關於橡膠強化材料。橡膠強化材料可為例如基底基材上塗佈有上文所提及的黏著劑的輪胎簾布。基底基材可為含有纖維組分的原始簾布。由於基底材料的細節與上文所述的彼等相同，所以將省略所述細節。
在一個例示性實施例中，塗層可包含100重量份的乳膠、3.0重量份至25.0重量份的天然存在的酸、0.3重量份至25.0重量份的氮化合物以及0.1重量份至15.0重量份的鹼性材料。由於每種組分的特定類型及含量與上文所述的彼等相同，所以將省略所述類型及含量。
在一個例示性實施例中，塗層可包含如下鹼性材料：0.1重量份至9.0重量份或小於9.0重量份的作為第一鹼性材料的氫氧化鈉（NaOH）及0.1重量份至14.0重量份的不同於第一鹼性材料的第二鹼性材料。此時，第一鹼性材料及第二鹼性材料的含量是以乳膠組分的100重量份計。由於每種組分的特定類型及含量與上文所述的彼等相同，所以將省略所述類型及含量。
在一個例示性實施例中，塗層可更包含天然存在的酸與氮化合物的縮合物。由於每種組分的特定類型及含量與上文所述的彼等相同，所以將省略所述類型及含量。
在一個例示性實施例中，以乳膠的100重量份計，塗層可包含2.0重量份至300重量份的縮合物（天然存在的酸與氮化合物的縮合物）。特定言之，（以乳膠的100重量份計）塗層含有以下量的縮合物5重量份或大於5重量份、10重量份或大於10重量份、15重量份或大於15重量份、20重量份或大於20重量份、25重量份或大於25重量份、30重量份或大於30重量份、35重量份或大於35重量份、40重量份或大於40重量份、45重量份或大於45重量份、或50重量份或大於50重量份，且縮合物的含量可為250重量份或小於250重量份、200重量份或小於200重量份、150重量份或小於150重量份、100重量份或小於100重量份、或50重量份或小於50重量份。
在一個例示性實施例中，鹼性材料可包含作為第一鹼性材料的氫氧化鈉（NaOH）及不同於第一鹼性材料的第二鹼性材料。第二鹼性材料的特定類型及各鹼性材料的含量與上文所述的彼等相同。 第五態樣：橡膠強化材料的製備方法
在本申請案的又另一實施例中，本申請案是關於一種製備橡膠強化材料的方法。橡膠強化材料的製備方法包括將塗佈液體塗佈於橡膠強化材料的基底基材上以形成塗層的步驟。
將塗佈液體塗佈於基底基材上的方法不特別受限制，且例如其可為噴塗或浸漬，較佳地浸漬。
在一個例示性實施例中，橡膠強化材料可為輪胎簾布。
在一個例示性實施例中，基底基材可為纖維基材，特定言之原始簾布。原始簾布形成材料及類似物的細節與上文所描述的彼等相同。
在一個例示性實施例中，塗料溶液可為上文所提及的黏著劑組成物。
在一個例示性實施例中，所述方法包括將第一塗佈液體塗佈於橡膠強化材料的基底基材上以在基底基材上形成第一塗層的步驟；及將第二塗佈液體塗佈於第一塗層上以在第一塗層上形成第二塗層的步驟。
將第一塗佈液塗佈於基底基材上或將第二塗佈液塗佈於第一塗層上的方法不特別受限制，且例如其可為噴塗或浸漬，較佳地浸漬。
在塗佈塗佈液體以形成第一塗層及/或第二塗層之後，可若需要進行塗佈液體的乾燥及/或固化。
在一個例示性實施例中，第一塗佈液及第二塗佈液的組分可相同或不同。
舉例而言，第一塗佈液可包含環氧化合物及異氰酸酯化合物以將反應性基團賦予纖維基材或類似物。此時，環氧化合物及異氰酸酯化合物可以4:1至1:4、3:1至1:3或2:1至1:2的重量比使用以使得可進行充分交聯及適當的固化水平。
在一個例示性實施例中，第一塗佈液可包含溶劑。亦即，第一塗佈液可包含環氧化合物、異氰酸酯化合物以及溶劑。
當溶劑的含量不足時，藉由浸漬的初次塗佈並未順利進行，且當溶劑的含量太大時，反應性基團並未充分賦予基底基材以強化橡膠。考慮到此等點，以第一塗佈液的總重量計，溶劑具有94重量%至99重量%的含量，且環氧化合物及異氰酸酯化合物的混合物具有1重量%至6重量%的含量。亦即，以總重量計，第一塗佈液包含1重量%至6重量%的由環氧化合物及異氰酸酯化合物組成的混合物及94重量%至99重量%的溶劑。儘管不受特定限制，但可包含或用於第一塗佈液的溶劑可包含與第二塗佈液的溶劑相同的組分。
在一個例示性實施例中，橡膠強化材料的基底基材可浸漬於第一塗佈液中，且隨後乾燥。特定言之，第一塗佈液藉由浸漬塗佈於橡膠強化材料的基底基材上。隨後，第一塗佈液可乾燥及固化以形成第一塗層。
在根據本申請案的一特定實施例中，對塗佈於基底基材上的第一塗佈液進行乾燥可在100℃至160℃的溫度下進行30秒至150秒。此外，在本申請案的一特定實施例中，在乾燥之後，可執行以下步驟：在200℃至260℃的溫度下固化經乾燥的第一塗佈液30秒至150秒。第一塗層根據乾燥及固化形成於橡膠強化材料的基底基材上。經由在上述條件下乾燥及固化，第一塗層可穩定形成於橡膠強化材料的基底基材上。
儘管不受特定限制，可在浸漬、乾燥及/或固化過程期間對原始簾布施加在0.05公克/旦尼至3.00公克/旦尼範圍內的張力。然而，本申請案的另一實施例不限於此，且可不對原始簾布施加張力。
在一個例示性實施例中，不同於包含環氧化合物及異氰酸酯化合物的第一塗佈液的第二塗佈液可為上文所提及的本申請案的黏著劑組成物。在本申請案的一特定實施例中，第二塗佈液可包含至少一種天然存在的酸、氮化合物、鹼性材料以及乳膠。
在根據本申請案的一特定實施例中，方法可更包含在橡膠強化材料的賦予反應活性基團的基底基材上（亦即，在第一塗層上）形成第二塗層的步驟。形成第二塗層的製程（例如，方法及條件）可與形成第一塗層相同或類似。
舉例而言，第二塗佈液可塗佈於基底基材及第一塗層上以形成第二塗層。替代地，第二塗佈液可塗佈於基底基材及第一塗層上，且隨後可乾燥及固化第二塗佈液。可藉由浸漬、噴塗或類似方法施加第二塗佈液。
在本申請案的一特定實施例中，乾燥第二塗佈液可在100℃至160℃的溫度下進行30秒至150秒。此外，在本申請案的一特定實施例中，在乾燥之後，第二塗佈液可在200℃至260℃的溫度下固化30秒至150秒。藉由在上述條件下乾燥及固化，第二塗層可穩定形成於第一塗層上。因此，提供一種具有塗層的橡膠強化材料。
儘管不受特定限制，可在浸漬、乾燥及/或固化過程期間對原始簾布施加在0.05公克/旦尼至3.00公克/旦尼範圍內的張力。然而，本申請案的另一實施例不限於此，且可不對原始簾布施加張力。
根據本申請案的例示性實施例的製造橡膠強化材料的方法將在下文參看圖2及圖3描述。
原始簾布10可以捲繞於第一捲繞機100周圍的狀態製造及/或分佈。隨後，可將原始簾布10浸漬於第一塗佈槽200中含有的第一塗佈液21'且塗佈於原始簾布10上。在浸漬步驟期間，可恰當地調節張力、浸漬時間及溫度，其可由本領域的技術人員恰當地調節。
接著，可乾燥及固化塗覆於原始簾布10的第一塗佈液21'。乾燥可在乾燥裝置300中進行。用於乾燥及固化的諸如溫度及時間的條件如上文所描述。
接著，進行在第一塗層21上形成第二塗層22的步驟。第二塗層形成步驟為將橡膠類黏著劑組成物塗覆於藉由第一塗層21賦予活性基團的原始簾布10的步驟。為形成第二塗層，可使用具有不同於第一塗佈液的組成物的第二塗佈液，且可以與形成第一塗層相同的方式應用浸漬步驟。
為形成第二塗層22，將塗佈有第一塗層21的原始簾布10浸漬於第二塗佈液22'中。第二塗佈液22'包含於第二塗佈槽400中。第二塗佈液22'藉由浸漬塗覆於第一塗層21。在浸漬步驟期間，可恰當地調節張力、浸漬時間及溫度，其可由本領域的技術人員恰當地調節。
隨後，進行第二塗佈液22'的乾燥及固化。可在乾燥裝置500中進行乾燥及固化。用於乾燥及固化的諸如溫度及時間的條件如上文所描述。
經由如上文所描述的固定，第二塗層22形成於第一塗層21上。以此方式製造的輪胎簾布30捲繞於第二捲繞機600周圍。
具有由如上文所描述的浸漬形成的塗層的輪胎簾布30可稱為浸漬簾布。 第六態樣：物件
在本申請案的另一例示性實施例中，本申請案是關於包含橡膠強化材料的物件（或橡膠複合物）。橡膠複合物可為例如輪胎。輪胎包含上文所提及的輪胎簾布。
輪胎可具有除了輪胎簾布之外的通常已知的組態（例如，輪胎為胎面、胎體層、胎帶、側壁、胎圈、內襯、帽層或胎尖等）（參見圖4）。 [ 有利效應 ]
根據本申請案的一例示性實施例，可提供一種黏著劑，其不僅對人體無害且對環境友好，而且在簾布製造方法中提供便利性及降低成本。另外，本申請案具有提供一種黏著劑的效應，所述黏著劑提供等於或高於先前技術的彼等黏著劑的特性（例如，黏著力）。另外，根據本申請案的另一例示性實施例，可提供藉由使用黏著劑製備的橡膠強化材料（例如，輪胎簾布）及物件（例如，輪胎）。
在下文中，將參考本發明的特定實例更詳細地描述本發明的操作及效果。然而，僅出於說明性目的而給出此等實例，且本發明的範疇不以任何方式限制於此。 實例及比較例的組成物的製備
除了含量（重量%）比率與下表1中相同以外，實例及比較例的組成物藉由在相同條件下進行混合及攪拌來製備。特定言之，每種組分在室溫（約20℃）下混合及攪拌24小時。因此，鞣酸及六亞甲四胺的縮合聚合是在存在鹼性材料的情況下進行。
表1是關於各實例，且表2是關於各比較例。出於參考目的，下表中所列出的每種組分（溶劑、NaOH、鞣酸、氨、六亞甲四胺以及乳膠）以分散狀態在水中製備且隨後混合。並且組成物在混合之後的pH是在9.0至11.0範圍內。 [表1]實例的黏著劑組成物
實例 溶劑 1) 鹼性材料 2)(NaOH) 酸組分 3) 鹼性材料 (NH 3) 4) 氮化合物 5)(HEXAMINE) 乳膠 6) 固體含量 (TSC)
1 75.62 0.05 3.60 0.03 0.20 20.50 24.38
2 75.57 0.10 3.60 0.03 0.20 20.50 24.43
3 75.52 0.15 3.60 0.03 0.20 20.50 24.48
4 75.47 0.20 3.60 0.03 0.20 20.50 24.53
5 75.42 0.25 3.60 0.03 0.20 20.50 24.58
6 75.37 0.30 3.60 0.03 0.20 20.50 24.63
7 77.72 0.05 1.50 0.03 0.20 20.50 22.28
8 76.97 0.30 2.00 0.03 0.20 20.50 23.03
9 76.47 0.30 2.50 0.03 0.20 20.50 23.53
10 75.97 0.30 3.00 0.03 0.20 20.50 24.03
11 75.47 0.30 3.50 0.03 0.20 20.50 24.53
12 74.97 0.30 4.00 0.03 0.20 20.50 25.03
13 74.47 0.30 4.50 0.03 0.20 20.50 25.53
14 73.97 0.30 5.00 0.03 0.20 20.50 26.03
15 75.40 0.05 3.60 0.25 0.20 20.50 24.60
16 75.50 0.30 3.00 0.50 0.20 20.50 24.50
17 75.25 0.30 3.00 0.75 0.20 20.50 24.75
18 75.00 0.30 3.00 1.00 0.20 20.50 25.00
19 74.75 0.30 3.00 1.25 0.20 20.50 25.25
20 74.50 0.30 3.00 1.50 0.20 20.50 25.50
21 74.25 0.30 3.00 1.75 0.20 20.50 25.75
22 74.00 0.30 3.00 2.00 0.20 20.50 26.00
單位：重量% 1）溶劑（非固體組分）：除了固體組分以外的剩餘組分，其為蒸餾水。 2）鹼性材料：使用由德山通用化學株式會社（Duksan General Chemical Co.Ltd.）提供的NaOH產物（以20重量%的濃度分散於水中的狀態：80重量%的水+20重量%的NaOH的混合濃度）。 3）酸組分：使用由德山通用化學株式會社提供的天然存在的鞣酸（以50重量%的濃度分散於水中的狀態：50重量%的水+50重量%的鞣酸的混合濃度）。 4）氨：使用以25重量%的濃度溶解於水中的氨（75重量%的水+25重量%的氨的混合濃度）。 5）氮化合物：使用由西格瑪-奧德里奇公司產生的六亞甲四胺（以5重量%的濃度分散於水中的狀態：95重量%的水+5重量%的六亞甲四胺的混合濃度）。 6）乳膠：使用來自久聯化學工業股份有限公司（Croslene）的0653 VP乳膠（以40.5重量%的濃度為分散於水中的狀態：59.5重量%的水+40.5重量%的乳膠的混合濃度）。
[表2]比較例的黏著劑組成物
比較例 溶劑 1) 鹼性材料 2)(NaOH) 酸組分 3) 鹼性材料 (NH 3) 氮化合物 4)(六亞甲四胺) 乳膠 5) 間苯二酚 6) 固體含量 (TSC)
1 76.27 0.00 3.00 0.03 0.20 20.50 0.00 23.73
2 74.27 2.00 3.00 0.03 0.20 20.50 0.00 25.73
3 78.97 0.30 0.00 0.03 0.20 20.50 0.00 21.03
4 72.97 0.30 6.00 0.03 0.20 20.50 0.00 27.03
5 76.00 0.30 3.00 0.00 0.20 20.50 0.00 24.00
6 73.00 0.30 3.00 3.00 0.20 20.50 0.00 27.00
7 76.17 0.30 3.00 0.03 0.00 20.50 0.00 23.83
8 71.17 0.30 3.00 0.03 5.00 20.50 0.00 28.83
9 77.97 0.30 0.00 0.03 0.20 20.50 1.00 22.03
10 76.97 0.30 0.00 0.03 0.20 20.50 2.00 23.03
11 77.97 0.30 0.00 0.03 0.20 20.50 1.00 22.03
12 76.97 0.30 0.00 0.03 0.20 20.50 2.00 23.03
單位：重量% 1）溶劑（非固體組分）：其為除了固體組分以外的剩餘組分，其為蒸餾水。 2）鹼性材料：使用由德山通用化學株式會社提供的NaOH產物（以20重量%的濃度分散於中的狀態：80重量%的水+20重量%的NaOH的混合濃度）。 3）酸組分：使用由德山通用化學株式會社提供的天然存在的鞣酸（以50重量%的濃度分散於水中的狀態：50重量%的水+50重量%的鞣酸的混合濃度）。 4）氮化合物：使用由西格瑪-奧德里奇公司產生的六亞甲四胺（以5重量%的濃度分散於水中的狀態：95重量%的水+5重量%的六亞甲四胺的混合濃度）。 5）乳膠：使用來自久聯化學工業股份有限公司的0653 VP乳膠（以40.5重量%的濃度為分散於水中的狀態：59.5重量%的水+40.5重量%的乳膠的混合濃度）。 6）間苯二酚：使用以50重量%的濃度分散於水中的間苯二酚（50重量%水+50重量%間苯二酚的混合濃度）。
製備實例
使用聚酯紗線製備具有360 TPM的加撚數目的2股初撚紗（Z方向），且隨後將2股初撚紗與360 TPM的加撚數目一起進行二次加撚（S方向）以製備合股撚紗（1650分特/2層）。將由此製備的合股撚紗用作原始簾布。
將聚酯原始簾布浸漬於第一塗佈液中，且隨後分別在150℃的乾燥溫度及240℃的固化溫度下處理約1分鐘，以形成第一塗層，且藉此賦予簾布反應活性基團。此時，藉由以約1:2的重量比混合環氧化合物及異氰酸酯化合物與97重量%的去礦物質水一起製備第一塗佈液。
隨後，將上面形成有第一塗層的原始簾布浸漬於第二塗佈液（實例及比較例中製備的黏著劑組成物）中，乾燥及固化以形成第二塗層。此時，分別在150℃的乾燥溫度及235℃的固化溫度下進行乾燥及固化約1分鐘。連續進行第一塗佈液的浸漬步驟及第二塗佈液的浸漬步驟，且此時的張力條件為0.5公克/旦尼。經由以上方法製備呈浸漬簾布形式的輪胎簾布。
所製備的輪胎簾布用於以下實驗1及實驗2中。 實驗 1 ： H- 測試（拉出測試）
如上文所描述製備的輪胎簾布的黏著力藉由根據ASTM D4776量測拉出黏著力來評估，且結果記錄於下表3中。
特定言之，依次層壓厚度為0.6毫米的橡膠片、一股簾布片（在製備實例中製備）以及厚度為0.6毫米的橡膠片簾布片，且在50公斤/平方公分的壓力下在170℃硫化15分鐘以製備樣品。對於製備試樣，在25℃以125毫米/分鐘的速度使用通用材料測試儀（英斯特朗（Instron））進行剝離測試以量測輪胎簾布與胎體層的黏著力，且描述所量測黏著劑力的相對量值。此時，黏著力為在剝離期間產生的負載三次的平均值，且實例1的藉由黏著劑組成物形成的黏著劑層的值經正規化且進行相對比較。
在此H-測試的情況下，在層壓及硫化橡膠片之後在豎直方向上進行剝離測試，而在下文所描述的剝離測試的情況下，隨後在層壓及硫化橡膠片之後在水平方向進行剝離測試。在此態樣中，兩者之間存在差異。
經由此實驗，有可能依據施加於輪胎簾布的力的方向比較及確認簾布的黏著力及耐久性。 實驗 2 ：剝離測試
為評估與如上文所描述製備的輪胎簾布的每單位面積的黏著力，根據ASTM D4393進行黏著力評估，且結果列出於下表3中。
特定言之，依次層壓厚度為0.6毫米的橡膠片、簾布片（使用在製備實例中製備的含有簾布的簾布片，但根據ASTM D4393，移除緯紗且隨後藉由經紗進行評估，其中經紗的數目為25.4 EPI（經紗/吋））、厚度為0.6毫米的橡膠片及簾布片（使用在製備實例中製備的含有簾布的簾布片，但根據ASTM D4393，移除緯紗且隨後藉由經紗進行評估，其中經紗的數目為25.4 EPI（經紗/吋））以及厚度為0.6毫米的橡膠片，且在60公斤/平方公分的壓力下在170℃硫化15分鐘以製備樣品。並且切割樣品以得到寬度為1吋的試樣。
對於製備試樣，在25℃以125毫米/分鐘的速度使用通用材料測試儀（英斯特朗）進行剝離測試以量測輪胎簾布與胎體層的黏著力，且描述所量測黏著劑力的相對量值。此時，在剝離期間產生的負載三次的平均值計算為黏著力，且實例1的藉由黏著劑組成物形成的黏著劑層的值經正規化且進行相對比較。 實驗 3 ：動態黏著力測試（彎曲疲勞測試）
關於黏著劑組成物的疲勞評估，根據ASTM D430對製備的輪胎簾布進行疲勞評估，且結果記錄於下表3中。
特定言之，依序堆疊厚度為3.2毫米的橡膠片、簾布薄片（在製備實例中製備）、厚度為0.5毫米的橡膠片、簾布片（在製備實例中製備）以及厚度為3.2毫米的橡膠片以製備樣品，且隨後將其在60公斤/平方公分的壓力下在170℃硫化15分鐘以製造樣品。並且切割樣品以得到寬度為1吋的試樣。
在100℃使用彎曲疲勞測試儀以180轉/分鐘的速度對製備的試樣進行疲勞測試時，量測在輪胎簾布疲勞之後的黏著力。疲勞之後的黏著力的計算公式如下： [計算公式] 疲勞之後的黏著力(%) = (疲勞部分的黏著力/非疲勞部分的黏著劑力) × 100
此時，疲勞部分與非疲勞部分可經由在進行如上文所描述的疲勞評估之前區分的各部分的符號進行區分。替代地，甚至在無以上符號的情況下，可能用裸眼區分疲勞部分及非疲勞部分。
疲勞之後的黏著力為三次量測的平均值，且藉由實例1的黏著劑組成物量測的值經正規化且進行相對比較。 實驗 4 ：輪胎模擬評估
特定言之，依次層壓厚度為1.6毫米的橡膠片、簾布片（在製備實例中製備）以及厚度為0.5毫米的橡膠片，且在60公斤/平方公分的壓力下在160℃硫化20分鐘以製備樣品。隨後，切割樣品以得到寬度為1吋×10公分的試樣。對於製備的試樣，當在25℃使用萬能試驗機（英斯特朗）以125毫米/分鐘的速度拉出及切割試樣時，量測抗拉強度。此時，抗拉強度為在剝離期間產生的負載三次的平均值，且在實例1的黏著劑組成物中量測的值經正規化且進行相對比較。
在實驗1至實驗3中，在硫化之後進行剝離評估（黏著力評估），但在實驗4的情況下，測試本身含有輪胎簾布的橡膠試樣的抗拉強度而非剝離評估。亦即，不同於實驗1至實驗3中的黏著力評估，實驗4可視為用於估算包含簾布的輪胎的耐久性的模擬實驗。 [表3]
H-測試 剝離測試 動態黏著力測試 輪胎模擬評估
實例1 100 100 100 100
實例2 100 91 90 91
實例3 99 95 87 87
實例4 90 89 88 92
實例5 97 91 88 90
實例6 93 95 86 91
實例7 90 97 85 91
實例8 97 97 88 91
實例9 91 95 89 90
實例10 89 100 88 91
實例11 91 88 90 89
實例12 97 97 88 90
實例13 92 100 86 89
實例14 96 92 89 85
實例15 94 91 85 90
實例16 93 93 90 88
實例17 90 92 88 88
實例18 96 90 88 93
實例19 97 96 87 94
實例20 98 89 89 98
實例21 98 88 89 86
實例22 97 88 89 95
比較例1 70 66 45 55
比較例2 53 40 58 47
比較例3 56 56 42 47
比較例4 71 63 55 52
比較例5 73 55 67 55
比較例6 60 65 62 44
比較例7 62 51 41 58
比較例8 72 57 56 65
比較例9 63 55 60 71
比較例10 68 47 53 70
比較例11 74 67 52 40
比較例12 71 42 52 59
10:原始簾布 11:初撚紗 12:初撚紗 20:塗層 21:第一塗層 21':第一塗佈液 22:第二塗層 22':第二塗佈液 30:輪胎簾布 100:第一捲繞機 200:第一塗佈槽 300:第一乾燥裝置 400:第二塗佈槽 500:第二乾燥裝置 600:第二捲繞機 1000:胎面 2000:胎肩 3000:側壁 4000:帽層 5000:胎帶 6000:胎體或胎體層 7000:內襯 8000:胎尖 9000:胎圈
圖1為展示實例中使用的天然存在的鞣酸（TA1）、合成鞣酸（由西格瑪-奧德里奇公司（Sigma-Aldrich）製造）（TA2）以及RF縮合物（二價苯酚，韓國可隆工業株式會社（Kolon Industries）HiRENOL KOSABOND-R50）（RF）根據紅外質譜分析的波長分析結果的圖式。在約1600公分 -1至1620公分 -1的常鑑別波數附近觀測到的峰為芳族環的峰。RF縮合物及鞣酸通常具有苯環，但RF已知為有害物質。在另一方面，鞣酸為除直接吸入粉塵以外的非有害物質。在另一方面，在天然存在的鞣酸及合成鞣酸的情況下，據證實，其根據在約1700公分 -1的波數附近存在或不存在峰來進行區分。在1700公分 -1的波數附近的峰為出現在C=O鍵中的峰。認為此峰是歸因於在人工合成鞣酸的過程中產生的C=O鍵。亦即，可見合成鞣酸及天然存在的鞣酸彼此區別在於含C=O單元在天然存在的鞣酸中較小。 圖2示意性地展示可藉由使用根據本申請案的一例示性實施例的黏著劑組成物製造的輪胎簾布的橫截面。 圖3示意性地展示輪胎簾布的製備方法。 圖4示意性地展示可藉由使用根據本申請案的一例示性實施例的黏著劑組成物製備的輪胎的橫截面。 圖5示意性地解釋與評估本申請案的黏著劑組成物的黏著力相關的實驗1及實驗2中施加於各樣品的力的方向。圖5（a）為在實驗1的H-測試中施加的力的方向，且圖5（b）為在實驗2的剝離測試中施加的力的方向。

Claims (20)

  1. 一種黏著劑組成物，包括： （a）1.0重量%至5.0重量%的天然存在的酸； （b）0.01重量%至4.0重量%的氮化合物； （c）0.01重量%至4.0重量%的鹼性材料；以及 （d）5.0重量%至50重量%的乳膠， 其中所述黏著劑組成物包括如下鹼性材料：0.01重量%至1.5重量%的作為第一鹼性材料的氫氧化鈉（NaOH）及0.01重量%至2.5重量%的不同於所述第一鹼性材料的第二鹼性材料（其中，組分（a）至組分（d）的重量%意謂所述組成物中的每一種組分所佔的固體含量，且所述氮化合物與所述鹼性材料彼此不同）。
  2. 如請求項1所述的黏著劑組成物，其中所述天然存在的酸為天然存在的苯酚。
  3. 如請求項1所述的黏著劑組成物，其中所述天然存在的酸為天然存在的鞣酸。
  4. 如請求項1所述的黏著劑組成物，以所述乳膠的100重量份計，所述黏著劑組成物包括3.0重量份至50.0重量份的所述天然衍生的酸。
  5. 如請求項1所述的黏著劑組成物，以所述乳膠的100重量份計，所述黏著劑組成物包括0.3重量份至25.0重量份的所述氮化合物。
  6. 如請求項1所述的黏著劑組成物，以所述乳膠的100重量份計，所述黏著劑組成物包括0.1重量份至20.0重量份的所述鹼性材料。
  7. 如請求項1所述的黏著劑組成物，更包括溶劑。
  8. 如請求項7所述的黏著劑組成物，以所述組成物的總含量的100重量%計，所述黏著劑組成物包括30重量%或大於30重量%的所述溶劑。
  9. 如請求項7或請求項8所述的黏著劑組成物，其中所述溶劑包括水。
  10. 如請求項1所述的黏著劑組成物，其中所述氮化合物包括由下述者所組成的族群中選出的一或多者：哌嗪、哌啶、吡啶、嘧啶、吡咯啶、吡咯、咪唑、吲哚、苯胺、組胺酸、色胺酸以及六亞甲四胺。
  11. 如請求項1所述的黏著劑組成物，其中所述第二鹼性材料包括由下述者所組成的族群中選出的一或多者：碳酸鈉（Na 2CO 3）、氫氧化鉀（KOH）、氫氧化鎂（Mg(OH) 2）以及氨（NH 3）。
  12. 如請求項1所述的黏著劑組成物，更包括所述天然存在的酸與所述氮化合物的縮合物。
  13. 一種黏著劑組成物，包括： 5.0重量%至50重量%的乳膠； 1.0重量%至5.0重量%的天然存在的酸與0.01重量%至4.0重量%的氮化合物的縮合物；以及 0.01重量%至4.0重量%的鹼性材料， 其中所述黏著劑組成物包括如下鹼性材料：0.01重量%至1.5重量%的作為第一鹼性材料的氫氧化鈉（NaOH）及0.01重量%至2.5重量%的不同於所述第一鹼性材料的第二鹼性材料，且具有在9.0至11.0範圍內的pH（其中，所述氮化合物與所述鹼性材料彼此不同）。
  14. 如請求項13所述的黏著劑組成物，其中所述天然存在的酸包括天然存在的苯酚。
  15. 如請求項13所述的黏著劑組成物，其中所述天然存在的酸為天然存在的鞣酸。
  16. 如請求項13所述的黏著劑組成物，其中所述氮化合物包括由下述者所組成的族群中選出的一或多者：哌嗪、哌啶、吡啶、嘧啶、吡咯啶、吡咯、咪唑、吲哚、苯胺、組胺酸、色胺酸以及六亞甲四胺。
  17. 如請求項13所述的黏著劑組成物，其中所述第二鹼性材料包括由下述者所組成的族群中選出的一或多者：碳酸鈉（Na 2CO 3）、氫氧化鉀（KOH）、氫氧化鎂（Mg(OH) 2）以及氨（NH 3）。
  18. 一種橡膠強化材料，包括含有纖維的原始簾布；及形成於所述原始簾布上的塗層， 其中所述塗層包括如請求項1及請求項13中任一項所述的黏著劑組成物。
  19. 一種橡膠強化材料，包括含有纖維的原始簾布；及形成於所述原始簾布上的塗層， 其中所述塗層包括含有以下的塗層：100重量份的乳膠、3.0重量份至25.0重量份的天然存在的酸、0.3重量份至25.0重量份的氮化合物以及0.1重量份至15.0重量份的鹼性材料；且 其中以所述乳膠組分的100重量份計，所述塗層包括0.1重量份至9.0重量份的作為第一鹼性材料的氫氧化鈉（NaOH）及0.1重量份至14.0重量份的不同於所述第一鹼性材料的第二鹼性材料。
  20. 一種輪胎，包括如請求項18及請求項19中任一項所述的橡膠強化材料。
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