KR20150132872A - 전자 소자용 물질 - Google Patents

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Abstract

본 출원은 카르바졸 유도체 및 브릿지된 아민으로부터 선택되는 기 및 전자-끄는 기로 치환되고, 상기 2 개의 기가 서로 오르토 위치에 있는, 벤젠기를 갖는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다. 본 출원은 나아가 전자 소자에서의 화학식 (I) 의 화합물의 용도, 및 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

전자 소자용 물질 {MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES}
본 출원은 카르바졸 유도체 및 브릿지된 아민으로부터 선택되는 기 및 전자-끄는 기로 치환되고, 상기 2 개의 기가 서로 오르토 위치에 있는, 벤젠기를 갖는 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것이다. 상기 화합물은 전자 소자에 사용될 수 있다.
본 출원의 맥락에서 전자 소자는, 특히, 기능성 물질로서 유기 반도체 물질을 함유하는, 이른바 유기 전자 소자를 의미하는 것으로 이해된다. 보다 특히, 이는 유기 전계발광 소자 (OLED) 및 하기 본 발명의 상세한 설명에 언급된 기타 전자 소자를 의미하는 것으로 이해된다.
일반적으로, 용어 OLED 는 하나 이상의 유기 물질을 함유하고, 전압의 적용시 발광하는 전자 소자를 의미하는 것으로 이해된다. OLED 의 정확한 구조는, 특히, US 4539507, US 5151629, EP 0676461 및 WO 98/27136 에 기재되어 있다.
전자 소자, 특히 OLED 에서, 성능 데이터, 특히 수명 및 효율 및 작동 전압을 개선시키는 것이 주요 관심분야이다. 유기 방출체 (emitter) 층, 특히 그 안에 존재하는 방출체 화합물이 중요한 역할을 담당하고 있다.
이러한 기술적 문제를 해결하기 위하여, 특히 매트릭스 물질과의 조합으로, 방출층 내 방출체 화합물로서 사용하기에 적합한 신규한 물질에 대한 지속적인 탐색이 이루어지고 있다.
둘 이상의 물질을 포함하는 시스템에서 매트릭스 물질은, 혼합물 중 보다 큰 비율을 갖는 성분을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, 둘 이상의 물질을 포함하는 시스템에서 도펀트는, 혼합물 중 보다 작은 비율을 갖는 성분을 의미하는 것으로 이해된다.
본 출원의 맥락에서, 방출층의 방출체 화합물은 전자 소자의 작동시 발광하는 화합물이다.
OLED 의 방출층에서, 도펀트 화합물(들)은 일반적으로 발광 화합물이고, 매트릭스 화합물(들)은 발광하지 않는다. 하지만, 또한, 예를 들어 발광층의 혼합물 중 작은 비율로 존재하는, 즉 상기 정의에 따라 도펀트로서 간주되는 화합물이, 발광하지 않는 대신, 기타 기능, 예를 들어 전하 수송 기능을 충족시키는 예외가 존재할 수도 있다.
선행 기술은, 예를 들어, WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 또는 WO 2008/086851 로부터 공지된, 하나 이상의 카르바졸기를 함유하는 화합물을 포함한다. 상기 화합물은, 특히, OLED 의 방출층용 매트릭스 물질로서 또는 OLED 의 전자-수송층용 화합물로서 사용하기에 적합하다.
또한, WO 2012/143079 에는 벤젠 상의 1,3,5 위치에 3 개의 카르바졸기를 갖는 화합물이 개시되어 있다. 그 다음, 추가의 치환기는, 예를 들어, 알킬기로부터 선택된다. 상기 화합물은, 특히, OLED 의 방출층에 사용하기에 적합하다.
또 다른 화합물이 [H. Uoyama et al., Nature 2012, 492, 234 ff.] 에 개시되어 있으며, 이는 벤젠 고리에 결합된 복수의 카르바졸기 및 복수의 시아노기를 함유하고, 상기 카르바졸기 및 시아노기가 서로에 대하여 정의된 배치로 존재하는 화합물이다. 이러한 화합물에서, 둘 이상의 카르바졸기는 항상 벤젠 고리 상에서 서로 파라로 배치되어 있다. 상기 화합물은 OLED 의 방출층에 사용된다.
이러한 결과에도 불구하고, 전자 소자, 특히 OLED 의 방출층에 사용하기에 적합한 신규한 화합물이 여전히 요구되고 있다.
놀랍게도, 벤젠 고리에 결합된 하나 이상의 카르바졸 유도체, 및 이의 오르토 위치에 있는, 하나 이상의 전자-끄는 기를 갖고, 여기서 벤젠 고리 상에의 치환기들이 서로에 대하여 정의된 배치로 존재하는, 하기 화학식 (I) 에 정의된 바와 같은 화합물이, 전자 소자에 사용하는데 매우 우수한 적합성을 갖는다는 것을 발견하였다. 더욱 특히, 이는 방출층에서 방출체 화합물로서 사용하기에 특히 적합하다.
상기 화합물을 함유하는 OLED 는 놀랍게도 매우 우수한 전력 효율 및 매우 긴 수명을 갖는다. 또한, 이는 바람직하게는 낮은 작동 전압을 갖는다. 나아가, 방출체 화합물로서 사용되는 경우, 이는 잠재적으로 방출 색상 스펙트럼을 전부 커버할 수 있다.
따라서, 본 출원은 화학식 (I) 의 화합물
Figure pct00001
또는 단일 결합 또는 L 기를 통해 서로 연결되는 정확하게 2 개 또는 3 개의 화학식 (I) 의 단위를 함유하는 화합물을 제공한다:
여기서,
L 은 임의의 2가 또는 3가 유기기이고;
A 는 점선 결합을 통해 결합되는 화학식 (A) 의 기이고;
Figure pct00002
Ar1 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고;
Y 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 단일 결합, BR1, C(R1)2, Si(R1)2, NR1, PR1, P(=O)R1, O, S, S=O 또는 S(=O)2 이고;
B 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 화학식 (A) 의 기, H, D, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 상기 언급된 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R1C=CR1-, -C≡C-, Si(R1)2, C=O, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있음), 및 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 으로부터 선택되고;
RA 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, F, CF3, C(=O)R1, CN, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 상기 언급된 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R1C=CR1-, -C≡C-, Si(R1)2, C=O, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있음), 또는 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리 시스템 (이는 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 고리 질소 원자를 통해 결합되지 않고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 이고, 여기서 RA 라디칼은 R1 라디칼에 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
RB 는 H, D 및 RA 에 대하여 상기 나열된 라디칼로부터 선택되고, 여기서 RB 라디칼은 R1 라디칼에 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
R1 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, F, C(=O)R2, CN, Si(R2)3, N(R2)2, P(=O)(R2)2, OR2, S(=O)R2, S(=O)2R2, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 또는 알콕시기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬 또는 알콕시기 (여기서 상기 언급된 기는 각각 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있고, 상기 언급된 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, C=O, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있음) 이고, 여기서 둘 이상의 R1 라디칼은 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
R2 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, F 또는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 유기 라디칼 (여기서 하나 이상의 수소 원자는 또한 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 이고; 동시에, 둘 이상의 R2 치환기는 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
단, 하나 이상의 RA 라디칼은 F, CF3, CF2H, CFH2, C(=O)R1, CN, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1 및 E 기 (이는 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 방향족 고리의 구성성분으로서 하나 이상의 V 기를 함유하는 아릴 또는 헤테로아릴기이고, 여기서 V 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, =N-, =C(F)-, =C(CN)- 및 =C(CF3)- 로부터 선택됨) 로부터 선택됨.
고리 질소 원자를 통해 결합되는 헤테로방향족 고리 시스템은, 특히 자유 원자가를 갖는 이의 해당 질소 원자를 통해 결합되는, 카르바졸, 인데노카르바졸, 인돌로카르바졸, 피롤 및 이미다졸의 유도체를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서 아릴기는 6 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 함유하고; 본 발명의 맥락에서 헤테로아릴기는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자 (이 중 하나 이상은 헤테로원자임) 를 함유한다. 상기 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및 S 로부터 선택된다. 이는 기본 정의이다. 본 발명의 명세서에서, 예를 들어 방향족 고리 원자 또는 헤테로원자의 수에 관하여 다른 바람직한 것이 명시되는 경우, 이를 적용할 수 있다.
여기서, 아릴기 또는 헤테로아릴기는 단순 방향족 사이클, 즉 벤젠, 또는 단순 헤테로방향족 사이클, 예를 들어 피리딘, 피리미딘 또는 티오펜, 또는 융합된 (애널레이트된 (annelated)) 방향족 또는 헤테로방향족 폴리사이클, 예를 들어 나프탈렌, 페난트렌, 퀴놀린 또는 카르바졸을 의미하는 것으로 이해된다. 본 출원의 맥락에서, 융합된 (애널레이트된) 방향족 또는 헤테로방향족 폴리사이클은, 서로 융합된 둘 이상의 단순 방향족 또는 헤테로방향족 사이클로 이루어진다.
아릴 또는 헤테로아릴기 (이는 각각 상기 언급된 라디칼로 치환될 수 있고, 임의의 목적하는 위치를 통해 방향족 또는 헤테로방향족 시스템에 연결될 수 있음) 는, 특히, 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 피렌, 디히드로피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오란텐, 벤즈안트라센, 벤조페난트렌, 테트라센, 펜타센, 벤조피렌, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 나프트이미다졸, 페난트리미다졸, 피리디미다졸, 피라진이미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤즈옥사졸, 나프트옥사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 피라진, 페나진, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 퓨린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸에서 유래된 기를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서 방향족 고리 시스템은 고리 시스템 내에 6 내지 60 개의 탄소 원자를 함유한다. 본 발명의 맥락에서 헤테로방향족 고리 시스템은 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 함유하고, 상기 고리 원자 중 하나 이상은 헤테로원자이다. 상기 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 본 발명의 맥락에서 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템은 반드시 아릴 또는 헤테로아릴기만을 함유하는 것이 아니라, 또한 둘 이상의 아릴 또는 헤테로아릴기가 비(非)방향족 단위 (바람직하게는 10% 미만의 H 이외의 원자), 예를 들어, sp3-혼성화된 탄소, 규소, 질소 또는 산소 원자, sp2-혼성화된 탄소 또는 질소 원자 또는 sp-혼성화된 탄소 원자에 의해 결합될 수 있는 시스템을 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 9,9'-스피로바이플루오렌, 9,9'-디아릴플루오렌, 트리아릴아민, 디아릴 에테르, 스틸벤 등과 같은 시스템 또한 본 발명의 맥락에서 방향족 고리 시스템으로 간주되고, 둘 이상의 아릴기가, 예를 들어 선형 또는 고리형 알킬, 알케닐 또는 알키닐기에 의해 또는 실릴기에 의해 연결되는 시스템도 마찬가지이다. 또한, 둘 이상의 아릴 또는 헤테로아릴기가 단일 결합을 통해 서로 연결되는 시스템 또한 본 발명의 맥락에서 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로 간주되며, 예를 들어 바이페닐, 테르페닐 또는 디페닐트리아진과 같은 시스템이다.
방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 5-60 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 또한 각각의 경우 상기 정의된 바와 같은 라디칼로 치환될 수 있고, 임의의 목적하는 위치를 통해 방향족 또는 헤테로방향족 시스템에 연결될 수 있음) 은, 특히, 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센, 페난트렌, 벤조페난트렌, 피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오란텐, 나프타센, 펜타센, 벤조피렌, 바이페닐, 바이페닐렌, 테르페닐, 테르페닐렌, 쿼테르페닐, 플루오렌, 스피로바이플루오렌, 디히드로페난트렌, 디히드로피렌, 테트라히드로피렌, 시스- 또는 트랜스-인데노플루오렌, 트룩센, 이소트룩센, 스피로트룩센, 스피로이소트룩센, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 인데노카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 나프트이미다졸, 페난트리미다졸, 피리디미다졸, 피라진이미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤즈옥사졸, 나프트옥사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 1,5-디아자안트라센, 2,7-디아자피렌, 2,3-디아자피렌, 1,6-디아자피렌, 1,8-디아자피렌, 4,5-디아자피렌, 4,5,9,10-테트라아자페릴렌, 피라진, 페나진, 페녹사진, 페노티아진, 플루오루빈, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 퓨린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸, 또는 이러한 기들의 조합에서 유래된 기를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 및 3 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬기 및 2 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐기 (여기서 각각의 수소 원자 또는 CH2 기는 또한 상기 라디칼의 정의에 언급된 기로 대체될 수 있음) 는, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, 시클로펜틸, 네오펜틸, n-헥실, 시클로헥실, 네오헥실, n-헵틸, 시클로헵틸, n-옥틸, 시클로옥틸, 2-에틸헥실, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐, 시클로옥테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐 또는 옥티닐 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다. 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 또는 티오알킬기는, 바람직하게는 메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, n-펜톡시, s-펜톡시, 2-메틸부톡시, n-헥속시, 시클로헥실옥시, n-헵톡시, 시클로헵틸옥시, n-옥틸옥시, 시클로옥틸옥시, 2-에틸헥실옥시, 펜타플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, i-프로필티오, n-부틸티오, i-부틸티오, s-부틸티오, t-부틸티오, n-펜틸티오, s-펜틸티오, n-헥실티오, 시클로헥실티오, n-헵틸티오, 시클로헵틸티오, n-옥틸티오, 시클로옥틸티오, 2-에틸헥실티오, 트리플루오로메틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 에테닐티오, 프로페닐티오, 부테닐티오, 펜테닐티오, 시클로펜테닐티오, 헥세닐티오, 시클로헥세닐티오, 헵테닐티오, 시클로헵테닐티오, 옥테닐티오, 시클로옥테닐티오, 에티닐티오, 프로피닐티오, 부티닐티오, 펜티닐티오, 헥시닐티오, 헵티닐티오 또는 옥티닐티오를 의미하는 것으로 이해된다.
둘 이상의 라디칼이 함께 고리를 형성할 수 있다는 표현은, 본 출원의 맥락에서, 특히, 2 개의 라디칼이 화학 결합에 의해 서로 연결되는 것을 의미하는 것으로 이해될 수 있다. 이는 하기 반응식으로 예시된다:
Figure pct00003
하지만, 또한, 상기 언급한 표현은, 2 개의 라디칼 중 하나가 수소이고, 두 번째 라디칼이 상기 수소 원자가 결합되었던 위치에 결합되어 고리를 형성하는 경우를 의미하는 것으로도 이해될 수 있다. 이는 하기 반응식으로 예시될 수 있다:
Figure pct00004
L 기는 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 (여기서 하나 이상의 CH2 기는 Si(R1)2, O, S, C=O, C=NR1, C=O-O, C=O-NR1, NR1, P(=O)(R1), SO 또는 SO2 로 대체될 수 있고, 이는 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 으로부터 선택되는 2가 기이거나, 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 으로부터 선택되는 3가 기이다.
화학식 (A) 는 바람직하게는 점선 결합을 통해 결합되는, 하기 화학식 (A-1) 내지 (A-22) 중 하나에 해당한다:
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
[식 중,
X 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, CR1 또는 N 이고;
U 는 BR1, C(R1)2, Si(R1)2, NR1, O 또는 S 이고;
R1 은 상기 정의된 바와 같음].
화학식 (A-1) 내지 (A-22) 중에서, 화학식 (A-1), (A-4), (A-14) 및 (A-17) 이 바람직하다.
U 가 C(R1)2 또는 Si(R1)2 기인 경우, 상기 기 내 2 개의 R1 기가 서로 연결되고, 고리를 형성하는 것이 바람직하다. 이는 바람직하게는 5- 또는 6-원 고리를 형성한다. 이는 더욱 바람직하게는 스피로-바이플루오렌기를 형성한다.
상기 화학식에 있어서, X 가 CR1 인 것이 바람직하다.
상기 화학식에 있어서, 고리 당 3 개 이하의 X 기가 N 인 것이 추가로 바람직하다. 1 개의 고리 내 2 개 이하의 인접한 X 기가 N 인 것이 추가로 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 고리 당 정확하게 1 개의 X 기가 N 이거나, 고리 내 X 기가 N 인 것이 존재하지 않는다.
바람직하게는, 상기 화학식 중 U 기는 C(R1)2 또는 NR1 이고, 더욱 바람직하게는 C(R1)2 이다.
상기 언급된 바람직한 구현예들의 서로의 조합이 특히 바람직하다.
바람직하게는, Ar1 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 6 내지 20 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 고리 시스템이고, 더욱 바람직하게는 페닐, 피리딜, 나프틸, 플루오레닐 또는 카르바졸릴 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 이다.
바람직하게는, Y 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 단일 결합, C(R1)2, NR1, O 또는 S 이고, 더욱 바람직하게는 단일 결합이다.
B 기에 있어서, 이는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 화학식 (A) 의 기, H, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음), 또는 6 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 로부터 선택되는 것이, 본 발명에 따라 바람직하다. B 기가 화학식 (A) 의 기로부터 선택되는 경우, 화학식 (A-1) 내지 (A-22) 의 기로부터 선택되는 것이 바람직하다.
더욱 바람직하게는, B 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 화학식 (A) 의 기 또는 H 이다. 가장 바람직하게는, B 기는 화학식 (A) 의 기이다. B 기가 화학식 (A) 의 기인 경우, 화학식 (A-1) 내지 (A-22) 의 기로부터 선택되는 것이 바람직하다.
RA 및 RB 의 정의로부터, 이들은 질소 원자를 통해 결합되는 카르바졸 또는 카르바졸 유도체일 수 없다는 것이 명백하다.
RA 라디칼에 있어서, 이는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, F, CF3, CN, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음), 또는 6 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴기 (이는 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 여기서 헤테로아릴기는 질소 원자를 통해 결합되지 않음) 로부터 선택되고, 단, 하나 이상의 RA 라디칼은 F, CF3, CN 및 E 기 (이는 6 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 방향족 고리의 구성성분으로서 하나 이상의 V 기를 함유하는 아릴 또는 헤테로아릴기이고, 여기서 V 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, =N-, =C(F)-, =C(CN)- 및 =C(CF3)- 로부터 선택됨) 로부터 선택되는 것이, 본 발명에 따라 바람직하다.
더욱 바람직하게는, 2 개의 RA 라디칼은 동일하거나 상이하고, F, CF3, CN, 및 E 기 (이는 6 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 방향족 고리의 구성성분으로서 하나 이상의 V 기를 함유하는 아릴 또는 헤테로아릴기이고, 여기서 V 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, =N-, =C(F)-, =C(CN)- 및 =C(CF3)- 로부터 선택됨) 로부터 선택된다. 상기 헤테로아릴기는 질소 원자를 통해 결합되지 않는다.
둘 이상, 더욱 바람직하게는 2 개, 3 개, 4 개 또는 5 개의 V 기가 E 기 중에 존재하는 것이 바람직하다.
E 기는 바람직하게는 점선 결합을 통해 결합되는 화학식 (E-1) 내지 (E-9) 의 기이다:
Figure pct00008
[식 중,
W 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, CR1 또는 V 이고, 여기서 하나 이상의 W 기는 V 이고;
여기서, V 및 R1 은 각각 상기 정의된 바와 같음].
화학식 (E-1) 내지 (E-9) 의 기 중에서, 화학식 (E-1) 의 기가 바람직하다.
바람직하게는, 화학식 (E-1) 내지 (E-9) 의 기에서, 둘 이상, 더욱 바람직하게는 정확하게 2 개, 3 개, 4 개 또는 5 개의 W 기가 V 이다.
2 개 이하의 =N- 인 V 기가 고리 내에 서로 나란히 존재하는 것이 추가로 바람직하다. 추가로 바람직하게는, 3 개 이하의 =N- 인 V 기가 고리 내 존재한다.
E 기의 특히 바람직한 구현예는 하기 화학식 (E-1-1) 내지 (E-1-89) 에 해당한다:
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
.
바람직하게는, RB 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, F, CF3, CN, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음), 및 6 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 여기서 헤테로아릴기는 질소 원자를 통해 결합되지 않음) 로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, RB 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, F, CF3, CN, 및 상기 정의된 바와 같은 E 기로부터 선택된다.
바람직하게는, R1 라디칼은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, F, CN, Si(R2)3, N(R2)2, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 또는 알콕시기 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬 또는 알콕시기 (상기 언급된 기는 각각 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있고, 상기 언급된 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, C=O, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 20 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있음) 이고, 여기서 둘 이상의 R1 라디칼은 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있다.
화학식 (I) 의 화합물의 바람직한 구현예는 화학식 (I-1) 내지 (I-3) 에 해당한다:
Figure pct00013
여기서, H, D, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 이, 임의로 화학식 (I-2) 의 벤젠 고리 상에의 비어있는 위치에 결합될 수 있고,
식 중, A, RA 및 RB 기는 각각 상기 정의된 바와 같고, 단, 하나 이상의 RA 라디칼은 F, CF3, C(=O)R1, CN, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1 및 E 기 (이는 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 방향족 고리의 구성성분으로서 하나 이상의 V 기를 함유하는 아릴 또는 헤테로아릴기이고, 여기서 V 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, =N-, =C(F)-, =C(CN)- 및 =C(CF3)- 로부터 선택됨) 로부터 선택됨. 바람직하게는, 상기 조건은 2 개의 RA 라디칼에 모두 적용됨.
특히 화학식 (I-1) 내지 (I-3) 에서의 A, B 및 RA 및 RB 의 바람직한 구현예의 조합이 추가로 바람직하다.
특히 바람직하게는, 화학식 (I-1) 내지 (I-3) 에서, A 기는 상기 정의된 바와 같은, 화학식 (A-1) 내지 (A-22) 중 하나에 해당한다.
화학식 (I) 의 화합물의 특히 바람직한 구현예는, 화학식 (I-1-a) 내지 (I-1-f) 의 화합물이다:
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
[식 중,
X 는 상기 정의된 바와 같고, 바람직하게는 CR1 이고;
RA 및 RB 는 각각 상기 정의된 바와 같고;
단, 하나 이상의 RA 라디칼은 F, CF3, C(=O)R1, CN, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1 및 E 기 (이는 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 방향족 고리의 구성성분으로서 하나 이상의 V 기를 함유하는 아릴 또는 헤테로아릴기이고, 여기서 V 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, =N-, =C(F)-, =C(CN)- 및 =C(CF3)- 로부터 선택됨) 로부터 선택되고, 상기 조건은 바람직하게는 2 개의 RA 라디칼에 모두 적용됨].
바람직하게는, RA 및 RB 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, F, CF3, CN, 또는 상기 정의된 바와 같은 E 기이다.
화학식 (I) 의 화합물의 특히 바람직한 구현예는, 화학식 (I-2-a) 내지 (I-2-f) 의 화합물이다:
Figure pct00018
Figure pct00019
여기서, H, D, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 이, 임의로 화학식 (I-2-a) 내지 (I-2-f) 에서 벤젠 고리 상에의 비어있는 위치에 결합될 수 있고,
식 중,
X 는 상기 정의된 바와 같고, 바람직하게는 CR1 이고;
RA 및 RB 는 각각 상기 정의된 바와 같고;
단, 하나 이상의 RA 라디칼은 F, CF3, C(=O)R1, CN, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1 및 E 기 (이는 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 방향족 고리의 구성성분으로서 하나 이상의 V 기를 함유하는 아릴 또는 헤테로아릴기이고, 여기서 V 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, =N-, =C(F)-, =C(CN)- 및 =C(CF3)- 로부터 선택됨) 로부터 선택되고, 상기 조건은 바람직하게는 2 개의 RA 라디칼에 모두 적용됨.
바람직하게는, RA 및 RB 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, F, CF3, CN, 또는 상기 정의된 바와 같은 E 기이다.
화학식 (I) 의 화합물의 특히 바람직한 구현예는, 화학식 (I-3-a) 내지 (I-3-f) 의 화합물이다:
Figure pct00020
Figure pct00021
[식 중,
X 는 상기 정의된 바와 같고, 바람직하게는 CR1 이고;
RA 는 상기 정의된 바와 같고;
단, 하나 이상의 RA 라디칼은 F, CF3, C(=O)R1, CN, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1 및 E 기 (이는 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 방향족 고리의 구성성분으로서 하나 이상의 V 기를 함유하는 아릴 또는 헤테로아릴기이고, 여기서 V 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, =N-, =C(F)-, =C(CN)- 및 =C(CF3)- 로부터 선택됨) 로부터 선택되고, 상기 조건은 바람직하게는 2 개의 RA 라디칼에 모두 적용됨].
바람직하게는, RA 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, F, CF3, CN, 또는 상기 정의된 바와 같은 E 기이다.
본 발명에 따른 화합물의 예가 하기에 도시된다:
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
Figure pct00032
Figure pct00033
Figure pct00034
Figure pct00035
Figure pct00036
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
Figure pct00046
Figure pct00047
Figure pct00048
Figure pct00049
Figure pct00050
Figure pct00051
화학식 (I) 의 화합물은 공지된 유기 화학 합성 단계, 예를 들어 브롬화, 보론화, 친핵성 방향족 치환 및 전이 금속-촉매화 커플링 반응, 예를 들어 부흐발트 (Buchwald) 커플링을 사용하여 제조될 수 있다.
반응식 1 은, 하나 이상의 불소 치환기를 함유하는 시아노-치환된 화합물 (다수의 경우 시판됨) 로부터 진행되는, 화학식 (I) 의 화합물의 예시적인 제조 방법을 나타낸다. 이러한 방법에서, 하나 이상의 카르바졸 유도체는 친핵성 방향족 치환에 의해 도입된다. 상기 방법은 단계적으로 수행될 수 있기 때문에, 우선, 하나의 카르바졸 유도체를 도입한 후, 이어서, 추가의 상이한 카르바졸 유도체 (하단부 참조) 를 도입할 수 있다. CN 대신, 다른 전자-끄는 기를 사용할 수 있다. 제시된 화합물은 청구항 1 항에 정의된 치환기에 따라, 임의의 목적하는 추가 치환을 가질 수 있다. 이는 합성 방법을 설명하는 하기 반응식에 전부 적용된다.
Figure pct00052
또한, 부흐발트 커플링에 의해 카르바졸 유도체를 본 발명의 화합물에 도입할 수도 있다. 이는, 예로서, CF3 기를 함유하는 화합물에 대하여 반응식 2 에 제시되어 있다. 하지만, 또한 CF3 외에 다른 기, 예컨대 CN 또는 F 또는 전자-결핍 헤테로방향족기가 존재할 수도 있다.
Figure pct00053
카르바졸 유도체를 도입하기 위한 반응식 2 의 대안적인 방법은 반응식 3 에 제시되어 있다. 이는 니트로벤젠 유도체로부터 진행되어, 아미노벤젠 유도체로 전환된 후, 적합한 할로겐-치환된 바이아릴과 함께 이중 부흐발트 커플링에 도입된다. 제시된 C6F5 기 외에, 다른 기, 예를 들어 F, CF3 또는 CN 이 존재할 수도 있다.
Figure pct00054
카르바졸 유도체가 전자-끄는 헤테로방향족 시스템에 인접한 위치에 존재하는 화합물은 하기 반응식 4 에 제시된 바와 같이 제조될 수 있다. 이를 위하여, 출발 물질은 할로겐 치환기 또는 또 다른 적합한 이탈기를 갖는 카르바졸 페닐 유도체이다. 이러한 화합물은 보론산으로 전환되고, 그 후, 이를 이용하여, 제 2 단계에서, 전자-결핍 방향족 시스템과의 스즈키 커플링이 수행된다. 이중 스즈키 커플링에 의해, 2 개의 상이한 헤테로아릴 치환기를 함유하는 화합물을 제조할 수 있다.
Figure pct00055
상기 제시된 합성 방법은, 본 출원의 청구범위 전부에 걸쳐 본 발명의 화합물을 어떻게 제조할 수 있는지에 대한 당업자를 위한 단서가 된다. 당업자는 추가 설명을 위한 본 출원에 제시된 특정 실시예를 참고할 수 있다. 당업자는 추가적으로 유기 화학 합성 방법에 관한 그의 일반 지식을 참조할 수 있고, 본 문헌에 합성이 명백하게 기재되어 있지 않은 본 발명의 화합물의 제조를 위하여, 출발 물질로서 시판용 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 당업자는, 그의 일반적인 기술 지식 범위 내에서, 실질적인 이점이 제공되는 경우, 본원에 기재된 방법을 변형할 수 있다.
요약하면, 본 발명은 하나 이상의 카르바졸 유도체가 친핵성 방향족 치환 또는 부흐발트 커플링에 의해 도입되거나, 하나 이상의 전자-결핍 헤테로아릴기가 스즈키 커플링에 의해 도입되는 것을 특징으로 하는, 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법을 제공한다. 상기 구체화된 특정한 합성 방법이 바람직하다.
본 발명의 화합물, 특히 반응성 이탈기, 예컨대 브롬, 요오드, 염소, 보론산 또는 보론산 에스테르로 치환된 화합물은, 해당 올리고머의 제조를 위한 모노머로서 사용될 수 있다. 적합한 반응성 이탈기는, 예를 들어, 브롬, 요오드, 염소, 보론산, 보론산 에스테르, 아민, 말단 C-C 이중 결합 또는 C-C 삼중 결합을 갖는 알케닐 또는 알키닐기, 옥시란, 옥세탄, 고리화첨가, 예를 들어 1,3-양극성 고리화첨가 반응에 도입되는 기, 예를 들어 디엔 또는 아지드, 카르복실산 유도체, 알코올 및 실란이다.
따라서, 본 발명은 나아가 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 함유하는 올리고머를 제공하며, 여기서 올리고머에의 결합(들)은 화학식 (I) 중 R1 또는 R2 로 치환되는 임의의 위치에 편재화될 수 있다. 화학식 (I) 의 화합물의 연결에 따라, 상기 화합물은 올리고머의 측쇄의 일부 또는 주쇄의 일부가 된다. 본 발명의 맥락에서 올리고머는 4 개 이상의 모노머 단위 내지 최대 9 개의 모노머 단위로부터 형성되는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명의 올리고머는 공액되거나, 부분적으로 공액되거나 또는 비(非)공액될 수 있다. 본 발명의 올리고머는 선형 또는 분지형일 수 있다. 선형 연결을 갖는 구조에서, 화학식 (I) 의 단위는 서로 직접적으로 연결되거나, 2가 기를 통해, 예를 들어 치환 또는 비치환된 알킬렌기를 통해, 헤테로원자를 통해 또는 2가 방향족 또는 헤테로방향족기를 통해 서로 연결될 수 있다. 분지형 구조에서, 예를 들어, 3 개 이상의 화학식 (I) 의 단위는 3가 또는 3 초과의 원자가 기, 예를 들어 3가 또는 3 초과의 원자가 방향족 또는 헤테로방향족기를 통해 연결되어, 분지형 올리고머가 수득될 수 있다.
화학식 (I) 의 화합물에 대하여 상기 기재된 바와 같은 바람직한 것이, 올리고머에서의 화학식 (I) 의 반복 단위에 대해서도 동일하게 적용된다.
본 발명의 올리고머는 하나 이상의 유형의 모노머의 올리고머화에 의해 제조될 수 있고, 이중 하나 이상의 모노머는 올리고머에서 화학식 (I) 의 반복 단위를 유도한다. 올리고머의 제조를 위하여, 본 발명의 모노머는, 예를 들어, 추가의 모노머와 단일중합 또는 공중합된다. 적합한 올리고머화 반응은 당업자에게 공지되어 있고, 문헌에 기재되어 있다.
하지만, 올리고머는 또한 단계적 유기 합성에 의해 제조될 수도 있다.
본 발명의 올리고머는 유리한 특성, 특히 긴 수명, 높은 효율 및 우수한 색좌표를 갖는다.
화학식 (I) 의 화합물은 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자 (OLED) 에 사용하기에 적합하다. 치환에 따라, 화학식 (I) 의 화합물은 상이한 기능 및 층에 사용될 수 있다. 방출층에서, 더욱 바람직하게는 방출층에서 방출 화합물로서 사용되는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명은 나아가 전자 소자에서의 화학식 (I) 의 화합물의 용도를제공한다. 이러한 전자 소자는 바람직하게는 유기 집적 회로 (OIC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (OFET), 유기 박막 트랜지스터 (OTFT), 유기 발광 트랜지스터 (OLET), 유기 태양 전지 (OSC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (OFQD), 유기 발광 전기화학 전지 (OLEC), 유기 레이저 다이오드 (O-laser) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 유기 전계발광 소자 (OLED) 로부터 선택된다.
본 발명은 나아가 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 전자 소자를 제공한다. 이러한 전자 소자는 바람직하게는 상기 언급된 소자로부터 선택된다.
애노드, 캐소드 및 하나 이상의 방출층을 포함하고, 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 하나 이상의 유기층이 소자 내에 존재하는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 특히 바람직하다. 애노드, 캐소드 및 하나 이상의 방출층을 포함하고, 방출층으로부터 선택되는 소자 내 하나 이상의 유기층이, 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다.
캐소드, 애노드 및 방출층 이외에, 상기 전자 소자는 추가의 층을 포함할 수 있다. 이는, 예를 들어, 각각의 경우, 하나 이상의 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 차단층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 차단층, 여기자 차단층, 중간층, 전하 생성층 (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) 및/또는 유기 또는 무기 p/n 접합으로부터 선택된다. 하지만, 이러한 층이 모두 반드시 존재해야 할 필요는 없으며, 층의 선택은 항상 사용되는 화합물, 및 특히 또한 상기 소자가 형광 또는 인광 전계발광 소자인지에 따라 달라진다는 것에 유의해야 한다.
전자 소자 내 층의 순서는 바람직하게는 하기와 같다:
-애노드-
-정공 주입층-
-정공 수송층-
-임의로 추가의 정공 수송층-
-방출층-
-전자 수송층-
-전자 주입층-
-캐소드-.
상기 언급된 층이 모두 존재해야 할 필요는 없고, 추가의 층이 부가적으로 존재할 수도 있다.
당업자는 해당 층에 사용될 수 있는 적합한 화합물의 전문 문헌을 알고 있다.
전자 소자의 바람직한 캐소드는 낮은 일함수를 갖는 금속, 금속 합금 또는 각종 금속, 예를 들어 알칼리 토금속, 알칼리 금속, 주족 금속 또는 란타노이드 (예를 들어 Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm 등) 로 이루어진 다중층 구조이다. 또한, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 및 은으로 이루어진 합금, 예를 들어 마그네슘 및 은으로 이루어진 합금이 적합하다. 다중층 구조의 경우, 상기 언급된 금속 이외에, 비교적 높은 일함수를 갖는 추가의 금속, 예를 들어 Ag 또는 Al 이 또한 사용될 수 있고, 이러한 경우, 금속의 조합물, 예컨대 Ca/Ag, Mg/Ag 또는 Ba/Ag 가 일반적으로 사용된다. 또한, 금속성 캐소드와 유기 반도체 사이에 높은 유전 상수를 갖는 얇은 중간층 물질을 도입하는 것이 바람직할 수 있다. 이를 위한 유용한 물질의 예는, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 플루오라이드 뿐 아니라, 해당 산화물 또는 탄산염 (예를 들어 LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3 등) 이다. 또한, 리튬 퀴놀리네이트 (LiQ) 가 이를 위하여 사용될 수 있다.
바람직한 애노드는 높은 일함수를 갖는 물질이다. 바람직하게는, 애노드는 진공에 비해 4.5 eV 초과의 일함수를 갖는다. 무엇보다도, 높은 산화환원 전위를 갖는 금속, 예를 들어 Ag, Pt 또는 Au 가 이를 위하여 적합하다. 다른 한편으로는, 금속/금속 산화물 전극 (예를 들어 Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) 이 또한 바람직할 수 있다. 일부 적용에 있어서, 하나 이상의 전극은 유기 물질의 조사 (유기 태양 전지) 또는 광의 방출 (OLED, O-laser) 을 가능하게 하기 위하여 투명하거나 부분적으로 투명해야 한다. 여기서, 바람직한 애노드 물질은 전도성 혼합 금속 산화물이다. 산화인듐주석 (ITO) 또는 산화인듐아연 (IZO) 이 특히 바람직하다. 나아가 전도성 도핑된 유기 물질, 특히 전도성 도핑된 폴리머가 바람직하다. 나아가, 애노드는 또한 둘 이상의 층, 예를 들어 ITO 의 내부층 및 금속 산화물, 바람직하게는 산화텅스텐, 산화몰리브덴 또는 산화바나듐의 외부층으로 이루어질 수 있다.
화학식 (I) 의 화합물이 방출층에서 방출 화합물로서 사용되는 경우, 상기 정의된 바와 같은 매트릭스 화합물이 추가 성분으로서 층 내에 존재하는 것이 바람직하다. 이러한 경우, 사용되는 매트릭스 화합물은 이러한 목적을 위하여 당업자에게 공지된 화합물, 예를 들어 4,4'-(비스카르바졸-9-일)바이페닐 (CBP) 또는 2,8-비스(디페닐포스포릴)디벤조[b,d]티오펜 (PPT) 일 수 있다.
또한, 방출 화합물로서 사용되는 경우, 상기 화합물은 방출층 내에 0.1 부피% 내지 50.0 부피%, 더욱 바람직하게는 0.5 부피% 내지 20.0 부피% 및 가장 바람직하게는 0.5 부피% 내지 8.0 부피% 의 비율로 존재하는 것이 바람직하다.
당업자는 전자 소자의 적합한 제조 방법을 인지하고 있다. 더욱 특히, 상기 소자는, 층의 적용 후, 물 및 공기에 의한 손상을 배제하기 위하여, 적절하게 (본 출원에 따라) 구조화되고, 접촉-연결되고, 최종적으로 밀봉된다.
하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 포함하는 전자 소자는, 특히 디스플레이에서, 조명 적용에서 광원으로서 및 의학적 또는 화장용 적용 (예를 들어 광 치료법) 에서 광원으로서 사용될 수 있다.
실시예
A) 합성예:
하기 합성은, 달리 언급되지 않는 한, 보호 기체 분위기 하에서 무수 용매 중에서 수행하였다. 금속 착물은 부가적으로 광을 차단하거나 또는 황색광 (yellow light) 하에서 취급하였다. 용매 및 반응물은, 예를 들어, Sigma-ALDRICH 또는 ABCR 사에서 구입할 수 있었다.
I) 본 발명의 화합물의 합성:
실시예 S1: 1,3,5-트리스시아노-2,4,6-트리스(N-카르바졸릴)벤젠
Figure pct00056
변형 A:
500 mL 의 THF 중의 16.0 g (400 mmol) 의 수소화나트륨 (미네랄 오일 중의 60 중량% 현탁액) 의 철처히 교반된 현탁액에, 얼음 냉각 하에서, 약 +10℃ 에서, 66.9 g (400 mmol) 의 카르바졸 [51555-21-6] 을 분할하여 첨가하였다 - 주의! 수소의 발생! 발포! 첨가를 종결한 후, 혼합물을 추가로 30 분 동안 교반하고, 이어서 20.7 g (100 mmol) 의 1,3,5-트리시아노-2,4,6-트리플루오로벤젠 [363897-9] 을, 온도가 +20℃ 를 초과하지 않도록, 얼음 냉각 하에서 분할하여 첨가하였다. 첨가를 종결한 후, 혼합물을 +10℃ 에서 추가 2 시간 동안 교반하고, 이어서 냉각 배쓰를 제거하고, 상기 혼합물을 20-25℃ 까지 가온시키고, 추가 2 시간 동안 교반한 후, 40℃ 까지 추가 12 시간 동안 가열하였다. 실온까지 냉각시킨 후, 30 mL 의 MeOH 를 적가하여 반응을 종결하고, 반응 혼합물을 감압 하에서 거의 건조될 때까지 농축시켰다. 잔류물을 매회 600 mL 의 혼합물 (400 mL 의 메탄올 및 200 mL 의 물) 로 2 회, 이어서 500 mL 의 메탄올로 1 회 고온 교반 추출하였다. 디옥산 (약 5 mL/g) 으로부터의 재결정 3 회, 이어서 DMF (약 2.5 mL/g) 로부터의 재결정 5 회 및 분별 승화 2 회 (p 약 1 x 10-5 mbar, T 약 310-320℃) 로 정제하였다. 수율: 23.6 g (36.3 mmol) 36%. 순도: 99.9% (HPLC).
변형 B:
카르바졸을 초기에 THF 중에 충전하고, 이어서 160 mL (400 mmol) 의 n-BuLi (n-헥산 중의 2.5 몰) 을 적가한 것을 제외하고는, 변형 A 와 유사한 절차로 진행하였다. 수율: 19.0 g (29.3 mmol) 29%. 순도: 99.9% (HPLC).
변형 C:
66.9 g (400 mmol) 의 카르바졸 [51555-21-6] 의 철저히 교반된 현탁액, 20.7 g (100 mmol) 의 1,3,5-트리시아노-2,4,6-트리플루오로벤젠, 106.1 g (500 mmol) 의 제삼인산칼륨 (tripotassium phosphate) (무수) 및 200 g 의 유리 비드를 500 mL 의 디메틸아세트아미드 중에서 160℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 냉각시킨 후, 1000 mL 의 물을 첨가하고, 침전된 고체를 여과해내고, 이를 매회 300 mL 의 물로 2 회 및 매회 200 mL 의 메탄올로 2 회 세정한 후, 감압 하에서 건조시켰다. 추가로 변형 A 와 유사하게 정제하였다. 수율: 20.5 g (31.6 mmol) 31%. 순도: 99.9% (HPLC).
유사한 방식으로, 하기 화합물들을 제조할 수 있었다:
Figure pct00057
Figure pct00058
Figure pct00059
Figure pct00060
Figure pct00061
Figure pct00062
Figure pct00063
Figure pct00064
Figure pct00065
Figure pct00066
Figure pct00067
Figure pct00068
Figure pct00069
Figure pct00070
Figure pct00071
실시예 S64: 1,3,5-트리스시아노-2-(N-카르바졸릴)-4,6-비스-(N-3,6-디페닐카르바졸릴)벤젠, S64
Figure pct00072
500 mL 의 THF 중의 4.0 g (100 mmol) 의 수소화나트륨 (미네랄 오일 중의 60 중량% 현탁액) 의 철처히 교반된 현탁액에, 얼음 냉각 하에서, 약 +10℃ 에서, 16.7 g (100 mmol) 의 카르바졸 [51555-21-6] 을 분할하여 첨가하였다 - 주의! 수소의 발생! 발포! 첨가를 종결한 후, 혼합물을 추가로 30 분 동안 교반하고, 이어서 20.7 g (100 mmol) 의 1,3,5-트리시아노-2-플루오로-4,6-디클로로벤젠 [25751-93-7] 을, 온도가 +20℃ 를 초과하지 않도록, 얼음 냉각 하에서 분할하여 첨가하였다. 첨가를 종결한 후, 혼합물을 +10℃ 에서 추가 2 시간 동안 교반하고, 이어서 냉각 배쓰를 제거하고, 상기 혼합물을 20-25℃ 까지 가온시키고, 추가 2 시간 동안 교반한 후, 40℃ 까지 추가 6 시간 동안 가열하였다. 실온까지 냉각시킨 후, 12.0 g (300 mmol) 의 수소화나트륨 (미네랄 오일 중의 60 중량% 현탁액) 을 첨가하고, 반응 혼합물을 +10℃ 까지 냉각시키고, 이어서 95.8 g (300 mmol) 의 3,6-디페닐카르바졸 [56525-79-2] 을 분할하여 첨가하였다 - 주의! 수소의 발생! 발포! 첨가를 종결한 후, 혼합물을 +10℃ 에서 추가 2 시간 동안 교반하고, 이어서 냉각 배쓰를 제거하고, 상기 혼합물을 20-25℃ 까지 가온시키고, 추가 2 시간 동안 교반한 후, 60℃ 까지 추가 16 시간 동안 가열하였다. 실온까지 냉각시킨 후, 30 mL 의 MeOH 를 적가하여 반응을 종결하고, 이어서 반응 혼합물을 감압 하에서 거의 건조될 때까지 농축시켰다. 잔류물을 매회 600 mL 의 혼합물 (400 mL 의 메탄올 및 200 mL 의 물) 로 2 회, 이어서 500 mL 의 메탄올로 1 회 고온 교반 추출하였다. 디옥산 (약 3.5 mL/g) 으로부터의 재결정 3 회, 이어서 DMF (약 2 mL/g) 으로부터의 재결정 5 회 및 분별 승화 2 회 (p 약 1 x 10-5 mbar, T 약 330-340℃) 로 정제하였다. 수율: 22.9 g (24.0 mmol) 24%. 순도: 99.9% (HPLC).
유사한 방식으로, 하기 화합물들을 제조하였다:
Figure pct00073
Figure pct00074
Figure pct00075
II) 전구체의 합성
실시예 S72-V: 9-(2,6-디브로모페닐)-9H-카르바졸
Figure pct00076
66.9 g (400 mmol) 의 카르바졸 [51555-21-6] 의 철저히 교반된 현탁액, 25.4 g (100 mmol) 의 1,3-디브로모-2-플루오로벤젠 [363897-9], 106.1 g (500 mmol) 의 제삼인산칼륨 (무수) 및 200 g 의 유리 비드를 500 mL 의 디메틸아세트아미드 중에서 160℃ 에서 16 시간 동안 교반하였다. 냉각시킨 후, 1000 mL 의 물을 첨가하고, 침전된 고체를 여과해내고, 이를 매회 300 mL 의 물로 2 회 및 매회 200 mL 의 메탄올로 2 회 세정한 후, 감압 하에서 건조시켰다. 톨루엔/헵탄으로부터의 단일 재결정 후, 18.9 g (47.2 mmol, 47%) 을 수득하고, 이어서 추가로 전환시켰다.
하기를 유사하게 전환시켰다:
Figure pct00077
실시예 S74-V: 9-[2-브로모-6-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보로라닐)페닐]-9H-카르바졸
Figure pct00078
18.5 (46.1 mmol, 1 당량) 의 S72-V 를 14.1 g (55.3 mmol, 1.2 당량) 의 비스(피나콜라토)디보란 (CAS 73183-34-3) 및 15.8 g (161 mmol, 3.5 당량) 의 아세트산칼륨 (CAS 127-08-2) 과 함께 초기에 100 mL 의 THF 중에 충전하고, 탈기한 후, 2.26 g (0.06 당량) 의 1,1-비스(디페닐포스피노)페로센디클로로팔라듐(II), DCM 과의 착물 (CAS 95464-05-4) 을 첨가하였다. 혼합물을 환류에서 14 시간 동안 가열하고, 반응을 종결한 후, 물을 첨가하였다. 유기상을 제거하고, 수성상을 디클로로메탄으로 반복해서 추출하였다. 조합한 유기상을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 15.3 g (34.1 mmol, 74%) 의 생성물 S74-V 를 수득하였다.
하기를 유사하게 전환시켰다:
Figure pct00079
실시예 S76-V: 9-[2-브로모-6-(4,6-디페닐-[1,3,5]트리아진-2-일)페닐]-9H-카르바졸 S76-V
Figure pct00080
변형 A
15.0 g (33.5 mmol) 의 S74-V, 11.6 g (43.5 mmol, 1.3 당량) 의 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (CAS 3842-55-5) 및 5.3 g 의 탄산나트륨을 200 mL 의 디옥산, 200 mL 의 톨루엔 및 100 mL 의 물 중에 현탁시켰다. 상기 현탁액에, 1.94 g (1.68 mmol, 0.05 당량) 의 Pd(PPh3)4 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 하에서 밤새 가열하였다. 냉각시킨 후, 침전된 고체를 흡입으로 여과해내고, 물 및 에탄올로 세정하고, 건조시켰다. 잔류물을 톨루엔으로 고온 추출하고, 톨루엔/헵탄으로부터 재결정하였다. 7.23 g (13.1 mmol, 39%) 의 생성물 S76-V 를 수득하였다.
하기를 유사하게 전환시켰다:
Figure pct00081
III) 본 발명의 화합물 및 전구체의 합성:
실시예 S78: 9-[3-(4,6-디페닐-[1,3,5]트리아진-2-일)-바이페닐-2-일]-9H-카르바졸
Figure pct00082
7.1 g (12.8 mmol) 의 S76-V, 1.72 g (14.1 mmol, 1.1 당량) 의 페닐보론산 (CAS 98-80-6) 및 5.45 g (25.7 mmol, 2 당량) 의 제삼인산칼륨을 100 mL 의 디옥산, 100 mL 의 톨루엔 및 50 mL 의 물 중에 용해시키고, 30 분 동안 탈기하였다. 이어서, 86 mg (0.38 mmol, 0.03 당량) 의 팔라듐(II) 아세테이트 및 230 mg (0.77 mmol, 0.06 당량) 의 트리-o-톨릴포스핀을 첨가하고, 혼합물을 가열하여 환류시켰다. 반응을 종결한 후, 혼합물을 냉각시키고, 수성상을 제거하고, 톨루엔으로 반복해서 추출하였다. 조합한 유기상을 물로 세정하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 용매를 감압 하에서 제거하였다. 잔류물을 톨루엔으로 고온 추출하고, 톨루엔/헵탄으로부터 재결정하였다. 승화 후, 4.1 g (7.4 mmol, 58%) 의 목적하는 생성물 S78 을 > 99.9% 의 HPLC 순도로 수득하였다.
Figure pct00083
Figure pct00084
IV) 전구체의 합성:
실시예 S81-V: 4'-브로모-2,3,4,5,6-펜타플루오로-3',5'-비스(트리플루오로메틸)바이페닐
Figure pct00085
300 mL 의 디클로로메탄 중의 11.4 g (30 mmol) 의 2,3,4,5,6-펜타플루오로-3',5'-비스(트리플루오로메틸)바이페닐 [1363958-46-6] 의 용액에, 광 차단 하에서, 1.7 mL (32 mmol) 의 브롬 및 20 mL 의 클로로포름의 혼합물을 적가하였다. 40℃ 에서 16 시간 동안 교반한 후, 200 mL 의 에탄올, 이어서 50 mL 의 아황산나트륨 포화 용액을 첨가하였다. 무색 고체를 흡입으로 여과해내고, 200 mL 의 물로 3 회 및 100 mL 의 에탄올로 3 회 세정하고, 감압 하에서 건조시킨 후, DMF 및 톨루엔 중에서의 재결정에 의해 이성질체로부터 분리하였다. 수율: 4.1 g (9 mmol), 이론치의 30%.
유사한 방식으로, 하기 화합물들을 수득할 수 있었다:
Figure pct00086
Figure pct00087
Figure pct00088
V) 본 발명의 화합물의 합성:
실시예 S91: 9-(2,6-디메틸페닐)-9H-[3,9']바이카르바졸릴
Figure pct00089
12.6 g (38.32 mmol) 의 9H-[3,9']바이카르바졸릴 [18628-07-4], 7 g (38.32 mmol) 의 2-브로모-1,3-디트리플루오로메틸벤젠 [118527-30-3] 및 16 g 의 K2CO3 를 300 mL 의 p-자일렌 중에 현탁시켰다. 상기 현탁액에, 0.86 g (3.84 mmol) 의 Pd(OAc)2 및 7.6 mL 의 1M 트리-tert-부틸포스핀 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 하에서 16 시간 동안 가열하였다. 냉각시킨 후, 유기상을 제거하고, 200 mL 의 물로 3 회 세정한 후, 건조될 때까지 농축시켰다. 잔류물을 톨루엔으로 고온 추출하고, 톨루엔으로부터 재결정하고, 최종적으로 고 진공 하에서 승화시켰다. 수율: 14.5 g (35 mmol), 이론치의 87%; 순도 99.9%.
유사한 방식으로, 하기 화합물들을 수득할 수 있었다:
Figure pct00090
Figure pct00091
Figure pct00092
VI) 전구체의 합성
실시예 S106-V: 2',3',4',5',6'-펜타플루오로-3-트리플루오로메틸바이페닐-2-일아민
Figure pct00093
294 mL 의 농축된 염산, 700 mL 의 에탄올 및 38 g (126 mmol) 의 2,3,4,5,6-펜타플루오로-2'-니트로-3'-트리플루오로메틸바이페닐 [1261680-28-7] 을 초기에 충전하고, 35 g (294 mmol) 의 주석 분말을 실온에서 분할하여 첨가하였다. 첨가 후, 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 얼음 냉각 하에서 NaOH (고체) 의 첨가에 의해 pH = 12 로 조정하였다. 잔류물을 여과해내고, 디클로로메탄으로 세정하고, 헵탄으로부터 재결정하였다. 이로써, 이론체의 63% 에 해당하는, 22 g (79 mmol) 의 백색 고체를 수득하였다.
유사한 방식으로, 2 당량의 주석 분말을 이용하여 하기 화합물들을 수득할 수 있었다:
Figure pct00094
VII) 본 발명의 화합물의 합성:
실시예 S109: 9-(3,2',3',4',5',6'-헥사플루오로바이페닐-2-일)-9H-카르바졸
Figure pct00095
15.6 g (50 mmol) 의 2,2'-디브로모바이페닐을, 500 mL 의 톨루엔, 2.3 g (2.5 mmol) 의 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0), 10 mL 의 톨루엔 중의 1M t-Bu3P 및 11.5 g (120 mmol) 의 나트륨 tert-부톡시드와 혼합하였다. 이어서, 11.8 g (40 mmol) 의 2',3',4',5',6'-펜타플루오로-3-트리플루오로메틸바이페닐-2-일아민을 첨가하였다. 혼합물을 110℃ 까지 20 시간 동안 가열한 후, 실온까지 냉각시키고, 400 mL 의 물을 첨가하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출한 후, 조합한 유기상을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 잔류물을 톨루엔 및 디클로로메탄/이소프로판올로부터 재결정하고, 최종적으로 고 진공 하에서 승화시켰다. 순도는 99.9% 였다. 수율은 이론치의 59% 에 해당하는, 10 g (23 mmol) 이었다.
유사한 방식으로, 하기 화합물들을 수득할 수 있었다:
Figure pct00096
Figure pct00097
B) 소자예
하기 예에서, 본 발명의 화합물이 방출 화합물로서 사용되는 각종 OLED 에서의 결과를 나타내었다.
OLED 용 기판은 구조화된 ITO (산화인듐주석) 로 코팅된 유리 플라크였다. 상기 기판을 습윤 세척 (세척기, 세제: Merck Extran) 에 적용시킨 후, 코팅 전 250℃ 에서 15 분 동안 베이크하고, 산소 플라즈마로 처리하였다.
모든 물질을 진공 챔버 내에서 열 증기 증착에 의해 적용하였다. 방출층은 항상 매트릭스 물질 및 방출 물질로 이루어진다. 방출 물질을 동시증발법에 의해 특정 부피비로 매트릭스 물질에 첨가하였다.
OLED 를 표준 방식으로 특징화하였다. 전기발광 스펙트럼을 1000 cd/m2 의 휘도에서 측정하고, 이로부터 CIE 1931 x 및 y 색좌표를 계산하였다. 또한, 1000 cd/m2 의 휘도에 대하여 요구되는 전압을 측정하였다. 표 1 에는 부가적으로 1000 cd/m2 의 작업 휘도에서 달성된 외부 양자 효율이 기록되어 있다. 이는 램버트 반사 특성 (Lambertian radiation characteristics) 을 가정하여 측정하였다.
유형 1
기판:
ITO, 50 nm
정공 주입층/정공 수송층:
4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐, α-NPD, [123847-85-8], 90 nm
방출층:
도펀트로서 5 부피% 의 본 발명의 화합물 (표 1 참조) 로 도핑된, 매트릭스 물질로서, 4,4'-비스(N-카르바졸)바이페닐 CBP, [58328-31-7], 15 nm
전자 수송층:
1,3,5-트리(1-페닐-1H-벤즈이미다졸-2-일)벤젠 TPBi, [192198-85-9], 50 nm
전자 주입층:
LiF, 1 nm
캐소드:
Al, 100 nm
유형 1a
90 nm 대신 120 nm 두께의 α-NPD 층 및 50 nm 대신 60 nm 두께의 TPBI 층을 사용한 것을 제외하고는, 유형 1 과 동일한 구조.
유형 2
기판:
ITO, 50 nm
정공 주입층/정공 수송층:
4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐, α-NPD, [123847-85-8], 80 nm
정공 수송층:
1,3-비스(9-카르바졸릴)벤젠, mCP, [550378-78-4], 10 nm
방출층:
도펀트로서 5 부피% 의 본 발명의 화합물 (표 1 참조) 로 도핑된, 매트릭스 물질로서, 2,8-비스(디페닐포스포릴)디벤조[b,d]티오펜, PPT, [1019842-99-9], 20 nm
전자 수송층:
2,8-비스(디페닐포스포릴)디벤조[b,d]티오펜, PPT, [1019842-99-9], 50 nm
전자 주입층:
LiF, 1 nm
캐소드:
Al, 100 nm
OLED 에서 방출제 물질로서의 본 발명의 화합물의 사용
본 발명의 화합물은 특히 OLED 의 방출층에서 방출제 물질로서 사용될 수 있다. 전력 효율, 전압 및 색좌표에 대하여 측정된 값을 표 1 에 요약하였다.
Figure pct00098
제조된 OLED 는 탁월한 전력 효율값을 나타내었다. 상이한 방출제를 사용함으로써, 상이한 색좌표를 갖는 광을 수득할 수 있었다.
선행 기술에 따른 화합물 (P-V1 및 P-V2 의 화합물 1 및 화합물 2) 과의 비교는, 이러한 화합물을 본 발명의 화합물로 대체함으로써, 유사한 전압에서 전력 효율이 확연히 개선된다는 것을 보여준다.
비교예 화합물 P-V1 및 P-V2:
Figure pct00099

Claims (15)

  1. 하기 화학식 (I) 의 화합물
    Figure pct00100

    또는 단일 결합 또는 L 기를 통해 서로 연결되는 정확하게 2 개 또는 3 개의 화학식 (I) 의 단위를 함유하는 화합물:
    여기서,
    L 은 임의의 2가 또는 3가 유기기이고;
    A 는 점선 결합을 통해 결합되는 화학식 (A) 의 기이고;
    Figure pct00101

    Ar1 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템이고;
    Y 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 단일 결합, BR1, C(R1)2, Si(R1)2, NR1, PR1, P(=O)R1, O, S, S=O 또는 S(=O)2 이고;
    B 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 화학식 (A) 의 기, H, D, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 상기 언급된 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R1C=CR1-, -C≡C-, Si(R1)2, C=O, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있음), 및 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 으로부터 선택되고;
    RA 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, F, CF3, C(=O)R1, CN, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 상기 언급된 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R1C=CR1-, -C≡C-, Si(R1)2, C=O, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있음), 또는 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리 시스템 (이는 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 고리 질소 원자를 통해 결합되지 않고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 이고, 여기서 RA 라디칼은 R1 라디칼에 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
    RB 는 H, D 및 RA 에 대하여 상기 나열된 라디칼로부터 선택되고, 여기서 RB 라디칼은 R1 라디칼에 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
    R1 은 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, F, C(=O)R2, CN, Si(R2)3, N(R2)2, P(=O)(R2)2, OR2, S(=O)R2, S(=O)2R2, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 또는 알콕시기 또는 3 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬 또는 알콕시기 (여기서 상기 언급된 기는 각각 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있고, 상기 언급된 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, C=O, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R2 라디칼로 치환될 수 있음) 이고, 여기서 둘 이상의 R1 라디칼은 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
    R2 는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, D, F 또는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 유기 라디칼 (여기서 하나 이상의 수소 원자는 또한 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 이고; 동시에, 둘 이상의 R2 치환기는 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
    단, 하나 이상의 RA 라디칼은 F, CF3, CF2H, CFH2, C(=O)R1, CN, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1 및 E 기 (이는 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 방향족 고리의 구성성분으로서 하나 이상의 V 기를 함유하는 아릴 또는 헤테로아릴기이고, 여기서 V 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, =N-, =C(F)-, =C(CN)- 및 =C(CF3)- 로부터 선택됨) 로부터 선택됨.
  2. 제 1 항에 있어서, L 기가 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기 (여기서 하나 이상의 CH2 기는 Si(R1)2, O, S, C=O, C=NR1, C=O-O, C=O-NR1, NR1, P(=O)(R1), SO 또는 SO2 로 대체될 수 있고, 이는 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 으로부터 선택되는 2가 기이거나, 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 으로부터 선택되는 3가 기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Ar1 이 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 6 내지 20 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있는 방향족 고리 시스템인 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, Y 기가 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 단일 결합, C(R1)2, NR1, O 또는 S 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, B 기가 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 화학식 (A) 의 기, H, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음), 및 6 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, B 기가 각각의 경우 동일하거나 상이하고, 화학식 (A) 의 기 또는 H 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, B 기가 화학식 (A) 의 기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 2 개의 RA 라디칼이 동일하거나 상이하고, F, CF3, CN 및 E 기 (이는 6 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 방향족 고리의 구성성분으로서 하나 이상의 V 기를 함유하는 아릴 또는 헤테로아릴기이고, 여기서 V 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, =N-, =C(F)-, =C(CN)- 및 =C(CF3)- 로부터 선택되고, 여기서 헤테로아릴기는 질소 원자를 통해 결합되지 않음) 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, RB 가 각각의 경우 동일하거나 상이하고, H, F, CF3, CN, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 고리형 알킬기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음), 및 6 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴기 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 여기서 헤테로아릴기는 질소 원자를 통해 결합되지 않음) 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물이 화학식 (I-1) 내지 (I-3) 중 하나에 해당하는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pct00102

    여기서, H, D, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각각 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있음) 이, 임의로 화학식 (I-2) 의 벤젠 고리 상에의 비어있는 위치에 결합될 수 있고,
    식 중, A, RA 및 RB 기는 각각 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같고,
    단, 하나 이상의 RA 라디칼은 F, CF3, C(=O)R1, CN, P(=O)(R1)2, S(=O)R1, S(=O)2R1 및 E 기 (이는 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖고, 하나 이상의 R1 라디칼로 치환될 수 있고, 방향족 고리의 구성성분으로서 하나 이상의 V 기를 함유하는 아릴 또는 헤테로아릴기이고, 여기서 V 기는 각각의 경우 동일하거나 상이하고, =N-, =C(F)-, =C(CN)- 및 =C(CF3)- 로부터 선택됨) 로부터 선택됨.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법으로서, 하나 이상의 카르바졸 유도체가 친핵성 방향족 치환 또는 부흐발트 (Buchwald) 커플링에 의해 도입되거나, 또는 하나 이상의 전자-결핍 헤테로아릴기가 스즈키 (Suzuki) 커플링에 의해 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물을 함유하는 올리고머로서, 여기서 올리고머에의 결합(들)이 화학식 (I) 중 R1 또는 R2 로 치환되는 임의의 위치에 편재화될 수 있는 올리고머.
  13. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물 또는 제 12 항에 따른 하나 이상의 올리고머를 포함하는 전자 소자.
  14. 애노드, 캐소드 및 하나 이상의 방출층을 포함하고, 방출층으로부터 선택되는 소자 내 하나 이상의 유기층이, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물 또는 제 12 항에 따른 하나 이상의 올리고머를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  15. 전자 소자에서의, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 또는 제 12 항에 따른 올리고머의 용도.
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109721591A (zh) * 2017-10-27 2019-05-07 三星显示有限公司 含氮化合物以及包括该含氮化合物的有机电致发光装置
WO2019190235A1 (ko) * 2018-03-28 2019-10-03 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020050624A1 (ko) * 2018-09-04 2020-03-12 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2020085842A1 (ko) * 2018-10-26 2020-04-30 주식회사 엘지화학 중수소 함유 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20200086131A (ko) * 2019-01-08 2020-07-16 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US10807984B2 (en) 2017-02-10 2020-10-20 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US11424417B2 (en) 2018-11-16 2022-08-23 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and compound for organic electroluminescence device
US11832516B2 (en) 2017-06-27 2023-11-28 Kyulux, Inc. Light-emitting material, compound, long-persistent phosphor and light-emitting element
US11985893B2 (en) 2019-11-08 2024-05-14 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and aromatic compound for organic electroluminescence device

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016516085A (ja) * 2013-03-22 2016-06-02 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
CN105209434B (zh) 2013-06-26 2018-09-25 出光兴产株式会社 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件、和电子设备
US9673401B2 (en) * 2013-06-28 2017-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6508835B2 (ja) * 2014-02-28 2019-05-08 株式会社Ｋｙｕｌｕｘ 発光材料、有機発光素子および化合物
JP6781534B2 (ja) * 2014-07-31 2020-11-04 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN107406384B (zh) * 2014-12-04 2021-07-23 广州华睿光电材料有限公司 氘化的有机化合物、包含该化合物的混合物、组合物及有机电子器件
JP2018501354A (ja) * 2014-12-12 2018-01-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 溶解性基を有する有機化合物
EP3247770B1 (de) * 2015-01-20 2019-04-10 cynora GmbH Organische moleküle, insbesondere zur verwendung in optoelektronischen bauelementen
CN104710978A (zh) * 2015-02-11 2015-06-17 深圳市前海安测信息技术有限公司 有机电致发光材料及其制备方法
JP6761796B2 (ja) 2015-03-27 2020-09-30 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、電子機器、および化合物
CN107667102B (zh) * 2015-03-27 2021-10-22 辛诺拉有限公司 邻位取代热激活延迟荧光材料以及包括此的有机发光元件
JP6534853B2 (ja) 2015-04-21 2019-06-26 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法
JP6975639B2 (ja) * 2015-05-08 2021-12-01 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングMerck Patent GmbH π共役系化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、発光材料、発光性薄膜、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR101929860B1 (ko) * 2015-05-15 2018-12-17 삼성에스디아이 주식회사 유기광전자소자 및 표시장치
US20190296246A1 (en) * 2015-06-23 2019-09-26 Kaneka Corporation Organic el material and organic el element employing same
EP3317904B1 (de) 2015-07-03 2020-04-15 Cynora Gmbh Organische moleküle zur verwendung in organischen optoelektronischen vorrichtungen
WO2017005698A1 (de) * 2015-07-03 2017-01-12 Cynora Gmbh Organische moleküle zur verwendung in organischen optoelektronischen vorrichtungen
EP3113239A1 (de) * 2015-07-03 2017-01-04 cynora GmbH Organische moleküle zur verwendung in organischen optoelektronischen vorrichtungen
GB201513037D0 (en) * 2015-07-23 2015-09-09 Merck Patent Gmbh Phenyl-derived compound for use in organic electronic devices
JP6805235B2 (ja) * 2015-08-11 2020-12-23 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
KR102509827B1 (ko) * 2015-09-22 2023-03-15 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102572294B1 (ko) * 2015-09-25 2023-08-30 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP6668152B2 (ja) * 2015-12-28 2020-03-18 株式会社Ｋｙｕｌｕｘ 化合物、発光材料および有機発光素子
WO2017115835A1 (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 株式会社Ｋｙｕｌｕｘ 化合物、発光材料および有機発光素子
US11024808B2 (en) * 2015-12-29 2021-06-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
DE102016110970A1 (de) * 2016-06-15 2017-12-21 Technische Universität Dresden Effiziente lichtemittierende Emittermoleküle für optoelektronische Anwendungen durch gezielte Verstärkung der Emission aus ladungsseparierten CT-Zuständen auf Basis dual fluoreszierender Benzol-(Poly)carboxylat-Akzeptoren
WO2017222036A1 (ja) * 2016-06-23 2017-12-28 シャープ株式会社 化合物、有機ｅｌ素子、表示装置および照明装置
CN106810569B (zh) * 2016-07-26 2022-07-22 浙江华显光电科技有限公司 一种咔啉三取代衍生物及其应用
JP6789195B2 (ja) * 2016-08-24 2020-11-25 サイノラ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 特に有機光電子デバイスに使用するための有機分子
TWI701237B (zh) 2016-08-25 2020-08-11 德商賽諾拉公司 有機分子，特別是用於有機光電器件的有機分子
DE102016115997B4 (de) * 2016-08-29 2021-01-07 Cynora Gmbh Organische Moleküle, insbesondere zur Verwendung in organischen optoelektronischen Vorrichtungen
CN106674083B (zh) * 2017-01-04 2019-03-26 濮阳惠成电子材料股份有限公司 一种光电材料中间体9-（4′-氯联苯-2-基）咔唑的合成方法
CN110249031B (zh) * 2017-02-07 2023-12-05 三星显示有限公司 特别用于有机光电器件的有机分子
DE102017103542B3 (de) * 2017-02-21 2018-03-29 Cynora Gmbh Organische Moleküle, insbesondere zur Verwendung in optoelektronischen Vorrichtungen
US11283027B1 (en) 2017-03-03 2022-03-22 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US10892425B1 (en) 2017-03-03 2021-01-12 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
JP2020113557A (ja) * 2017-03-28 2020-07-27 保土谷化学工業株式会社 アザカルバゾール構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102378348B1 (ko) * 2017-06-06 2022-03-24 시노라 게엠베하 유기 분자, 특히 광전자 장치에 사용하기 위한 유기 분자
WO2018234425A1 (en) * 2017-06-22 2018-12-27 Cynora Gmbh ORGANIC MOLECULES IN PARTICULAR FOR USE IN OPTOELECTRONIC DEVICES
WO2018237389A1 (en) * 2017-06-23 2018-12-27 Kyulux Inc. MATERIAL COMPOSITION FOR USE IN ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DIODE
US10547014B2 (en) 2017-06-23 2020-01-28 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
EP3421452A1 (en) * 2017-06-27 2019-01-02 Cynora Gmbh Carbazole derivatives and their use in optoelectronic devices
US11548869B2 (en) 2017-06-28 2023-01-10 Samsung Display Co., Ltd. Organic molecules for use in organic optoelectronic devices
CN109400585A (zh) * 2017-08-18 2019-03-01 北京鼎材科技有限公司 1,4-二吡啶苯类衍生物及有机电致发光器件
US11069860B2 (en) 2017-08-21 2021-07-20 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
JP2019112387A (ja) * 2017-09-01 2019-07-11 株式会社Ｋｙｕｌｕｘ 有機発光素子材料合成用原料および化合物
DE102017122471B3 (de) 2017-09-27 2019-01-24 Cynora Gmbh Organische moleküle, insbesondere zur verwendung in optoelektronischen vorrichtungen
WO2019073077A1 (en) * 2017-10-13 2019-04-18 Cynora Gmbh ORGANIC MOLECULES FOR USE IN OPTOELECTRONIC DEVICES
EP3473620B1 (en) * 2017-10-18 2020-02-26 Cynora Gmbh Organic molecules, in particular for use in optoelectronic devices
WO2019086667A1 (en) * 2017-11-03 2019-05-09 Cynora Gmbh Organic molecules for use in optoelectronic devices
US20190177303A1 (en) * 2017-11-08 2019-06-13 Cynora Gmbh Organic molecules for use in optoelectronic devices
EP3717474B1 (en) * 2017-11-30 2022-08-10 Samsung Display Co., Ltd. Organic molecules for use in optoelectronic devices
US11444250B2 (en) * 2017-12-05 2022-09-13 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
CN109912565A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 江苏三月光电科技有限公司 一种以氰基氮杂苯为核心的化合物及其在有机电致发光器件中的应用
CN109912495A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 江苏三月光电科技有限公司 一种以氰基苯为核心的化合物及其在有机电致发光器件中的应用
CN109912494A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 江苏三月光电科技有限公司 一种以氰基苯为核心的化合物及其在oled器件上的应用
WO2019114765A1 (zh) * 2017-12-14 2019-06-20 广州华睿光电材料有限公司 双极性化合物、高聚物、混合物、组合物、有机电子器件及应用
US10644249B2 (en) 2017-12-22 2020-05-05 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US11575088B2 (en) 2017-12-22 2023-02-07 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US11542260B2 (en) 2018-01-31 2023-01-03 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US11104669B2 (en) 2018-02-02 2021-08-31 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
WO2019162332A1 (en) * 2018-02-20 2019-08-29 Cynora Gmbh Organic molecules for optoelectronic devices
US11608333B2 (en) 2018-03-20 2023-03-21 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
JP7112715B2 (ja) * 2018-03-23 2022-08-04 株式会社Kyulux 有機発光素子材料合成用原料および化合物
US11498914B2 (en) 2018-03-30 2022-11-15 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
WO2019195104A1 (en) * 2018-04-02 2019-10-10 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US11778904B2 (en) 2018-05-09 2023-10-03 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
KR20210038406A (ko) 2018-07-27 2021-04-07 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 일렉트로루미네센스 소자용 재료, 유기 일렉트로루미네센스 소자, 및 전자 기기
JP7325731B2 (ja) * 2018-08-23 2023-08-15 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2022024187A (ja) 2018-09-21 2022-02-09 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器
WO2020085446A1 (ja) * 2018-10-25 2020-04-30 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器
CN109608437B (zh) * 2018-12-04 2020-06-02 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 蓝光tadf材料及其制备方法和电致发光器件
US11081654B2 (en) * 2018-12-04 2021-08-03 Wuhan China Star Optoelectronics Semiconductor Display Technology Co., Ltd. Blue light TADF material, preparation method thereof and electroluminescent device
KR20200094262A (ko) 2019-01-29 2020-08-07 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
WO2020250851A1 (ja) * 2019-06-14 2020-12-17 国立大学法人九州大学 イソフタロニトリル化合物、発光材料およびそれを用いた発光素子
WO2021127381A1 (en) * 2019-12-19 2021-06-24 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
EP4155309A4 (en) 2020-05-22 2023-10-25 Kyulux, Inc. COMPOUND, ELECTROLUMINESCENT MATERIAL AND ELECTROLUMINESCENT ELEMENT

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009094486A (ja) * 2007-09-18 2009-04-30 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2012143079A1 (de) * 2011-04-18 2012-10-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
TW532048B (en) 2000-03-27 2003-05-11 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence element
JP4254211B2 (ja) * 2002-11-26 2009-04-15 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
JP4411851B2 (ja) * 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
DE112006002147T5 (de) 2005-08-12 2008-10-23 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Polymerverbindung und polymere lichtemittierende Vorrichtung diese verwendend
JP5135732B2 (ja) * 2005-08-12 2013-02-06 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
KR100863905B1 (ko) * 2007-01-15 2008-10-17 삼성에스디아이 주식회사 함불소계 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
DE102007002714A1 (de) * 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2014135466A (ja) 2012-04-09 2014-07-24 Kyushu Univ 有機発光素子ならびにそれに用いる発光材料および化合物
JP5366106B1 (ja) * 2012-04-09 2013-12-11 国立大学法人九州大学 有機発光素子ならびにそれに用いる発光材料および化合物
JP2016516085A (ja) * 2013-03-22 2016-06-02 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009094486A (ja) * 2007-09-18 2009-04-30 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
WO2012143079A1 (de) * 2011-04-18 2012-10-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10807984B2 (en) 2017-02-10 2020-10-20 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US11832516B2 (en) 2017-06-27 2023-11-28 Kyulux, Inc. Light-emitting material, compound, long-persistent phosphor and light-emitting element
KR20190047758A (ko) * 2017-10-27 2019-05-09 삼성디스플레이 주식회사 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN109721591A (zh) * 2017-10-27 2019-05-07 三星显示有限公司 含氮化合物以及包括该含氮化合物的有机电致发光装置
WO2019190235A1 (ko) * 2018-03-28 2019-10-03 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190113672A (ko) * 2018-03-28 2019-10-08 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN112105619A (zh) * 2018-09-04 2020-12-18 株式会社Lg化学 多环化合物及包含其的有机发光器件
CN112105619B (zh) * 2018-09-04 2023-09-29 株式会社Lg化学 多环化合物及包含其的有机发光器件
WO2020050624A1 (ko) * 2018-09-04 2020-03-12 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20200047418A (ko) * 2018-10-26 2020-05-07 주식회사 엘지화학 중수소 함유 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020085842A1 (ko) * 2018-10-26 2020-04-30 주식회사 엘지화학 중수소 함유 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11424417B2 (en) 2018-11-16 2022-08-23 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and compound for organic electroluminescence device
KR20200086131A (ko) * 2019-01-08 2020-07-16 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US11985893B2 (en) 2019-11-08 2024-05-14 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and aromatic compound for organic electroluminescence device

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