KR20140114862A - 수증기 차단 수지, 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체 - Google Patents

수증기 차단 수지, 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체 Download PDF

Info

Publication number
KR20140114862A
KR20140114862A KR1020147022056A KR20147022056A KR20140114862A KR 20140114862 A KR20140114862 A KR 20140114862A KR 1020147022056 A KR1020147022056 A KR 1020147022056A KR 20147022056 A KR20147022056 A KR 20147022056A KR 20140114862 A KR20140114862 A KR 20140114862A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
water vapor
vapor barrier
film
copolymer
resin
Prior art date
Application number
KR1020147022056A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101989480B1 (ko
Inventor
토오루 이와타
카나 키다
타케노부 나카노
Original Assignee
토요잉크Sc홀딩스주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 토요잉크Sc홀딩스주식회사 filed Critical 토요잉크Sc홀딩스주식회사
Publication of KR20140114862A publication Critical patent/KR20140114862A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101989480B1 publication Critical patent/KR101989480B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/24—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using solvents or swelling agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/286—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysulphones; polysulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/16—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating
    • B32B37/18—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of discrete sheets or panels only
    • B32B37/182—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of discrete sheets or panels only one or more of the layers being plastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/005—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising one layer of ceramic material, e.g. porcelain, ceramic tile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C08F4/34—Per-compounds with one peroxy-radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D135/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D135/02—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/04—Polyvinylalcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2355/00—Specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of index codes B32B2323/00 - B32B2333/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2435/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

이 발명은 보다 높은 수증기 차단성을 발현하는 수증기 차단 수지, 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층 체를 제공한다. 본 발명의 수증기 차단 수지는 불포화 탄화수소 단량체(A)와 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)을 중합시켜 이루어지는 공중합체(C)의 카르복실산기 및/또는 산 무수물기와, 유기 금속 착물(D)을 반응시켜 이루어지고, 공중합체(C) 사이에 금속 가교를 가지는 것이다. 본 발명의 수증기 차단 코팅제는 본 발명의 수증기 차단 수지와 용제(E)를 함유하는 것이다. 본 발명의 수증기 차단막은 본 발명의 수증기 차단 수지를 함유하는 막이다. 수증기 차단 적층 체는 기재 필름 중 적어도 한쪽 면에 본 발명의 수증기 차단 막이 적층 된 것이다

Description

수증기 차단 수지, 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체{STEAM BARRIER RESIN, STEAM BARRIER COATING AGENT, STEAM BARRIER FILM, AND STEAM BARRIER LAMINATE}
이 발명은 수증기 차단 수지 및 이를 이용한 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체에 관한 것이다.
종래, 수증기 등의 가스에 대한 차단성 부여 때문에 금속 박을 가스 차단(barrier) 층으로 이용하는 것이 일반적이다.
최근, 기재 필름상에 산화 규소 혹은 산화 알루미늄 등의 무기 산화물을 증착법으로 형성한 증착 층을 가진 가스 차단 필름이 주목된다. 기재 필름으로는 가령, 투과성 및 강성이 뛰어난 이축 연신 폴리에스테르 필름이 이용된다.
상기 가스 차단 필름에서는 증착 층이 사용 시의 마찰 등에 약한 경향이 있다. 그래서 각종 용도로 전개할 경우 적층, 인쇄, 라미네이트, 혹은 내용물의 충전 등의 경우에 마찰 또는 연신에 의해 증착 층에 미소한 균열이 생겨 가스 차단성이 떨어질 수 있다.
특허 문헌 1~4에는 증착층을 보호하기 위해 증착층 위에 코팅층을 적층 하는 기술이 공개되고 있다.
특허 문헌 1에는, 기재 필름의 표면에 형성된 금속 또는 금속 산화물의 막 위에 폴리비닐 알코올계 수지층이 적층된 가스 차단 필름이 게시되어 있다(청구항 1).
특허 문헌 2에는 기재 필름 위에 무기 화합물로 이루어진 증착 층을 제1층으로 하고, 수용성 고분자와, 알콕시드, 그 가수 분해물, 또는 염화 주석을 포함한 코팅제를 도포해, 가열 건조해서 이루어지는 가스 차단 막을 제2층으로 적층 한 가스 차단 필름이 게시되어 있다(청구항 1).
특허 문헌 3에는 특정 오르가노 실란과 특정 실릴기 함유 불소계 중합체를 주성분으로 하는 가스 차단용 코팅 조성물이 게시되어 있다(청구항 1).
특허 문헌 3에는 또, 기재 필름 위에, 금속 및/또는 무기 화합물의 증착 층과, 상기 코팅 조성물로 형성된 도막이 적층된 가스 차단 필름이 게시되어 있다(청구항 11).
특허 문헌 4에는 폴리비닐 알코올계 수지와 특정 금속 알코올레이트류를 포함한 가스 차단 코팅 조성물이 게시되어 있다(청구항 1).
특허 문헌 4에는 또, 기재 필름 위에 상기의 가스 차단 코팅 조성물로 형성된 도막이 적층된 가스 차단 필름이 게시되어 있다(청구항 10).
기타, 특허 문헌 5에는(1) 폴리(메타)아크릴산과 폴리 알코올계 폴리머를 주 구성 성분으로 하는 조성물을 막 형태로 형성하는 공정, (2)그 막 형태의 열 처리 공정 및 (3) 열 처리한 막을 금속을 포함한 매체 중에 침지 처리하는 공정을 가진 가스 차단 필름의 제조 방법이 게시되어 있다(청구항 15).
특허 문헌 6에는, 변성 비닐 알코올계 중합체를 포함한 불포화 카르복실산 화합물 다가 금속염의 중합체로 이루어지는 가스 차단 막이 게시되어 있다(청구항 1).
일본특허공개 평 6-316025호 공보 일본특허등록 제2790054호 공보 일본특허공개 2000-63752호 공보 일본특허공개 2002-173631호 공보 일본특허공개 평 10-237180호 공보 일본특허공개 2007-092052호 공보
그러나 특허 문헌 1~4에 기재된 알콕시드 등을 포함한 코팅 막은 인성이 떨어져 사용 상황에 따라 막이 깨지고, 가스 차단 필름의 가스 차단성이 떨어질 수 있다. 또 특허 문헌 1~6에 기재된 수용성 폴리머 혹은 고 극성 폴리머(폴리 알코올계 폴리머 혹은 아크릴 수지 등)를 이용한 가스 차단 필름은 폴리머가 친수성을 가지고 있어 높은 수증기 차단성을 발현할 수 없다.
본 발명은 보다 높은 수증기 차단성을 가진 수증기 차단막을 형성하는 것이 가능한 수증기 차단 수지 및 이를 이용한 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명의 수증기 차단 수지는 불포화 탄화수소 단량체(A)와 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)을 중합시켜 이루어지는 공중합체(C)의 카르복실산기 및/또는 산 무수물기와, 유기 금속 착물(D)을 반응시켜 이루어지고, 공중합체(C) 사이에 금속 가교를 가지는 것이다.
공중합체(C)에서 서로 인접된 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수의 평균치는 11~80인 것이 바람직하다.
공중합체(C)의 산가는 5~470mgKOH/g인 것이 바람직하다.
본 발명의 수증기 차단 코팅제는, 상기 본 발명의 수증기 차단 수지와 용제(E)를 함유하는 것이다.
본 발명의 수증기 차단막은, 상기 본 발명의 수증기 차단 수지를 함유하는 막이다.
본 발명의 수증기 차단 적층체는, 기재 필름 중 적어도 한쪽 면에 상기 본 발명의 수증기 차단 막이 적층된 것이다.
본 발명에 의하면, 더욱 높은 수증기 차단성을 가진 수증기 차단막을 형성하는 것이 가능한 수증기 차단 수지 및 이를 이용한 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체를 제공할 수 있다.
「수증기 차단 수지」
본 발명의 수증기 차단 수지는, 불포화 탄화수소 단량체(A)와 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)을 중합시켜 이루어지는 공중합체(C)의 카르복실산기 및/또는 산 무수물기와 유기 금속 착물(D)을 반응시켜 이루어지고, 공중합체(C) 사이에 금속 가교를 가지는 것이다.
(불포화 탄화수소 단량체(A))
본 발명의 불포화 탄화수소 단량체(A)는 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 불포화 탄화수소이다. 불포화 탄화수소 단량체(A)는 특히 제한은 없지만 탄소 수 2~100의 α-올레핀, β-올레핀, 고리형 올레핀, 디엔 및 트리엔 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 2종 이상 사용해도 좋다. 상기 중 탄소 수 11~80의 α-올레핀이 수증기 차단성, 도막성 및 보존의 안정성 면에서 양호한 물성을 얻을 수 있어 특히 좋다.
(불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B))
본 발명의 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)로는 아크릴산, 메타크릴산, 올레인산, 리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산, 도코사헥사엔 산, 에이코사펜타엔산, 및 푸마르산 등의 불포화 모노 카르복실산; 말레산 및 이타콘산 등의 불포화 디카르복실산; 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 2,3-디메틸 말레산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로 프탈산 무수물, 비시클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라 카르복실산 이무수물, 비시클로[2.2.2]옥트-5-엔-2,3-디카르복실산 무수물, cis-4-시클로헥센-1,2-디카르복실산 무수물 및 5-노르보넨-2,3-디카르복실산 무수물 등의 불포화 디카르복실산 무수물 등을 예시할 수 있다.
이들은 단독으로 사용해도 2종 이상 사용해도 좋다.
상기 중 불포화 디카르복실산 무수물이 용제 용해성의 측면에서 양호한 결과가 얻어지기 때문 바람직하고, 특히 바람직한 것은 말레산 무수물이다.
(공중합체(C))
본 발명의 공중합체(C)는, 적어도, 상기 불포화 탄화수소 단량체(A)와 상기 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)을 중합시켜 이루어지는 중합체이다. 중합 때 상기 성분(A),(B)이외의 단량체를 중합 성분으로 가해도 좋다.
공중합체(C)의 산가는 너무 작으면 유기 금속 착물(D)과 반응할 때 충분히 금속 가교가 되지 않고, 얻어지는 수증기 차단 수지의 수증기 차단성이 떨어질 수 있다.
공중합체(C)의 산가가 너무 크면, 유기 금속 착물(D)과 반응에 의해 확보된 수증기 차단 수지의 가교 밀도가 높아져 시간 경과에 따른 안정성이 나빠져 겔화하거나 용제 용해성이 나빠질 수가 있다.
공중합체(C)의 산가는 5~470mgKOH/g이 바람직하고, 90~350mgKOH/g이 더 바람직하고, 100~250mgKOH/g이 더 바람직하다.
본 명세서의 "산가"는 JIS K 0070의 전위차 적정 법에 준거해 측정한 산가(mgKOH/g)를, 고형분 환산한 값이다.
공중합체(C)의 중합법에 특별히 제한은 없고, 용액 중합법 또는 괴상 중합 법이 바람직하다.
바람직한 불포화 탄화수소 단량체(A)와 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)을 포함한 여러 종류의 단량체 성분을 중합 개시제의 존재 하에서 불활성 가스 기류 속에서 반응시킨다.
중합 반응은 용제 존재하에서 행해도 좋다.
중합 온도, 중합 시간 및 중합 농도는 사용하는 단량체 성분의 종류 및 비율, 목표로 하는 폴리머의 분자량 등에 따라서 다르다. 바람직하게는, 중합 온도 50~250℃, 중합 시간 2~10시간, 중합 농도 30% 이상이다.
여기에서 "중합 농도"는 아래 식에 의해 정의된다.
중합 농도(%)=[단량체 성분의 전체 질량/(단량체 성분의 전체 질량+용제 질량)]×100
공중합체(C)의 합성에 이용되는 중합 개시제는 유기 과산화물 및 아조 화합물 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로는 벤조일퍼옥사이드, 큐멘 히드로퍼옥사이드, t-부틸-퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼옥시카보네이트, 디-t-부틸 퍼옥사이드 및 t-부틸퍼옥시벤조에이트 등을 들 수 있다. 또, 아조 화합물로는 2,2'-아조비스 이소부티로니트릴 등의 아조 화합물 등을 들 수 있다.
중합 개시제는 불포화 탄화수소 단량체(A) 100질량부에 대해서 바람직하게는 0.5~20질량부 범위에서 사용된다.
공중합체(C)의 합성에 이용되는 용제는 물, 물 혼화성 유기 용제, 아세트산 에스테르, 케톤류, 톨루엔, 크실렌 및 에틸 벤젠 등을 들 수 있다.
물 혼화성 유기 용제는 에틸 알코올, 이소프로필 알코올 및 n-프로필 알코올 등의 알코올계 용제 및 에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜 등의 모노 또는 디 알킬 에테르 등을 들 수 있다.
아세트산 에스테르로는 에틸셀로솔브 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등을 들 수 있다.
케톤류로서는 시클로헥사논 및 메틸 이소부틸 케톤 등을 들 수 있다.
공중합체(C)에서 서로 인접된 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수의 평균치는, 소수성의 정도를 나타내는 지표이다.
이 평균치가 너무 작으면 수증기 차단 수지의 소수성이 불충분으로 수증기 차단성이 떨어질 수 있다.
이 평균치가 너무 크면, 수증기 차단 수지의 소수성이 너무 높아지게 되고 용제 용해성이 떨어져 도막성 및 저장 안전성이 떨어질 수 있다.
공중합체(C)에서 서로 인접된 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수의 평균치는 11~80이 바람직하고, 28~80이 더 바람직하다.
공중합체(C)가 불포화 탄화수소 단량체(A)와 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)만의 공중합체인 경우 "서로 인접된 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수"는 서로 인접된 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이에 있는 불포화 탄화수소 단량체(A)에 유래하는 부위의 탄소 수에 상당한다.
예를 들면, 말레산 무수물과 α-헥센(탄소 수 6)을 1:1의 몰비로 중합한 경우, 공중합체(C)에서 "서로 인접하는 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수"는 α-헥센 유래의 부위의 탄소 수인 6이 된다.
공중합체(C)의 산가로부터, 공중합체(C)의 유닛 분자량(X)을 구해, 거기서 "서로 인접하는 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수"의 평균치를 산출할 수 있다.
유닛 분자량(X)은 반복 단위의 분자량이고, 다음 식으로 계산된다.
유닛 분자량(X)=1000×(KOH의 분자량)×(1단위당 산가 당량 수)/(산가 KOH mg/g)
이 식으로 계산된 유닛 분자량(X)으로부터 1유닛 중의 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 부위의 분자량을 빼고, 메틸렌 사슬의 분자량(CH2:14.03)로 나눔으로써 "서로 인접하는 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수"의 평균 값이 계산된다.
공중합체(C)는 단독으로 사용해도 2종 이상 사용해도 좋다.
수증기 차단성, 도막성 및 보존 안정성 면에서 서로 인접된 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수가 11~27의 공중합체와, 이 탄소 수 28~80의 공중합체의 병용이 바람직하다.
(유기 금속 착물(D))
금속 가교 방법으로는 금속 탄산염 및 수산화물 등의 무기 화합물을 이용한 중화 법이 일반적으로 알려져 있다. 그러나 이들 무기 화합물은 소수성이 강한 수지에 대해서는 상용성이 나빠 충분한 금속 가교를 얻지 못하고 수증기 차단성 저하를 일으키고 만다. 따라서 본 발명에서는, 공중합체 (C) 및 용제와의 상용성이 좋은 유기 금속 착물(D)을 사용해 금속 가교를 실시한다.
유기 금속 착물(D)는 1족~13족에 속하는 금속 원소와 임의의 리간드로 이루어진다.
충분한 금속 가교를 얻기 위해서는 유기 금속 착물(D) 중의 금속 원소로서는 1족~13족에 속하는 2가 이상의 금속 원소가 바람직하고, 구체적으로는 마그네슘, 칼슘, 구리, 아연, 알루미늄, 티타늄 등이 바람직하다.
리간드로서는 아세틸 아세톤 킬레이트, 헥사플루오로 아세틸 아세톤 킬레이트, 트리 플루오로 아세틸 아세톤 킬레이트, 아세토 아세트산 에틸 킬레이트, 옥 틸렌글리콜 킬레이트, 트리에탄올아민 킬레이트, 락트산 킬레이트, 락트산 암모늄 킬레이트, 디알킬카르바민산 킬레이트 및 에틸렌 디아민 등을 들 수 있다. 입수 용이성의 관점에서, 아세틸 아세톤 킬레이트 등이 바람직하다.
본 명세서의 "금속 가교"는 공중합체(C) 중 불포화 카르복실산에 유래하는 카르복실기, 또는 불포화 디카르복실산 무수물에 유래하는 산무수물기가 가수 분해하여 생성한 카르복실기와, 유기 금속 착물(D)에서 유리한 금속이 이온 결합, 배위 결합, 또는 공유 결합함으로써 형성된다.
금속 가교는 1개의 공중합체(C) 분자 내에서 형성되어도 좋고, 2개 이상의 공중합체(C)분자 간에 형성되어 있어도 좋다.
금속 가교를 형성하는 방법으로는 1종류 이상의 공중합체(C), 1종류 이상의 유기 금속 착물(D), 및 필요에 따라 1종류 이상의 용제(E)를 혼합해, 가열 교반, 분산 처리 또는 에이징 처리를 행하는 방법이 있다.
용제(E)의 세부 사항에 대해서는 후술한다.
예를 들면, 이하의 방법이 바람직하다.
공중합체(C)와 유기 금속 착물(D)와 용제(E)를 포함한 반응액을 조제한다. 이 때 반응액 중의 공중합체(C)와 유기 금속 착물(D)의 합계 농도는 5~50질량%가 바람직하다.
상기 반응액에, 1mm지름의 유리 구슬 등을 더해, 페인트 쉐이커 등을 사용하여 2~20시간 정도 분산 처리를 실시한다. 유리 구슬의 첨가 양은 상기 반응물과 유리 구슬의 합계량 100질량%에 대해, 10~50질량%가 바람직하다.
상기 분산 처리 후, 80℃ 정도의 오븐에서 1~5시간 정도 에이징 처리를 한다. 상기 방법에서, 공중합체(C)와 유기 금속 착물(D)의 비율은 임의의 비율로 해도 좋지만, 유기 금속 착물(D)이 너무 적으면 금속 가교가 충분히 진행되지 않을 우려가 있고, 너무 많으면 미반응의 유기 금속 착물(D)이 계 중에 남아 수증기 차단성 저하의 원인으로 이어질 우려가 있다. 따라서, 공중합체(C)의 산가와 동등한 양의 유기 금속 착물(D)을 첨가하는 것이 수증기 차단성 향상에 좋다.
공중합체(C) 중의 가교 부위가 디카르복실산 무수물인 경우, 수분에 의해 무수 고리가 개환하여 카르복실기가 생성한 후, 금속과의 가교가 진행한다. 이 경우 계 중의 수분에 의해서도 무수물의 개환은 충분하지만 더 효율적으로 하기 위해 소량의 물 혹은 알코올 같은 극성 용매를 포함한 용제(E)를 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 보다 높은 수증기 차단성을 가진 수증기 차단막을 형성하는 것이 가능한 수증기 차단 수지를 제공할 수 있다.
본 발명의 수증기 차단 수지에서는, 공중합체(C)의 단량체 성분으로 불포화 탄화수소 단량체(A)을 사용함으로써, 수지의 소수성의 향상 및 미세 균열의 억제 등의 도막 물성의 향상을 실현하는 뛰어난 수증기 차단성의 발현을 가능하게 한다.
본 발명의 수증기 차단 수지는 또, 공중합체 중의 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)을 효율 좋게 반응시킴으로써 공중합체(C)를 금속 가교에 의해 강고하게 결합시켜, 치밀한 상태로 할 수 있고 뛰어난 수증기 차단성의 발현을 가능하게 한다.
「수증기 차단 코팅제」
본 발명의 수증기 차단 코팅제는 상기의 수증기 차단 수지와 용제(E)를 함유하는 것이다.
(용제(E))
상기 본 발명의 수증기 차단 수지는, 그 재료를 분산 또는 용해시킬 수 있는 용제(E)를 가함으로써 수증기 차단 코팅제로 할 수 있다.
용제(E)로는 물, 물 혼화성 유기 용제, 아세트산 에스테르, 케톤류, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 시클로헥산, 메틸 시클로헥산, 톨루엔, 크실렌 및 에틸 벤젠 등을 이용할 수 있다.
물 혼화성 유기 용제로는, 메틸 알코올, 에틸 알코올, 이소 프로필 알코올 및 n-프로필 알코올 등의 알코올계 용제, 에틸렌 글리콜 및 디에틸렌글리콜 등의 모노 또는 디알킬 에테르 등을 들 수 있다.
아세트산 에스테르로는 아세트산 에틸, 에틸 셀로솔브 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르 아세테이트 및 1,4-디옥산 등을 들 수 있다.
케톤류로는, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로헥사논 및 메틸 이소부틸 케톤 등을 들 수 있다.
용제(E)를 가하는 타이밍은, 공중합체(C)의 합성 시, 금속 가교 시(공중합체(C)와 유기 금속 착물(D)의 반응시)및 금속 가교 후(공중합체(C)와 유기 금속 착물(D)의 반응 후)의 어느 것도 좋다.
상기 본 발명의 수증기 차단 수지와 용제(E)는 임의의 비율로 혼합할 수 있다. 본 발명의 수증기 차단 코팅제는 상기 이외의 임의 성분을 포함할 수 있다.
본 발명의 수증기 차단 코팅제는 도막성 및 저장 안전성이 좋다.
「수증기 차단막, 수증기 차단 적층체」
본 발명의 수증기 차단막은 상기의 본 발명의 수증기 차단 수지를 함유하는 막이다.
본 발명의 수증기 차단 적층체는 기재 필름 중 적어도 한쪽 면에 상기의 본 발명의 수증기 차단 막이 적층된 것이다.
본 발명의 기재 필름은, 바람직하게는 열가소성 수지 필름이다. 기재 필름은 이축 연신 필름이 바람직하다.
기재 필름의 열 가소성 수지로는 가령, 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리 4-메틸-1-펜텐 및 폴리부텐 등); 고리형 올레핀 폴리머; 폴리에스테르(폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 나프타레이트 등); 폴리아미드(나일론-6, 나일론-6,6 및 폴리 메타크실렌아디파미드 등); 폴리페닐렌술피드, 및 이들의 조합 등을 들 수 있다.
이들 중에서는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 및 폴리아미드 등이 확장성, 투과성 및 강성이 양호한 필름을 얻을 수 있어 바람직하다.
기재 필름은 구체적으로는 2축 연신 폴리에스테르 필름, 2축 연신 폴리프로필렌 필름 및 2축 연신 폴리아미드 필름 등을 들 수 있다. 그 중에서도 2축 연신 폴리에스테르 필름 및 2축 연신 폴리프로필렌 필름이 내습성, 강성 및 투과성 등이 뛰어나서 바람직하다.
기재 필름은 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 1종 또는 2종 이상의 임의 성분을 함유해도 좋다.
기재 필름은 자외선 흡수제, 산화 방지제, 대전 방지제, 계면 활성제, 안료 및 형광 표백제 등을 함유해도 좋다. 기재 필름은 실리카, 탄산 칼슘 또는 산화 티탄 등을 포함한 무기 입자, 혹은, 아크릴 수지 또는 스티렌 수지 등을 포함한 유기 입자를 함유해도 좋다.
기재 필름에 대한 수증기 차단막의 적층 방법으로는 기재 필름에 사용되는 수지와 수증기 차단 막에 사용되는 수증기 차단 수지의 공압출에 의한 적층 방법(P1), 핫 프레스기 등을 사용하여 기재 필름상에 필름화된 수증기 차단 수지를 적층 하는 방법(P2), 및 기재 필름상에 수증기 차단 코팅제를 도포한 뒤 용제(E)를 제거하는 방법(P3) 등을 들 수 있다.
공정 간이화 및 균일한 적층체 제작의 관점에서 방법(P3)이 바람직하다.
수증기 차단 코팅제 도포 방법으로서는 예를 들어, 로트 또는 와이어 바 등의 도포용 부재를 이용하는 방법; 마이크로 그라비아 코팅, 그라비아 코팅, 다이 코팅, 커튼 코팅, 슬롯 코팅, 캐스트 코팅, 딥 코팅 또는 스핀 코팅 등의 각종 코팅 방법을 사용할 수 있다.
수증기 차단막의 막 두께에 특히 제한은 없지만 유연성을 향상시킨다는 관점에서 얇은 것이 바람직하다.
수증기 차단막의 막 두께는 수증기 차단 코팅제의 고형분, 혹은 바 코터 등의 도포용 부재의 종류를 변경함으로써 조절할 수 있다.
기재 필름의 1개 면에 대해 1층 또는 복수 층의 수증기 차단막을 적층 할 수 있다.
수증기 차단 적층체는 수증기 차단 막 이외에 임의의 유기층 또는 무기물층을 포함할 수 있다. 이들의 층은 1층 또는 복수층 포함할 수 있다.
유기층 또는 무기층의 성막 방법으로는 증착법 또는 코팅법을 들 수 있다. 유기층의 재료로는, 폴리비닐 알코올, 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리 4-메틸-1-펜텐 및 폴리부텐 등), 고리형 올레핀 폴리머, 폴리에스테르(폴리 에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 나프타레이트 등), 폴리아미드(나일론-6, 나일론-6,6 및 폴리 메타크실렌아디파미드 등), 폴리페닐렌술피드 및 폴리이미드 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 2종 이상 사용해도 좋다.
무기층의 재료로서는, 크롬, 아연, 코발트, 알루미늄, 주석 및 규소 등의 금속 혹은 이들 금속의 산화물, 질화물, 질산화물, 황화물, 및 인화물 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 사용해도 2종 이상 사용해도 좋다. 이들 중에서도 산화 알루미늄 및 실리카(산화 규소)등의 산화물 및 규소 질산화물이 바람직하다.
기재 필름의 1개 면에 대해 1층 또는 복수층의 수증기 차단 막과 1층 또는 복수층의 유기층 또는 무기층을 포함할 경우 이들의 적층 순서는 임의이다.
본 발명에 의하면, 더욱 높은 수증기 차단성을 가진 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체를 제공할 수 있다. 본 발명의 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체는 유연성도 양호하다.
실시 예
다음에 본 발명을 실시 예에 의해 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이들 실시 예에 의해 한정되는 것은 아니다.
먼저, 공중합체(C) 및 비교용 공중합체(G)의 제조 예에 대해 설명한다.
표 1 및 표 2에 제조 예 1~6에서 제조한 공중합체(C),(G)의 단량체 성분, 산가, 서로 인접된 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수(표 중,"사이의 탄소 수"로 생략해서 표기.)의 평균치, 및 질량 평균 분자량(Mw)을 기재한다.
공중합체(C),(G)에서의 "산가" 및 "서로 인접된 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수의 평균치"는 상기 방법에 따라 계산했다.
질량 평균 분자량(Mw)은 Shodex GPC-101(쇼와 덴코사 제품)을 사용해 측정한 값이다.
(제조 예 1)
기계적 교반기 및 질소 도입 관을 갖춘 300ml 플라스크에 70.56g의 리니어 렌 10(이데미츠사 제품), 63.74g의 말레산 무수물(도쿄 가세이사 제품)을 넣고, 질소 하에서, 150℃에서 용액 상태로 했다. 그 뒤, 0.69g의 디-t-부틸 퍼옥사이드를 소량씩 더해 160℃에서 5시간 반응시켰다. 냉각 후, 얻은 반응 생성물을 메틸 에틸 케톤(MEK) 200g에 용해시켜 증발기에서 용제를 제거했다. 얻어진 고체를 80℃의 진공 건조기에서 하룻밤을 건조시켜, 공중합체(C1)를 얻었다.
(제조 예 2)
기계적 교반기 및 질소 도입 관을 갖춘 300ml 플라스크에 78.55g의 리니어 렌 14(이데미츠사 제품), 50.99g의 말레산 무수물(도쿄 가세이사 제품)을 넣고, 질소 하에서, 150℃에서 용액 상태로 했다. 그 뒤, 0.49g의 디-t-부틸 퍼옥사이드를 소량씩 더해 200℃에서 5시간 반응시켰다. 냉각 후, 얻은 반응 생성물을 MEK 200g에 용해시켜 증발기에서 용제를 제거했다. 얻어진 고체를 80℃의 진공 건조기에서 하룻밤을 건조시켜, 공중합체(C2)를 얻었다.
(제조 예 3)
기계적 교반기 및 질소 도입 관을 갖춘 300ml 플라스크에 88.37g의 리니어 렌 18(이데미츠사 제품), 44.62g의 말레산 무수물(도쿄 가세이사 제품)을 넣고, 질소 아래 150℃에서 용액 상태로 했다. 그 뒤, 0.42g의 디-t-부틸 퍼옥사이드를 소량씩 더해 200℃에서 5시간 반응시켰다. 냉각 후, 얻은 반응 생성물을 MEK 200g에 용해시켜 증발기에서 용제를 제거했다. 얻어진 고체를 80℃의 진공 건조기에서 하룻밤을 건조시켜, 공중합체(C3)를 얻었다.
(제조 예 4)
기계적 교반기 및 질소 도입 관을 갖춘 300ml 플라스크에 49.99g의 1-도코센(도쿄 가세이사 제품), 20.65g의 말레산 무수물(도쿄 가세이사 제품)을 넣고, 질소 하에서, 150℃에서 용액 상태로 했다. 그 뒤 0.20g의 디-t-부틸 퍼옥사이드를 소량씩 더해 200℃에서 5시간 반응시켰다. 냉각 후, 얻은 반응 생성물을 MEK 200g에 용해시켜 증발기에서 용제를 제거했다. 얻어진 고체를 80℃의 진공 건조기에서 하룻밤을 건조시켜, 공중합체(C4)를 얻었다.
(제조 예 5)
기계적 교반기 및 질소 도입 관을 갖춘 300ml 플라스크에 59.08g의 1-헥사 코센, 20.65g의 말레산 무수물(도쿄 가세이사 제품)을 넣고, 질소 하에서, 150℃에서 용액 상태로 했다. 그 뒤 0.20g의 디-t-부틸 퍼옥사이드를 소량씩 더해 200℃에서 5시간 반응시켰다. 냉각 후, 얻은 반응 생성물을 MEK 200g에 용해시켜 증발기에서 용제를 제거했다. 얻어진 고체를 80℃의 진공 건조기에서 하룻밤을 건조시켜, 공중합체(C5)를 얻었다.
(제조 예 6)
기계적 교반기 및 질소 도입 관을 갖춘 300ml 플라스크에 11.44g의 말레산 무수물(도쿄 가세이사 제품)와 35g의 사이클로 헥사논을 넣고, 질소 하에서, 80℃에서 용액 상태로 했다. 그 뒤 25.00g의 메틸 메타크릴레이트(도쿄 가세이사 제품), 0.19g의 AIBN(도쿄 가세이사 제품) 및 30g의 시클로헥사논이 든 용액을 30분 동안 한 방울씩 떨어뜨리고 80℃에서 5시간 반응시켰다. 냉각 후, 얻은 반응 생성물을 MEK 200g에 용해시켜 증발기에서 용제를 제거했다. 얻어진 고체를 80℃의 진공 건조기에서 하룻밤을 건조시켜, 공중합체(G1)를 얻었다.
(시판의 공중합체)
또 공중합체(C)로서, 다음 시판품을 준비했다.
공중합체(C6): 미츠비시수지사 제품인 "다이아카르나 30",
공중합체(C7): 토요잉크사 제품 "리오플렉스 4188H-C",
공중합체(C8): 쿠라레사 제품 "이소밴 600".
이들에 대해서도, 단량체 성분, 산가, 서로 인접된 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수의 평균치 및 질량 평균 분자량(Mw)을 기재한다.
유기 금속 착물(D)은 다음의 것을 준비했다.
(D1): Zn(II) 아세틸 아세토네이트,
(D2): Ca(II) 아세틸 아세토네이트,
(D3): Al(III) 아세틸 아세토네이트,
(D4): Ti(IV) 아세틸 아세토네이트,
(D5): Mg(II) 아세틸 아세토네이트,
(D6): Cu(II) 아세틸 아세토네이트,
(D7): Co(II) 아세틸 아세토네이트,
(D8): EDTA(에틸렌 디아민 테트라 아세트산)의 아연염(나가세 켐텍스사 제품, 쿠레와트 Zn)
(D9): 트리스(트리 플루오로-2,4-펜탄 디오나이트) Al(III)
(D10): 비스(헥사플루오로 아세틸 아세토네이트) Co(II).
<수증기 차단 수지 및 수증기 차단 코팅제의 제작>
(실시 예 1) 70ml 마요네즈 병(M-70)에 6g의 공중합체(C6), 1.47g(공중합체의 산가 1당량)의 유기 금속 착물(D1), 21.5g의 혼합 용제(톨루엔/에탄올/물=16.8/4.2/0.5(질량비)) 및 20g의 1mm 지름의 유리 구슬을 넣고 페인트 쉐이커(Skandex사 제품 SO400)에서 12시간 분산 교반했다. 그 뒤, 80℃의 오븐에서 3시간 에이징 처리해 200메쉬의 나일론 망으로 불순물을 제거하고 수증기 차단 수지와 용제를 포함한 수증기 차단 코팅제 X1을 얻었다.
배합 조성을 표 3에 나타낸다.
(실시 예 2~24)
표 3에 나타내는 배합 조성으로 한 이외는 실시 예 1과 비슷한 방식으로 수증기 차단 수지와 용제를 포함한 수증기 차단 코팅제 X2~X24를 제작했다.
또한 분산 처리에 이용하는 1mm지름의 유리 비즈량은 다음과 같은.
<유리 구슬 양>
실시 예 2-20: 20g,
실시 예 21: 25g,
실시 예 22-24: 15g.
<코팅제의 제작>
(비교 예 1)
6g의 공중합체(C6)에 20g의 톨루엔을 가해, 혼합 용해시켜 코팅제 Y1을 얻었다.
(비교 예 2)
70ml 마요네즈 병(M-70)에 6g의 공중합체(C6), 0.70g(공중합체의 산가 1당량)의 탄산 아연(II), 19g의 혼합 용제(톨루엔/에탄올/물=16.8/4.2/0.5) 및 20g의 1mm 지름의 유리 구슬을 넣고 페인트 쉐이커(Skandex사 제품 SO400)에서 12시간 분산 교반했다. 그 뒤 80℃의 오븐에서 3시간 에이징 처리해 200메쉬의 나일론 망으로 불순물을 제거하고 코팅제 Y2를 얻었다.
(비교 예 3)
70ml 마요네즈 병(M-70)에 6g의 공중합체(C8), 0.99g의 수산화 아연(II), 26g의 25% 암모니아 수용액 및 20g의 1mm지름의 유리 구슬을 넣고 페인트 쉐이커(Skandex사 제품 SO400)에서 12시간 분산 교반해 200메쉬의 나일론 망으로 불순물을 제거하고 코팅제 Y3을 얻었다.
(비교 예 4)
70ml 마요네즈 병(M-70)에 6g의 공중합체(G1), 5.22g(공중합체 산가 1당량)아연(II) 아세틸 아세토네이트, 31g의 혼합 용제(톨루엔/에탄올/물=16.8/4.2/0.5)및 20g의 1mm지름의 유리 구슬을 넣고 페인트 쉐이커(Skandex사 제품 SO400)에서 12시간 분산 교반했다. 그 뒤 80℃의 오븐에서 3시간 에이징 처리해 200메쉬의 나일론 망으로 불순물을 제거하고 코팅제 Y4를 얻었다.
(비교 예 5,6)
공중합체(C)를 변경한 이외는 비교 예 1과 비슷한 방식으로 코팅제 Y5, Y6을 제작했다.
비교 예 1~6의 배합 조성을 표 4에 나타낸다.
<수증기 차단 적층체의 제작>
(실시 예 25)
수증기 차단 코팅제 X1을 100㎛ 두께의 PET필름(도요보사 제품 A4100) 위에 바 코터(No.30)을 이용해 도포해, 140℃의 오븐에서 2분 동안 건조시켜 수증기 차단 적층체 L1을 얻었다.
주요 제조 조건을 표 5에 나타낸다.
(실시 예 26~51)
수증기 차단 코팅제, 기재 및 바 코터를 표 5에 나타내는 것으로 한 것 이외는 실시 예 25와 비슷한 방식으로 수증기 차단 적층체 L2~L27을 제작했다.
<적층체의 제작>
(비교 예 7~12)
수증기 차단 코팅제 X1 대신 코팅제 Y1~Y6 중의 하나를 사용하여 기재 및 바 코터를 표 6에 나타내는 것으로 한 것 이외는 실시 예 25와 비슷한 방식으로 적층체 M1~M6을 제작했다.
표 5, 표 6중 기재의 약어는 이하와 같다.
PET: 100㎛ 두께의 PET필름,
SiO2/PET: 100㎛ 두께의 PET필름상에 12㎛ 두께의 SiO2 막이 증착된 필름(미츠비시 수지사 제품, 텍배리어 LX).
(평가)
실시 예 및 비교 예로 제작한 수증기 차단 코팅제 또는 코팅제 및 수증기 차단 적층체 또는 적층체에 관해 이하의 평가를 실시했다.
(저장 안전성)
실시 예 1~24 및 비교 예 1~6에서 제작한 수증기 차단 코팅제 X1~X24 및 코팅제 Y1~Y6을 하루 정치하고, 저장 안전성(겔화 유무를)을 관찰했다. 이하에 기재하는 기준에 의해 보존 안정성을 판정했다. 평가 결과를 표 3, 표 4에 나타낸다.
○(양호): 용액 상태를 유지하고, 도공 가능
△(가능): 겔화하고 있지만, 50℃ 에이징에서 용액 상태가 되고, 도공 가능
×(불가): 겔화하고 있으며, 50℃ 에이징해도 고체 상태.
(수증기 차단성)
실시 예 25~51 및 비교 예 7~12에서 제작한 수증기 차단 적층체 L1~L27 및 적층체 M1~M6에 대해 수증기 투과율 측정 장치(MOCON사 제품 PERMATRAN)을 사용하여 40℃·100%RH의 조건에서 수증기 투과율을 측정했다. 얻어진 실측치를 두께 100㎛에서의 환산치로 계산했다. 이하에 기재하는 기준에 따라 수증기 차단성을 판정했다. 평가 결과를 표 5, 표 6에 나타낸다.
◎(우수):수증기 투과율이 1g/(㎡·일) 미만
○(양호):수증기 투과율이 1g/(㎡·일) 이상 10g/(㎡·일) 미만
△(가능):수증기 투과율이 10g/(㎡·일) 이상 100g/(㎡·일) 미만
×(불가): 차단성 없음(기재 수증기 차단성과 변화 없음).
(도막성)
실시 예 25~51 및 비교 예 7~12에서 제작한 수증기 차단 적층체 L1~L27 및 적층체 M1~M6의 외관을 관찰해 이하에 기재하는 기준에 따라 도막성을 판정했다. 평가 결과를 표 5, 표 6에 나타낸다.
○(양호): 양호,
△(가능): 얼룩 또는 번짐 있음,
×(불가): 금이나 벗겨짐이 있음.
(유연성)
실시 예 25~51 및 비교 예 7~12에서 제작한 수증기 차단 적층체 L1~L27 및 적층체 M1~M6에 대해 지름이 다른 바에 두른 뒤 막의 상태를 관찰했다. 이하에 기재하는 기준에 따라 유연성을 판정했다. 평가 결과를 표 5, 표 6에 나타낸다.
○(양호): 직경 10mm 미만에서 금, 균열 및 벗겨짐 발생 없음
△(가능): 직경 10mm 이상 20mm 미만에서 금, 균열 및 벗겨짐 발생 없음
×(불가): 직경 20mm에서 금, 균열 또는 벗겨짐 발생이 있음.
(결과)
실시 예 1~24에서 제작한 수증기 차단 코팅제 X1~X24는 모두 양호한 보존 안정성을 나타냈다. 실시 예 25~51에서 제작한 수증기 차단 적층체 L1~L27은 모두 양호한 수증기 차단성, 도막성 및 유연성을 보였다.
실시 예 25~27 및 비교 예 7의 비교에 있어서, 금속 가교를 하지 않은 적층체 M1에 비해 금속 가교가 있는 수증기 차단 적층체 L1~L3는 수증기 차단성의 향상이 나타났다. 금속 착물의 첨가양이 공중합체의 산가와 같은 등가인 수증기 차단 적층체 L1은 수증기 차단 적층체 L2 및 수증기 차단 적층체 L3보다 수증기 차단성이 향상했다.
실시 예 28 및 비교 예 11의 비교에서 금속 가교가 있는 수증기 차단 적층체 L4는 금속 가교 하지 않는 적층체 M5보다 수증기 차단성의 향상이 나타났다.
실시 예 40 및 비교 예 12의 비교에서 금속 가교가 있는 수증기 차단 적층체 L16은 금속 가교 하지 않는 적층체 M6보다 수증기 차단성의 향상이 나타났다.
실시 예 25~42 및 비교 예 8,9의 비교에서 유기 금속 착물(D)로 가교한 수증기 차단 적층체 L1~L18은 무기 금속 화합물로 가교를 행한 적층체 M3보다 수증기 차단성의 향상이 나타났다.
실시 예 25~44 및 비교 예 10의 비교에서 불포화 탄화수소 단량체(A)를 사용한 수증기 차단 적층체 L1~L20은 불포화 탄화수소 단량체(A)를 사용하지 않은 적층체 M4보다 수증기 차단성 및 도막성 면에서 향상이 나타났다.
수증기 차단 막/무기막(실리카 막)/PET필름의 3층 구조로 한 실시 예 44에서, 도막성을 해치지 않고 높은 수증기 차단성이 나타났다.
이상의 결과로부터, 본 발명의 수증기 차단 수지, 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 적층체는 양호한 수증기 차단성을 발현하는 것으로 나타났다.
본 발명의 수증기 차단 수지 및 수증기 차단 코팅제는 도막성 및 저장 안전성이 양호한 것으로 나타났다.
본 발명의 수증기 차단 적층체는 유연성이 양호한 것으로 나타났다.
공중합체

(C)		 불포화탄화수소

(A)		 불포화카르복실산 및/또는 불포화카르복실산 무수물
(B)		 산가

(mgKOH/g)		 사이의
탄소수
(평균)		 Mw
(C1)
Figure pct00001
 무수말레인산 467 10 7954
(C2)
Figure pct00002
 무수말레인산 379 14 7938
(C3)
Figure pct00003
 무수말레인산 320 18 8662
(C4)
Figure pct00004
 무수말레인산 276 22 8466
(C5)
Figure pct00005
 무수말레인산 241 26 8531
(C6)
Figure pct00006
 무수말레인산 104 70 -
(C7) 프로필렌 무수말레인산 7.45 1068 -
(C8)
Figure pct00007
 무수말레인산 248.8 25 6000
공중합체
(G)		 불포화 단량체
 불포화카르복실산 및/또는 불포화카르복실산 무수물
(B)		 산가
(mgKOH/g)		 사이의
탄소수
(평균)		 Mw
(G1) 메타크릴산메틸 무수말레인산 374 14 9673
실시예 수증기차단 공중합체(C) 유기금속착물(D) 용제(E) 보존
안정성
코팅제 종류 질량/g 종류 질량/g 종류 질량/g 산가당량 종류와 질량비 질량/g
1 X1 (C6) 6 - - (D1) 1.47 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 21.5 △
2 X2 (C6) 6 - - (D1) 0.74 0.50 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 19.0 △
3 X3 (C6) 6 - - (D1) 2.93 2.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 25.0 △
4 X4 (C1) 6 - - (D1) 6.64 1.01 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 34.0 △
5 X5 (C2) 6 - - (D1) 5.37 1.01 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 31.0 △
6 X6 (C3) 6 - - (D1) 4.51 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 29.0 ○
7 X7 (C4) 6 - - (D1) 3.89 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 27.0 ○
8 X8 (C5) 6 - - (D1) 3.41 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 25.0 ○
9 X9 (C6) 1.5 (C2) 1.5 (D1) 1.71 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 14.0 ○
10 X10 (C6) 6 - - (D2) 1.33 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 20.5 ○
11 X11 (C6) 6 - - (D3) 1.20 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 20.0 △
12 X12 (C6) 6 - - (D4) 1.96 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 19.5 △
13 X13 (C6) 6 - - (D5) 1.24 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 20.0 ○
14 X14 (C6) 6 - - (D6) 1.46 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 21.0 ○
15 X15 (C6) 6 - - (D7) 1.43 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 21.0 ○
16 X16 (C6) 6 - - (D8) 2.20 0.99 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 24.0 ○
17 X17 (C6) 6 - - (D9) 2.70 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 24.0 ○
18 X18 (C6) 6 - - (D10) 2.66 1.01 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 24.0 ○
19 X19 (C7) 2.4 - - (D1) 0.10 1.19 프로필렌글리콜
모노메틸에테르
아세테이트		 21.6 ○
20 X20 (C6) 6 - - (D1) 1.47 1.00 톨루엔/에탄올/물 =25.2/6.3/0.75 32.3 ○
21 X21 (C6) 6 - - (D1) 1.47 1.00 톨루엔 42.0 ○
22 X22 (C6) 1.5 (C2) 1.5 (D1) 1.71 1.00 톨루엔 25.0 ○
23 X23 (C6) 1.5 (C2) 1.5 (D1) 1.71 1.00 톨루엔/
이소프로필알코올=15/10		 25.0 ○
24 X24 (C6) 1.5 (C2) 1.5 (D1) 1.71 1.00 톨루엔/
1,4-디옥산=20/5		 25.0 ○
비교 예 코팅제 공중합체
(C)/(G)		 유기금속착물(D)/금속화합물 용제(E) 보존 안정성
종류 질량/g 종류 질량/g 산가당량 종류와 질량비 질량/g
1 Y1 (C6) 6 - - - 톨루엔 20.0 △
2 Y2 (C6) 6 탄산Zn(II) 0.70 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 19.0 △
3 Y3 (C8) 6 수산화Zn(II) 0.99 - 25%암모니아수 용액 26.0 ○
4 Y4 (G1) 6 (D1) 5.22 1.00 톨루엔/에탄올/물
=16.8/4.2/0.5		 31.0 △
5 Y5 (C1) 6 - - - 톨루엔 20.0 △
6 Y6 (C7) 6 - - - 톨루엔 20.0 △
실시예 수증기차단
적층체		 수증기차단
코팅제		 기재 바-코터 수증기차단성 도막성 유연성
25 L1 X1 PET No.30 ◎ ○ △
26 L2 X2 PET No.30 ○ ○ △
27 L3 X3 PET No.30 ○ △ △
28 L4 X4 PET No.30 ○ △ △
29 L5 X5 PET No.30 ○ △ △
30 L6 X6 PET No.30 ○ △ △
31 L7 X7 PET No.30 ○ ○ △
32 L8 X8 PET No.30 ○ ○ △
33 L9 X9 PET No.30 ◎ ○ △
34 L10 X10 PET No.30 ○ ○ △
35 L11 X11 PET No.30 ○ △ △
36 L12 X12 PET No.30 ○ △ △
37 L13 X13 PET No.30 ○ △ △
38 L14 X14 PET No.30 ○ △ △
39 L15 X15 PET No.30 ◎ ○ △
40 L16 X16 PET No.30 ○ △ △
41 L17 X17 PET No.30 ○ △ △
42 L18 X18 PET No.30 ○ △ △
43 L19 X19 PET No.30 ○ △ △
44 L20 X1 SiO2/PET No.30 ◎ ○ △
45 L21 X20 PET No.30 ◎ ○ ○
46 L22 X20 PET No.22 ○ ○ ○
47 L23 X21 PET No.22 ◎ ○ ○
48 L24 X22 PET No.22 ◎ ○ ○
49 L25 X23 PET No.22 ◎ ○ ○
50 L26 X24 PET No.22 ◎ ○ ○
51 L27 X23 PET No.10 ◎ ○ ○
비교예 적층체 코팅제 기재 바-코터 수증기차단성 도막성 유연성
7 M1 Y1 PET No.30 △ △ ×
8 M2 Y2 PET No.30 △ △ ×
9 M3 Y3 PET No.30 × × ×
10 M4 Y4 PET No.30 × × ×
11 M5 Y5 PET No.30 × × ×
12 M6 Y6 PET No.30 × × ×
이 출원은 2012년 1월 20일에 출원된 일본 출원 특허 출원 2012-009922호를 기초로 하는 우선권을 주장하면서 공개의 모든 내용을 여기에 포함한다.
<산업상의 이용 가능성>
본 발명의 수증기 차단 수지, 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체는 태양 전지 및 유기 발광 다이오드(EL)소자 등의 디바이스에 적합하게 이용할 수 있다.

Claims (6)

  1. 불포화 탄화수소 단량체(A)와 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)을 중합시켜 이루어지는 공중합체(C)의 카르복실산기 및/또는 산 무수물기와 유기 금속 착물(D)을 반응시켜 이루어지고, 공중합체(C) 사이에 금속 가교를 가진 수증기 차단 수지.
  2. 제 1항에 있어서,
    공중합체(C)에서 서로 인접된 불포화 카르복실산 및/또는 불포화 디카르복실산 무수물(B)에 유래하는 2개의 부위 사이의 탄소 수의 평균치가 11~80인, 수증기 차단 수지.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    공중합체(C)의 산가가 5~470mgKOH/g인, 수증기 차단 수지.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중의 어느 한 항의 수증기 차단 수지와 용제(E)를 함유하는 수증기 차단 코팅제.
  5. 제 1항 내지 제 3항 중의 어느 한 항의 수증기 차단 수지를 함유하는 수증기 차단막.
  6. 기재 필름 중 적어도 한쪽 면에 청구항 5에 기재된 수증기 차단 막이 적층된 수증기 차단 적층체.
KR1020147022056A 2012-01-20 2013-01-15 수증기 차단 수지, 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체 KR101989480B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2012-009922 2012-01-20
JP2012009922 2012-01-20
PCT/JP2013/000130 WO2013108614A1 (ja) 2012-01-20 2013-01-15 水蒸気バリア樹脂、水蒸気バリアコート剤、水蒸気バリア膜、および水蒸気バリア積層体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140114862A true KR20140114862A (ko) 2014-09-29
KR101989480B1 KR101989480B1 (ko) 2019-06-17

Family

ID=48799046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147022056A KR101989480B1 (ko) 2012-01-20 2013-01-15 수증기 차단 수지, 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10253120B2 (ko)
EP (1) EP2805975A4 (ko)
JP (1) JP5979158B2 (ko)
KR (1) KR101989480B1 (ko)
CN (1) CN104080820B (ko)
TW (1) TWI601781B (ko)
WO (1) WO2013108614A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170079518A (ko) * 2015-12-30 2017-07-10 엘지디스플레이 주식회사 배리어 필름, 편광판 및 표시장치의 제조 방법

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10858467B2 (en) * 2013-10-28 2020-12-08 Joseph Laurino Conducting polymer, 1-octadecene, polymer with 2,5 furnadione, metal salts
TWI653143B (zh) * 2014-07-24 2019-03-11 日商凸版印刷股份有限公司 積層薄膜及積層體、以及波長轉換薄片、背光單元及電致發光發光單元
JP2018172463A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水蒸気バリア性塗料、水蒸気バリア性積層体の製造方法、および水蒸気バリア性積層体
CN113646387A (zh) * 2019-04-01 2021-11-12 Dic株式会社 阻气性组合物、涂布剂及层叠体
WO2020225881A1 (ja) * 2019-05-08 2020-11-12 昭和電工マテリアルズ株式会社 バリア材及びそれを備える製品
JP2023138145A (ja) * 2022-03-18 2023-09-29 株式会社ブリヂストン 錯化ポリマー及びその製造方法、並びに、ゴム組成物及びその製造方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3267083A (en) * 1963-06-07 1966-08-16 Union Carbide Corp Reprocessable crosslinked polymeric compositions
US3404134A (en) * 1961-08-31 1968-10-01 Du Pont Process of crosslinking polymers
JPH06316025A (ja) 1993-05-06 1994-11-15 Showa Denko Kk 多層積層体
JP2790054B2 (ja) 1993-09-30 1998-08-27 凸版印刷株式会社 ガスバリア性積層フィルムおよびこの積層フィルムを用いた包装材料
JPH10237180A (ja) 1996-12-27 1998-09-08 Kureha Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物及びそれからなるガスバリヤー性フィルム
JP2000063752A (ja) 1998-08-20 2000-02-29 Jsr Corp コーティング組成物およびコーティングフィルム
JP2002173631A (ja) 2000-09-28 2002-06-21 Jsr Corp ガスバリアコーティング組成物、その製造方法およびガスバリアコーティングフィルム
JP2007092052A (ja) 2005-08-31 2007-04-12 Tohcello Co Ltd ガスバリア性膜、ガスバリア性積層体及びその製造方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4358573A (en) * 1981-05-29 1982-11-09 S. C. Johnson & Son, Inc. Waxy maleic anhydride alpha olefin terpolymers
US4849489A (en) * 1987-08-11 1989-07-18 S. C. Johnson & Son, Inc. Continuous process and system for producing polymers comprising maleic anhydride and certain alpha-olefins
JPH03109404A (ja) * 1989-09-21 1991-05-09 Tosoh Corp ヒドロゲルの製造法
JP3109404B2 (ja) * 1994-10-06 2000-11-13 信越化学工業株式会社 シリコーンゴムコンパウンドの製造方法
JP5241981B2 (ja) * 2001-04-17 2013-07-17 保土谷化学工業株式会社 電荷制御樹脂および電荷制御樹脂を含有する静電荷像現像用トナー
CN100475906C (zh) * 2003-08-04 2009-04-08 日本瑞翁株式会社 聚合性组合物及用该组合物形成的成型体
TWI411618B (zh) * 2004-05-10 2013-10-11 Tohcello Co Ltd Air barrier film, gas barrier layered body and manufacturing method thereof
JP2005330303A (ja) * 2004-05-18 2005-12-02 Idemitsu Kosan Co Ltd 無水マレイン酸−α−オレフィン共重合体及びその製造方法。
WO2007026935A1 (ja) * 2005-08-31 2007-03-08 Tohcello Co., Ltd. ガスバリア性膜、ガスバリア性積層体及びその製造方法
WO2007034944A1 (ja) * 2005-09-26 2007-03-29 Asahi Kasei Chemicals Corporation 酸化亜鉛系透明導電性積層体
JP2007115657A (ja) * 2005-09-26 2007-05-10 Asahi Kasei Chemicals Corp イオンプレーティング法による酸化亜鉛系透明導電性基板及びその製造方法
KR101473021B1 (ko) * 2006-09-08 2014-12-15 도판 인사츠 가부시키가이샤 적층체
JP2008098592A (ja) * 2006-09-15 2008-04-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd 太陽電池バックシート及びそれを用いてなる太陽電池モジュール
JP2008094064A (ja) * 2006-10-16 2008-04-24 Asahi Kasei Chemicals Corp 透明導電膜形成用耐熱アクリル系樹脂積層体
JP2010131756A (ja) * 2008-12-02 2010-06-17 Toray Advanced Film Co Ltd ガスバリア性フィルム
JP4799698B1 (ja) * 2010-03-23 2011-10-26 尾池工業株式会社 ガスバリアフィルムの製造方法及びガスバリアフィルム
JP5531809B2 (ja) 2010-06-22 2014-06-25 セイコーエプソン株式会社 屈曲振動片、屈曲振動子、発振器および電子機器

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3404134A (en) * 1961-08-31 1968-10-01 Du Pont Process of crosslinking polymers
US3267083A (en) * 1963-06-07 1966-08-16 Union Carbide Corp Reprocessable crosslinked polymeric compositions
JPH06316025A (ja) 1993-05-06 1994-11-15 Showa Denko Kk 多層積層体
JP2790054B2 (ja) 1993-09-30 1998-08-27 凸版印刷株式会社 ガスバリア性積層フィルムおよびこの積層フィルムを用いた包装材料
JPH10237180A (ja) 1996-12-27 1998-09-08 Kureha Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物及びそれからなるガスバリヤー性フィルム
JP2000063752A (ja) 1998-08-20 2000-02-29 Jsr Corp コーティング組成物およびコーティングフィルム
JP2002173631A (ja) 2000-09-28 2002-06-21 Jsr Corp ガスバリアコーティング組成物、その製造方法およびガスバリアコーティングフィルム
JP2007092052A (ja) 2005-08-31 2007-04-12 Tohcello Co Ltd ガスバリア性膜、ガスバリア性積層体及びその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170079518A (ko) * 2015-12-30 2017-07-10 엘지디스플레이 주식회사 배리어 필름, 편광판 및 표시장치의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
TWI601781B (zh) 2017-10-11
WO2013108614A1 (ja) 2013-07-25
TW201341457A (zh) 2013-10-16
JP5979158B2 (ja) 2016-08-24
CN104080820A (zh) 2014-10-01
JPWO2013108614A1 (ja) 2015-05-11
CN104080820B (zh) 2016-05-11
US10253120B2 (en) 2019-04-09
US20140370314A1 (en) 2014-12-18
EP2805975A4 (en) 2015-12-09
EP2805975A1 (en) 2014-11-26
KR101989480B1 (ko) 2019-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101989480B1 (ko) 수증기 차단 수지, 수증기 차단 코팅제, 수증기 차단 막 및 수증기 차단 적층체
TWI406763B (zh) Air barrier film, gas barrier layered body and manufacturing method thereof
KR102497953B1 (ko) 가스배리어성 필름
JP5742226B2 (ja) ガスバリア性積層体及びその製造方法並びにガスバリア性積層フィルム
WO2003091317A1 (en) Film and process for producing the same
WO2011068105A1 (ja) 多層構造体及びその製造方法
TW201002527A (en) Gas barrier laminated film for organic devices
CN114269815B (zh) 阻气性包装材料
JP4915097B2 (ja) ガスバリア性積層体及びその製造方法
CN116802241A (zh) 阻气性层叠体、其制造用的涂布液、包装材料、包装体以及包装物品
JP2006264271A (ja) ガスバリア性積層体およびその製造方法
JP2019119132A (ja) ラミネートフィルムおよび成形品
TW200424062A (en) Gas barrier laminated film and a process for producing same
JP4795724B2 (ja) 酸素吸収性積層体及び包装材
JP2011183663A (ja) 積層体および該積層体からなる包装袋
KR20220137643A (ko) 에폭시 수지 조성물, 가스배리어성 적층체, 레토르트식품용 포장재, 방취용 또는 보향용 포장재, 열수축성 라벨 및 그의 제조방법, 열수축라벨 및 이것을 갖는 보틀
JP4009773B2 (ja) 押出ラミネート用エチレン系樹脂組成物、及びそれを用いた積層体、並びに積層体の製造方法
WO2023153521A1 (ja) 積層フィルム及び包装袋
JP7218200B2 (ja) 多層構造体およびその製造方法、それを用いた包装材および製品、ならびに電子デバイスの保護シート
JP2004330776A (ja) ガスバリア性積層フィルムおよびその製造方法
KR20220110832A (ko) 다층 구조체 및 이의 제조방법, 이를 사용한 포장재, 진공 단열체 및 전자 디바이스의 보호 시트
CN107405904A (zh) 用于冷封应用的单网阻挡膜
SE526778C2 (sv) Material för förpackningsändamål innefattande ett skikt av termoplastpolymer och ett barriärdeponeringsskikt, förfarande för framställning av materialet samt förpackning gjord av materialet
CN116529084A (zh) 环氧树脂组合物、阻气性层叠体和包装材料
WO2024111477A1 (ja) 積層体、それを用いた印刷インキ積層体および包装体

Legal Events

Date Code Title Description
AMND Amendment
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant