KR20100101708A - 중합체 조성물 및 그것으로 이루어진 성형품 - Google Patents

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유켄가이샤 산 살라 코포레이션
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Abstract

본발명은, 적어도 1 종류의 열가소성 중합체로 이루어진 제1의 베이스 중합체(A)와, 적어도 1 종류의 열가소성 중합체로 이루어지고 상기 제1의 베이스 중합체(A)에 혼화성이 없는 제2의 베이스 중합체(B)와, 상기 제1의 베이스 중합체(A) 및 상기 제2의 베이스 중합체(B)의 어느 것에도 혼화성이 없는 동시에 상기 제1의 베이스 중합체(A)의 열분해점과 상기 제2의 베이스 중합체(B)의 열분해점 중, 낮은 쪽의 열분해점에 있어서 액체 또는 슬러리 상태인 적어도 1 종류의 물질을 포함하는 첨가물(C)로 이루어지고, (A), (B)및 (C)는 각각 상분리되어 있고, 접하고 있는 2상의 계면이 3차원연속 평행 계면을 형성하고 있는, 중합체 조성물이다.

Description

중합체 조성물 및 그것으로 이루어진 성형품{Polymer composition and molded article produced from the composition}
본발명은 중합체 조성물에 관한 것으로, 특히 서로 혼화성이 없는 제1의 베이스 중합체(A), 제2의 베이스 중합체(B) 및 첨가물(C)를 혼합한 중합체 조성물에 관한 것이다.
기본물성을 현저하게 손상시키지 않고 매트릭스 중합체와는 혼화성이 없는 기능성 액상 제3성분을 준안정적으로 다량으로 보유하는 열가소성 중합체 조성물은, 3차원 가교 고무 또는 특허문헌 1에 기재된 액체/폴리머 에멀젼 이외에 개시되어 있는 예는 없다.
3차원 가교 고무는 열가소성이 없으므로, 압출하여 형성하는 것이 곤란하고, 필름이나 섬유 등을 제조하는 것도 곤란하다.
특허문헌 1에 기재된 액체/폴리머 에멀젼은 불연속상이므로, 필름 등에 성형한 경우, 함유되는 액체 또는 폴리머 등이 성형품의 표리를 연속한 상태로 관통할 수 없다.
액체/폴리머 에멀젼은 에멀젼을 형성하는 액체/계면형성 블록 공중합체/폴리머 세개의 조합이 필요하며, 세 개의 자유로운 조합을 채용할 수 없다. 또한, 에멀젼은 불연속상이다. 더욱이, 희석해도 이 에멀젼은 파괴되지 않는다.
희석하면 제3성분의 보유 구조가 파괴되는, 기능성 액상 제3성분을 준안정적으로 다량으로 보유하는 중합체 조성물은 아직 개시되어 있지 않다.
특허문헌 2에 「불소중합체는, 비부착성 (예를 들면 조리 기구)이나, 방식성 (예를 들면, 화학 탱크, 배기 덕트)을 위해서도, 금속기재 코팅에 사용되어 왔으나, 그 비부착성은, 불소중합체를 기재에 접착할 때에는 문제가 된다. 통상 불소중합체가 금속기재에 접착하는 것은, 최초로 화학 식각 또는 고압 그리트블라스팅을 사용하고, 기재에 조면(粗面)을 형성한다. 그 후, 프라이머를 도포한다. 폴리 아미드이미드, 폴리이서술폰, 폴리페닐렌설피드, 폴리에테르에테르케톤 등 열적으로 안정적인 바인더로서 알려진 것들은, 불소중합체와 화학적으로 상호작용하는지 여부가 알려져 있지 않으므로, 이들 물질의 사용은 프라이머에 한정되어 있다. 프라이머는 분말일 수 있으나, 보다 일반적으로는 용제, 또는 수용액으로 도포된다. 물품은, 접착과 동시에, 용제 또는 액체 캐리어를 증발시키기 위해, 통상, 필요온도로 굽는다. 통상적으로, 그 후에, 불소중합체의 톱코트를 도포하고, 구워, 보호 또는 장식 코팅에 불소중합체를 융착시킨다. 기재되어 있는 바와 같이 불소계 수지를 코팅하는 도장공정은 복잡하고, 경제적으로 고가이다.
본발명이 해결하고자 하는 과제는 기본물성이 크게 손상되지 않고, 기능성 성분을 준안정적으로 높게 함유하는 중합체 조성물, 및 그것으로 이루어진 고절연성 중합체 제품 및 집진 필터, 및 방오성 제품, 및 세퍼레이터용 중합체 조성물 및 그것으로 이루어진 필름 또는 섬유제품을 사용한 전지, 콘덴서, 커패시터, 전도성·전열성 플라스틱 등을 염가로 공급하는 것이다.
본발명의 중합체 조성물은, 적어도 1 종류의 열가소성 중합체로 이루어진 제1의 베이스 중합체(A)와, 적어도 1 종류의 열가소성 중합체로 이루어진 상기 제1의 베이스 중합체(A)에 혼화성이 없는 제2의 베이스 중합체(B)와, 상기 제1의 베이스 중합체(A) 및 상기 제2의 베이스 중합체(B)의 어느 것에도 혼화성이 없는 동시에 상기 제1의 베이스 중합체(A)의 열분해점과 상기 제2의 베이스 중합체(B)의 열분해점 중, 낮은 쪽의 열분해점에 있어서 액체 또는 슬러리 상태인 적어도 1 종류의 물질을 포함하는 첨가물(C)로 이루어지고, (A), (B)및 (C)는 각각 상분리되어 있어, 접하고 있는 2상의 계면이 3차원 연속평행 계면을 형성하고 있는 구성을 포함한다.
여기서 슬러리란, 액체에 분말이 혼합되어 있어 유동성을 갖는 상태의 것(유체)이다.
3차원연속 평행계면이란, Gyroid구조에 있어서의 두 개의 공간(영역)을 사이에 둔 막의 양면을 뜻한다. Gyroid구조란, 공연결구조(共連結構造)의 일종이며, 한 장의 연속적인 막이 주기적으로 공간을 다 메우고, 그 막에 의해 공간이 두 개의 영역으로 분할되어 있는 구조이다. 두 영역끼리는 막에 의해 가로 막혀져 있으며 서로 접촉하지 않는다. 한편, 공연결 구조란 막 (혹은 계면)에 의해 나눌 수 있는 두 개의 공간이 각각 무한히 연결된 영역을 형성하고 있는 구조이다.
본발명의 중합체 조성물은, 매트릭스 중합체의 기본물성이 크게 손상되지 않고, 기능성 성분을 준안정적으로 고함유하게 할 수 있다.
본원발명의 실시형태에 있어서는, 제1의 베이스 중합체(A)와 제2의 베이스 중합체(B)와의 적어도 어느 한 쪽은 고무(탄성중합체)가 아니고, 3개를 혼합시킨 폴리머 조성물도 고무(탄성중합체)가 아니다. 그로 인해, 실시형태의 폴리머 조성물을 이용하여 압출성형을 하는 것이 가능하고, 필름이나 섬유 등을 제조하는 것이 가능하다.
또한, 첨가물(C)는, 제1의 베이스 중합체(A)의 열분해점과 제2의 베이스 중합체(B)의 열분해점 중, 낮은 쪽의 열분해점에 있어서 액체 또는 슬러리 상태이나, 열분해점에까지 온도가 올라가도 대기압보다도 압력이 높으면(예를 들면 혼연 압출기의 내부) 베이스 중합체의 열분해는 실질적으로 일어나지 않는다.
본원발명이 바람직한 실시형태에 있어서는, (A), (B), (C)가 Gyroid구조의 평행막을 구성하고 있으며, (C)에서 분할된 두 영역 각각을 (A), (B)가 차지하고 있는 구조가 된다. 3차원연속 평행 계면은, (C)가 구성하고 있는 막에 있어서 (B)와 (C)와의 계면α 및 (A)와 (C)와의 계면β, (A)와 (B)와의 계면γ이 형성하고 있는 것이며, 계면α와 계면β와 계면γ와는 평행하고 3차원적으로 연속해서 뻗어서 공간을 채우고 있다.
제1의 베이스 중합체(A)의 열분해점은, (A)가 두 종류 이상의 중합체를 블렌드 한 것일 경우, 블렌드 된 각 폴리머의 열분해점 중, 가장 낮은 것에 상당한다. 제2의 베이스 중합체(B)의 열분해점에 관해서도 마찬가지이다.
또한 실시형태 1형태는 (C)이 열가소성 중합체, 열가소성 올리고머, 오일, 살충제, 페로몬, 방충제, 유인제, 접착제, 계면활성제, 이형제, 항균제, 항진균제, 방화제, 평활제, 마찰제, 보강재, 도전제, 전열제, 방청제, 전해액의 적어도 1종인 중합체 조성물 및 그 성형품이다. 상기 성형품은, 그 일부에 상기 중합체 조성물을 포함하고 있으면 되며, 예를 들면 다층 필름으로 일층이 상기 중합체 조성물로 이루어진 필름을 들 수 있다.
또한 실시형태 1형태는, 상기의 중합체 조성물을, (A), (B),및 (A) 또는 (B)와 혼화성이 있는 중합체중 하나에 의해 희석하고, 상기 중합체 조성물의 희석물을 성형하여 얻은 성형품이다. 또한, 이 성형품은, 표면에, 0.001㎛이상 2㎛이하의 두께의 상기(C)로 이루어진 막을 포함하는 구성으로 할 수 있다.
또한 실시형태 1형태는 상기 성형품이 필름 또는 섬유 등의 압출성형품, 또는 사출 성형품이다. 또한, (C)가 식용 오일인 필름이고, (C)가 점착제인 필름이며, (C)가 계면활성제인 필름, 또는 섬유 및 섬유 제품이다. 또한, (C)가 방청제인 필름 및 라미네이트 제품이다.
또한 실시형태 1형태는 (C)의 주성분이 중합체 또는 폴리블렌드인 상기 중합체 조성물 및 그 성형품이다.
바람직한 그 1 형태는 (A), (B)및 (C) 중 적어도 하나가 전기저항 1015 Ω 이상인 중합체 조성물 및 그 성형품이며, 그 성형품이 섬유 제품이며, 그 성형품이 멜트블로운 부직포 또는, 멜트블로운 부직포와의 적층물로 이루어진 성형품이다. 또한 그 성형품은 바람직하게는 일렉트릿 가공된 필터이다.
또한 실시형태 1형태는 (A), (B)및 (C) 중 적어도 하나가 열가소성 접착제인 상기 중합체 조성물 및 그 성형품이다.
바람직한 그 1 형태는 세라믹, 금속, 목재, 플라스틱의 적어도 1종에 접착력이 큰, 이것들의 물질용도의 열가소성 접착제인 상기 중합체 조성물 및 그 성형품이며, 혹은, 불소수지 성형품과 상기 중합체 조성물과의 적층체인 성형품 복합체이며, 방오성형품이다.
또한 실시형태 1형태는 (A), (B)및 (C)중 적어도 하나가 가스 배리어성 열가소성수지인 중합체 조성물이다. 바람직하게는 가스 배리어성 수지가 포발·비닐 아세테이트 공중합체인 중합체 조성물 및 그 성형품이다.
또한 실시형태 1형태는 (A), (B)및 (C) 중 적어도 하나가, 폴리올레핀수지, 폴리올레핀수지 변성물 및 폴리올레핀수지와 폴리올레핀수지 변성물과의 적어도 한 방향을 포함하는 중합체 블렌드 중 하나인 상기 조성물 및 그 성형품이다.
바람직한 그 1형태는, (A), (B)및 (C) 중 적어도 하나가, 불소수지, 불소수지 변성물 및 불소수지와 불소수지 변성물과의 적어도 한 방향을 포함하는 중합체 블렌드 중 하나인 상기 조성물 및 그 성형품이며, 그 성형품은 바람직하게는 콘덴서 또는 커패시터용 세퍼레이터인 필름 또는 섬유 제품이다.
또한 바람직한 그 1형태는 (C)가 전지용 전해액인 전지용 세퍼레이터 필름 또는 섬유 제품이며, 그 세퍼레이터 필름 또는 섬유 제품을 사용한 2차 전지이다.
또한 실시형태 1형태는 상기 중합체 조성물을 포함하는 서스펜션 또는 슬러리 또는 잉크 또는 페인트이다. 중합체 서스펜션 또는 슬러리는 (C)를 용해하지 않는 분산매 중에서 상기 중합체 조성물을 용융온도 이상으로 교반, 분산시키고, 적당한 계면활성제로 준안정 상태를 형성하는 공지의 제조법에 의해 제조할 수 있다.
또한 그 1형태는 (A), (B)및 (C) 중 적어도 하나가 에폭시 경화 촉매인 상기 중합체 조성물 및 그 성형품이며, 바람직하게는 에폭시 경화 촉매가 이미다졸계 화합물인 조성물 및 그것으로 이루어진 분체촉매이다.
또한 실시형태 1형태는 (C)가 금속 또는 무기화합물인 상기 중합체 조성물 및 그 성형품이며, 바람직하게는, (C)가 주석 또는 주석합금인 전도성, 전열성의 중합체 조성물 및 그 성형품이다.
실시형태에 사용되는 (A)는, 1 종류 이상의 열가소성 중합체로 이루어진다. 실시형태에 사용되는 (B)도, 1 종류 이상의 열가소성 중합체로 이루어진다. 열가소성 중합체의 1종으로서, 반응 후에 열경화성 중합체가 되는 열가소성 전구체도 (A) 및 (B)로 사용할 수 있다. 단, 이러한 열가소성 전구체를 (A)및 (B)의 적어도 한 방향에 이용할 경우는, (A)와 (B)는 3차원연속 평행 계면형성을 손상시킬 만큼 용융 상태로 현저하게 반응하지 않는 종류의 열가소성 전구체 혹은 혼합 조건을 선택한다. 열가소성 중합체로서는 예를 들면 폴리디플루오로에틸렌 등의 열가소성 불소수지, HDPE, LDPE, LLDPE등의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소프렌, 폴리부텐, 폴리스티렌, 폴리메타크릴레이트 및 그 변성물 등의 부가 중합물, PET, PBT, PTT, PLA등의 폴리에스테르, 나일론6, 나일론66, 나일론12등의 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리우레탄 등의 축중합물 등이 있다. 열경화성 중합체의 열가소성 전구체로서는 예를 들면 불포화 폴리에스테르수지 전구체나 페놀수지 전구체의 노볼락과 헥사민 혼합물 또는 그 부분 경화 가열 수지 등이 있다. 열경화성수지의 경우는 형성후, 큐어링하고, 뛰어난 내열성, 치수안정성을 얻을 수 있다.
실시형태에서 말하는 「혼화성이 없다」는 것은, (A)와 (B)가 기계적으로 전단가공하여 용융 혼합시키려고 해도 상분리하고, 계면을 형성하는 것을 의미한다. 따라서, (A)과 (B)가 같은 PE라도 상분리하면 HDPE와 LDPE의 조합일 수 있고, 따라서 (A)와 (B)가 같은 PP라도 한 방향이 변성되어 상분리하는 조합일 수 있다.
(A)과 (B)과의 조합으로서, 혼화성이 없는 폴리올레핀끼리, 또는 폴리올레핀 등의 부가 중합물과 폴리에스테르 등의 축종합물 등 과는 (A)와 (B)로서 조합시킬 수 있다. 그러나, 조성이 다른 폴리에스테르2종류 또는 폴리에스테르와 폴리아미드를 (A)와 (B)로서 사용할 때에는, 용융 상태에서 이것들이 서로 현저하게 반응하고, 3차원연속 평행 계면구조를 파괴하고, 베이스 중합체 본래의 성질을 손상하지 않는 다는 것을 미리 확인해 두면 좋다. 3차원연속 평행 계면구조는 용융 상태에서의 베이스 중합체(A)와, 베이스 중합체(A)에 혼화성이 없는 중합체(B)의 용적비율이 50:50에 가까운 것이 바람직하다. 용적비율이 균등보다 조금 기우는 편이 베이스 중합체의 기본물성의 손상이 적어 바람직하다. 또한, 유기물(C) 또는 그들의 혼합물 (D)은 용적비율이 전체의 1/3이하이다.
실시형태의 (A) 또는 (B)의 열분해점 이하에서 액체 또는 슬러리 형태인 (C)로서는, 열가소성 중합체, 열가소성올리고머, 오일, 살충제, 페로몬, 방충제, 유인제, 접착제, 계면활성제, 이형제, 항균제, 항진균제, 평활제, 마찰제, 보강재, 도전제, 전열제, 접착제, 절연재, 방향제, 농약, 경화제 촉매 등이 있다.
이형제로서 계면활성제, 오일 등이 사용되고, 구체적으로는, 버터, 유채유, 올리브유, 대두유, 옥수수유, 참기름, 해바라기유, 면실유, 홍화유 등의 식용 오일, 광물오일 및 그 에스테르류 및 에틸류, 고급지방산염, 소르비탄 에스테르류, 소르비톨에스테르, 및 이들의 EO또는/및 PO부가물, 실리콘 수지 등이 있다.
열가소성 중합체, 열가소성올리고머의 구체적인 예로서, 예를 들면, 폴리디플루오로에틸렌, PVDF, 테트라플루오로에틸렌·에틸렌 공중합체ETFE, 테트라플루오로에틸렌·퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체PFA등의 열가소성 불소수지, 폴리스티렌 등의 고절연성 중합체 및 올리고머, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 이것들의 변성물 및 올리고머, 폴리 초산비닐 감화물 등의 친수성 중합체 및 올리고머 등이 있다.
또한, 계면활성제에는 음이온, 양이온, 양쪽성, 비이온성 계면활성제 등이 있으며, 예를 들면 도데실페닐술폰산나트륨, 글리세롤 모노스테아레이트 등의 친수성 계면활성제가 있다. 계면활성제의 작용으로서는 친수성 이외에 습윤작용, 침투작용, 유화작용, 분산작용, 기포작용, 세정작용, 평활작용, 대전방지 작용, 방청작용, 발수작용, 응집작용 등을 들 수 있다.
또한, 방수제 및 발목 알코올제의 구체적인 예로 실리콘 수지, 실리콘 오일, 불소화합물 등이 있으며, 도전제의 구체적인 예로는 폴리아닐린 수용액, 폴리아닐린 분산액, 폴리피롤 분산액 등의 이온 전도성 물질 등이 있다. 더욱이 전열제·도전재로서 융점 231℃의 주석, 및 땜납 등의 저융점합금 등이 있다.
또한, 금속용 열가소성 접착제 주성분의 구체적인 예로 유리, 세라믹, 쿠라레(주)제「MOWITALTM」등의 폴리비닐부티랄, 및 폴리비닐부티랄과 에폭시수지 혼합물, EVA, EVA와 에폭시수지 혼합물 등이 있다.
또한, 가스 배리어성 수지 주성분의 구체적인 예로는 쿠라레(주)제 「EVALTM」폴리비닐알콜·초산비닐 공중합체, 나일론 수지, 염화비닐리덴수지, PVDF등의 할로겐 함유 수지계, 열가소성 아크릴수지 등이 있다.
실시형태 1형태인 열가소성 불소수지 시트와 유리, 세라믹, 금속을 접착한 적층체는 실시형태의 조성물인 열가소성 불소수지를 (A), 폴리부티랄을 (B), EVA를 (C)로 한 중간층에 의해 접착하여 제조한다. 표면층을 열가소성 불소수지로 함으로서 우수한 방오성을 반영구적으로 부여한다. 평판제품은 적층하고, 가압열 성형하는 것에 의해 제조한다. 또한 복잡한 성형품은 상기 적층체 열가압 성형품과 유리, 세라믹, 금속성형품을 다시 열가압 성형에 의해 복합하고, 표면 방오성 유리, 세라믹, 금속 제품을 제조한다.
상기 성형품은, 변기, 욕조 등의 방오성 도기, 개수대 등의 금속 제품에 적용할 수 있다.
또한, 항균제, 항진균제의 구체적인 예로는 Triclosan, Paraben, 디클로플루아니드 등의 유기계, 및 그 용액 또는 분산제 및 은제올라이트, 구리제올라이트, 은유리, 은애퍼타이트 등의 무기계 유통 파라핀 분산제 등이 있다.
또한, 살충제 및 방충제의 구체적인 예로는 퍼메트린, 페노트린, 피레트린, 엠펜스린, 메트후르트린 등의 피레스로이드계 살충제, 카바릴, 프로폭서, 페놉카브 등의 카바메이트계 살충제, 파라티온, 디클로르보스, 아세페이트 등의 유기인계 살충제, 황산 니코틴 등의 니코틴계 살충제, 이미다크로프리드, 아세타미프리드, 디노테푸란 등의 클로로니코티닐계 살충제, 이소보닐 씨오시아노아세테이트 등의 테르펜계 살충제 및 DEET, 파네실아세톤 등의 방충제가 있다.
또한, 방청제의 구체적인 예로는 아질산디시클로헥실아민 (DICHAN), 디이소프로필암모늄나이트라이트(DIPAN), 시크로헥실아민카보네이트(CHC), 벤조트리아졸(BTA), 톨릴트리아졸(TTA), 디씨클로헥실암모늄시클로헥산카르복실레이트(DICHACHC), 융점 271℃의 아질산 나트륨 등이 있다.
또한, 절연 재료의 구체적인 예로는 폴리디플루오로에틸렌, 폴리디플루오로클로로에틸렌 및 이것들의 변성물 등의 열가소성 불소수지, 폴리스티렌 및 그 공중합체 등이 있다. 그 중에서는 1015 Ω과 절연성이 크고 염가인 폴리스티렌 및 그 공중합체가 바람직하다.
또한, 농약의 구체적인 예로 항균제, 살균제, 제초제 등은 예를 들면, 디티오카바메이트계 「티우람」 비스(디메틸티오카르바모일) 디설파이드 융점 155℃가 항균제, 조류퇴치제로서 알려져, 도열병균을 비롯하여 흰무늬날개무늬병균 등에 대하여 강한 균사 생육저해 작용을 나타내는 말론산에스테르계, 융점 54℃ 「이소프로티올란」Isoprothiolane)살균제가 있다. 또한, 잔디나 상추용의 제초제로, 벼과 및 광엽의 일년생잡초에 높은 제초 효과가 있는 융점 155℃의 프로피자미드(propyzamide)가 있다.
또한, 에폭시 경화 촉매구체의 예로서 아민계, 폴리올계, 이미다졸계 화합물 등이 있다. 그 중에서는 취급상 이미다졸계 화합물이 바람직하고, 그 중에서는 2-운데실이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸이 조업상, 융점이 120℃미만으로, 활성화 범위가 130℃이상으로 분체도료용 촉매로서 바람직하다.
본발명은 이들 구체예에 한정되는 것이 아니다.
실시형태의 특징 구조인 3차원연속 평행계면 구조를 중합체 안에 형성하는 제조 방법으로서는 잔단력이 큰 혼연기가 바람직하고, 예를 들면 2축 압출기를 사용한다. 액상첨가물을 액상으로 배합할 경우는 사이드 인젝션 방식이 바람직하다. 액상첨가물이 상온 고체의 경우는 호퍼로부터 정량공급한다.
3차원 연속 평행 계면은 전단력이 커질수록 촘촘하게 형성되므로, 스크류에 적합한 온도조건에서, 스크류 회전수를 크게 하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 스크류 회전수 800rpm이상이며, 보다 바람직하게는 1,000rpm이상이다.
3차원 연속 평행 계면의 두께는 수nm까지 작게 하는 것이 가능하여, 3차원연속 평행 계면에 끼워져 액상첨가물층이 형성된다. 따라서, 압출기로부터 압출되어, 급냉고착화되어 펠레타이징된 3차원 연속 평행 계면구조는 표면에 형성된 액상첨가물층의 두께와 3차원연속 평행 계면에 끼워져 액상첨가물층의 두께가 거의 같아 진다. 다량의 액상첨가물을 함유하면서, 펠릿 표면이 드라이 터치가 유지되는 것은 이 때문이다.
본실시형태에서는, (C)가 Gyroid구조의 막을 구성하고 있어, 분할된 두개의 영역의 각각을 (A), (B)가 차지하고 있는 구조가 된다. 3차원연속 평행 계면은, (C)가 구성하고 있는 막에 있어서 (B)와 (C)와의 계면α및 (A)와 (C)와의 계면β가 형성되어 있는 것이며, 계면α과 계면β과는 평행하고 삼차원적으로 연속하여 뻗어 공간을 채우고 있다.
또한, 3차원연속 평행 계면구조는 베이스 중합체(A)와 베이스 중합체(B)의 용융시 용적비율이 거의 동일한 상태로 발현되므로, 이에 더욱 베이스 중합체(A) 또는 (B)를 첨가하여 희석하면 균형이 깨지고, 3차원연속 평행 계면구조가 파괴된다. 3차원연속 평행 계면구조가 파괴되어, 폴리블렌드해 섬구조 상태가 되면 액상첨가물은 중합체 내부로부터 표면으로 브리드 아웃하고, 액상첨가물에 의한 표면특성이 발휘된다. 열경화 촉매를 상온에서 유지시켜 두고, 용융시에 방출시켜 가교시키고, 표면평활제를 유지시켜 두고, 성형시에 표면에 이행시켜 평활효과의 발휘시기를 컨트롤 하는 것이 가능하다.
실시형태의 조성물은 예를 들면 2축 압출기 등의 혼연기를 사용하여 제조한다. (C) 또는 (D)가 제조시 액상 또는 슬러리 형태인 경우에는 멀티플런저 펌프 등의 액체 사이드 인젝션 장치를 사용하여 사이드 인젝션에 의해 정량공급한다. 노즐로부터 압출 후, 급냉조 등에서 매트릭스 중합체를 고착화시켜, 가닥형태로 꺼내, 컷터로 잘라 펠릿 형태로 형성한다. 가닥형태로 꺼낼 수 없을 경우에는 수중 컷터를 사용하여 둥근 펠릿을 제조한다. 상기 방법이 곤란할 경우에는 시트형태로 압축하여, 롤러 컷터로 잘라 각(角) 펠릿으로 형성한다.
실시형태의 조성물은 마스터 배치로서 사용할 때도 있고, 컴파운드로서 사용할 때도 있다.
실시형태의 필름, 섬유 제품 등의 압출 성형품, 사출 성형품 등의 성형품은 실시형태의 조성물 마스터 배치 또는 컴파운드를 사용하여 일반적인 제조 방법으로 제조한다. 예를 들면 디클로플루아니드는 열분해 온도가 150℃ 이하이나, PP베이스의 스펀 본드 부직포를 235℃에서 제조할 수 있었다. 일반적으로 알려져 있는 열분해 온도이상의 고온에서 상기 제조법을 사용하여 열분해를 억제하여 제조할 수 있었던 이유는 열분해 반응이 평형 반응의 1종이기 때문이다. 즉, 일반적으로 알려져 있는 열분해 온도는 항상 개방계로 측정되어 있다. 한편, 실시형태의 성형품 스펀 본드 내에서의 열분해 반응은 고압폐쇄계이며, 평형 반응이 현저하게 저해되는 계열인 것에 의한다.
금속주석의 융점은 231℃와 금속으로서는 저융점이며, 비교적 안정적인 금속으로, 전열성이 우수하다. 폴리카보네이트20w%, 금속주석55w%, PETw%로 이루어진 실시형태의 조성물의 인젝션 성형품 플레이트는 우수한 전도성·전열성을 보였다.
실시형태의 조성물은 상기한 바와 같이 (A)및(B)와 반응하지 않는 금속주석이나 아질산 나트륨과 같은 무기물도 (C)로 사용할 수 있는 것은, 실시형태의 조성물이 물리적으로 구성되어 있는 것을 의미한다.
본 실시형태의 1형태인 폴리프로필렌 성형물은 열융해 무염버터 상등액이 성형물 표면에 0.2~1.0w%함유되고, 성형물 내부에 0.1~1.0w%함유되어, 성형물 표면근방에 많이 미세하게 분산된 폴리에틸렌을 0.5~10w%함유하는 폴리프로필렌 성형물이다. 또한, 그 1형태는 성형물이 이형성(離型性) 필름이다. 이 제품상태는 3차원연속 평행 계면구조가 파괴된 상태이다.
폴리에틸렌과 폴리프로필렌을 거의 같은 용적비로 호퍼로부터 공급하고, 열융해 무염버터 상등액을 사이드인젝션하여 혼연압출, 급냉함으로써 제조되는 실시형태의 3차원연속 평행 계면구조 조성물 마스터 배치를, 폴리에틸렌으로 희석하고, T금형법으로 알루미늄박 위에 라미네이트 하는 것에 의해 상기 이형성 필름이 제조된다.
또한 동일하게 박막사출 성형하면 이형성 컵 등이, 액체 사이드 인젝션 장치를 갖지 않는 일반적인 사출성형기로 제조할 수 있다.
무염버터를 60℃정도로 가열하면 융해하고, 정치(情置)하면 2층으로 분리된다. 맑고 깨끗한 상등액과 백탁한 액이 하층으로 분리된다. 하층은 물 에멀젼으로, 단백질을 함유한다. 이 단백질이 버터가 눌기 쉬운 원인이다. 이 상등액만을 사용하는 것으로, 필름 제조시 등의 가열 처리에 의해 착색하는 것을 피할 수 있다.
또한, 본실시형태 1형태인 폴리에틸렌 필름 성형물은 접착제층이 0.1㎛이상의 두께로 형성된 랩 필름이다. 상기 이형성 필름과 같이 이 제품의 상태는 3차원연속 평행 계면구조가 파괴된 상태이다.
본실시형태의 조성물에 발현되는 3차원연속 평행 계면구조의 단면은, 광학현미경 또는 SEM에 의해 관찰하고, 또한, 희석 성형품 중에 소량분산하는 베이스 중합체 절편을 위상차이현미경에 의해 관찰했다. 더욱 실시형태의 성형품의 표면에 있는 증산성 액상 첨가물의 두께는 증산속도 등으로부터 계산하여 구했다.
더욱 상세하게는 실시예로 설명한다.
실시예 1(방오성형품)
(A)로 다이킨(주) 제 열가소성PVDF(불화비닐리덴-헥사플루오르프로필렌공중합체)를 34vol%, (B)로 다이킨(주)제 PVDF(불화비닐리덴)를 36vol%, (C)의 유리용 접착제 중합체로 쿠라레(주)제 MOWITALTM (B30T)를 30vol%, 이상 3개를 고속회전 2축 혼연압출기 호퍼로부터 정량공급하고, 스크류 회전속도 1,200회전/분, 상기의 (A)및 (B)의 분해온도 이하인 최고온도 320℃, 다이온도 300℃로, 임의의 두개가 상분리하는(A), (B)및 (C)를 용융 혼연시켜서 가닥형태로 압출하고, 40℃ 수욕에서 급냉후 컷트하여, 실시예 1의 3차원연속 평행 계면구조 조성물 컴파운드 펠릿을 얻었다.
펠릿 압출 방향단면 및 그에 직교하는 단면 불소성분을 SEM 관찰한 결과, 평행 다층구조가 형성되어 있는 것에서 3차원연속 평행 계면구조가 형성되어 있는 것을 확인하였다.
상기 컴파운드를 T금형에서 320℃로 두께 50㎛의 다이킨(주)제 PVDF(불화비닐리덴-헥사플루오르프로필렌공중합체)시트 상으로 압출하여 라미네이트 하고, 실시예 1의 다층 시트 성형체를 제조하였다.
상기 다층 시트와 두께 3㎜, 20㎝ 각의 표면을 정상적으로 한 유리를 적층하고, 320℃로 가압열융착하여 실시예 1의 PVDF, 유리적층체를 제조하였다.
상기 PVDF,유리 적층체의 PVDF면은 PVDF자체가 보유한 우수한 발수, 발유성을 나타내고, 오염성분(카본블랙:16.7%, 우지경화유 20.8%, 유통 파라핀:62.5%)의 15% 헥산 희석액 1ml를 시료위에 적하하여, 상온에서 1시간이상 방치하여 헥산을 풍건시켜 스폿형태의 오염을 부착시켜, KAKEN (일본화학섬유 검사협회) wipe off 시험기로wipe off시험을 한 결과, 대상품PP시트와 비교하여, 실시예 1의 다층 시트는 남은 친수성 오염 및 신유성(新油性) 오염이 적고, 뛰어난 방오성을 나타냈다. 또한, 본제품은 PVDF면의 두께가 42㎛로 두꺼우므로 장기사용에 견딜 수 있는 우수한 내구성을 나타냈다.
실시예 2(일렉트릿 가공된 필터)
(A)로 일본 폴리에틸렌(주)제 NOVATECTM (MFR2)의 LDPE를 44vol%, (B)로 프라임 폴리머(주)제 Prime PolyproTM (MFR3)의 PP를 46vol%, (C)절연재로 PS-Japan(주)제 MFR30의 PSt중합체를 10vol%, 이상 3개를 고속회전 2축 혼연압출기 호퍼로부터 정량공급하고, 스크류 회전속도 1,200회전/분, 최고온도 230℃ ((B)의 PP중합체 분해온도 350℃보다도 낮음), 다이온도 190℃로, 임의의 두개가 상분리하는 (A), (B)및 (C)를 용융 혼연시켜 가닥형태로 압출하고, 40℃ 수욕에서 급냉 후 컷트하여, 실시예 2의 3차원연속 평행 계면구조 조성물 컴파운드를 얻었다.
상기 컴파운드를 사용하여, 방사온도 380℃에서 (A), (B)및 (C)를 열분해시켜 분자량을 내려서 멜트블로운 부직포를 제조하고, 일렉트릿 가공을 실시하여 실시예 2의 멜트블로운 부직포를 제조하였다. 진애포집 효과를 향상시키는 일렉트릿 가공을 한 천은 고습도 조건에 두면 고립전하가 이동하고, 일렉트릿 가공 효과가 저하되는 것이 알려져 있다. 20℃, 80RH%, 24시간 방치후의 진애포집율 저하는 일반적인 PP멜트블로운 부직포의 약20%에 비교하여, 상기 멜트블로운 부직포의 저하율은 12%로 적고 뛰어난 진애포집 효과를 유지하고 있었다.
상기 컴파운드 펠릿 압출 방향단면 및 그에 직교하는 단면PSt성분 금속염색부를 SEM관찰한 결과, 평행 다층구조가 형성되어 있는 것에서, 3차원연속 평행 계면구조가 형성되어 있는 것을 확인하였다.
실시예 3(방청 필름)
(A)로 일본 폴리에틸렌(주)제 NOVATEC(MFR 0.9)의 LDPE를 36vol%, (B)로 MFR5의 변성HDPE를 34vol%, (C)로 방청제 아질산 나트륨(융점271℃)을 30vol%, 이상 3개를 고속회전 2축 혼연압출기 호퍼로부터 정량공급하고, 스크류 회전속도 1,000회전/분, 상기의 (A)및 (B)의 분해온도 이하인 최고온도 290℃, 다이 온도 270℃로, 임의의 두개가 상분리하는 (A), (B)및 (C)를 용융 혼연시켜서 압출하고, 핫 컷터로 컷트하여 공냉 후, 실시예 3의 3차원연속 평행 계면구조 조성물 방청마스터 배치를 얻었다. 마스터 배치 제조시 용융한 아질산 나트륨의 노즐로에서의 분출도 없고, 펠릿의 끈적임도 없고, 펠릿은 약간 착색했으나 조업성에 문제는 없었다.
상기 마스터배치 펠렛을 욕비 100:1비등수로 20분 자비하여 아질산 나트륨을 제거한 후, 압출 방향단면 및 그에 직교하는 단면을 SEM관찰한 결과, 평행 다층구조가 형성되어 있는 것에서, 3차원연속 평행 계면구조가 형성되어 있는 것을 확인하였다.
상기 마스터 배치3w%을 일본 폴리에틸렌(주)제 NOVATECTM (MFR 0.9) LDPE97w%로 희석하고, 정법에 따라 두께 100미크론, 폭 20㎝의 실시예 3의 방청PE인플레이션 필름을 제조하였다. 이 필름 중에는 약0.9g/m2의 아질산 나트륨이 함유되어 있으나 대부분 무색으로 투명했다.
JIS Z 1535 5.4 「기화성 방청지」에 준거하여, 필름에 적합한 조건을 설정하고, 상기 방청PE필름과 시판 PE 필름의 방청성을 비교하였다. 실시예 3의 필름에서는 테스트 피스에 발청은 보여지지 않았으나, 대상품 시판 필름의 테스트 피스에는 발청이 인정되었다.
실시예 4(가스 배리어성 필름)
(A)로 일본 폴리에틸렌(주)제 NOVATECTM (MFR 0.9)의 LDPE를 46vol%, (B)로 MFR5의 변성HDPE를 44vol%, (C)로 쿠라레(주)제 에틸렌 함유량 38%의 가스 배리어성 수지 「EVALTM」 (융점 약170℃)을 10vol%, 이상 3개를 고속회전 2축 혼연압출기 호퍼로부터 정량공급하고, 스크류 회전속도 1,000회전/분, 상기의 (A)및 (B)의 분해온도 이하인 최고온도 210℃, 다이 온도 200℃로, 임의의 두개가 상분리하는 (A), (B)및 (C)를 용융 혼연시켜서 압출하여 핫 컷터로 컷트하여 공냉 후, 실시예 4의 3차원연속 평행 계면구조 조성물가스 배리어 컴파운드를 얻었다. EVAL을 금속염색한 컴파운드 펠릿의 압출 방향단면 및 그에 직교하는 단면을 SEM관찰한 결과, 평행 다층구조가 형성되어 있는 것에서, 3차원연속 평행 계면구조가 형성되어 있는 것을 확인하였다.
상기 컴파운드를 사용하여 정법에 따라 두께 25㎛의 실시예 4의 인플레이션 필름을 제조하였다. 이 필름의 산소투과율(23℃, 0% RH)ml·5㎛·24hr·atm은 0.5이었다. 100% 상기 「EVAL」의 산소투과율이 0.4이므로, 약간 절대치는 떨어지나, 거의 동등한 뛰어난 산소 가스 배리어성을 나타냈다. 100% 「EVAL」필름은 PE에 비교하면 고가이고 필름 제조 온도의 조건범위가 좁으며, 장기운전에 의해 겔화되기 쉬운 결점이 있다. 일반적으로는 비용 절감을 겸하여, EVAL을 PE등과 함께 다층 필름으로 하여 사용된다. 한편, 실시예 4의 컴파운드는 일반적인 PE와 같은 제조 조건에서 취급할 수 있고, 고가인 「EVAL」의 사용량도 적어 경제적이었다.
실시예 5(세퍼레이터)
(A)로 프라임 폴리머(주)제 Prime PolyproTM (MFR30)의 변성PP를 44vol%, (B)로 MFR30의 PP를 46vol%, 이상 두개를 고속회전 2축 혼연압출기 호퍼로부터 정량공급하고, (C)로 전해액용매인 프로필렌카보네이트를 10vol%을 사이드 인젝션에 의해 정량공급하고, 스크류 회전속도 1,200회전/분, 상기의 (A)및 (B)의 분해온도 이하인 최고온도 230℃, 다이온도 190℃로, 임의의 두개가 상분리하는 (A), (B)및 (C)를 용융 혼연시켜 가닥형태로 압출하고, 40℃ 수욕에서 급냉후 컷트하여, 실시예 5의 3차원연속 평행 계면구조 조성물PP컴파운드의 펠릿을 얻었다. 펠릿의 압출 방향단면 및 그에 직교하는 단면을 SEM관찰한 결과, 평행 다층구조가 형성되어 있는 것에서, 3차원연속 평행 계면구조가 형성되어 있는 것을 확인하였다.
상기 컴파운드를 사용하여, 정법에 따라 방사온도 230℃로 근량20g/m2의 실시예 5의 스펀 본드를 제조하였다. 이 스펀 본드는 섬유표면에 용매가 노출되어 있으므로, 이 스펀 본드를 세퍼레이터로 사용한 커패시터는 전해액을 캐패시터에 편입시킬 때, 거품이 혼입되지 않고, 용이하게 편입시킬 수 있고, 거품 혼입에 의한 커패시터 용량 편차를 줄일 수 있었다.
실시예 6(도전성 중합체)
(A)로 프라임 폴리머(주)제 Prime PolyproTM (MFR30)의 변성PP를 44vol%, (B)로 MFR30의 PP를 46vol%, (C)로 야마니시 금속(주)제 Sn-Cu계 (401) 무연 솔더 분말을 10vol%, 이상 3개를 고속회전 2축 혼연압출기 호퍼로부터 정량공급하고, 전해액용매인 프로필렌카보네이트 10vol%를 사이드 스크류 회전속도 1,200회전/분, 상기의 (A)및 (B)의 분해 온도 이하인 최고온도 230℃, 다이온도 190℃로, 임의의 두개가 상분리하는 (A), (B)및 (C)를 용융 혼연시켜 가닥형태로 압출하고, 40℃ 수욕에서 급냉하여 직경 1㎜의 실시예 6의 도전성PP가닥을 제조하였다. 이 가닥의 전기저항은 10-5대이며, 금속과 같은 정도의 도전성을 나타내었다.
이 가닥을 컷트하여, 실시예 6의 3차원연속 평행 계면구조 조성물 도전성 PP컴파운드 펠릿을 제조하였다. 펠릿 압출 방향단면 및 그에 직교하는 단면 주석성분을 SEM 관찰한 결과, 평행다층 구조가 형성되어 있는 것에서, 3차원연속 평행계면 구조가 형성되어 있는 것을 확인하였다.
이 펠릿을 사용하여 정법에 따라 사출 성형한 두께 3㎜의 각 플레이트의 전기저항은 10-5 Ω대이며, 금속과 같은 정도의 전도성을 나타내었다.
실시예 7(분체 도료용 분체 촉매)
(A)로 스미토모 베이크라이트(주)제 노볼락·페놀계 경화제 타입PR51530을 42vol%, (B)로 PR54869을 38vol%, (C)로 시코쿠 카세이(주)제 융점 약 50℃의 이미다졸계 경화촉매C11ZCN을 20vol%, 이상 3개를 고속회전 2축 혼연압출기 호퍼로부터 정량공급하고, 스크류 회전속도 1,200회전/분, 상기의 (A)및 (B)의 분해 온도 이하인 최고온도 110℃, 다이온도 100℃로, 임의의 두개가 상분리하는 (A), (B)및 (C)를 용융 혼연시켜 압출하여, 핫 컷터로 컷트한 후, 공랭하여 실시예 7의 분체 도료용 가교 촉매 마스터 배치의 펠릿을 얻었다. 이미다졸을 금속 염색한 펠릿의 압출 방향단면 및 그에 직교하는 단면을 SEM관찰한 결과, 평행 다층구조가 형성되어 있는 것에서, 3차원연속 평행 계면구조가 형성되어 있는 것을 확인하였다. 이어서 해머밀로 마스터 배치를 분쇄하고, 직경 10~40㎛로 분급시켜, 실시예 7의 분체촉매를 제조하였다.
본실시예의 분체촉매 2w%, 스미토모 베이클라이트(주)제 노볼락·페놀계 경화제 타입PRHF3 분체 38w%, 산화 티타늄40w% 함유 재팬 에폭시(주)제 비스페놀A형 에폭시수지 1003F분체 60w%를 정전도장법에 따라 두께 0.8㎜의 인산아연처리 냉연강판에 균일하게 도포하고, 140℃×20분에서 구워, 건조막 두께 60㎛도막을 형성하였다.
비교예로서 본실시예의 분체촉매 대신에 경화 촉매C11ZCN분체를 0.4w%로 하고, 기타 도료성분으로 스미토모 베이클라이트(주)제 노볼락·페놀계 경화제 타입PRHF3분체 39w%, 산화 티타늄40w%함유 재팬 에폭시(주)제 비스페놀A형 에폭시 수지 1003F분체 60.6w%를 드라이 블렌드하고, 정전도장법에 따라 두께 0.8㎜의 인산아연처리 냉연강판에 균일하게 도포하고, 140도×20분에서 구워, 건조막 두께 60㎛ 도막을 형성하였다. 비교예의 도막 500g 하중, 50㎝ 높이 낙하 내충격강도는 본실시예의 분체 도료분체 촉매를 이용한 상기 도막의 낙하 내충격강도와 비교한 결과, 확연히 떨어졌다.
실시예 8(이지 이형필름(Easy Release Film))
(A)로 일본 폴리에틸렌(주)제 NOVATECTM (MFR5)의 LDPE를 33vol%, (B)로 프라임 폴리머(주)제 Prime PolyproTM (MFR5)의 PP를 37vol%, 이상 두개를 고속회전 2축 혼연압출기 호퍼로부터 정량공급하고, 별도 60℃로 열융해시켜 분액시킨 무염버터 상등액을 (C)로 플런저 펌프에 의해 압출기의 도중에30vol%의 비율로 정량적으로 사이드인젝션하고, 스크류 회전속도 1,200회전/분, 상기의 (A)및 (B)의 분해온도 이하인 최고온도 200℃, 다이온도 190℃로, 임의의 두개가 상분리하는 (A), (B)및 (C)를 용융 혼연시켜 가닥형태로 압출하고, 40℃ 수욕에서 급냉후 컷트하여, 무색반투명의 실시예 8의 3차원연속 평행 계면구조 조성물 마스터 배치인 펠릿을 얻었다. 마스터 배치 제조시에는, 노즐로부터의 버터 분출도 없고, 펠릿의 끈적임도 없으며, 조업성에도 문제는 없었다.
펠릿에 끈적임이 없는 것은, 베이스 중합체와 혼화성이 없는 액상점착성이 있는 버터가 펠릿 표면에 0.1㎛정도 밖에 존재하지 않는 것을 의미한다. 이는 펠릿 내부의 버터층의 두께도 0.1㎛정도이거나, 같은 정도인 것을 의미하고, 미세구조가 펠릿 내부에 준안정적으로 형성되어 있는 것을 의미한다. 펠릿 압출 방향단면 및 그에 직교하는 단면을 시클로헥산으로 세정하고, SEM관찰한 결과, 다층구조가 형성되어 있는 것에서, 3차원연속 평행 계면구조가 형성되어 있는 것을 확인했다.
상기 마스터 배치를 5vol%와 일본 폴리에틸렌(주)제 NOVATECTM(MFR5)의 LDPE95vol%를 정량공급하고, T금형에서 200℃로 두께 15㎛의 알루미늄박폴리프로필렌 라미네이트필름 상에, 10㎛두께로 압출 라미네이트하여, 실시예 8의 다층 필름을 제조하였다.
이 다층 필름의 폴리에틸렌층 상에 두께 0.13㎛의 버터층이 형성되어 있는 것을 액체질소로 냉각한 후 파단시킨 단면SEM관찰로 확인하였다.
이 다층 필름의 폴리에틸렌층을 내면으로 한 폭 18㎝, 깊이 20㎝의 자루를 히트실링하여 만들었다. 이 자루 안에 시판 레토르트 카레100g을 60℃로 가열하여 유입시키고 즉시 거꾸로 해서 카레를 자루에서 자연유출 시킨 후, 남은 카레의 무게를 계량했다. 남은 카레의 양은 1.8g이었다.
비교를 위해 상기 마스터 배치를 넣지 않은 공백의 다층 필름에서 만든 자루에 남은 카레의 양은 8.1g이며, 본실시예의 다층 필름이 뛰어난 이형성을 나타내었다.
SEM관찰 결과, 이 다층 필름의 단면에 연속 평행 계면은 존재하지 않았으나, 이 사실은 필름 내부에서 마스터 배치시에 형성되어 있었던 3차원연속 평행 계면구조가 파괴되어, 보통 볼 수 있는 불연속인 폴리블렌드로 변화된 것을 나타내고 있다.
비교 예
실시예 8와 마찬가지로Prime PolyproTM (MFR50)의 PP을 70vol%에 60℃로 열융해시켜 분액한 무염버터 상등액을 액상첨가물로서, 플런저 펌프로 압출기의 도중에 30vol%의 비율로 정량적으로 사이드인젝션한 결과, 버터가 PP와 상분리하고, 노즐로부터 분출하여, 가닥형태로 압출할 수 없었다.
실시예 9(친수성 부직포)
실시예 8와 마찬가지로, (A)로 일본 폴리에틸렌(주)제 NOVATECTM (MFR5)의 LDPE를 34vol%와, (B)로 프라임 폴리머(주)제 Prime PolyproTM (MFR5)의 PP를 36vol%와, 이상 두개를 고속회전 2축 혼연압출기 호퍼로부터 정량공급하여, 용융시킨 계면활성제 글리세롤모노스테아레이트를 액상첨가물(C)로서 플런저 펌프로 압출기의 도중에 30vol%의 비율로 정량적으로 사이드인젝션하고, 스크류 회전속도 1,200회전/분, 상기의 (A)및 (B)의 분해 온도 이하인 최고온도 200℃, 다이온도 190℃로, 임의의 두개가 상분리하는 (A), (B)및 (C)를 용융 혼연시켜 압출하고, 핫 컷터로 컷트하여, 공냉한 후, 실시예 9의 3차원연속 평행 계면구조 조성물 마스터 배치인 펠릿을 얻었다. 마스터 배치 제조시에는, 용융한 글리세롤모노스테아레이트의 노즐에서의 분출도 없고, 펠릿의 끈적임도 없고, 조업성에도 문제는 없었다.
상기 마스터배치 펠렛을 욕비 100:1비등수로 20분 자비하여 글리세롤모노스테아레이트를 제거한 후, 압출 방향단면 및 그에 직교하는 단면을 SEM관찰한 결과, 평행 다층구조가 형성되어 있는 것에서, 3차원연속 평행 계면구조가 형성되어 있는 것을 확인하였다.
상기 마스터 배치6중량부를 프라임 폴리머(주)제 Prime PolyproTM (MFR15)의 PP94중량부에서 희석하고, 정법을 따라 용융 방사에 의해 근량 30g/m2의 실시예 9의 스펀 본드를 제조하였다. 이 스펀 본드에 스포이트로 1ml의 증류수를 적하한 결과, 순시에 흡수하여, 양호한 친수성을 나타내었다. 이 스펀 본드의 섬유직경은 약20㎛이었다. PP섬유에 포함되는 글리세롤모노스테아레이트는 겨우 1중량%이며, 섬유표면에 존재하는 것으로 여겨지는 나머지 2중량%의 글리세롤모노스테아레이트가 형성하는 액상첨가물의 두께는 약0.1㎛로 산출된다.
실시예 10(방청 필름)
실시예 8과 마찬가지로, (A)로 일본 폴리에틸렌(주)제 NOVATECTM (MFR 0.9)의 LDPE를 36vol%, (B)로 프라임 폴리머(주)제 Prime PolyproTM (MFR5)의 PP를 34vol%, 액상첨가물(C)로 방청제DICHAN(아질산디시클로헥실아민)을 30vol%, 이상 3개를 고속회전 2축 혼연압출기 호퍼로부터 정량공급하고, 스크류 회전속도 1,000회전/분, 상기의 (A)및 (B)의 분해온도 이하인 최고온도 160℃, 주형온도 150℃로, 임의의 두개가 상분리하는 (A), (B)및 (C)를 용융 혼연시켜 압출하고, 핫 컷터로 컷트하여 공냉한 후, 실시예 10의 3차원연속 평행 계면구조 조성물 방청 마스터 배치인 펠릿을 얻었다. 마스터 배치 제조시에는, 노즐로에서의 용융한 DICHAN의 분출도 없고, 펠릿의 끈적임도 없고, 펠릿은 밝은 갈색으로 착색했으나 조업성에 문제는 없었다.
상기 마스터배치 펠렛을 욕비 100:1비등수로 20분 자비하여 DICHAN을 제거한 후, 압출 방향단면 및 그에 직교하는 단면을 SEM관찰한 결과, 평행 다층구조가 형성되어 있는 것에서, 3차원연속 평행 계면구조가 형성되어 있는 것을 확인하였다.
상기 마스터 배치6중량부를 일본 폴리에틸렌(주)제NOVATECTM (MFR 0.9) LDPE94중량부에서 희석하고, 정법을 따라 두께 100미크론, 폭 20㎝의 실시예 10의 방청 인플레이션 필름을 제조하였다. 이 필름 중에는 약1.8g/m2의 DAICHAN이 함유되어 있으나 대부분 무색으로 약간 반투명하였다. DAICHAN의 방청능력은 5mg/L이상 공기 중에 함유되어서 발휘한다. 이 필름으로 제조한 20㎝ 폭, 길이 30㎝의 실시예 10의 원통형 방청 자루의 최대 함유 공기량은 약3L로, 사용 필름 중량은 8g/자루이며, 함유되는 DICHAN은 144mg/자루이다. 따라서, 이 자루에 함유된 DICHAN의 약10w%가 기화하면 충분한 방청성이 발휘되는 농도가 되고, 충분한 방청 내구성이 있음을 나타내었다.
상술한 실시형태 및 실시예는 본발명의 예시이며, 본발명은 이에 한정되지 않는다. 베이스 중합체인 (A), (B)는 복수의 열가소성 중합체를 혼합한 중합체 블렌드일 수 있으며, 예를 들면 실시예 2의 (A)로 분자량이 다른 2종류의 LDPE를 혼합한 것을, (B)로 분자량이 다른 2종류의 PP를 혼합한 것을 이용할 수 있다. 이 예에서는 동종의 중합체를 혼합시켰으나 다른 종류의 중합체를 혼합할 수도 있다.

Claims (26)

  1. 적어도 1 종류의 열가소성 중합체로 이루어진 제1의 베이스 중합체(A)와,
    적어도 1 종류의 열가소성 중합체로 이루어지고 상기 제1의 베이스 중합체(A)에 혼화성이 없는 제2의 베이스 중합체(B)와,
    상기 제1의 베이스 중합체(A) 및 상기 제2의 베이스 중합체(B)의 어느 것에도 혼화성이 없는 동시에 상기 제1의 베이스 중합체(A)의 열분해점과 상기 제2의 베이스 중합체(B)의 열분해점 중, 낮은 쪽의 열분해점에 있어서 액체 또는 슬러리 상태인 적어도 1 종류의 물질을 포함하는 첨가물(C)로 이루어지고,
    (A), (B)및(C)는 각각 상분리되어 있고, 접하고 있는 2상의 계면이 3차원연속 평행 계면을 형성하고 있는, 중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기(C)이 열가소성 중합체, 열가소성 올리고머, 오일, 살충제, 페로몬, 방충제, 유인제, 점착제, 계면활성제, 이형제, 항균제, 항진균제, 방화제, 평활제, 마찰제, 보강재, 도전제, 전열제, 방청제 및 전해액으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종인 중합체 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기(A), (B)및(C) 중에서 적어도 하나가 가스 배리어성 열가소성수지인 중합체 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 가스 배리어성 열가소성수지는, 포발·비닐 아세테이트 공중합체, 염화비닐리덴, 열가소성 폴리아크릴로니트릴 및 폴리아미드의 중에서 적어도 하나인 중합체 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기(A), (B)및(C) 중에서 적어도 하나가 열가소성접착제인, 중합체 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 열가소성접착제는, 세라믹, 금속, 목재 및 플라스틱 중에서 적어도 1종에 대한 접착제인, 중합체 조성물.
  7. 제5항 또는 6항에 기재되어 있는 중합체 조성물과 불소수지성형품과의 적층체인, 성형품방오(防汚)복합체.
  8. 제1항에 있어서,
    상기(A), (B)및(C) 중의 적어도 하나가, 폴리올레핀수지, 폴리올레핀수지 변성물 및 폴리올레핀수지와 폴리올레핀수지 변성물과의 적어도 한 쪽을 포함하는 중합체 블렌드 중 하나인, 중합체 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기(A), (B)및(C) 중에서 적어도 하나가, 불소수지, 불소수지 변성물 및 불소수지와 불소수지 변성물과의 적어도 한 쪽을 포함하는 중합체 블렌드 중 하나인, 중합체 조성물.
  10. 제1항에 기재되어 있는 중합체 조성물을 적어도 일부로 포함하고 있는, 성형품.
  11. 제1항에 기재되어 있는 중합체 조성물을, 상기(A), (B)및 상기(A) 또는 (B)과 혼화성이 있는 중합체 중 하나에 의해 희석하고, 해당 중합체 조성물의 희석물을 성형하여 얻은 성형품.
  12. 제1항에 있어서,
    표면에, 0.001㎛이상 2㎛이하의 두께의 상기(C)로 이루어진 막을 포함하고 있는, 성형품.
  13. 제10 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    압출성형, 또는 사출 성형에 의해 형성된, 성형품.
  14. 제13항에 있어서,
    상기(C)는 식용 오일, 접착제 및 방청제 중 어느 하나이며, 필름 형상으로 형성된, 성형품.
  15. 제13항에 있어서,
    상기(C)는 계면활성제이며, 필름 형상 혹은 섬유형상으로 형성된, 성형품.
  16. 제10항 내지 제12항의 어느 한 항에 있어서,
    상기(A), (B)및 (C) 중에서 적어도 하나가, 1015 Ω 이상의 전기 저항을 갖는 물질인, 성형품.
  17. 제16항에 있어서,
    멜트블로운 부직포 또는, 멜트블로운 부직포와의 적층물로 이루어진 필터인, 성형품.
  18. 제 9항의 중합체 조성물로 이루어진 필름 또는 섬유에 의해 형성된 콘덴서 또는 커패시터용 세퍼레이터.
  19. 상기 도전제는 열가소성 고도전 조성물인 제 2항의 중합체 조성물로 이루어진, 성형품.
  20. 분말인 제 1항에 기재된 중합체 조성물과 액체를 혼합한, 유동성을 갖는 유체.
  21. 제1항에 기재된 중합체 조성물을 포함하는 잉크.
  22. 제 1항에 기재된 중합체 조성물을 포함하는 페인트.
  23. 상기(C)는 금속 또는 무기화합물인 제1항의 중합체 조성물로 이루어진, 성형품.
  24. 제23항에 있어서,
    상기 금속은 주석 또는 주석합금인, 성형품.
  25. 상기(C)는 에폭시 경화 촉매인, 제1항에 기재되어 있는 중합체 조성물.
  26. 상기 에폭시 경화 촉매가 이미다졸계 화합물인 제25항의 중합체 조성물로 이루어진 분체촉매.
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