KR20170099998A - 연료 탱크용 강판 - Google Patents

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노리유키 마에카와
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이쿠로 야마오카
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Abstract

본 발명의 연료 탱크용 강판은 지철의 편면 또는 양면에 위치하는 Zn-Ni 합금 도금층과, Zn-Ni 합금 도금층 상에 위치하는 크로메이트프리 화성 피막을 구비하고, Zn-Ni 합금 도금층은 크로메이트프리 화성 피막과의 계면으로부터 강판과의 계면에 도달하는 크랙을 갖고, 크로메이트프리 화성 피막은 실란 커플링제의 중축합물로 이루어지는 유기 규소 화합물과, 인산 화합물 및/또는 포스폰산 화합물과, 바나듐 화합물과, 티타늄 화합물 및/또는 지르코늄 화합물로 이루어지고, 편면당에 있어서의, 인산 화합물 및/또는 포스폰산 화합물＋바나듐 화합물＋티타늄 화합물 및/또는 지르코늄 화합물의 각 금속 환산량의 합계 농도가 5 내지 20질량％ 이하이다.

Description

연료 탱크용 강판
본 발명은 연료 탱크용 강판에 관한 것이다.
최근의 환경 규제로의 움직임으로부터, 유해 금속을 사용하지 않는 재료로의 시장 수요가 높아지고 있다. 그로 인해, 자동차 분야에 있어서는, 연료 탱크의 주류 재료였던 납-주석 합금 도금 강판에 대하여, 납레스의 소재로의 전환이 진행되고 있다. 그래서, 연료 탱크가 갖는 봉입되는 연료에 대한 내면 내식성(이하, 「연료 내식성」이라고도 함)이라는 특이한 요구 성능에 대하여, 자동차 내외판에 납-주석계 도금 강판 대신에, 아연계 도금 강판을 사용한 제안이 수없이 이루어지고 있다(예를 들어, 이하의 특허문헌 1 내지 특허문헌 3 등을 참조).
상기의 아연계 도금 강판을 이용한 기술은 크로메이트 처리를 전제로 하는 것이기 때문에, 유해 금속을 사용하지 않는다는 최근의 시장 수요에는 서로 용인되지 않는 부분이 있다. 그로 인해, 이하의 특허문헌 4 내지 특허문헌 9에 기재된 바와 같이, 크롬을 사용하지 않는 크로메이트프리의 연료 탱크용 아연 도금계 강판의 제안이 이루어져 있다.
일본 특허 공개 평5-106058호 공보 일본 특허 공개 평9-324279호 공보 일본 특허 공개 평9-324281호 공보 일본 특허 공개 제2004-169122호 공보 일본 특허 공개 제2007-186745호 공보 일본 특허 공개 제2013-133527호 공보 일본 특허 공개 제2013-227646호 공보 일본 특허 공개 제2011-38139호 공보 WO2007/011008
그러나, 상기 특허문헌 4 내지 특허문헌 9에 개시되어 있는 바와 같은 크로메이트프리의 연료 탱크용 아연 도금계 강판의 연료 내식성을, 종래의 크로메이트 처리를 이용한 아연계 도금 강판의 연료 내식성과 비교하면, 더 엄격한 조건에서의 연료 내식성은 충분하지 않다. 예를 들어, 장기에서의 내식성, 가공에 의해 피막 손상이 발생한 경우의 내식성 등이다. 그로 인해, 크로메이트프리의 연료 탱크용 아연 도금계 강판은 더 한층의 개량이 필요했다.
예를 들어, 상기 특허문헌 4 및 특허문헌 5에서는 유기 수지 주체의 크로메이트프리 피막을 개시하고 있다. 그러나, 이러한 유기 수지 주체의 크로메이트프리 피막은 연료 환경 중에서 장기간 노출되면 유기 수지가 연료에 의해 팽윤되고, 도금 계면의 밀착성이 저하되어 버린다는 결점이 있다. 이와 같은 유기 수지의 팽윤이, 내식성이 부족한 요인이라고 추정된다.
또한, 상기 특허문헌 6 및 특허문헌 7에서는 인산계의 무기 크로메이트프리 피막을 개시하고 있다. 그러나, 인산계 무기 크로메이트프리 피막은 내수성이 반드시 충분하지는 않고, 연료 중에 결로수가 존재하는 경우에, 특히 내식성이 부족하다는 결점이 있다.
상기 특허문헌 8에는 크랙을 갖는 아연-니켈 합금 도금층에 크로메이트프리의 화성 처리층을 형성하는 것이 기재되어 있다. 그러나, 해당 화성 처리층은 우레탄계 수성 수지를 주체로 하는 것으로, 내식성이 향상된 것이지만, 열화 가솔린에 대한 내식성이 충분하지 않다는 결점이 있다. 그 이유는, 후술하는 바와 같이, 당해 화성 처리막 중의 인산, 바나듐, 티타늄, 지르코늄은 열화 가솔린에 대한 내식성을 부여하는 데 충분한 것이 아니기 때문이다.
상기 특허문헌 9에는 유기 규소 화합물을 포함하는 수계 금속 표면 처리제로 아연계 도금 강판을 피막한 강판이 기재되어 있다. 그러나, 당해 강판은 내식성이 향상된 것이지만, 열화 가솔린에 대한 내식성이 충분하지 않다는 결점이 있다.
그래서, 본 발명은 상기 문제를 감안하여 이루어진 것이고, 본 발명의 목적으로 하는 점은, 열화 가솔린과 같은 유기산을 함유하고, 또한 결로수도 함유하는 다양한 연료 환경 하에서, 납이나 크롬 등의 환경 부하 물질을 사용하지 않고 우수한 내식성을 실현하는 것이 가능한, 연료 탱크용 강판을 제공하는 데 있다.
본 발명자들은 크로메이트프리 아연계 도금 강판의 연료 내식성의 개선을 검토한 결과, 아연계 도금층을 Zn-Ni 합금 도금층으로 함과 함께, 이러한 도금층에 소정의 크랙을 형성시키고, 또한 크로메이트프리 화성 피막을 부여함으로써, 현저한 개선 효과가 얻어지는 것을 알아내었다.
상기와 같은 지견에 기초하여 완성된 본 발명의 요지로 하는 점은, 다음과 같다.
(1) 지철의 편면 또는 양면에 위치하는 Zn-Ni 합금 도금층과, 상기 Zn-Ni 합금 도금층의 상층에 위치하는 크로메이트프리 화성 피막을 구비하고, 상기 Zn-Ni 합금 도금층은 당해 Zn-Ni 합금 도금층과 상기 크로메이트프리 화성 피막의 계면으로부터, 상기 Zn-Ni 합금 도금층과 상기 강판의 계면에 도달하는 크랙을 갖고 있고, 상기 크로메이트프리 화성 피막은 실란 커플링제의 중축합물로 이루어지는 유기 규소 화합물과, 인산 화합물 및/또는 포스폰산 화합물과, 바나듐 화합물과, 티타늄 화합물 및/또는 지르코늄 화합물로 이루어지고, 상기 크로메이트프리 화성 피막의 편면당에 있어서의, 상기 인산 화합물 및/또는 포스폰산 화합물＋상기 바나듐 화합물＋상기 티타늄 화합물 및/또는 지르코늄 화합물의 각 금속 환산량의 합계의 농도가 5질량％ 이상 20질량％ 이하인, 연료 탱크용 강판.
(2) 상기 지철의 편면은 상기 Zn-Ni 합금 도금층과 상기 크로메이트프리 화성 피막을 갖고, 상기 편면과 반대의 면은 상기 Zn-Ni 합금 도금층 및 상기 크로메이트프리 화성 피막을 갖지 않는, (1)에 기재된 연료 탱크용 강판.
(3) 상기 Zn-Ni 합금 도금층 및 상기 크로메이트프리 화성 피막을 갖지 않는 면에 있어서의 Zn 및/또는 Ni의 부착량이 0.01 내지 0.5g/㎡인, (2)에 기재된 연료 탱크용 강판.
(4) 상기 Zn-Ni 합금 도금층을 단면 관찰한 경우에, 상기 크랙이 100㎛인 시야당 5개 이상 50개 이하 존재하는, (1) 내지 (3) 중 어느 한 항에 기재된 연료 탱크용 강판.
(5) 상기 Zn-Ni 합금 도금층을 단면 관찰함으로써 얻어지는, 100㎛의 시야당의 상기 크랙의 개수 X개와, 상기 크로메이트프리 화성 피막 중의 P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도 Y(％)가, 이하의 (I)식으로 표현되는 관계를 만족시키는, (1) 내지 (4) 중 어느 한 항에 기재된 연료 탱크용 강판.
Figure pct00001
(6) 상기 Zn-Ni 합금 도금층을 단면 관찰한 경우에, 상기 크랙이 100㎛인 시야당 5개 이상 50개 미만 존재하고, 또한 크랙의 최대 폭이 0.5㎛ 미만인, (5)에 기재된 연료 탱크용 강판.
본 발명에 따르면, 열화 가솔린과 같은 유기산을 함유하고, 또한 결로수도 함유하는 다양한 연료 환경 하에 있어서, 납이나 크롬 등의 환경 부하 물질을 사용하지 않고, 우수한 내식성을 나타내는 연료 탱크용 강판을 제공하는 것이 가능해진다.
이하에, 본 발명의 적합한 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다.
본 발명은 다양한 연료에 대한 내식성이 우수하고, 납이나 크로메이트 처리를 사용하지 않고 친환경적인, 아연계 도금 강판을 이용한 연료 탱크용 강판에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 자동차, 이륜차, 산업 기계, 건설 기계를 비롯하여, 연료를 봉입하는 탱크, 또는 이러한 탱크의 부품에 사용되는 강판에 관한 것이다.
본 발명의 실시 형태에 관한 연료 탱크용 강판은 지철의 편면 또는 양면에 위치하는 Zn-Ni 합금 도금층과, 이 Zn-Ni 합금 도금층(이하에서는, 간단히 「도금층」이라고도 함)의 상층에 위치하는, 소정의 크로메이트프리 화성 피막(이하에서는, 간단히 「화성 피막」이라고도 함)을 갖고 있다.
본 발명의 연료 탱크용 강판을 연료 탱크에 이용하는 경우, Zn-Ni 합금 도금층과, 이 Zn-Ni 합금 도금층의 상층에 위치하는 크로메이트프리 화성 피막을 갖는 면은 연료 탱크 내면(이하, 내면이라고 함)이 된다. 그 경우, 내면과 반대의 면은 연료 탱크 외면이 된다(이하, 외면이라고 함).
본 발명의 강판은 양면 모두 Zn-Ni 합금 도금층을 갖고 있어도 된다. 단, 강판의 용접성을 양호하게 하기 위해서는, 연료 탱크 외면이 되는 면은 도금층을 갖고 있지 않은 것이 바람직하다. 또한, 예를 들어 강판이 이륜차용 연료 탱크와 같이 연료 탱크 외면의 도장의 미관이 중요시되는 용도로 사용되는 경우, 도장 외관을 양호하게 하기 위해서는, 연료 탱크 외면은 도금층을 갖지 않는 것이 바람직하다. 한편, 강판이 연료 탱크 외면에도 고도의 내식성이 요구되는 용도로 사용되는 경우, 연료 탱크 외면은 도금층을 갖고 있는 것이 바람직하다. 본 발명의 강판은 용도에 따라 외면과 내면의 도금층의 유무를 제어할 수 있다.
외면에 도금층을 갖고 있지 않은 상태로 하기 위해서는, 전기 도금을 행할 때에, 비도금면으로 하는 외측에 통전을 행하지 않는 방법을 채용할 수 있다. 또는, 도금을 행한 후에, 비도금면으로 하는 외측을 전기 화학적(예를 들어, 애노드 전해 처리) 혹은 기계적(예를 들어, 브러시 연삭)인 방법에 의해, 도금을 제거하는 방법을 채용할 수 있다. 또한 상기의 방법을 조합하는 것도 가능하다.
상기 기재된 방법에 의해, 본 발명의 강판의 비도금면(외면)은 Zn 및/또는 Ni이 완전히 부착되지 않도록 할 수 있다. 그 경우, Zn 및/또는 Ni의 부착량은 0이다. 상술한 바와 같이, 강판의 용접성과 도장성을 향상시키기 위해서이다. 부착량은 0.01 내지 0.5g/㎡, 바람직하게는 0.01 내지 0.3g/㎡, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.1g/㎡인 것이 바람직하다.
여기서, 본 실시 형태에 관한 연료 탱크용 강판의 모재는 특별히 한정되는 것은 아니고, 아연계 도금 강판의 모재로서 일반적으로 사용되는 강판이라면, 공지의 것을 적절히 이용하는 것이 가능하다.
이러한 강판의 적어도 편면에 형성되는 Zn-Ni 합금 도금층은 아연과 니켈로 이루어지는 합금을 적어도 함유하는 합금 도금층이다. 이와 같은 Zn-Ni 합금 도금층은, 예를 들어 전기 도금법 등, 공지의 도금법에 의해 형성할 수 있다.
이러한 Zn-Ni 합금 도금층은 도금층의 표층(환언하면, Zn-Ni 합금 도금층과, 크로메이트프리 화성 피막의 계면)으로부터 지철(환언하면, 모재인 강판과, Zn-Ni 합금 도금층의 계면)에 도달하는 크랙을 갖는 것을 특징으로 한다. 또한, 이러한 크랙의 존재는 단면으로부터 주사형 전자 현미경(Scanning Electron Microscope: SEM) 등을 사용한 관찰을 행함으로써, 확인할 수 있다.
Zn-Ni 합금 도금층에 크랙이 존재하면, 연료 내식성이 향상되는 것은, 크로메이트 처리를 전제로 한 경우, 잘 알려져진 현상이다. 이와 같은 현상은 크랙 내에 들어간 크로메이트 피막의 앵커 효과에 의한 피막 밀착성의 향상이나, 미리 도금층에 크랙이 존재함으로써, 프레스 가공 시의 새로운 크랙 발생이 억제되는 효과 등에서 설명되어 있다. 이와 같은 효과는 특허문헌 8에 기재된 강판에서도 보이고 있다고 추측된다.
한편, 최근 검토되고 있는 크로메이트프리 화성 피막에서는 도금층에 크랙이 존재해도 현저한 연료 내식성의 향상 효과는 요망할 수 없고, 오히려 반대로, 연료 내식성은 악화된다. 이는, 크로메이트 피막 중에 존재하는 Cr6 ＋와 같은 강력한 부식 억제제가 존재하지 않는 것에 의한다고 생각된다.
연료 내식성, 특히 열화 가솔린과 같은 유기산을 함유하고, 이에 더하여 결로수도 포함하는 연료 환경 하에서, 또한 프레스 가공 등의 과정에서 피막의 일부가 손상을 받는 조건 하에서도 양호한 내식성을 발휘하기 위해서는, Zn-Ni 합금 도금층에 크랙이 존재하는 것에 더하여, 후술하는 특정한 크로메이트프리 화성 피막을 형성할 필요가 있다.
본 실시 형태에 관한 Zn-Ni 합금 도금층의 크랙은 도금 표층으로부터 지철까지 도달하는 것을 말한다. 크랙의 작용 기구는 전술한 바와 같은 앵커 효과 및 가공 시의 신생 크랙의 억제에 더하여, 가공 시에 화성 피막 및 도금층이 손상을 받은 부위에 있어서의, 부식 억제 효과에 의한 것이라고 추정된다.
본 발명의 강판이 갖는 부식 억제 효과에 대하여, 설명한다.
Zn-Ni 합금 도금층에 크랙을 갖지 않는 강판은 프레스 가공 등에 의해 표면의 피막 및 도금층에 손상을 받는다. 그렇게 하면, 손상부의 지철이 노출되고, 도금층의 희생 방식 작용만으로는 충분하지 않아, 부식이 진행된다. 한편, 본 발명의 강판은 프레스 가공 등에 의해 표면의 피막 및 도금층에 손상을 받고, 손상부의 지철이 노출되지만, 도금층 크랙에 침입한 화성 피막이 노출된 지철 근방에 존재하고 있고, 후술하는 바와 같이 본 발명의 화성 피막 중으로부터는 부식 억제 작용이 있는 특정한 물질이 용출되어 지철을 보호하기 때문에, 현저하게 부식을 억제하는 것이 가능해진다.
이어서, 본 실시 형태에 관한 크로메이트프리 화성 피막에 대하여 설명한다.
크로메이트프리 화성 피막은 실란 커플링제의 중축합물로 이루어지는 유기 규소 화합물과, (i) 인산 화합물 및/또는 포스폰산 화합물과, (ii) 바나듐 화합물과, (iii) 티타늄 화합물 및/또는 지르코늄 화합물로 이루어지는 것이다. 여기서, 이러한 화성 피막의 편면당의 P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도[보다 상세하게는, 편면당의 화성 피막 전체의 고형분 질량에 대한, 상기 (i) 내지 (iii)의 화합물의 각 금속 환산량의 합계 질량]는 5질량％ 이상 20질량％ 이하인 것이 필요하다.
실란 커플링제의 중축합물로 이루어지는 유기 규소 화합물을 주체로 하는 피막은 그 메커니즘은 명확하지 않지만, Zn-Ni 합금 도금층과의 습윤성이 양호하다고 추정되고, 도금층의 작은 크랙에도 들어가고, 전술한 바와 같은 효과를 발휘한다. 그것과 함께, 실란 커플링제의 중축합물로 이루어지는 유기 규소 화합물을 주체로 하는 피막은 내수성이나 탄화수소에 대한 내팽윤성도 우수하고, 양호한 연료 내식성을 발현한다.
인산 화합물 및/또는 포스폰산 화합물, 바나듐 화합물, 그리고 티타늄 화합물 및/또는 지르코늄 화합물은 부식 환경 하에서, 각각 P, V, Ti 및/또는 Zr을 용출하여, 부식 억제제로서 작용하는 것이다. 이에 의해, 전술한 바와 같은 효과를 발휘한다. 이러한 부식 억제 효과는 특히, P, V, Ti(및/또는 Zr)이 정렬된 경우에 효과를 발휘한다. 화성 피막 중의 P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도가 5％ 미만이 되는 경우에는, 열화 가솔린 내식성이 부족하다. 한편, 화성 피막 중의 P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도가 20％ 초과가 되는 경우에는, 염수 환경과 같은 일반적인 내식성이 저하된다. 여기서, 화성 피막 중의 P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도는, 바람직하게는 5질량％ 이상 15질량％ 이하이다. 보다 바람직하게는, 7질량％ 이상 15질량％ 이하, 나아가서 7.4질량％ 이상 13.5질량％ 이하이다.
또한, 화성 피막 중의 P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도의 측정 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 공지의 측정 방법에 의해 측정 가능하지만, 예를 들어 형광 X선법에 의해 측정하는 것이 가능하다. 형광 X선법이란, 주목하는 각 원소에 대하여, 미리 중량법 등의 수단에 의해 부착량 기지의 샘플로 검량선을 작성해 두고, 주목되는 시료의 형광 X선 강도로부터 부착량을 산출하는 방법이다.
상기와 같은 유기 규소 화합물의 기초가 되는 실란 커플링제의 구체예로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 비스(트리메톡시실릴프로필)아민, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-우레이드프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 비스(트리메톡시실릴)헥산 등을 들 수 있다. 이러한 실란 커플링제는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 이상의 실란 커플링제를 수중에 용해 혹은 분산하고, 소정의 온도에서 소정 시간 교반하고, 중축합함으로써, 유기 규소 화합물을 얻을 수 있다.
본 실시 형태에 관한 인산 화합물로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 인산, 메타인산, 피로인산, 폴리인산, 제1, 제2 또는 제3 인산알칼리염, 제1, 제2 또는 제3 인산암모늄염, 제1 인산Mg, 제1 인산Al, 제1 인산Mn 등으로 대표되는 다가 금속의 제1 인산염 등을 들 수 있다.
본 실시 형태에 관한 포스폰산 화합물로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 1히드록시에틸리덴, 1,1'-디포스폰산, 아미노트리메틸렌포스폰산, 에틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산, 헥사메틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산, 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산, 또는 이들의 염을 들 수 있다.
본 실시 형태에 관한 바나듐 화합물로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예를 들어 오산화바나듐, 메타바나듐산, 메타바나듐산암모늄, 메타바나듐산나트륨, 옥시삼염화바나듐, 삼산화바나듐, 이산화바나듐, 옥시황산바나듐, 바나듐옥시아세틸아세토네이트, 바나듐아세틸아세토네이트, 삼염화바나듐, 인바나드몰리브덴산 등을 예시할 수 있다. 또한, 5가의 바나듐 화합물을, 수산기, 카르보닐기, 카르복실기, 1 내지 3급 아미노기, 아미드기, 인산기 및 포스폰산기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기를 갖는 유기 화합물에 의해 4가 내지 2가로 환원한 것도 사용 가능하다.
본 실시 형태에 관한 티타늄 화합물로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 헥사플루오로티타늄산 또는 그의 염, 테트라메톡시티타늄, 테트라에톡시티타늄, 테트라-i-프로폭시티타늄, 테트라-n-프로폭시티타늄, 테트라-n-부톡시티타늄, 테트라-i-부톡시티타늄, 테트라-sec-부톡시티타늄, 테트라-t-부톡시티타늄, 테트라아세틸아세토나토티타늄, 디이소프로폭시비스(아세틸아세토나토)티타늄, 이소프로폭시(2-에틸-1,3-헥산디올라토)티타늄, 디이소프로폭시비스(트리에탄올아미나토)티타늄, 디-n-부톡시비스(트리에탄올아미나토)티타늄, 히드록시비스(락트)티타늄 등을 들 수 있다.
본 실시 형태에 관한 지르코늄 화합물로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 헥사플루오로지르콘산 또는 그의 염, 테트라메톡시지르코늄, 테트라에톡시지르코늄, 테트라-i-프로폭시지르코늄, 테트라-n-프로폭시지르코늄, 테트라-n-부톡시지르코늄, 테트라-i-부톡시지르코늄, 테트라-sec-부톡시지르코늄, 테트라-t-부톡시지르코늄, 테트라아세틸아세토나토지르코늄, 디이소프로폭시비스(아세틸아세토나토)지르코늄, 이소프로폭시(2-에틸-1,3-헥산디올라토)지르코늄, 디이소프로폭시비스(트리에탄올아미나토)지르코늄, 디-n-부톡시비스(트리에탄올아미나토)지르코늄, 히드록시비스(락트)지르코늄, 옥시탄산지르코늄 등을 들 수 있다.
본 실시 형태에 관한 크로메이트프리 화성 피막의 편면당의 부착량은 0.1 내지 2g/㎡인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1g/㎡이다. 화성 피막의 편면당의 부착량이 0.1g/㎡ 미만인 경우에는, 열화 가솔린 내식성이 저하되는 경우가 있고, 화성 피막의 편면당의 부착량이 2g/㎡ 초과인 경우에는, 고비용임과 함께, 용접 조건에 따라서는 용접성이 저하되는 경우도 있다. 이러한 화성 피막의 편면당의 부착량의 측정 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 공지의 측정 방법에 의해 측정 가능하지만, 예를 들어 중량법이나 형광 X선법에 의해 측정하는 것이 가능하다. 여기서의 중량법이란, 면적이 규정된 샘플의 중량을 측정한 후, 화성 피막을 형성하고, 그 후의 중량과의 차분으로부터 부착량을 구하는 방법이다. 또한, 형광 X선법이란, 미리 중량법 등의 수단에 의해 부착량 기지의 샘플로 검량선을 작성해 두고, 주목하는 시료의 형광 X선 강도로부터 부착량을 산출하는 방법이다.
여기서, 본 실시 형태에 관한 크로메이트프리 화성 피막은 공지의 방법에 의해 형성하는 것이 가능하다. 예를 들어, 상기와 같은 성분을 함유하는 도포액을 조정하고, Zn-Ni 합금 도금층의 상층에, 바 코터나 롤 코터 등의 공지의 방법에 의해 조정한 도포액을 도포한다. 그 후, 얻어진 도포막을, 소정의 가열 온도에서 가열ㆍ건조시키면 된다.
본 실시 형태에 관한 Zn-Ni 합금 도금층의 크랙에 대하여, 더 바람직한 형태를 이하에 설명한다.
이러한 크랙의 존재는 샘플을 수지 매립한 후, 단면 수직 연마를 행하고, 단면 SEM 관찰을 행함으로써 확인할 수 있다. 이때, 1000배 정도의 배율로, 100㎛의 시야를 관찰하고, 도금 표층으로부터 지철에 도달하는 크랙이, 5개 이상 50개 이하 존재하는 것이 보다 바람직하다. 예를 들어 100㎛의 시야에서의 크랙수가 5개 미만과 같이, 크랙이 적은 경우에는 연료 내식성이 저하되는 경향이 있다. 한편, 예를 들어 100㎛의 시야에서의 크랙수가 50개 초과와 같이, 크랙이 지나치게 많은 경우에는, 염수 환경과 같은 일반적인 내식성이 저하되는 경향이 있다. 본 실시 형태에 관한 Zn-Ni 합금 도금층에 있어서, 100㎛의 시야에서의 크랙의 개수는, 더 바람직하게는 10개 이상 40개 이하이다.
또한, 상기의 방법으로 크랙을 관찰하고, 도금 표층으로부터 지철에 도달하는 크랙 중에서 가장 개구 폭이 큰 크랙을 10000배 정도의 배율로 관찰하고, 그 최대 폭을 구한 경우, 얻어지는 최대 폭은 0.5㎛ 미만인 것이 바람직하다. 최대 폭이 0.5㎛ 이상인 경우에는, 염수 환경과 같은 일반적인 내식성이 저하되는 경향이 있다.
최량의 열화 가솔린 내식성을 얻기 위해서는, 전술한 크랙수와, 부식 억제를 위한 용출 성분인 P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도의 관계도 고려하는 것이 중요하다. 구체적으로는, 크랙수가 적은 경우는, 용출 성분 농도를 더 높게 관리하는 것이 중요하고, 한편, 크랙수가 많은 경우에는, 비교적 넓은 용출 성분 농도의 범위에서 양호한 열화 가솔린 내식성을 얻을 수 있다. 상세한 검토를 행한 결과, 구체적으로는, 크랙의 개수 X개(100㎛의 시야당)와, P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도 Y(％)가 이하 (I)식의 관계를 만족시키면, 최량의 열화 가솔린 내식성을 얻을 수 있다.
Figure pct00002
열화 가솔린 내식성과 염수 환경과 같은 일반적인 내식성의 양쪽에 있어서 최량의 특성을 얻기 위해서는, 상기 (I)식을 만족시킨 후, 도금 표층으로부터 지철에 도달하는 크랙의 개수를 5개 이상 50개 미만(100㎛ 시야당)으로 하고, 또한 크랙의 최대 폭을 0.5㎛ 미만으로 하는 것이 좋다.
본 실시 형태에 관한 Zn-Ni 합금 도금층의 편면당의 부착량은 5 내지 40g/㎡인 것이 바람직하다. Zn-Ni 합금 도금층의 편면당의 부착량이 5 미만인 경우에는, 열화 가솔린 내식성이 부족하기 쉬운 경향이 있다. 또한, Zn-Ni 합금 도금층의 편면당의 부착량이 40g/㎡ 초과인 경우에는, 열화 가솔린 내식성은 부여되지만, 비용상 불리하기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 도장성의 관점에서는, Zn-Ni 합금 도금층의 편면당의 부착량은 0.01 내지 0.5g/㎡인 것이 바람직하다. 또한, Zn-Ni 합금 도금층의 Ni 함유율은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 9 내지 14질량％인 것이 바람직하고, 이 범위에서 특히 열화 가솔린 내식성이 양호해진다. Zn-Ni 합금 도금층은 공지의 제3 성분, 예를 들어 Fe, Co, Sn, Cr 등의 금속을 함유해도 되고, Zn-Ni 합금 도금층의 하층에, 공지의 예비 도금, 예를 들어 Fe, Ni 등의 예비 도금을 갖고 있어도 된다.
또한, Zn-Ni 합금 도금층의 편면당의 부착량은, 예를 들어 전기 도금법을 적용할 때의 전기량(쿨롱량)에 의해 제어하는 것이 가능하지만, 사후적으로 측정하는 것도 가능하다. 이러한 Zn-Ni 합금 도금층의 편면당의 부착량의 측정 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 공지의 측정 방법에 의해 측정 가능하지만, 예를 들어 중량법이나 형광 X선법에 의해 측정하는 것이 가능하다. 여기서의 중량법이란, 면적이 규정된 도금 샘플의 중량을 측정한 후, 염산 등으로 도금층만 용해시키고, 용해 후의 중량과의 차분으로부터 부착량을 구하는 방법이다. 또한, 형광 X선법이란, 미리 중량법 등의 수단에 의해 부착량 기지의 샘플로 검량선을 작성해 두고, 주목되는 시료의 형광 X선 강도로부터 부착량을 산출하는 방법이다.
본 실시 형태에 관한 Zn-Ni 합금 도금층의 크랙의 형성 방법은 전혀 한정되지 않지만, 도금 후의 산 수용액 처리가 적합하게 사용된다. 특히, 산성 도금액으로 전기 도금함으로써 Zn-Ni 합금 도금층을 형성하는 경우에는, 도금 후에 통전을 끊고, 도금액에 무통전 침지하는 방법이 적합하게 사용된다. 크랙의 수나 최대 폭은 처리욕의 농도, 온도, 또한 처리 시간에 따라 조정이 가능하다. 산성 도금욕을 사용하여 처리하는 경우, 크랙의 수는 특히 온도의 의존성이 높고, 고온일수록 수가 증가하기 쉽다. 한편, 크랙 폭은 시간의 의존성이 높고, 크랙 폭을 억제하고 싶은 경우는 처리 시간을 짧게 하는 것이 좋다. 고온에서 단시간 처리하면, 크랙수는 많고, 크랙 폭은 그만큼 커지지 않는다. 한편, 저온에서 장시간 처리하면, 크랙수는 많아지지 않지만, 크랙 폭이 증대하기 쉽다.
이상의 본 발명의 구성은 연료 내식성이 문제가 되는 연료 탱크 내면에 관한 것이다. 연료 탱크의 외면에 대해서는 특별히 한정되지 않고, Zn-Ni 합금 도금층이 존재하고 있지 않아도 되고, Zn-Ni 합금 도금층이 존재하고 있어도 되고, 또한 Zn-Ni 합금 도금층의 상층에 크로메이트프리 화성 피막을 갖고 있어도 된다.
실시예
이어서, 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명에 관한 연료 탱크용 강판을 더욱 구체적으로 설명한다. 또한, 이하에 나타내는 실시예는 본 발명에 관한 연료 탱크용 강판의 어디까지나 일례에 지나지 않고, 본 발명에 관한 연료 탱크용 강판이 하기의 예로 한정되는 것은 아니다.
<실험예 1>
(실시예 1 내지 27 및 비교예 1 내지 6)
극저탄소 강판을 원판으로 하고, 황산산성 도금욕을 사용하여, 전기 도금에 의해, 편면당의 부착량이 15g/㎡이고, Ni 10질량％의 Zn-Ni 합금 도금층을 형성하고, 도금욕 중에서 통전을 끊고 3초간 유지함으로써, 소정의 도금층 크랙을 형성했다. 또한, 사용한 황산산성 도금욕은 황산Zn7수화물: 200g/L, 황산Ni6수화물: 380g/L, 황산Na: 80g/L, 황산: 10g/L로 이루어지는 50℃의 욕이다. 그 후, 표 1에 나타내는 베이스 피막에, 인산 화합물 및/또는 포스폰산 화합물과, 바나듐 화합물과, 티타늄 화합물 및/또는 지르코늄 화합물을 표 2에 나타내는 배합으로 함유시킨 다양한 크로메이트프리 화성 피막을, 얻어진 Zn-Ni 합금 도금층의 상층에 소정량 형성했다. 크로메이트프리 화성 피막의 형성은 바 코터에 의한 도포와 열풍 건조로에 의한 베이킹(도달판 온 100℃)에 의해 행하였다. 또한, 크로메이트프리 화성 피막의 부착량 및 P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도는 상기의 형광 X선법에 의해 측정했다.
Figure pct00003
Figure pct00004
(비교예 7 내지 10)
Zn-Ni 합금 도금 후에, 도금욕 중 무통전 침지 처리를 행하지 않은 것 이외는 상기와 마찬가지로 하여 제작했다.
[도금층 크랙의 관찰]
제작한 샘플을 수지 매립한 후, 단면 수직 연마를 실시하고, 단면 SEM 관찰을 행하였다. 1000배의 배율로, 100㎛의 시야를 관찰하여, 도금 표층으로부터 지철에 도달하는 크랙의 수를 계측했다. 또한, 상기 시야 중에서 도금 표층으로부터 지철에 도달하는 크랙 중에서 가장 개구 폭이 큰 크랙을 10000배로 SEM 관찰하여, 최대 폭을 계측했다.
[열화 가솔린 내식성]
제작한 샘플을, 연료 탱크를 모의하여 내경 50㎜, 깊이 35㎜의 원통상으로 성형하고, 탈지 처리로 오일을 제거한 후, 내면 바닥에 커터로지철에 도달하는 손상을 남겼다(프레스 가공에서의 손상을 모의). 그 후, 열화 가솔린을 모의한 시험액(포름산 100ppm, 아세트산 300ppm, 염화물 이온 100ppm, 물 1.0용량％를 함유하는 가솔린)을 봉입하고, 40℃에서 2개월간 유지한 후, 청 제거를 행하고, 부식에 의한 최대 판 두께 감소값(㎜)을 측정했다.
[SST 내식성]
샘플의 이면, 에지를 시일하고, JISZ2371에 규정된 염수 분무 시험을 72시간 행하여, 백청 발생 면적률(％)을 계측했다.
이하의 표 3에, 각 샘플의 도금층 크랙 상태, 사용한 화성 피막종, 화성 부착량, 그리고 열화 가솔린 내식성 및 SST 내식성의 평가 결과를 함께 나타냈다. 또한, 열화 가솔린 내식성 평가 결과는, 최대 판 두께 감소값이 0.05㎜ 미만인 경우에 양호하다고 판단할 수 있다. 또한, SST 내식성은 백청 발생률이 5％ 미만인 경우에 양호하다고 판단할 수 있다.
Figure pct00005
상기 표 3으로부터 명백해진 바와 같이, 본 발명의 실시예에서는 모두 양호한 특성을 나타냈다.
한편, 비교예 1, 2, 3은 본 발명의 크로메이트프리 화성 피막의 구성 요건인, P, V, Ti(및/또는 Zr) 중 어느 것을 포함하지 않고, 열화 가솔린 내식성, SST 내식성 모두 떨어져 있었다. 또한, P, V, Ti(및/또는 Zr)을 포함하고 있어도, 그 합계 농도가 본 발명의 하한값 미만인 경우(비교예 4)에는 열화 가솔린 내식성이 떨어지고, 또한 상한값 초과인 경우(비교예 5)에는 열화 가솔린 내식성에 더하여 SST 내식성도 떨어져 있었다. 유기 수지를 주체로 하는 피막(비교예 6)에 있어서도, 열화 가솔린 내식성이 떨어져 있었다. 또한, Zn-Ni 합금 도금층이 크랙을 갖지 않는 경우(비교예 7 내지 10)도 열화 가솔린 내식성이 떨어져 있었다. 또한, 본 발명의 크로메이트프리 화성 피막의 구성 요건을 만족시키지 않는 예에 있어서는, Zn-Ni 합금 도금층이 크랙을 갖는 경우의 쪽이 열화 가솔린 내식성, SST 내식성 모두 저하되는 경향이었다(비교예 3과 8, 4와 9, 6과 10의 비교).
이상과 같이, 도금층 크랙과 소정의 크로메이트프리 화성 피막의 조합에 의해, 비로소 양호한 특성이 얻어지는 것을 알 수 있다.
<실험예 2>
(실시예 28 내지 80)
극저탄소 강판을 원판으로 하고, 황산산성 도금욕을 사용하여, 전기 도금에 의해, 편면당의 부착량이 15g/㎡이고, Ni 10질량％의 Zn-Ni 합금 도금층을 형성하고, 도금욕 중에서 통전을 끊고 침지할 때의 온도, 시간을 다양하게 변경하여, 소정의 도금층 크랙을 형성했다. 도금욕은 상기 실험예 1과 동일한 것을 사용하고, 온도는 50 내지 65℃, 침지 시간은 1초 내지 5초 사이에서 변경했다. 그 후, 표 2에 나타내는 다양한 크로메이트프리 화성 피막을, 상기 실험예 1과 마찬가지로 하여, 소정량 형성했다. 또한, 크로메이트프리 화성 피막의 부착량 및 P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도는 상기의 형광 X선법에 의해 측정했다.
성능 평가는 상기 실험예 1과 마찬가지로 행하였다.
이하의 표 4에, 각 샘플의 도금층 크랙 상태, 사용한 화성 피막종, 화성 부착량, 그리고 열화 가솔린 내식성 및 SST 내식성의 평가 결과를 함께 나타냈다.
Figure pct00006
상기 표 4로부터 명백해진 바와 같이, 본 발명의 실시예에서는 모두 양호한 특성을 나타냈다.
특히, 열화 가솔린 내식성에 관해서는, (I)식을 만족시키는 것은, 판 두께 감소가 0이고, 특히 우수한 열화 가솔린 내식성을 나타냈다. 또한, 크랙 폭이 0.5㎛ 미만에서는, SST 내식성에서의 백청 발생률이 1％ 미만이고, 우수한 SST 내식성을 나타냈다. 특히, 크랙 폭이 0.5㎛ 미만이고 크랙수가 50개 미만에서는, 어느 조건에서도 SST 내식성에서의 백청 발생률이 제로이고, 특히 우수했다.
이상으로부터, (I)식을 만족시키고, 크랙수가 5개 이상 50개 미만이고, 또한 크랙 폭이 0.5㎛ 미만인 것은, 열화 가솔린 내식성, SST 내식성의 양쪽에 있어서, 특히 우수했다.
<실험예 3>
(실시예 81 내지 88)
연료 탱크의 내면이 되는 면은 실시예 1과 마찬가지로 제작했지만, 연료 탱크의 외면이 되는 면은 다양하게 변경했다. 실시예 81에서는 외면에 피막을 실시하지 않았다. 실시예 82, 83은 외면이 되는 면의 도금을 브러시 연삭에 의해 완전히 제거했다. 그 후 실시예 82에서의 소정의 피막을 도포했다. 실시예 84 내지 88은 상기 방법으로 완전히 도금을 제거한 외면에, 다시, 전기 도금에 의해 소정의 부착량의 Zn, Ni을 부착시켰다.
평가는 이하와 같이 행하였다.
(도장성)
연료 탱크의 외면이 되는 면의 도장성을 평가했다. 통상, 자동차 또는 이륜차용의 연료 탱크 외면용의 도장 전처리(인산 아연 처리) 및 전착 도장을 행하고, 그 외관을 눈으로 판정했다. 허용 레벨의 것을 ○, 극히 균일하고 미려한 경우를 「◎」라고 평가했다.
(보관 후 도장성)
제작한 샘플에, 방청유(파커 고우산 Noxrust530)를 극박 도유(약 0.1g/㎡)한 후, 코일 상태를 모의하여 내면이 되는 면과 외면이 되는 면이 접하도록 겹쳐서 곤포했다. 50℃ 98％RH 환경 하에서 1개월 보관한 샘플을 사용하여, 전술한 도장성 평가와 동일한 도장을 행하고, 동일한 기준으로 평가했다.
(용접성)
내면이 되는 면끼리가 내측이 되도록 맞추어 심 용접을 행하고, 용접 전류를 변화시키고, 적정한 너깃이 얻어지는 전류의 범위를 구했다. 조건은 이하와 같다.
ㆍ 전극: Cu-Cr 합금, 중앙부가 15㎜R인 폭 4.5㎜, 단부가 4㎜R인 폭 8㎜의 단면을 갖는 원반상 전극
ㆍ 용접 방법: 이중으로 겹쳐서, 랩 심 용접
ㆍ 가압력: 400kgf(또한, 1kgf는 약 9.8N임)
ㆍ 통전 시간: 2/50초 통전 on, 1/50초 통전 off
ㆍ 냉각: 내부 수랭 및 외부 수랭
ㆍ 용접 스피드: 2.5m/분
결과를 표 5에 나타낸다. 표 5로부터 명백해진 바와 같이, 본 발명의 실시예에서는 모두 양호한 특성을 나타냈다. 그리고, Zn과 Ni의 합계 부착량이 0.01 내지 0.5g/㎡인 경우, 강판의 도장성, 보관 후 도장성 및 용접성이 특히 향상되는 것을 알아내었다.
Figure pct00007
이상, 본 발명의 적합한 실시 형태에 대하여 상세하게 설명했지만, 본 발명은 이러한 예로 한정되지 않는다. 본 발명이 속하는 기술의 분야에 있어서의 통상의 지식을 갖는 자라면, 특허 청구의 범위에 기재된 기술적 사상의 범주 내에 있어서, 각종 변경예 또는 수정예에 상도할 수 있는 것은 명백하고, 이들에 대해서도, 당연히 본 발명의 기술적 범위에 속하는 것이라고 이해된다.
본 발명은 Zn-Ni 합금 도금층 상에, 인산 화합물 및/또는 포스폰산 화합물＋바나듐 화합물＋티타늄 화합물 및/또는 지르코늄 화합물의 각 금속을 환산량으로 특정한 비율로 배합한 크로메이트프리 화성 피막을 형성시킴으로써, 열화 가솔린이나, 또한 결로수를 함유하는 엄격한 연료 환경 하에 있어서, 우수한 내식성을 나타내는 강판을 제공하는 것이다.
본 발명은 연료 탱크 외면이 되는 면을 지금으로 하고, 연료 탱크 내면이 되는 면을 크로메이트프리 화성 피막으로 하여, 내외면에서 상태가 다른 표면으로 한 강판을 제공하는 것이다. 이와 같은 본 발명의 강판은, (i) 강판을 가공하고, 용접하여 탱크 형상으로 할 때에 필요해지는 가공성이 우수하고, (ii) 가공 후의 탱크를 도장하고, 외관의 미관을 높일 때에 필요해지는 도장성이 우수하고, (iii) 제조 후의 탱크를 장기간 사용할 때에 필요해지는 내식성이 우수한, 연료 탱크의 제조부터 사용에 이르기까지 필요해지는 모든 성능을 구비하고 있다.
본 발명의 강판은 내외면에서 상태가 다른 표면이 서로 작용하여, 내외면의 성능의 차이를 더 한층 발휘할 수 있는 점에서도 종래에 없는 효과를 갖고 있다. 구체적으로는, 연료 탱크 외면의 지금에 도포한 도료(오일)의 잉여분이, 연료 탱크 내면의 크로메이트프리 화성 피막에 흡착되기 때문에, 외면의 도장성이 향상되는 것이다.

Claims (6)

  1. 지철의 편면 또는 양면에 위치하는 Zn-Ni 합금 도금층과,
    상기 Zn-Ni 합금 도금층의 상층에 위치하는 크로메이트프리 화성 피막
    을 구비하고,
    상기 Zn-Ni 합금 도금층은 당해 Zn-Ni 합금 도금층과 상기 크로메이트프리 화성 피막의 계면으로부터, 상기 Zn-Ni 합금 도금층과 상기 강판의 계면에 도달하는 크랙을 갖고 있고,
    상기 크로메이트프리 화성 피막은 실란 커플링제의 중축합물로 이루어지는 유기 규소 화합물과, 인산 화합물 및/또는 포스폰산 화합물과, 바나듐 화합물과, 티타늄 화합물 및/또는 지르코늄 화합물로 이루어지고,
    상기 크로메이트프리 화성 피막의 편면당에 있어서의, 상기 인산 화합물 및/또는 포스폰산 화합물＋상기 바나듐 화합물＋상기 티타늄 화합물 및/또는 지르코늄 화합물의 각 금속 환산량의 합계의 농도가 5질량％ 이상 20질량％ 이하인, 연료 탱크용 강판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 지철의 편면은 상기 Zn-Ni 합금 도금층과 상기 크로메이트프리 화성 피막을 갖고, 상기 편면과 반대의 면은 상기 Zn-Ni 합금 도금층 및 상기 크로메이트프리 화성 피막을 갖지 않는, 연료 탱크용 강판.
  3. 제2항에 있어서, 상기 Zn-Ni 합금 도금층 및 상기 크로메이트프리 화성 피막을 갖지 않는 면에 있어서의 Zn 및/또는 Ni의 부착량이 0.01 내지 0.5g/㎡인, 연료 탱크용 강판.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 Zn-Ni 합금 도금층을 단면 관찰한 경우에, 상기 크랙이 100㎛인 시야당 5개 이상 50개 이하 존재하는, 연료 탱크용 강판.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 Zn-Ni 합금 도금층을 단면 관찰함으로써 얻어지는, 100㎛의 시야당의 상기 크랙의 개수 X개와, 상기 크로메이트프리 화성 피막 중의 P＋V＋Ti＋Zr의 각 금속 환산량의 합계의 농도 Y(％)가, 이하의 (I)식으로 표현되는 관계를 만족시키는, 연료 탱크용 강판.
    Figure pct00008
  6. 제5항에 있어서, 상기 Zn-Ni 합금 도금층을 단면 관찰한 경우에, 상기 크랙이 100㎛인 시야당 5개 이상 50개 미만 존재하고, 또한 크랙의 최대 폭이 0.5㎛ 미만인, 연료 탱크용 강판.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019151580A1 (ko) * 2018-02-02 2019-08-08 한국전력공사 열기관의 연소 코팅용 조성물, 연소 연료 조성물 및 이를 이용한 열기관의 연소 코팅 방법

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018028115A (ja) * 2016-08-15 2018-02-22 国立大学法人広島大学 めっき基材の修復剤および修復方法ならびにめっき基材
US11965249B2 (en) * 2019-03-19 2024-04-23 Nippon Steel Corporation Surface-treated metal material
TWI792932B (zh) * 2021-03-04 2023-02-11 日商日本製鐵股份有限公司 表面處理鋼材

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05106058A (ja) 1991-10-18 1993-04-27 Kawasaki Steel Corp 燃料容器用高耐食性表面処理鋼板
JPH09324281A (ja) 1996-06-06 1997-12-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶接性、加工後耐食性に優れた表面処理鋼板
JPH09324279A (ja) 1996-06-06 1997-12-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 加工後耐食性に優れた表面処理鋼板
JP2004169122A (ja) 2002-11-20 2004-06-17 Nippon Steel Corp 亜鉛系燃料容器用鋼板
JP2005068511A (ja) * 2003-08-26 2005-03-17 Sumitomo Metal Ind Ltd プレコート鋼板
WO2007011008A1 (ja) 2005-07-22 2007-01-25 Nippon Steel Corporation 耐食性、耐熱性、耐指紋性、導電性、塗装性および加工時の耐黒カス性に優れたクロメートフリー表面処理金属材
JP2007186745A (ja) 2006-01-12 2007-07-26 Jfe Steel Kk 燃料タンク用鋼板
JP2011038139A (ja) 2009-08-07 2011-02-24 Sumitomo Metal Ind Ltd 塗装金属材、その塗装金属材を製造するための化成処理液、および塗装金属材を用いてなる筐体
JP2013133527A (ja) 2011-12-27 2013-07-08 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp 加工後耐食性と耐劣化燃料性とに優れた亜鉛系めっき鋼板
JP2013227646A (ja) 2012-03-27 2013-11-07 Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd 耐食性などに優れた亜鉛系めっき鋼板用の表面処理剤および該表面処理剤で被覆された亜鉛系めっき鋼板

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5932359A (en) * 1994-12-08 1999-08-03 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Surface-treated steel sheet for fuel tanks
JP2985770B2 (ja) 1996-06-06 1999-12-06 住友金属工業株式会社 加工後耐食性に優れた表面処理鋼板
KR100318649B1 (ko) * 1996-06-06 2002-02-19 고지마 마따오 가공후 내식성이 우수한 표면 처리 강판
JP3952198B2 (ja) 2002-08-01 2007-08-01 日本ペイント株式会社 金属表面処理方法及び亜鉛めっき鋼板
JP5194465B2 (ja) * 2006-03-08 2013-05-08 Ｊｆｅスチール株式会社 塗装鋼板、加工品および薄型テレビ用パネルならびに塗装鋼板の製造方法
CN101619474B (zh) 2009-07-21 2010-09-01 武汉钢铁(集团)公司 锌镍双层电镀钢板的制造方法
JP5577781B2 (ja) 2010-03-24 2014-08-27 Ｊｆｅスチール株式会社 表面処理鋼板
CN103060788B (zh) 2013-01-31 2015-10-28 宝山钢铁股份有限公司 一种燃油箱用单面电镀锌无铬表面处理钢板及表面处理剂
MX2016012292A (es) 2014-04-08 2016-11-30 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp Lamina de acero platinada.

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05106058A (ja) 1991-10-18 1993-04-27 Kawasaki Steel Corp 燃料容器用高耐食性表面処理鋼板
JPH09324281A (ja) 1996-06-06 1997-12-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶接性、加工後耐食性に優れた表面処理鋼板
JPH09324279A (ja) 1996-06-06 1997-12-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 加工後耐食性に優れた表面処理鋼板
JP2004169122A (ja) 2002-11-20 2004-06-17 Nippon Steel Corp 亜鉛系燃料容器用鋼板
JP2005068511A (ja) * 2003-08-26 2005-03-17 Sumitomo Metal Ind Ltd プレコート鋼板
WO2007011008A1 (ja) 2005-07-22 2007-01-25 Nippon Steel Corporation 耐食性、耐熱性、耐指紋性、導電性、塗装性および加工時の耐黒カス性に優れたクロメートフリー表面処理金属材
JP2007051365A (ja) * 2005-07-22 2007-03-01 Nippon Steel Corp 耐食性、耐熱性、耐指紋性、導電性、塗装性および加工時の耐黒カス性に優れたクロメートフリー表面処理金属材
JP2007186745A (ja) 2006-01-12 2007-07-26 Jfe Steel Kk 燃料タンク用鋼板
JP2011038139A (ja) 2009-08-07 2011-02-24 Sumitomo Metal Ind Ltd 塗装金属材、その塗装金属材を製造するための化成処理液、および塗装金属材を用いてなる筐体
JP2013133527A (ja) 2011-12-27 2013-07-08 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp 加工後耐食性と耐劣化燃料性とに優れた亜鉛系めっき鋼板
JP2013227646A (ja) 2012-03-27 2013-11-07 Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd 耐食性などに優れた亜鉛系めっき鋼板用の表面処理剤および該表面処理剤で被覆された亜鉛系めっき鋼板

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019151580A1 (ko) * 2018-02-02 2019-08-08 한국전력공사 열기관의 연소 코팅용 조성물, 연소 연료 조성물 및 이를 이용한 열기관의 연소 코팅 방법

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