KR20170098842A - 표면 보호 패널용 양면 점착 시트 및 표면 보호 패널 - Google Patents

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KR20170098842A
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Abstract

투명 수지 필름(11)과, 투명 수지 필름(11)의 한쪽의 면측에 적층된, 아크릴계 점착제로 구성되는 아크릴계 점착제층(12)과, 투명 수지 필름(11)의 다른 쪽의 면측에 적층된, 실리콘계 점착제로 구성되는 실리콘계 점착제층(13)을 구비하고, 아크릴계 점착제의 23℃에 있어서의 손실정접이 0.3∼1.0이고, 아크릴계 점착제층(12)의 두께가 25∼100㎛이고, 실리콘계 점착제층(13)의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 10∼300mN/25㎜인, 모바일 전자기기의 디스플레이면측 표면에 사용되는 표면 보호 패널용 양면 점착 시트(1)를 제공한다. 이러한 표면 보호 패널용 양면 점착 시트(1)를 사용한 표면 보호 패널에 의하면, 엔드 유저에 의한 수작업이어도, 디스플레이에의 첩부 시에 기포가 남기 어렵고, 디스플레이로부터의 박리도 용이하게 행할 수 있다.

Description

표면 보호 패널용 양면 점착 시트 및 표면 보호 패널{DOUBLE-SIDED ADHESIVE SHEET FOR SURFACE PROTECTIVE PANELS, AND SURFACE PROTECTIVE PANEL}
본 발명은, 모바일 전자기기의 디스플레이면측 표면에 첩부해서 사용되는 표면 보호 패널, 및 당해 표면 보호 패널용의 양면 점착 시트에 관한 것이다.
최근 급속히 보급되고 있는 스마트폰이나 태블릿 단말 등의 모바일 전자기기는, 디스플레이에 터치패널을 탑재하고 있고, 디스플레이 표면의 톱 유리에 손가락을 접촉시킴에 의해 조작이 행해진다. 이와 같이 톱(top) 유리에 손가락을 접촉시키는 조작 방법에서는, 톱 유리에 흠집이 나기 쉽다. 또한, 모바일 전자기기의 디스플레이에 있어서는, 외광의 반사에 의해 옥외에서는 시인성이 극단적으로 저하한다.
상기한 문제를 해결하기 위하여, 클리어 하드 코트층 또는 안티글레어 하드 코트층을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등에 형성한 광학 시트를, 점착제에 의해서 톱 유리에 첩부하는 것이 널리 행해지고 있다.
그런데, 스마트폰이나 태블릿 단말 등의 톱 유리로서는, 외부로부터의 충격으로부터 터치패널이나 액정 모듈 등의 파손을 방지하기 위해서, 일반적으로 화학 강화 유리가 사용되고 있다. 단, 상정 이상의 충격을 받으면, 화학 강화 유리여도 파손해 버린다. 그래서, 톱 유리의 파손을 억제하기 위하여, 엔드 유저 스스로 또는 모바일 전자기기의 주변 기기 판매자 등이, 톱 유리의 표면에, 추가로 보호 유리를 점착제로 첩부하는 것이 제안되어, 일부 시판되고 있다.
그러나, 유리판 등의 경질물끼리를 첩합할 경우, 그들은 만곡시키는 것이 곤란하기 때문에, 양자의 사이에 기포가 남기 쉽다. 특히, 전용의 첩합기 등을 사용하지 않고 수작업으로 첩합하면, 톱 유리와 보호 유리와의 사이에 기포가 많이 잔존하여, 디스플레이의 시인성이 저하해 버린다. 또한, 경질물끼리를 박리하는 경우도, 그들은 만곡시키는 것이 어렵기 때문에, 용이한 박리가 곤란하다. 따라서, 첩합 미스 등에 의해 재첩합하기 위하여, 톱 유리로부터 보호 유리를 박리할 때에, 상황에 따라서는 보호 유리가 깨져 버릴 우려가 있다.
여기에서, 특허문헌 1에는, 대형 디스플레이인 플랫패널 디스플레이에 사용되는 투명 충격 완화 적층체가 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는, 자외선 경화성의 점착제층을 2층 이상 갖는 중간막용 점착 시트 및 그것을 사용한 투명 적층체가 개시되어 있다.
일본 특개2001-266759호 공보 일본 특개2012-31416호 공보
특허문헌 1에 개시된 투명 충격 완화 적층체는, 플랫패널 디스플레이의 제조 공정의 일환으로 적층되는 것이고, 엔드 유저에 의한 수작업으로의 적층을 고려한 것은 아니다. 따라서, 상술한 수작업에 의한 첩부 시 및 박리 시의 문제는 여전했다.
또한, 특허문헌 2에 개시된 투명 적층체는, 상기 중간막용 점착 시트를 사용해서, 유리판끼리, 유리판과 합성 수지판 또는 합성 수지판끼리를 적층하고, 점착제층을 자외선 경화시켜서 이루어지는 것이다. 이 투명 적층체에서는, 자외선 경화 전의 점착제층이 소정의 점탄성 특성을 가짐에 의해, 기포가 없는 적층 외관을 얻는 것이다. 따라서, 점착제층을 자외선 경화시킨 후, 기포가 생기지 않도록 재첩부하는 것은 곤란하다. 또한, 엔드 유저 스스로가 자외선을 조사하는 것도 곤란하다.
본 발명은, 상기와 같은 실상에 감안해서 이루어진 것이며, 엔드 유저에 의한 수작업이어도, 디스플레이에의 첩부 시에 기포가 남기 어렵고, 디스플레이로부터의 박리도 용이하게 행할 수 있는 표면 보호 패널용 양면 점착 시트 및 표면 보호 패널을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 첫째로 본 발명은, 투명 수지 필름과, 상기 투명 수지 필름의 한쪽의 면측에 적층된, 아크릴계 점착제로 구성되는 아크릴계 점착제층과, 상기 투명 수지 필름의 다른 쪽의 면측에 적층된, 실리콘계 점착제로 구성되는 실리콘계 점착제층을 구비하고, 상기 아크릴계 점착제의 23℃에 있어서의 손실정접이, 0.3∼1.0이고, 상기 아크릴계 점착제층의 두께가, 25∼100㎛이고, 상기 실리콘계 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력이, 10∼300mN/25㎜인 것을 특징으로 하는, 모바일 전자기기의 디스플레이면측 표면에 사용되는 표면 보호 패널용 양면 점착 시트를 제공한다(발명 1).
또, 본 명세서에 있어서의 「모바일 전자기기의 디스플레이면측 표면」이란, 모바일 전자기기의 디스플레이에 있어서의 표시면측의 표면, 즉, 당해 디스플레이를 보는 자(엔드 유저)측에 노출하고 있는 표면을 말한다.
상기 발명(발명 1)에 따른 표면 보호 패널용 양면 점착 시트에 의하면, 상기 아크릴계 점착제층에 투명 경질판이 적층됨에 의해, 표면 보호 패널이 구성된다. 이 표면 보호 패널은, 엔드 유저에 의한 수작업이어도, 모바일 전자기기의 디스플레이면측 표면에 첩부할 때에 기포가 남기 어렵고, 또한 재첩부 등의 시에는, 표면 보호 패널을 디스플레이로부터 용이하게 박리할 수 있다.
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 아크릴계 점착제층에 투명 경질판이 적층됨에 의해, 표면 보호 패널이 구성되고, 상기 표면 보호 패널이, 상기 실리콘계 점착제층을 개재해서, 모바일 전자기기의 디스플레이면측 표면에 첩부되는 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서, 상기 실리콘계 점착제층의 두께는, 5∼100㎛인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1∼3)에 있어서, 상기 투명 수지 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1∼4)에 있어서, 상기 투명 수지 필름의 두께는, 12∼100㎛인 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1∼5)에 있어서, 상기 투명 수지 필름의 헤이즈값은, 1.5% 이하인 것이 바람직하다(발명 6).
상기 발명(발명 1∼6)에 있어서, 상기 표면 보호 패널용 양면 점착 시트의 헤이즈값은, 2.0% 이하인 것이 바람직하다(발명 7).
둘째로 본 발명은, 상기 표면 보호 패널용 양면 점착 시트(발명 1∼7)와, 상기 표면 보호 패널용 양면 점착 시트의 상기 아크릴계 점착제층에 적층된 투명 경질판을 구비한 것을 특징으로 하는, 모바일 전자기기의 디스플레이면측 표면에 사용되는 표면 보호 패널을 제공한다(발명 8).
상기 발명(발명 8)에 있어서는, 상기 투명 경질판이, 유리판, 폴리카보네이트판 또는 아크릴 수지판인 것이 바람직하다(발명 9).
본 발명에 따른 표면 보호 패널용 양면 점착 시트 및 표면 보호 패널에 의하면, 엔드 유저에 의한 수작업이어도, 디스플레이에의 첩부 시에 기포가 남기 어렵고, 디스플레이로부터의 박리도 용이하게 행할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 표면 보호 패널용 양면 점착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 표면 보호 패널의 단면도.
도 3은 본 발명의 일 실시형태에 따른 표면 보호 패널을 디스플레이 표면에 첩부한 적층체의 단면도.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.
〔표면 보호 패널용 양면 점착 시트〕
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 표면 보호 패널용 양면 점착 시트(이하, 단순히 「양면 점착 시트」라 하는 경우가 있다)(1)는, 2매의 박리 시트(2a, 2b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(2a, 2b)에 협지(挾持)되어 있다. 박리 시트(2a), 양면 점착 시트(1) 및 박리 시트(2b)로 이루어지는 적층체를, 이하, 박리 시트 부착 양면 점착 시트(3)로 한다.
본 실시형태에 있어서, 상기한 박리 시트(2a, 2b)는 필수의 구성 요소는 아니며, 양면 점착 시트(1)의 사용 시에 박리·제거되는 것이다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 어떠한 것도 포함하는 것이다.
본 실시형태에 따른 양면 점착 시트(1)는, 소위 심재(芯材)로서의 투명 수지 필름(11)과, 투명 수지 필름(11)의 한쪽의 면측에 적층된, 아크릴계 점착제로 구성되는 아크릴계 점착제층(12)과, 투명 수지 필름(11)의 다른 쪽의 면측에 적층된, 실리콘계 점착제로 구성되는 실리콘계 점착제층(13)을 구비하고 있다.
본 실시형태에 따른 양면 점착 시트(1)에 있어서, 아크릴계 점착제의 23℃에 있어서의 손실정접은 0.3∼1.0이고, 아크릴계 점착제층(12)의 두께는 25∼100㎛이고, 실리콘계 점착제층(13)의 무알칼리 유리에 대한 점착력은 10∼300mN/25㎜이다. 또, 상기 손실정접은, 후술하는 시험예에 예시되는 동적 점탄성 측정 장치에 의해 측정할 수 있다. 또한, 상기 점착력의 구체적인 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 따른 양면 점착 시트(1)는, 이하와 같이 해서 바람직하게 사용된다. 즉, 도 2에 나타내는 바와 같이, 상기 아크릴계 점착제층(12)에 투명 경질판(4)이 적층됨에 의해, 표면 보호 패널(5)이 구성된다. 얻어진 표면 보호 패널(5)은, 도 3에 나타내는 바와 같이, 상기 실리콘계 점착제층(13)을 개재해서, 모바일 전자기기의 디스플레이(6)(통상은 톱 유리)의 엔드 유저측에 노출하고 있는 표면에 첩부된다.
여기에서, 본 실시형태에 따른 양면 점착 시트(1)는, 투명 수지 필름(11)의 한쪽의 면측에 아크릴계 점착제층(12)을 갖고, 다른 쪽의 면측에 실리콘계 점착제층(13)을 가짐과 함께, 아크릴계 점착제의 23℃에 있어서의 손실정접, 아크릴계 점착제층(12)의 두께, 및 실리콘계 점착제층(13)의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 상기 범위에 있음에 의해, 엔드 유저에 의한 수작업이어도, 표면 보호 패널(5)을 모바일 전자기기의 디스플레이(6)에 첩부할 때에 기포가 남기 어렵고, 또한 재첩부 등의 시에는, 표면 보호 패널(5)을 디스플레이(6)로부터 용이하게 박리할 수 있다.
1. 양면 점착 시트
(1) 투명 수지 필름
본 실시형태에 따른 양면 점착 시트(1)는, 투명 수지 필름(11)을 심재로 해서 구비함에 의해, 강성을 갖는 것으로 되어, 핸들링성이 우수한 것으로 된다.
투명 수지 필름(11)으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르로 이루어지는 폴리에스테르 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름; 이들 2종 이상의 적층체 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름은, 일축 연신 또는 이축 연신된 것이어도 된다. 이들 중에서도, 폴리에스테르 필름이 바람직하고, 특히 핸들링성, 가공성 등의 점으로부터 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하다.
상기 투명 수지 필름(11)에 있어서는, 인접하는 실리콘계 점착제층(13) 및/또는 아크릴계 점착제층(12)과의 밀착성을 향상시키는 것 등의 목적으로, 소망에 따라 편면 또는 양면에, 산화법 등에 의한 표면 처리, 혹은 프라이머 처리를 실시할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들면 코로나 방전 처리, 플라스마 방전 처리, 크롬산화 처리(습식), 화염 처리, 열풍 처리, 오존, 자외선 조사 처리 등을 들 수 있다. 이들 표면 처리법은, 플라스틱 필름의 종류에 따라서 적의(適宜) 선택되지만, 일반적으로 코로나 방전 처리법이 효과 및 조작성의 면으로부터 바람직하게 사용된다.
투명 수지 필름(11)의 두께는, 양면 점착 시트(1)의 핸들링성의 관점에서, 12∼100㎛인 것이 바람직하고, 특히 20∼90㎛인 것이 바람직하고, 30∼70㎛인 것이 더 바람직하다. 투명 수지 필름(11)의 두께가 12㎛ 이상임에 의해, 소정의 강성을 발휘하여, 우수한 핸들링성이 얻어진다. 또한, 투명 수지 필름(11)의 두께가 100㎛ 이하임에 의해, 양면 점착 시트(1)(박리 시트 부착 양면 점착 시트(3))의 가공성(특히 따내기 가공성)이 양호하게 된다.
투명 수지 필름(11)의 헤이즈값(JIS K7136:2000에 준거해서 측정한 값)은, 1.5% 이하인 것이 바람직하고, 특히 1.0% 이하인 것이 바람직하고, 0.5% 이하인 것이 더 바람직하다. 투명 수지 필름(11)의 헤이즈값이 1.5% 이하이면, 양면 점착 시트(1)의 헤이즈값(후술한다)을 낮게 해서, 높은 투명성을 실현할 수 있어, 모바일 전자기기의 디스플레이측 표면용의 표면 보호 패널로서 호적한 것이 얻어진다.
(2) 아크릴계 점착제층
아크릴계 점착제층(12)의 23℃에 있어서의 손실정접(tanδ)은, 하한값이 0.3 이상이고, 바람직하게는 0.35 이상이고, 특히 바람직하게는 0.4 이상이다. 아크릴계 점착제층(12)의 손실정접의 하한값이 0.3 이상임에 의해, 모바일 전자기기의 디스플레이(6)에의 첩부 시에 기포가 남기 어려워진다. 한편, 아크릴계 점착제층(12)의 23℃에 있어서의 손실정접은, 상한값이 1.0 이하이고, 바람직하게는 0.8 이하이고, 특히 바람직하게는 0.6 이하이다. 아크릴계 점착제층(12)의 손실정접의 상한값이 1.0 이하임에 의해, 아크릴계 점착제층(12)으로부터의 점착제의 염출(染出)이 억제됨과 함께, 타흔(打痕) 등의 외관 결점이 발생하기 어려워진다.
또한, 아크릴계 점착제층(12)의 두께는, 하한값이 25㎛ 이상이고, 바람직하게는 30㎛ 이상이고, 특히 바람직하게는 35㎛ 이상이다. 아크릴계 점착제층(12)의 두께의 하한값이 25㎛ 이상임에 의해, 모바일 전자기기의 디스플레이(6)에의 첩부 시에 기포가 남기 어려워진다. 한편, 아크릴계 점착제층(12)의 두께는, 상한값이 100㎛ 이하이고, 바람직하게는 80㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 60㎛ 이하이다. 아크릴계 점착제층(12)의 두께의 상한값이 100㎛ 이하임에 의해, 아크릴계 점착제층(12)으로부터의 점착제의 염출 등이 억제되어, 외관을 양호하게 유지할 수 있다.
아크릴계 점착제층(12)은, 아크릴계 점착제로 구성되고, 바람직하게는, 상기한 손실정접을 충족시키는 아크릴계 점착제로 구성된다. 아크릴계 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 함유하는 것이 바람직하고, 특히, 당해 (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)가 가교제(b)에 의해서 가교된 것을 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 아크릴계 점착제는, 상기한 손실정접을 충족시키기 쉽다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(a)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)는, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르와, 가교제(b)와 반응하는 관능기를 갖는 모노머(반응성 관능기 함유 모노머)와, 소망에 따라 사용되는 다른 모노머와의 공중합체인 것이 특히 바람직하다.
알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산n-부틸 및 (메타)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또, 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(a)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 40∼99질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 50∼90질량% 함유하는 것이 바람직하고, 75∼85질량% 함유하는 것이 더 바람직하다.
상기 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)에 있어서의 수산기의 가교제(b)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터 (메타)아크릴산2-히드록시에틸 및 (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)에 있어서의 카르복시기의 가교제(b)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(a)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기 함유 모노머를 1∼40질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 10∼35질량% 함유하는 것이 바람직하고, 15∼25질량% 함유하는 것이 더 바람직하다.
상기 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메타)아크릴산시클로헥실 등의 지방족환을 갖는 (메타)아크릴산에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비가교성의 아크릴아미드, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(a)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되며, 블록 공중합체여도 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(a)의 중량 평균 분자량은 30만∼100만인 것이 바람직하고, 특히 40만∼90만인 것이 바람직하고, 50만∼70만인 것이 더 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(a)의 중량 평균 분자량이 30만 이상이면, 아크릴계 점착제층(12)의 내구성이 우수한 것으로 된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)의 중량 평균 분자량이 100만 이하이면, 양호한 도공성이 얻어진다.
또, 상기 아크릴계 점착제에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)는, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
가교제(b)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)가 갖는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 되며, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기한 것 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)가 갖는 반응성 관능기가 수산기일 경우, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)가 갖는 반응성 관능기가 카르복시기일 경우, 카르복시기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 가교제(b)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다.
가교제(b)의 사용량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(a) 100질량부에 대해서 0.001∼10질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.01∼1.5질량부인 것이 바람직하고, 0.1∼1.0질량부인 것이 더 바람직하다. 가교제(b)의 사용량이 너무 많으면, 아크릴계 점착제의 23℃에 있어서의 손실정접이 너무 작아지는 경향이 있다.
중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)와, 가교제(b)를 함유하는 점착성 조성물을 가열 등 하면, 가교제(b)는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머의 반응성 관능기와 반응한다. 이것에 의해, 가교제(b)에 의해서 (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)가 가교된 구조가 형성되어, 얻어지는 점착제층의 응집력, 나아가서 강도나 내구성이 향상한다.
상기 아크릴계 점착제에는, 소망에 따라, 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 굴절률 조정제, 대전방지제, 점착부여제, 실란커플링제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제(軟化劑), 충전제 등을 첨가할 수 있다.
아크릴계 점착제층(12)을 형성하기 위해서는, 아크릴계 점착제 및 소망에 따라 용제를 함유하는 도포 용액을, 도포 대상(예를 들면 박리 시트(2b)의 박리면)에 도포하고, 가열 처리를 행해서, 도막을 형성한다. 형성된 도막은, 양생 기간이 불필요한 경우는, 그대로 아크릴계 점착제층(12)으로 되고, 양생 기간이 필요한 경우는, 양생 기간 경과 후에 아크릴계 점착제층(12)으로 된다.
상기 가열 처리는, 도포 용액의 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다. 가열 처리를 행할 경우, 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 30초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 가열 처리 후, 필요에 따라서, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 된다.
상기 아크릴계 점착제가, 반응성 관능기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(a) 및 가교제(b)를 함유할 경우, 상기한 가열 처리에 의해, 가교제(b)에 의해서 (메타)아크릴산에스테르 중합체(a)가 가교된 구조가 형성된다.
여기에서, 아크릴계 점착제층(12)의 점착면(투명 수지 필름(11)과는 반대측의 면)에 있어서의 JIS Z0237:2009에 준거한 무알칼리 유리 점착력은, 0.5N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 1N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 5N/25㎜ 이상인 것이 더 바람직하다. 상기 점착력이 0.5N/25㎜ 이상이면, 표면 보호 패널(5)의 사용 시 등에 있어서, 아크릴계 점착제층(12)과 투명 경질판(4)과의 계면에서 의도하지 않은 박리가 발생하는 것을 방지할 수 있다. 또, 아크릴계 점착제층(12)의 점착면은, 재박리성을 필요로 하지 않기 때문에, 상기 점착력의 상한은 특히 제약되지 않지만, 취급용이성 등을 고려하면, 상한값은 80N/25㎜ 정도이다.
(3) 실리콘계 점착제층
실리콘계 점착제층(13)의 무알칼리 유리에 대한 점착력은, 하한값이 10mN/25㎜ 이상이고, 바람직하게는 20mN/25㎜ 이상이고, 특히 바람직하게는 30mN/25㎜ 이상이다. 실리콘계 점착제층(13)의 점착력의 하한값이 10mN/25㎜ 이상임에 의해, 모바일 전자기기의 디스플레이(6)와의 밀착성을 양호하게 유지할 수 있어, 경시(經時)로 들뜸이나 기포가 발생하는 것을 억제할 수 있다. 한편, 실리콘계 점착제층(13)의 무알칼리 유리에 대한 점착력은, 상한값이 300mN/25㎜ 이하이고, 바람직하게는 250mN/25㎜ 이하이고, 특히 바람직하게는 200mN/25㎜ 이하이다. 실리콘계 점착제층(13)의 점착력의 상한값이 300mN/25㎜ 이하임에 의해, 모바일 전자기기의 디스플레이(6)에 첩부한 표면 보호 패널(5)을 당해 디스플레이(6)로부터 간단하게 재박리할 수 있어, 재첩부 등을 용이하게 행할 수 있다.
또한, 실리콘계 점착제층(13)의 두께는, 하한값이 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 30㎛ 이상인 것이 더 바람직하다. 실리콘계 점착제층(13)의 두께의 하한값이 5㎛ 이상임에 의해, 원하는 점착력을 발휘하여, 모바일 전자기기의 디스플레이(6)와의 밀착성을 확보할 수 있다. 한편, 실리콘계 점착제층(13)의 두께는, 상한값이 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 70㎛ 이하인 것이 바람직하고, 50㎛ 이하인 것이 더 바람직하다. 실리콘계 점착제층(13)의 두께의 상한값이 100㎛ 이하임에 의해, 제조 과정에 기인하는 잔류 용제나 기포의 혼입이 유효하게 방지되어, 점착력의 안정성 및 광학 특성이 우수한 것으로 할 수 있다.
실리콘계 점착제층(13)의 점착력 및 두께의 각각이 상기한 범위 내에 있음에 의해, 표면 보호 패널(5)을 모바일 전자기기의 디스플레이(6)로부터 재박리할 때에, 보다 용이하게 박리할 수 있다.
실리콘계 점착제층(13)은, 실리콘계 점착제로 구성되고, 바람직하게는, 상기한 점착력을 충족시키는 실리콘계 점착제로 구성된다. 실리콘계 점착제는, 오르가노폴리실록산, 특히 부가형 오르가노폴리실록산(의 경화물)을 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 실리콘계 점착제는, 상기한 점착력을 충족시키기 쉽고, 또한, 가공성도 우수하다.
부가형 오르가노폴리실록산은, 실록산 결합을 주골격으로 하고 알케닐기를 갖는 오르가노폴리실록산과 오르가노하이드로젠폴리실록산을 반응시켜서 얻어지는 것임이 바람직하다.
실록산 결합을 주골격으로 하고 알케닐기를 갖는 오르가노폴리실록산은, 다음의 평균 단위식(1)으로 표시되는 화합물이며, 또한 분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖는 화합물인 것이 바람직하다.
R1 aSiO(4-a)/ 2 …(1)
(식 중, R1은 서로 동일 또는 이종(異種)의 탄소수 1∼12, 바람직하게는 1∼8의 비치환 또는 치환의 1가 탄화수소기이고, a는 1.5∼2.8, 바람직하게는 1.8∼2.5, 보다 바람직하게는 1.95∼2.05의 범위의 정수이다)
상기 R1로 표시되는 규소 원자에 결합한 비치환 또는 치환의 1가 탄화수소기로서는, 예를 들면, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 부테닐기, 헥세닐기, 시클로헥세닐기, 옥테닐기 등의 알케닐기, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기 등의 아릴기, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아랄킬기나, 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 불소, 브롬, 염소 등의 할로겐 원자, 시아노기 등으로 치환한 것, 예를 들면 클로로메틸기, 클로로프로필기, 브로모에틸기, 트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등을 들 수 있다. 알케닐기로서는, 경화 시간의 짧음 및 생산성의 점으로부터, 비닐기가 바람직하다.
오르가노하이드로젠폴리실록산은, 분자 중에 SiH기를 갖는다. 상기 오르가노폴리실록산의 알케닐기와, 오르가노하이드로젠폴리실록산의 SiH기가 반응함에 의해, 양자는 부가 반응하여, 부가형 오르가노폴리실록산이 얻어진다.
부가형 오르가노폴리실록산은, 백금 촉매의 존재 하에서 양호하게 경화하기 때문에, 상기 실리콘 점착제는, 백금 촉매를 함유하는 것이 바람직하다. 백금 촉매로서는, 백금흑, 염화제2백금, 염화백금산, 염화백금산과 1가 알코올과의 반응물, 염화백금산과 올레핀류와의 착체, 백금비스아세토아세테이트 등을 예시할 수 있다.
상기 실리콘 점착제 중에 있어서의 백금 촉매의 함유량은, 부가형 오르가노폴리실록산 100질량부에 대해서, 0.01∼3질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼2질량부인 것이 바람직하다. 백금 촉매의 함유량이 상기한 범위 내에 있음에 의해, 도공을 방해하지 않고, 부가형 오르가노폴리실록산을 경화시켜, 실리콘계 점착제층(13)을 형성할 수 있다.
부가형 오르가노폴리실록산에는, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에 있어서 점착력을 높이기 위하여, 분자 중에 3관능성 또는 4관능성의 실록산 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산(실리콘 레진)을 함유시킬 수 있다.
상기 실리콘 점착제 중에 있어서의 3관능성 또는 4관능성의 실록산 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산의 함유량은, 부가형 오르가노폴리실록산 100질량부에 대해서 0∼100질량부인 것이 바람직하고, 특히 5∼70질량부인 것이 바람직하고, 10∼50질량부인 것이 더 바람직하다. 3관능성 또는 4관능성의 실록산 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산의 함유량이 너무 많으면, 실리콘계 점착제층(13)의 점착력이 상승하여, 재박리성이 저하할 우려가 있다.
실리콘계 점착제층(13)을 형성하기 위해서는, 예를 들면, 부가형 오르가노폴리실록산과, 소망에 따라 3관능성 또는 4관능성의 실록산 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산과, 백금 촉매를, 메틸에틸케톤, 톨루엔, 아세트산에틸, 자일렌 등의 용매로 10∼60질량% 정도로 희석한 도포 용액을, 도포 대상(예를 들면, 투명 수지 필름(11)이나, 박리 시트(2a)의 박리면)에 도포하고, 가열해서 경화시키면 된다. 가열 온도는, 90∼180℃ 정도인 것이 바람직하고, 가열 시간은 1∼5분간 정도인 것이 바람직하다.
(4) 양면 점착 시트의 물성
본 실시형태에 따른 양면 점착 시트(1)의 헤이즈값(JIS K7136:2000에 준거해서 측정한 값)은, 2.0% 이하인 것이 바람직하고, 특히 1.5% 이하인 것이 바람직하고, 1.0% 이하인 것이 더 바람직하다. 양면 점착 시트(1)의 헤이즈값이 2.0% 이하이면, 투명성이 높아, 모바일 전자기기의 디스플레이측 표면용의 표면 보호 패널로서 호적한 것이 얻어진다.
2. 박리 시트
박리 시트(2a, 2b)로서는, 특히 한정되는 것은 없으며, 공지의 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(2a, 2b)의 박리면(특히 양면 점착 시트(1)와 접하는 면), 특히 상기 박리 시트(2b)의 박리면에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다(박리 시트(2a)로서, 박리 처리가 실시되어 있지 않은 플라스틱 필름을 그대로 사용하는 것도 바람직하다). 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또, 박리 시트(2a, 2b) 중, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트(2a, 2b)의 두께에 대해서는 특히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.
3. 박리 시트 부착 양면 점착 시트의 제조
박리 시트 부착 양면 점착 시트(3)의 일제조예로서는, 박리 시트(2b)의 박리면에 아크릴계 점착제층(12)을 형성하고, 그 후, 당해 아크릴계 점착제층(12)에 투명 수지 필름(11)을 첩합한다. 다음으로, 그 투명 수지 필름(11)의 노출면에 실리콘계 점착제층(13)을 형성하고, 그 후, 당해 실리콘계 점착제층(13)에, 박리 시트(2a)의 박리면이 접촉하도록 박리 시트(2a)를 첩합하여, 박리 시트 부착 양면 점착 시트(3)을 얻는다. 이 제조예에 있어서, 아크릴계 점착제층(12)의 형성과 실리콘계 점착제층(13)의 형성을 바꿔도 된다.
또한, 박리 시트 부착 양면 점착 시트(3)의 다른 제조예로서는, 박리 시트(2a)의 박리면에 실리콘계 점착제층(13)을 형성한 후, 실리콘계 점착제층(13)의 노출면에, 투명 수지 필름(11)을 첩합하여, 이것을 제1 적층체로 한다. 한편, 박리 시트(2b)의 박리면에 아크릴계 점착제층(12)을 형성하여, 이것을 제2 적층체로 한다. 다음으로, 제1 적층체의 투명 수지 필름(11)과 제2 적층체의 아크릴계 점착제층(12)이 겹치도록, 제1 적층체와 제2 적층체를 첩합해서, 박리 시트 부착 양면 점착 시트(3)을 얻는다. 상기 제1 적층체의 제조에 있어서, 실리콘계 점착제층(13)은 투명 수지 필름(11)측에 형성해도 된다. 또한, 상기 제조예에 있어서, 아크릴계 점착제층(12)의 형성과 실리콘계 점착제층(13)의 형성을 바꿔도 된다.
〔표면 보호 패널〕
본 실시형태에 따른 표면 보호 패널(5)은, 도 2에 나타내는 바와 같이, 상기 양면 점착 시트(1)와, 당해 양면 점착 시트(1)의 아크릴계 점착제층(12)에 적층된 투명 경질판(4)을 구비해서 구성된다. 또, 도 2에 나타내는 바와 같이, 실리콘계 점착제층(13)에 있어서의 투명 수지 필름(11)측의 반대측에는, 박리 시트(2a)가 적층되어 있어도 된다.
1. 투명 경질판
투명 경질판(4)은, 모바일 전자기기의 디스플레이(6)에 충격이 가해졌을 경우에, 당해 디스플레이(6)가 깨지지 않도록 보호하기 위한 것이며, 통상적으로, JIS K7127:1999에 준거해서 측정한 영률이 10GPa 이상인 것이 해당한다. 본 실시형태에 있어서의 투명 경질판(4)으로서는, 투명성 및 강도가 우수한 유리판, 폴리카보네이트판, 아크릴 수지판 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 내구성의 관점에서, 유리판이 바람직하고, 특히 강화 유리로 이루어지는 유리판이 바람직하고, 화학 강화 유리(화학 처리에 의해 표면에 압축 응력층이 형성된 유리)로 이루어지는 유리판이 더 바람직하다.
투명 경질판(4)의 두께는, 0.1∼5㎜인 것이 바람직하고, 특히 0.3∼3㎜인 것이 바람직하고, 0.5∼2㎜인 것이 더 바람직하다. 투명 경질판(4)의 두께가 0.1㎜ 이상임에 의해, 충격이 가해져도 깨지기 어려운 것으로 된다. 또한, 투명 경질판(4)의 두께가 5㎜ 이하임에 의해, 표면 보호 패널(5)이 과도하게 무거워지는 것을 방지할 수 있고, 나아가서 표면 보호 패널(5)을 첩부한 모바일 전자기기가 무거워지는 것을 억제할 수 있다.
2. 표면 보호 패널의 제조 방법
본 실시형태에 따른 표면 보호 패널(5)을 제조하기 위해서는, 상술한 박리 시트 부착 양면 점착 시트(3)로부터 박리 시트(2b)를 박리하고, 노출한 아크릴계 점착제층(12)에, 투명 경질판(4)를 첩합하면 된다.
3. 표면 보호 패널의 사용 방법
본 실시형태에 따른 표면 보호 패널(5)을 사용하기 위해서는, 도 3에 나타내는 바와 같이, 실리콘계 점착제층(13)으로부터 박리 시트(2a)를 박리하고, 노출한 실리콘계 점착제층(13)이 모바일 전자기기의 디스플레이(6)(통상은 톱 유리)의 엔드 유저측에 노출하고 있는 표면에 접촉하도록 해서, 표면 보호 패널(5)을 디스플레이(6)에 압착하고, 첩부한다. 이 작업은, 엔드 유저가 수작업으로 행할 수 있다.
이때, 표면 보호 패널(5)은, 투명 경질판(4), 아크릴계 점착제층(12), 투명 수지 필름(11) 및 실리콘계 점착제층(13)을 그 순서대로 적층해서 이루어지는 구성을 가짐과 함께, 아크릴계 점착제의 23℃에 있어서의 손실정접, 아크릴계 점착제층(12)의 두께, 및 실리콘계 점착제층(13)의 무알칼리 유리에 대한 점착력이 상술한 범위에 있음에 의해, 엔드 유저에 의한 수작업이어도, 실리콘계 점착제층(13)과 디스플레이(6)와의 사이에 기포가 남는 것이 억제된다. 또한, 디스플레이(6)에 첩부한 표면 보호 패널(5)을 재첩부하는 등의 경우여도, 표면 보호 패널(5)은, 디스플레이(6)로부터 용이하게 박리할 수 있다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 박리 시트 부착 양면 점착 시트(3)에 있어서의 박리 시트(2a, 2b) 중 어느 한쪽은 생략되어도 된다. 또한, 양면 점착 시트(1)에 있어서의 투명 수지 필름(11)과 아크릴계 점착제층(12)과의 사이 및/또는 투명 수지 필름(11)과 실리콘계 점착제층(13)과의 사이에는, 다른 층이 존재하고 있어도 된다.
(실시예)
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
아크릴산n-부틸 60질량부, 아크릴산메틸 20질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 20질량부를 공중합시켜서, (메타)아크릴산에스테르 중합체를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했더니, 중량 평균 분자량 60만이었다.
상기에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체 100질량부(고형분 환산; 이하 같다)와, 이소시아네이트계 가교제로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(니혼폴리우레탄샤제, 코로네이트L) 0.3질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함에 의해, 고형분 농도 30질량%의 아크릴계 점착제 도포액을 얻었다.
얻어진 아크릴계 점착제 도포액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(인테크샤제, RL-1, 두께 : 38㎛)의 박리 처리면에 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 건조시키고, 두께 50㎛의 아크릴계 점착제층을 형성했다.
다음으로, 상기 아크릴계 점착제층에, 투명 수지 필름으로서의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보샤제, 코스모샤인 PET50A4300, 두께 : 50㎛)을 첩합하여, 투명 수지 필름/아크릴계 점착제층/박리 시트로 이루어지는 적층체를 얻었다.
한편, 실록산 결합을 주골격으로 하고 비닐기를 갖는 오르가노폴리실록산 및 오르가노하이드로젠폴리실록산으로 이루어지는 부가형 오르가노폴리실록산(신에쓰가가쿠고교샤제, KS-847H) 100질량부와, 3관능성 또는 4관능성의 실록산 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산(실리콘 레진; 도레다우코닝샤제, SD-4584) 25질량부와, 백금 촉매(도레다우코닝샤제, SRX-212 CATAAKYST) 0.6질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함에 의해, 고형분 농도 25질량%의 실리콘계 점착제 도포액을 얻었다.
얻어진 실리콘계 점착제 도포액을, 상기 적층체의 투명 수지 필름 상에 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 건조시켜, 두께 35㎛의 실리콘계 점착제층을 형성했다. 그 후, 실리콘계 점착제층의 노출면에, 박리 시트로서의, 박리 처리나 이접착(易接着) 처리가 실시되어 있지 않은 미처리 PET 필름(도레샤제, 루미라T60, 두께 : 50㎛)을 첩합하여, 박리 시트/아크릴계 점착제층/투명 수지 필름/실리콘계 점착제층/박리 시트로 이루어지는 박리 시트 부착 양면 점착 시트를 얻었다.
〔실시예 2〕
아크릴계 점착제 도포액의 조제에 있어서, 이소시아네이트계 가교제의 배합량을 0.8질량부로 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 박리 시트 부착 양면 점착 시트를 제작했다.
〔실시예 3〕
아크릴계 점착제층의 두께를 30㎛로 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 박리 시트 부착 양면 점착 시트를 제작했다.
〔실시예 4〕
실리콘계 점착제 도포액의 조제에 있어서, 3관능성 또는 4관능성의 실록산 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산의 배합량을 40질량부로 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 박리 시트 부착 양면 점착 시트를 제작했다.
〔실시예 5〕
실리콘계 점착제층의 두께를 50㎛로 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 박리 시트 부착 양면 점착 시트를 제작했다.
〔비교예 1〕
아크릴계 점착제 도포액의 조제에 있어서, 이소시아네이트계 가교제의 배합량을 2.0질량부로 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 박리 시트 부착 양면 점착 시트를 제작했다.
〔비교예 2〕
아크릴계 점착제층의 두께를 10㎛로 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 박리 시트 부착 양면 점착 시트를 제작했다.
〔비교예 3〕
실리콘계 점착제 도포액의 조제에 있어서, 3관능성 또는 4관능성의 실록산 단위를 포함하는 오르가노폴리실록산의 배합량을 80질량부로 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 박리 시트 부착 양면 점착 시트를 제작했다.
여기에서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·GPC 측정 장치 : 도소샤제, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순서대로 통과) : 도소샤제
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라히드로퓨란
·측정 온도 : 40℃
〔시험예 1〕(손실정접의 측정)
실시예 및 비교예에서 조제한 아크릴계 점착제 도포액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(인테크샤제, RL-1, 두께 : 38㎛)의 박리 처리면에 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 건조시켜, 두께 25㎛의 아크릴계 점착제층을 형성했다. 이 아크릴계 점착제층을 복수 적층함과 함께 펀칭 가공을 행하여, 직경 8㎜, 두께 3㎜의 시험편을 제작했다. 얻어진 시험편에 대하여, 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건에서 손실정접을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
·동적 점탄성 측정 장치 : 레오매트릭샤제, DYNAMIC ANALYZER RDA II
·주파수 : 1Hz
·온도 : 23℃
〔시험예 2〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 박리 시트 부착 양면 점착 시트로부터, 아크릴계 점착제층측의 박리 시트를 박리하고, 노출한 아크릴계 점착제층에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도레샤제, PET25 S10, 두께 : 25㎛)을 첩합하여, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름/아크릴계 점착제층/투명 수지 필름/실리콘계 점착제층/박리 시트로 이루어지는 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25㎜×250㎜로 재단하여, 이것을 샘플로 했다.
23℃, 50% RH의 환경 하에서, 상기 샘플로부터 박리 시트를 박리하고, 노출한 실리콘계 점착제층을, 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 대하여 2kg의 고무 롤러를 사용해서 첩부하고, 24시간 방치했다.
그 후, 만능형 인장 시험기(오리엔텍샤제, 텐시론UTM-4-100)를 사용하여, JIS Z0237:2009에 준거해서, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180°의 조건에서 실리콘계 점착제층의 점착력(mN/25㎜)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 3〕(헤이즈값의 측정)
실시예 및 비교예에서 사용한 투명 수지 필름, 및/그리고 실시예 및 비교예에서 제작한 박리 시트 부착 양면 점착 시트로부터 2매의 박리 시트를 박리한 양면 점착 시트(아크릴계 점착제층/투명 수지 필름/실리콘계 점착제층)에 대해서 광을 입사하고, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, NDH2000)를 사용하여, JIS K7136:2000에 준거해서 각각의 헤이즈값(%)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 4〕(기포 남음 평가)
실시예 및 비교예에서 제작한 박리 시트 부착 양면 점착 시트로부터 아크릴계 점착제층측의 박리 시트를 박리하고, 노출한 아크릴계 점착제층을, 70㎜×140㎜의 크기의 화학 강화 유리판(코닝사제, 고릴라 유리, 두께 : 1.1㎜, 영률 : 72GPa)에 대하여 라미네이터로 첩합하여, 박리 시트 부착의 표면 보호 패널을 얻었다.
다음으로, 박리 시트 부착의 표면 보호 패널의 실리콘계 점착제층으로부터 박리 시트를 박리하고, 노출한 실리콘계 점착제층을, 70㎜×150㎜의 크기의 소다 라임 유리(센트럴가라스샤제, 두께 : 1.1㎜)에 대하여 수작업으로 첩합했다. 이때, 표면 보호 패널의 실리콘계 점착제층과 소다 라임 유리와의 사이에 기포가 남지 않은 경우를 기포 남음 평가 양호(○), 기포가 남은 경우를 기포 남음 평가 불량(×)으로 판단했다. 또, 이 기포 남음 평가에서는, 3인의 평가자 각각이 상기 첩합 작업을 행하여, 3인 모두 기포가 남지 않은 경우를 평가 양호(○)로 판단, 한명이라도 기포가 남은 경우는 다른 평가자의 결과에 상관 없이 평가 불량(×)으로 판단했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 5〕(재박리성의 평가)
시험예 4에서 제작한 표면 보호 패널 및 소다 라임 유리의 적층체(화학 강화 유리판/아크릴계 점착제층/투명 수지 필름/실리콘계 점착제층/소다 라임 유리)의 실리콘계 점착제층과 소다 라임 유리와의 계면에서, 표면 보호 패널(화학 강화 유리판/아크릴계 점착제층/투명 수지 필름/실리콘계 점착제층)과 소다 라임 유리를 수작업으로 박리했다. 이때, 문제 없이 박리할 수 있었던 경우를 재박리성 양호(○), 화학 강화 유리판 또는 소다 라임 유리가 깨지거나, 박리할 수 없었던 경우를 재박리성 불량(×)으로 판단했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00001
표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 표면 보호 패널은, 수작업이어도, 첩부 시에 기포가 남기 어렵고, 박리도 용이하게 행할 수 있었다.
본 발명에 따른 표면 보호 패널용 양면 점착 시트 및 표면 보호 패널은, 예를 들면 스마트폰이나 태블릿 단말 등에 있어서의 디스플레이를 보호하기 위한 표면 보호 패널으로서, 엔드 유저가 첩부·박리 작업을 행하는 표면 보호 패널로서 호적하게 사용할 수 있다.
1 : (표면 보호 패널용)양면 점착 시트
11 : 투명 수지 필름
12 : 아크릴계 점착제층
13 : 실리콘계 점착제층
2a, 2b : 박리 시트
3 : 박리 시트 부착 양면 점착 시트
4 : 투명 경질판
5 : 표면 보호 패널
6 : 디스플레이

Claims (9)

  1. 투명 수지 필름과,
    상기 투명 수지 필름의 한쪽의 면측에 적층된, 아크릴계 점착제로 구성되는 아크릴계 점착제층과,
    상기 투명 수지 필름의 다른 쪽의 면측에 적층된, 실리콘계 점착제로 구성되는 실리콘계 점착제층
    을 구비하고,
    상기 아크릴계 점착제의 23℃에 있어서의 손실정접이, 0.3∼1.0이고,
    상기 아크릴계 점착제층의 두께가, 25∼100㎛이고,
    상기 실리콘계 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 점착력이, 10∼300mN/25㎜인
    것을 특징으로 하는, 모바일 전자기기의 디스플레이면측 표면에 사용되는 표면 보호 패널용 양면 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 점착제층에 투명 경질판이 적층됨에 의해, 표면 보호 패널이 구성되고,
    상기 표면 보호 패널은, 상기 실리콘계 점착제층을 개재해서, 모바일 전자기기의 디스플레이면측 표면에 첩부되는
    것을 특징으로 하는 표면 보호 패널용 양면 점착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 실리콘계 점착제층의 두께는, 5∼100㎛인 것을 특징으로 하는 표면 보호 패널용 양면 점착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 투명 수지 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 것을 특징으로 하는 표면 보호 패널용 양면 점착 시트.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 투명 수지 필름의 두께는, 12∼100㎛인 것을 특징으로 하는 표면 보호 패널용 양면 점착 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 투명 수지 필름의 헤이즈값은, 1.5% 이하인 것을 특징으로 하는 표면 보호 패널용 양면 점착 시트.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 표면 보호 패널용 양면 점착 시트의 헤이즈값은, 2.0% 이하인 것을 특징으로 하는 표면 보호 패널용 양면 점착 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 표면 보호 패널용 양면 점착 시트와,
    상기 표면 보호 패널용 양면 점착 시트의 상기 아크릴계 점착제층에 적층된 투명 경질판
    을 구비한 것을 특징으로 하는, 모바일 전자기기의 디스플레이면측 표면에 사용되는 표면 보호 패널.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 투명 경질판이, 유리판, 폴리카보네이트판 또는 아크릴 수지판인 것을 특징으로 하는 표면 보호 패널.
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