KR20100099285A

KR20100099285A - 착색 안료를 포함하는 자외선차단 조성물

Info

Publication number: KR20100099285A
Application number: KR1020107015454A
Authority: KR
Inventors: 토마스 엘리스; 미리앙 존
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2007-12-14
Filing date: 2008-12-05
Publication date: 2010-09-10
Also published as: ES2929612T3; ES2681197T3; BRPI0820899A2; CN107049819A; JP2011513205A; CN102281860A; WO2009077356A2; JP2015096536A; JP2017061496A; KR102081826B1; EP2328542A2; KR102645302B1; BRPI0820899B1; US20110033400A1; EP2710996A3; EP2328542B1; JP6150451B2; EP2710996A2; US20170231889A1; KR20180097783A

Abstract

본 발명은, (a) 400 내지 800 ㎚ 범위에서 흡수를 갖는 입자; 및 (b) (b₁) 입자상 유기 UV 필터; 및 (b₂) 가용성 유기 UV 필터로부터 선택된 UV 필터를 포함하는 화장품 제제에 관한 것이다.

Description

착색 안료를 포함하는 자외선차단 조성물{SUNSCREEN COMPOSITIONS COMPRISING COLOUR PIGMENTS}

본 발명은 미분쇄된 및/또는 가용성 UV 흡수제 및 1종 이상의 착색 안료를 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다.

지표면에 도달하는 자외선에 장시간 노출되면 홍반 형성 또는 광 피부병을 유발할 수 있을뿐만 아니라 피부암 발병을 증가시키고 피부 노화를 촉진시킬 수 있다는 사실이 오래전부터 알려져 오고 있다.

다양한 자외선차단(sunscreen) 제제가 제안되었으며, 이러한 제제는 자외선에 차단하도록 되어 있는 활성 성분을 포함함으로써, 위와 같은 피부에 대한 바람직하지 못한 영향을 억제한다.

자외선차단 제제에서 자외선 방어 물질로서 유용한 것으로 여러 가지 화합물들, 특히 가용성 유기 UV 흡수제 및 불용성 미분쇄 유기 및 무기 화합물이 제안된 바 있으며, 이들은 점점 더 자외선차단 제제에 흔하게 사용되고 있다.

미분쇄된 불용성 유기 자외선 흡수제는, 자외선차단 제제에 사용되었을 때, 탁월한 자외선 방어 효과를 제공하고 높은 SPF 등급을 갖는다. 또한, 미분쇄된 불용성 유기 UV 흡수제는 광의 영향하에서 사람의 피부를 손상시키거나 민감하게 할 수 있는 라디칼을 생성하는 경향을 나타내지 않는다.

불행히도, 광산란에 기인하여, 유기 및/또는 무기 입자상 필터 (filter)를 포함하는 자외선차단 조성물은 피부에 도포되었을 때 또렷한 백화 양상을 나타낸다.

이러한 백화 양상은 당해 UV 필터의 농도가 높아짐에 따라서 증가하므로 필터의 필요량이 제한될 것이다.

더욱이, UV-A 영역에서 최대 흡수를 갖는 가용성 및 입자상 UV 필터는 대부분 무색인데, 이러한 물질이 스펙트럼의 가시 영역에서도 빛을 흡수할 것이기 때문이다. 이와 같은 UV-A 필터의 특정 색채에 기인하여, 제조된 화장용 자외선차단 제제도 착색이 될 것이다. 이와 같은 제제의 색조(대개의 경우 황색조)는 부자연스럽게 여겨지는데, 그 까닭은 제제의 색조가 자연적인 피부 색조와는 현저하게 다르기 때문이다.

또한, 일부 UV 필터는 현저한 형광을 나타내는 것으로 알려져 있다. 그러므로 높은 자외선 비율을 갖는 인공 조명은 매우 부자연스러운 피부 색조를 만들게 된다.

예기치 않게 입자상 또는 가용성 유기 UV 필터와 1종 이상의 착색 안료의 조합이 자연 피부 색조와 일치함으로써 부자연스럽게 여겨지지 않는 색조를 갖는 화장용 자외선차단 제제를 제공한다는 사실이 밝혀졌다.

그러므로, 본 발명은

(a) 400 내지 800 ㎚ 범위에서 흡수를 갖는 입자; 및

(b) (b₁) 입자상 유기 UV 필터; 및

(b₂) 가용성 유기 UV 필터로부터 선택된 UV 필터

를 포함하는 화장품 제제에 관한 것이다.

상기 성분 (a)는 (a₁) 무기 착색 안료; 및 (a₂) 유기 착색 안료로부터 선택되는 것이 바람직하다.

상기 무기 안료 (a₁)은 산화철(III), 마그네타이트 및 이러한 안료들의 혼합물; 망간 도핑된 TiO₂ 또는 ZnO; 울트라마린 안료; 산화크롬 녹색 안료; 크롬 수화물 녹색 안료; 금속 입자; 운모, 비스무스 옥시클로라이드; 유리 플레이크(보로실리케이트); 운모를 기재로 하는 간섭 안료(합성 또는 천연 안료); 또는 일반적으로 이산화티타늄(루타일 또는 아나타제), 산화철 또는 이들의 혼합물 및 탈크의 박층으로 코팅된, 보로실리케이트(유리 플레이크)로부터 선택되는 것이 가장 바람직하다.

상기 유기 안료 (a₂)는 D&C 적색 30호 (배트염료(Vat) 적색 1호); D&C 적색 36호(적색 안료 4호); 카르민(Carmine); D&C 적색 6호 Ba 레이크(Lake); D&C 적색 7호 Ca 레이크; D&C 적색 30호 Al 레이크; D&C 적색 30호 탈크 레이크; D&C 적색 27호 Al 레이크; D&C 적색 28호 Al 레이크; D&C 적색 33호 Al 레이크; D&C 적색 21호 Al 레이크로부터 선택되는 것이 바람직하다.

하기 표 1에 제시된 안료/착색제가 특히 주목된다:

<표 1a>

<표 1b>

<표 1c>

본 발명에 사용된 간섭 안료는 박판상 입자이다. 이러한 박판상 입자는 두께가 약 5 마이크로미터를 넘지 않는 것이 바람직하고, 약 2 마이크로미터를 넘지 않는 것이 더욱 바람직하며, 약 1 마이크로미터를 넘지 않는 것이 보다 더 바람직하다. 상기 박판상 입자의 두께는 약 0.02 마이크로미터 이상인 것이 바람직하고, 약 0.05 마이크로미터 이상인 것이 더욱 바람직하며, 약 0.1 마이크로미터 이상인 것이 보다 바람직하고, 약 0.2 마이크로미터 이상인 것이 더 더욱 바람직하다.

입자 크기는 불투명도와 광택을 결정한다. 입자 크기는 입자상 물질의 직경 두께를 측정함으로써 결정된다. 여기서 사용된 "직경"이라는 용어는 입자상 물질의 주축을 가로지르는 가장 긴 거리를 의미한다. 직경은 당분야에 알려진 임의의 적합한 방법, 예를 들면 말번 인스트루먼츠(Malvern Instruments)에 의해 제조된 입자 크기 분석기 매스터사이저(Mastersizer) 2000에 의해 측정될 수 있다. 간섭 안료의 평균 직경은 약 200 마이크로미터를 넘지 않는 것이 바람직하고, 150 마이크로미터를 넘지 않는 것이 더욱 바람직하다. 간섭 안료의 직경은 약 0.1 마이크로미터 이상인 것이 바람직하고, 약 1.0 마이크로미터 이상인 것이 더욱 바람직하고, 약 2.0 마이크로미터 이상인 것이 보다 더 바람직하며, 약 5.0 마이크로미터 이상인 것이 더 더욱 바람직하다.

간섭 안료는 다층 구조를 포함한다. 입자의 중심은 대개 굴절율(RI)가 1.8보다 낮은 평평한 기재이다. 다양한 입자 기재가 유용하다. 입자 기재의 예로서는 천연 운모, 합성 운모, 흑연, 탈크, 고령토, 알루미나 박편, 비스무스 옥시클로라이드, 실리카 박편, 유리 박편, 세라믹, 이산화티타늄, CaSO₄, CaCO₃, BaSO₄, 보로실리케이트 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 운모, 실리카 및 알루미나 박편을 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다.

단일층 박막 또는 다층 박막이 상기 기재의 표면상에 코팅된다. 상기 박막은 고굴절 물질로 만들어진다. 이 물질의 굴절율은 대개 1.8보다 높다.

다양한 박막들이 여기에 사용된다. 그 예로서는 TiO₂, Fe₂O₃, SnO₂, Cr₂O₃, ZnO, ZnS, SnO, ZrO₂, CaF₂, Al₂O₃, BiOCl 및 이들의 혼합물 또는 별개의 층들의 형태, 바람직하게는 TiO₂, Fe₂O₃, Cr₂O₃ 및 SnO₂를 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다.

다층 구조의 경우에, 박막은 전부 고굴절율 물질로 이루어지거나, 고굴절율 필름을 상단층으로 하여 교대하는 고굴절율 물질과 저굴절율 물질의 박막으로 이루어질 수 있다.

간섭 안료 색상은 박막의 두께의 함수이며, 특정의 색상에 대한 두께는 물질에 따라 달라질 수 있다. TiO₂의 경우에, 40 ㎚ 내지 60 ㎚ 또는 이의 정수 배수의 층이 은색을 제공하고, 60 ㎚ 내지 80 ㎚는 황색, 80 ㎚ 내지 100 ㎚는 적색, 100 ㎚ 내지 130 ㎚는 청색, 그리고 130 ㎚ 내지 160 ㎚는 녹색을 제공한다.

간섭 색상 이외에도, 다른 투명한 흡수 안료를 TiO₂ 층의 상단에 또는 이 층과 동시에 침전시킬 수 있다. 흔히 사용되는 물질이 적산화철 또는 흑산화철, 페로시안화철(III), 산화크롬 또는 카르민이다. 간섭 안료의 휘도외에 간섭 안료의 색상도 사람이 피부 색조를 감지하는데 현저한 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다. 일반적으로, 바람직한 색상은 은색, 금색, 적색, 녹색 및 이들의 혼합 색상이다.

여기서 유용한 간섭 안료의 예로서는 퍼스퍼스 인코오포레이티드(Persperse, Inc.)에서 상표명 프레스티지(PRESTIGE).RTM, 플로낙(FLONAC).RTM으로 제공하는 안료; EMD 케미칼스, 인코오포레이티드에서 상표명 티미론(TIMIRON).RTM, 컬러로나(COLORONA).RTM, 디크로나(DICHRONA).RTM 및 자이로나(XIRONA).RTM으로 제공하는 안료; 엔겔하드 컴패니(Engelhard Co.)에서 상표명 플라멘코(FLAMENCO).RTM, 티미카(TIMICA).RTM, 듀오크롬(DUOCHROME).RTM으로 제공하는 안료; 및 시바에서 상표명 칼리샤.RTM으로 제공하는 안료를 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다.

안료 입자의 크기에 중요한 제한이 있는 것은 아니지만, 바람직하게는 크기가 약 0.01 내지 약 500 마이크로미터인, 더욱 바람직하게는 크기가 약 1 내지 약 200 마이크로미터인, 가장 바람직하게는 크기가 약 5 내지 약 150 마이크로미터인 안료 입자들을 하기 화학식 SC1, SC2 및 SC3의 실리콘 화합물로 개질한다:

<화학식 SC1>

<화학식 SC2>

<화학식 SC3>

상기 식에서, R1은 C1 내지 C22 분지쇄 또는 직쇄 알킬 또는 탄소 원자 수가 6 내지 10개인 아릴이고;

R2은 C1 내지 C22 분지쇄 또는 직쇄 알킬 또는 탄소 원자 수가 6 내지 10개인 아릴이며;

R3은 C1 내지 C22 분지쇄 또는 직쇄 알킬 또는 탄소 원자 수가 6 내지 10개인 아릴이고;

R4은 C11 내지 C22 분지쇄 또는 직쇄 알킬 또는 탄소 원자 수가 6 내지 10개인 아릴이며;

q는 1 내지 약 2000이고;

t는 1 내지 약 2000이며; q+t의 합계는 2 내지 약 2000이고;

R5은 C1 내지 C22 분지쇄 또는 직쇄 알킬 또는 탄소 원자 수가 6 내지 10개인 아릴이고;

R6은 C1 내지 C22 분지쇄 또는 직쇄 알킬 또는 탄소 원자 수가 6 내지 10개인 아릴이며;

R7은 C1 내지 C22 분지쇄 또는 직쇄 알킬 또는 탄소 원자 수가 6 내지 10개인 아릴이고;

R8은 C1 내지 C22 분지쇄 또는 직쇄 알킬 또는 탄소 원자 수가 6 내지 10개인 아릴이며;

a는 1 내지 약 100이고;

b는 1 내지 약 100이며; a+b의 합계는 2 내지 약 100이고;

x는 1 내지 약 2000의 정수이다.

안료 입자를, 예를 들면, 1종 이상의 함수 무기 산화물, 예컨대 함수 실리카 또는 알루미나, TiO₂, Fe 산화물, 산화주석, 운모, 산화아연, 카르민 또는 프러시안 블루와 같은 착색제로 코팅하는 것이 바람직한 경우가 많을 것이다.

안료의 예로서는, 무기 안료, 금속 산화물과 수산화물, 운모, 유기 안료, 진주광택 안료, 무기 실리케이트, 다공성 물질, 탄소, 간섭 안료 등을 들 수 있다.

바람직한 안료 입자는 무기 안료, 금속 산화물과 수산화물, 운모, 유기 안료, 진주광택 안료, 무기 실리케이트, 다공성 물질, 탄소 및 간섭 안료로 이루어진 군 중에서 선택된다.

개질 가능한 무기 안료의 예로서는 울트라마린 블루, 프러시안 블루, 망간 바이올렛, 티타늄 코팅된 운모, 비스무스 옥시클로라이드, 산화철, 수산화철, 이산화티타늄, 티타늄 저급 산화물 및 수산화크롬을 들 수 있다.

개질 가능한 금속 산화물과 수산화물의 예로서는 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 산화칼슘, 수산화칼슘, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 실리카, 산화철(α-Fe₂O₃, γ-Fe₂O₃, Fe₃O₄, FeO), 수산화철, 이산화티타늄, 티타늄 저급 산화물, 산화지르코늄, 산화크롬, 수산화크롬, 산화망간, 산화코발트, 산화니켈 및 산화아연을 들 수 있다. 이러한 산화물과 수산화물은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 또한, 복합 산화물 및 복합 수산화물, 예컨대 철 티타네이트, 코발트 티타네이트 및 코발트 알루미네이트도 본 발명에 사용될 수 있다.

코어 물질상에 코팅된 금속 산화물 또는 수산화물을 포함하는 복합 재료(예: 티타늄 산화물로 코팅된 운모, 철 산화물로 코팅된 나일론)도 본 발명에 사용할 수 있다.

화학식 (SC1), (SC2) 또는 (SC3)의 실리콘 화합물로 개질될 수 있는 유기 안료의 예로서는, C.I. 15850, C.I. 15850:1, C.I. 15585:1, C.I. 15630, C.I. 15880:1, C.I. 73360, C.I. 12085, C.I. 15865:2, C.I. 12075, C.I. 21110, C.I. 21095 및 C.I. 11680, C.I. 74160 및 C.I.45430, C.I. 45410, C.I. 45100, C.I.17200, C.I. 45380, C.I. 45190, C.I.14700, C.I.15510, C.I.19140, C.I.15985, C.I. 45350, C.I.47005, C.I. 42053, C.I. 42090의 지르코늄, 바륨 또는 알루미늄 레이크를 들 수 있다.

C.I.는 염색 컬러리스트 단체(The Society of Dyers and Colourists) 및 미국 직물 화학자 및 컬러리스트 협회(The American Association of Textile Chemists and Colourists)에 의해 편집된 바에 따른 색상 지수를 의미한다.

주목되는 유기 안료의 범주에는 모노아조, 디스아조, 나프톨, 디옥사존, 아조메틴, 아조축합, 금속 착물, 니트로, 페리논, 퀴놀리논, 안트라퀴논, 벤즈이미도졸론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 트리아릴메탄, 퀴나크리돈, 히드록시안트라퀴논, 아미노안트라퀴논, 안트라피리미딘, 인단트론, 플라반트론, 피란트론, 안탄트론, 이소비올란트론, 디케토피롤로피롤, 카르바졸, 인디고 또는 티오인디고 안료가 더 포함될 수 있다.

유기 안료의 혼합물도 사용할 수 있다.

이러한 안료 및 추가의 안료의 예들을 논문 [W. Herbst, K. Hunger:Industrielle Organische Pigmente," 2. sup.nd edition, 1995, VCH Verlagsgesellschaft]에서 찾아볼 수 있다.

바람직한 안료는 모노아조 또는 디스아조 안료, 바람직하게는 모노아릴리드 또는 디아릴리드, 또는 금속 착물, 바람직하게는 구리 프탈로시아닌 안료, 또는 나프톨 안료, 바람직하게는 β-나프톨 또는 α,β-옥시나프토인산(BONA) 안료, 또는 퀴나크리돈 또는 인단트론이다.

다음과 같은 유기 안료들을 본 발명에 사용하는 것이 더욱 바람직하다:

-C.I. 안료 황색 1, 2, 10, 12, 13, 14, 17, 61, 62, 63, 64, 65, 73, 74, 75, 83, 127, 168, 174, 176, 188 및 191호로부터 선택된 모노아릴리드 또는 디아릴리드 황색 안료;

- C.I. 안료 황색 1호, C.I. 안료 황색 2호, C.I. 안료 황색 65호, C.I. 안료 황색 73호, C.I. 안료 황색 74호 및 C.I. 안료 황색 75호로부터 선택된 모노아릴리드 황색 안료;

- C.I. 안료 황색 12호, C.I. 안료 황색 13호, C.I. 안료 황색 14호, C.I. 안료 황색 17호 및 C.I. 안료 황색 83호로부터 선택된 디아릴리드 황색 안료;

- C.I. 안료 오렌지색 16호 및 C.I. 안료 오렌지색 34호로부터 선택된 디스아조 오렌지색 안료;

- C.I. 안료 적색 48:1호, C.I. 안료 적색 48:2호, C.I. 안료 적색 48:3호, C.I. 안료 적색 48:4호, C.I. 안료 적색 48:5호, C.I. 안료 적색 49:1호, C.I. 안료 적색 52:1호, C.I. 안료 적색 52:2호, C.I. 안료 적색 52:3호, C.I. 안료 적색 53:1호, C.I. 안료 적색 53:2호, C.I. 안료 적색 53:3호, C.I. 안료 적색 57:1호, C.I. 안료 적색 57:2호, C.I. 안료 적색 58:2호, C.I. 안료 적색 58:4호, C.I. 안료 적색 63:1호 및 C.I. 안료 적색 64:1호로부터 선택된 나프톨 적색 안료;

- C.I. 안료 적색 202호와 같은 퀴나크리돈 적색 안료;

- C.I. 안료 청색 15:1호, C.I. 안료 청색 15:2호, C.I. 안료 청색 15:3호, C.I. 안료 청색 15:4호, C.I. 안료 녹색 7호 및 C.I. 안료 녹색 36호로부터 선택된 청색 또는 녹색 구리 프탈로시아닌 안료;

- C.I. 안료 청색 60호와 같은 청색 인단트론 안료.

이러한 유기 안료의 표면을 추가로, 예를 들면 로진으로 처리할 수도 있다.

진주광택 안료(또는 진주광 안료)의 예로서는, 티타늄 성분으로서 이산화티타늄, 티타늄 저급 산화물, 티타늄 옥시나이트라이드를 함유하는 운모-티타늄 복합체 물질, 운모-산화철 복합체 물질, 비스무스 옥시클로라이드 및 구아닌을 들 수 있다. 상기 운모-티타늄 복합체 물질을 철 산화물, 프러시안 블루, 산화크롬, 카본블랙 및 카르민과 같은 착색 안료와 혼합할 수 있다. 이러한 진주광택 안료를 단독으로 또는 혼합물로 사용할 수 있다.

간섭 안료는 박판상 입자이다. 박판상 입자는 두께가 약 5 마이크로미터를 넘지 않는 것이 바람직하고, 약 2 마이크로미터를 넘지 않는 것이 더욱 바람직하며, 약 1 마이크로미터를 넘지 않는 것이 더 더욱 바람직하다. 이러한 박판상 입자의 두께는 약 0.02 마이크로미터 이상인 것이 바람직하고, 약 0.05 마이크로미터 이상인 것이 더욱 바람직하며, 약 0.1 마이크로미터 이상인 것이 더욱 바람직하고, 약 0.2 마이크로미터 이상인 것이 더 더욱 바람직하다.

입자 크기는 불투명도와 광택을 결정한다. 입자 크기는 입자상 물질의 직경 두께를 측정함으로써 결정된다. 여기서 사용된 "직경"이라는 용어는 입자상 물질의 주축을 가로지르는 가장 긴 거리를 의미한다. 직경은 당분야에 알려진 임의의 적합한 방법, 예를 들면 말번 인스트루먼츠에 의해 제조된 입자 크기 분석기 매스터사이저 2000에 의해 측정될 수 있다. 간섭 안료의 평균 직경은 약 200 마이크로미터를 넘지 않는 것이 바람직하고, 150 마이크로미터를 넘지 않는 것이 더욱 바람직하다. 간섭 안료의 직경은 약 0.1 마이크로미터 이상인 것이 바람직하고, 약 1.0 마이크로미터 이상인 것이 더욱 바람직하고, 약 2.0 마이크로미터 이상인 것이 보다 더 바람직하며, 약 5.0 마이크로미터 이상인 것이 더 더욱 바람직하다.

간섭 안료 색상은 박막의 두께의 함수이며, 특정의 색상에 대한 두께는 물질에 따라 달라질 수 있다. TiO₂의 경우에, 40 ㎚ 내지 60 ㎚ 또는 이의 정수 배수의 층이 은색을 제공하고, 60 ㎚ 내지 80 ㎚는 황색, 80 ㎚ 내지 100 ㎚는 적색, 100 ㎚ 내지 130 ㎚는 청색, 그리고 130 ㎚ 내지 160 ㎚는 녹색을 제공한다. 간섭 색상 이외에도, 다른 투명한 흡수 안료를 TiO₂ 층의 상단에 또는 이 층과 동시에 침전시킬 수 있다. 흔히 사용되는 물질이 적산화철 또는 흑산화철, 페로시안화철(III), 산화크롬 또는 카르민이다. 간섭 안료의 휘도외에 간섭 안료의 색상도 사람이 피부 색조를 감지하는데 현저한 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다. 일반적으로, 바람직한 색상은 은색, 금색, 적색, 녹색 및 이들의 혼합 색상이다.

여기서 유용한 간섭 안료의 예로서는 퍼스퍼스 인코오포레이티드에서 상표명 프레스티지.RTM, 플로낙.RTM으로 제공하는 안료; EMD 케미칼스, 인코오포레이티드에서 상표명 티미론.RTM, 컬러로나.RTM, 디크로나.RTM 및 자이로나.RTM으로 제공하는 안료; 엔겔하드 컴패니에서 상표명 플라멘코.RTM, 티미카.RTM, 듀오크롬.RTM으로 제공하는 안료; 및 시바에서 상표명 칼리샤.RTM으로 제공하는 안료를 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다.

입자상 유기 UV 필터 (b₁)은 하기 화학식 1의 벤즈트리아졸로부터 선택되는 것이 바람직하다:

상기 식에서 R₁과 R₂는 서로 독립적으로 C₁-C₄ 알킬, C₅-C₁₂ 시클로알킬 및 C₆-C₁₀ 아릴 중에서 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 C₁-C₁₈ 알킬이다.

상기 입자상 유기 UV 필터 (b₁)은 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀인 것이 더욱 바람직하고, 이것은 하기 화학식 2로 표시된다:

또한, 상기 유기 UV 필터 (b₁)는 하기 화학식 3의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것이 바람직하다.

상기 식에서,

R₃과 R₄는 서로 독립적으로 수소; C₁-C₁₈ 알킬; 또는 C₆-C₁₂ 아릴이고;

R₅, R₆ 및 R₇은 서로 독립적으로 수소; 히드록시; 할로겐; C₁-C₁₈ 알킬; C₁-C₁₈ 알콕시; C₆-C₁₂ 아릴; 비페닐릴; C₆-C₁₂ 아릴옥시; C₁-C₁₈ 알킬티오; 카르복시; -COOM; C₁-C₁₈ 알킬카르복실; 아미노카르보닐; 모노-C₁-C₁₈ 알킬아미노 또는 디-C₁-C₁₈ 알킬아미노; C₁-C₁₀ 아실아미노; 또는 -COOH이며;

M은 알칼리 금속 이온이다.

상기 화학식 3에서, R₃와 R₄는 수소이고;

R₅와 R₆는 수소이며;

R₇은 수소; 페닐; 또는 비페닐릴인 것이 더욱 바람직하다.

상기 유기 UV 필터 (b₁)은 하기 화학식 4로 표시되는 것이 가장 바람직하다;

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 성분 (b₁)은 상기 화학식 2의 화합물과 화학식 4의 화합물의 혼합물을 나타낸다.

본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, 상기 입자상 유기 UV 필터 (b₁)은 하기 화학식 5의 벤조페논 유도체로부터 선택된다:

상기 식에서,

R₈과 R₉는 서로 독립적으로 C₁-C₂₀ 알킬; C₂-C₂₀ 알케닐; C₃-C₁₀ 시클로알킬; C₃-C₁₀ 시클로알케닐이거나; 또는 R₈과 R₉가 연결 질소원자와 함께 5원 또는 6원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;

R₁₀은 카르보닐 또는 카르복시기에 의해 임의로 치환된 알킬렌, 시클로알킬렌, 알케닐렌 또는 페닐렌 라디칼; 화학식

의 라디칼이거나; 또는 R₁₀이 A와 함께 하기 화학식 1a의 2가 라디칼을 형성한다.

<화학식 1a>

(식중 n₂는 1 내지 3의 수이다)

상기 입자상 유기 UV 필터 (b₁)은 하기 화학식 6으로 표시되는 것이 가장 바람직하다:

본 발명에 의한 입자상 유기 UV 필터 (b₁), 바람직하게는 상기 화학식 2, 4 및 6의 UV 필터를 상기 미립자 (a)와 직접 함께 혼합하여 상품으로 제공할 수 있다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 의한 입자상 유기 UV 필터 (b₁), 바람직하게는 상기 화학식 2, 4 및 6의 UV 필터를 상기 입자 (a)와 함께 직접 동시에 미분쇄할 수 있다.

상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)는 하기 화학식 7의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것이 바람직하다:

상기 식에서, R₁₂와 R₁₃은 서로 독립적으로 C₁-C₁₈ 알킬 또는 C₂-C₁₈ 알케닐이고;

A₁은 하기 화학식 7a, 화학식 7b 또는 화학식 7c의 라디칼이며;

<화학식 7a>

<화학식 7b>

<화학식 7c>

R₁₄는 수소; C₁-C₁₀ 알킬, -(CH₂CHR₅-O)_n1-R₁₅; 또는 화학식 -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₁의 라디칼이며;

여기서, R₁₅는 수소; M; C₁-C₅ 알킬; 또는 화학식 -(CH₂)_m2-O-T₁의 라디칼이고;

T₁은 수소; 또는 C₁-C₈ 알킬이고;

Q₁은 C₁-C₁₈ 알킬이며;

M은 금속 양이온이고;

m₂는 1 내지 4이며;

n₁은 1 내지 16이다.

상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)는 하기 화학식 8a 또는 화학식 8b로 표시되는 것이 가장 바람직하다:

<화학식 8a>

<화학식 8b>

본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, (b₂)는 디벤조일메탄 유도체, 더욱 바람직하게는 부틸 메톡시디벤조일메탄(아보벤존(Avobenzone))이다.

본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, (b₂)는 하기 화학식 9의 2-히드록시벤조페논 유도체이다:

상기 식에서,

R₁₆과 R₁₇은 서로 독립적으로 수소, C₁-C₂₀ 알킬; C₂-C₁₀ 알케닐; C₃-C₁₀ 시클로알킬; 또는 C₃-C₁₀ 시클로알케닐이고;

R₁₈과 R₁₉는 서로 독립적으로 임의로 치환된 C₁-C₂₀ 알킬; C₂-C₁₀ 알케닐; C₃-C₁₀ 시클로알케닐; C₁-C₁₂ 알콕시; C₁-C₂₀ 알콕시카르보닐; C₁-C₁₂ 알킬아미노; 디(C₁-C₁₂)알킬아미노; 아릴 또는 헤테로아릴 라디칼; 또는 카르복실레이트기, 설포네이트기 또는 암모늄 잔기로부터 선택된 수용성 치환체이며;

X는 수소; COR₁₉; 또는 COOR₁₉; 또는 CONR₁₉R₂₀이고;

R₁₉와 R₂₀은 서로 독립적으로 수소; C₁-C₂₀ 알킬; C₂-C₁₀ 알케닐; C₃-C₁₀ 시클로알케닐; -(Y-O)-Z-기; 또는 아릴이며;

Y는 *-(CH₂)₂-*; *-(CH₂)₃-*; *-(CH₂)₄-*; 또는 *-(CH)-(CH₃)-CH₂-*이고;

Z는 *-CH₂-CH₃; *-CH₂-CH₂-CH₃; *-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃; 또는 *-CH(CH₃)-CH₃이며;

m은 0 내지 3의 수이고;

n은 0 내지 3의 수이며;

o는 1 또는 2이다.

상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)는 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트[CAS 등재 번호 302776-68-7]인 것이 가장 바람직하다.

본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, 상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)는 하기 화학식 10, 화학식 11 또는 화학식 12의 메로시아닌 유도체이다:

상기 식에서,

R₂₁과 R₂₂는 각각 독립적으로 수소; C₁-C₂₂ 알킬; 시클로-C₃-C₈ 알킬; 또는 치환되지 않거나 C₁-C₆ 알킬- 또는 C₁-C₆ 알콕시-치환된 C₆-C₂₀ 아릴이거나; 또는 R₂₁과 R₂₂가 이들을 연결하는 질소 원자와 함께 -O- 또는 -NH-가 개재하거나 개재하지 않는 -(CH₂)_m- 고리를 형성하고;

R₂₃은 시아노기; -COOR₂₅; -CONHR₂₅; -COR₂₅; 또는 -SO₂R₂₅; 또는 -CONR₂₅R₂₆이며;

R₂₄은 시아노기; -COOR₂₇; -CONHR₂₇; -COR₂₇; 또는 -SO₂R₂₇; 또는 -CONR₂₆R₂₈이며;

R₂₅, R₂₆, R₂₇ 및 R₂₈은 각각 독립적으로 C₁-C₂₂ 알킬; 시클로-C₃-C₈ 알킬; 또는 치환되지 않거나 C₁-C₆ 알킬-치환된 C₆-C₂₀ 아릴이거나; 또는

R₂₁과 R₂₂, R₂₃과 R₂₄, R₂₅과 R₂₆, 또는 R₂₇과 R₂₈이 함께 5원 내지 7원 모노시클릭, 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성하고;

Z₁과 Z₂는 각각 독립적으로 -O-, -S- 또는 -NR₂₉-가 개재하거나 개재하지 않고/않거나, C₁-C₆ 알킬로 치환되거나 치환되지 않은 -(CH₂)_l-기이며;

R₂₉는 C₁-C₅ 알킬이고;

l은 1 내지 4의 수이며;

m은 1 내지 7의 수이고;

n은 1 내지 4의 수이며;

n=2일 경우, R₂₁, R₂₃ 또는 R₂₄는 2가 알킬기이거나; 또는 R₂₃과 R₂₄가 이들을 연결하는 2개의 질소 원자와 함께 -(CH₂)_m- 고리를 형성하고;

n=3일 경우, R₂₁, R₂₃ 또는 R₂₄는 3가 알킬기이며;

n=4일 경우, R₂₁, R₂₃ 또는 R₂₄는 4가 알킬기이다.

상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)는 하기 화학식 13 또는 화학식 14의 메로시아닌 유도체인 것이 가장 바람직하다:

본 발명의 바람직한 실시양태에서, (b)는

(혼합물 1) 화학식 2, 4 및 8의 화합물과 부틸 메톡시디벤조일메탄;

(혼합물 2) 화학식 2, 4 및 6의 화합물과 부틸 메톡시디벤조일메탄;

(혼합물 3) 화학식 8 및 12의 화합물과 부틸 메톡시디벤조일메탄;

(혼합물 4) 화학식 2, 4, 6, 8, 11 및 12의 화합물과 부틸 메톡시디벤조일메탄;

(혼합물 4) 화학식 2, 4 및 6의 화합물;

(혼합물 5) 화학식 2, 4, 6 및 8의 화합물

로부터 선택된 혼합물을 나타낸다.

(b)는 1종 이상의 입자상 유기 UV 필터 (b₁)과 1종 이상의 가용성 유기 UV 필터 (b₂)의 혼합물인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 가장 바람직한 실시양태에서, 상기 화장품 제제는

(a) 운모를 기재로 하고 산화철로 코팅된 간섭 안료로부터 선택된 입자; 및

(b) 트리아진 및 벤조트리아졸 유도체로부터 선택된 입자상 유기 UV 필터의 혼합물을 포함한다.

상기 입자상 UV 필터 (b)는 상기 화학식 2의 화합물과 화학식 4의 화합물의 혼합물인 것이 가장 바람직하다.

본 발명에 의한 화장품 제제는 입자 (a) 0.01 내지 10 중량%; 및 UV 필터 (b) 0.1 내지 40 중량%를 포함하는 것이 바람직하다.

가용성 유기 UV 필터 (b₂) 및 기타 가용성 UV 필터가 없는 제제가 바람직하다.

본 발명에 의한 입자상 유기 UV 필터 (b₁)은 미분쇄된 상태로 존재한다. 이러한 입자는 미립자를 제조하는데 적합한 공지의 방법, 예를 들면 습식 분쇄, 습식 혼련, 적당한 용매로부터의 분무 건조, 초임계 유체의 RESS(rapid expansion of supercritical solutions) 공정(초임계 용액의 급속 팽창)에 따른 팽창에 의해서 (예를 들면 CO₂, 초임계 유체를 비롯한 적당한 용매로부터의 재침전에 의해서(GASR(Gas Anti-Solvent Recrystallisation) 공정 = 기체 반용매 재결정화/PCA(Precipitation with Compressed Anti-solvents) 공정 = 압축 반용매를 사용한 침전) 제조할 수 있다.

난용성인 미분쇄된 유기 화합물을 제조하기 위한 분쇄 장치로서, 예를 들면 제트밀, 볼밀, 진동 및 또는 해머 밀, 바람직하게는 고속 혼합 밀을 사용할 수 있다. 보다 더 바람직한 분쇄기는 현대식 볼밀이며, 이러한 유형의 분쇄기의 제조업체로서는 예컨대 네츠쉬(Netzsch, LMZ 밀), 드라이스(Drais, DCP-비스코플로우(Viscoflow) 또는 코스모(Cosmo)), 뷜러 AG(원심 밀) 또는 바흐호퍼(Bachhofer)를 들 수 있다.

미분쇄된 유기 UV 흡수제를 제조하기 위한 혼련 장치의 예로서는 시그마-블레이드 배치 혼련기뿐만 아니라 순차적인 배치 혼련기(이카-베르크(IKA-Werke)) 또는 연속적인 혼련기(베르너 운트 플라이데레(Werner und Pfleiderer)에서 시판하는 콘티뉴아(Continua))를 들 수 있다.

본 발명에 사용되는 유기 화합물의 분쇄는 분쇄조제를 사용해서 수행하는 것이 바람직하다.

전술한 모든 미분쇄 공정에 대하여 분산제를 저분자량 분쇄조제로서 사용하는 것이 바람직하다.

수성 분산액에 유용한 바람직한 분쇄조제는 HLB(친수성-친유성 평형가) 값이 8보다 큰, 바람직하게는 10보다 큰 음이온성 계면활성제이다.

통상적으로 사용 가능한 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제를 분산제(성분 (b))로서 사용할 수 있다. 이와 같은 계면활성제 시스템은, 예컨대, 다음과 같은 것들을 포함할 수 있다: 카르복실산 및 이의 염: 나트륨, 칼륨 및 암모늄의 알칼리 비누, 칼슘 또는 마그네슘의 금속 비누, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산 및 올레인산 등의 유기계 비누; 알킬 포스페이트 또는 인산 에스테르, 산 포스페이트, 디에탄올아민 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트; 에톡시화 카르복실산 또는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, PEG-n 아크릴레이트; 지방족 알코올 폴리글리콜에테르, 예컨대 라우레트-n, 미레트-n, 세테아레트-n, 스테아레트-n, 올레트-n; 지방산 폴리글리콜에테르, 예컨대 PEG-n 스테아레이트, PEG-n 올레에이트, PEG-n 코코에이트; 모노글리세라이드 및 폴리올 에스테르; 1 내지 100몰의 에틸렌 옥사이드와 폴리올의 부가 생성물의 C12-C22 지방산 모노에스테르 및 디에스테르; 지방산과 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 글리세롤, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-세스퀴이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 다이머레이트(이러한 부류의 물질들 여러 가지로부터 얻은 화합물들의 혼합물도 적합함); 지방산 폴리글리콜에스테르, 예컨대 모노스테아레이트 디에틸렌 글리콜; 지방산 및 폴리에틸렌 글리콜 에스테르; 지방산 및 사카로오즈 에스테르, 예컨대 수크로 에스테르, 글리세롤 및 사카로오즈 에스테르(예컨대 수크로 글리세라이드도 적합함); 소르비톨 및 소르비탄, 탄소 원자 수가 6 내지 22개인 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노에스테르 및 디에스테르와 에틸렌 옥사이드 부가 생성물, 폴리소르베이트-n 계열, 소르비탄 에스테르, 예컨대 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄, PEG-(6)-이소스테아레이트 소르비탄, PEG-(10)-소르비탄 라우레이트, PEG-17-디올레에이트 소르비탄, 글루코오스 유도체, C8-C22 알킬-모노 및 올리고-글리코사이드 및 에톡시화 동족체(글루코오스가 당 성분으로서 바람직함); O/W 유화제, 예컨대 메틸 글루세트-20 세스퀴스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트/수크로오즈 코코에이트, 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트, 세테아릴 알코올/세테아릴 글루코사이드; W/O 유화제(예컨대 메틸 글루코오스 디올레에이트/메틸 글루코오스 이소스테아레이트도 적합함); 설페이트 및 설폰화 유도체, 디알킬설포숙시네이트, 디옥틸 숙시네이트, 알킬 라우릴 설포네이트, 직쇄 설폰화 파라핀, 설폰화 테트라프로필렌 설포네이트, 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 및 에탄올아민 라우릴 설페이트, 라우릴 에테르 설페이트, 나트륨 라우레트 설페이트(텍사폰(Texapon) N70) 또는 나트륨 미레트 설페이트(텍사폰 K14S), 설포숙시네이트, 아세틸 이소티오네이트, 알칸올아미드 설페이트, 타우린, 메틸 타우린, 이미다졸 설페이트, 하나 이상의 4급 암모늄기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및/또는 설포네이트기를 분자내에 갖는 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제(특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄글리시네이트, 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린(각각 알킬 또는 아실기에 8 내지 18개의 탄소원자를 가짐) 및 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트, N-알킬베타인, N-알킬아미노베타인임).

분산제로서 적합한 온화한 계면활성제, 즉, 특히 피부가 잘 견뎌내는 계면활성제로서는, 지방족 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트, 모노글리세라이드 설페이트, 모노- 및/또는 디-알킬 설포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 설포네이트, 에테르카르복실산, 알킬 올리고글루코사이드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합 생성물(밀 단백질을 기재로 하는 것이 바람직함)을 들 수 있다.

비이온성 계면활성제, 예컨대 PEG-6 밀랍 (및) PEG-6 스테아레이트 (및) 폴리글리세릴-2-이소스테아레이트(아피팩(Apifac)), 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트(알라셀(Arlacel) 165), PEG-5 글리세릴 스테아레이트(알라톤(arlatone) 983 S), 소르비탄 올레에이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀레이트(알라셀(Arlacel) 1689), 소르비탄 스테아레이트 및 수크로오스 코코에이트(알라톤 2121), 글리세릴 스테아레이트 및 라우레트-23(세라신트(Cerasynth) 945), 세테아릴 알코올 및 세테트-20(세토매크로골(Cetomacrogol) 왁스), 세테아릴 알코올 및 폴리소르베이트 60 및 PEG-150 및 스테아레이트-20(폴라왁스(Polawax) GP 200, 폴라왁스 NF), 세테아릴 알코올 및 세테아릴 폴리글루코사이드(에멀게이드(Emulgade) PL 1618), 세테아릴 알코올 및 세테아레트-20(에멀게이드 1000NI, 코스모왁스(Cosmowax)), 세테아릴 알코올 및 PEG-40 피마자유(에멀게이드 F 스페셜), 세테아릴 알코올 및 PEG-40 피마자유 및 나트륨 세테아릴 설페이트(에멀게이드 F), 스테아릴 알코올 및 스테아레트-7 및 스테아레트-10(에멀게이터(Emulgator) E2155), 세테아릴 알코올 및 스테아레트-7 및 스테아레트-10(유화 왁스 U.S.N.F), 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-75 스테아레이트(겔롯(Gelot) 64), 프로필렌 글리콜 세테트-3 아세테이트(헤테스터(Hetester) PCS), 프로필렌 글리콜 이소세트-3 아세테이트(헤테스터 PHA), 세테아릴 알코올 및 세테트-12 및 올레트-12(란브리톨(Lanbritol) 왁스 N21), PEG-6 스테아레이트 및 PEG-32 스테아레이트(테포스(Tefose) 1500), PEG-6 스테아레이트 및 세테트-20 및 스테아레트-20(테포스 2000), PEG-6 스테아레이트 및 세테트-20 및 글리세릴 스테아레이트 및 스테아레트-20(테포스 2561), 글리세릴 스테아레이트 및 세테아레트-20(테긴애시드(Teginacid) H,C,X).

음이온성 유화제, 예컨대 PEG-2 스테아레이트 SE, 글리세릴 스테아레이트 SE(모넬긴(Monelgine), 쿠티나(Cutina) KD), 프로필렌 글리콜 스테아레이트(테긴 P), 세테아릴 알코올 및 나트륨 세테아릴 설페이트(라네트(Lanette) N, 쿠티나 LE. 크로다콜(Crodacol) GP), 세테아릴 알코올 및 나트륨 라우릴 설페이트(라네트 W), 트리라네트-4 포스페이트 및 글리콜 스테아레이트 및 PEG-2 스테아레이트(세데포스(Sedefos) 75), 글리세릴 스테아레이트 및 나트륨 라우릴 설페이트(테긴애시드 스페셜). 양이온산 염기, 예컨대 세테아릴 알코올 및 세트리모늄 브로마이드.

가장 바람직한 분산제는 나트륨 알킬 설페이트 또는 나트륨 알킬 에테르 설페이트, 예컨대 나트륨 라우레트 설페이트(코그니스(Cognis)에서 시판하는 텍사폰 N70) 또는 나트륨 미레트 설페이트(코그니스에서 시판하는 텍사폰 K14)이다.

유용한 용매는 물, 염수(폴리-)에틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 화장품에 허용되는 오일이다. 기타 유용한 용매가 "지방산의 에스테르", "글리세릴 에스테르 및 유도체를 비롯한 천연 및 합성 트리글리세라이드", "진주광택 왁스", "탄화수소 오일" 및 "실리콘 또는 실록산"이라는 제목으로 이하에 설명되어 있다.

이와 같이 하여 얻은 미분쇄된 입자상 유기 화합물의 평균 입자 크기는 통상 0.02 내지 2 마이크로미터이고, 0.03 내지 1.5 마이크로미터인 것이 바람직하며, 0.05 내지 1.0 마이크로미터인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명에 사용되는 미분쇄된 UV 흡수제를 포함하는 수성 분산액은 일반적으로 난용성 유기 미분쇄된 물질 30-60, 바람직하게는 35-55부; 분산제 2-20, 바람직하게는 3-10부; 증점제(예를 들면 크산탄 고무) 0.1-1부, 바람직하게는 0.1-0.5부; 및 물 20-67.9부를 포함한다.

본 발명에 의한 화장품 제제 또는 약학 제제는 하기 표 1에 열거된 바와 같은 상기 입자상 유기 UV 필터 (b₁) 및 가용성 유기 UV 필터 (b₂)와 상이한 1종 이상의 추가의 UV 필터를 더 포함할 수 있다:

화장품 또는 약학 제제는 상기 UV 흡수제(들)과 보조제를 통상의 방법을 사용해서 물리적으로 혼합시킴으로써, 예를 들면 각각의 성분들을 간단히 함께 교반시킴으로써, 특히 이미 알려진 화장품 UV 흡수제, 예컨대 옥틸 메톡시 신나메이트, 살리실산 이소옥틸 에스테르 등의 용해성을 이용함으로써 제조할 수 있다.

화장품 또는 약학 제제는 예컨대 크림, 겔, 로션, 알코올 용액 및 수성/알코올 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고일 수 있다. 전술한 UV 필터 이외에도, 화장품 또는 약학 제제는 후술하는 바와 같은 추가의 보조제를 함유할 수 있다.

물 함유 또는 오일 함유 에멀젼(예: W/O, O/W, O/W/O 및 W/O/W 에멀젼 또는 마이크로에멀젼)으로서, 제제는 예컨대 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1종 이상의 UV 흡수제 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1종 이상의 오일 성분 1 내지 60 중량%, 특히 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1종 이상의 유화제 0 내지 30 중량%, 특히 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 4 내지 20 중량%, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 물 10 내지 90 중량%, 특히 30 내지 90 중량%, 및 추가의 화장품 허용 보조제 0 내지 88.9 중량%, 특히 1 내지 50 중량%를 함유한다.

또한, 본 발명에 의한 화장품 또는 약학 조성물/제제는 1종 이상의 추가의 화합물, 예컨대 지방족 알코올, 지방산의 에스테르, 천연 또는 합성 트리글리세라이드, 예를 들면 글리세릴 에스테르 및 유도체, 진주광택 왁스, 탄화수소 오일, 실리콘 또는 실록산(유기 치환된 폴리실록산), 플루오르화 또는 퍼플루오르화 오일, 유화제, 보조제 및 첨가제, 수퍼패팅화제, 계면활성제, 조도 조절제/증점제 및 흐름 조절제, 중합체, 생물학적 활성 성분, 탈취 활성 성분, 항비듬제, 항산화제, 굴수제(hydrotropic agent), 방부제, 세균억제제, 향유, 착색제, SPF 증진제로서의 중합체 비이드 또는 중공 미소구를 더 함유할 수 있다.

화장품 또는 약학 제제

화장품 또는 약학 제제는 광범위한 화장품 제제에 함유된다. 예컨대 특히 다음과 같은 제제들을 고려할 수 있다: 피부 관리 제제, 입욕 제제, 화장용 개인 관리 제제, 발 관리 제제, 광차단 제제, 피부 태닝 제제, 탈색소화 제제, 곤충 기피제, 탈취제, 발한억제제, 잡티 피부용 클렌징 및 관리용 제제, 화학약품 형태의 제모 제제(탈모), 면도용 제제, 방향 제제, 화장용 모발 트리트먼트 제제.

제공 형태

위에 열거한 최종 제제는 여러 가지 제공 형태로 존재할 수 있으며, 그 예를 들면 다음과 같다:

- W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 에멀젼 및 모든 종류의 마이크로에멀젼으로서의 액상 제제 형태,

- 겔 형태,

- 오일, 크림, 밀크 또는 로션 형태,

- 분말, 락커, 정제 또는 메이크업 형태,

- 스틱 형태,

- 스프레이(추진제 기체 함유 스프레이 또는 펌프 작용 스프레이) 또는 에어로졸 형태,

- 포옴 형태, 또는

- 페이스트 형태.

피부용 화장품 제제로서 특히 중요한 것은 광차단 제제, 예컨대 선밀크, 로션, 크림, 오일, 선블록 또는 트로피칼, 프리태닝(pretanning) 제제 또는 일광욕후(after-sun) 제제, 또한 피부 태닝 제제, 예를 들면 셀프태닝 크림이다. 특히 주목되는 것은 일광 차단 크림, 일광 차단 로션, 일광 차단 밀크 및 스프레이 형태의 일광 차단 제제이다.

모발에 대한 화장품 제제로서 특히 중요한 것은, 전술한 바와 같은 모발 트리트먼트 제제, 특히 샴푸 형태의 모발 세정 제제, 헤어 컨디셔너, 모발 관리 제제, 예컨대 전처리 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 인텐시브 헤어 트리트먼트, 모발 직모화 제제, 액상 헤어 세팅 제제, 헤어 포옴 및 헤어 스프레이이다. 특히 주목되는 것은 샴푸 형태의 모발 세정 제제이다.

이와 같은 제제에서 다른 전형적으로 사용되는 성분들은, 방부제, 살균제 및 정균제, 향료, 염료, 안료, 증점제, 보습제, 습윤제, 지방, 오일, 왁스 또는 기타 전형적인 화장품 및 개인 관리 제제의 성분들, 예컨대 알코올, 폴리알코올, 중합체, 전해질, 유기 용매, 실리콘 유도체, 연화제, 유화제 또는 유화 계면활성제, 계면활성제, 분산제, 항산화제, 자극억제제 및 난연제 등이다.

통상의 세탁 과정에서 직물로부터 쉽게 제거될 수 있는 상기 입자 (a)를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 다른 실시양태는 본 발명에 의한 화장품 제제를 다음과 같이 사용하는 용도이다:

- 자외선차단 조성물의 백화 효과 및/또는 특정 색상을 최소화 및/또는 차폐하기 위한 용도;

- 자외선차단 제제의 일관된 적용을 가시화하는 용도;

- >380㎚ 범위내의 전자기선에 대해 보호하는 용도;

- 자외선차단 제제의 자연스런 피부와 같은 색조를 조정하는 용도;

- 균일한 피부 색조를 촉진하는 용도; 및

- 미세선과 주름을 최소화하는 용도.

본 발명의 조성물은 UVA와 청색광의 유해한 효과를 방지하는데 사용되며, 긴 파장의 광과 적외선에 과도하게 노출되는 것과 아울러 UVA로 인해 유발된 사람의 피부의 광노화에 대한 최적의 보호 작용을 제공한다. 본 발명에 의한 화장품 조성물은 바람직하지 못한 피부 색소침착을 예방 및 치료하는데; 사람의 피부의 광노화를 예방 및 치료하는데; 내인성 비타민, 항산화제 및 세포 조절자, 예컨대 피부에 존재하는 카로테노이드, 플라보노이드 또는 불포화 지질의 분해 또는 축합을 억제하는데; 일광에 의해 유발된 피부 질환, 예컨대 색소 반점, 화학적 각화증 및 화학적 피부염 및 일광에 의한 두드러기를 치료하는데; UVA1에 의해 유발된 기질 분해 효소, 예컨대 메탈로프로티나제 또는 엘라스타제, 예를 들면 메탈로프로티나제-1 또는 호중구 엘라스타제의 발현 또는 시토킨, 예컨대 인터류킨-1 또는 인터류킨-6의 발현을 차단하는데; 예컨대 감광성 분자에 의한, UV 유발 염증성 반응을 통한, 또는 미토콘드리아 기능 손상을 통한 반응성 산소종의 생성을 방지하는데; 그리고 UV-A에 민감한 약품 및 화장품을 보호하는데 사용될 수 있다.

본 발명에 의한 조성물은 피부 관리 제품, 구체적으로 얼굴, 목, 눈가 또는 신체용 피부 관리 제품, 또는 피부 메이크업 제품, 예컨대 색조 제품, 아이 섀도우, 블러셔, 아이라이너, 컨실러, 신체 메이크업 제품, 일용 관리 제품, 일광 차단 제품 또는 피부 세정 제품을 구성할 수 있다.

본 발명에 의한 화장품 제제는 일광의 유해한 작용에 대하여 사람의 피부를 보호하는 탁월한 효과에 의해 구별된다.

실시예

자외선차단 제제의 제조

하기 실시예 1, 2 및 4는 착색 안료를 함유하지 않는 실시예 3 및 5에 비하여 장점을 나타낸다.

제조 방법:

부분 A와 B를 75℃까지 가열한다.

앰피솔(Amphisol) K를 B에 넣고 5분동안 더 교반한 후에 부분 B2를 첨가한다.

부분 A를 부분 B에 첨가한 후에, 울트라 투락스(Ultra Turrax)로 1분 동안 pos2/200g하에 균일화한다.

부분 C를 60℃까지의 온도에서 첨가한 후에, 다시 투락스로 균일화한다.

50℃ 미만에서 부분 D를 첨가한다.

B. 응용예

Claims

(a) 400 내지 800 ㎚ 범위에서 흡수를 갖는 입자; 및
(b) (b₁) 입자상 유기 UV 필터; 및
(b₂) 가용성 유기 UV 필터
로부터 선택된 UV 필터를 포함하는 화장품 제제.
제 1 항에 있어서, 상기 (a)가
(a₁) 무기 착색 안료; 및
(a₂) 유기 착색 안료
로부터 선택되는 것인 화장품 제제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 무기 안료 (a₁)이 산화철(III), 마그네타이트 및 이러한 안료들의 혼합물; 망간 도핑된 TiO₂ 또는 ZnO; 울트라마린 안료; 산화크롬 녹색 안료; 크롬 수화물 녹색 안료; 금속 입자; 운모, 비스무스 옥시클로라이드; 유리 플레이크(보로실리케이트); 운모를 기재로 하는 간섭 안료(합성 또는 천연 안료); 또는 일반적으로 이산화티타늄(루타일 또는 아나타제), 산화철 또는 이들의 혼합물 및 탈크의 박층으로 코팅된, 보로실리케이트(유리 플레이크)로부터 선택되는 것인 화장품 제제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 안료 (a₂)가 D&C 적색 30호 (배트염료 적색 1호); D&C 적색 36호(적색 안료 4호); 카르민; D&C 적색 6호 Ba 레이크; D&C 적색 7호 Ca 레이크; D&C 적색 30호 Al 레이크; D&C 적색 30호 탈크 레이크; D&C 적색 27호 Al 레이크; D&C 적색 28호 Al 레이크; D&C 적색 33호 Al 레이크; D&C 적색 21호 Al 레이크로부터 선택되는 것인 화장품 제제.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입자상 유기 UV 필터 (b₁)이 하기 화학식 1의 벤즈트리아졸로부터 선택되는 것인 화장품 제제:
[화학식 1]

상기 식에서, R₁과 R₂는 서로 독립적으로 C₁-C₄ 알킬, C₅-C₁₂ 시클로알킬 및 C₆-C₁₀ 아릴 중에서 선택된 하나 이상의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 C₁-C₁₈ 알킬이다.
제 5 항에 있어서, 상기 입자상 유기 UV 필터 (b₁)이 하기 화학식 2로 표시되는 것인 화장품 제제:
[화학식 2]
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입자상 유기 UV 필터 (b₁)이 하기 화학식 3의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것인 화장품 제제:
[화학식 3]

상기 식에서,
R₃과 R₄는 서로 독립적으로 수소; C₁-C₁₈ 알킬; 또는 C₆-C₁₂ 아릴이고;
R₅, R₆ 및 R₇은 서로 독립적으로 수소; 히드록시; 할로겐; C₁-C₁₈ 알킬; C₁-C₁₈ 알콕시; C₆-C₁₂ 아릴; 비페닐릴; C₆-C₁₂ 아릴옥시; C₁-C₁₈ 알킬티오; 카르복시; -COOM; C₁-C₁₈ 알킬카르복실; 아미노카르보닐; 모노-C₁-C₁₈ 알킬아미노 또는 디-C₁-C₁₈ 알킬아미노; C₁-C₁₀ 아실아미노; 또는 -COOH이며;
M은 알칼리 금속 이온이다.
제 7 항에 있어서, R₃과 R₄가 수소인 화장품 제제.
제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, R₅와 R₆는 수소이고; R₇은 수소; 페닐; 또는 비페닐릴인 화장품 제제.
제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입자상 유기 UV 필터 (b₁)이 하기 화학식 4로 표시되는 것인 화장품 제제:
[화학식 4]

.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (b₁)이 상기 화학식 2의 화합물과 화학식 4의 화합물의 혼합물을 나타내는 것인 화장품 제제.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입자상 유기 UV 필터 (b₁)이 하기 화학식 5의 화합물로부터 선택되는 것인 화장품 제제:
[화학식 5]

상기 식에서,
R₈과 R₉는 서로 독립적으로 C₁-C₂₀ 알킬; C₂-C₂₀ 알케닐; C₃-C₁₀ 시클로알킬; C₃-C₁₀ 시클로알케닐이거나; 또는 R₈과 R₉가 연결 질소원자와 함께 5원 또는 6원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;
R₁₀은 카르보닐 또는 카르복시기에 의해 임의로 치환된 알킬렌, 시클로알킬렌, 알케닐렌 또는 페닐렌 라디칼; 화학식
의 라디칼이거나; 또는 R₁₀이 A와 함께 하기 화학식 1a의 2가 라디칼을 형성한다.
[화학식 1a]

(식 중 n₂는 1 내지 3의 수이다)
제 12 항에 있어서, 상기 입자상 유기 UV 필터 (b₁)이 하기 화학식 6으로 표시되는 것인 화장품 제제:
[화학식 6]
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)가 하기 화학식 7의 트리아진 유도체로부터 선택되는 것인 화장품 제제:
[화학식 7]

상기 식에서, R₁₂와 R₁₃은 서로 독립적으로 C₁-C₁₈ 알킬 또는 C₂-C₁₈ 알케닐이고;
A₁은 하기 화학식 7a, 화학식 7b 또는 화학식 7c의 라디칼이며;
[화학식 7a]

[화학식 7b]

[화학식 7c]

R₁₄는 수소; C₁-C₁₀ 알킬, -(CH₂CHR₅-O)_n1-R₁₅; 또는 화학식 -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₁의 라디칼이며;
여기서, R₁₅는 수소; M; C₁-C₅ 알킬; 또는 화학식 -(CH₂)_m2-O-T₁의 라디칼이고;
T₁은 수소; 또는 C₁-C₈ 알킬이고;
Q₁은 C₁-C₁₈ 알킬이며;
M은 금속 양이온이고;
m₂는 1 내지 4이며;
n₁은 1 내지 16이다.
제 14 항에 있어서, 상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)가 하기 화학식 8a 또는 화학식 8b로 표시되는 것인 화장품 제제:
[화학식 8a]

[화학식 8b]
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)가 디벤조일메탄 유도체인 화장품 제제.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)가 하기 화학식 9의 2-히드록시벤조페논 유도체인 화장품 제제:
[화학식 9]

상기 식에서,
R₁₆과 R₁₇은 서로 독립적으로 수소, C₁-C₂₀ 알킬; C₂-C₁₀ 알케닐; C₃-C₁₀ 시클로알킬; 또는 C₃-C₁₀ 시클로알케닐이고;
R₁₈과 R₁₉는 서로 독립적으로 임의로 치환된 C₁-C₂₀ 알킬; C₂-C₁₀ 알케닐; C₃-C₁₀ 시클로알케닐; C₁-C₁₂ 알콕시; C₁-C₂₀ 알콕시카르보닐; C₁-C₁₂ 알킬아미노; 디(C₁-C₁₂)알킬아미노; 아릴 또는 헤테로아릴 라디칼; 또는 카르복실레이트기, 설포네이트기 또는 암모늄 잔기로부터 선택된 수용성 치환체이며;
X는 수소; COR₁₉; 또는 COOR₁₉; 또는 CONR₁₉R₂₀이고;
R₁₉와 R₂₀은 서로 독립적으로 수소; C₁-C₂₀ 알킬; C₂-C₁₀ 알케닐; C₃-C₁₀ 시클로알케닐; -(Y-O)-Z-기; 또는 아릴이며;
Y는 *-(CH₂)₂-*; *-(CH₂)₃-*; *-(CH₂)₄-*; 또는 *-(CH)-(CH₃)-CH₂-*이고;
Z는 *-CH₂-CH₃; *-CH₂-CH₂-CH₃; *-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃; 또는 *-CH(CH₃)-CH₃이며;
m은 0 내지 3의 수이고;
n은 0 내지 3의 수이며;
o는 1 또는 2이다.
제 17 항에 있어서, 상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)가 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트[CAS 등재 번호 302776-68-7]인 화장품 제제.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)가 하기 화학식 10, 화학식 11 또는 화학식 12의 메로시아닌 유도체인 화장품 제제:
[화학식 10]

[화학식 11]

[화학식 12]

상기 식에서,
R₂₁과 R₂₂는 각각 독립적으로 수소; C₁-C₂₂ 알킬; 시클로-C₃-C₈ 알킬; 또는 치환되지 않거나 C₁-C₆ 알킬- 또는 C₁-C₆ 알콕시-치환된 C₆-C₂₀ 아릴이거나; 또는 R₂₁과 R₂₂가 이들을 연결하는 질소 원자와 함께 -O- 또는 -NH-가 개재하거나 개재하지 않는 -(CH₂)_m- 고리를 형성하고;
R₂₃은 시아노기; -COOR₂₅; -CONHR₂₅; -COR₂₅; 또는 -SO₂R₂₅; 또는 -CONR₂₅R₂₆이며;
R₂₄은 시아노기; -COOR₂₇; -CONHR₂₇; -COR₂₇; 또는 -SO₂R₂₇; 또는 -CONR₂₆R₂₈이며;
R₂₅, R₂₆, R₂₇ 및 R₂₈은 각각 독립적으로 C₁-C₂₂ 알킬; 시클로-C₃-C₈ 알킬; 또는 치환되지 않거나 C₁-C₆ 알킬-치환된 C₆-C₂₀ 아릴이거나; 또는
R₂₁과 R₂₂, R₂₃과 R₂₄, R₂₅과 R₂₆, 또는 R₂₇과 R₂₈이 함께 5원 내지 7원 모노시클릭, 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 고리를 형성하고;
Z₁과 Z₂는 각각 독립적으로 -O-, -S- 또는 -NR₂₉-가 개재하거나 개재하지 않고/않거나, C₁-C₆ 알킬로 치환되거나 치환되지 않은 *-(CH₂)_l-* 기이며;
R₂₉는 C₁-C₅ 알킬이고;
l은 1 내지 4의 수이며;
m은 1 내지 7의 수이고;
n은 1 내지 4의 수이며;
n=2일 경우, R₂₁, R₂₃ 또는 R₂₄는 2가 알킬기이거나; 또는 R₂₃과 R₂₄가 이들을 연결하는 2개의 질소 원자와 함께 -(CH₂)_m- 고리를 형성하고;
n=3일 경우, R₂₁, R₂₃ 또는 R₂₄는 3가 알킬기이며;
n=4일 경우, R₂₁, R₂₃ 또는 R₂₄는 4가 알킬기이다.
제 19 항에 있어서, 상기 가용성 유기 UV 필터 (b₂)가 하기 화학식 13 또는 화학식 14의 메로시아닌 유도체인 화장품 제제:
[화학식 13]

[화학식 14]
제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (b)가 1종 이상의 입자상 유기 UV 필터 (b₁)과 1종 이상의 가용성 유기 UV 필터 (b₂)의 혼합물을 나타내는 것인 화장품 제제.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (b)가
(혼합물 1) 화학식 2, 4 및 8의 화합물과 부틸 메톡시디벤조일메탄;
(혼합물 2) 화학식 2, 4 및 6의 화합물과 부틸 메톡시디벤조일메탄;
(혼합물 3) 화학식 8 및 12의 화합물과 부틸 메톡시디벤조일메탄;
(혼합물 4) 화학식 2, 4, 6, 8, 11 및 12의 화합물과 부틸 메톡시디벤조일메탄;
(혼합물 4) 화학식 2, 4 및 6의 화합물;
(혼합물 5) 화학식 2, 4, 6 및 8의 화합물
로부터 선택된 혼합물을 나타내는 것인 화장품 제제.
제 1 항에 있어서,
(a) 운모를 기재로 하고 산화철로 코팅된 간섭 안료로부터 선택된 입자; 및
(b) 트리아진 및 벤조트리아졸 유도체로부터 선택된 입자상 유기 UV 필터의 혼합물을 포함하는 화장품 제제.
제 23 항에 있어서, 상기 입자상 UV 필터 (b₁)가 상기 화학식 2의 화합물과 상기 화학식 4의 화합물의 혼합물인 화장품 제제.
제 1 항에 있어서, 입자 (a) 0.01 내지 10 중량%; 및 UV 필터 (b) 0.1 내지 40 중량%를 포함하는 화장품 제제.
제 25 항에 있어서, 가용성 유기 UV 필터 (b₂) 및 기타 가용성 UV 필터가 존재하지 않는 화장품 제제.
자외선차단 조성물의 백화 효과 및/또는 특정 색상을 최소화 및/또는 차폐하기 위한 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
자외선차단 제제의 일관된 적용을 가시화하기 위한 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
380 ㎚를 초과하는 범위내의 전자기선에 대한 보호를 위한 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
자외선차단 제제의 자연스런 피부와 같은 색조를 조정하기 위한 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
균일한 피부 색조를 촉진하기 위한 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
미세선 및 주름을 최소화하기 위한 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.