KR20140031920A - 점착제, 점착제층, 및 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 점착제는, 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 19∼99.5중량% 포함하는 모노머 성분을 중합하는 것에 의해 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함한다. 상기 점착제는, 접착 성능을 만족시키고, 또한 저유전율의 점착제층을 실현할 수 있다.

Description

점착제, 점착제층, 및 점착 시트{ADHESIVE, ADHESIVE LAYER, AND ADHESIVE SHEET}
본 발명은, 저유전율을 실현할 수 있는 점착제 및 상기 점착제로부터 얻어지는 점착제층, 및 이러한 점착제층을 지지체의 적어도 편면에 갖는 점착 시트에 관한 것이다.
본 발명의 점착제층 또는 점착 시트는, 광학 용도에 적합하다. 예컨대, 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트는, 액정 표시 장치, 유기 EL(electroluminescence; 전기발광) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등의 화상 표시 장치의 제조 용도나, 광학 방식, 초음파 방식, 정전 용량 방식, 저항막 방식 등의 터치 패널 등의 입력 장치의 제조 용도에 적합하게 이용할 수 있다. 특히, 정전 용량 방식의 터치 패널에 적합하게 사용된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 지지체에 광학 부재를 이용한 점착형 광학 부재로서 유용하다. 예컨대, 광학 부재로서 투명 도전성 필름을 이용하는 경우에는, 점착형 광학 부재는, 점착제층 부착 투명 도전성 필름으로서 사용된다. 상기 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 적절히 가공 처리가 이루어진 후에, 상기 화상 표시 장치나 터치 패널 등에 있어서의 투명 전극에 사용된다. 특히, 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 투명 도전성 박막을 패터닝하여, 정전 용량 방식의 터치 패널의 입력 장치의 전극 기판에 적합하게 사용된다. 그밖에, 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 투명 물품의 대전 방지나 전자파 차단, 액정 조광 유리, 투명 히터에 사용된다.
또한 광학 부재로서 광학 필름을 이용하는 경우에는, 점착형 광학 부재는, 점착제층 부착 광학 필름으로서 사용된다. 상기 점착제층 부착 광학 필름은, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 사용된다. 상기 광학 필름으로서는, 편광판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 또한 이들이 적층되어 있는 것을 이용할 수 있다.
최근, 휴대 전화나 휴대용 음악 플레이어 등의 화상 표시 장치와 터치 패널을 조합시켜 이용하는 입력 장치가 보급되어 오고 있다. 그 중에서도, 정전 용량 방식의 터치 패널은 그 기능성 때문에 급속히 보급되어 오고 있다.
현재, 터치 패널용에 이용하는 투명 도전성 필름으로서는, 투명 플라스틱 필름 기재나 유리에 투명 도전성 박막(ITO막)이 적층된 것이 많이 알려져 있다. 투명 도전성 필름은, 다른 부재에 점착제층을 통해서 적층된다. 상기 점착제층으로서 각종의 것이 제안되어 있다(특허문헌 1∼4 참조).
상기 투명 도전성 필름이, 정전 용량 방식의 터치 패널의 전극 기판에 사용되는 경우에는, 상기 투명 도전성 박막이 패터닝된 것이 사용된다. 이러한 패터닝된 투명 도전성 박막을 갖는 투명 도전성 필름은, 다른 투명 도전성 필름 등과 함께 점착제층을 통해서 적층하여 사용된다. 이들 투명 도전성 필름은, 2개 이상의 손가락으로 동시에 조작할 수 있는 멀티 터치 방식의 입력 장치에 적합하게 사용된다. 즉, 정전 용량 방식의 터치 패널은, 손가락 등으로 터치 패널에 접촉시켰을 때에 그 위치의 출력 신호가 변화되어, 그 신호의 변화량이 어느 역치를 넘은 경우에 센싱(sensing)하는 기구로 되어 있다.
일본 특허공개 2003-238915호 공보 일본 특허공개 2003-342542호 공보 일본 특허공개 2004-231723호 공보 일본 특허공개 2002-363530호 공보
상기한 바와 같이, 터치 패널을 구성하는 부재, 필름의 유전율은, 터치 패널의 응답성에 관계하고 있어 중요한 수치이다. 한편, 최근, 터치 패널의 보급에 따라, 터치 패널에는 보다 고성능화가 요구되고 있고, 그 구성 부재인 투명 도전성 필름이나 점착제층에도 고성능이 요구되고, 박형화도 그중 하나이다. 그러나, 점착제층을 단순히 박형화시켜 버리면 설계한 정전 용량치가 변해 버린다고 하는 문제가 있다. 상기 정전 용량치의 수치를 바꾸지 않고서 점착제층을 박형화하기 위해서는, 점착제층의 저유전율화가 요구된다. 또한, 시인성 향상을 위해, 인쇄부 유리나 필름과 광학 필름과의 공기층이나 LCD 상부의 공기층을 점착제층으로써 층간 충전하는 경우가 있지만, 그 한편으로, 상기 점착제층의 유전율이 높으면 오작동이 일어날 가능성이 있다. 이러한 오작동 방지의 관점에서도, 점착제층의 저유전율화가 요구된다. 또한, 점착제층의 저유전율화는, 터치 패널의 응답 속도나 감도의 향상이 기대된다.
그래서, 본 발명은, 접착 성능을 만족시키고, 또한 저유전율의 점착제층을 실현할 수 있는 점착제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은, 상기 점착제에 의해 형성된 점착제층을 제공하는 것, 또한 상기 점착제층을 갖는 점착제 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 점착제를 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 19∼99.5중량% 포함하는 모노머 성분을 중합하는 것에 의해 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제에 관한 것이다.
상기 점착제에 있어서, 모노머 성분은, 추가로, 카복실기 함유 모노머, 하이드록실기 함유 모노머 및 환상 에터기를 갖는 모노머로부터 선택되는 어느 것인가 하나 이상의 작용기 함유 모노머를 0.1∼30중량% 포함할 수 있다.
상기 점착제에 있어서, 모노머 성분이, 추가로, 탄소수 3∼9의 분기된 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트, 탄소수 1∼24의 직쇄 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 메타크릴레이트 및 환상의 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 어느 것인가 1종 이상을 0.5중량% 이상 포함할 수 있다.
상기 점착제에 있어서, 모노머 성분이 추가로 다작용성 모노머를 3중량% 이하 포함할 수 있다.
상기 점착제에 있어서, 추가로 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 가교제를 0.01∼5중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제는 광학용 부재에 사용되는 광학 부재용의 점착제로서 적합하다.
또한 본 발명은, 상기의 어느 것인가에 기재된 점착제로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착제층에 관한 것이다.
상기 점착제층은 주파수 100kHz에서의 비유전율이 3.5 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제층은 겔분율이 20∼98중량%인 것이 바람직하다.
상기 점착제층은, 점착제층의 두께가 25μm인 경우의 헤이즈 2% 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제층은 광학용 부재에 사용되는 광학 부재용의 점착제층으로서 적합하다.
또한 본 발명은, 지지체의 적어도 편측에, 상기의 어느 것인가에 기재된 점착제층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트에 관한 것이다.
상기 점착 시트에 있어서, 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 90도 필(peel) 접착력(300mm/min)이 0.5N/20mm 이상인 것이 바람직하다.
상기 점착 시트는 광학용 부재에 사용되는 광학 부재용의 점착 시트로서 적합하다. 또한, 상기 점착 시트는, 지지체로서 광학용 부재를 이용한 점착형 광학 부재로서 이용할 수 있다.
본 발명의 점착제에 있어서의 주성분인 (메트)아크릴계 폴리머는, 장쇄가 분기된 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 소정량 함유하는 모노머 성분을 중합하는 것에 의해 얻어진 것이다. 이러한 본 발명의 점착제에 의하면, 상기 장쇄가 분기된 알킬기의 작용에 의해, 저유전율의 점착제층을 실현할 수 있고, 또한 접착 성능을 만족시킬 수 있다. 또한, 공기층을 점착제층으로써 층간 충전하는 경우에도, 점착제층이 저유전율이기 때문에, 오작동을 방지할 수 있다.
유전율을 낮추기 위해서는, 클라우지우스-모소티(Clausius-Mossotti)의 식으로부터, 분자의 쌍극자 모멘트를 작게 하고, 몰부피를 크게 하면 좋다고 생각된다. 본 발명의 점착제에 있어서의 주성분인 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 주 모노머 단위에 따른, 알킬 (메트)아크릴레이트는, 장쇄가 분기된 알킬기를 갖기 때문에, 본 발명의 점착제로부터 얻어지는 점착제층에서는 몰부피가 증가하고, 더욱이 알킬기가 분기를 가짐으로써 쌍극자 모멘트가 낮아지는 것은 아닌가하고 생각된다. 이와 같이, 몰부피가 증가하고, 쌍극자 모멘트가 작게 되는 것과 같은, 쌍방의 밸런스를 갖는 점착제층은, 알킬기로서, 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 이용한 경우에 이뤄진다고 생각된다.
예컨대, 본 발명의 점착제층은, 100kHz에서의 비유전율이 3.5 이하인 저유전율을 만족하는 것에 의해, 본 발명의 점착제층을 박형화하여, 정전 용량 방식의 터치 패널에 이용하는 투명 도전성 필름에 적용하는 점착제층에 이용한 경우에 있어서도, 정전 용량 방식의 터치 패널로 설계한 정전 용량치의 수치를 바꾸지 않고 적용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트가 사용되고 있는 정전 용량 방식의 터치 패널의 일례를 나타내는 도면이다.
본 발명의 점착제는, 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 19∼99.5중량% 포함하는 모노머 성분을 중합하는 것에 의해 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함한다. 한편, 알킬 (메트)아크릴레이트는 알킬 아크릴레이트 및/또는 알킬 메타크릴레이트를 말하고, 본 발명의 (메트)와는 마찬가지의 의미이다.
상기 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트에 따른, 호모폴리머의 Tg는 -80∼0℃인 것이 바람직하고, 또한 -70∼-10℃인 것이 바람직하다. 호모폴리머의 Tg가 -80℃ 이하이면, 점착제의 상온에서의 탄성율이 지나치게 낮아지는 경우가 있어 바람직하지 않고, 0℃를 초과하는 경우에는 접착력이 저하되는 경우가 있어 바람직하지 않다. 호모폴리머의 Tg는 시차주사열량계(DSC)에 의해 측정한 값이다. 또한, 분기된 알킬기는, 저유전율과 적당한 탄성율을 만족시킬 수 있는 점에서, 탄소수 10∼24이지만, (메트)아크릴계 폴리머의 제조방법에 의해서, 적당히 바람직한 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 선택할 수 있다. 예컨대, 용액 중합 등에 의해 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 알킬기는, 또한 탄소수 10∼18이 바람직하고, 또한 탄소수 10∼16이 바람직하고, 또한 탄소수 10∼14인 것이 바람직하다. 방사선 중합 등에 의해 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 알킬기는, 또한 탄소수 12∼18이 바람직하고, 또한 탄소수 14∼18인 것이 바람직하다. 한편, 알킬 (메트)아크릴레이트에 따른, 호모폴리머의 Tg가 -80∼0℃이어도, 알킬기가 직쇄이거나, 탄소수가 9 이하이면, 점착제층을 저유전율화하는 효과는 크지 않다.
상기 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트로서는, 예컨대, 아이소데실 아크릴레이트(탄소수 10, 호모폴리머의 Tg=-60℃, 이하, 간단히 Tg로 약칭한다), 아이소데실 메타크릴레이트(탄소수 10, Tg=-41℃), 아이소미스티릴 아크릴레이트(탄소수 14, Tg=-56℃), 아이소스테아릴 아크릴레이트(탄소수 18, Tg=-18℃), 2-프로필헵틸 아크릴레이트, 아이소운데실 아크릴레이트, 아이소도데실 아크릴레이트, 아이소트리데실 아크릴레이트, 아이소펜타데실 아크릴레이트, 아이소헥사데실 아크릴레이트, 아이소헵타데실 아크릴레이트, 및 상기 예시의 메타크릴레이트계 모노머를 예시할 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 이용할 수 있다.
또한, 상기 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기 중에서 t-뷰틸기를 갖는 것은, 특히, 몰부피가 증가하고, 쌍극자 모멘트가 낮아져, 쌍방의 밸런스를 갖는 점착제층이 얻어진다고 생각되는 점에서 바람직하다. t-뷰틸기를 갖는, 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트로서는, 하기 화학식으로 표시되는 아이소스테아릴 아크릴레이트를 들 수 있다.
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또한, 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 에스터 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트로서는, 알킬 메타크릴레이트쪽이, 알킬 아크릴레이트보다도, 몰부피의 증가와 쌍극자 모멘트의 저하에 의한, 점착제층을 저유전율화하는 효과의 점에서 바람직하다. 한편, 알킬 아크릴레이트쪽이, 알킬 메타크릴레이트보다도, (메트)아크릴계 폴리머를 제조할 때의 중합 시간을 단축하여 생산성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다. 특히, (메트)아크릴계 폴리머의 제조를 방사선 중합에 의해 행하는 경우에는, 알킬 아크릴레이트가 적합하다.
본 발명에 있어서, 상기 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여 19∼99.5중량%이며, 바람직하게는 25∼99.5중량%, 더 바람직하게는 35∼99.5중량%이며, 더 바람직하게는 40∼99.5중량%이며, 더 바람직하게는 45∼99.5중량%, 더 바람직하게는 45∼96중량%이다. 19중량% 이상을 이용하는 것은 저유전율화의 면에서 바람직하고, 99.5중량% 이하로 이용하는 것은 접착력의 유지의 면에서 바람직하다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 추가로 카복실기 함유 모노머, 하이드록실기 함유 모노머 및 환상 에터기를 갖는 모노머로부터 선택되는 어느 것인가 하나 이상의 작용기 함유 모노머를 포함할 수 있다.
카복실기 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 바이닐기 등의 불포화 2중 결합을 갖는 중합성의 작용기를 갖고, 추가로 카복실기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 이용할 수 있다. 카복실기 함유 모노머로서는, 예컨대, (메트)아크릴산, 카복시에틸 (메트)아크릴레이트, 카복시펜틸 (메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 아이소크로톤산 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이타콘산, 말레산은 이들의 무수물을 이용할 수 있다. 이들 중에서, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하고, 특히 아크릴산이 바람직하다. 한편, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머의 제조에 이용하는 모노머 성분에는 카복실기 함유 모노머를 임의로 이용할 수 있고, 한편으로는, 카복실기 함유 모노머를 이용하지 않아도 좋다. 카복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 모노머 성분으로부터 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제는, 카복실기에 기인하는 금속 부식 등을 저감한 점착제층을 형성할 수 있다.
하이드록실기 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 바이닐기 등의 불포화 2중 결합을 갖는 중합성의 작용기를 갖고, 또한 하이드록실기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 이용할 수 있다. 하이드록실기 함유 모노머로서는, 예컨대, 2-하이드록시뷰틸 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸 (메트)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸 (메트)아크릴레이트, 10-하이드록시데실 (메트)아크릴레이트, 12-하이드록시라우릴 (메트)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트; (4-하이드록시메틸사이클로헥실)메틸 (메트)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬사이클로알칸 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 밖에, 하이드록시에틸 (메트)아크릴아마이드, 알릴 알코올, 2-하이드록시에틸 바이닐 에터, 4-하이드록시뷰틸 바이닐 에터, 다이에틸렌 글리콜 모노바이닐 에터 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트가 적합하다.
환상 에터기를 갖는 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 바이닐기 등의 불포화 2중 결합을 갖는 중합성의 작용기를 갖고, 또한 에폭시기 또는 옥세탄기등의 환상 에터기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 이용할 수 있다. 에폭시기 함유 모노머로서는, 예컨대, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 (메트)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸 (메트)아크릴레이트 글리시딜 에터 등을 들 수 있다. 옥세탄기 함유 모노머로서는, 예컨대, 3-옥세탄일메틸 (메트)아크릴레이트, 3-메틸-옥세탄일메틸 (메트)아크릴레이트, 3-에틸-옥세탄일메틸 (메트)아크릴레이트, 3-뷰틸-옥세탄일메틸 (메트)아크릴레이트, 3-헥실-옥세탄일메틸 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 작용기 함유 모노머는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여 0.1∼30중량%의 비율로 이용하는 것이 바람직하다. 상기 작용기 함유 모노머는, 접착력, 응집력을 높이는 점에서, 0.1중량% 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.5중량% 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.8중량% 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 작용기 함유 모노머가 많아지면, 점착제층이 단단해져, 접착력이 저하되는 경우가 있고, 또한, 점착제의 점도가 지나치게 높아지거나, 겔화되거나 하는 경우가 있기 때문에, 상기 작용기 함유 모노머는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여 30중량% 이하인 것이 바람직하고, 또한 27중량% 이하, 또한 25중량% 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 상기 작용기 함유 모노머 이외의 공중합 모노머를 포함할 수 있다. 상기 이외의 공중합 모노머로서는, 예컨대 CH2=C(R1)COOR2(상기 R1은 수소 또는 메틸기, R2는 탄소수 1∼24의 비치환된 알킬기 또는 치환된 알킬기를 나타낸다. 단, 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기의 경우를 제외한다.)로 표시되는 알킬 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
여기서, R2로서의, 탄소수 1∼24(보다 바람직하게는 탄소수 1∼18)의 비치환된 알킬기 또는 치환된 알킬기는, 직쇄, 분기쇄의 알킬기, 또는 환상의 사이클로알킬기를 가리키고, 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기의 경우를 제외한다. R2는 구체적으로는, 탄소수 3∼9의 분기된 알킬기, 환상의 알킬기를 들 수 있다. 치환된 알킬기의 경우는, 치환기로서는, 탄소수 3-8개의 아릴기 또는 탄소수 3-8개의 아릴옥시기인 것이 바람직하다. 아릴기로서는, 한정은 되지 않지만, 페닐기가 바람직하다. 상기 알킬 (메트)아크릴레이트로서는, 알킬 아크릴레이트보다도, 알킬 메타크릴레이트쪽이, 몰부피의 증가와 쌍극자 모멘트의 저하에 의해, 저유전율화의 점에서 바람직하다.
이러한 CH2=C(R1)COOR2로 표시되는 모노머의 예로서는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-뷰틸 (메트)아크릴레이트, s-뷰틸 (메트)아크릴레이트, t-뷰틸 (메트)아크릴레이트, 아이소뷰틸 (메트)아크릴레이트, n-펜틸 (메트)아크릴레이트, 아이소펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 아이소아밀 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 아이소옥틸 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, 아이소노닐 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소보닐 (메트)아크릴레이트, 터펜 (메트)아크릴레이트, 다이사이클로펜탄일 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 CH2=C(R1)COOR2로 표시되는 (메트)아크릴레이트는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여, 81중량% 이하로 이용할 수 있고, 76중량% 이하가 바람직하다. 또한 60중량% 이하가 바람직하고, 또한 55중량% 이하인 것이 바람직하다. 한편, 상기 CH2=C(R1)COOR2로 표시되는 (메트)아크릴레이트는 접착력의 유지의 면에서 5중량% 이상, 또한 10중량% 이상 이용하는 것이 바람직하다.
상기 CH2=C(R1)COOR2로 표시되는 (메트)아크릴레이트는, 상기 비율로 이용할 수 있지만, (메트)아크릴계 폴리머의 제조방법에 의해서, 적당히 바람직한 비율을 선택할 수 있다. 예컨대, 방사선 중합 등에 의해 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 CH2=C(R1)COOR2로 표시되는 (메트)아크릴레이트의 전체 모노머 성분에 대한 비율은, 점착 특성의 관점에서, 0중량% 초과 80중량% 이하인 것이 바람직하고, 또한 20∼50중량%인 것이 바람직하다. 이 경우, 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 에스터 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트의 전체 모노머 성분에 대한 비율은 20∼80중량%인 것이 바람직하고, 또한 30∼70중량%인 것이 바람직하다.
다른 공중합 모노머로서는, 아세트산 바이닐, 프로피온산 바이닐, 스타이렌, α-메틸스타이렌, N-바이닐카프로락탐, N-바이닐피롤리돈 등의 바이닐계 모노머; (메트)아크릴산 폴리에틸렌 글리콜, (메트)아크릴산 폴리프로필렌 글리콜, (메트)아크릴산 메톡시에틸렌 글리콜, (메트)아크릴산 메톡시 폴리프로필렌 글리콜 등의 글리콜계 아크릴 에스터 모노머; (메트)아크릴산 테트라하이드로퍼푸릴, 불소 (메트)아크릴레이트, 실리콘 (메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸 아크릴레이트 등의 아크릴산 에스터계 모노머; 아마이드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, N-아크릴로일모폴린, 바이닐 에터 모노머 등도 사용할 수 있다.
또한, 규소 원자를 함유하는 실레인계 모노머 등을 들 수 있다. 실레인계 모노머로서는, 예컨대, 3-아크릴옥시프로필 트라이에톡시실레인, 바이닐 트라이메톡시실레인, 바이닐 트라이에톡시실레인, 4-바이닐뷰틸 트라이메톡시실레인, 4-바이닐뷰틸 트라이에톡시실레인, 8-바이닐옥틸 트라이메톡시실레인, 8-바이닐옥틸 트라이에톡시실레인, 10-메타크릴로일옥시데실 트라이메톡시실레인, 10-아크릴로일옥시데실 트라이메톡시실레인, 10-메타크릴로일옥시데실 트라이에톡시실레인, 10-아크릴로일옥시데실 트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 상기 예시한 단작용성 모노머 외에, 점착제의 응집력을 조정하기 위해서, 필요에 따라 다작용성 모노머를 함유할 수 있다.
다작용성 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 바이닐기 등의 불포화 2중 결합을 갖는 중합성의 작용기를 적어도 2개 갖는 모노머이며, 예컨대, (폴리)에틸렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 다이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌 글리콜 다이(메트)아크릴레이트, 1,6-헥세인다이올 다이(메트)아크릴레이트, 1,12-도데케인다이올 다이(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인 트라이(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메테인 트라이(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스터 화합물; 알릴 (메트)아크릴레이트, 바이닐 (메트)아크릴레이트, 다이바이닐벤젠, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스터 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 뷰틸 다이(메트)아크릴레이트, 헥실 다이(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트라이메틸올프로페인 트라이(메트)아크릴레이트, 헥세인다이올 다이(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트를 적합하게 사용할 수 있다. 다작용성 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다.
다작용성 모노머의 사용량은, 그 분자량이나 작용기수 등에 따라 다르지만, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여 3중량% 이하로 이용할 수 있고, 2중량% 이하가 바람직하고, 또한 1중량% 이하가 바람직하다. 다작용성 모노머의 사용량이 3중량%을 초과하면, 예컨대 점착제의 응집력이 높아져, 접착력이 저하되거나 하는 경우가 있다.
또한 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머는, Tg가 -70∼0℃인 것이 바람직하고, 또한 -65∼-10℃인 것이 바람직하다. 이러한 (메트)아크릴계 폴리머를 이용함으로써, 얻어지는 최종적인 점착제의 내열성을 양호한 것으로 할 수 있다. 한편, (메트)아크릴계 폴리머의 Tg는, (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 단위와 그 비율로부터, FOX의 식에 의해 산출되는 이론치이다.
이러한 (메트)아크릴계 폴리머의 제조는, 용액 중합, UV 중합 등의 방사선 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 좋다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 한편, (메트)아크릴계 폴리머의 중량평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적절히 그 사용량이 조정된다.
예컨대, 용액 중합 등에 있어서는, 중합 용매로서, 예컨대, 아세트산 에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 가하고, 통상 50∼70℃ 정도에서, 5∼30시간 정도의 반응 조건에서 실시된다.
용액 중합 등에 사용되는 열 중합 개시제로서는, 예컨대, 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)다이메틸, 4,4'-아조비스-4-사이아노발레르산, 아조비스아이소발레로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인)다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로페인]다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소뷰틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(와코쥰야쿠사(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)제, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 다이(2-에틸헥실)퍼옥시 다이카보네이트, 다이(4-t-뷰틸사이클로헥실)퍼옥시 다이카보네이트, 다이-sec-뷰틸퍼옥시 다이카보네이트, t-뷰틸퍼옥시 네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시 피발레이트, t-뷰틸퍼옥시 피발레이트, 다이라우로일 퍼옥사이드, 다이-n-옥타노일 퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸뷰틸퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트, 다이(4-메틸벤조일)퍼옥사이드, 다이벤조일 퍼옥사이드, t-뷰틸퍼옥시 아이소뷰티레이트, 1,1-다이(t-헥실퍼옥시)사이클로헥세인, t-뷰틸 하이드로퍼옥사이드, 과산화 수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산 수소 나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산 나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것이 아니다.
상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100중량부에 대하여 0.005∼1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02∼0.5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
한편, 중합 개시제로서, 예컨대, 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴을 이용하여, 상기 중량평균 분자량의 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해서는, 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분의 전체량 100중량부에 대하여, 0.06∼0.2중량부 정도로 하는 것이 바람직하고, 또한 0.08∼0.175중량부 정도로 하는 것이 바람직하다.
연쇄 이동제로서는, 예컨대, 라우릴 머캅탄, 글리시딜 머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 싸이오글리콜산, 싸이오글리콜산 2-에틸헥실, 2,3-다이머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전체량 100중량부에 대하여 0.1중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 이용하는 유화제로서는, 예컨대, 라우릴 황산 나트륨, 라우릴 황산 암모늄, 도데실벤젠설폰산 나트륨, 폴리옥시에틸렌 알킬 에터 황산 암모늄, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에터 황산 나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌 알킬 에터, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에터, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 이용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다.
또한, 반응성 유화제로서, 프로펜일기, 알릴에터기 등의 라디칼 중합성 작용기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예컨대, 아쿠알론(Aqualon) HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이치공업제약사(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)제), 아데카 리아소프(Adeka Reasoap) SE10N(ADEKA사제) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머쇄에 혼입되기 때문에, 내수성이 좋아져 바람직하다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전체량 100중량부에 대하여 0.3∼5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성에서 0.5∼1중량부가 보다 바람직하다.
또한, (메트)아크릴계 폴리머는, 방사선 중합에 의해 제조하는 경우에는, 상기 모노머 성분을, 전자선, UV 등의 방사선을 조사하는 것에 의해 중합하여 제조할 수 있다. 상기 방사선 중합을 전자선으로 행하는 경우에는, 상기 모노머 성분에는 광중합 개시제를 함유시키는 것은 특별히 필요하지 않지만, 상기 방사선 중합을 UV 중합으로 하는 경우에는, 특히, 중합 시간을 짧게 할 수 있는 이점 등에서, 모노머 성분에 광중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 광중합 개시제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다.
광중합 개시제로서는, 특별히 제한되지 않지만, 광중합을 개시하는 것이면 특별히 제한되지 않고, 통상 사용되는 광중합 개시제를 이용할 수 있다. 예컨대, 벤조인 에터계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 설폰일 클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 싸이옥산톤계 광중합 개시제, 아실 포스핀 옥사이드계 광중합 개시제 등을 이용할 수 있다.
구체적으로는, 벤조인 에터계 광중합 개시제로서는, 예컨대, 벤조인 메틸 에터, 벤조인 에틸 에터, 벤조인 프로필 에터, 벤조인 아이소프로필 에터, 벤조인 아이소뷰틸 에터, 2,2-다이메톡시-1,2-다이페닐에탄-1-온[상품명: 이르가큐어(Irgacure) 651, BASF사제], 아니솔 메틸 에터 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예컨대, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤[상품명: 이르가큐어 184, BASF사제], 4-페녹시다이클로로아세토페논, 4-t-뷰틸-다이클로로아세토페논, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온[상품명: 이르가큐어 2959, BASF사제], 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온[상품명: 다로큐어(Darocur) 1173, BASF사제], 메톡시아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예컨대, 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논, 1-[4-(2-하이드록시에틸)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 설폰일 클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예컨대, 2-나프탈렌설폰일 클로라이드 등을 들 수 있다. 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예컨대, 1-페닐-1,1-프로페인다이온-2-(o-에톡시카보닐)-옥심 등을 들 수 있다.
또한, 벤조인계 광중합 개시제에는, 예컨대 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합 개시제에는, 예컨대 벤질 등이 포함된다. 벤조페논계 광중합 개시제에는, 예컨대, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-다이메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리바이닐벤조페논, α-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 케탈계 광중합 개시제에는, 예컨대, 벤질다이메틸케탈 등이 포함된다. 싸이옥산톤계 광중합 개시제에는, 예컨대, 싸이옥산톤, 2-클로로싸이옥산톤, 2-메틸싸이옥산톤, 2,4-다이메틸싸이옥산톤, 아이소프로필싸이옥산톤, 2,4-다이클로로싸이옥산톤, 2,4-다이에틸싸이옥산톤, 아이소프로필싸이옥산톤, 2,4-다이아이소프로필싸이옥산톤, 도데실싸이옥산톤 등이 포함된다.
아실 포스핀계 광중합 개시제로서는, 예컨대, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)(2,4,4-트라이메틸펜틸)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-n-뷰틸포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-t-뷰틸포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)옥틸포스핀 옥사이드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이뷰톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,4-다이메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)(2,4-다이펜톡시페닐)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)벤질포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)벤질포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀 옥사이드, 2,6-다이메톡시벤조일벤질뷰틸포스핀 옥사이드, 2,6-다이메톡시벤조일벤질옥틸포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-2,5-다이아이소프로필페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-2-메틸페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-4-메틸페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-2,5-다이에틸페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-2,4-다이-n-뷰톡시페닐포스핀 옥사이드, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2,4,4-트라이메틸펜틸포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)아이소뷰틸포스핀 옥사이드, 2,6-다이메티톡시벤조일-2,4,6-트라이메틸벤조일-n-뷰틸포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-2,4-다이뷰톡시페닐포스핀 옥사이드, 1,10-비스[비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)포스핀옥사이드]데케인, 트라이(2-메틸벤조일)포스핀 옥사이드 등을 들 수 있다.
광중합 개시제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 상기 모노머 성분 100중량부에 대하여 0.01∼5중량부, 바람직하게는 0.05∼3중량부, 더 바람직하게는 0.05∼1.5중량부이며, 더 바람직하게는 0.1∼1중량부이다.
광중합 개시제의 사용량이 0.01중량부보다 적으면, 중합 반응이 불충분해지는 경우가 있다. 광중합 개시제의 사용량이 5중량부를 초과하면, 광중합 개시제가 자외선을 흡수하는 것에 의해, 자외선이 점착제층 내부까지 닿지 않게 되는 경우가 있다. 이 경우, 중합율의 저하를 일으키거나, 생성되는 폴리머의 분자량이 작아져 버린다. 그리고, 이것에 의해, 형성되는 점착제층의 응집력이 낮아져, 점착제층을 필름으로부터 박리할 때에, 점착제층의 일부가 필름에 남아, 필름의 재이용을 할 수 없게 되는 경우가 있다. 한편, 광중합성 개시제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머의 중량평균 분자량은 40만∼250만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60만∼220만이다. 중량평균 분자량이 40만보다 크게 함으로써 점착제층의 내구성을 만족시키거나, 점착제층의 응집력이 작아져 접착제 잔류가 생기는 것을 억제할 수 있다. 한편, 중량평균 분자량이 250만보다도 커지면 접합성, 점착력이 저하되는 경향이 있다. 또한, 점착제가 용액계에서 점도가 높아져, 도공이 곤란해지는 경우가 있다. 한편, 중량평균 분자량은, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하여, 폴리스타이렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다. 한편, 방사선 중합으로 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머에 관해서는, 분자량 측정은 곤란하다.
<중량평균 분자량의 측정>
얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 중량평균 분자량은, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정했다. 샘플은, 시료를 테트라하이드로퓨란에 용해시켜 0.1중량%의 용액으로 하고, 이것을 밤새 정치한 후, 0.45μm의 멤브레인 필터로 여과한 여액을 이용했다.
· 분석 장치: 도소사(Tosoh Corporation)제, HLC-8120 GPC
· 컬럼: 도소사제, (메트)아크릴계 폴리머: GM7000HXL+GMHXL+GMHXL
방향족계 폴리머: G3000HXL+2000HXL+G1000HXL
· 컬럼 크기; 각 7.8mmφ×30cm 계 90cm
· 용리액: 테트라하이드로퓨란(농도 0.1중량%)
· 유량: 0.8ml/min
· 입구압: 1.6MPa
· 검출기: 시차 굴절계(RI)
· 컬럼 온도: 40℃
· 주입량: 100μl
· 용리액: 테트라하이드로퓨란
· 검출기: 시차 굴절계
· 표준 시료: 폴리스타이렌
본 발명의 점착제는, 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는, 아이소사이아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 실리콘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 실레인계 가교제, 알킬 에터화 멜라민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 과산화물 등의 가교제가 포함된다. 가교제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시킬 수 있다. 상기 가교제로서는, 아이소사이아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하게 사용된다.
상기 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하고, 상기 가교제를 0.01∼5중량부의 범위로 함유하는 것이 바람직하다. 가교제의 함유량은, 0.01∼4중량부 함유하는 것이 바람직하고, 0.02∼3중량부 함유하는 것이 보다 바람직하다.
아이소사이아네이트계 가교제는, 아이소사이아네이트기(아이소사이아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 아이소사이아네이트 재생형 작용기를 포함한다)를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물을 말한다.
아이소사이아네이트계 가교제로서는, 톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 자일렌 다이아이소사이아네이트 등의 방향족 아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트 등의 지환족 아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 등의 지방족 아이소사이아네이트 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 예컨대 뷰틸렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 등의 저급 지방족 폴리아이소사이아네이트류, 사이클로펜틸렌 아이소사이아네이트, 사이클로헥실렌 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트 등의 지환족 아이소사이아네이트류, 2,4-톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 4,4'-다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 자일렌 다이아이소사이아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐 아이소사이아네이트 등의 방향족 다이아이소사이아네이트류, 트라이메틸올프로페인/톨릴렌 다이아이소사이아네이트 3량체 부가물(닛폰폴리우레탄공업사(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)제, 상품명 코로네이트(Coronate) L), 트라이메틸올프로페인/헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 3량체 부가물(닛폰폴리우레탄공업사제, 상품명 코로네이트 HL), 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 아이소사이아누레이트체(닛폰폴리우레탄공업사제, 상품명 코로네이트 HX) 등의 아이소사이아네이트 부가물, 자일렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 부가물(미쓰이화학사(Mitsui Chemicals Inc.)제, 상품명 D110N), 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 부가물(미쓰이화학사제, 상품명 D160N); 폴리에터 폴리아이소사이아네이트, 폴리에스터 폴리아이소사이아네이트, 및 이들과 각종의 폴리올의 부가물, 아이소사이아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등으로 다작용화한 폴리아이소사이아네이트 등을 들 수 있다. 이들 중, 지방족 아이소사이아네이트를 이용하는 것이, 반응 속도가 빠르기 때문에 바람직하다.
상기 아이소사이아네이트계 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 상기 아이소사이아네이트계 가교제를 0.01∼5중량부 함유하는 것이 바람직하고, 또한 0.01∼4중량부 함유하는 것이 바람직하고, 또한 0.02∼3중량부 함유하는 것이 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려하여 적절히 함유시키는 것이 가능하다.
한편, 유화 중합으로 작성한 변성 (메트)아크릴계 폴리머의 수분산액에서는, 아이소사이아네이트계 가교제를 이용하지 않아도 좋지만, 필요한 경우에는, 물과 반응하기 쉽기 때문에, 블록화한 아이소사이아네이트계 가교제를 이용할 수도 있다.
상기 에폭시계 가교제는 에폭시기를 1분자 중에 2개 이상 갖는 다작용 에폭시 화합물을 말한다. 에폭시계 가교제로서는, 예컨대, 비스페놀 A, 에피클로로하이드린형의 에폭시계 수지, 에틸렌 글리시딜 에터, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌다이아민, 다이글리시딜아닐린, 다이아민글리시딜아민, 1,3-비스(N,N-다이글리시딜아미노메틸)사이클로헥세인, 1,6-헥세인다이올 다이글리시딜 에터, 네오펜틸 글리콜 다이글리시딜 에터, 에틸렌 글리콜 다이글리시딜 에터, 프로필렌 글리콜 다이글리시딜 에터, 폴리에틸렌 글리콜 다이글리시딜 에터, 폴리프로필렌 글리콜 다이글리시딜 에터, 소르비톨 폴리글리시딜에터, 글리세롤 폴리글리시딜 에터, 펜타에리트리톨 폴리글리시딜 에터, 글리세린 다이글리시딜 에터, 글리세린 트라이글리시딜 에터, 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에터, 소르비탄 폴리글리시딜 에터, 트라이메틸올프로페인 폴리글리시딜 에터, 아디프산 다이글리시딜 에스터, o-프탈산 다이글리시딜 에스터, 트라이글리시딜-트리스(2-하이드록시에틸)아이소사이아누레이트, 레조르신 다이글리시딜 에터, 비스페놀-S-다이글리시딜 에터 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 상기 에폭시계 가교제로서는, 예컨대, 미쓰비시가스화학사(Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.)제, 상품명 「테트라드(TETRAD) C」, 「테트라드 X」 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 상기 에폭시계 가교제를 0.01∼5중량부 함유하는 것이 바람직하고, 또한 0.01∼4중량부 함유하는 것이 바람직하고, 또한 0.02∼3중량부 함유하는 것이 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려하여 적절히 함유시키는 것이 가능하다.
과산화물의 가교제로서는, 가열에 의해 라디칼 활성종을 발생하여 점착제의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃∼160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃∼140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
이용할 수 있는 과산화물로서는, 예컨대, 다이(2-에틸헥실)퍼옥시다이카보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 다이(4-t-뷰틸사이클로헥실)퍼옥시다이카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 다이-sec-뷰틸퍼옥시다이카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-뷰틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-뷰틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 다이라우로일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 다이-n-옥타노일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸뷰틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 다이(4-메틸벤조일)퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 다이벤조일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-뷰틸퍼옥시아이소뷰티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-다이(t-헥실퍼옥시)사이클로헥세인(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하기 때문에, 다이(4-t-뷰틸사이클로헥실)퍼옥시다이카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 다이라우로일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 다이벤조일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.
한편, 과산화물의 반감기는, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 반이 되기까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는, 제조사 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예컨대, 닛폰유지주식회사(NOF Corporation)의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월)」 등에 기재되어 있다.
상기 과산화물은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 상기 과산화물 0.02∼2중량부이며, 0.05∼1중량부 함유하는 것이 바람직하다. 가공성, 리워크(rework)성, 가교 안정성, 박리성 등의 조정을 위해, 이 범위 내에서 적절히 선택된다.
한편, 반응 처리 후의 잔존한 과산화물 분해량의 측정 방법으로서는, 예컨대, HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다.
보다 구체적으로는, 예컨대, 반응 처리 후의 점착제를 약 0.2g씩 빼내어, 아세트산 에틸 10ml에 침지하고, 진탕기로 25℃ 하에 120rpm에서 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3일간 정치한다. 이어서, 아세토나이트릴 10ml 가하고, 25℃ 하에 120rpm에서 30분 진탕하고, 멤브레인 필터(0.45μm)에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10μl를 HPLC에 주입하여 분석하여, 반응 처리 후의 과산화물량으로 할 수 있다.
또한, 가교제로서, 유기계 가교제나 다작용성 금속 킬레이트를 병용해도 좋다. 다작용성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬 에스터, 알코올 화합물, 카복실산 화합물, 에터 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제에는, 접착력을 향상시키기 위해서, (메트)아크릴계 올리고머를 함유시킬 수 있다. (메트)아크릴계 올리고머는, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머보다도 Tg가 높고, 중량평균 분자량이 작은 중합체를 이용하는 것이 바람직하다. 이러한 (메트)아크릴계 올리고머는, 점착 부여 수지로서 기능하고, 또한 유전율을 상승시키지 않고서 접착력을 증가시키는 이점을 갖는다.
상기 (메트)아크릴계 올리고머는, Tg이 약 0℃ 이상 300℃ 이하, 바람직하게는 약 20℃ 이상 300℃ 이하, 더 바람직하게는 약 40℃ 이상 300℃ 이하인 것이 바람직하다. Tg가 약 0℃ 미만이면 점착제층의 실온 이상에서의 응집력이 저하되어, 유지 특성이나 고온에서의 접착성이 저하되는 경우가 있다. 또 (메트)아크릴계 올리고머의 Tg는, (메트)아크릴계 폴리머의 Tg와 같이, Fox의 식에 기초하여 계산한 이론치이다.
(메트)아크릴계 올리고머의 중량평균 분자량은, 1000 이상 30000 미만, 바람직하게는 1500 이상 20000 미만, 더 바람직하게는 2000 이상 10000 미만이다. 중량평균 분자량이 30000 이상이면, 접착력의 향상 효과가 충분히는 얻어지지 않는 경우가 있다. 또한, 1000 미만이면, 저분자량이 되기 때문에 접착력이나 유지 특성의 저하를 야기하는 경우가 있다. 본 발명에 있어서, (메트)아크릴계 올리고머의 중량평균 분자량의 측정은, GPC법에 의해 폴리스타이렌 환산하여 구할 수 있다. 구체적으로는 도소주식회사제의 HPLC8020에, 컬럼으로서 TSKgelGMH-H(20)×2개를 이용하고, 테트라하이드로퓨란 용매로 유속 약 0.5 ml/분의 조건에서 측정된다.
상기 (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머로서는, 예컨대 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소프로필 (메트)아크릴레이트, 뷰틸 (메트)아크릴레이트, 아이소뷰틸 (메트)아크릴레이트, s-뷰틸 (메트)아크릴레이트, t-뷰틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 아이소펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 아이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 아이소노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 아이소데실 (메트)아크릴레이트, 운데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트와 같은 알킬 (메트)아크릴레이트; 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소보닐 (메트)아크릴레이트, 다이사이클로펜탄일 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산과 지환족 알코올의 에스터; 페닐 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트와 같은 아릴 (메트)아크릴레이트; 터펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이러한 (메트)아크릴레이트는 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다.
(메트)아크릴계 올리고머로서는, 아이소뷰틸 (메트)아크릴레이트나 t-뷰틸 (메트)아크릴레이트와 같은 알킬기가 분기 구조를 가진 알킬 (메트)아크릴레이트; 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트나, 아이소보닐 (메트)아크릴레이트 다이사이클로펜탄일 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산과 지환식 알코올의 에스터; 페닐 (메트)아크릴레이트나 벤질 (메트)아크릴레이트와 같은 아릴 (메트)아크릴레이트 등의 환상 구조를 가진 (메트)아크릴레이트로 대표되는, 비교적 부피 큰 구조를 갖는 아크릴계 모노머를 모노머 단위로서 포함하고 있는 것이 바람직하다. 이러한 부피 큰 구조를 (메트)아크릴계 올리고머에 갖게 함으로써, 점착제층의 접착성을 더욱 향상시킬 수 있다. 특히 부피 크다고 하는 점에서 환상 구조를 가진 것은 효과가 높고, 환을 복수 함유한 것은 더욱 효과가 높다. 또한, (메트)아크릴계 올리고머의 합성시나 점착제층의 제작시에 자외선(紫外線)을 채용하는 경우에는, 중합 저해를 일으키기 어렵다고 하는 점에서, 포화 결합을 갖는 것이 바람직하고, 알킬기가 분기 구조를 가진 알킬 (메트)아크릴레이트, 또는 지환식 알코올과의 에스터를, (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머로서 적합하게 이용할 수 있다.
이러한 점에서, 바람직한 (메트)아크릴계 올리고머로서는, 예컨대, 사이클로헥실 메타크릴레이트(CHMA)와 아이소뷰틸 메타크릴레이트(IBMA)의 공중합체, 사이클로헥실 메타크릴레이트(CHMA)와 아이소보닐 메타크릴레이트(IBXMA)의 공중합체, 사이클로헥실 메타크릴레이트(CHMA)와 아크릴로일모폴린(ACMO)의 공중합체, 사이클로헥실 메타크릴레이트(CHMA)와 다이에틸아크릴아마이드(DEAA)의 공중합체, 1-아다만틸 아크릴레이트(ADA)와 메틸 메타크릴레이트(MMA)의 공중합체, 다이사이클로펜탄일 메타크릴레이트(DCPMA)와 아이소보닐 메타크릴레이트(IBXMA)의 공중합체, 다이사이클로펜탄일 메타크릴레이트(DCPMA), 사이클로헥실 메타크릴레이트(CHMA), 아이소보닐 메타크릴레이트(IBXMA), 아이소보닐 아크릴레이트(IBXA), 사이클로펜탄일 메타크릴레이트(DCPMA)와 메틸 메타크릴레이트(MMA)의 공중합체, 다이사이클로펜탄일 아크릴레이트(DCPA), 1-아다만틸 메타크릴레이트(ADMA), 1-아다만틸 아크릴레이트(ADA)의 각 단독 중합체 등을 들 수 있다. 특히, CHMA를 주성분으로서 포함하는 올리고머가 바람직하다.
본 발명의 점착제에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 올리고머를 이용하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 70중량부 이하인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 1∼70중량부이며, 더 바람직하게는 2∼50중량부이며, 더 바람직하게는 3∼40중량부이다. (메트)아크릴계 올리고머의 첨가량이 70중량부를 초과하면, 탄성율이 높아져 저온에서의 접착성이 나빠진다고 하는 불량이 있다. 한편, (메트)아크릴계 올리고머를 1중량부 이상 배합하는 경우에, 접착력의 향상 효과의 점에서 유효하다.
또한, 본 발명의 점착제에는, 점착제층의 유리 등의 친수성 피착체에 적용하는 경우에 있어서의 계면에서의 내수성을 높이기 위하여 실레인 커플링제를 함유할 수 있다. 실레인 커플링제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 1중량부 이하인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 0.01∼1중량부, 더 바람직하게는 0.02∼0.6중량부이다. 실레인 커플링제의 배합이 지나치게 많으면 유리에의 접착력이 증대하여 재박리성이 뒤떨어지고, 지나치게 적으면 내구성이 저하되기 때문에 바람직하지 못하다.
바람직하게 사용될 수 있는 실레인 커플링제로서는, 3-글리시독시프로필 트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필 트라이에톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸 다이에톡시실레인, 2-(3,4에폭시사이클로헥실)에틸 트라이메톡시실레인 등의 에폭시기 함유 실레인 커플링제, 3-아미노프로필 트라이메톡시실레인, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸 다이메톡시실레인, 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필 트라이메톡시실레인 등의 아미노기 함유 실레인 커플링제, 3-아크릴옥시프로필 트라이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필 트라이에톡시실레인 등의 (메트)아크릴기 함유 실레인 커플링제, 3-아이소사이아네이트프로필 트라이에톡시실레인 등의 아이소사이아네이트기 함유 실레인 커플링제 등을 들 수 있다.
또한 본 발명의 점착제에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 좋고, 예컨대, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기 충전제, 금속분, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다.
본 발명의 점착제층은, 상기 점착제로부터 형성된다. 점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고 예컨대 1∼400μm 정도이다. 또한, 상기 점착제층의 두께는, 점착제에 이용하는 (메트)아크릴계 폴리머의 제조방법에 의해서, 적당히 바람직한 범위를 설치할 수 있다. 예컨대, 용액 중합 등에 의해 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 점착제층의 두께는 1∼100μm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2∼50μm, 더 바람직하게는 2∼40μm이며, 더 바람직하게는 5∼35μm이다. 또한, 방사선 중합 등에 의해 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 경우에는, 상기 점착제층의 두께는 50∼400μm가 바람직하고, 보다 바람직하게는 75∼300μm, 더 바람직하게는 100∼200μm이다.
또한 본 발명의 점착제층은, 주파수 100kHz에서의 비유전율이 3.5 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.3 이하, 더 바람직하게는 3.2 이하이다.
또한 본 발명의 점착제층의 겔분율은 20∼98중량%인 것이 바람직하다. 점착제층의 겔분율은, 보다 바람직하게는 30∼98중량%이며, 더 바람직하게는 40∼95중량%이다. 상기 점착제가 가교제를 함유하는 경우에는, 가교제 전체의 첨가량을 조정하는 것과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하여, 겔분율을 제어할 수 있다. 겔분율이 작은 경우에는 응집력이 뒤떨어지고, 지나치게 크면 접착력이 뒤떨어지는 경우가 있다. 이러한 겔분율을 갖는 점착제층은, 피착체에 부착 후의 접착력의 상승이 매우 적어, 장시간 부착한 후에도 접착제 잔류하지 않고, 용이하게 재박리할 수 있다고 하는 특징이 발휘된다.
또한 본 발명의 점착제층은, 점착제층의 두께가 25μm인 경우의 헤이즈치가 2% 이하인 것이 바람직하다. 헤이즈 2% 이하이면, 상기 점착제층이 광학 부재에 사용되는 경우에 요구되는 투명성을 만족시킬 수 있다. 상기 헤이즈치는 0∼1.5%인 것이 바람직하고, 또한 0∼1%인 것이 바람직하다. 한편, 헤이즈치는 2% 이하이면, 광학 용도로서 만족할 수 있다. 상기 헤이즈치가 2%를 초과하면 백탁(白濁)이 생겨 광학 필름 용도로서 바람직하지 않다.
상기 점착제층은, 예컨대, 상기 점착제를 지지체에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하는 것에 의해 점착 시트로서 형성할 수 있다. 점착제의 도포에 대응하여서는, 적당히, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 가해도 좋다.
점착제의 도포 방법으로서는 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예컨대 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러쉬, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어 나이프 코팅, 커텐 코팅, 립 코팅, 다이 코팅 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
상기 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40℃∼200℃이며, 더 바람직하게는 50℃∼180℃이며, 특히 바람직하게는 70℃∼170℃이다. 가열 온도를 상기의 범위로 하는 것에 의해, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다. 건조 시간은, 적의, 적절한 시간을 채용할 수 있다. 상기 건조 시간은, 바람직하게는 5초∼20분, 더 바람직하게는 5초∼10분, 특히 바람직하게는, 10초∼5분이다.
또한 상기 점착제층의 형성은, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를, 모노머 성분을 자외선 조사하는 것에 의해 중합하여 제조하는 경우에는, 상기 모노머 성분으로부터 (메트)아크릴계 폴리머를 제조함과 더불어, 점착제층을 형성할 수 있다. 모노머 성분에는, 적당히 가교제 등의 상기 점착제에 배합할 수 있는 재료를 함유할 수 있다. 상기 모노머 성분은, 자외선 조사에 있어서, 사전에 일부를 중합하여 시럽으로 한 것을 이용할 수 있다. 자외선 조사에는, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프 등을 이용할 수 있다.
상기 지지체로서는, 예컨대, 박리 처리한 시트를 이용할 수 있다. 박리 처리한 시트로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다.
박리 처리한 시트 상에 점착제층을 형성한 점착 시트는, 상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호할 수도 있다. 실용에 있어서는, 상기 박리 처리한 시트는 박리된다.
세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스터 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다.
그 플라스틱 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리뷰텐 필름, 폴리뷰타다이엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화바이닐 필름, 염화바이닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리뷰틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 바이닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5∼200μm, 바람직하게는 5∼100μm 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아마이드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 연입형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행하는 것에 의해, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
본 발명의 점착제층 및 점착 시트는, 광학 부재에의 적용이 적합하며, 특히 광학 용도에 있어서의, 금속 박막이나 금속 전극에 대하여 부착하는 용도에 바람직하게 사용된다. 금속 박막으로서는, 금속, 금속 산화물이나 이들의 혼합물로 이루어지는 박막을 들 수 있고, 특별히 한정은 되지 않지만, 예컨대, ITO(산화 인듐 주석), ZnO, SnO, CTO(산화 카드뮴 주석)의 박막을 들 수 있다. 금속 박막의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 10∼200nm 정도이다. 통상, ITO 등의 금속 박막은, 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(특히 PET 필름) 등의 투명 플라스틱 필름 기재 상에 설치되고, 투명 도전성 필름으로서 사용된다. 상기의 본 발명의 점착 시트를 금속 박막에 대하여 부착할 때는, 점착제층측의 표면을 금속 박막에 부착되는 측의 점착면이 되도록 하여 사용되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속 전극으로서는, 금속, 금속 산화물이나 이들의 혼합물로 이루어지는 전극이면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, ITO, 은, 구리, CNT(카본 나노튜브)의 전극을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 구체적인 용도의 일례로서, 터치 패널의 제조 용도에 이용하는, 터치 패널용 점착 시트를 들 수 있다. 터치 패널용 점착 시트는, 예컨대, 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조에 있어서, ITO 등의 금속 박막이 설치된 투명 도전 필름과, 폴리메타크릴산 메틸 수지(PMMA)판, 하드 코팅 필름, 유리 렌즈 등을 접합하기 위해서 사용된다. 상기 터치 패널은, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 휴대 전화, 태블릿 컴퓨터, 휴대 정보 단말 등에 사용된다.
보다 구체적인 예로서, 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트가 사용되고 있는 정전 용량 방식의 터치 패널의 일례를 도 1에 나타낸다. 도 1에 있어서, 1은 정전 용량 방식 터치 패널이고, 11은 장식 패널이며, 12는 점착제층 또는 점착 시트이고, 13은 ITO 필름이며, 14는 하드 코팅 필름이다. 장식 패널(11)은, 유리판이나 투명 아크릴판(PMMA판)인 것이 바람직하다. 또한, ITO 필름(13)은, 유리판이나 투명 플라스틱 필름(특히 PET 필름)에 ITO막이 설치되어 있는 것이 바람직하다. 하드 코팅 필름(14)은, PET 필름 등의 투명 플라스틱 필름에 하드 코팅 처리가 실시된 것이 바람직하다. 상기 정전 용량 방식 터치 패널(1)은, 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트가 사용되고 있기 때문에, 두께를 얇게 할 수 있어, 동작의 안정성이 우수하다. 또한, 외관이나 시인성이 양호하다.
또한 본 발명의 점착 시트의 지지체로서는, 광학 부재를 이용할 수 있다. 상기 점착제층은, 광학 부재에 직접 도포하여, 중합 용제 등을 건조 제거하는 것에 의해, 점착제층을 광학 부재에 형성할 수 있다. 또한, 박리 처리한 세퍼레이터에 형성한 점착제층을, 적당히 광학 부재에 전사하여, 점착형 광학 부재를 형성할 수 있다.
한편, 상기의 점착형 광학 부재의 제작에 대응하여 이용한, 박리 처리한 시트는, 그대로 점착형 광학 부재의 세퍼레이터로서 이용할 수 있어, 공정면에서의 간략화를 할 수 있다.
또한, 상기 점착형 광학 부재에 있어서, 점착제층의 형성에 대응해서는, 광학 부재의 표면에 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 각종 용이 접착 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 점착제층의 표면에는 용이 접착 처리를 행해도 좋다.
본 발명의 점착형 광학 부재는, 광학 부재로서 투명 도전성 필름을 이용한, 점착제층 부착 투명 도전성 필름으로서 이용할 수 있다. 투명 도전성 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재의 한쪽 면에, 상기 ITO 등의 금속 박막이 되는 투명 도전성 박막을 갖는다. 투명 플라스틱 필름 기재의 다른 쪽 면에는, 본 발명의 점착제층을 갖는다. 투명 플라스틱 필름 기재에는, 언더코팅층을 통해서 투명 도전성 박막을 설치할 수 있다. 한편, 언더코팅층은 복수층 설치할 수 있다. 투명 플라스틱 필름 기재와 점착제층 사이에 올리고머 이행 방지층을 설치할 수 있다.
상기 투명 플라스틱 필름 기재로서는, 특별히 제한되지 않지만, 투명성을 갖는 각종의 플라스틱 필름이 사용된다. 상기 플라스틱 필름은 1층의 필름에 의해 형성되어 있다. 예컨대, 그 재료로서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트 등의 폴리에스터계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에터설폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아마이드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화바이닐계 수지, 폴리염화바이닐리덴계 수지, 폴리스타이렌계 수지, 폴리바이닐알코올계 수지, 폴리알릴레이트계 수지, 폴리페닐렌 설파이드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 바람직한 것은, 폴리에스터계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에터설폰계 수지이다. 상기 필름 기재의 두께는 15∼200μm인 것이 바람직하다.
상기 필름 기재에는, 표면에 미리 스퍼터링, 코로나 방전, 화염, 자외선 조사, 전자선 조사, 화성, 산화 등의 에칭 처리나 하도 처리를 실시하여, 이 위에 설치되는 투명 도전성 박막 또는 언더코팅층의 상기 필름 기재에 대한 밀착성을 향상시키도록 해도 좋다. 또한, 투명 도전성 박막 또는 언더코팅층을 설치하기 전에, 필요에 따라 용제 세정이나 초음파 세정 등에 의해 제진, 청정화해도 좋다.
상기 투명 도전성 박막의 구성 재료, 두께는 특별히 한정되지 않고, 상기 금속 박막에서 예시한 바와 같다. 언더코팅층은, 무기물, 유기물, 또는 무기물과 유기물의 혼합물에 의해 형성할 수 있다. 예컨대, 무기물로서, NaF(1.3), Na3AlF6(1.35), LiF(1.36), MgF2(1.38), CaF2(1.4), BaF2(1.3), SiO2(1.46), LaF3(1.55), CeF3(1.63), Al2O3(1.63) 등의 무기물〔상기 각 재료의 ( )안의 수치는 광의 굴절률이다〕를 들 수 있다. 이들 중에서도, SiO2, MgF2, Al2O3 등이 바람직하게 사용된다. 특히, SiO2가 적합하다. 상기 외에, 산화 인듐에 대하여, 산화 세륨을 10∼40중량부 정도, 산화 주석을 0∼20중량부 정도 포함하는 복합 산화물을 이용할 수 있다.
또한 유기물로서는 아크릴 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지, 실록산계 폴리머, 유기 실레인 축합물 등을 들 수 있다. 이들 유기물은, 1종 이상이 사용된다. 특히, 유기물로서는, 멜라민 수지와 알키드 수지와 유기 실레인 축합물의 혼합물로 이루어지는 열경화형 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
언더코팅층의 두께는, 특별히 제한되는 것이 아니지만, 광학 설계, 상기 필름 기재로부터의 올리고머 발생 방지 효과의 점에서, 통상 1∼300nm 정도이며, 바람직하게는 5∼300nm이다.
상기 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 터치 패널이나 액정 디스플레이 등의 여러 가지 장치의 형성 등에 있어서 사용된다. 특히, 터치 패널용 전극판으로서 바람직하게 이용할 수 있다. 터치 패널은, 여러 가지 검출 방식(예컨대, 저항막 방식, 정전 용량 방식 등)에 적합하게 사용된다.
정전 용량 방식의 터치 패널은, 통상, 소정의 패턴 형상을 갖는 투명 도전성 박막을 갖춘 투명 도전성 필름이 디스플레이 표시부의 전면에 형성되어 있다. 상기 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 점착제층과 패턴화된 투명 도전성 박막이 대면하도록 적절히 적층된다.
또한, 본 발명의 점착형 광학 부재는, 광학 부재로서 화상 표시 장치용의 광학 필름을 이용한, 점착제층 부착 광학 필름으로서 이용할 수 있다.
광학 필름으로서는, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 광학 필름으로서는 편광판을 들 수 있다. 편광판은 편광자의 편면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.
편광자는, 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예컨대, 폴리바이닐알코올계 필름, 부분 폼알화 폴리바이닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리바이닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화바이닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리바이닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5∼80μm 정도이다.
폴리바이닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예컨대, 폴리바이닐알코올을 요오드의 수용액에 침지하는 것에 의해 염색하고, 원래 길이의 3∼7배로 연신함으로써 작성할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산 아연, 염화 아연 등을 포함하고 있어도 좋은 요오드화 칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 더욱이 필요에 따라 염색 전에 폴리바이닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 좋다. 폴리바이닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리바이닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블록킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, 폴리바이닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 불균일 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 좋고, 염색하면서 연신해도 좋고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 좋다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예컨대 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로서는, 트라이아세틸셀룰로스 등의 셀룰로스 수지, 폴리에스터 수지, 폴리에터설폰 수지, 폴리설폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아마이드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노보넨계 수지), 폴리알릴레이트 수지, 폴리스타이렌 수지, 폴리바이닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 한편, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합될 수 있지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 이용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 좋다. 첨가제로서는, 예컨대, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50∼100중량%, 보다 바람직하게는 50∼99중량%, 더 바람직하게는 60∼98중량%, 특히 바람직하게는 70∼97중량%이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50중량% 이하인 경우, 열가소성 수지가 원래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현될 수 없을 우려가 있다.
또한 광학 필름으로서는, 예컨대 반사판이나 반투과판, 위상차판(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 광학 보상 필름, 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 이용할 수 있는 외에, 상기 편광판에, 실용에 있어서 적층하여, 1층 또는 2층 이상 이용할 수 있다.
편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차적으로 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등에 우수하고 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적당한 접착 수단을 이용할 수 있다. 상기 편광판과 다른 광학층의 접착에 임하여, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적당한 배치 각도로 할 수 있다.
본 발명의 점착제층 부착 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 이용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 행할 수 있다. 즉, 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 점착제층 부착 광학 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적당히 조립하고 구동 회로를 조립하는 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 점착제층 부착 광학 필름을 이용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 관해서도, 예컨대 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의 타입의 것을 이용할 수 있다.
액정 셀의 편측 또는 양측에 점착제층 부착 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 이용한 것 등의 적당한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 광학 필름은 액정 셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 광학 필름을 설치하는 경우, 그들은 같은 것이어도 좋고, 다른 것이어도 좋다. 또한, 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 예컨대 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광확산판, 백라이트 등의 적당한 부품을 적당한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것이 아니다. 한편, 각 예 중의 부 및 %는 모두 중량 기준이다. 실시예 등에 있어서의 평가 항목은 하기와 같이 하여 측정을 행했다.
실시예 1
<(메트)아크릴계 폴리머의 조제>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 갖춘 4구 플라스크에, 아이소데실 아크릴레이트(IDA) 100중량부, 4-하이드록시뷰틸 아크릴레이트(HBA) 1중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴 0.1중량부를 아세트산 에틸 200중량부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 1시간 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃∼60℃ 부근으로 유지하고 15시간 중합반응을 행하여, 중량평균 분자량 80만의 (메트)아크릴계 폴리머 용액을 조제했다. 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 Tg는 -60℃였다.
이어서, 상기에서 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머 용액에, 폴리머의 고형분 100중량부에 대하여, 가교제로서, 자일렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 부가물(미쓰이화학사제, 상품명 D110N)을 0.5중량부 배합하여 점착제 용액을 조제했다.
이어서, 얻어진 점착제 용액을, 실리콘 처리를 실시한 38μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(미쓰비시화학폴리에스테르필름(Mitsubishi Chemical Polyester Film Co.)사제, DIAFOIL MRF 38)의 편면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 25μm가 되도록 도포하고, 130℃에서 3분간 건조를 행하여 점착제층을 형성하여, 점착 시트를 작성했다.
실시예 2∼18, 비교예 1∼8
실시예 1에 있어서, (메트)아크릴계 폴리머의 조제에 이용한 모노머의 종류와 그 조성비, 가교제의 종류와 그 배합량을 표 1에 나타낸 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 점착 시트를 작성했다. 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 중량평균 분자량, Tg를 표 1에 나타낸다.
실시예 19
<UV 중합에 이용하는 모노머 성분의 조제>
2-에틸헥실 아크릴레이트(2EHA) 48중량부, 아이소스테아릴 아크릴레이트(ISTA) 48중량부, 4-하이드록시뷰틸 아크릴레이트(HBA) 4중량부, 2종의 광중합 개시제(상품명: 이르가큐어 184, BASF사제) 0.05중량부 및 광중합 개시제(상품명: 이르가큐어 651, BASF사제) 0.05중량부를 4구 플라스크에 투입하여 모노머 혼합물을 조제했다. 이어서, 상기 모노머 혼합물을 질소 분위기 하에서 자외선에 폭로하여 부분적으로 광중합시키는 것에 의해, 중합률 약 10중량%의 부분 중합물(아크릴계 폴리머 시럽)을 얻었다.
상기한 아크릴계 폴리머 시럽의 100중량부에, 트라이메틸올프로페인 트라이아크릴레이트(TMPTA) 0.1중량부를 첨가한 후, 이들을 균일하게 혼합하여 모노머 성분을 조제했다.
<UV 중합에 의한 점착제층의 제작>
이어서, 상기에서 조제한 모노머 성분을, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38μm의 폴리에스터 필름(상품명: 다이아포일(DIAFOIL) MRF, 미쓰비시수지주식회사(Mitsubishi Plastics, Inc.)제)의 박리 처리면에, 최종적인 두께가 100μm가 되도록 도포하여 도포층을 형성했다. 이어서, 도포된 모노머 성분의 표면에, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38μm의 폴리에스터 필름(상품명: 다이아포일 MRE, 미쓰비시수지주식회사제)을, 상기 필름의 박리 처리면이 도포층측이 되도록 하여 피복했다. 이것에 의해, 모노머 성분의 도포층을 산소로부터 차단했다. 이렇게 하여 얻어진 도포층을 갖는 시트에 케미컬 라이트 램프(주식회사도시바(Toshiba Corporation)제)를 이용하여 조도 5mW/cm2(약 350nm에 최대 감도를 갖는 탑콘 UVR-T1로 측정)의 자외선을 360초간 조사하여, 도포층을 경화시켜 점착제층을 형성하여, 점착 시트를 제작했다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스터 필름은, 박리 라이너로서 기능한다.
실시예 20, 비교예 1
실시예 19에 있어서, 모노머 성분의 조제에 이용한 단작용성 모노머의 종류와 그 조성비를 표 2에 나타낸 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 점착 시트를 작성했다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트(샘플)에 대하여 이하의 평가를 행했다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
<겔분율의 측정>
점착 시트에 있어서의 점착제층으로부터 소정량(최초의 중량 W1)을 꺼내고, 아세트산 에틸 용액에 침지하고, 실온에서 일주일 방치한 후, 불용분을 꺼내고, 건조시킨 중량(W2)을 측정하여, 하기와 같이 구했다.
겔분율 = (W2/W1)×100
<유전율>
점착제층(점착 시트로부터 실리콘 처리를 실시한 PET 필름을 박리한 것)을 5층 적층하여, 약 100μm의 적층 점착제층을 형성했다. 한편, 실시예 19, 20, 비교예 1에 있어서 UV 중합에 의해 제작한, 두께 100μm 샘플은 적층하지 않고, 그대로 이용했다. 상기 적층 점착제층(또는 점착제층)을, 구리박과 전극 사이에 끼우고 이하의 장치에 의해 주파수 100kHz에서의 비유전율을 측정했다. 측정은 30mm×30mm의 샘플을 3샘플 제작하여, 그들 3샘플의 측정치의 평균을 유전율로 했다.
한편, 점착제층의 주파수 100kHz에서의 비유전율은, JIS K 6911에 준하여, 하기 조건에서 측정했다.
측정 방법: 용량법(장치: Agilent Technologies 4294 A Precision Impedance Analyzer 사용)
전극 구성: 12.1mmΦ, 0.5mm 두께의 알루미늄판
대향 전극: 3oz 구리판
측정 환경: 23±1℃, 52±1% RH
<접착력>
실시예 및 비교예에서 얻어진 샘플의 점착면에 두께 25μm의 PET 필름(도레이사(Toray Industries, Inc.)제, 루미러(Lumirror) S10)을 부착한 것을 평가용 샘플로 했다. 상기 평가용 샘플을, 폭 20mm×길이 약 100mm로 재단한 후, 상기 PET 필름을 박리하고, 두께 0.5mm의 무알칼리 유리판(코닝사(Corning Incorporated)제, 1737)에, 2kg의 롤 1왕복으로 부착하고, 실온(23℃)에서 1시간 정치한 후, 박리 각도 90°, 박리 속도 300mm/분으로 박리 접착을 측정했다.
<헤이즈, 전광선 투과율의 측정>
전광선 투과율 93.3%, 헤이즈 0.1%의 무알칼리 유리의 편면에, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 부착하고, 헤이즈미터(무라카미색채기술연구소(Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.)제, MR-100)에 의해, 헤이즈 및 전광선 투과율을 측정했다. 헤이즈미터에 의한 측정에 있어서, 점착 시트가 광원측이 되도록 배치했다. 헤이즈치는, 무알칼리 유리의 헤이즈치가 0.1%이기 때문에, 측정치로부터 0.1%를 뺀 값을 헤이즈치로 했다. 전광선 투과율(%)은 측정치를 채용했다.
Figure pct00002
Figure pct00003
표 1, 표 2 중, IDA는, 아이소데실 아크릴레이트(SARTOMER사제, 호모폴리머의 Tg=-60℃);
IMA는, 아이소미스티릴 아크릴레이트(교에이샤화학(Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)사, 호모폴리머의 Tg=-56℃);
ISTA는, 아이소스테아릴 아크릴레이트(오사카유기화학공업사(Osaka Organic Chemical Industry Ltd.)제, 호모폴리머의 Tg=-18℃);
ID는, 아이소데실 메타크릴레이트(교에이샤화학사제, 호모폴리머의 Tg=-41℃);
TMPTA는, 트라이메틸올프로페인 트라이아크릴레이트;
i-OA는, 아이소옥틸 아크릴레이트(오사카유기화학공업사제, 호모폴리머의 Tg=-58℃);
i-NA는, 아이소노닐 아크릴레이트(오사카유기화학공업사제, 호모폴리머의 Tg=-58℃);
i-AA는, 아이소아밀 아크릴레이트(교에이샤화학사제, 호모폴리머의 Tg=-45℃);
2EHA는, 2-에틸헥실 아크릴레이트(도아합성사(Toagosei Co., Ltd.)제, 호모폴리머의 Tg=-70℃);
LA는, 라우릴 아크릴레이트(교에이샤화학사제, 호모폴리머의 Tg=-3℃);
STA는, 스테아릴 아크릴레이트(오사카유기화학공업사제, 호모폴리머의 Tg= 30℃);
AA는, 아크릴산;
HBA는, 4-하이드록시뷰틸 아크릴레이트;
BA: 뷰틸 아크릴레이트;
MMA: 메틸 메타크릴레이트
CD420: 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실 아크릴레이트(SARTOMER사제, 호모폴리머의 Tg= 81℃);
OA: 옥틸 아크릴레이트;
DA: 데실 아크릴레이트를 나타낸다.
Tg의 측정은, Tg에 관해서는 DSC(시차주사열량계)에 의해 행했다.
<조건>
장치: TA Instruments제 Q-2000
평균 승온 속도: 5℃/min
분위기 가스: 질소(50ml/min)
호모 폴리머 약 2.5mg으로 측정을 행하여, 흡열 피크의 중간치를 취하는 온도를 유리전이점으로 했다.
D110N은, 자일렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 부가물(미쓰이화학사제, 상품명 D110N);
D140N은, 아이소포론 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 부가물(미쓰이화학사제, 상품명 D140N);
TETRAD-C는, 1,3-비스(N,N-다이글리시딜아미노메틸)사이클로헥세인(미쓰비시가스화학사제, 상품명 테트라드 C);
TETRAD-X는, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌다이아민(미쓰비시가스화학사제, 상품명 테트라드 X)을 나타낸다.
1: 정전 용량 방식 터치 패널
11: 장식 패널
12: 점착제층 또는 점착 시트
13: ITO 필름
14: 하드 코팅 필름

Claims (15)

  1. 탄소수 10∼24의 분기된 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 19∼99.5중량% 포함하는 모노머 성분을 중합하는 것에 의해 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    모노머 성분이, 추가로, 카복실기 함유 모노머, 하이드록실기 함유 모노머 및 환상 에터기를 갖는 모노머로부터 선택되는 어느 것인가 하나 이상의 작용기 함유 모노머를 0.1∼30중량% 포함하는 모노머 성분인 것을 특징으로 하는 점착제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    모노머 성분이, 추가로, 탄소수 3∼9의 분기된 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트, 탄소수 1∼24의 직쇄 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 메타크릴레이트 및 환상의 알킬기를 에스터기의 말단에 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 어느 것인가 1종 이상을 0.5중량% 이상 포함하는 모노머 성분인 것을 특징으로 하는 점착제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    모노머 성분이, 추가로, 다작용성 모노머를 3중량% 이하 포함하는 모노머 성분인 것을 특징으로 하는 점착제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 가교제를 0.01∼5중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    광학 부재에 사용되는 것을 특징으로 하는 점착제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착제층.
  8. 제 7 항에 있어서,
    주파수 100kHz에서의 비유전율이 3.5 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
    겔분율이 20∼98중량%인 것을 특징으로 하는 점착제층.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    점착제층의 두께가 25μm인 경우의 헤이즈가, 2% 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층.
  11. 제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    광학 부재에 사용되는 것을 특징으로 하는 점착제층.
  12. 지지체의 적어도 편측에, 제 7 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  13. 제 12 항에 있어서,
    점착제층의 무알칼리 유리에 대한 90도 필(peel) 접착력(300mm/min)이 0.5N/20mm 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
    광학 부재에 사용되는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  15. 제 12 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    지지체가 광학 부재이며, 점착 시트가, 광학 부재의 적어도 편측에 점착제층을 갖는 점착형 광학 부재인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
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