BR112013001258B1 - processo para fornecer uma pátina simulada, ou aparência antiga a um substrato, e, arranjo de 2 revestimentos em um substrato - Google Patents

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Abstract

PROCESSO PARA FORNECER UMA APARÊNCIA ANTIGA A UM SUBSTRATO, SUBSTRATO, ARRANJO DE 2 REVESTIMENTOS, E, USO DE PIGMENTOS DE EFEITO À BASE DE PERLITA. A presente invenção fornece um processo para conferir uma aparência de pátina simulada ou antiga a um substrato, usando uma composição de revestimento que compreende um pigmento de efeito à base de perlita. O pigmento de efeito à base de perlita funciona como corante e agente de fosqueamento, e exibe uma luminosidade quase independente do ângulo. O processo fornece, por exemplo, revestimentos decorativos de parede que exibem melhores efeitos antigos ou de pátina, comparados aos pigmentos de efeito convencionais à base de mica.

Description

[0001] A presente invenção fornece um processo para conferir uma aparência de pátina simulada ou antiga a um substrato, usando uma composição de revestimento que compreende um pigmento de efeito à base de perlita. O pigmento de efeito à base de perlita funciona como corante e agente de fosqueamento, e exibe uma luminosidade quase independente do ângulo. O processo fornece, por exemplo, revestimentos decorativos de parede que exibem melhores efeitos antigos ou de pátina, comparados aos pigmentos de efeito convencional à base de mica.
[0002] WO09/007248 e WO2010/066605 dizem respeito aos pigmentos (de interferência) com um núcleo de perlita, compreendendo uma camada de um material dielétrico e/ou um material metálico (fino semi- transparente), um método de produzir os pigmentos (de interferência) e seu uso em pinturas, impressão a jato de tinta, para tingir tecidos, para pigmentar revestimentos, tintas para impressão, plásticos, cosméticos, esmaltes para cerâmica e vidro.
[0003] US61/255514 diz respeito aos pigmentos com efeito cintilante ajustável e/ou melhor, compreendendo A) um substrato do tipo placa de perlita revestido com (a) material dielétrico e/ou metálico; e B) um substrato do tipo placa de mica, revestido com (a) material dielétrico e/ou metálico; e um processo para a sua produção e seu uso em pinturas, impressão a jato de tinta, para tingir tecidos, para pigmentar revestimentos (tintas), tintas para impressão, plásticos, cosméticos, esmaltes para cerâmica e vidro. Os pigmentos exibem um melhor efeito cintilante; em particular uma intensidade cintilante muito atraente.
[0004] US 61/301245 diz respeito às composições de pigmento com efeito cintilante melhor e ajustável, compreendendo A) uma perlita do tipo plaqueta; e B) um pigmento de efeito; e um processo para a sua produção e seu uso em pinturas, impressão a jato de tinta, para tingir tecidos, para pigmentar revestimentos (pinturas), tintas para impressão, plásticos, cosméticos, esmaltes para cerâmica e vidro. As composições de pigmento exibem um melhor efeito cintilante; em particular uma intensidade cintilante muito atraente.
[0005] Há muitos anos que a aparência de superfícies metálicas vem sendo copiada pelo uso de revestimentos contendo pigmentos na forma de lascas. Durante a aplicação, as lascas de pigmento se alinham de uma maneira em paralelo e, assim, o brilho dependente do ângulo típico com muita luminosidade na parte superior e pouco brilho na parte inferior é atingido. Os acabamentos prateados são em geral aqueles contendo flocos de alumínio ou micas brancas (= micas revestidas com óxido de titânio sem interferir nas cores) em combinação com negro de fumo. Os acabamentos dourados, acobreados ou enferrujado baseiam-se em micas revestidas com óxido de ferro ou ligas do tipo latão ou bronze. A característica comum de todos os acabamentos é a imitação do brilho metálico.
[0006] Se os metais forem expostos ao ar e umidade por um longo período, eles obtêm a assim denominada aparência antiga ou de pátina.
[0007] A pátina é um fihne na superfície de bronze, ou metais similares, produzido pela oxidação por um longo período, ou por um processo químico. A pátina também é usada para descrever um brilho nos móveis de madeira, produzido pela idade, clima e polimento; ou qualquer tal mudança adquirida em uma superfície por meio da idade e exposição.
[0008] No metal, a "pátina" é um revestimento de vários compostos químicos, tais como óxidos ou carbonatos, formado na superfície durante a exposição aos elementos (exposição ao ar). A "pátina" também refere-se às mudanças acumuladas na textura da superfície e na cor que resultam do uso normal de um objeto, tal como um moeda ou um pedaço do móvel, com o tempo. A expressão "pátina" pode se referir a qualquer enfraquecimento, escurecimento ou outros sinais de idade, que são aparecem de forma natural e/ou inevitável. A pátina também pode ser medida por instrumentos adequados, por exemplo, aqueles que medem o brilho dependente do ângulo de um objeto patinado, isto é, a variação no brilho concomitante com o ângulo da posição do observador ao material. Em comparação aos objetos não patinados, o brilho dos objetos patinados tende a ser menor e/ou menos dependente do ângulo da posição do observador ao material, do que o brilho dos objetos não patinados. Atualmente, o efeito pátina é uma ferramenta muito importante no projeto industrial. Além da aparência estética e proteção útil da patinação, o valor do objeto aumenta em decorrência de retardar o processo de envelhecimento e de sua história evidente ser observada como o oposto da mudança rápida na vida moderna. Especialmente em projetos de interior, existe uma demanda para objetos que parecem apresentar uma história longa, ou que simbolizam longos períodos de tempo. Por esta razão decorativa, os revestimentos que fornecem o efeito de pátina, aparência antiga ou aparência gasta são uma ferramenta importante no projeto industrial.
[0009] Em termos de cores, a pátina ou patinação está relacionada a uma redução no brilho e a mudanças não regulares na cor. As propriedades hápticas e a textura de superfícies também mudam, em decorrência de as camadas de pátina poderem exibir uma porosidade e condutividade térmica diferente da superfície original.
[00010] O processo químico pelo qual uma pátina se forma leva um tempo longo. Tal tipo de pátina é denominado "pátina adquirida".
[00011] A pátina verde que se forma naturalmente no cobre e bronze, consiste em geral em uma mistura de cloretos, sulfetos e carbonatos, carbonato de cobre ou cloreto de cobre. Pode se formar em objetos de puro cobre puro, bem como ligas que contêm cobre, tal como bronze ou latão. Uma camada de pátina como esta leva muitos anos para se desenvolver em exposição ao ar natural.
[00012] Em geral, ninguém que esperar um tempo longo como este se os efeitos de pátina são usados como ferramenta de projeto. Os artistas e projetistas adicionam deliberadamente com frequência pátinas como uma parte do projeto original e decoração de arte e móveis, ou simulam antiguidade em objetos confeccionados recentemente. Por esta razão, a assim denominada "pátina aplicada" é de grande importância industrial.
[00013] Uma ampla faixa de produtos químicos, tanto domésticos quanto comerciais, pode fornecer uma variedade de pátinas. Eles são frequentemente usados por artistas como decorações de superfície tanto para cor, textura, quanto ambos. A composição da patinação varia com os elementos reagidos e estes determinarão a cor da pátina. Para as ligas de cobre, tal como bronze, a exposição aos cloretos leva à cor verde, enquanto os compostos sulfurosos (tal como "fígado de enxofre") tendem ao marrom. A palheta básica para pátinas em ligas de cobre inclui produtos químicos como sulfeto de amónio (azul-preto), fígado de enxofre (marrom-preto), nitrato cúprico (azul-verde) e nitrato férrico (amarelo-marrom). Para as obras de arte, a patinação é acelerada deliberadamente com frequência aplicando produtos químicos com calor. As cores variam de amarelo arenito fosco a azul profundo, verdes, brancos, vermelhos e vários cinzas e pretos. Algumas cores de pátina são atingidas pela mistura de cores a partir da reação da superfície metálica com os pigmentos adicionados aos compostos químicos. Todos estas abordagens químicas para modificar/patinar superfícies exige o manuseio de produtos químicos e não são adequadas ou mesmo perigosas.
[00014] Por esta razão, os revestimentos que fornecem o efeito pátina são preferidos versus os tratamentos de superfície com produtos químicos menos adequados.
[00015] Os revestimentos que fornecem um tipo de efeito patina baseiam-se tipicamente nas pigmentações com: • pigmentos clássicos do tipo óxidos de ferro, óxidos de titânio, óxidos de cromo ou outros; • e pigmentos de efeito opcionais do tipo pigmentos de mica revestidos com óxido metálico ou flocos de metal, como alumínio, latão ou bronze.
[00016] A escolha dos pigmentos corretos depende principalmente do efeito pátina desejado. A cor de pátina prateada, por exemplo, pode ser produzida com uma combinação de óxido de titânio, negro de fumo e micas revestidas com óxido de titânio. A cor de cobre pátina pode ser produzida com pigmentos verdes, como o pigmento Green 7, ou óxido de cromo (III) em combinação com micas revestidas com óxido de titânio, ou micas revestidas com óxido de ferro. Para as superfícies enferrujadas, os pigmentos de óxido de ferro e micas revestidas com óxido de ferro podem ser um ponto de partida.
[00017] Uma das características de um revestimento de pátina é um nível de brilho menor que a superfície original. Para reduzir o brilho de um revestimento, os agentes de fosqueamento à base de sílicas, cera, materiais orgânicos ou cargas são declarados na técnica.
[00018] As sílicas apresentam uma eficiência relativamente alta em termos de pó fosco. Com concentração mais elevada, um aumento na viscosidade é possível. Durante o armazenamento, elas apresentam uma tendência a acumular sedimento, isto é, particularmente no caso com sílicas não tratadas. Para evitar esta tendência, combinações de sílicas e cera, ou sílicas pirogênicas, são usadas. As ceras mais usadas para revestimentos e tintas são baseadas em polietileno, polipropileno, carnaúba, poliamida. Os produtos de cera baseados em politetrafluoretileno (PTFE) também são usados como agentes de fosqueamento.
[00019] Usando cargas como agente de fosqueamento, a concentração do volume de pigmento da tinta é um fator limitante. Se uma quantidade maior de agente de fosqueamento for necessária para ajustar o brilho reduzido de um acabamento de pátina, a quantidade de pigmentos coloridos é automaticamente limitada em concentrações menores.
[00020] Todos os métodos descritos não exibiram ainda até o momento aparência de pátina satisfatória. Eles não apresentam a superfície fosca típica ou exibem, em virtude do uso de pigmentos brilhantes à base de mica ou flocos de metal, efeitos de brilho atípicos ou cintilante muito forte. Por esta razão, tais objetos revestidos são facilmente reconhecidos como imitação de uma superfície patinada e, assim, são de valor inferior.
[00021] Dessa maneira, é um objetivo da presente invenção fornecer uma composição de revestimento que fornece um efeito antigo ou de pátina muito melhor ou, em outras palavras, revestimentos foscos sem as deficiências declaradas na técnica.
[00022] De maneira surpreendente, observa-se que os pigmentos de efeito à base de perlita descritos em W009/007248, WO2010/066605 e US61/255514 pode ser usado para acabamentos com aparência de pátina muito melhor.
[00023] A presente invenção diz respeito a um processo para fornecer uma aparência antiga a um substrato, preferivelmente, mas não necessariamente, a um substrato "jovem" ou recentemente fabricado, em que uma composição de revestimento adequada, que compreende um pigmento de efeito à base de perlita (composição de pigmento de efeito à base de perlita), é aplicada na superfície do substrato de uma maneira que fornece uma aparência não homogênea e/ou não contínua, onde necessário ou se desejado, em cooperação ou em interação com um corante adicional. Antes ou após aplicar o pigmento de efeito à base de perlita, o substrato pode ser pré-tratado ou ser tratado posteriormente com uma composição de corante (adicional) adequada. Fazendo isso, o pigmento de efeito à base de perlita, ou o ditto corante, ou tanto o pigmento de efeito à base de perlita quanto o dito corante são parcialmente e aleatoriamente aplicados, por exemplo, intercalando pontos do dito pigmento e/ou corante, de maneira a atingir efeitos não homogêneos. O pigmento e corante adicional pode ser disposto na parte superior um do outro, por exemplo, em um arranjo de 2 revestimentos, ou podem ser dispostos lado a lado. Tanto o pigmento quanto o corante também podem ser aplicados aleatoriamente em espessuras variadas de revestimento e pinceladas visíveis de direção aleatoriamente variada.
[00024] O processo anterior pode ser usado não apenas para fornecer uma aparência antiga a um substrato “jovem” ou fabricado recentemente, mas também para modificar a aparência potencialmente antiga de um material velho, isto é, para mudar uma aparência antiga para uma aparência antiga diferente, de acordo com pretensões individuais do projeto.
[00025] Uma composição de revestimento adequada, que compreende um pigmento de efeito à base de perlita, é aquela que fornece o ton de cor de pátina desejado, opcionalmente junto com a composição de corante.
[00026] Uma composição de corante adequada é, por exemplo, aquela que fornece o tom de cor inicial desejado ao substrato, isto é, a cor original do material para o qual o efeito antigo, ou de pátina, pode ser simulado.
[00027] No presente texto o termo "não homogêneo"é preferivelmente usado para descrever diferenças de cores no tom, intensidade da cor e brilho, ao passo que o termo "não contínuo" é preferivelmente usado para descrever pontos brilhantes e não brilhantes em uma superfície.
[00028] Exemplo para "não homogêneo": Uma superfície de cobre é totalmente (= continuamente) coberta com pátina esverdeada a azulada (= não homogênea).
[00029] Exemplo para "não contínuo": Uma superfície enferrujada, onde flocos parcialmente enferrujados são descascados e o metal brilhante abaixo é observado.
[00030] Dessa maneira, a presente invenção diz respeito a um processo para fornecer uma pátina simulada ou aparência antiga a um substrato compreendendo as etapas de: a) selecionar uma composição de revestimento compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita (composição de pigmento de efeito à base de perlita) que fornece o tom da cor de pátina desejado; e b) aplicar a composição de pigmento de efeito à base de perlita na superfície do substrato para produzir uma camada contínua com aparência não homogênea ou, preferivelmente, uma camada não contínua da dita composição de pigmento de efeito à base de perlita na superfície do substrato para fornecer a aparência de patinação, no tom da cor de pátina desejado, por meio de um acabamento com pigmento de efeito à base de perlita [método A)]; ou al) selecionar uma composição de revestimento compreendendo um corante (composição de corante) que fornece o tom de cor inicial desejado ao substrato; a2) selecionar uma composição de revestimento compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita, fornecendo o tom da cor de pátina desejado; bl) aplicar a composição de corante na superfície do substrato para produzir uma camada contínua do dito corante na superfície do substrato, para fornecer a aparência do tom de cor inicial desejado no dito substrato; e b2) aplicar a composição de pigmento de efeito à base de perlita na camada de corante para produzir uma camada não contínua da dita composição de pigmento de efeito, à base de perlita na camada de corante, para fornecer a aparência de patinação no tom da cor de pátina desejado por meio de pontos intercalados de um acabamento de pigmento de efeito à base de perlita [método B)]; ou al) selecionar uma composição de revestimento compreendendo um corante que fornece o tom de cor inicial desejado ao substrato; a2) selecionar uma composição de revestimento compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita que fornece o tom da cor de pátina desejado; bl) aplicar a composição de pigmento de efeito à base de perlita na superfície do substrato para produzir uma camada contínua da dita composição de pigmento de efeito à base de perlita, na superfície do substrato, para fornecer a aparência de patinação no tom da cor de pátina desejado por meio de um acabamento com pigmento de efeito à base de perlita; b2) aplicar a composição de corante na camada com pigmento de efeito, para produzir uma camada não contínua do dito corante, na camada com pigmento de efeito para fornecer a aparência do tom de cor inicial desejado por meio de pontos intercalados de um acabamento com corante [método C)]; ou al) selecionar uma composição de revestimento compreendendo um corante que fornece o tom de cor inicial desejado ao substrato; a2) selecionar uma composição de revestimento compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita que fornece o tom da cor de pátina desejado; e bl) aplicar a composição de pigmento de efeito à base de perlita, e a composição de corante, na superfície do substrato para produzir camadas alternadas da dita composição de corante, e da dita composição de pigmento de efeito à base de perlita, na superfície do substrato para fornecer a aparência do tom de cor inicial desejado e a aparência de patinação no tom da cor de pátina desejado no dito substrato [método D)], em que várias composições de pigmento de efeito à base de perlita podem ser usadas para criar uma pátina com aparência não homogênea no substrato, ou a camada de corante.
[00031] O método B) é mais preferido que o método C). O método B) e D) são mais preferidos.
[00032] O tom de cor inicial é a cor original do material para o qual o efeito antigo ou de pátina pode ser simulado. No caso de uma pátina com aparência prateada, o tom de cor inicial é prata.
[00033] A aparência da pátina simulada pode ser uma aparência de pátina prateada. A composição de pigmento de efeito à base de perlita, para fornecer uma aparência de pátina prateada pode, compreender flocos de perlita revestidos com uma camada de TiCh com espessura de 20 a 40 nm e um pigmento negro, ou flocos metalizados de perlita com a cor cinzenta (cinza). A composição de corante pode compreender flocos de alumínio, ou flocos de mica revestidos com uma camada de TiCh com espessura de 20 a 40 nm e um pigmento negro.
[00034] A aparência de pátina simulada pode ter uma aparência de pátina cobre. O pigmento de efeito à base de perlita para simular uma aparência de pátina cobre pode ser selecionado a partir de pigmentos de efeito à base de perlita cinza, flocos de pigmento perlita revestidos com TÍO2, que exibem cores de interferência cinza a azul, flocos de perlita revestidos com óxido de cromo (III) (CrzCh) e misturas dos dito pigmentos. O corante pode ser selecionado a partir de pigmentos de mica revestidos com FeiCh matizado com cobre ou óxido de ferro do tipo placa.
[00035] Os exemplos de pigmentos de efeito à base de perlita cinza são (Ag) metalizada, Fe3O4, ou pigmentos de perlita revestidos com carbono.
[00036] A aparência de pátina simulada pode ter uma aparência de pátina enferrujada. O pigmento de efeito à base de perlita para simular uma aparência de pátina enferrujada é selecionado de pigmentos de perlita revestidos de Fe2θ3, pigmentos de perlita revestidos de Fe2θ3/Tiθ2, ou misturas dos ditos pigmentos. O corante pode ser selecionado de flocos de alumínio, e pigmentos de mica revestidos com TÍO2 branca, em combinação com pigmentos negros, ou flocos de ferro. Os flocos de ferro são disponíveis comercialmente a partir de Eckart, com o nome comercial Ferricon®.
[00037] A aparência de pátina simulada pode ter uma aparência de pátina dourada. O pigmento de efeito à base de perlita para simular uma aparência de pátina dourada é selecionado de pigmentos de perlita revestidos de TÍO2 com cor de interferência dourada, pigmentos de perlita revestidos de Fe2θ3, pigmentos de perlita revestidos de Fe2θ3/Tiθ2, ou misturas dos ditos pigmentos. O corante pode ser selecionado de flocos de alumínio revestidos com óxido de ferro, e pigmentos de mica revestidos com Fe2θ3/Tiθ2 dourado. Os flocos de alumínio revestidos com óxido de ferro são disponíveis comercialmente da BASF, com o nome comercial Paliocrom®.
[00038] Os substratos obtidos de acordo com o processo anterior são novos e formam um material adicional da presente invenção. Dessa maneira, a presente invenção diz respeito aos substratos obtidos de acordo com o processo da presente invenção.
[00039] O substrato obtido de acordo com método A) contém uma camada contínua, ou preferivelmente não contínua, de uma composição de pigmento de efeito à base de perlita em sua superfície.
[00040] O método B) produz uma camada não contínua da composição de pigmento de efeito à base de perlita, na camada de corante, para fornecer a aparência de patinação no tom da cor de pátina desejado, por meio de pontos intercalados de um acabamento com pigmento de efeito à base de perlita.
[00041] O método C) produz uma camada não contínua do corante na camada com pigmento de efeito para fornecer a aparência do tom de cor inicial desejado, por meio de pontos intercalados de um acabamento com corante.
[00042] O método D) produz camadas alternadas da dita composição de corante, e a dita composição de pigmento de efeito à base de perlita, na superfície do substrato para fornecer a aparência do tom de cor inicial desejado, e a aparência de patinação no tom da cor de pátina desejado no substrato. Os substratos obtidos de acordo com os métodos B), C) e D) são preferidos. Os substratos obtidos de acordo com os métodos B) e D) são preferidos.
[00043] O processo da presente invenção é especialmente adequado para fornecer revestimentos decorativos de parede com um efeito antigo ou de pátina. As composições de revestimento podem ser aplicadas por um cilindro de aplicação, técnicas de esfregar e/ou escovar.
[00044] Dessa maneira, a presente invenção também diz respeito a um arranjo de 2 revestimentos, compreendendo: (I) um revestimento (vítreo), que compreende um corante; e (II) um revestimento fosco, compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita.
[00045] Os revestimentos podem ser arranjados um em cima do outro. Na dita modalidade o arranjo de 2 revestimentos compreende: (I) um primeiro revestimento brilhante, compreendendo um corante; e (II) um segundo revestimento fosco, compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita (no substrato). A ordem inversa é menos preferida.
[00046] Os revestimentos podem ser arranjados lado a lado. O segundo revestimento fosco pode consistir em diferentes composições de pigmento de efeito à base de perlita que simulam diferentes estágios de pátina.
[00047] Em uma modalidade preferida adicional, a presente invenção diz respeito ao uso de pigmentos de efeito à base de perlita para produzir acabamentos com pátina, ou aparência antiga. Os pigmentos de efeito à base de perlita são usados para produzir acabamentos com aparência fosca. Eles funcionam simultaneamente como corante e agente de fosqueamento.
[00048] Os exemplos de corantes são pigmentos orgânicos e inorgânicos. O corante pode ser uma mistura de um ou mais pigmentos. Exemplos de pigmentos orgânicos corados incluem pigmentos orgânicos selecionados do grupo que consiste em pigmentos de azo, azometina, metina, antraquinona, ftalo-cianina, perinona, perileno, dicetopirrolopirrol, tioindigo, dioxazina iminoisoindolina, dioxazina, iminoisoindolinona, quinacridona, flavantrona, indantrona, antrapirimidina e quinoftalona, ou uma mistura ou solução sólida destes.
[00049] Exemplos de pigmentos inorgânicos são pigmentos brancos, tais como dióxido de titânio, zinco branco, sulfeto de zinco ou litoponas; pigmentos negros tais como negro de fumo, ferro-manganês negro ou espinela negra; pigmentos cromáticos tais como óxido de cromo, óxido de cromo hidratado verde, cobalto verde ou verde ultramarinho, cobalto azul, azul ultramarinho ou manganês azul, violeta ultramarinha ou cobalto violeta e manganês violeta, óxido de ferro vermelho, sulfosseleneto de cádmio, molibdato vermelho ou vermelho ultramarinho; óxido de ferro marrom, marrom misto, fases de espinela e fases de corindo ou cromo laranja; ou óxido de ferro amarelo, amarelo níquel titânio, amarelo como titânio, sulfeto de cádmio, sulfeto de zinco e cádmio, cromo amarelo ou vanadato de bismuto. Além disso, os exemplos de pigmentos inorgânicos incluem pigmentos de efeito metálico e pigmentos de efeito à base de substratos transparentes, os quais são diferentes de perlita. Os exemplos de corantes adequados são fornecidos a seguir.
[00050] Os pigmentos de efeito à base de perlita são os pigmentos que compreendem um substrato do tipo placa de perlita, e (a) uma camada de um material dielétrico; e/ou (a’) um material metálico.
[00051] Os pigmentos de efeito à base de perlita fornecem cor, efeito perolado, cintilante e fosco às composições de revestimento usadas de acordo com a presente invenção. Os pigmentos de efeito à base de perlita podem ser usados em combinação com um ou mais de outros pigmentos.
[00052] Adicionando os pigmentos de efeito, que são diferentes a partir de pigmentos de efeito à base de perlita tais como, por exemplo, substratos transparentes revestidos de óxido (de metal) (mica revestida com óxido (de metal), flocos de vidro, flocos de SÍO2 e AI2O3) e pigmentos de efeito metálico (flocos de Al), a luminosidade, o efeito cintilante e/ou o tom da cor dos pigmentos de efeito à base de perlita podem ser modificados.
[00053] Os outros pigmentos de efeito são usados em quantidades de 1 a 30 % em peso, especialmente 1 - 10 % em peso de, com base na soma de, pigmento de efeito à base de perlita e outro pigmento de efeito. Por exemplo, adicionando flocos de vidro e flocos de AI2O3 revestidos com óxido (de metal), o efeito cintilante e a luminosidade do pigmento de efeito à base de perlita podem ser ajustados de maneira variada.
[00054] O termo "mica" compreende outra mica natural tais como, por exemplo, biotita, vermiculita, sericita, muscovita, flogopita, fluorflogopita, caulinita ou similares, bem como mica sintética tal como, por exemplo, fluorflogopita sintética.
[00055] A expressão "compreendendo (a) uma camada de um material dielétrico e/ou metálico" significa que o substrato pode ser revestido com uma camada de um material dielétrico ou um material metálico; ou pode ser revestidos com duas ou mais camadas de material dielétrico e/ou metálico. Os materiais dielétricos e metálicos podem ser os mesmos ou diferentes. Exemplos dos assim denominados pigmentos em "multicamada" são fornecidos a seguir. A camada de um material dielétrico é especialmente uma camada de óxido (de metal), com um índice de refração elevado.
[00056] O substrato do tipo plaqueta (núcleo) dos pigmentos da presente invenção consiste em perlita.
[00057] A perlita é um vidro natural hidratado contendo tipicamente cerca de 72-75 % de SÍO2, 12-14 % de AI2O3, 0,5-2 % de Fe2C>3, 3-5 % de Na2O, 4-5 % de K2O, 0,4-1,5 % de CaO (em peso), e concentrações baixas de outros elementos metálicos. A perlita é distinguida de outros vidros naturais por um maior teor (2-10 % em peso) de água quimicamente ligada, a presença de um resplendor vítreo, perolado, e característica concêntrica ou fraturas do tipo casca de cebola arqueada (isto é, perlíticas).
[00058] Os flocos de perlita podem ser preparados por métodos revelados em WO02/11882, que podem incluir expansão térmica, seleção e moagem. Os flocos de perlita com distribuição de tamanho de partícula controlada, baixo teor de agente móvel e alta luminosidade com luz azul são preferidos.
[00059] Os flocos de perlita com um tamanho médio de partícula (D50) menor que 50 microns são preferidos. Os flocos de perlita com um tamanho médio de partícula de 15-50 microns são preferidos, e os flocos de perlita com um tamanho médio de partícula de 20-40 microns são mais preferidos.
[00060] Os flocos de perlita apresentam um teor de agente móvel menor que 10 por cento em volume; especialmente um teor de agente móvel menor que 5 por cento em volume; muito especialmente um teor de agente móvel menor que 2 por cento em volume. Os flocos de perlita apresentam uma luminosidade com luz azul maior que 80; especialmente maior que 82; muito especialmente maior que 85.
[00061] Os flocos de perlita usados na presente invenção não são de uma forma uniforme. As partículas não são sempre perfeitamente planas, isto é, podem ser côncavas. Entretanto, com propósitos de resumir, os flocos de perlita serão referidos como aqueles com um "diâmetro". Os flocos de perlita apresentam uma espessura média de < 2 pm, especialmente de 200 a 1.000 nm, especialmente de 200 a 600 nm. É atualmente preferível que o diâmetro (tamanho médio de partícula (dso)) dos flocos esteja em uma faixa preferida de cerca de 15-50 pm com uma faixa mais preferida de cerca de 20-40 pm.
[00062] O teor de Fe2θ3 da perlita é preferivelmente abaixo de 2 %, especialmente 0 %.
[00063] Até o momento, a perlita mais preferida é Optimat™ 2550 (World Minerals). As perlitas do tipo Op-timat™ 1735 e 2040 (World Minerais) também podem ser usadas. As partículas com um tamanho de partícula abaixo de 5 pm e acima de 85 pm são preferivelmente removidas, por exemplo, por sedimentação ou centrifugação.
[00064] O núcleo de perlita é revestido tanto com um material dielétrico, especialmente um óxido metálico com um índice de refração elevado, quanto com um material metálico. As ditas camadas podem ser revestidas com camadas adicionais.
[00065] Os metais adequados para o material metálico (semi- transparente) são, por exemplo, Fe, Mo, Cr, Zn, Cu, Ag, Pd ou Pt. O material metálico apresenta tipicamente uma espessura entre 5 e 100 nm, especialmente entre 10 e 50 nm.
[00066] O material metálico pode ser obtido por revestimento químico úmido ou por deposição de vapor químico, por exemplo, deposição da fase gasosa de carbonilas metálicas.
[00067] Em uma modalidade preferida da presente invenção, os pigmentos de interferência compreendem materiais com um "alto" índice de refração, que é definido aqui como um índice de refração maior que cerca de 1,65 e, opcionalmente, materiais com um "baixo" índice de refração, que é definido aqui como um índice de refração de cerca de 1,65 ou menos. Vários materiais (dielétricos) que podem ser utilizados incluem materiais inorgânicas tais como óxidos metálicos, subóxidos metálicos, fluoretos metálicos, oxi- haletos metálicos, sulfetos metálicos, calcogenetos metálicos, nitritos metálicos, oxinitretos metálicos, carbonetos metálicos, combinações destes e similares, bem como materiais dielétricos orgânicos. Estes materiais são facilmente disponíveis e facilmente aplicados por processos físicos ou de deposição de vapor químico, ou por processos de revestimento químico úmido.
[00068] Opcionalmente, uma camada de SÍO2 pode ser disposta entre o substrato de perlita e os materiais com um "alto" índice de refração. Aplicando uma camada de SÍO2 no substrato de perlita, a superfície de perlita é protegida contra alteração química tais como, por exemplo, turgidez e lixiviação dos componentes de perlita. A espessura da camada de SÍO2 está na faixa de 5 a 200 nm, especialmente 20 a 150 nm. A camada de SÍO2 é preparada preferivelmente usando um composto de silano orgânico, tal como tetraetóxi silano (TEOS).
[00069] Em uma modalidade especialmente preferida, os pigmentos de efeito à base de substrato de perlita compreendem uma camada de um material dielétrico com um "alto" índice de refração, isto quer dizer, um índice de refração maior que cerca de 1,65, preferivelmente maior que cerca de 2,0, mais preferivelmente maior que cerca de 2,2, que é aplicado na superfície inteira do substrato de perlita. Os exemplos de um material dielétrico como este são sulfeto de zinco (ZnS), óxido de zinco (ZnO), óxido de zircônio (ZrCh), dióxido de titânio (TiO2), carbono, óxido de índio (In2O3), óxido de índio e estanho (ITO), pentóxido de tântalo (Ta2O5), óxido de cromo (Cr2θ3), óxido de cério (CeCO2), óxido de ítrio (Y2O3), óxido de európio (EU2O3), óxidos de ferro tais como óxido de ferro(II)/ferro(III) (Fe3O4) e óxido de ferro(III) (Fe2CO3), nitreto de háfnio (HfN), carboneto de háfhio (HfC), óxido de háfnio (HfO2), óxido de lantânio (La2C>3), óxido de magnésio (MgO), óxido de neodímio (Nd2θ3), óxido de praseodímio (Pr6On), óxido de samário (Sn^Ch), trióxido de antimônio (Sb2θ3), monóxidos de silício (SiO), trióxido de selênio (Se2θ3), óxido de estanho (SnCh), trióxido de tungsténio (WO3) ou combinações destes. O material dielétrico é preferivelmente um óxido metálico. É possível que o óxido metálico seja um óxido simples ou uma mistura de óxidos, com ou sem propriedades de absorção, por exemplo, TÍO2, ZrCb, Fe2θ3, FesCh, Cr2O3 ou ZnO, com TÍO2 sendo especialmente preferido.
[00070] É possível obter pigmentos que são mais intensos na cor e mais transparentes, aplicando por cima da camada de TÍO2 um óxido metálico de baixo índice de refração, tal como SÍO2, AI2O3, A1OOH, B2O3 ou uma mistura destes, preferivelmente SÍO2, e aplicando opcionalmente mais uma camada de TÍO2 por cima da última camada (EP-A-892832, EP-A-753545, WO93/08237, WO98/53011, W09812266, W09838254, WO99/20695, WOOO/42111 e EP-A-1213330). Exemplos não limitantes de materiais dielétricos adequados com baixo índice, que podem ser usados, incluem dióxido de silício (SÍO2), óxido de alumínio (AI2O3) e fluoretos metálicos tais como fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de alumínio (AIF3), fluoreto de cério (CeFs), fluoreto de lantânio (LaFs), fluoretos de alumínio e sódio (por exemplo, NasAlFó ou NasA^Fu), fluoreto de neodímio (NdFs), fluoreto de samário (SmFs), fluoreto de bário (BaF2), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de lítio (LiF) combinações destes, ou qualquer outro material com índice baixo, com um índice de refração de cerca de 1,65 ou menos. Por exemplo, os monômeros e polímeros orgânicos podem ser utilizados como materiais de índice baixo, incluindo dienos ou alcenos tais como acrilatos (por exemplo, metacrilato), polímeros de perfluoralcenos, politetrafluoretileno (TEFLON), polímeros de etileno e propileno fluorados (FEP), parileno, p-xileno, combinações destes e similares. Adicionalmente, os materiais precedentes incluem camadas de acrilato transparente evaporadas, condensadas e reticuladas, as quais podem ser depositadas por métodos descritos em US-B- 5.877.895, cuja revelação é aqui incorporada pela referência.
[00071] Dessa maneira, os pigmentos de interferência preferidos compreendem além de (a) um óxido metálico de alto índice de refração, adicionalmente (b) um óxido metálico de baixo índice de refração, em que a diferença dos índices de refração é pelo menos 0,1.
[00072] Os pigmentos à base de substratos de perlita, os quais foram revestidos por um método químico úmido na ordem indicada, são particularmente preferidos:
[00073] TÍO2, (SnCO2)TiÜ2 (substrato: perlita; camada: (SnCO2)TiO2, preferivelmente na modificação de rutilo), subóxido de titânio, TiO2/subóxido de titânio, Fe2O3, Fe3CO4, TiFe2Os, Cr2O3, ZrÜ2, Fe2O3»TiO2 (substrato: perlita; camada de mista Fe2O3 e TÍO2), Tiθ2/Fe2θ3 (substrato: perlita; primeiro camada: TÍO2; segunda camada: Fe2θ3), Tiθ2/Cr2θ3, ou Tiθ2/FeTiθ3. Em geral, a espessura da camada varia de 1 a 1.000 nm, preferivelmente de 1 a 300 nm.
[00074] Em uma outra modalidade particularmente preferida, a presente invenção diz respeito aos pigmentos de interferência contendo pelo menos três camadas alternadas de alto e baixo índice de refração, tais como, por exemplo, TÍO2/SÍO2/TÍO2, (Snθ2)Tiθ2/SiC>2/Tiθ2, TÍO2/SÍO2/TÍO2/SÍO2/TÍO2, Fe2θ3/Siθ2/Tiθ2, ou Tiθ2/Siθ2/Fe2θ3.
[00075] Preferivelmente, a estrutura da camada é da maneira a seguir: (a) um revestimento com um índice de refração >1,65, (b) um revestimento com um índice de refração <1,65, (c) um revestimento com um índice de refração > 1,65, e (d) opcionalmente uma camada protetora externa.
[00076] A espessura das camadas individuais de alto e baixo índice de refração no substrato base é essencial para as propriedades óticas do pigmento. A espessura das camadas individuais, especialmente camadas de óxido metálico, depende do campo de uso e tem em geral 10 a 1000 nm, preferivelmente 15 de 800 nm, em particular 20 a 600 nm.
[00077] A espessura da camada (a) é 10 a 550 nm, preferivelmente 15 a 400 nm e, em particular, 20 a 350 nm. A espessura da camada (B) é10 a 1.000 nm, preferivelmente 20 a 800 nm e, em particular, 30 a 600 nm. A espessura da camada (C) é10 a 550 nm, preferivelmente 15 a 400 nm e, em particular, 20 a 350 nm.
[00078] Os materiais particularmente adequados para a camada (a) são óxidos metálicos, sulfetos metálicos ou misturas de óxido metálico, tais como TiO2, Fe2O3, TiFe2O5, Fe3O4, BiOCl, CoO, Co3O4, Cr2O3, VO2, V2O3, Sn(Sb)O2, SnCO2, ZrO2, titanatos de ferro, hidratos de óxido de ferro, subóxidos de titânio (espécies de titânio reduzido com estágios de oxidação de 2 a <4), vanadato de bismuto, aluminato de cobalto, e também misturas ou fases mistas destes compostos um com o outro, ou com outros óxidos metálicos. Os revestimentos de sulfeto metálico são preferivelmente selecionados de sulfetos de estanho, prata, lantânio, metais terrosos raros, preferivelmente cério, cromo, molibdênio, tungsténio, ferro, cobalto e/ou níquel.
[00079] Os materiais particularmente adequados para a camada (B) são óxidos metálicos ou os hidratos de óxido correspondentes, tais como SiO2, MgF2, A12O3, AlOOH, B2O3OU uma mistura destes, preferivelmente SiO2.
[00080] Os materiais particularmente adequados para a camada (C) são óxidos metálicos sem cor ou coloridos tais como TiO2, Fe2O3, TiFe2Os, Fe3O4, BiOCl, CoO, Co3O4, Cr2O3, VO2, V2O3, Sn(Sb)O2, SnO2, ZrO2, titanatos de ferro, hidratos de óxido de ferro, subóxidos de titânio (espécies de titânio reduzido com estágios de oxidação de 2 a <4), vanadato de bismuto, aluminato de cobalto, e também misturas ou fases mistas destes compostos um com o outro, ou com outros óxidos metálicos. As camadas de TiO2 podem conter adicionalmente um material absorvente, tal como carbono, corantes seletivamente absorventes, cátions metálicos seletivamente absorventes, podem ser revestidas com material absorvente, ou podem ser parcialmente reduzidas.
[00081] As intercamadas de materiais absorventes ou não absorventes podem estar presentes entre as camadas (a), (B), (C) e (D). A espessura das intercamadas é 1 a 50 nm, preferivelmente 1 a 40 nm e, em particular, 1 a 30 nm. Uma intercamada como esta, por exemplo, pode consistir em SnCCU É possível forçar a estrutura de rutilo a se formar adicionando pequenas quantidades de SnCCh (ver, por exemplo, WO93/08237).
[00082] Nesta modalidade, os pigmentos de interferência preferidos apresentam a seguinte estrutura da camada:
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em que o dióxido de estanho pode ser depositado antes do dióxido de titânio.
[00083] As camadas de óxidos dos metais zircônio, titânio, ferro e zinco, hidratos de óxido destes metais, titanatos de ferro, subóxidos de titânio ou misturas destes são preferivelmente aplicadas por precipitação com um método químico úmido, sendo possível, onde apropriado, que os óxidos metálicos sejam reduzidos. No caso do revestimento químico úmido, os métodos de revestimento químico úmido desenvolvidos para a produção de pigmentos perolados podem ser usados; estes são descritos, por exemplo, em DE-A-14 67 468, DE-A-19 59 988, DE-A-20 09 566, DE-A-22 14 545, DE- A-22 15 191, DE-A-22 44 298, DE-A-23 13 331, DE-A-25 22 572, DE-A-31 37 808, DE-A-31 37 809, DE-A-31 51 343, DE-A-31 51 354, DE-A-31 51 355, DE-A-32 11 602 e DE-A-32 35 017, DE 195 99 88, WO 93/08237, WO 98/53001 e WO03/6558.
[00084] O óxido metálico de alto índice de refração é preferivelmente TÍO2 e/ou óxido de ferro, e o óxido metálico de baixo índice de refração é preferivelmente SÍO2. As camadas de TÍO2 podem estar na modificação de rutilo ou anastase, em que a modificação de rutil é preferida. As camadas de TÍO2 também podem ser reduzidas por meios conhecidos, por exemplo, amónia, hidrogênio, vapor de hidrocarboneto ou misturas destes, ou pós metálicos, descritos em EP-A-735,114, DE-A-3433657, DE-A-4125134, EP- A-332071, EP-A-707,050, W093/19131, ou WO06/131472.
[00085] Para melhorar a estabilidade ao clima e à luz, os flocos de perlita (multicamada) podem ser, dependendo do campo de aplicação, submetidos ao tratamento superficial. Os tratamentos superficiais usados são, por exemplo, descritos em DE-A-2215191, DE-A-3151354, DE-A-3235017, DE-A-3334598, DE-A-4030727, EP-A-649886, WO97/29059, WO99/57204, e US-A-5,759,255. Os ditos tratamentos superficiais também podem facilitar o manuseio do pigmento, especialmente sua incorporação em vários meios de aplicação.
[00086] Os pigmentos de efeito à base de perlita são de maior interesse, os quais são adequados para fornecer o tom da cor de pátina desejado, opcionalmente em combinação com pigmentos orgânicos e inorgânicos clássicos, ou que são adequados para imitar uma aparência metálica: - pigmentos de perlita revestidos com TÍO2 corado de prata (espessura geométrica da camada de TÍO2 ca. 20 a 40 nm); - pigmentos de perlita revestidos com TÍO2, com uma cor de interferência dourada; - pigmentos de perlita revestidos com TÍO2, com uma cor de interferência verde (pátina cobre); - pigmentos de perlita revestidos de Fe2θ3 com sombra dourada, bronze, cobre, ou enferrujada; - pigmentos de perlita revestidos de Fe2O3/TiO2 com sombra dourada, bronze, cobre, ou enferrujada; - pigmentos de perlita revestidos com CrzOs corado de verde; - pigmentos de perlita revestidos com C^Ch/TiCh corado de verde; - pigmentos de perlita revestidos com metal, com uma aparência cinza a cinza escuro; e - pigmentos de perlita revestidos com FegCh, com uma aparência cinza.
[00087] Como principais, os pigmentos em multicamadas com melhor reflexão da luz e intensidade da cor podem ser usados em vez dos pigmentos mais baratos mencionados anteriormente.
[00088] Os pigmentos à base de perlita. descritos anteriormente, são usados para combinar a aparência colorida das superfícies metálicas patinadas tal como, por exemplo, de prata, ferro ou cobre.
Pátina prateada
[00089] A prata antiga ou patinada é escurecida e reduzida em brilho. Esta aparência pode ser combinada de maneira ideal usando pigmentos de perlita revestidos com óxido de titânio, com uma camada fina de TÍO2 sem cor de interferência (espessura geométrica da camada de TÍO2: ca. 20 - 40 nm) em combinação com pigmentos negros. Um pigmento como este exibe em combinação com pigmentos negros (por exemplo) uma cor cinza a negro com brilho reduzido.
[00090] Os exemplos de pigmentos negros são negro de fumo, grafite, ou negros inorgânicos como magnetita, ferritas de cobalto, ou titanato de cromo e ferro.
[00091] Preferivelmente, várias composições de revestimento compreendendo diferentes quantidades de perlita e pigmento(s) negro(s) são usadas para atingir um acabamento não homogêneo no substrato.
[00092] Os pigmentos de efeito clássicos, como mica revestida com TÍO2, ou flocos de alumínio, também pode estar presente. Eles podem ser usados para ajustar ou modificar o nível do brilho ou cintilação dos pigmentos de perlita revestidos da mistura TiO^negro de fumo.
[00093] As composições de revestimento típicas compreendem: A) pigmentos de perlita revestidos de TÍO2 em uma quantidade de 1 a 99 % em peso, B) pigmento negro em uma quantidade de 1 a 99 % em peso, e C) mica revestida com TÍO2, ou flocos de alumínio, em uma quantidade de 0-90 % em peso, em que os componentes A), B) e C) somam até 100 % em peso.
[00094] Se o negro de fumo for usado em uma pátina prateada mais clara, o acabamento é atingido com uma razão de pigmento, por exemplo, de 95 a 98 % em peso de pigmentos de perlita revestidos com TÍO2, e 5 a 2 % em peso de negro de fumo.
[00095] A pátina prateada mais escura contém tipicamente 70 a 90 % em peso de pigmentos de perlita revestidos com TÍO2, e 30 a 10 % em peso de negro de fumo.
[00096] São menos preferidos os acabamentos extremamente escuros, com uma razão de 5 % em peso de pigmentos de perlita revestidos com TÍO2, e 95 % em peso de negro de fumo.
[00097] Em uma modalidade adicional da presente invenção, 0-90 % de outros pigmentos de efeito, como mica revestida com TÍO2 ou flocos de Al, podem ser adicionados (ver composição típica anterior A) + B) + C)). Neste caso, a quantidade de micas revestidas de TÍO2 ou alumínio é abaixo de 30 % em peso, especialmente abaixo de 10 % em peso, se o acabamento fosco for modificado adicionado um pigmento perolado áspero, ou flocos de alumínio, a fim de fornecer algum destaque cintilante ao acabamento fosco.
[00098] Se negro de fumo for usado como pigmento negro, preferivelmente 30 % em peso ou menos de negro de fumo são usados para fornecer o efeito de prata escurecida desejado. A quantidade de negro de fumo é especialmente abaixo de 10 % em peso.
[00099] Se os negros inorgânicos forem usados (Fe^CU, ferritas de cobalto e similares), um maior teor de pigmento negro é necessário em virtude da maior densidade (= menor concentração de tintas) dos negros inorgânicos. A faixa preferida de pigmento negro inorgânico é então 1 a 60 % em peso, com base na quantidade de pigmento de efeito de perlita e pigmento negro inorgânico.
[000100] Uma modalidade preferida da invenção é a imitação de superfícies patinadas prateadas apenas parcialmente. Por exemplo, se apenas uma parte de uma superfície prata for exposta ao ar e umidade, a parte não exposta ainda é brilhante e apenas a parte exposta fica escurecida e fosca.
[000101] Tais efeitos não homogêneos podem ser combinados usando uma combinação de pigmentos prateados clássicos tais como, por exemplo, flocos de alumínio (do tipo floco de milho, dólar de prata ou VMP), ou micas (naturais ou sintéticas) revestidas com TÍO2 (diâmetro preferido: 15 - 25 pm; espessura da camada de TÍO2: ca. 20 - 40 nm) com pigmentos de efeito de perlita.
[000102] Por exemplo, o arranjo de 2 revestimentos mostrado a seguir pode fornecer um efeito como este: • Primeiro revestimento (prata brilhante): Pintura à base de alumínio (composição de revestimento), ou pintura à base de mica branca/negro de fumo; • Segundo revestimento (fosco): Pintura à base de pigmentos de perlita revestidos de TiCF/negro de fumo.
[000103] É também possível, mas menos preferido em decorrência de ser menos autêntico, a ordem reversa com o revestimento brilhante prata por cima do revestimento fosco de perlita, ou apenas um revestimento com o revestimento fosco e brilhante lado a lado, e entre um gradiente de ambos.
[000104] É também adequado que os acabamentos prateados patinados sejam flocos metalizados de perlita com a cor cinza. Os metais adequados são todos os metais que podem ser aplicados por meio da deposição de vapor químico (CVD) (Fe, Cr, Mo, ou Zn), deposição de vapor físico (PVD), ou deposição química úmida (Cu, Ag, Pd, ou Pt).
Pátina dourada
[000105] A pátina dourada pode ser imitada usando, por exemplo, em uma primeira camada um pigmento de efeito dourado clássico com muito brilho tais como, por exemplo, pigmentos de mica revestidos com FeiOβ/TiCh dourado, (pigmentos dourados de mica), ou flocos de alumínio revestidos com óxidos de ferro transparente (disponível comercialmente por BASF, com o nome comercial Paliocrom® Gold). O componente de perlita pode ser selecionado de pigmentos de perlita revestidos com TÍO2, com a cor de interferência dourada, pigmentos de perlita revestidos de FeiCh, e pigmentos de perlita revestidos com Fe2θ3/Tiθ2.
Superfícies enferrujadas
[000106] A aparência enferrujada das superfícies de ferro oxidadas pode ser imitada usando flocos de perlita compreendendo um revestimento contendo óxido de ferro, tais como, por exemplo, Fe2C>3, TiFe2θs, Fe2θ3*Tiθ2 (substrato: perlita; camada mista de Fe2Ü3 e TÍO2), TiO2/Fe2Ü3 (substrato: perlita; primeira camada: TÍO2; segunda camada: F^Ch), Fe2θ3/Tiθ2 e TiO2/FeTiO3.
[000107] Em geral, são preferidos os pigmentos simples com uma camada de óxido de ferro no substrato de perlita. São também preferidos os flocos de perlita compreendendo uma camada de óxido de ferro e camadas adicionais de materiais não absorventes, tais como, por exemplo, TÍO2, ZrCh, SÍO2 e AI2O3.
[000108] Ao contrário dos acabamentos à base de micas revestidas com óxido de ferro, o acabamento à base de pigmentos de perlita revestidos com óxido de ferro mostra um nível de brilho muito reduzido, com uma intensidade da cor similar.
[000109] A melhor correspondência de cor de uma superfície enferrujada é fornecida por uma combinação de várias matizes de pigmentos de perlita revestidos com óxido de ferro. A cor principal pode ser de pigmentos de perlita amarronzados revestidos de Fe2θ3, em combinação com uma menor quantidade de pigmentos de perlita mais amarelados revestidos de Fe2θ3 (= camada mais fina de Fe2θ3) e pigmentos de perlita mais avermelhados revestidos de Fe2θ3 (= camada mais espessa de Fe2θ3).
[000110] Em geral, a camada de Fe2θ3 apresenta uma espessura de 10 a 200 nm, preferivelmente 20 a 100 nm.
[000111] Uma modalidade preferida é revestir primeiro uma superfície com os pigmentos de perlita amarronzados revestidos de Fe2θ3, e a seguir cobrir parcialmente com os pigmentos de perlita amarelados e avermelhados revestidos com Fe2θ3.
[000112] Também é possível revestir simultaneamente uma camada usando 2-3 armas de aspersão com diferentes matizes de pigmentos de perlita revestidos de Fe2θ3.
[000113] Os pigmentos à base de perlita revestidos com Fe2θ3 também podem ser combinados com pigmentos orgânicos ou inorgânicos clássicos que variam do amarelo ao vermelho. Os pigmentos preferidos são os de óxido de ferro de todas as matizes constituições químicas (Fβ2θ3, Fe3θ4, FeOOH etc.). Os pigmentos amarelos de vanadato de bismuto também podem ser usados.
[000114] A princípio, as combinações de pigmentos clássicos de óxido de ferro com pigmentos de efeito de perlita são possíveis em uma faixa de 95 % em peso de pigmentos de óxido de ferro, 5 % em peso de pigmentos de efeito de perlita a 5 % em peso de pigmentos de óxido de ferro, 95 % em peso de pigmentos de efeito de perlita. Em modalidades preferidas da presente invenção, o componente de perlita está contido em uma quantidade de pelo menos 50 % em peso e mais preferivelmente pelo menos 70 % em peso, com base na quantidade de pigmento(s) de efeito(s) de perlita e pigmento(s) de óxido de ferro.
[000115] Se desejado, o nível do brilho ou cintilante da perlita revestida com FeiOa, ou a mistura de perlita/óxido de ferro revestida com FeiCh, pode ser modificada adicionado pigmentos de mica revestidos com óxidos clássicos ou pigmentos de alumínio revestidos com óxido de ferro. Se os flocos revestidos com óxido áspero forem adicionados, destaques cintilantes são possíveis. A quantidade preferida dos componentes adicionais de pigmento é abaixo de 10 % em peso, com base na quantidade de perlita pigmento de efeito(s), óxido de ferro pigmento(s) e componentes adicionais.
Superfícies verdes
[000116] A aparência esverdeada do cobre patinado contendo ligas metálicas, ou o próprio cobre, pode ser imitada de várias maneiras com pigmentos de efeito à base de perlita.
[000117] A princípio, os pigmentos de efeito à base de perlita são combinados com pigmentos orgânicos ou inorgânicos clássicos. Para ajustar o nível de brilho e o cintilante, flocos revestidos com óxido clássico (mica, alumínio ou vidro) podem ser adicionado.
[000118] O pigmento de efeito à base de perlita é preferivelmente neutro em cor (= cinza), ou acinzentado/azulado. Os últimos são tipicamente flocos de perlita revestidos com óxido de cromo (III), ou flocos de perlita revestidos com TÍO2 de cores de interferência verde a azul.
[000119] Se os pigmentos de perlita revestidos de TÍO2 com camadas finas de TÍO2 forem usados, a aparência esverdeada das superfícies de cobre patinadas é facilmente atingida por uma combinação com pigmentos verde, azul e negro. A aparência não homogênea de uma superfície com pátina cobre é atingida usando mais de 2 cores, com variações na matiz, intensidade da cor e brilho.
[000120] Nesta modalidade preferida, um acabamento em pátina à base de um pigmento de perlita prata revestido de TÍO2 e pigmentos verdes, tal como, por exemplo, pigmento verde 7, é pontilhado por cima de um revestimento com mica revestida com óxido de ferro clássico, com a cor cobre.
[000121] Por exemplo, o sistema de 2 revestimentos mostrado a seguir pode fornecer um efeito como este: • Primeiro revestimento (cobre brilhante): Tinta à base de mica (natural ou sintética) revestida com cobre matizada com Fe2θ3, • Segundo revestimento (fosco): Tinta à base de pigmentos de perlita revestidos de TiCWnegro de fumo, incluindo pigmentos orgânicos e inorgânicos amarelos, verdes e/ou azuis clássicos.
[000122] Também é possível pontilhar a base da cor da pátina no pigmento de efeito de perlita e nos pigmentos verdes por cima de um revestimento de latão colorido com mica revestida de Fe2Os, ou mica revestida de Fe2θ3/Tiθ2.
[000123] Por exemplo, o sistema de 2 revestimentos mostrado a seguir pode fornecer um efeito como este: • Primeiro revestimento (cobre brilhante): Tinta à base de mica revestida com Fe2θ3 colorida de latão, ou mica revestida com Fe2θ3/Tiθ2, • Segundo revestimento (fosco): Tinta à base de pigmentos de perlita revestidos com TiCh/negro de fumo, incluindo pigmentos orgânicos e inorgânicos amarelos, verdes e/ou azuis clássicos.
[000124] Também é possível, mas menos preferido em decorrência de ser menos autêntico, o inverso com o revestimento de cobre brilhante por cima do revestimento de perlita fosco, ou apenas um revestimento com o revestimento mate e brilhante lado a lado, e entre um gradiente de ambos.
[000125] O processo da presente invenção é especialmente adequado para gerar revestimentos decorativos de parede que exibem um efeito antigo ou de pátina.
[000126] O primeiro constituinte essencial da composição de revestimento da invenção é pelo menos um aglutinante (solúvel, diluível e/ou dispersível em água) (a).
[000127] O aglutinante (a) é preferivelmente selecionado do grupo que consiste em (co) polímeros ionicamente estabilizados, ionicamente e não ionicamente estabilizados, aleatórios, alternados e em blocos, lineares, ramificados e de adição em pente de monômeros etilenicamente insaturados, resinas de poliadição e/ou resinas de policondensação, que são física e termicamente curadas, com radiação actínica, e termicamente e com radiação actínica. Com relação a estes termos, estes referem-se a mais detalhes em Rompp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Nova Iorque, 1998, página 457, "Polyaddition" e "Polyaddition resins (polyadducts)", e também páginas 463 e 464, "Polycondensates", "Polycondensation" e "Polycondensation resins".
[000128] Os aglutinantes (a) são preferivelmente selecionados do grupo que consiste em (co)polímeros de (met)acrilato, polivinil ésteres parcialmente hidrolizados, poliésteres, alquídicos, polilactonas, policarbonatos, poliéteres, adutos de resina de epóxi-amina, poliuréias, poliamidas, poliimidas e poliuretanos, especialmente copolímeros de (met)acrilato e poliuretanos.
[000129] Os poliuretanos (a) são conhecidos per se e são descritos, por exemplo, em DE19914896A1, DE4438504A1, DE19904624A1, DE4107136A1, DE19904317A1.
[000130] Os copolímeros de (met)acrilato (a) também são conhecidos per se e são descritos em detalhes, por exemplo, em DE19924172A1, DE19730535A1 ou WO99/10439A.
[000131] Com particular preferência, os aglutinantes (a) são selecionados do grupo que consiste em (Al) copolímeros de (met)acrilato contendo na forma copolimerizada de 30 a 60 % em peso de (met)acrilatos de alquila Ci-Cs, de 30 a 60 % em peso de monômeros vinilaromáticos, e de 0,5 a 10 % em peso de ácido (met)acrílico, com base em cada caso no co- polímero de (met)acrilato, e (A2) poliuretanos preparados submetendo um monômero etilenicamente insaturado, ou uma mistura de monômeros etilenicamente insaturados, à polimerização sem radical em uma dispersão aquosa uma resina de poliuretano, com um número de peso molecular médio de Mn de 1.000 a 30.000 daltons, e contendo na média por molécula de 0,05 a 1,1 ligações duplas polimerizáveis e, na presença de um iniciador insolúvel em água ou de uma mistura de iniciadores duplos insolúveis em água, a razão de peso entre a resina de poliuretano e o monômero etilenicamente insaturado ou a mistura de monômeros etilenicamente insaturados sendo entre 1:10 e 10:1.
[000132] Dessa maneira, a dispersão de acrilato (Al) pode ser preparada pelos métodos da técnica prévia. A proporção entre os monômeros e a água pode ser selecionada de maneira tal que a dispersão resultante apresente um teor de sólidos preferivelmente de 30 a 60 % em peso.
[000133] A quantidade da dispersão de acrilato (Al) no material de revestimento da invenção pode variar amplamente e é guiada pelas exigências do caso em questão. A quantidade é preferivelmente de 1 a 30 %, mais preferivelmente de 2 a 25 %, com particular preferência de 3 a 20 %, e em particular de 4 a 15 % em peso, com base em cada caso na quantidade total do material de revestimento da invenção.
[000134] O constituinte essencial e adicional da composição de revestimento da invenção é pelo menos um pigmento (de efeito) (B) (= corante; ou pigmento de efeito à base de perlita).
[000135] A concentração de pigmento (B) da composição de revestimento pode variar amplamente, e é guiada principalmente pelo efeito de que é para ser ajustada e/ou pela opacidade dos pigmentos coloridos. A concentração de pigmento é preferivelmente situada em um total de 3 a 65 % em peso, com base nos sólidos do material de revestimento da invenção.
[000136] Os pigmentos (B) podem ser adicionados à composição de revestimento da invenção de qualquer maneira desejada, por exemplo, como uma lama aquosa ou como uma pasta. Tais pastas incluem preferivelmente um aglutinante de dispersão, preferivelmente um aglutinante à base de poliuretano tal como, por exemplo, as resinas de poliuretano descritas em DE4010176A1 ou DE4107136A1, pelo menos um dos auxílios tecnológicos descritos a seguir, água deionizada, pelo menos um solvente orgânico, e o pigmento ou uma mistura de pigmentos. Onde os pigmentos metálicos de alumínio são usados, eles podem ser elameados em solventes e, possivelmente, em uma mistura de água e agente de umectação, ou podem ser dispersos no principal aglutinante ou em um outro aglutinante auxiliar.
[000137] Com particular preferência, entretanto, os pigmentos (de efeito) (B) são dispersos, de acordo com o processo da invenção, junto com pelo menos um composto de silício (C), que é para ser usado de acordo com a invenção, em particular em pelo menos um solvente orgânico, e a seguir na dispersão aquosa de pelo menos um aglutinante (a) e, onde apropriado, mais constituintes comuns e conhecidos são adicionados e a mistura resultante é homogeneizada.
[000138] Exemplos de solventes orgânicos adequados são álcoois tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc- butanol, álcool amílico, álcool isoamílico, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, iso-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, 2-decanol, 1-undecanol, 1- dodecanol, 1-tridecanol, 2-tridecanol, etilglicol, etildiglicol, metilglicol, metildiglicol, propilglicol, propildiglicol, butilglicol ou butildiglicol ou dióis tais como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, butileno glicóis ou dibutileno glicol, amidas tais como N-metilpirrolidona ou xilenos, ou misturas de hidrocarbonetos aromáticos e/ou alifáticos tais como Solventnaphtha®, espírito de petróleo 135/180, dipentenos ou Solvesso®.
[000139] O terceiro constituinte da composição de revestimento pode ser um composto de silício (C). Os compostos de silício (C) são compostos comuns e conhecidos e são revelados, por exemplo, em EP0401496B1, US5, 100,955, W099/52964, DE19726829A1, DE19910876A1, DE3828098A1, EP0450625A1.
[000140] Os compostos de silício (C) muito adequados também são vendidos com o nome comercial WETLINK® pela Compton Europe.
[000141] A quantidade dos compostos de silício (C) no material de revestimento da invenção pode varia amplamente, e é guiado pela exigência do caso em questão, em particular pela funcionalidade dos aglutinantes (a) e do número de grupos funcionais reativos na superfície dos pigmentos (B). Os compostos de silício (C) são usados preferivelmente em uma quantidade tal que seja de 0,1 a 2 mol de composto de silício (C) por mol de aglutinante (a), e de 0,1 a 2 mol de composto de silício (C) por mol de pigmento (B).
[000142] Além dos constituintes (a), (B) e (C) descritos anteriormente, a composição de revestimento pode compreender constituintes adicionais.
[000143] O material de revestimento da invenção pode compreender adicionalmente auxiliares reológicos. Os auxiliares reológicos adequados incluem, em particular, polímeros sintéticos contendo grupos iônicos e/ou associativos. Exemplos destes são álcool polivinílico, poli(met)acrilamida, ácido poli(met)acrílico, polivinilpirrolidona, anidreto maléico de estireno ou copolímeros de anidreto maléico de etileno, e derivados destes, ou ainda uretanos ou poliacrilatos etoxilados hidrofobicamente modificados.
[000144] O auxiliar reológico está presente no material de revestimento da invenção, preferivelmente em uma quantidade de 0,01 a 5,0 % em peso, em particular de cerca de 0,1 a 1 % em peso, com base no teor de sólidos.
[000145] Exemplos de auxiliares reológicos adequados adicionais são goma xantana, compostos de diuréia, espessantes de poliuretano, bentonita, ceras e copolímeros de cera, e preferivelmente filossilicatos iônicos e misturas destes.
[000146] Os auxiliares reológicos particularmente preferidos compreendem misturas dos polímeros sintéticos anteriormente mencionados, com grupos iônicos ou associativos, e os filossilicatos iônicos.
[000147] Os materiais de revestimento da invenção podem compreender adicionalmente pelo menos uma mistura de pelo menos um desespumante de polissiloxano, pelo menos um sólido hidrofóbico, e pelo menos um poliglicol. As misturas são produtos que são conhecidos per se e são vendidos, por exemplo, pela Byk Chemie com o nome comercial Byk® 028.
[000148] A composição de revestimento pode compreender adicionalmente agentes de reticulação comuns e conhecidos. Os agentes de reticulação são possíveis, em particular, de serem usados como reticuladores conhecidos nos campos de revestimentos, tais como resinas de melamina, poli-isocianatos bloqueados e/ou tris(alcoxicarbonilamino)triazinas. Exemplos destes e de agentes de reticulação adicionais são descritos em DE19924170A1, DE19914896A1.
[000149] Na medida em que os materiais de revestimento da invenção devem ser curáveis com radiação actínica, especialmente radiação UV, igualmente, eles podem compreender adicionalmente constituintes curáveis com radiação actínica comuns e conhecidos, e fotoiniciadores. Exemplos de constituintes e fotoiniciadores adequados são descritos em DE19908013Al e DE19818735A1.
[000150] As composições de revestimento apresentam em geral um teor de sólidos preferivelmente de 10 a 70 % em peso. O teor de sólidos varia com o uso pretendido dos materiais de revestimento da invenção.
[000151] Os materiais de revestimento da invenção são preferivelmente aplicados a uma superfície do substrato que foi revestida com um revestimento primário comum ou, onde apropriado, a uma superfície de substrato que já foi revestida com um primeiro material de camada base, preferivelmente aquoso, tal como um revestimento primário de construção lenta.
[000152] Os substratos adequados incluem todas as superfícies a serem revestidas, que não são danificadas pela cura dos revestimentos presentes nestas, usando calor ou calor e radiação actínica. Os substratos adequados consistem em, por exemplo, metais, plásticos, madeira, cerâmica, pedra, tecido, compósitos de fibra, couro, vidro, materiais de construção ligados à mineral e resina, tais como painéis de placa de gesso e lajes de cimento ou telhas para telhado, e compósitos destes materiais. As superfícies destes materiais podem já ter sido pintadas ou revestidas de antemão.
[000153] Após a aplicação do revestimento primário ou do primeiro material de revestimento base, o material de revestimento da invenção ou o material de revestimento base aquoso é aplicado de uma maneira conhecida per se, aspergindo, escovando, imergindo, revestindo por fluxo, revestindo ou rolando com raspador, por exemplo, no substrato.
[000154] Após a aplicação, os filmes são curados termicamente, ou termicamente e com radiação actínica.
[000155] As composições de revestimento são excepcionalmente adequadas para produzir sistema de pintura de efeito decorativo no interior e exterior de construções (tintas de parede decorativas).
[000156] As tintas de parede podem ser aplicadas nas paredes verticais usando uma variedade de métodos bem conhecidos, tais como escova, rolo, ou equipamentos de aspersão sem ar de grau comercial.
[000157] As composições de tinta de parede podem compreender adicionalmente vários aditivos de tinta convencionais, tais como auxiliares de dispersão, cargas, auxiliares anti-deposição, auxiliares de umectação, agentes espessantes, amplidores, plastificantes, estabilizadores, estabilizadores de luz, anti-espumas, desespumantes, catalisadores, agentes melhoradores de textura e/ou agentes anti-floculação. Os aditivos de tinta convencionais são bem conhecidos. As quantidades de tais aditivos são otimizadas rotineiramente pelos versados na técnica, de maneira a atingir as propriedades desejadas na tinte de parede, tais como espessura, textura, manuseio e fluidez.
[000158] As composições de tinta de parede podem compreender vários modificadores de realogia ou aditivos de realogia, agentes de umectação, desespumantes, dispersantes e/ou co-dispersantes, e microbicidas e/ou fungicidas. Para atingir melhor durabilidade à exposição ao tempo, as tintas de parede podem compreender absorventes de UV (ultravioleta).
[000159] Várias características e aspectos da presente invenção são ilustrados adicionalmente nos exemplos a seguir. Embora estes exemplos sejam apresentados para exibir aos versados na técnica como funciona o escopo desta invenção, eles não podem funcionar como uma limitação no escopo da invenção, onde tal escopo é definido apenas nas reivindicações. A menos que de outra forma indicada nos exemplos a seguir e em qualquer local na especificação e reivindicações, todas as partes e percentuais são em peso, as temperaturas são em graus Célsius e as pressões são a atmosférica ou próxima a esta.
Exemplos
[000160] As placas de substrato de cimento de fibra (placas Eterplan, Etemit AG Heidelberg) são usadas. Por razões de projetos as placas são pré- revestidas com um reboco fino branco (Caparol-Streichputz: reboco de resina sintética e fina para revestimentos exteriores de plástico espesso com boas características de preenchimento, CAPAROL Farben Lacke Bautenschutz GmbH; Ober-Ramstadt) que fornece uma textura enrugada usando técnicas de escovação durante a aplicação.
[000161] Por razões de projetos o reboco tem a massa colorida em alguns dos exemplos.
[000162] O aglutinante para os acabamentos em pátina baseia-se em Acronal® LR-9014 (BASF SE Ludwigshafen). Para uma melhor incorporação no aglutinante, todos os pigmentos de efeito foram agitados em uma lama de propileno glicol (20 % em peso de pigmento de efeito).
Preparação de pigmentos de perlita revestidos de TiOz (PerProl)
[000163] Os flocos de perlita são preparados da maneira descrita no exemplo 1 de WO2010/066605: a) Os flocos de perlita (Optimat™ 2550 da World Minerais) são dispersos homogeneamente em água deionizada, em uma quantidade de 10 % em peso. As partículas são deixadas para depositar 5 minutos e as partículas depositadas são removidas da suspensão. A operação é repetida 3 vezes. A dita operação permite "afinar" a distribuição de tamanho de partícula extraindo a extremidade muito áspera das partículas. b) A seguir, as partículas em suspensão são deixadas depositar durante 8 horas. Após este período, a água contendo as menores partículas de perlita é descartada. A operação é repetida 3 vezes.
[000164] A seguir, as partículas são filtradas e secas. A distribuição de tamanho de partícula das partículas de perlita obtidas (= PerProl), medida por difração com luz laser (laser He-Ne 632,8 nm) com um Mal vem Mastersizer S Longbench, mostra os seguintes parâmetros:
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Exemplo 1: Acabamento para pátina prateada com aparência não homogênea a) Pré-tratamento de placa de cimento de fibra com reboco cinza
[000165] O reboco branco é tingido pelo uso de 0,2 % em peso de Luconyl® Black 0066 (Negro de fumo em dispersão aquosa; BASF SE). Pelo uso de uma técnica de escovação, o reboco cinza é aplicado na placa de cimento de fibra. Após 12 horas de tempo de secagem, o revestimento de pátina prateada é aplicado.
b) Composição do revestimento de pátina prateada
[000166] O acabamento em pátina prateada é preparado usando as combinações i) e ii) a seguir: i) Primeiro, uma dispersão à base de Acronal® 9014 (dispersão aquosa de um copolímero de acrilato de 2-etil-hexila e metacrilato de metila; BASF SE) é tingida com 0,25 % em peso de Lu-conyl® Black 0066. Após a adição de 10 % em peso de pigmento de perlita revestido com TÍO2 (PerProl) (pré-lameado em propileno glicol), uma matiz cinza claro é obtida. ii) Em um segundo recipiente, um cinza mais escuro é preparado tingindo uma dispersão à base de Acronal® 9014 com 1,25 % em peso de Luconyl® Black 0066. Após a adição de 10 % em peso de pigmento de perlita revestido com TÍO2 (PerProl) (pré-lameado em propileno glicol), uma matiz de cinza mais escuro é obtido.
[000167] As composições i) e ii) são aplicadas contiguamente na placa de cimento de fibra pré-tratada escovando.
Exemplo 2: Acabamento para pátina prateada com aparência homogênea a) Pré-tratamento de placa de cimento de fibra com reboco cinza
[000168] O reboco branco é tingido pelo uso de 0,2 % em peso de Luconyl® Black 0066. Pelo uso de uma técnica de escovação, o reboco cinza é aplicado na placa de cimento de fibra. Após 12 horas de tempo de secagem, o revestimento de pátina prateada é aplicado.
b) Composição do revestimento de pátina prateada
[000169] O acabamento em pátina prateada é preparado usando a seguinte composição: Primeiro, uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 0,25 % em peso de Luconyl® Black 0066. Após a adição de 10 % em peso (PerProl) (pré-lameado em propileno glicol), uma matiz cinza claro é obtida. A dispersão com uma matiz cinza é aplicada na placa de cimento de fibra pré-tratada escovando.
Exemplo comparativo 1
[000170] Em vez do pigmento de perlita revestido com TiCh (PerProl), uma mica sintética revestida com TÍO2 é usada (Glacier Frost White S 1303D, BASF SE). Embora o acabamento apresente muito brilho na parte superior e aparência escura na parte inferior, este não é percebido como pátina prateada.
Exemplo 3 Acabamento para superfície de prata parcialmente patinada
[000171] Um acabamento apenas com a característica parcial de pátina é atingido pelo uso de uma combinação dos revestimentos descritos no exemplo 1 e exemplo comparativo 1. A placa de cimento de fibra pré-tratada é escovada com a dispersão descrita no exemplo comparativo 1. A seguir, as composições descritas no exemplo 1 são pontilhadas aleatoriamente no revestimento brilhante.
Preparação de pigmento de perlita revestido com óxido de ferro por meio da deposição de vapor químico (PerProl e PerPro3)
[000172] 600 g de flocos de perlita (Optimat™ 2550 da World Minerals) são preenchidos no reator CVD, que já foi descrito em EP-A-45851 (cilindro de vidro com um diâmetro de 15 cm, injeção de gás abaixo da frita de vidro, tamanho do cilindro de vidro de 80 cm, extremidade menor do reator é fechada com uma frita de vidro, a extremidade superior é fechada com uma tampa protetora com filtros integrados, fita de aquecimento elétrico enrolada ao redor do cilindro de vidro) e fluidizados com um fluxo de nitrogênio de 900 L/h. Após aquecer o reator até 185 °C, um teor de 2,5 % em volume de ar é ajustado por meio de um segundo fluxo de ar do gás. Um fluxo de gás nitrogênio adicional (200 l/h) é saturado com pentacarbonil de ferro e continuamente injetado no reator. O progresso do revestimento de óxido de ferro é controlado obtendo amostras a cada hora. Após 11 horas, 450 ml de Fe(CO)s foram transferidos como vapor no reator, e decompostos em filmes finos de óxido de ferro na superfície dos substratos de perlita. Na extremidade, um pigmento de efeito enferrujado (PerPro2) é obtido, o qual mostra os seguintes tamanhos de partícula um após passar por peneira de 32p:
Figure img0004
[000173] Um pigmento de efeito de matiz cobre (PerPro3) com a mesma distribuição de tamanho de partícula é obtido de acordo com o procedimento mencionado anteriormente, se o processo de revestimento parar após os 395 mL de Fe(CO)s serem transferidos e decompostos no reator.
[000174] Um pigmento de efeito de matiz dourado claro (PerPro4) com a mesma distribuição de tamanho de partícula é obtido de acordo com o procedimento mencionado anteriormente, se o processo de revestimento parar após serem transferidos e decompostos os 300 mL de Fe(CO)s no reator.
Exemplo 4 Acabamento enferrujado com aparência não homogênea a) Pré-tratamento de placa de cimento de fibra com reboco marrom
[000175] O reboco branco é tingido pelo uso de 5,94 % em peso de Luconyl® Red 2817 (dispersão aquosa de óxido de ferro transparente; BASF SE) e traços de Luconyl® Black 0066. Pelo uso de uma técnica de escovação, o reboco amarronzado é aplicado na placa de cimento de fibra. Após 12 horas de tempo de secagem, o revestimento de pátina enferrujada é aplicado.
b) Composição da pátina enferrujada
[000176] O acabamento enferrujado é preparado usando as composições a seguir: i) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 1,67 % em peso de Luconyl® Yellow 1100 (Bismutvanadat; BASF SE). A seguir, 10 % em peso de um pigmento de perlita revestido com óxido de ferro com matiz cobre (PerPro2, pré-lameado em propileno glicol) são adicionados. ii) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 3,3 % em peso de Luconyl® Red 2817. A seguir, 10 % em peso de um pigmento de perlita revestido com óxido de ferro com matiz enferrujada (PerPro3, pré- lameado em propileno glicol) são adicionados.
[000177] Ambas as dispersões i) e ii) são aplicadas contiguamente na placa de cimento de fibra pré-tratada escovando.
Exemplo comparativo 2
[000178] Em vez de pigmentos de perlita revestidos com Fe2Oa, PerPro2 e PerPro3, as micas revestidas com óxido de ferro (Lumina Cupper 3503D e Lumina Enferrujada 4503D, ambas da BASF SE) são usadas. Embora o acabamento apresente alto brilho na parte superior e aparência escura na parte inferior, isto não é percebido como uma superfície de óxido de ferro enferrujado.
Exemplo 5: Acabamento para pátina cobre com aparência não homogênea típica a) Pré-tratamento de placa de cimento de fibra com reboco esverdeado
[000179] O reboco branco é tingido pelo uso de 0,53 % em peso de Luconyl® Yellow 1100 e 0,83 % em peso de Luconyl® Blue 7080 (beta cobre ftalocianina; BASF SE) e traços de Luconyl® Black 0066. Pelo uso de uma técnica de escovação, o reboco esverdeado é aplicado na placa de cimento de fibra. Após 12 horas de tempo de secagem, o revestimento de pátina cobre é aplicado.
b) Composição da pátina cobre
[000180] O acabamento em pátina cobre é preparado usando as composições a seguir: i) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 0,34 % em peso de Luconyl® Yellow 1100, 0,6 % em peso de Luconyl® Blue 7080 e traços de Luconyl® Black 0066.
[000181] A seguir 10 % em peso de um óxido pigmento de perlita revestido com TiCh matizado em prata (PerProl, pré-lameado em propileno glicol) são adicionados. ii) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 0,66 % em peso de Luconyl® Yellow 1100, 0,2 % em peso de Luconyl® Green 8730 (Ftalociano de cobre dorado; BASF SE) e traços de Luconyl® Black 0066.
[000182] A seguir, 10 % em peso de um pigmento de perlita revestido com óxido de TÍO2 matizado em prata (PerProl, pré-lameado em propileno glicol) são adicionados. iii) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 0,75 % em peso de Luconyl Yellow 1100 e traços de Luconyl® Black 0066.
[000183] A seguir, 10 % em peso de um pigmento de perlita revestido com óxido de TÍO2 matizado em prata (PerProl, pré-lameado em propileno glicol) são adicionados.
[000184] Todas as três dispersões i), ii) e iii) são aplicadas contiguamente na placa de cimento de fibra pré-tratada escovando.
Exemplo comparativo 3
[000185] Em vez de pigmento de perlita revestido com TiCh prata (PerProl), uma mica sintética revestida com TÍO2 é usada (Glacier Frost White S 1303D, BASF SE). Embora o acabamento apresente cor similar, entretanto, o alto brilho na parte superior e a aparência escura na parte inferior não são percebidos como uma superfície patinada cobre.
Exemplo 6 Acabamento para uma superfície de cobre parcialmente patinada
[000186] Um acabamento apenas com a característica parcial de pátina é atingido pelo uso de uma combinação de um acabamento brilhante i) e um acabamento em pátina ii), iii) e iv). i) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 10 % em peso de uma mica revestida com óxido de ferro matizado em cobre (Lumina Cupper 3503D, pré-lameado em propileno glicol). ii) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 0,34 % de Luconyl® Yellow 1100, 0,6 % de Luconyl® Blue 7080 e traços de Luconyl® Black 0066.
[000187] A seguir, 10 % em peso de um pigmento de perlita revestido com óxido de TÍO2 matizado em prata (PerProl, pré-lameado em propileno glicol) são adicionados. iii) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 0,66 % de Luconyl® Yellow 1100, 0,2 % de Luconyl® Green 8730 e traços de Luconyl® Black 0066
[000188] A seguir, 10 % em peso de um pigmento de perlita revestido com óxido de TiO2 matizado em prata (PerProl, pré-lameado em propileno glicol) são adicionados. iv) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 0,75 % de Luconyl® Yellow 1100 e traços de Luconyl® Black 0066.
[000189] A seguir, 10 % de um pigmento de perlita revestido com óxido de TÍO2 matizado em prata (PerProl, pré-lameado em propileno glicol) são adicionados.
[000190] Primeiro, todo o substrato é revestido homogeneamente com o acabamento i). A seguir, os acabamentos em pátina ii), iii) e iv) são aplicados apenas parcialmente e aleatoriamente na superfície de cobre.
Exemplo 7: Acabamento para uma aparência perolada fosca Pré-tratamento de placa de cimento de fibra com reboco branco
[000191] a) Pelo uso de uma técnica de escovação, o reboco branco é aplicado na placa de cimento de fibra. Após 12 horas de tempo de secagem, o revestimento perolado fosco é aplicado,
b) Composição da pátina perolada fosca
[000192] Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 10 % de pigmento de perlita revestido com TÍO2 (PerProl, pré-lameado em propileno glicol). A dispersão é aplicada por rolamento na placa de cimento de fibra pré-tratada.
[000193] Após secar, a placa mostra brilho reduzido quando do mesmo nível de brilho em todos os ângulos de visualização. O acabamento com o pigmento de efeito à base de perlita mostra um efeito cintilante sutil e relutante, com visualização de maior intensidade cintilante na parte superior do que na parte inferior. A granularidade é baixa.
Exemplo comparativo 4
[000194] O exemplo 7 é repetido, com a exceção de que em vez do pigmento à base de perlita (PerProl), um pigmento perolado branco baseado em mica sintética (Glacier Frost White S 1303D) é aplicado. Após secar, a placa mostra alto brilho na parte do ângulo e aparência escura na parte inferior.
Exemplo comparativo 5
[000195] O exemplo 7 é repetido, com a exceção de que a dispersão de Acronal® é usada sem nenhum pigmento. Após secar, a placa mostra a aparência brilhante com mais brilho no ângulo superior do que no inferior.
[000196] O índice inferior de um reboco branco, revestido com um pigmento de perlita revestido com TÍO2 baseado em acabamento, em comparação com um reboco branco revestido com um pigmento de mica revestido com TÍO2 baseado em acabamento, e um reboco branco revestido com um acabamento sem nenhum pigmento, é mostrado a seguir:
Figure img0005
1) O índice inferior é calculado da maneira a seguir: Fi = 2,68 x (L*I5L*IOI)1,11/L*45O0,86. O índice inferior é a medição da mudança na reflexão de uma cor metálica, a medida que é rotacionado por meio da faixa dos ângulos de visão. Um índice inferior a 0 indica uma cor sólida, embora uma cor metálica inferior muito forte ou revestimento de base/vemiz perolado possam apresentar um índice inferior >10, dependendo da aplicação.
[000197] O acabamento do exemplo 7 apresenta um índice inferior menor que os acabamentos dos exemplos comparativos 4 e 5. Quer dizer, o acabamento do exemplo 7 apresenta menos luminosidade dependente do ângulo e é mais fosco, comparado aos acabamentos dos exemplos comparativos 4 e 5.
[000198] A granulosidade de um reboco branco revestido com um pigmento de perlita, revestido com acabamento baseado em TÍO2, em comparação com um reboco branco revestido com um pigmento de mica, revestido com acabamento baseado em TiO2, e um reboco branco revestido com um acabamento sem nenhum pigmento, é mostrada a seguir:
Figure img0006
[000199] O acabamento do exemplo 7 apresenta uma granulosidade menor que o acabamento do exemplo comparativo 4. Quer dizer, o acabamento do exemplo 7 produz texturas de superfície relativamente lisas comparado ao acabamento do exemplo comparativo 4 ou, em outras palavras, os revestimentos com pigmentos de efeito à base de perlita cobrem os defeitos da superfície muito mais que os pigmentos de efeito convencionais baseados em substratos planos.
[000200] A figura 1 é um gráfico que mostra o brilho dependente do ângulo de um reboco branco revestido com um pigmento de perlita, revestido com acabamento baseado em TiO2, em comparação com um reboco branco revestido com um pigmento de mica revestido com acabamento baseado em TiO2, e um reboco branco revestido com um acabamento sem nenhum pigmento. O sistema de teste é um reboco branco revestido com um esmalte decorativo (10 % em peso de pigmento de efeito).
[000201] De maneira evidente a partir da figura 1, o reboco branco revestido com um pigmento de perlita revestido com acabamento baseado em TiO2 apresenta brilho mais independente do ângulo.
Determinação quantitativa do comportamento cintilante dependente do ângulo
[000202] Os efeitos cintilantes de um reboco branco revestido com um pigmento de perlita, revestido com acabamento baseado em TÍO2, em comparação com um reboco branco revestido com acabamento baseado em um pigmento de mica revestida com TÍO2, e um reboco branco revestido com um acabamento sem nenhum pigmento, são medidos usando um dispositivo Byk-mac da Byk-Gardner GmbH (Lausitzer StraBe 8, 82538 Geretsried, Alemanha). Este dispositivo permite medir a cintilação e granulosidade para caracterização do floco. Dessa maneira, o comportamento cintilante dos produtos écaracterizado por três ângulos de iluminação diferentes (iluminação direta: 15°, 45° e 75° a partir do perpendicular; detecção da câmera: 0o) com os parâmetros a seguir: - Área cintilante (S_a) corresponde ao número de reflexos de luz na medição fornecida; - Intensidade cintilante (S_i) corresponde à intensidade dos reflexos de luz.
[000203] A figura 2 é um gráfico que mostra a intensidade cintilante (S_i) vs. a área cintilante (S_a) [ângulo de iluminação: 75°, 45° e 15° do lado esquerdo para o lado direito] de um reboco branco revestido com um pigmento de perlita, revestido com acabamento baseado em TiCh, em comparação com um reboco branco revestido com acabamento à base de um pigmento de mica revestido com TiCh, e um reboco branco revestido com um acabamento sem nenhum pigmento. O sistema teste é um reboco branco revestido com um esmalte decorativo (10 % em peso de pigmento de efeito; aplicação por rolamento).
[000204] O reboco branco revestido com um pigmento de perlita revestido com acabamento à base de TÍO2 mostra um melhor efeito cintilante; particularmente uma intensidade cintilante muito atraente em ângulos maiores. Isto é uma vantagem, em decorrência, por exemplo, das paredes serem observadas muito mais frequentemente em ângulos de visão menores.
Exemplo 8: Acabamento para uma superfície dourada parcialmente patinada
[000205] Um acabamento apenas com a característica parcial de pátina é atingido pelo uso de uma combinação de um acabamento brilhante i) e um acabamento em pátina ii). i) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 10 % em peso de uma mica revestida com óxido de ferro matizado em dourado (Lumina Brass 2323D, pré-lameado em propileno glicol). ii) Uma dispersão à base de Acronal® 9014 é tingida com 3,3 % em peso de Luconyl® Red 2817. A seguir, 10 % em peso de um pigmento de perlita revestido com óxido de ferro matizado em dourado claro (PerPro4, pré-lameado em propileno glicol) são adicionados.
[000206] Primeiro, todo o substrato é revestido homogeneamente com o acabamento i). A seguir, o acabamento em pátina ii) é apenas parcialmente e aleatoriamente aplicado na superfície dourada.

Claims (16)

1. Processo para fornecer uma pátina simulada, ou aparência antiga a um substrato, caracterizadopelo fato de compreender as etapas de: al) selecionar uma composição de revestimento compreendendo um corante que fornece o tom de cor inicial desejado ao substrato; a2) selecionar uma composição de revestimento compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita, que fornece o tom da cor de pátina desejado; bl) aplicar a composição de pigmento de efeito à base de perlita na superfície do substrato para produzir uma camada contínua da dita composição de pigmento de efeito à base de perlita na superfície do substrato, para fornecer a aparência de patinação no tom da cor de pátina desejado por meio de um acabamento com pigmento de efeito à base de perlita; b2) aplicar a composição de corante na camada com pigmento de efeito para produzir uma camada não contínua do dito corante na camada com pigmento de efeito, para fornecer a aparência do tom de cor inicial desejado por meio de pontos intercalados de um acabamento com corante.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que várias composições de pigmento de efeito à base de perlita são usadas para criar uma pátina com aparência não homogênea na camada de corante
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadopelo fato de que a aparência de pátina simulada é uma aparência de pátina prateada, e a composição de pigmento de efeito à base de perlita compreende flocos de perlita revestidos com uma camada de TÍO2 com espessura de 20 a 40 nm, e um pigmento negro ou flocos de perlita metalizada com a cor cinza.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a composição de corante compreende flocos de alumínio, ou flocos de mica revestidos com uma camada de TÍO2 com espessura de 20 a 40 nm e um pigmento negro.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a aparência de pátina simulada é uma aparência de pátina cobre.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o pigmento de efeito à base de perlita é selecionado a partir de pigmentos de efeito à base de perlita cinza, TÍO2 flocos de pigmento perlita revestidos que exibem cores de interferência cinza a azul, flocos de perlita revestidos com óxido de cromo (III) (OzCh) e misturas dos ditos pigmentos.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o corante é selecionado de pigmentos de mica revestidos com Fe2θ3 matizado com cobre ou óxido de ferro do tipo placa.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a aparência de pátina simulada é uma aparência de pátina enferrujada.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o pigmento de efeito à base de perlita é selecionado de pigmentos de perlita revestidos com Fe2θ3, pigmentos de perlita revestidos de Fe2θ3/Tiθ2, ou misturas dos ditos pigmentos.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o corante é selecionado de flocos de alumínio, pigmentos de mica branca revestidos com TÍO2 em combinação com pigmentos negros ou flocos de ferro.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a aparência de pátina simulada é uma aparência de pátina dourada.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o pigmento de efeito à base de perlita é selecionado de pigmentos de perlita revestidos de TiCh com cor de interferência dourada, pigmentos de perlita revestidos de Fe2θ3, pigmentos de perlita revestidos de FeiOVTiCh, ou misturas dos ditos pigmentos.
13. Arranjo de 2 revestimentos em um substrato tendo aparência de pátina prateada preparada pelo processo como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende: (I) um revestimento brilhante, compreendendo um corante selecionado a partir de flocos de alumínio, ou flocos de mica revestidos com uma camada de TiCh com espessura de 20 a 40 nm e um pigmento negro; e (II) um revestimento fosco, compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita, selecionado a partir de flocos de perlita revestidos com uma camada de TiCh com espessura de 20 a 40 nm e um pigmento negro, ou flocos metalizados de perlita com a cor cinza.
14. Arranjo de 2 revestimentos em um substrato tendo aparência de pátina cobre preparada pelo processo como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende: (I) um revestimento brilhante, compreendendo um corante selecionado a partir de pigmentos de mica revestidos com Fe^Cb matizado com cobre ou óxido de ferro do tipo placa; e (II) um revestimento fosco, compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita, selecionado a partir de pigmentos de efeito à base de perlita cinza, TiO? flocos de pigmento perlita revestidos que exibem cores de interferência cinza a azul, flocos de perlita revestidos com óxido de cromo (III) (Cr2θ3) ou misturas dos ditos pigmentos.
15. Arranjo de 2 revestimentos em um substrato tendo aparência de pátina enferrujada preparada pelo processo como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende: (I) um revestimento brilhante, compreendendo um corante selecionado a partir de flocos de alumínio, pigmentos de mica branca revestidos com TÍO2 em combinação com pigmentos negros ou flocos de ferro; e (II) um revestimento fosco, compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita, selecionado a partir de pigmentos de perlita revestidos de FeiCh, pigmentos de perlita revestidos de FezCh/TiCh, ou misturas dos ditos pigmentos.
16. Arranjo de 2 revestimentos em um substrato tendo aparência de pátina dourada preparada pelo processo como definido na reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que compreende: (I) um revestimento brilhante, compreendendo um corante selecionado a partir de flocos de alumínio revestidos com óxido de ferro, ou pigmentos de mica revestidos com FeiCb/TiCh dourado; e um revestimento fosco, compreendendo um pigmento de efeito à base de perlita, selecionado a partir de pigmentos de perlita revestidos de TÍO2 com cor de interferência dourada, pigmentos de perlita revestidos de Fe2θ3, pigmentos de perlita revestidos de Fe2θ3/Tiθ2, ou misturas dos ditos pigmentos.
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