KR20130130696A - 앤티크 또는 패티나 외관을 갖는 마감재를 위한 펄라이트 기재 효과 안료의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 코팅 조성물을 사용하여 기판에 모의(simulated) 패티나 또는 앤티크 외관을 제공하는 방법을 제공한다. 상기 펄라이트 기재 효과 안료는 착색제 및 소광제로서 기능하며, 거의 각 독립적인 밝기를 보여준다. 상기 방법에 의해, 운모를 기재로 하는 통상적인 효과 안료와 비교하여 향상된 앤티크 또는 패티나 효과를 갖는 장식용 벽 코팅이 제공된다.

Description

앤티크 또는 패티나 외관을 갖는 마감재를 위한 펄라이트 기재 효과 안료의 용도 {USE OF PERLITE BASED EFFECT PIGMENTS FOR FINISHES WITH ANTIQUE, OR PATINA APPEARANCE}
본 발명은, 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 코팅 조성물을 사용하여 기판에 모의 패티나(simulated patina) 또는 앤티크(antique) 외관을 부여하는 방법을 제공한다. 상기 펄라이트 기재 효과 안료는 착색제 및 소광제로 기능하며, 거의 각 독립적인 밝기를 나타낸다. 상기 방법은 예를 들어, 운모를 기재로 하는 통상적인 효과 안료와 비교하여 향상된 앤티크 또는 패티나 효과를 나타내는 장식용 벽 코팅을 제공한다.
WO 09/007248 및 WO 2010/066605는, 유전성 물질 층 및/또는 (얇은 반-투명) 금속 층을 포함하는, 펄라이트 코어를 갖는 (간섭) 안료; 상기 (간섭) 안료의 제조 방법; 및 직물을 염색시키기 위한, 코팅, 인쇄용 잉크, 플라스틱, 화장품, 도자기 및 유리용 글레이즈를 착색시키기 위한, 페인트, 잉크-젯 인쇄에서의 상기 안료의 용도에 관한 것이다.
US 61/255514는, A) (a) 유전성 물질 및/또는 금속으로 코팅된 펄라이트의 플레이트 형태 기판, 및 B) (a) 유전성 물질 및/또는 금속으로 코팅된 운모의 플레이트 형태 기판을 포함하는, 조정가능하고/하거나 개선된 반짝임(sparkling) 효과를 갖는 안료; 상기 안료의 제조 방법; 및 직물을 염색시키기 위한, 코팅(페인트), 인쇄용 잉크, 플라스틱, 화장품, 도자기 및 유리용 글레이즈를 착색시키기 위한, 페인트, 잉크-젯 인쇄에서 상기 안료의 용도에 관한 것이다. 상기 안료는 개선된 반짝임 효과; 특히 매력적인 높은 반짝임 세기를 나타낸다.
US 61/301245는, A) 작은판(platelet) 형태의 펄라이트; 및 B) 효과 안료를 포함하는, 개선되고 조정가능한 반짝임 효과를 갖는 안료 조성물; 및 상기 안료 조성물의 제조 방법; 및 직물을 염색시키기 위한, 코팅(페인트), 인쇄용 잉크, 플라스틱, 화장품, 도자기 및 유리용 글레이즈를 착색시키기 위한, 페인트, 잉크-젯 인쇄에서 상기 안료의 용도에 관한 것이다. 상기 안료 조성물은 개선된 반짝임 효과; 특히 매력적인 높은 반짝임 세기를 나타낸다.
수년 전부터 금속성 표면의 외관은, 박편 형태의 안료를 함유하는 코팅을 사용함으로써 모방되고 있다. 적용 동안, 상기 안료 박편은 평행한 방식으로 정렬되어 정면 각도에서의 높은 밝기 및 플롭 각도에서의 낮은 명도를 갖는 전형적인 각도 의존성 명도가 얻어진다. 대개, 은색 마감재(finish)는 카본 블랙과 함께 알루미늄 박편 또는 백색 운모(= 간섭 색 없이 이산화티타늄 코팅된 운모)를 함유한다. 금색, 구리색 또는 적갈색 마감재는 산화철 코팅된 운모, 또는 놋쇠 또는 청동과 같은 합금을 기재로 한다. 이러한 모든 마감재의 공통적인 특징은 금속성 광택이 제한된다는 것이다.
금속이 장기간에 걸쳐 공기 및 습도에 노출되는 경우, 이들은 소위 앤티크 또는 패티나 모습으로 변한다.
패티나(patina)는, 장기간에 걸친 산화에 의해 또는 화학적 과정에 의해 생성된 청동 또는 유사 금속의 표면 상의 막이다. 패티나는 또한 노화, 마모 및 연마에 의해 생성된 목재 가구 상의 광택; 또는 노화 및 노출을 통한 표면의 그러한 임의의 획득된 변화를 설명하는데 사용된다.
금속 상에서, "패티나"는 요소(element)로의 노출(풍화) 동안에 표면 상에 형성된 다양한 화학적 화합물, 예컨대 산화물 또는 탄산염의 코팅이다. "패티나"는 또한 시간 경과에 따른 물체, 예컨대 동전 또는 가구 조각의 일반적인 사용으로부터 얻어지는 표면 결 및 색채에서의 축적된 변화를 지칭한다. 상기 표현 "패티나"는, 자연적이고/이거나 회피할 수 없는 것으로 느껴지는, 임의의 색바램(fading), 어두워짐 또는 다른 노화의 징후를 지칭할 수 있다. 패티나는 또한 적합한 장치, 예를 들어 패티나화된(patinated) 대상물의 각도 의존성 명도, 즉 대상물에 대한 보는 사람의 위치의 각에 동반되는 명도에서의 변화를 측정하는 장치에 의해 측정될 수 있다. 패티나화되지 않은 대상물과 비교하여, 패티나화된 대상물의 광택은 패티나화되지 않은 대상물의 광택보다, 대상물에 대한 보는 사람의 위치의 각에 대해 더욱 적게 및/또는 덜 의존적인 경향이 있다.
오늘날 패티나 효과는 산업 디자인에서 매우 중요한 도구이다. 패티나화(patination)의 미적 외관 및 실제적인 보호와는 별개로, 느린 노화 과정 및 그의 증거가 되는 흔적이 현대적인 삶에서의 신속한 변화에는 반대되는 것으로 보이기 때문에, 물체의 가치가 증가한다. 특히 인테리어 디자인에서는 오랜 역사를 갖거나 오랫동안 지속되는 것으로 보이는 물건들이 요구되고 있다. 그러한 이유로, 패티나 효과, 앤티크 외관 또는 마모된 모습을 제공하는 장식용 코팅이 산업 디자인에서는 중요한 도구가 된다.
색채학적 관점에서, 패티나 또는 패티나화는 광택에서의 감소 및 색채에서의 불규칙적인 변화에 관계된다. 촉각 특성 및 표면 결 또한, 패티나 층이 원래 표면과는 상이한 다공도 및 열 전도도를 나타낼 수 있기 때문에, 변화된다.
패티나가 형성되는 화학적 과정은 오랜 시간이 걸린다. 그러한 유형의 패티나는 "획득된 패티나"로 불리운다.
구리 및 청동 상에 자연적으로 형성되는 녹색의 패티나는 대개, 염화물, 황화물 및 탄산염의 혼합물, 탄산구리 또는 염화구리로 이루어진다. 이것은 구리, 예컨대 청동 또는 놋쇠를 함유하는 합금 및 순수 구리 물체 상에서 형성될 수 있다. 그러한 패티나 층은 자연적인 풍화작용 아래에서 진행되는데 수년이 걸린다.
패티나 효과를 디자인 도구로 사용하는 경우에 대개 어느 누구도 그렇게 오랫동안 기다리기를 원치 않는다. 예술가 및 디자이너는 종종 패티나를 원래 디자인, 및 미술품 및 가구의 장식의 일부로, 또는 새롭게 제작된 물체에서의 고풍스러움을 모의하기 위해 고의적으로 첨가한다. 그러한 이유로, 소위 "적용된 패티나"는 산업적으로 매우 중요하다.
가정용 및 상업적인 둘 다의 광범위한 화학물질은 다양한 패티나를 형성시킬 수 있다. 이들은 종종 색, 결 또는 이들 모두를 위해 표면 장식으로 예술가에 의해 사용된다. 패티나화 조성물은 반응된 요소에 따라 달라지며, 이들은 패티나의 색을 결정할 것이다. 구리 합금, 예컨대 청동의 경우에, 염화물에 노출되면 녹색이 되는 반면, 황 화합물(예컨대, "황간(liver of sulfur)")은 갈색으로 되는 경향이 있다. 구리 합금 상의 패티나에 대한 기본 팔레트는, 황화암모늄(청-흑색), 황간(갈색-흑색), 질산구리(II)(청색-녹색) 및 질산철(II)(황색-갈색)과 같은 화학물질을 포함한다. 예술작업에서, 패티나화는 종종 열과 함께 화학물질을 적용함으로써 고의적으로 가속화된다. 색은, 무광택 모래 황색에서 진한 청색, 녹색, 백색, 적색, 및 다양한 회색 및 흑색까지이다. 몇몇의 패티나색은 화학물질에 첨가된 안료와 금속 표면과의 반응으로부터의 색의 혼합에 의해 얻어진다. 표면을 변화시키고/패티나를 형성시키기 위한 이러한 모든 화학적 방법들은 화학물질의 취급을 필요로 하며, 편리하지 않거나 심지어는 위험하다.
그러한 이유로, 패티나 효과를 제공하는 코팅은 덜 편리한 화학물질을 사용한 표면 처리에 비해 바람직하다.
일종의 패티나 효과를 제공하는 코팅은 전형적으로,
ㆍ산화철, 산화티타늄, 산화크로뮴 또는 다른 것들과 같은 통상적인 안료, 및
ㆍ 금속 산화물 코팅된 운모 안료, 또는 알루미늄, 놋쇠 또는 청동과 같은 금속 박편와 같은 임의적인 효과 안료를 사용한 착색을 기초로 하고 있다.
올바른 안료의 선택은 주로 목적하는 패티나 효과에 의존한다. 은 패티나색은 예를 들어, 산화티타늄, 카본 블랙 및 산화티타늄 코팅된 운모의 조합물과 조화될 수 있다. 구리 패티나색은, 녹색 안료, 예컨대 안료 녹색 7, 또는 산화티타늄 코팅된 운모, 또는 산화철 코팅된 운모와 함께 산화크로뮴(III)과 조화될 수 있었다. 녹슨 표면을 위해서는, 산화철 안료 및 산화철 코팅된 운모가 출발점이 될 수 있다.
패티나 코팅의 특징 중 하나는, 원래의 표면보다 더 낮은 광택 수준이다. 코팅의 광택을 감소시키기 위해서, 실리카, 왁스, 유기물 또는 충전제 기재의 소광제가 현재 사용되고 있다.
실리카는, 소광력(matting power) 측면에서 비교적 높은 효율을 갖는다. 농도가 높아질수록 점도에서의 증가가 가능하다. 저장 동안 실리카는 침강물을 형성하는 경향이 있는데, 이는 특히 미처리된 실리카의 경우에 그러하다. 이러한 경향을 방지하기 위해, 실리카 및 왁스 또는 발열(pyrogenic) 실리카의 조합물이 사용된다. 코팅 및 잉크에 대해 가장 많이 사용되는 왁스는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 카나우바, 폴리아미드를 기재로 한다. 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 기재의 왁스 제품이 또한 소광제로 사용된다.
충전제를 소광제로 사용하면, 페인트의 안료-부피-농도(Pigment-Volume-Concentration)가 제한 인자가 된다. 패티나 마감재의 감소된 광택을 조정하기 위해서 더욱 많은 양의 소광제가 원하는 경우에, 색 안료의 양은 자동적으로 농도를 감소시키기 위해 제한된다.
지금까지 설명된 모든 방법들은 여전히 패티나 외관을 만족시키는 것으로 보여지지 않는다. 이러한 방법들은 전형적인 무광택 표면이 부족하거나, 운모 또는 금속 박편 기재의 광택 안료를 사용하고 있기 때문에 전형적이지 않은 광택 효과 또는 너무 강한 반짝임을 보여준다. 그러한 이유로, 그러한 코팅된 물체는 패티나화된 표면의 모방물로 인식되며 그에 따라 더욱 낮은 가치를 갖는다.
따라서, 본 발명의 목적은 매우 개선된 앤티크 또는 패티나 효과를 제공하는 코팅 조성물, 또는 이를테면 최신 기술의 결점 없는 무광택 코팅을 제공하는 것이다.
놀랍게도, WO 09/007248, WO 2010/066605 및 US 61/255514에 기재된 펄라이트 기재 효과 안료가 매우 개선된 패티나 외관을 갖는 마감재를 위해 사용될 수 있음이 발견되었다.
본 발명은, 펄라이트 기재 효과 안료(펄라이트 기재 효과 안료 조성물)를 포함하는 적합한 코팅 조성물을, 원하는 경우에 추가의 착색제와의 상호작용으로 또는 공동으로, 불균일하고/하거나 비연속적인 외관을 제공하는 방식으로 기판의 표면에 적용하는, 기판, 바람직하게는 그렇지만 반드시 필수적이지는 않게, "제작된지 얼마 안되거나" 최근 제작된 기판에 앤티크 외관을 부여하는 방법에 관한 것이다. 상기 펄라이트 기재 효과 안료를 적용하기 전 또는 후에, 상기 기판은 전처리될 수 있거나, 적합한(추가적인) 착색제 조성물로 후처리될 수 있다. 그렇게 하는 경우, 상기 펄라이트 기재 효과 안료, 또는 상기 착색제, 또는 상기 펄라이트 기재 효과 안료 및 상기 착색제 둘 다는, 불균일한 효과를 얻기 위해 예를 들어, 상기 안료 및/또는 착색제의 스팟(spot)을 점재시킴으로써 부분적으로 그리고 무작위적으로 적용된다. 상기 안료 및 추가의 착색제는 서로의 상단(top)에, 예를 들어 2 코트(coat) 배열로 배열될 수 있거나, 이들은 나란히 배열될 수 있다. 안료 및 착색제 둘 다는 또한, 무작위적으로 변화되는 코트 두께로 그리고 무작위적으로 변화되는 방향의 가시적 붓자국으로 적용될 수 있다.
상기 방법은 "제작된지 얼마 안되거나" 또는 최근 제작된 기판에 앤티크 외관을 부여하기 위해서 뿐 아니라, 오래된 대상물의 잠재적으로 앤티크 외관을 변형시키기 위해서, 즉 앤티크 외관을, 개별적인 디자인 요구사항에 따른 다양한 앤티크 외관으로 변형시키기 위해서 사용될 수 있다.
임의적으로 착색제 조성물과 함께 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 적합한 코팅 조성물은, 목적하는 패티나 색조를 제공하는 것이다.
적합한 착색제 조성물은, 기판에 목적하는 초기 색조, 즉 앤티크 또는 패티나 효과가 가장되어야 하는 물질의 원래 색을 제공하는 것이다.
본 발명의 명세서에서, 용어 "불균일한"은 바람직하게는 색조, 채도 및 명도에서의 색채 차를 설명하는데 사용되는 반면, 용어 "비연속적인"은 바람직하게는 표면 상의 유광택 스팟 및 무광택 스팟을 설명하는데 사용된다.
"불균일한"의 예로, 구리 표면은 녹색 내지 청색(=불균일한)의 패티나로 완전히(=연속적으로) 커버된다.
"비연속적인"의 예로, 부분적으로 녹 박편이 제거되어 그 아래 있는 광택성 금속이 확인되는 녹슨 표면이 있다.
따라서, 본 발명은, 기판에 모의 패티나 또는 앤티크 외관을 부여하는 방법으로서,
a) 목적하는 패티나 색조를 제공하는 펄라이트 기재 효과 안료(펄라이트 기재 효과 안료 조성물)를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계; 및
b) 펄라이트 기재 효과 안료 조성물을 기판의 표면 상에 적용하여 기판의 표면 상에 상기 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의, 불균일한 외관을 갖는 연속적인 층 또는 바람직하게는 비연속적인 층을 생성시켜, 펄라이트 기재 효과 안료 마감재를 통한 목적하는 패티나 색조의 패티나화 외관을 제공하는 단계를 포함하는 방법 [방법 A)],
또는
a1) 기판에 목적하는 초기 색조를 제공하는 착색제 (착색제 조성물)를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계;
a2) 목적하는 패티나 색조를 제공하는 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계;
b1) 기판의 표면 상에 착색제 조성물을 적용하여 기판의 표면 상에 상기 착색제의 연속적인 층을 생성시켜, 상기 기판 상에 목적하는 초기 색조의 외관을 제공하는 단계; 및
b2) 착색제 층 상에 펄라이트 기재 효과 안료 조성물을 적용하여 착색제 층 상에 상기 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의 비연속적인 층을 생성시켜, 펄라이트 기재 효과 안료 마감재의 점재된 스팟을 통한 목적하는 패티나 색조의 패티나화 외관을 제공하는 단계를 포함하는 방법 [방법 B)],
또는
a1) 기판에 목적하는 초기 색조를 제공하는 착색제를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계;
a2) 목적하는 패티나 색조를 제공하는 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계;
b1) 기판의 표면 상에 상기 펄라이트 기재 효과 안료 조성물을 적용하여 기판의 표면 상에 상기 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의 연속적인 층을 생성시켜, 펄라이트 기재 효과 안료 마감재를 통한 목적하는 패티나 색조의 패티나화 외관을 제공하는 단계;
b2) 효과 안료 층 상에 착색제 조성물을 적용하여 효과 안료 층 상에 상기 착색제의 비연속적인 층을 생성시켜, 착색제 마감재의 점재된 스팟을 통한 목적하는 초기 색조의 외관을 제공하는 단계를 포함하는 방법 [방법 C)],
또는
a1) 기판에 목적하는 초기 색조를 제공하는 착색제를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계;
a2) 목적하는 패티나 색조를 제공하는 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계; 및
b1) 기판의 표면 상에 펄라이트 기재 효과 안료 조성물 및 착색제 조성물을 적용하여 기판의 표면 상에 상기 착색제 조성물 및 상기 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의 교호 층을 생성시켜, 상기 기판 상에 목적하는 초기 색조의 외관 및 목적하는 패티나 색조의 패티나화 외관을 제공하는 단계를 포함하는 방법 [방법 D)]
에 관한 것이며,
상기 여러 펄라이트 기재 효과 안료 조성물은 기판, 또는 착색제 층 상에 불균일한 외관을 갖는 패티나를 생성시키는데 사용될 수 있다.
방법 B)가 방법 C)보다 더욱 바람직하다. 방법 B) 및 D)가 가장 바람직하다.
초기 색조는, 앤티크 또는 패티나 효과가 가장되어 나타나야 하는 물질의 원래 색이다. 은 패티나 외관의 경우에 초기 색조는 은이다.
모의 패티나 외관은 은 패티나 외관일 수 있다. 은 패티나 외관을 제공하기 위한 펄라이트 기재 효과 안료 조성물은, 20 내지 40 nm 두께의 TiO2 층 및 흑색 안료으로 코팅된 펄라이트 박편, 또는 회색 (그레이)의 금속화된 펄라이트 박편을 포함할 수 있다. 착색제 조성물은 알루미늄 박편, 또는 20 내지 40 nm 두께의 TiO2 층 및 흑색 안료로 코팅된 운모 박편를 포함할 수 있다.
모의 패티나 외관은 구리 패티나 외관일 수 있다. 구리 패티나 외관을 가장하기 위한 펄라이트 기재 효과 안료는, 회색 펄라이트 기재 효과 안료, 녹색 내지 청색의 간섭 색을 나타내는 TiO2 코팅된 펄라이트 안료 박편, 산화크로뮴(III)(Cr2O3) 코팅된 펄라이트 박편, 및 상기 안료의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 착색제는 구리 빛깔의 Fe2O3 코팅된 운모 안료 또는 플레이트형 산화철로부터 선택될 수 있다.
회색 펄라이트 기재 효과 안료의 예로는, 금속화된 (Ag), Fe3O4, 또는 탄소 코팅된 펄라이트 안료이다.
모의 패티나 외관은 녹(rust) 패티나 외관일 수 있다. 녹 패티나 외관을 모의하기 위한 펄라이트 기재 효과 안료는, Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료, Fe2O3/TiO2 코팅된 펄라이트 안료, 또는 상기 안료의 혼합물로부터 선택된다. 착색제는 알루미늄 박편, 및 흑색 안료와 조합된 백색의 TiO2 코팅된 운모 안료, 또는 철 박편로부터 선택될 수 있다. 철 박편은 에크아르트(Eckart)로부터 상품명 페리콘(Ferricon)®으로 상업적으로 입수가능하다.
모의 패티나 외관은 금 패티나 외관일 수 있다. 금 패티나 외관을 가장하기 위한 펄라이트 기재 효과 안료는, 금색의 간섭 색을 갖는 TiO2 코팅된 펄라이트 안료, Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료, Fe2O3/TiO2 코팅된 펄라이트 안료, 또는 상기 안료의 혼합물로부터 선택된다. 착색제는 산화철 코팅된 알루미늄 박편, 및 금색의 Fe2O3/TiO2 코팅된 운모 안료로부터 선택될 수 있다. 산화철 코팅된 알루미늄 박편은 바스프(BASF)로부터 상품명 팔리오크로뮴(Paliocrom)®으로 상업적으로 입수가능하다.
상기 방법들에 따라 얻어진 기판은 신규하며, 본 발명에 따른 추가 대상물을 형성한다. 따라서, 본 발명은 본 발명의 방법에 따라 얻어질 수 있는 기판에 관한 것이다.
방법 A)에 따라 얻어진 기판은, 그 표면 상에 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의 연속적이거나, 바람직하게는 비연속적인 층을 함유한다.
방법 B)는 착색제 층 상에 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의 비연속적인 층을 생성시켜, 펄라이트 기재 효과 안료 마감재의 점재된 스팟을 통한 목적하는 패티나 색조의 패티나화된 외관을 제공한다.
방법 C)는 효과 안료 층 상에 착색제의 비연속적인 층을 생성시켜, 착색제 마감재의 점재된 스팟을 통한 목적하는 초기 색조의 외관을 제공한다.
방법 D)는 기판의 표면 상에 상기 착색제 조성물 및 상기 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의 교호 층을 생성시켜, 기판 상에 목적하는 초기 색조의 외관, 및 목적하는 패티나 색조의 패티나화된 외관을 제공한다. 방법 B), C) 및 D)에 따라 얻어진 기판이 바람직하다. 방법 B) 및 D)에 따라 얻어진 기판이 바람직하다.
본 발명의 방법은, 앤티크 또는 패티나 효과를 갖는 장식용 벽 코팅을 제공하는데 특히 적합하다. 상기 코팅 조성물은 롤러 도포, 와이핑 기술 및/또는 브러싱에 의해 적용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한
(I) 착색제를 포함하는 (유광택) 코팅; 및
(II) 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 무광택 코팅
을 포함하는, 2-코트 배열(arrangement)에 관한 것이다.
상기 코팅은 서로의 상단에 배열될 수 있다. 상기 실시양태에서, 2-코트 배열은,
(I) 착색제를 포함하는 제1 유광택 코팅; 및
(II) 펄라이트 기재 효과 안료를 (기판 상에) 포함하는 제2 무광택 코팅
을 포함한다.
역순서는 덜 바람직하다.
상기 코팅은 나란히 배열될 수 있다. 상기 제2 무광택 코팅은, 상이한 패티나 상태를 가장하는 상이한 펄라이트 기재 효과 안료 조성물로 이루어질 수 있다.
추가의 한 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 패티나 또는 앤티크 외관을 갖는 마감재를 제조하기 위한, 펄라이트 기재 효과 안료의 용도에 관한 것이다. 상기 펄라이트 기재 효과 안료는 무광택 외관을 갖는 마감재를 제조하는데 사용된다. 상기 효과 안료는 착색제 및 소광제로 동시에 기능한다.
착색제의 예로는 유기 및 무기 안료가 있다. 상기 착색제는 하나 또는 그 초과의 안료의 혼합물일 수 있다. 착색된 유기 안료의 예에는, 아조, 아조메틴, 메틴, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 디옥사진 이미노이소인돌린, 디옥사진, 이미노이소인돌리논, 퀴나크리돈, 플라반트론, 인단트론, 안트라피리미딘 및 퀴노프탈론 안료, 또는 그의 화합물 또는 고체 용액으로 이루어지는 군으로부터 선택된 유기 안료가 포함된다.
무기 안료의 예로는, 백색 안료, 예컨대 이산화티타늄, 백색 아연, 황화아연 또는 리토폰; 흑색 안료, 예컨대 카본 블랙, 철 망가니즈 흑색 또는 스피넬 흑색; 색채(chromatic) 안료, 예컨대 산화크로뮴, 산화크로뮴 수화물 녹색, 코발트 녹색 또는 울트라마린 녹색, 코발트 청색, 울트라마린 청색 또는 망가니즈 청색, 울트라마린 자색 또는 코발트 자색 및 망가니즈 자색, 적색 산화철, 술포셀렌화카드뮴, 몰리브데넘산 적색 또는 울트라마린 적색; 갈색 산화철, 혼합 갈색, 스피넬 상 및 코런덤 상 또는 크로뮴 오렌지색; 또는 황색 산화철, 니켈 티타늄 황색, 크로뮴 티타늄 황색, 황화카드뮴, 황화아연카드뮴, 크로뮴 황색 또는 바나듐산비스무트가 있다. 또한, 무기 안료의 예에는 펄라이트와는 상이한, 투명 기판을 기재로 한 효과 안료, 및 금속 효과 안료가 포함된다. 적합한 착색제의 예가 하기되어 있다.
펄라이트 기재 효과 안료는, 펄라이트의 플레이트 형태 기판, 및 (a) 유전성 물질 층; 및/또는 (a') 금속 층을 포함하는 안료이다.
상기 펄라이트 기재 효과 안료는, 색채, 펄감, 반짝임 및 소광 효과를 본 발명에 따라 사용된 코팅 조성물에 부여한다. 상기 펄라이트 기재 효과 안료는 하나 또는 그 초과의 다른 안료와 조합으로 사용될 수 있다.
펄라이트 기재 효과 안료와 상이한 효과 안료, 예를 들어 (금속) 산화물 코팅된 투명 기판((금속) 산화물 코팅된 운모, 유리 박편, SiO2 및 Al2O3 박편) 및 금속 효과 안료(Al 박편)를 첨가함으로써, 상기 펄라이트 기재 효과 안료의 밝기, 반짝임 및/또는 색조가 변경될 수 있다.
상기 다른 효과 안료는 펄라이트 기재 효과 안료와 다른 효과 안료의 합을 기준으로 1 내지 30 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 양으로 사용된다. 예를 들어, (금속) 산화물 코팅된 유리 박편 및 Al2O3 박편을 첨가함으로써, 펄라이트 기재 효과 안료의 반짝임 효과 및 밝기가 가변되게 조정될 수 있다.
상기 용어 "운모"에는, 천연 운모, 예컨대 바이오타이트, 버미큘라이트, 세리카이트, 무스코바이트, 플로고파이트, 플루오로플로고파이트, 카올리나이트 또는 관련된 운모 뿐 아니라, 합성 운모, 예컨대 합성 플루오로플로고파이트가 포함된다.
상기 표현 "(a) 유전성 물질 및/또는 금속의 층을 포함하는"은, 기판이 한 층의 유전성 물질 또는 하나의 금속 층으로 코팅될 수 있음을; 또는 기판이 유전성 물질 및/또는 금속의 둘 또는 그 초과의 층으로 코팅될 수 있음을 의미한다. 상기 유전성 물질 및 금속은 동일하거나 상이할 수 있다. 소위 "다층" 안료의 예가 하기되어 있다. 유전성 물질 층은 특히 높은 굴절율을 갖는 (금속) 산화물 층이다.
본 발명의 안료의 작은판 형태 기판(코어)은 펄라이트로 이루어진다.
펄라이트는 전형적으로 약 72 내지 75 중량% SiO2, 12 내지 14 중량% Al2O3, 0.5 내지 2 중량% Fe2O3, 3 내지 5 중량% Na2O, 4 내지 5 중량% K2O, 0.4 내지 1.5 중량%의 CaO (중량 기준), 및 작은 농도의 다른 금속 원소를 함유하는 수화된 천연 유리이다. 펄라이트는 더욱 높은 함량(2 내지 10 중량%)의 화학적으로 결합된 물, 유리질 펄 광택의 존재, 및 특징적인 동심상 또는 아치형의 양파 껍질과 같은(즉, 펄라이트와 같은) 갈라진 틈에 의해 다른 천연 유리와 구별된다.
펄라이트 박편은, 열 팽창, 스크리닝 및 분쇄를 포함할 수 있는 WO 02/11882에 개시된 방법에 의해 제조될 수 있다. 조절된 입자 크기 분포, 낮은 부유물(floater) 함량 및 높은 청색 빛 명도를 갖는 펄라이트 박편이 바람직하다. 50 마이크론 미만의 중위 입자 크기(D50)를 갖는 펄라이트 박편이 바람직하다. 15 내지 50 마이크론의 중위 입자 크기를 갖는 펄라이트 박편이 바람직하며, 20 내지 40 마이크론의 중위 입자 크기를 갖는 펄라이트 박편이 가장 바람직하다. 펄라이트 박편은 10 부피% 미만의 부유물 함량; 특히 5 부피% 미만의 부유물 함량; 매우 특히 2 부피% 미만의 부유물 함량을 갖는다. 상기 펄라이트 박편은 80 초과; 특히 82 초과; 매우 특히 85 초과의 청색 빛 밝기를 갖는다.
본 발명에 사용된 펄라이트 박편은 균일한 형태의 것이 아니다. 입자는 항상 완벽하게 평평하지 않은데, 즉 오목할 수 있다. 그럼에도 불구하고 간결함을 위해, 상기 펄라이트 박편은 "직경"을 갖는 것으로 지칭될 것이다. 펄라이트 박편은 2 ㎛ 미만, 특히 200 내지 1000 nm, 특히 200 내지 600 nm의 평균 두께를 갖는다. 박편의 직경(중위 입경(d50))이 약 15 내지 50 ㎛의 바람직한 범위 및 약 20 내지 40 ㎛의 더욱 바람직한 범위 내에 있는 것이 현재 바람직하다.
펄라이트의 Fe2O3 함량은 바람직하게는 2% 미만, 특히 0%이다.
현재 가장 바람직한 펄라이트는, 옵티매트(Optimat)TM 2550(월드 미네랄스(World Minerals) 제품)이다. 옵티매트TM 1735 및 2040(월드 미네랄스 제품)과 같은 펄라이트가 또한 사용될 수 있었다. 5 ㎛ 미만 및 85 ㎛ 초과의 입자 크기를 갖는 입자는 바람직하게는, 예를 들어 침강 또는 원심분리에 의해 제거된다.
펄라이트 코어는 유전성 물질, 특히 높은 굴절율을 갖는 금속 산화물, 또는 금속 층으로 코팅된다. 상기 층들은 추가 층들로 코팅될 수 있다.
(반투명) 금속 층으로 적합한 금속은 예를 들어, Fe, Mo, Cr, Zn, Cu, Ag, Pd, 또는 Pt이다. 상기 금속 층은 전형적으로 5 내지 100 nm, 특히 10 내지 50 nm의 두께를 갖는다.
금속 층은, 습식 화학적 코팅에 의해 또는 화학적 증기 증착, 예를 들어 금속 카르보닐의 기체 상 증착에 의해 얻을 수 있다.
본 발명의 하나의 바람직한 실시양태에서, 간섭 안료는, 본원에서 약 1.65 초과의 굴절율로 정의되는 "높은" 굴절율을 갖는 물질, 및 임의적으로는 본원에서 약 1.65 이하의 굴절율로 정의되는 "낮은" 굴절율을 갖는 물질을 포함한다. 사용될 수 있는 다양한 (유전) 물질에는, 무기 물질, 예컨대 금속 산화물, 금속 아산화물, 금속 플루오린화물, 금속 옥시할로겐화물, 금속 황화물, 금속 칼코겐화합물, 금속 질화물, 금속 옥시질화물, 금속 탄화물, 그의 조합물 등 뿐만 아니라, 유기 유전성 물질도 포함된다. 이러한 물질들은 용이하게 입수가능하고, 물리적 또는 화학적 증기 증착 방법에 의해, 또는 습식 화학적 코팅 방법에 의해 용이하게 적용된다.
임의적으로, SiO2 층은 펄라이트 기판과 "높은" 굴절율을 갖는 물질 사이에 배열될 수 있다. SiO2 층을 펄라이트 기판 상에 적용함으로써, 펄라이트 표면이 화학적 변형, 예컨대 팽창 및 펄라이트 성분의 침출에 대해 보호된다. SiO2 층의 두께는 5 내지 200 nm, 특히 20 내지 150 nm의 범위 내이다. SiO2 층은 바람직하게는 유기 실란 화합물, 예컨대 테트라에톡시 실란(TEOS)을 사용하여 제조된다.
특히 바람직한 하나의 실시양태에서, 펄라이트 기판을 기재로 한 효과 안료는, 상기 펄라이트 기판의 전체 표면에 적용되는, "높은" 굴절율, 즉 약 1.65 초과, 바람직하게는 약 2.0 초과, 가장 바람직하게는 약 2.2 초과의 굴절율을 갖는 유전성 물질 층을 포함한다. 상기 유전성 물질의 예로는, 황화아연(ZnS), 산화아연(ZnO), 산화지르코늄(ZrO2), 이산화티타늄(TiO2), 탄소, 산화인듐(In2O3), 산화주석인듐(ITO), 오산화탄탈륨(Ta2O5), 산화크로뮴(Cr2O3), 산화세륨(CeO2), 산화이트륨(Y2O3), 산화유로퓸(Eu2O3), 산화철, 예컨대 산화철(II)/산화철(III)(Fe3O4) 및 산화철(III)(Fe2O3), 질화하프늄(HfN), 탄화하프늄(HfC), 산화하프늄(HfO2), 산화란타넘(La2O3), 산화마그네슘(MgO), 산화네오디뮴(Nd2O3), 산화프라세오디뮴(Pr6O11), 산화사마륨(Sm2O3), 삼산화안티모니(Sb2O3), 일산화규소(SiO), 삼산화셀레늄(Se2O3), 산화주석(SnO2), 삼산화텅스텐(WO3), 또는 그의 조합물이 있다. 상기 유전성 물질은 바람직하게는 금속 산화물이다. 금속 산화물은 흡수 특성을 갖거나 갖지 않는 단일 산화물, 또는 산화물의 혼합물, 예를 들어 TiO2, ZrO2, Fe2O3, Fe3O4, Cr2O3 또는 ZnO일 수 있으며, TiO2가 특히 바람직하다.
TiO2 층의 상단에 낮은 굴절율의 금속 산화물, 예컨대 SiO2, Al2O3, AlOOH, B2O3 또는 그의 혼합물, 바람직하게는 SiO2를 적용하고, 임의적으로 맨 마지막 층의 상단에 추가의 TiO2 층을 적용함으로써, 색채가 더욱 강하고 더욱 투명한 안료를 얻을 수 있다(EP-A-892832, EP-A-753545, WO 93/08237, WO 98/53011, WO 98/12266, WO 98/38254, WO 99/20695, WO 00/42111 및 EP-A-1213330). 사용될 수 있는 적합한 낮은 굴절율 유전성 물질의 비제한적인 예에는, 이산화규소(SiO2), 산화알루미늄(Al2O3), 및 금속 플루오린화물, 예컨대 플루오린화마그네슘(MgF2), 플루오린화알루미늄(AlF3), 플루오린화세륨(CeF3), 플루오린화란타넘(LaF3), 플루오린화알루미늄나트륨(예를 들어, Na3AlF6 또는 Na5Al3F14), 플루오린화네오디뮴(NdF3), 플루오린화사마륨(SmF3), 플루오린화바륨(BaF2), 플루오린화칼슘(CaF2), 플루오린화리튬(LiF), 그의 조합물, 또는 약 1.65 이하의 굴절율을 갖는 임의의 다른 낮은 굴절율 물질이 포함된다. 예를 들어, 디엔 또는 알켄, 예컨대 아크릴레이트(예를 들어, 메타크릴레이트), 퍼플루오로알켄의 중합체, 폴리테트라플루오로에틸렌(TEFLON), 플루오린화 에틸렌 프로필렌(FEP)의 중합체, 파릴렌, p-크실렌, 그의 조합물 등을 포함하는 유기 단량체 및 중합체가 낮은 굴절율 물질로 사용될 수 있다. 또한, 상기 언급된 물질들은 US-B-5,877,895에 기재된 방법으로 증착될 수 있는 증발되고 응축되고 가교된 투명 아크릴레이트 층을 포함하는데, 상기 특허의 개시내용은 본원에 참고로 포함된다.
따라서, 바람직한 간섭 안료는 (a) 높은 굴절율의 금속 산화물에 추가하여 (b) 낮은 굴절율의 금속 산화물을 또한 포함하며, 여기서 굴절율 차는 0.1 이상이다.
습식 화학적 방법에 의해 코팅된, 펄라이트 기판을 기재로 한 안료는 표시된 순서로 특히 바람직하다.
TiO2, (SnO2)TiO2(기판: 펄라이트; 층: 바람직하게는 루틸 변형된 (SnO2)TiO2), 아산화티타늄, TiO2/아산화티타늄, Fe2O3, Fe3O4, TiFe2O5, Cr2O3, ZrO2, Fe2O3ㆍTiO2(기판: 펄라이트; Fe2O3 및 TiO2의 혼합 층), TiO2/Fe2O3(기판: 펄라이트; 제1 층: TiO2; 제2 층: Fe2O3), TiO2/Cr2O3, 또는 TiO2/FeTiO3. 일반적으로, 층 두께는 1 내지 1000 nm, 바람직하게는 1 내지 300 nm의 범위 내이다.
다른 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 높은 굴절율 및 낮은 굴절율의 3개 이상의 교호 층, 예컨대 TiO2/SiO2/TiO2, (SnO2)TiO2/SiO2/TiO2, TiO2/SiO2/TiO2/SiO2/TiO2, Fe2O3/SiO2/TiO2, 또는 TiO2/SiO2/Fe2O3을 포함하는 간섭 안료에 관한 것이다.
바람직하게는 층 구조는 하기와 같다.
(a) 1.65 초과의 굴절율을 갖는 코팅,
(b) 1.65 이하의 굴절율을 갖는 코팅,
(c) 1.65 초과의 굴절율을 갖는 코팅, 및
(d) 임의적으로 외부 보호층.
베이스 기판 상의 높은 굴절율 및 낮은 굴절율의 개별 층 두께가 안료의 광학적 특성에 대해서 매우 중요하다. 개별 층, 특히 금속 산화물 층의 두께는 사용 분야에 따라 다른데, 이는 일반적으로 10 내지 1000 nm, 바람직하게는 15 내지 800 nm, 특히 20 내지 600 nm이다.
층(A)의 두께는 10 내지 550 nm, 바람직하게는 15 내지 400 nm, 특히 20 내지 350 nm이다. 층(B)의 두께는 10 내지 1000 nm, 바람직하게는 20 내지 800 nm, 및 특히 30 내지 600 nm이다. 층(C)의 두께는 10 내지 550 nm, 바람직하게는 15 내지 400 nm 및 특히 20 내지 350 nm이다.
층(A)에 대해 특히 적합한 물질은, 금속 산화물, 금속 황화물, 또는 금속 산화물 혼합물, 예컨대 TiO2, Fe2O3, TiFe2O5, Fe3O4, BiOCl, CoO, Co3O4, Cr2O3, VO2, V2O3, Sn(Sb)O2, SnO2, ZrO2, 티타늄산철, 산화철 수화물, 아산화티타늄(2 내지 4 미만의 산화 상태를 갖는 환원된 티타늄 종), 바나듐산비스무트, 알루민산코발트, 및 또한 이들 화합물과 서로와의, 또는 다른 금속 산화물과의 혼합물 또는 혼합된 상이다. 금속 황화물 코팅은 바람직하게는, 주석, 은, 란타넘, 희토류 금속, 바람직하게는 세륨, 크로뮴, 몰리브데넘, 텅스텐, 철, 코발트 및/또는 니켈의 황화물로부터 선택된다.
층(B)에 대해 특히 적합한 물질은, 금속 산화물 또는 상응하는 산화물 수화물, 예컨대 SiO2, MgF2, Al2O3, AlOOH, B2O3, 또는 그의 혼합물, 바람직하게는 SiO2이다.
층(C)에 대해 특히 적합한 물질은, 무색 또는 색깔있는 금속 산화물, 예컨대 TiO2, Fe2O3, TiFe2O5, Fe3O4, BiOCl, CoO, Co3O4, Cr2O3, VO2, V2O3, Sn(Sb)O2, SnO2, ZrO2, 티타늄산철, 산화철 수화물, 아산화티타늄(2 내지 4 미만의 산화 상태를 갖는 환원된 티타늄 종), 바나듐산비스무트, 알루민산코발트, 및 또한 이들 화합물과 서로와의, 또는 다른 금속 산화물과의 혼합물 또는 혼합된 상이다. 상기 TiO2 층은 흡수성 물질, 예컨대 탄소, 선택적으로 흡수성인 착색제, 선택적으로 흡수성인 금속 양이온을 또한 함유할 수 있고, 흡수성 물질로 코팅될 수 있거나, 부분적으로 환원될 수 있다.
흡수성 또는 비흡수성 물질의 중간층이 층(A), (B), (C) 및 (D) 사이에 존재할 수 있다. 상기 중간층의 두께는 1 내지 50 nm, 바람직하게는 1 내지 40 nm 및 특히 1 내지 30 nm이다. 상기 중간층은, 예를 들어 SnO2로 이루어질 수 있다. 소량의 SnO2를 첨가하여 루틸 구조를 강제로 형성시킬 수 있다(예를 들어, WO 93/08237 참조).
이 실시양태에서, 바람직한 간섭 안료는 하기 층 구조를 갖는다.
Figure pct00001
상기 표에서, 이산화주석은 이산화티타늄에 앞서 증착될 수 있다.
금속 지르코늄, 티타늄, 철 및 아연의 산화물, 이러한 금속들의 산화물 수화물, 티타늄산철, 아산화티타늄 또는 그의 혼합물의 층은 바람직하게는 습식 화학적 방법에 의한 침전에 의해 적용되는데, 적절한 경우 금속 산화물을 환원시킬 수 있다. 습식 화학적 코팅의 경우에, 펄 안료의 제조를 위해 개발된 습식 화학적 코팅 방법이 사용될 수 있다; 이들은, 예를 들어 DE-A-14 67 468, DE-A-19 59 988, DE-A-20 09 566, DE-A-22 14 545, DE-A-22 15 191, DE-A-22 44 298, DE-A-23 13 331, DE-A-25 22 572, DE-A-31 37 808, DE-A-31 37 809, DE-A-31 51 343, DE-A-31 51 354, DE-A-31 51 355, DE-A-32 11 602 및 DE-A-32 35 017, DE 195 99 88, WO 93/08237, WO 98/53001 및 WO 03/6558에 기재되어 있다.
높은 굴절율의 금속 산화물은 바람직하게는 TiO2 및/또는 산화철이고, 낮은 굴절율의 금속 산화물은 바람직하게는 SiO2이다. TiO2 층은 루틸 또는 아나타제 변형될 수 있는데, 여기서 루틸 변형이 바람직하다. TiO2 층은 EP-A-735,114, DE-A-3433657, DE-A-4125134, EP-A-332071, EP-A-707,050, WO 93/19131, 또는 WO 06/131472에 기재된 바와 같이 공지된 수단, 예를 들어 암모니아, 수소, 탄화수소 증기 또는 그의 혼합물, 또는 금속 분말에 의해 또한 환원될 수 있다.
날씨 및 광 안정성을 향상시키기 위해서, 상기 (다층) 펄라이트 박편에는, 응용 분야에 따라 다르게, 표면 처리가 실시될 수 있다. 유용한 표면 처리는 예를 들어, DE-A-2215191, DE-A-3151354, DE-A-3235017, DE-A-3334598, DE-A-4030727, EP-A-649886, WO 97/29059, WO 99/57204, 및 US-A-5,759,255에 기재되어 있다. 상기 표면 처리는 또한 안료의 취급, 특히 그의 다양한 응용 매질 내로의 혼입을 촉진시킬 수 있다.
임의적으로 통상적인 유기 및 무기 안료와 함께, 목적하는 패티나 색조를 제공하는데 적합하거나 금속성 외관을 모방하는데 적합한 펄라이트 기재 효과 안료가 가장 관심받고 있다.
- 은색의 TiO2 코팅된 펄라이트 안료(TiO2 층의 기하학적 두께는 약 20 내지 40 nm);
- 금색의 간섭 색을 갖는 TiO2 코팅된 펄라이트 안료;
- 녹색의 간섭 색(구리 패티나)을 갖는 TiO2 코팅된 펄라이트 안료;
- 금색, 청동, 구리 또는 녹 빛깔의 Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료;
- 금색, 청동, 구리 또는 녹 빛깔의 Fe2O3/TiO2 코팅된 펄라이트 안료;
- 녹색의 Cr2O3 코팅된 펄라이트 안료;
- 녹색의 Cr2O3/TiO2 코팅된 펄라이트 안료;
- 회색 내지 어두운 회색의 외관을 갖는 금속 코팅된 펄라이트 안료;
- 회색 외관을 갖는 Fe3O4 코팅된 펄라이트 안료.
원칙적으로, 향상된 빛 반사 및 색도를 갖는 다층 안료가 상기 언급된 저가 안료 대신에 사용될 수 있다.
상술된 펄라이트 기재 안료를 사용하여, 예를 들어 은, 철 또는 구리의 패티나화된 금속 표면의 색 외관과 조화시킬 수 있다.
은 패티나
패티나화 또는 앤티크 은색은 어둡고 광택이 감소된다. 이러한 외관은, 간섭 색이 없는 얇은 TiO2 층 (TiO2 층의 기하학적 두께: 약 20 내지 40 nm)을 갖는 산화티타늄 코팅된 펄라이트 안료를 흑색 안료와 조합하여 사용함으로서 이상적으로 조화될 수 있다. 상기 안료는 흑색 안료 (예를 들어)와 조합되어 감소된 광택을 갖는 회색 내지 흑색을 나타낸다.
흑색 안료의 예로는, 카본 블랙, 흑연, 또는 무기 블랙, 예컨대 마그네타이트, 아철산 코발트, 또는 티타늄산 철 크로뮴이 있다.
바람직하게는, 상이한 양의 펄라이트 및 흑색 안료(들)를 포함하는 여러 코팅 조성물이 기판 상에 불균일한 마감재를 생성시키는데 사용된다.
통상적인 효과 안료, 예컨대 TiO2 코팅된 운모, 또는 알루미늄 박편이 또한 존재할 수 있다. 이들은 TiO2 코팅된 펄라이트 안료/카본 블랙 배합물의 광택 또는 반짝임 수준을 조정하거나 변형시키기 위해 사용될 수 있다.
전형적인 코팅 조성물은,
A) 1 내지 99 중량%의 TiO2 코팅된 펄라이트 안료,
B) 1 내지 99 중량%의 흑색 안료, 및
C) 0 내지 90 중량%의 TiO2 코팅된 운모, 또는 알루미늄 박편
을 포함하며, 상기 성분 A), B) 및 C)의 합은 100 중량%이다.
카본 블랙이 사용되는 경우에, 더욱 밝은 색의 은 패티나 마감재는, 예를 들어 95 내지 98 중량%의 TiO2 코팅된 펄라이트 안료 및 5 내지 2 중량%의 카본 블랙의 안료 비를 사용하여 얻어진다.
더욱 어두운 은 패티나는 전형적으로 70 내지 90 중량%의 TiO2 코팅된 펄라이트 안료 및 30 내지 10 중량%의 카본 블랙을 함유하고 있다.
5 중량%의 TiO2 코팅된 펄라이트 안료 및 95 중량%의 카본 블랙의 비를 갖는 매우 어두운 마감재는 덜 바람직하다.
본 발명의 추가의 한 실시양태에서, 0 내지 90%의 다른 효과 안료, 예컨대 TiO2 코팅된 운모 또는 Al 박편이 첨가될 수 있다(상기 전형적인 조성물 A) + B) + C)를 참고). 그러한 경우에, 몇몇의 반짝임 하이라이트를 무광택 마감재에 제공하기 위해서 굵은 펄 안료 또는 알루미늄 박편을 첨가하여 무광택 마감재를 변형시키는 경우에, TiO2 코팅된 운모 또는 알루미늄의 양은 30 중량% 미만, 특히 10 중량% 미만이다.
카본 블랙이 흑색 안료로 사용되는 경우, 바람직하게는 30 중량% 이하의 카본 블랙이 어두워진 은색의 목적하는 효과를 제공하기 위해 사용된다. 카본 블랙의 양은 특히 10 중량% 미만이다.
무기 블랙(Fe3O4, 아철산코발트 등)이 사용되는 경우에, 무기 블랙의 더욱 높은 밀도 (= 더욱 낮은 착색 강도) 때문에 더욱 높은 함량의 흑색 안료가 필요하다. 무기 블랙 안료의 바람직한 범위는, 펄라이트 효과 안료 및 무기 블랙 안료의 양을 기준으로 1 내지 60 중량%이다.
본 발명의 바람직한 실시양태는 단지 부분적으로 패티나화된 은 표면을 모방하는 것이다. 예를 들어, 은 표면의 단지 일부가 공기 및 습도에 노출되는 경우, 노출되지 않은 부분은 여전히 광택이 있고 단지 노출된 부분만이 더욱 어둡고 광택이 없다.
그러한 불균일한 효과는, 통상적인 은색 안료, 예컨대 알루미늄 박편 (옥수수박편, 은 달러 또는 VMP-유형), 또는 TiO2 코팅된 (천연 또는 합성) 운모 (바람직한 직경: 15 내지 25 ㎛; TiO2 층의 두께: 약 20 내지 40 nm)의 조합물을 펄라이트 효과 안료와 함께 사용함으로써 조화될 수 있다.
예를 들어, 하기 2-코트 배열이 그러한 효과를 제공할 수 있다.
ㆍ 제1 (유광택 은색) 코팅:
알루미늄 기재의 페인트(코팅 조성물), 또는 백색 운모/카본 블랙 기재의 페인트;
ㆍ 제2 (무광택) 코팅:
TiO2 코팅된 펄라이트 안료/카본 블랙 기재의 페인트.
또한 가능하게는, 그러나 덜 바람직하게는, 유광택 은 코팅이 무광택 펄라이트 코팅의 상단에 있는 반대의 경우, 또는 단 하나의 코팅으로써 무광택 코팅 및 유광택 코팅이 나란히 있고 그 사이에 그 둘 사이의 구배가 존재하는 경우인데, 이들은 실제감이 부족하다.
패티나화된 은 마감재에 대해서, 회색의 금속화된 펄라이트 박편이 또한 적합하다. 적합한 금속은, 화학적 증기 증착(CVD)(Fe, Cr, Mo 또는 Zn), 물리적 증기 증착(PVD), 또는 습식 화학적 증착(Cu, Ag, Pd 또는 Pt)을 통해 적용될 수 있는 모든 금속이다.
금 패티나
금 패티나는, 예를 들어 제1 층에 고광택의 통상적인 금색 효과 안료, 예컨대 금색 Fe2O3/TiO2 코팅된 운모 안료(금색 운모 안료), 또는 투명한 산화철로 코팅된 알루미늄 박편(바스프로부터 상품명 팔리오크로뮴® 골드로 상업적으로 입수가능함)을 사용함으로써 모방될 수 있다. 펄라이트 성분은 금색의 간섭 색을 갖는 TiO2 코팅된 펄라이트 안료, Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료, 및 Fe2O3/TiO2 코팅된 펄라이트 안료로부터 선택될 수 있다.
녹슨 표면
산화된 철 표면의 녹슨 외관은, 산화철 함유 코팅, 예컨대 Fe2O3, TiFe2O5, Fe2O3ㆍTiO2(기판: Fe2O3와 TiO2의 펄라이트 혼합 층), TiO2/Fe2O3(기판: 펄라이트; 제1 층: TiO2; 제2 층: Fe2O3), Fe2O3/TiO2 및 TiO2/FeTiO3을 포함하는 펄라이트 박편을 사용함으로써 조화될 수 있다.
일반적으로 펄라이트 기판 상에 하나의 산화철 층을 갖는 간단한 안료가 바람직하다. 하나의 산화철 층 및 비흡수성 물질, 예컨대 TiO2, ZrO2, SiO2 및 Al2O3의 추가 층을 포함하는 펄라이트 박편이 또한 바람직하다.
산화철 코팅된 운모 기재의 마감재와는 다르게, 산화철 코팅된 펄라이트 안료 기재의 마감재는 유사한 색도에서 매우 감소된 광택 수준을 나타낸다.
녹슨 표면의 가장 우수한 색조화는 여러 빛깔의 산화철 코팅된 펄라이트 안료의 조합물에 의해 제공된다. 주 색은, 더욱 소량의 더욱 황색의 Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료(= 더욱 얇은 Fe2O3 층) 및 더욱 적색의 Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료(= 더욱 두꺼운 Fe2O3 층)와 조합된 갈색의 Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료이어야 한다.
일반적으로 Fe2O3 층은 10 내지 200 nm, 바람직하게는 20 내지 100 nm의 두께를 갖는다.
바람직한 실시양태는, 표면을 먼저 갈색의 Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료로 코팅시키고, 그 다음 부분적으로 황색 및 적색의 Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료로 오버코팅시키는 것이다.
다양한 빛깔의 Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료를 함유하는 2 내지 3개의 분무 건을 사용하여 한 층을 동시에 코팅시키는 것이 또한 가능하다.
Fe2O3 코팅된 펄라이트 기재의 안료는 또한 황색 내지 적색의 통상적인 유기 또는 무기 안료와 조합될 수 있다. 모든 빛깔 및 화학성의 산화철 안료(Fe2O3, Fe3O4, FeOOH 등)가 바람직하다. 황색의 바나듐산비스무트 안료가 또한 사용될 수 있다.
원칙적으로, 통상적인 산화철 안료와 펄라이트 효과 안료의 조합물은 95 중량%의 산화철 안료: 5 중량%의 펄라이트 효과 안료 내지 5 중량%의 산화철 안료: 95 중량%의 펄라이트 효과 안료의 범위 내에서 가능하다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 펄라이트 성분은 펄라이트 효과 안료(들) 및 산화철 안료(들)의 양을 기준으로 50 중량% 이상의 양으로, 그리고 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상의 양으로 함유된다.
원하는 경우에, Fe2O3 코팅된 펄라이트; 또는 Fe2O3 코팅된 펄라이트/산화철 배합물의 광택 또는 반짝임 수준은, 통상적인 산화물 코팅된 운모 안료, 또는 산화철 코팅된 알루미늄 안료를 첨가함으로써 변경될 수 있다. 거친 산화물 코팅된 박편이 첨가되는 경우, 반짝임 하이라이트가 가능하다. 추가 안료 성분의 바람직한 양은 펄라이트 효과 안료(들), 산화철 안료(들) 및 추가 성분의 양을 기준으로 10 중량% 미만이다.
녹색 표면
패티나화된 구리 함유 합금, 또는 구리 자체의 녹색 외관은 펄라이트 기재 효과 안료와 다양한 방식으로 조화될 수 있다.
원칙적으로 펄라이트 기재 효과 안료는 통상적인 유기 또는 무기 안료와 조합될 수 있어야 한다. 광택 또는 반짝임 수준을 조정하기 위해, 통상적인 산화물 코팅된 박편 (운모, 알루미늄 또는 유리)이 첨가될 수 있다.
상기 펄라이트 기재 효과 안료는 바람직하게는 중간 색(neutral in color)(= 회색), 또는 녹색/청색이다. 후자는 전형적으로 산화크로뮴(III) 코팅된 펄라이트 박편, 또는 녹색 내지 청색의 간섭 색을 갖는 TiO2 코팅된 펄라이트 박편이다.
얇은 TiO2 층을 갖는 TiO2 코팅된 펄라이트 안료가 사용되는 경우, 패티나화된 구리의 녹색 외관은 녹색, 청색 및 흑색 안료의 조합물에 의해 용이하게 얻어진다. 구리 패티나 표면의 불균일한 외관은 빛깔, 색도 및 명도가 변화되는 2개 초과의 색을 사용하여 얻어진다.
이러한 바람직한 실시양태에서, 은 TiO2 코팅된 펄라이트 안료 및 녹색 안료, 예컨대 안료 그린 7을 기재로 한 패티나 마감재가, 구리 색을 갖는 통상적인 산화철 코팅된 운모를 사용한 코팅의 상단에 스티플된다.
예를 들어, 하기 2-코트 시스템이 그러한 효과를 제공할 수 있다.
ㆍ 제1 (유광택 구리) 코팅:
구리 빛깔의 Fe2O3 코팅된(천연 또는 합성) 운모 기재 페인트;
ㆍ 제2 (무광택) 코팅:
황색, 녹색 및/또는 청색의 통상적인 유기 및 무기 안료를 포함하는, TiO2 코팅된 펄라이트 안료/카본 블랙 기재의 페인트.
Fe2O3 코팅된 운모 또는 Fe2O3/TiO2 코팅된 운모의 놋쇠 색깔 코팅의 상단에, 펄라이트 효과 안료 및 녹색 안료를 기재로 하는 패티나색을 스티플시키는 것이 또한 가능하다.
예를 들어, 하기 2-코트 시스템이 그러한 효과를 제공할 수 있다.
ㆍ 제1 (유광택 구리) 코팅:
놋쇠 색깔의 Fe2O3 코팅된 운모, 또는 Fe2O3/TiO2 코팅된 운모 기재 페인트;
ㆍ 제2 (무광택) 코팅:
황색, 녹색 및/또는 청색의 통상적인 유기 및 무기 안료를 포함하는, TiO2 코팅된 펄라이트 안료/카본 블랙 기재 페인트.
반대 경우의 것이 덜 미학적이기 때문에, 무광택 펄라이트 코팅의 상단에 유광택 구리 코팅, 또는 무광택 코팅 및 유광택 코팅이 나란하고 그 사이에 상기 유광택 코팅 및 무광택 코팅 둘 다가 변화되는 양으로 존재하는 단 하나의 코팅이 또한 가능하지만 덜 바람직하다.
본 발명의 방법은 특히, 앤티크 또는 패티나 효과를 나타내는 장식용 벽 코팅을 생성시키는데 적합하다.
본 발명의 코팅 조성물의 제1 필수 구성성분은, 하나 이상의 (수용성, 수 희석가능하고/하거나 수 분산되는) 결합제(A)이다.
결합제(A)는 바람직하게는, 물리적으로, 열적으로, 화학선을 사용하여, 그리고 열적으로 및 화학선을 사용하여 경화가능한 에틸렌계 불포화 단량체, 다중첨가 수지 및/또는 다중축합 수지의, 이온적으로 안정화된, 이온적으로 그리고 비이온적으로 안정화된, 랜덤, 교대 및 블록, 선형, 분지형 및 콤(comb) 첨가 (공)중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 이러한 용어들에 대한 추가 상세사항에 대해서는, 문헌 [Rompp Lexikon Lacke und Druckfarben Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 457, "Polyaddition" and "Polyaddition resins (polyadducts)", and also pages 463 and 464, "Polycondensates", "Polycondensation" and "Polycondensation resins"]을 참고하기 바란다.
결합제(A)는 바람직하게는, (메트)아크릴레이트 (공)중합체, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 에스테르, 폴리에스테르, 알키드, 폴리락톤, 폴리카르보네이트, 폴리에테르, 에폭시 수지-아민 부가물, 폴리우레아, 폴리아미드, 폴리이미드 및 폴리우레탄, 특히 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 폴리우레탄으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
폴리우레탄(A)는 그 자체로 공지되어 있고, 예를 들어 DE 19914896A1, DE 4438504A1, DE 19904624A1, DE 4107136A1, DE 19904317A1에 기재되어 있다.
상기 (메트)아크릴레이트 공중합체(A) 또한 그 자체로 공지되어 있고, 예를 들어 DE 19924172A1, DE 19730535A1, 또는 WO 99/10439A에 상세히 기재되어 있다.
특히 바람직하게는, 결합제(A)는,
(A1) 각각의 경우에 (메트)아크릴레이트 공중합체를 기준으로 30 내지 60 중량%의 C1-C8 알킬(메트)아크릴레이트, 30 내지 60 중량%의 비닐방향족 단량체, 및 0.5 내지 10 중량%의 (메트)아크릴산을 공중합된 형태로 함유하는 (메트)아크릴레이트 공중합체, 및
(A2) 1,000 내지 30,000 달톤의 수평균 분자량 Mn을 가지며 분자당 평균 0.05 내지 1.1개의 중합가능한 이중 결합을 함유하는 폴리우레탄 수지의 수성 분산액 중에서 그리고 수불용성 개시제 또는 수불용성 개시제의 혼합물의 존재 하에서 에틸렌계 불포화 단량체 또는 에틸렌계 불포화 단량체의 혼합물에 자유 라디칼 중합을 실시함으로써 제조가능한 폴리우레탄으로서, 상기 폴리우레탄 수지 및 에틸렌계 불포화 단량체 또는 에틸렌계 불포화 단량체의 혼합물 사이의 중량 비가 1:10 내지 10:1인 폴리우레탄으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
따라서, 아크릴레이트 분산액(A1)은 선행 기술의 방법에 의해 제조될 수 있다. 단량체와 물 사이의 비율은, 생성되는 분산액이 바람직하게는 30 내지 60 중량%의 고체 함량을 갖도록 선택될 수 있다.
본 발명의 코팅 물질 내 아크릴레이트 분산액(A1)의 양은 폭넓게 가변될 수 있으며, 이는 취급 중인 케이스의 요건에 의해 결정된다. 상기 양은, 각각의 경우에 본 발명의 코팅 물질의 전체 양을 기준으로 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 25 중량%, 특히 바람직하게는 3 내지 20 중량% 및 특히 4 내지 15 중량%이다.
본 발명의 코팅 조성물의 추가의 필수 구성성분은, 하나 이상의 (효과) 안료(B)(= 착색제; 또는 펄라이트 기재 효과 안료)이다.
코팅 조성물의 안료 농도(B)는 매우 폭넓게 가변될 수 있고, 이것은 주로 설정되는 효과에 의해 및/또는 색 안료의 불투명도에 의해 결정된다. 상기 안료 농도는, 본 발명의 코팅 물질의 고체를 기준으로 바람직하게는 총 3 내지 65 중량%이다.
안료(B)는 목적하는 임의의 방식으로, 예를 들어 수성 슬러리로서 또는 페이스트로서 본 발명의 코팅 조성물에 첨가될 수 있다. 상기 페이스트는 바람직하게는 분산되는 결합제, 바람직하게는 폴리우레탄 기재의 결합제, 예컨대 DE 4010176A1 또는 DE 4107136A1에 기재된 폴리우레탄 수지, 하기 레올로지 보조제 중 하나 이상, 탈이온수, 하나 이상의 유기 용매, 및 안료 또는 안료 혼합물을 포함한다. 알루미늄 금속성 안료가 사용되는 경우에, 이들 안료는 용매 중에서 그리고 가능하게는 물과 습윤제의 혼합물 중에서 슬러리화될 수 있거나, 주 결합제 중에 또는 다른 보조 결합제 중에 분산될 수 있다.
그러나 특히 바람직하게는, (효과) 안료(B)는 본 발명의 방법에 따라, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 하나 이상의 규소 화합물(C)와 함께, 특히 하나 이상의 유기 용매 중에 분산시킨 다음, 하나 이상의 결합제(A)의 수성 분산액 및 원하는 경우에에 추가의 통상적이며 공지된 구성성분을 첨가하고, 생성되는 혼합물을 균질화시킨다.
적합한 유기 용매의 예로는, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 아밀 알콜, 이소아밀 알콜, 1-헥산올, 1-헵탄올, 1-옥탄올, 2-옥탄올, 이소옥탄올, 1-노난올, 1-데칸올, 2-데칸올, 1-운데칸올, 1-도데칸올, 1-트리데칸올, 2-트리데칸올, 에틸 글리콜, 에틸 디글리콜, 메틸 글리콜, 메틸 디글리콜, 프로필 글리콜, 프로필 디글리콜, 부틸 글리콜 또는 부틸 디글리콜 또는 디올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 또는 디부틸렌 글리콜, 아미드, 예컨대 N-메틸피롤리돈 또는 크실렌 또는 방향족 및/또는 지방족 탄화수소의 혼합물, 예컨대 솔벤트나프타(Solventnaphtha)®, 페트롤럼 스피릿 135/180, 디펜텐 또는 솔베쏘(Solvesso)®가 있다.
코팅 조성물의 제3의 구성성분은 규소 화합물(C)일 수 있다. 상기 규소 화합물(C)는 통상적이며 공지된 화합물이고, 이는 예를 들어 EP 0401496B1, US 5,100,955, WO 99/52964, DE 19726829A1, DE 19910876A1, DE 3828098A1, EP 0450625A1에 개시되어 있다.
매우 적합한 규소 화합물(C)는 또한 콤프톤 유럽(Compton Europe)에 의해 상표명 웨트링크(WETLINK)®로 시판되고 있다.
본 발명의 코팅 물질 내 규소 화합물(C)의 양은 폭넓게 가변될 수 있으며, 이는 진행 중인 케이스의 요건에 의해, 특히 결합제(A)의 작용가 및 안료(B) 표면 상의 반응성 작용기의 수에 의해 결정된다. 규소 화합물(C)은 바람직하게는, 결합제(A)의 몰 당 0.1 내지 2몰의 실리콘 화합물(C) 및 안료(B)의 몰 당 0.1 내지 2몰의 화합물(C)가 되게 하는 양으로 사용된다.
상술된 구성성분 (A), (B), (C)에 추가하여, 코팅 조성물은 추가의 구성성분을 포함할 수 있다.
본 발명의 코팅 물질은 레올로지 보조제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 레올로지 보조제에는, 특히 이온성 및/또는 회합성 기를 함유하는 합성 중합체가 포함된다. 그 예로는, 폴리비닐알콜, 폴리(메트)아크릴아미드, 폴리(메트)아크릴산, 폴리비닐피롤리돈, 스티렌-말레산 무수물 또는 에틸렌-말레산 무수물 공중합체 및 그의 유도체, 또는 소수성 개질된 에톡실화 우레탄 또는 폴리아크릴레이트가 있다.
상기 레올로지 보조제는, 고체 함량을 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 5.0 중량%, 특히 약 0.1 내지 1 중량%의 양으로 본 발명의 코팅 물질 중에 존재한다.
추가로 적합한 레올로지 보조제의 예로는, 크산탄 검, 디우레아 화합물, 폴리우레탄 증점제, 벤토나이트, 왁스 및 왁스 공중합체, 및 바람직하게는 이온성 필로실리케이트 및 그의 혼합물이 있다.
특히 바람직한 레올로지 보조제에는, 이온성 또는 회합성 기를 갖는 상기 언급된 합성 중합체와 이온성 필로실리케이트의 혼합물이 포함된다.
본 발명의 코팅 물질은 하나 이상의 폴리실록산 탈포제, 하나 이상의 소수성 고체, 및 하나 이상의 폴리글리콜의 하나 이상의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다. 상기 혼합물은 그 자체로 공지되어 있고, 예를 들어 비와이케이 케미(Byk Chemie)에 의해 상표명 비와이케이® 028로 시판되고 있는 제품이다.
코팅 조성물은 통상적이며 공지된 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 가교제로, 특히 코팅 분야에 공지된 가교제, 예컨대 멜라민 수지, 블록화 폴리이소시아네이트 및/또는 트리스(알콕시카르보닐아미노)트리아진을 사용할 수 있다. 이들 및 추가의 적합한 가교제의 예가, DE 19924170A1, DE 19914896A1에 기재되어 있다.
또한 본 발명의 코팅 물질이 화학선, 특히 UV 방사선으로 경화될 수 있는 한, 상기 코팅 물질은 화학선으로 경화될 수 있는 통상적이며 공지된 구성성분, 및 광개시제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 구성성분 및 광개시제의 예는, DE 19908013A1 및 DE 19818735A1에 기재되어 있다.
코팅 조성물은 일반적으로 바람직하게는 10 내지 70 중량%의 고체 함량을 갖는다. 상기 고체 함량은 본 발명의 코팅 물질의 의도적인 사용에 따라 가변된다.
본 발명의 코팅 물질은 바람직하게는, 통상적인 프라이머-서페이서가 코팅된 기판의 표면에, 또는 적합한 경우 먼저 바람직하게는 수성의 베이스코트 물질, 예컨대 저층-형성된 프라이머-서페이서가 이미 코팅된 기판의 표면에 적용된다.
적합한 기판에는, 열 또는 열 및 화학선을 사용하여 그 위에 존재하는 코팅을 경화시킴으로써 손상되지 않는, 코팅시킬 모든 표면이 포함된다. 적합한 기판은 예를 들어, 금속, 플라스틱, 목재, 도자기, 석재, 텍스타일, 섬유 복합체, 가죽, 유리, 미네랄- 및 수지-결합된 빌딩 물질, 예컨대 플라스터보드(plasterboard) 패널, 및 시멘트 슬라브 또는 지붕 타일, 및 이러한 물질의 복합체로 이루어진다. 이러한 물질의 표면은 이미 페인트되었거나 미리 코팅될 수 있다.
프라이머-서페이서 또는 제1 베이스코트 물질을 적용한 후에, 본 발명의 코팅 물질 또는 수성 베이스코트 물질은 그 자체로 공지된 방식으로, 예를 들어 분무, 브러싱, 침지, 흐름 코팅, 나이프 코팅 또는 롤링에 의해 기판에 적용된다.
이러한 적용 후에, 막을 열, 또는 열 및 화학선을 사용하여 경화시킨다.
코팅 조성물은 빌딩의 내부 및 외부에 대해 장식성의, 효과 페인트 시스템(장식용 벽 페인트)을 생성시키는데 매우 적합하다.
벽 페인트는 다양한 널리 공지된 방법, 예컨대 브러시, 롤러, 또는 상업적인 등급의 무공기 분무장치를 사용하여 수직 벽에 적용될 수 있다.
벽 페인트 조성물은, 다양한 통상적인 페인트 첨가제, 예컨대 분산 보조제, 충전제, 침강방지제, 습윤 보조제, 증점제, 증량제, 가소제, 안정화제, 광 안정화제, 소포제, 탈포제, 촉매, 결 개선제 및/또는 응집방지제를 추가로 포함할 수 있다. 통상적인 페인트 첨가제는 널리 공지되어 있다. 상기 첨가제의 양은 벽 페인트에서 목적하는 특성, 예컨대 두께, 결, 취급, 및 유동성이 얻어지도록 당업자에 의해 일반적으로 최적화된다.
벽 페인트 조성물은 다양한 레올로지 개질제 또는 레올로지 첨가제, 습윤화제, 탈포제, 분산제 및/또는 공동-분산제, 및 살균제 및/또는 살곰팡이제를 포함할 수 있다. 향상된 내후성을 얻기 위해, 벽 페인트는 UV (자외선) 흡수제를 포함할 수 있다.
본 발명의 다양한 특성 및 측면들이 하기 실시예에서 추가로 설명된다. 이러한 실시예는, 본 발명의 범주 내에서 어떻게 작업되는 지를 당업자에게 보여주기 위해 제공된 것이므로, 본 발명의 범주에 대한 제한을 제공하기 위한 것은 아니며 본 발명의 범주는 단지 청구범위에서만 규정된다. 후속하는 실시예, 및 본 명세서 및 청구범위의 다른 곳에서 반대되는 것으로 지시되지 않는 한, 모든 부 및 퍼센트는 중량에 의한 것이고 온도는 섭씨 온도이며 압력은 대기압 또는 그 근방의 압력이다.
실시예
기판으로, 섬유 시멘트의 플레이트[하이델베르그에 소재한 에터니트 아게(Eternit AG) 제품인 에터플란(Eterplan) 플레이트]를 사용하였다. 설계상의 이유로, 상기 플레이트를, 적용 동안 브러싱 기술을 사용하여 주름진 결을 제공하는 백색의 미세 크기의 플라스터[오베르-람스타트에 소재한, 카파롤 파르벤 라케 바우텐슈츠 게엠베하(CAPAROL Farben Lacke Bautenschutz GmbH) 제품인 카파롤-스트라이크푸츠(Caparol-Streichputz): 우수한 충전 특성을 갖는, 두꺼운 플라스틱 외부 코팅을 위한 광택없고 미세한 합성 로진 플라스터]로 사전코팅시켰다.
설계상의 이유로, 상기 플라스터를 몇몇의 예에서는 원액-착색(mass-coloring)시켰다.
패티나 마감재에 대한 결합제는, 아크로날(Acronal)® LR-9014(루드빅샤펜에 소재한 바스프 에스이 제품)을 기재로 한다. 결합제 내로의 더욱 우수한 혼입을 위해, 모든 효과 안료를 프로필렌 글리콜 슬러리(20 중량%의 효과 안료) 내로 교반시켰다.
TiO 2 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로(PerPro) 1)의 제조
펄라이트 박편을 WO 2010/066605의 실시예 1에 기재된 대로 제조하였다.
a) 펄라이트 박편(월드 미네랄스 제품인 옵티마TM 2550)을 10 중량%의 양으로 탈이온수 중에 균일하게 분산시켰다. 상기 입자를 5분 동안 침강되도록 놔두고, 침강된 입자를 현탁액으로부터 제거하였다. 이 작업을 3회 반복하였다. 상기 작업에 의해, 입자의 매우 큰 말단을 제거함으로써 입자 크기 분포가 "예리"해질 수 있게 되었다.
b) 그 후, 현탁액 내 입자를 8시간 동안 침강되도록 놔두었다. 그 후, 펄라이트의 최소 입자를 함유하는 물을 폐기하였다. 이 작업을 3회 반복하였다. 그 후, 입자를 여과하고 건조시켰다. 말번 마스터사이저(Malvern Mastersizer) S 롱벤치(Longbench)를 사용한 레이저(He-Ne 레이저 632.8 nm) 빛 굴절에 의해 측정한, 얻어진 펄라이트 입자(= 퍼프로 1)의 입자 크기 분포로부터 하기 파라미터가 얻어졌다.
Figure pct00002
실시예 1: 불균일한 외관을 갖는 은 패티나를 위한 마감재
a) 회색 플라스터를 사용한 섬유 시멘트 플레이트의 전처리
백색 플라스터를, 0.2 중량%의 루코닐(Luconyl)® 블랙 0066(수성 분산액 중 카본 블랙; 바스프 에스이 제품)을 사용하여 착색시켰다. 브러싱 기술을 사용하여, 회색 플라스터를 섬유 시멘트의 플레이트 위로 적용하였다. 12시간의 건조 시간 후에, 은 패티나 코팅을 적용하였다.
b) 은 패티나 코팅의 조성물
하기 i) 및 ii)의 조합물을 사용하여 은 패티나 마감재를 제조하였다.
i) 먼저 아크로날® 9014 기재의 분산액(2-에틸헥실 아크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트의 공중합체의 수성 분산액; 바스프 에스이 제품)을 0.25 중량%의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 10 중량%의 TiO2 코팅된 펄라이트 안료(퍼 프로 1)(프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가한 후에, 연한 회색 빛깔을 얻었다.
ii) 제2 용기에서, 아크로날® 9014 기재의 분산액을 1.25 중량%의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켜서 더욱 어두운 회색을 제조하였다. 10 중량%의 TiO2 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 1)(프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가한 후에, 더욱 어두운 회색 빛깔을 얻었다.
조성물 i) 및 ii)를 브러싱에 의해, 전처리된 섬유 시멘트 플레이트 상으로 연속적으로 적용하였다.
실시예 2: 균일한 외관을 갖는 은 패티나를 위한 마감재
a) 회색 플라스터를 사용한 섬유 시멘트 플레이트의 전처리
백색 플라스터를, 0.2 중량%의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 브러싱 기술을 사용하여, 회색 플라스터를 섬유 시멘트의 플레이트 위로 적용하였다. 12시간의 건조 시간 후에, 은 패티나 코팅을 적용하였다.
b) 은 패티나 코팅의 조성물
은 패티나 마감재를 하기 조성물을 사용하여 제조하였다.
먼저 아크로날® 9014 기재의 분산액을 0.25 중량%의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 10 중량%의 (퍼프로 1) (프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가한 후에, 연한 회색 빛깔을 얻었다. 회색 빛깔을 갖는 분산액을 브러싱에 의해, 전처리된 섬유 시멘트 플레이트 상으로 적용하였다.
비교 실시예 1
TiO2 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 1) 대신에, TiO2 코팅된 합성 운모 (글라시어 프로스트 화이트(Glacier Frost White) S 1303D, 바스프 에스이 제품)를 사용하였다. 마감재는 정면에서는 높은 명도를 그리고 다운-플롭(down-flop)에서는 어두운 외관을 나타냈지만, 은 패티나으로는 인식되지 않았다.
실시예 3
부분적으로 패티나화된 은 표면을 위한 마감재
실시예 1 및 비교 실시예 1에 기재된 코팅의 조합물을 사용하여 단지 부분적인 패티나 특성을 갖는 마감재를 얻었다. 전처리된 섬유 시멘트 플레이트를 비교 실시예 1에 기재된 분산액을 사용하여 브러싱하였다. 그 후, 실시예 1에 기재된 조성물을 광택성 코팅 상으로 무작위적으로 스티플시켰다.
화학적 증기 증착을 통한 산화철 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 2 및 퍼프로 3)의 제조
600 g의 펄라이트 박편(월드 미네랄스 제품인 옵티마TM 2550)을 EP-A-45851에 이미 기재된 CVD-반응기(15 cm 직경의 유리 실린더, 분말 유리(glass frit) 아래에서 기체 주입, 80 cm의 유리 실린더 길이, 반응기의 하단은 분말 유리를 사용하여 폐쇄되고, 상단은 통합 필터를 갖는 커버 플레이트를 사용하여 폐쇄되고, 전기 가열 밴드가 유리 실린더 주위로 감겨짐) 내로 충전시키고, 900 l/h의 질소 스트림을 흘려주었다. 반응기를 185℃ 이하로 가열시킨 후에, 공기의 제2 기체 스트림을 통해 2.5 부피%의 공기 함량을 조정하였다. 추가 질소 기체 스트림(200 l/h)을 철 펜타카르보닐로 포화시키고, 반응기 내로 연속적으로 주입하였다. 산화철 코팅의 과정을, 매시간 샘플을 채취하여 조절하였다. 11시간 후에, 450 ml의 Fe(CO)5를 반응기 내로 증기로 전달시키고, 펄라이트 기판의 표면 상에서 얇은 산화철 필름으로 분해시켰다. 마지막에 적갈색 효과 안료(퍼프로 2)를 얻었는데, 이것은 32 μ의 체로 분리한 후에 하기 입자 크기를 나타냈다.
Figure pct00003
395 ml의 Fe(CO)5를 반응기 내로 전달하고 분해시킨 후에 코팅 과정이 중단되면, 동일한 입자 크기 분포를 갖는 구리 빛깔의 효과 안료(퍼프로 3)를 상기 언급된 과정에 따라서 얻었다.
300 ml의 Fe(CO)5를 반응기 내로 전달하고 분해시킨 후에 코팅 과정이 중단되면, 동일한 입자 크기 분포를 갖는 연한 금색 빛깔의 효과 안료(퍼프로 4)를 상기 언급된 과정에 따라 얻었다.
실시예 4
불균일한 외관을 갖는 녹슨 마감재
a) 갈색 플라스터를 사용한 섬유 시멘트 플레이트의 전처리
백색 플라스터를, 5.94 중량%의 루코닐® 레드 2817(투명한 산화철의 수성 분산액; 바스프 에스이 제품) 및 미량의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 브러싱 기술을 사용하여, 갈색 플라스터를 섬유 시멘트의 플레이트 위로 적용하였다. 12시간의 건조 시간 후에, 녹 패티나 코팅을 적용하였다.
b) 녹 패티나의 조성물
하기 조성물을 사용하여 녹슨 마감재를 제조하였다.
i) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 1.67 중량%의 루코닐® 옐로우 1100(바나듐산비스무트; 바스프 에스이 제품)을 사용하여 착색시켰다. 그 후, 10 중량%의 구리 빛깔의 산화철 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 2)(프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가하였다.
ii) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 3.3 중량%의 루코닐® 레드 2817을 사용하여 착색시켰다. 그 후, 10 중량%의 적갈색 빛깔의 산화철 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 3, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가하였다.
분산액 i) 및 ii) 둘 다를 브러싱에 의해, 전처리된 섬유 시멘트 플레이트 상으로 연속적으로 적용하였다.
비교 실시예 2
Fe2O3-코팅된 펄라이트 안료 퍼프로2 및 퍼프로 3 대신에, 산화철 코팅된 운모[루미나(Lumina) 구리색 3503D 및 루미나 적갈색 4503D, 둘 다 바스프 에스이 제품]를 사용하였다. 상기 마감재가 정면에서 높은 명도를 나타내고 다운-플롭에서는 어두운 외관을 나타냈다 하더라도, 이것은 녹슨 산화철 표면으로 인식되지 않았다.
실시예 5: 전형적인 불균일한 외관을 갖는 구리 패티나를 위한 마감재
a) 녹색 플라스터를 사용한 섬유 시멘트 플레이트의 전처리
백색 플라스터를, 0.53 중량%의 루코닐® 옐로우 1100 및 0.83 중량%의 루코닐® 블루 7080(베타 구리 프탈로시아닌; 바스프 에스이 제품), 및 미량의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 브러싱 기술을 사용하여, 녹색 플라스터를 섬유 시멘트의 플레이트 위로 적용하였다. 12시간의 건조 시간 후에, 구리 패티나 코팅을 적용하였다.
b) 구리 패티나의 조성물
하기 조성물을 사용하여 구리 패티나 마감재를 제조하였다.
i) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 0.34 중량%의 루코닐® 옐로우 1100, 0.6 중량%의 루코닐® 블루 7080 및 미량의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 그 후, 10 중량%의 은색 빛깔의 TiO2 산화물 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 1, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가하였다.
ii) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 0.66 중량%의 루코닐® 옐로우 1100, 0.2 중량%의 루코닐® 그린 8730(염소화 구리 프탈로시안; 바스프 에스이 제품) 및 미량의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 그 후, 10 중량%의 은색 빛깔의 TiO2 산화물 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 1, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가하였다.
iii) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 0.75 중량%의 루코닐 옐로우 1100 및 미량의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 그 후, 10 중량%의 은색 빛깔의 TiO2 산화물 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 1, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가하였다.
3개의 분산액 i), ii) 및 iii) 전부를 브러싱에 의해, 전처리된 섬유 시멘트 플레이트 상으로 연속적으로 적용하였다.
비교 실시예 3
은 TiO2-코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 1) 대신에, TiO2 -코팅된 합성 운모 (글라시어 프로스트 화이트 S 1303D, 바스프 에스이 제품)를 사용하였다. 상기 마감재가 유사한 색채를 갖고 정면에서는 높은 명도 및 다운-플롭에서는 어두운 외관을 나타내었다 하더라도, 이것은 구리 패티나화된 표면으로 인식되지 않았다.
실시예 6
부분적으로 패티나화된 구리 표면을 위한 마감재
단지 부분적인 패티나 특성을 갖는 마감재는, 광택성 i) 및 패티나 마감재 ii), iii) 및 iv)의 조합물을 사용하여 얻었다.
i) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 10 중량%의 구리 빛깔의 산화철 코팅된 운모(루미나 구리 3503D, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 사용하여 착색시켰다.
ii) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 0.34 중량%의 루코닐® 옐로우 1100, 0.6 중량%의 루코닐® 블루 7080 및 미량의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 그 후, 10 중량%의 은색 빛깔의 TiO2 산화물 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 1, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가하였다.
iii) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 0.66 중량%의 루코닐® 옐로우 1100, 0.2 중량%의 루코닐® 그린 8730 및 미량의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 그 후, 10 중량%의 은색 빛깔의 TiO2 산화물 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 1, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가하였다.
iv) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 0.75 중량%의 루코닐® 옐로우 1100, 및 미량의 루코닐® 블랙 0066을 사용하여 착색시켰다. 그 후, 10 중량%의 은색 빛깔의 TiO2 산화물 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 1, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가하였다.
우선 기판을 마감재 i)로 균일하게 코팅시켰다. 그 후, 패티나 마감재 ii), iii) 및 iv)를 단지 부분적으로 그리고 무작위적으로 구리 표면 상에 적용하였다.
실시예 7: 무광택 펄(pearl) 외관을 위한 마감재
백색 플러스터를 사용한 섬유 시멘트 플레이트의 전처리
a) 브러싱 기술을 사용하여, 백색 플라스터를 섬유 시멘트의 플레이트 위로 적용하였다. 12시간의 건조 시간 후에, 무광택 펄 코팅을 적용하였다.
b) 무광택 펄 패티나의 조성물
아크로날® 9014 기재의 분산액을 10 중량%의 TiO2-코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 1, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 사용하여 착색시켰다. 상기 분산액을 롤링에 의해, 전처리된 섬유 시멘트 플레이트 상으로 적용하였다.
건조 후에, 상기 플레이트는 모든 시야각에서 거의 동일한 명도 수준의 감소된 광택을 나타냈다. 펄라이트 기재 효과 안료를 사용한 마감재는, 정면 시야에서보다 다운-플롭에서 더욱 높은 반짝임 세기를 갖는, 미세하고 다루기 힘든 반짝임 효과를 나타냈다. 입자성(graininess)은 작았다.
비교 실시예 4
펄라이트 기재의 안료(퍼프로 1) 대신에, 합성 운모 기재의 백색 펄 안료(글라시아 프로스트 화이트 S 1303D)를 적용하는 것을 제외하고, 실시예 7을 반복하였다. 건조 후, 상기 플레이트는 정면 각도에서는 높은 명도를 그리고 다운-플롭에서는 어두운 외관을 나타냈다.
비교 실시예 5
임의의 안료 없이 아크로날® 분산액을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 7을 반복하였다. 건조 후, 상기 플레이트는 플롭 각도에서보다 정면에서 더욱 높은 명도를 갖는 유광택 외관을 나타냈다.
TiO2 코팅된 운모 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터 및 어떠한 안료도 함유하지 않은 마감재로 코팅된 백색 플라스터와 비교한, TiO2 코팅된 펄라이트 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터의 플롭 인덱스(Flop index)가 이하에 주어져 있다.
Figure pct00004
1): 플롭 인덱스는 하기와 같이 계산된다: Fi = 2.68 ×(L* 15°L* 101°)1.11/L* 45° 0.86. 플롭 인덱스는, 금속성 색채가 시야각의 범위를 통해 회전함에 따라 금속성 색채의 반사율에서의 변화에 대한 측정치이다. 0의 플롭 인덱스가 솔리드 색상(solid color)을 나타내는 한편, 매우 높은 플롭의 금속성 또는 펄 베이스코트/클리어코트 색채는 응용예에 따라 다르지만 10 초과의 플롭 인덱스를 가질 수 있다.
실시예 7의 마감재는 비교 실시예 4 및 5의 마감재보다 더욱 낮은 플롭 인덱스를 나타낸다. 이것은, 실시예 7의 마감재가 비교 실시예 4 및 5의 마감재와 비교하여 더욱 작은 각도 의존성 밝기를 나타내고 더욱 광택없음을 의미한다.
TiO2 코팅된 운모 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터 및 어떠한 안료도 함유하지 않은 마감재로 코팅된 백색 플라스터와 비교한, TiO2 코팅된 펄라이트 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터의 입자성이 이하에 주어져 있다.
Figure pct00005
실시예 7의 마감재는 비교 실시예 4의 마감재보다 더욱 낮은 입자성을 나타냈다. 이것은, 실시예 7의 마감재가 비교 실시예 4의 마감재와 비교하여 비교적 매끄러운 표면결을 생성시키거나, 달리 말하면 펄라이트 기재 효과 안료를 갖는 코팅은 평면 기판 기재의 통상적인 효과 안료 기재의 코팅보다 훨씬 더 많이 표면 결함을 숨긴다는 것을 의미한다.
도 1은, TiO2 코팅된 운모 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터 및 어떠한 안료도 함유하지 않은 마감재로 코팅된 백색 플라스터와 비교한, TiO2 코팅된 펄라이트 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터의 각도 의존성 명도를 보여주는 그래프이다. 시험 시스템은, 장식용 글레이즈(10 중량%의 효과 안료)로 코팅된 백색 플라스터이다.
도 1로부터 명확해지듯이, TiO2 코팅된 펄라이트 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터가 가장 우수한 각 독립적인 광택을 나타냈다.
각도 의존성 반짝임 특성의 정량적 측정
TiO2 코팅된 운모 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터 및 어떠한 안료도 함유하지 않은 마감재로 코팅된 백색 플라스터와 비교한, TiO2 코팅된 펄라이트 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터의 반짝임 효과를, 비와이케이-가드너 게엠베하(Byk-Gardner GmbH)(독일 82538 게레트스라이드 라우시쳐 스트라쎄 8) 제품인 비와이케이-맥(Byk-mac) 장치를 사용하여 측정하였다. 이 장치에 의해 박편 특성결정을 위한 반짝임 및 입자성을 측정할 수 있었다. 따라서, 이 제품의 반짝임 특성은 하기 파라미터를 갖는 3개의 상이한 조명각(직접 조명: 수직으로부터 15°, 45° 및 75°; 카메라 검출: 0°)에 대해 특성결정되었다.
- 반짝임 면적(S_a)은 실시된 측정 내에서의 빛 반사 수에 상응한다;
- 반짝임 세기(S_i)는 빛 반사 세기에 상응한다.
도 2는, TiO2 코팅된 운모 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터 및 어떠한 안료도 함유하지 않은 마감재로 코팅된 백색 플라스터와 비교한, TiO2 코팅된 펄라이트 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터의 반짝임 세기(S_i) 대 반짝임 면적(S_a)[조명각: 왼쪽에서 오른쪽으로 75°, 45° 및 15°]을 보여주는 그래프이다. 시험 시스템은 장식용 글레이즈(10 중량%의 효과 안료; 롤러 도포)로 코팅된 백색 플라스터이다.
TiO2 코팅된 펄라이트 안료 기재의 마감재로 코팅된 백색 플라스터는 개선된 반짝임 효과; 더욱 높은 각도에서 매력있는 높은 반짝임 세기를 나타냈다. 이는, 예를 들어 벽이 더욱 가파른 시야각에서 훨씬 더 자주 보여지기 때문에 유리하다.
실시예 8: 부분적으로 패티나화된 금색 표면을 위한 마감재
단지 부분적인 패티나 특성을 갖는 마감재는 유광택 i) 및 패티나 마감재 ii)의 조합물을 사용하여 얻어졌다.
i) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 10 중량%의 금색 빛깔의 산화철 코팅된 운모(루미나 브라스 2323D, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 사용하여 착색시켰다.
ii) 아크로날® 9014 기재의 분산액을 3.3 중량%의 루코닐® 레드 2817을 사용하여 착색시켰다. 그 후, 10 중량%의 연한 금색 빛깔의 산화철 코팅된 펄라이트 안료(퍼프로 4, 프로필렌 글리콜 중에서 사전슬러리화됨)를 첨가하였다.
우선, 기판을 마감재 i)로 균일하게 코팅시켰다. 그 후, 패티나 마감재 ii)를 금색 표면 상으로 단지 부분적으로 그리고 무작위적으로 적용하였다.

Claims (15)

  1. 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 적합한 코팅 조성물을, 원하는 경우 추가의 착색제와 공동으로 또는 상호작용으로, 불균일하고/하거나 비연속적인 외관을 제공하는 방식으로 기판의 표면에 적용하는, 기판에 앤티크(antique) 외관을 부여하는 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    a) 목적하는 패티나(patina) 색조를 제공하는 펄라이트 기재 효과 안료 조성물을 선택하는 단계; 및
    b) 펄라이트 기재 효과 안료 조성물을 기판의 표면 상에 적용하여 기판의 표면 상에 상기 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의 비연속적인 층, 또는 불균일한 외관을 갖는 연속적인 층을 생성시켜, 펄라이트 기재 효과 안료 마감재를 통한 목적하는 패티나 색조의 패티나화 외관을 제공하는 단계;
    또는
    a1) 기판에 목적하는 초기 색조를 제공하는 착색제 (착색제 조성물)를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계;
    a2) 목적하는 패티나 색조를 제공하는 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계;
    b1) 기판의 표면 상에 착색제 조성물을 적용하여 기판의 표면 상에 상기 착색제의 연속적인 층을 생성시켜, 상기 기판 상에 목적하는 초기 색조의 외관을 제공하는 단계; 및
    b2) 착색제 층 상에 펄라이트 기재 효과 안료 조성물을 적용하여 착색제 층 상에 상기 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의 비연속적인 층을 생성시켜, 펄라이트 기재 효과 안료 마감재의 점재된 스팟(spot)을 통한 목적하는 패티나 색조의 패티나화 외관을 제공하는 단계;
    또는
    a1) 기판에 목적하는 초기 색조를 제공하는 착색제를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계;
    a2) 목적하는 패티나 색조를 제공하는 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계;
    b1) 기판의 표면 상에 펄라이트 기재 효과 안료 조성물을 적용하여 기판의 표면 상에 상기 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의 연속적인 층을 생성시켜, 펄라이트 기재 효과 안료 마감재를 통한 목적하는 패티나 색조의 패티나화 외관을 제공하는 단계; 및
    b2) 효과 안료 층 상에 착색제 조성물을 적용하여 효과 안료 층 상에 상기 착색제의 비연속적인 층을 생성시켜, 착색제 마감재의 점재된 스팟을 통한 목적하는 초기 색조의 외관을 제공하는 단계;
    또는
    a1) 기판에 목적하는 초기 색조를 제공하는 착색제를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계;
    a2) 목적하는 패티나 색조를 제공하는 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 코팅 조성물을 선택하는 단계; 및
    b1) 기판의 표면 상에 펄라이트 기재 효과 안료 조성물 및 착색제 조성물을 적용하여 기판의 표면 상에 상기 착색제 조성물 및 상기 펄라이트 기재 효과 안료 조성물의 교호 층을 생성시켜, 상기 기판 상에 목적하는 초기 색조의 외관 및 목적하는 패티나 색조의 패티나화 외관을 제공하는 단계
    를 포함하며,
    여러 펄라이트 기재 효과 안료 조성물을 사용하여 기판 또는 착색제 층 상에 불균일한 외관을 갖는 패티나를 생성시킬 수 있는, 기판에 모의 패티나 또는 앤티크 외관을 부여하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 모의 패티나 외관이 은 패티나 외관이며, 펄라이트 기재 효과 안료 조성물은 20 내지 40 nm 두께의 TiO2 층 및 흑색 안료로 코팅된 펄라이트 박편, 또는 회색의 금속화 펄라이트 박편을 포함하는 것인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 착색제 조성물이 알루미늄 박편, 또는 20 내지 40 nm 두께의 TiO2 층 및 흑색 안료로 코팅된 운모 박편를 포함하는 것인 방법.
  5. 제2항에 있어서, 모의 패티나 외관이 구리 패티나 외관인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 펄라이트 기재 효과 안료가 회색의 펄라이트 기재 효과 안료, 녹색 내지 청색의 간섭색을 나타내는 TiO2 코팅된 펄라이트 안료 박편, 산화크로뮴(III)(Cr2O3) 코팅된 펄라이트 박편 및 상기 안료의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 착색제가 구리 빛깔의 Fe2O3 코팅된 운모 안료 또는 플레이트형 산화철로부터 선택되는 것인 방법.
  8. 제2항에 있어서, 모의 패티나 외관이 녹(rust) 패티나 외관인 방법.
  9. 제8항에 있어서, 펄라이트 기재 효과 안료가 Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료, Fe2O3/TiO2 코팅된 펄라이트 안료, 또는 상기 안료의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 착색제가 알루미늄 박편, 및 흑색 안료와 조합된 백색의 TiO2 코팅된 운모 안료, 또는 철 박편으로부터 선택되는 것인 방법.
  11. 제2항에 있어서, 모의 패티나 외관이 금 패티나 외관인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 펄라이트 기재 효과 안료가 금색의 간섭 색을 나타내는 TiO2 코팅된 펄라이트 안료, Fe2O3 코팅된 펄라이트 안료, Fe2O3/TiO2 코팅된 펄라이트 안료, 또는 상기 안료의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 방법에 따라 수득가능한 기판.
  14. (I) 착색제를 포함하는 유광택 코팅; 및
    (II) 펄라이트 기재 효과 안료를 포함하는 무광택 코팅
    을 포함하는, 2-코트(coat) 배열.
  15. 패티나 또는 앤티크 외관을 갖는 마감재를 제조하기 위한, 무광택 외관 및 미세 반짝임 외관을 갖는 마감재를 제조하기 위한, 및/또는 착색제 및 소광제로서의, 펄라이트 기재 효과 안료의 용도.
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