ES2929612T3

ES2929612T3 - Composiciones de pantalla solar que contienen pigmentos de color

Info

Publication number: ES2929612T3
Application number: ES13198908T
Authority: ES
Inventors: Thomas Ehlis; Myriam Sohn
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2007-12-14
Filing date: 2008-12-05
Publication date: 2022-11-30
Anticipated expiration: 2028-12-05
Also published as: US20110033400A1; KR102081826B1; EP2710996B1; BRPI0820899B1; EP2710996A3; US20170231889A1; JP2011513205A; JP6150451B2; PL2328542T3; KR20100099285A; ES2681197T3; KR20220047886A; WO2009077356A3; KR102645302B1; KR20180097783A; CN102281860A; KR20150140394A; KR20200021103A; WO2009077356A2; JP2017061496A

Abstract

Se describen formulaciones cosméticas que comprenden (a) partículas que tienen una absorción en el rango de 400 a 800 nm; y (b) filtros UV seleccionados de (b1) filtros UV orgánicos en partículas; y (b2) filtros UV orgánicos solubles. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones de pantalla solar que contienen pigmentos de color

La presente invención se relaciona con composiciones cosméticas que comprenden absorbentes de UV micronizados y/o solubles y uno o más pigmentos de color.

Desde hace mucho tiempo se sabe que la exposición prolongada a la radiación UV que llega a la superficie de la tierra puede conducir a la formación de eritemas o dermatosis ligera, así como a una mayor incidencia de cánceres de piel o envejecimiento acelerado de la piel.

Se han propuesto diversas formulaciones de pantalla solar que incluyen activos que están destinados a contrarrestar la radiación UV, inhibiendo de ese modo dichos efectos indeseados sobre la piel. Se ha propuesto una gran cantidad de compuestos para el uso como protectores UV en formulaciones de pantalla solar, especialmente absorbentes UV orgánicos solubles y también compuestos orgánicos e inorgánicos micronizados insolubles, que se vuelven más y más comunes en las formulaciones de pantalla solar.

Los absorbentes UV orgánicos micronizados, insolubles, cuando se usan en formulaciones de pantalla solar, proporcionan una excelente protección contra los rayos UV y tienen un alto índice de SPF. Además, los absorbentes de UV orgánicos insolubles micronizados no muestran tendencia, bajo la influencia de la luz, a generar radicales que puedan dañar o sensibilizar la piel humana.

'Use of amino hydroxy benzophenone derivatives in sunscreen preparations ', IP.com Journal, IP.com Inc. West Henrietta, NY, US, 24 de agosto de 2006, XP013115567, ISSN: 1533-0001 divulgan el uso de absorbentes UV micronizados específicos (derivados de amino hidroxil benzofenona) para proteger el cabello y la piel humanos contra la radiación UV y el envejecimiento de la piel y prevenir el bronceado.

El documento WO 2007/071584 A2 divulga el uso de una dispersión acuosa que comprende un compuesto orgánico poco soluble micronizado contra la radiación UV y el envejecimiento de la piel y la prevención del bronceado y composiciones cosméticas o dermatológicas que comprenden estos colorantes.

Desafortunadamente, debido a la dispersión de la luz, las composiciones de pantalla solar que comprenden filtros de partículas orgánicas y/o inorgánicas muestran un aspecto blanqueador articulado cuando se aplican sobre la piel. El aspecto blanqueador aumenta con una mayor concentración de los filtros UV correspondientes y, por lo tanto, limitará la cantidad requerida.

Además, los filtros UV solubles y en partículas que tienen un máximo de absorción en la región UV-A, en su mayoría no son incoloros, ya que estas sustancias también absorberán luz en el rango visible del espectro. Debido al color particular de estos filtros UV-A, las formulaciones cosméticas solares resultantes serán coloreadas. El matiz de tales formulaciones (en la mayoría de los casos amarillento) se considera antinatural ya que deriva significativamente del matiz natural de la piel.

Además, se sabe que algunos filtros UV muestran fluorescencia significativa. Las iluminaciones artificiales con una alta proporción de rayos UV generan tonos de piel muy antinaturales.

Sorprendentemente, se ha encontrado que la combinación de filtros UV orgánicos particulados o solubles con uno o más pigmentos de color proporciona formulaciones de pantalla solar cosméticos que tienen un matiz que corresponde al tono natural de la piel y, por lo tanto, no se considera antinatural.

Por lo tanto, la presente invención se relaciona con el uso no terapéutico de una formulación cosmética que comprende (a) partículas que tienen una absorción en el rango de 400 a 800 nm seleccionadas de pigmentos de color inorgánicos seleccionados de óxido de hierro (III)

; y

(b)

filtro UV de partículas orgánicas de fórmula

De interés específico son los pigmentos/colores enumerados en la Tabla 1 a continuación:

Tabla 1b: Estructura de las Lacas:

te

Tabla 1c: Piamentos de color Calisha (Ciba):

Perlas tratadas

Nombre Nombre INCI

Calisha Romanc Mica y Dióxido de Titanio y Cetil Dimeticona

Calisha Romanc Mica y dióxido de titanio y óxido de hierro rojo y cetil dimeticona Calisha Romanc Mica y Óxido de Hierro Rojo y Cetil Dimeticona

Calisha Romanc Mica y Óxido de Hierro Rojo y Cetil Dimeticona

Calisha Romanc

Mica y Óxido de Hierro Rojo y Cetil Dimeticona

Calisha Perla Starlight Contemporánea OD Mica y Dióxido de Titanio y Cetil Dimeticona

Calisha Contemporánea Glamour Perla Azul Mica y Dióxido de Titanio y Cetil Dimeticona

OD

Calisha Contemporánea Glamour Perla Oro Mica y Dióxido de Titanio y Cetil Dimeticona

OD

Calisha Contemporánea Glamour Violeta OD Mica y Dióxido de Titanio y Cetil Dimeticona

Calisha Contemporánea Perla clarete OD Mica y Óxido de Hierro Rojo y Dióxido de Titanio y Cetil Dimeticona Calisha Contemporánea Perla Sienna OD Mica y Óxido de Hierro Rojo y Dióxido de Titanio y Cetil Dimeticona Calisha Contemporánea Perla Negro OD

Mica y dióxido de titanio y óxido de hierro negro y cetil dimeticona Calisha Contemporánea Perla de sable OD Mica y dióxido de titanio y carmín de óxido de hierro rojo y cetil dimeticona

Calisha Contemporánea Perla Verde OD Mica y dióxido de titanio y óxido de hierro rojo y ferrocianuro férrico

y cetil dimeticona

Tabla 1c: Piamentos de color Calisha (Ciba):

Perlas tratadas

Nombre Nombre INCI

Calisha Art Deco Mica y dióxido de titanio

Calisha Art Deco Mica y óxido de hierro rojo y dióxido de titanio

Calisha Art Deco Mica y óxido de hierro rojo

Calisha Art Deco

Mica y óxido de hierro rojo

Calisha Art Deco Perla Rojo CL Mica y óxido de hierro rojo

...... -................... -........... -............................................................................................................................-........................................................................................................................................... -.................................................... Pigmentos inorgánicos

Lacas

Los pigmentos de interferencia utilizados en la presente invención son partículas de plaquetas. Las partículas de plaquetas tienen preferiblemente un espesor de no más de aproximadamente 5 micrómetros, más preferiblemente no más de aproximadamente 2 micrómetros, aún más preferiblemente no más de aproximadamente 1 micrómetro. Las partículas de plaquetas tienen preferiblemente un espesor de al menos aproximadamente 0,02 micrómetros, más preferiblemente al menos aproximadamente 0,05 micrómetros, incluso más preferiblemente al menos aproximadamente 0,1 micrómetros, y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 0,2 micrómetros.

El tamaño de partícula determina la opacidad y el brillo. El tamaño de partícula se determina midiendo el espesor del diámetro del material particulado. El término "diámetro" como se usa aquí, significa la distancia más grande a través del eje principal del material en partículas. El diámetro puede determinarse por cualquier método adecuado conocido en la técnica, tal como el analizador de tamaño de partículas Mastersizer 2000 fabricado por Malvern Instruments. Los pigmentos de interferencia tienen preferiblemente un diámetro promedio no superior a aproximadamente 200 micrómetros, más preferiblemente no superior a 150 micrómetros. Los pigmentos de interferencia tienen preferiblemente un diámetro de al menos aproximadamente 0,1 micrómetros, más preferiblemente al menos aproximadamente 1,0 micrómetro, incluso más preferiblemente al menos aproximadamente 2,0 micrómetros, y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 5,0 micrómetros.

Los pigmentos de interferencia comprenden una estructura de capas múltiples. El centro de las partículas es un sustrato plano con un índice de refracción (RI) normalmente inferior a 1,8. Una amplia variedad de sustratos de partículas son útiles aquí. Ejemplos no limitantes son mica natural, mica sintética, grafito, talco, caolín, hojuelas de alúmina, oxicloruro de bismuto, hojuelas de sílice, hojuelas de vidrio, cerámica, dióxido de titanio, CaSO4, CaCO3, BaSO4, borosilicato y mezclas de los mismos, preferiblemente hojuelas de mica, sílice y alúmina.

Una capa de película delgada o una capa múltiple de películas delgadas se recubren sobre la superficie de un sustrato descrito anteriormente. Las películas delgadas están hechas de materiales altamente refractivos. El índice de refracción de estos materiales es normalmente superior a 1,8.

Una amplia variedad de películas delgadas son útiles aquí. Ejemplos no limitativos son TiO², Fe2O3, SnO², Cr2O3, ZnO, ZnS, SnO, ZrO², CaF², AhO3, BiOCI, y sus mezclas o en forma de capas separadas, preferiblemente TiO², Fe2O3, Cr2O3, y SnO².

Para las estructuras de múltiples capas, las películas delgadas pueden consistir en todos los materiales de alto índice de refracción o la alternancia de películas delgadas con materiales de RI alto y bajo con la película de alto RI como la capa superior.

El color del pigmento de interferencia es una función del espesor de la película delgada, el grosor de un color específico puede ser diferente para diferentes materiales. Para TiO2, una capa de 40nm a 60nm o un múltiplo de números enteros da color plateado, 60nm a 80nm color amarillo, 80nm a 100nm color rojo, 100nm a 130nm color azul, 130nm a 160nm color verde.

Además del color de interferencia, se pueden precipitar otros pigmentos de absorción transparentes encima o simultáneamente con la capa de TiO². Los materiales comunes son óxido de hierro rojo o negro, ferrocianuro férrico, óxido de cromo o carmín. Se encuentra que el color del pigmento de interferencia además de su brillo tiene una influencia significativa en la percepción humana del tono de la piel. En general, los colores preferidos son plata, oro, rojo, verde y mezclas de los mismos.

Ejemplos no limitantes de los pigmentos de interferencia útiles aquí incluyen los suministrados por Persperse, Inc. bajo el nombre comercial PRESTIGE.RTM., FLONAC.RTM.; suministrado por EMD Chemicals, Inc. bajo el nombre comercial TIMIRON.RTM., COLORONA.RTM., DICHRO-NA.RTM. y XIRONA.RTM.; suministrado por Engelhard Co. bajo el nombre comercial FLAMENCO.RTM., TIMICA.RTM., DUOCHROME.RTM.; y suministrado por Ciba bajo el nombre comercial CALISHA.RTM.

Aunque no existen limitaciones críticas para los tamaños de las partículas de pigmento, preferiblemente partículas de pigmento que tienen un tamaño de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 500 micrómetros, más preferiblemente que tienen un tamaño de aproximadamente 1 a aproximadamente 200 micrómetros, lo más preferiblemente que tienen un tamaño de aproximadamente 5 a 500 micrómetros se modifican con los compuestos de silicona de acuerdo con la fórmula

en donde

R1 es alquilo o arilo de cadena lineal o ramificada C1 a C22 de seis a diez átomos de carbono;

R2 es alquilo o arilo de cadena lineal o ramificada C1 a C22 de seis a diez átomos de carbono;

R3 es alquilo o arilo de cadena lineal o ramificada C1 a C22 de seis a diez átomos de carbono;

R4 es alquilo o arilo de cadena lineal o ramificada C11 a C22 de seis a diez átomos de carbono;

q es de 1 a aproximadamente 2000;

t es de 1 a aproximadamente 2000; la suma de q t es de 2 a aproximadamente 2000;

R5 es alquilo o arilo de cadena lineal o ramificada C1 a C22 de seis a diez átomos de carbono;

R6 es alquilo o arilo de cadena lineal o ramificada C1 a C22 de seis a diez átomos de carbono;

R7 es alquilo o arilo de cadena lineal o ramificada C1 a C22 de seis a diez átomos de carbono;

R8 es alquilo o arilo de cadena lineal o ramificada C1 a C22 de seis a diez átomos de carbono;

a es de 1 a aproximadamente 100;

b es de 1 a aproximadamente 100; la suma de a b es de 2 a aproximadamente 100; and

x es un entero de 1 a aproximadamente 2000.

A menudo será deseable recubrir las partículas de pigmento con, por ejemplo, uno o más óxidos inorgánicos hidratados, por ejemplo, sílice o alúmina hidratada, TiO², óxidos de Fe, óxido de estaño, mica, óxido de zinc, colorantes como carmín o azul de Prusia.

Ejemplos de pigmentos incluyen pigmentos inorgánicos, óxidos e hidróxidos metálicos, mica, pigmentos orgánicos, pigmentos perlescentes, silicatos minerales, materiales porosos, carbonos, pigmentos de interferencia y similares. Las partículas de pigmento preferidas se seleccionan del grupo que consiste en pigmentos inorgánicos, óxidos e hidróxidos metálicos, mica, pigmentos orgánicos, pigmentos perlescentes, silicatos minerales, materiales porosos, carbonos y pigmentos de interferencia.

Ejemplos de pigmentos inorgánicos que pueden modificarse son azul ultramar, azul de Prusia, violeta de manganeso, mica recubierta de titanio, oxicloruro de bismuto, óxidos de hierro, hidróxido de hierro, dióxido de titanio, óxidos inferiores de titanio e hidróxido de cromo.

Ejemplos de óxidos e hidróxidos metálicos susceptibles de ser modificados son óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, óxido de calcio, hidróxidos de calcio, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, sílice, óxidos de hierro (a-Fe²O³, Y-Fe²O³, Fe3O4, FeO), hidróxidos de hierro, dióxido de titanio, óxidos inferiores de titanio, óxido de zirconio, óxidos de cromo, hidróxidos de cromo, óxidos de manganeso, óxidos de cobalto, óxidos de níquel y óxidos de zinc. Estos óxidos e hidróxidos se pueden usar solos o en cualquier mezcla de los mismos. Además, también se pueden usar en la presente invención óxidos compuestos e hidróxidos compuestos tales como titanato de hierro, titanato de cobalto y aluminato de cobalto.

Los materiales compuestos que comprenden óxidos o hidróxidos metálicos recubiertos sobre los materiales del núcleo (por ejemplo, mica recubierta con óxidos de titanio, nailon recubierto con óxidos de hierro) también se pueden usar en la presente invención.

Ejemplos de pigmentos orgánicos capaces de modificarse con los compuestos de silicona de fórmula (SC1), SC(2) o (SC3) son C.I. 15850, C.I. 15850:1, C.I. 15585:1, C.I. 15630, C.I. 15880:1, C.I. 73360, C.I. 12085, C.I. 15865:2, C.I.

12075, C.I. 21110, C.I. 21095, y C.I. 11680, C.I. 74160 y lacas de zirconio, bario o aluminio de C.I. 45430, C.I. 45410, C.I. 45100, C.I. 17200, C.I. 45380, C.I. 45190, C.I. 14700, C.I. 15510, C.I. 19140, C.I. 15985, C.I. 45350, C.I. 47005, C.I. 42053, C.I. 42090.

C.I. significa Índice de color compilado por The Society of Dyers and Colourists y The American Association of Textile Chemists and Colourists.

La gama de pigmentos orgánicos interesantes puede incluir además monoazo, disazo, naftol, dioxazona, azometina, azocondensación, complejo metálico, nitro, perinona, quinolina, antraquinona, benzimidozolona, isoindolina, isoindolinona, triarilmetano, quinacridona, hidroxiantraquinona, aminoantraquinona, antrapirimidina, indantrona, pigmentos de flavantrona, pirantrona, antantrona, isoviolantrona, dicetopirrolopirrol, carbazol, índigo o tiolíndigo. Se pueden usar mezclas de pigmentos orgánicos.

Ejemplos de estos pigmentos y también de otros pigmentos se pueden encontrar en la monografía: W. Herbst, K. Hunger "Industrielle Organische Pigmente", 2a edición, 1995, VCH Verlagsgesellschaft.

Los pigmentos preferidos son pigmentos mono- o disazo, preferiblemente mono- o diarilidas, o complejos metálicos, preferiblemente un pigmento de ftalocianina de cobre, o pigmentos de naftol, preferiblemente pigmentos de p-naftol o ácido a,p-oxinaftoico (BONA), o quinacridonas o indantronas.

Más preferiblemente, se utilizan según la invención los siguientes pigmentos orgánicos:

Pigmentos amarillos de mono- o diarilida seleccionados de C.I. Pigmento amarillo 1, 2, 10, 12, 13, 14, 17, 61, 62, 63, 64, 65, 73, 74, 75, 83, 127, 168, 174, 176, 188 y 191;

Pigmentos amarillos de monoarilida seleccionados de C.I. Pigmento amarillo 1, C.I.Pigmento amarillo 2, C.I.Pigmento amarillo 65, C.I.Pigmento amarillo 73, C.I.Pigmento amarillo 74 y C.I. amarillo 75;

Pigmentos amarillos de diarilida seleccionados de C.I.Pigmento Amarillo 12, C.I. Pigmento Amarillo 13, C.I. Pigmento Amarillo 14, C.I. Pigmento Amarillo 17 y C.I. Pigmento Amarillo 83;

Pigmentos naranja disazo seleccionados de C.I. Pigmento Naranja 16 y C.I. Pigmento Naranja 34;

Pigmentos rojos de naftol seleccionados de C.I. Pigmento Rojo 48:1, C.I. Pigmento Rojo 48:2, C.I. Pigmento Rojo 48:3, C.I. Pigmento Rojo 48:4, C.I. Pigmento Rojo 48:5, C.I. Pigmento Rojo 49:1, C.I. Pigmento Rojo 52:1, C.I. Pigmento Rojo 52:2, C.I. Pigmento Rojo 52:3, C.1 Pigmento Rojo 53:1, C.I. Pigmento Rojo 53:2, C.I. Pigmento Rojo 53:3, C.I. Pigmento Rojo 57:1, C.I. Pigmento Rojo 57:2, C.I. Pigmento Rojo 58:2, C.I. Pigmento Rojo 58:4, C.I. Pigmento Rojo 63:1 y C.I. Pigmento Rojo 64:1;

Pigmentos rojos de quinacridona tales como C.I. Pigmento Rojo 202;

Pigmentos de ftalocianina de cobre azul o verde seleccionados de C.I. Pigmento Azul 15:1, C.I. Pigmento Azul 15:2, C.I. Pigmento Azul 15:3, C.I. Pigmento Azul 15:4, C.I. Pigmento Verde 7 y C.I. Pigmento Verde 36;

Pigmentos de indantrona azul tales como C.I. Pigmento Azul 60.

Las superficies de estos pigmentos orgánicos pueden tratarse adicionalmente, por ejemplo, con colofonias.

Ejemplos de pigmentos perlescentes (o pigmentos nacarados) son materiales compuestos de mica-titanio que contienen, como componente de titanio, dióxido de titanio, óxidos inferiores de titanio, oxinitruro de titanio, materiales compuestos de óxido de hierro-mica, oxicloruro de bismuto y guanina. Los materiales compuestos de mica-titanio se pueden mezclar con pigmentos coloreados tales como óxidos de hierro, azul de Prusia, óxido de cromo, negro de carbono y carmín. Estos pigmentos perlescentes se pueden usar solos o en cualquier mezcla de los mismos.

Los pigmentos de interferencia son partículas de plaquetas. Las partículas de plaquetas preferiblemente tienen un grosor de no más de aproximadamente 5 micrómetros, más preferiblemente no más de aproximadamente 2 micrómetros, aún más preferiblemente no más de aproximadamente 1 micrómetro. Las partículas de plaquetas tienen preferiblemente un grosor de al menos 0,02 micrómetros, más preferiblemente al menos 0,05 micrómetros, incluso más preferiblemente al menos 0,1 micrómetros y aún más preferiblemente al menos 0,2 micrómetros.

El tamaño de partícula determina la opacidad y el brillo. El tamaño de partícula se determina midiendo el grosor del diámetro del material en partículas. El término "diámetro", tal como se usa en el presente documento, significa la mayor distancia a través del eje principal del material en partículas. El diámetro puede determinarse mediante cualquier método adecuado conocido en la técnica, como el analizador de tamaño de partículas Mastersizer 2000 fabricado por Malvern Instruments. Los pigmentos de interferencia tienen preferiblemente un diámetro medio no superior a unos 200 micrómetros, más preferiblemente no superior a 150 micrómetros. Los pigmentos de interferencia tienen preferiblemente un diámetro de al menos aproximadamente 0,1 micrómetro, más preferiblemente al menos aproximadamente 1,0 micrómetro, incluso más preferiblemente al menos aproximadamente 2,0 micrómetros y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 5,0 micrómetros.

Los pigmentos de interferencia comprenden una estructura multicapa. El centro de las partículas es un sustrato plano con un índice de refracción (IR) normalmente por debajo de 1,8. Una amplia variedad de sustratos de partículas son útiles aquí. Ejemplos no limitantes son mica natural, mica sintética, grafito, talco, caolín, hojuelas de alúmina, oxicloruro de bismuto, hojuelas de sílice, hojuelas de vidrio, cerámica, dióxido de titanio, CaSO4, CaCO3, BaSO4, borosilicato y mezclas de los mismos, preferiblemente mica, sílice y hojuelas de alúmina.

Se recubre una capa de película delgada o una capa múltiple de películas delgadas sobre la superficie de un sustrato descrito anteriormente. Las películas delgadas están hechas de materiales altamente refractivos. El índice de refracción de estos materiales normalmente es superior a 1,8.

Una amplia variedad de películas delgadas son útiles aquí. Ejemplos no limitativos son TiO², Fe2O3, SnO², Cr2O3, ZnO, ZnS, SnO, ZrO², CaF², AhO3, BiOCI, y sus mezclas o en forma de capas separadas, preferentemente TiO², Fe2O3, Cr2O3 y SnO².

Para las estructuras de capas múltiples, las películas delgadas pueden estar compuestas por todos los materiales de alto índice de refracción o la alternancia de películas delgadas con materiales de RI alto y bajo con la película de RI alto como capa superior.

El color del pigmento de interferencia es una función del espesor de la película delgada, el espesor para un color específico puede ser diferente para diferentes materiales. Para TiO², una capa de 40 nm a 60 nm o un múltiplo de número entero da color plateado, 60 nm a 80 nm color amarillo, 80 nm a 100 nm color rojo, 100 nm a 130 nm color azul, 130 nm a 160 nm color verde. Además del color de interferencia, se pueden precipitar otros pigmentos de absorción transparentes encima o simultáneamente con la capa de TiO². Los materiales comunes son óxido de hierro rojo o negro, ferrocianuro férrico, óxido de cromo o carmín. Se encuentra que el color del pigmento de interferencia además de su brillo tiene una influencia significativa en la percepción humana del tono de la piel. En general, los colores preferidos son plata, oro, rojo, verde y mezclas de los mismos.

Ejemplos no limitantes de los pigmentos de interferencia útiles aquí incluyen los suministrados por Persperse, Inc. bajo el nombre comercial PRESTIGE®, FLONAC®; suministrado por EMD Chemicals, Inc. bajo el nombre comercial TIMIRON.RTM., COLORONA.RTM., DICHRO-NA.RTM. y XIRONA.RTM.; suministrado por Engelhard Co. bajo el nombre comercial FLAMENCO.RTM., TIMICA.RTM., D^uO^cHROME.RTM.; y suministrado por Ciba bajo el nombre comercial CALISHA.RTM.

Los filtros UV de partículas orgánicas (b¹) de acuerdo con la presente invención están presentes en el estado micronizado. Pueden prepararse mediante cualquier proceso conocido adecuado para la preparación de micropartículas, por ejemplo: molienda en húmedo, amasado en húmedo, secado por aspersión a partir de un disolvente adecuado, mediante expansión de acuerdo con el proceso RESS (expansión rápida de soluciones supercríticas) de fluidos supercríticos (por ejemplo, CO², por reprecipitación de disolventes adecuados, incluidos fluidos supercríticos (proceso GASR= Recristalización antidisolvente de gas/proceso de PCA= Precipitación con antidisolventes comprimidos).

Como aparato de molienda para la preparación de compuestos orgánicos micronizados poco solubles se puede usar, por ejemplo, un molino de chorro, molino de bolas, molino vibratorio o molino de martillos, preferiblemente un molino de mezcla de alta velocidad. Incluso los molinos más preferibles son molinos de bolas modernos; los fabricantes de estos tipos de molinos son, por ejemplo, Netzsch (molino LMZ), Drais (DCP-Viscoflow o Cosmo), Bühler AG (molinos centrífugos) o Bachhofer.

Ejemplos de aparatos de amasado para la preparación de los absorbedores de UV orgánicos micronizados son amasadoras por lotes sigma típicas, pero también amasadoras continuas en serie (IKA-Werke) o amasadoras continuas (Continua de Werner und Pfleiderer).

La trituración de los compuestos orgánicos usados en la presente invención se lleva a cabo preferiblemente con un adyuvante de trituración.

Preferiblemente, se usa un agente dispersante como un auxiliar de molienda de bajo peso molecular para todos los procesos de micronización anteriores.

Los ayudantes de trituración útiles preferidos para una dispersión acuosa son tensioactivos aniónicos con un valor HLB (Balance Hidrófilo-Lipófilo) superior a 8, más preferiblemente superior a 10.

Puede usarse cualquier agente tensioactivo aniónico, no iónico o anfótero usable convencionalmente como agente dispersante (componente (b)). Tales sistemas tensioactivos pueden comprender, por ejemplo: ácidos carboxílicos y sus sales: jabón alcalino de sodio, potasio y amonio, jabón metálico de calcio o magnesio, jabón orgánico base tal como ácido láurico, mirístico, palmítico, esteárico y oleico, etc., fosfatos de alquilo o ésteres de ácido fosfórico, fosfato ácido, fosfato de dietanolamina, fosfato de cetilo de potasio, ácidos carboxílicos etoxilados o ésteres de polietilenglicol, acrilatos de PEG-n, alcohol poliglicoléico de alcoholes grasos tales como lauril éter-n, miristil éter-n, cetearet-n, estearet-n, olet-n, poliglicoléter de ácido graso tal como estearato de PEG-n, oleato de PEG-n, cocoato de PEG-n, monoglicéridos y ésteres de poliol, mono- y di-ésteres de ácido graso C12-C22 de productos de adición desde 1 a 100 moles de óxido de etileno con polioles, ácidos grasos y ésteres de poliglicerol tales como monoestearato de glicerol, diisoestearoil poligliceril-3-diisoestearatos, poligliceril-3-diisoestearatos, trigliceril diisoestearatos, poligliceril-2-sesquiisoestearatos o poligliceril dimeratos. Las mezclas de compuestos de una pluralidad de esas clases de sustancias son también adecuados, poliglicolésteres de ácidos grasos tales como monoestearato de dietilenglicol, ácidos grasos y ésteres de polietilenglicol, ácidos grasos y ésteres de sacarosa tales como sucroésteres, glicerol y ésteres de sacarosa tales como sucroglicéridos. Sorbitol y sorbitán, sorbitan mono- y di-ésteres de ácidos grasos saturados e insaturados que tienen de 6 a 22 átomos de carbono y productos de adición de óxido de etileno, series de polisorbato-n, ésteres de sorbitán tales como sesquiisoestearato, sorbitán, PEG-(6)-isoestearato de sorbitán, PEG-(10)-sorbitán laurato, PEG-17-dioleato de sorbitán, derivados de glucosa, C8-C22 alquil-mono y oligo-glucósidos y análogos etoxilados, prefiriéndose la glucosa como componente de azúcar, emulsionantes O/W tales como metilo glucet-20 sesquiestearato, sorbitán estearato/sacarosa cocoato, metil glucosa sesquiestearato, cetearil alcohol/cetearil glucósido, emulsionantes W/O tales como metil glucosa dioleato/metil glucosa isoestearato. Sulfatos y derivados sulfonados, dialquilsulfosuccinatos, dioctil succinato, lauril sulfonato de alquilo, parafinas lineales sulfonadas, tetrapropleno sulfonato sulfonado, lauril sulfatos de sodio, lauril sulfatos de amonio y etanolamina, lauril éter sulfatos, lauril éter sulfatos de sodio [Texapon N70] o miristil éter sulfatos de sodio [Texapon K14S], sulfosuccinatos, aceil isotionatos, alcanolamida sulfatos, taurinas, metil taurinas, imidazol sulfatos, tensioactivos zwitteriónicos o anfotéricos que llevan al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato y/o sulfonato en la molécula, tensioactivos zwitteriónicos que son especialmente adecuados son betaínas, tales como N-alquil-N, N-dimetilamonio glicinato, cocoalquildimetilamonio glicinato, N-acilamino-propil-N,N-dimetilamonio glicinato, cocoacilaminopropildimetilamonio glicinato y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas teniendo cada uno desde 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y también cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato, N-alquilbetaína, N-alquilaminobetaínas.

Los ejemplos de tensioactivos suaves adecuados como agentes dispersantes, es decir tensioactivos especialmente bien tolerados por la piel, incluyen sulfatos de poliglicoléteres de alcoholes grasos, sulfatos de monoglicéridos, sulfosuccinatos de mono y/o di-alquilo, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, ácidos grasos taurides, glutamatos de ácidos grasos, a-olefina sulfonatos, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas y/o productos de condensación de ácidos grasos de proteínas, el último preferiblemente a base de proteínas de trigo.

Agentes tensioactivos no iónicos tales como cera de abejas PEG-6 (y) estearato de PEG-6 (y) 2-isostearato de poliglicerilo [Apifac], estearato de glicerilo (y) estearato de PEG-100. [Arlacel 165], estearato de glicerilo PEG-5 [arlatona 983 S], oleato de sorbitán (y) ricinoleato de poliglicerilo-3. [Arlacel 1689], estearato de sorbitán y cocoato de sacarosa [arlatona 2121], estearato de glicerilo y lauril éter-23 [Cerasynth 945], alcohol cetearílico y cetet-20 [cera Cetomacrogol], alcohol cetearílico y colisorbato 60 y PEG-150 y estearato-20 [Polawax GP 200, Polawax NF], alcohol cetearílico y poliglucósido de cetearil [Emulgade PL 1618], alcohol cetearílico y cetearet-20 [Emulgade 1000NI, Cosmowax], alcohol cetearílico y aceite de ricino PEG-40 [Emulgade F especial], alcohol cetearílico y aceite de ricino PEG-40 y cetearil sulfato de sodio [Emulgade F], alcohol estearílico y estearet-7 y estearet-10 [Emulgator E 2155], alcohol cetearílico y cearet-7 y estearet-10 [Cera emulsionante U.S.N.F], estearato de glicerilo y estearato de PEG-75 [Gelot 64], acetato de propilenglicol cetet-3. [Hetester PCS], propilenglicol isocet-3 acetato [Hetester PHA], cetearil alcohol y cetet-12 y olet-12 [cera Lanbritol N 21], PEG-6 estearato y PEG-32 estearato [Tefose 1500], PEG-6 estearato y cetet-20 y estearet-20 [Tefose 2000], PEG-6 estearato y cetet-20 y estearato de glicerilo y estearet-20 [Tefose 2561], estearato de glicerilo y cetearet-20 [Teginacid H, C, X].

Emulsionantes aniónicos tales como estearato de PEG-2 SE, estearato de glicerilo SE [Monelgine, Cutina KD], estearato de propilenglicol [Tegin P], alcohol cetearílico y sulfato de cetearilo sódico [Lanette N, Cutina LE, Crodacol GP], alcohol cetearílico y sulfato de lauril sódico [Lanette W], trilanet-4 fosfato y estearato de glicol y estearato de PEG-2 [Sedefos 75], estearato de glicerilo y lauril sulfato de sodio [Teginacid Special]. Bases de ácido catiónico tales como alcohol cetearílico y bromuro de cetrimonio.

Los agentes dispersantes más preferidos son alquil sulfatos de sodio o sulfatos de alquil éter de sodio, tales como lauril éter sulfato de sodio [Texapon N70 de Cognis] o miret sulfato de sodio [Texapon K14 S de Cognis].

Los disolventes útiles son agua, salmuera, (poli)etilenglicol, glicerol o aceites cosméticamente aceptables. Otros disolventes útiles se divulgan a continuación en las secciones tituladas "Ésteres de ácidos grasos", "Triglicéridos naturales y sintéticos, incluyendo ésteres de glicerilo y derivados", "Ceras perladas", "Aceites de hidrocarburos" y "Siliconas o siloxanos".

Los compuestos orgánicos particulados micronizados así obtenidos tienen habitualmente un tamaño medio de partícula desde 0,02 a 2 micrómetros, preferiblemente desde 0,03 a 1,5 micrómetros y más especialmente desde 0,05 a 1,0 micrómetros.

La dispersión acuosa que comprende un absorbente de UV micronizado usado en la presente invención generalmente comprende

30-60, preferiblemente 35 a 55 partes de la sustancia micronizada orgánica poco soluble;

2-20, preferiblemente 3 a 10 partes del agente dispersante;

0,1-1 parte, preferiblemente 0,1 a 0,5 partes de un agente espesante (por ejemplo goma de xantano); y

20-67,9 partes de agua;

Las formulaciones cosméticas o composiciones farmacéuticas de acuerdo con la presente invención también pueden comprender uno o más de un filtro UV adicional que son diferentes de los filtros Uv orgánicos particulados (b¹); y los filtros UV orgánicos solubles (b²) que se enumeran en la Tabla 1:

Las preparaciones cosméticas o farmacéuticas se pueden preparar mezclando físicamente el o los absorbentes UV con el adyuvante usando métodos habituales, por ejemplo simplemente agitando juntos los componentes individuales, especialmente haciendo uso de las propiedades de disolución de los absorbentes UV cosméticos ya conocidos, como metoxicinamato de octilo, éster isooctílico de ácido salicílico, etc.

Las preparaciones cosméticas o farmacéuticas pueden ser, por ejemplo, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuosas/alcohólicas, emulsiones, composiciones de cera/grasa, preparaciones en barra, polvos o ungüentos. Además de los filtros UV mencionados anteriormente, las preparaciones cosméticas o farmacéuticas pueden contener adyuvantes adicionales como se describe a continuación.

Como emulsiones que contienen agua y aceite (por ejemplo, emulsiones W/O, O/W, O/W/O y W/O/W o microemulsiones) las preparaciones contienen, por ejemplo, desde 0,1 a 30% en peso, preferiblemente desde 0,1 a 15% en peso y especialmente desde 0,5 a 10% en peso, con base en el peso total de la composición, de uno o más absorbentes de UV, desde 1 a 60% en peso, especialmente desde 5 a 50% en peso y preferiblemente desde 10 a 35% en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un componente oleoso, desde 0 a 30% en peso, especialmente desde 1 a 30% en peso y preferiblemente desde 4 a 20% en peso; con base en el peso total de la composición, de al menos un emulsionante, desde 10 a 90% en peso, especialmente desde 30 a 90% en peso, con base en el peso total de la composición, de agua, y desde 0 a 88,9% en peso, especialmente desde 1 a 50% en peso, de otros adyuvantes cosméticamente aceptables.

Las composiciones/preparaciones cosméticas o farmacéuticas de acuerdo con la invención también pueden contener uno o más compuestos adicionales como alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos, triglicéridos naturales o sintéticos que incluyen ésteres de glicerilo y derivados, ceras nacaradas, aceites de hidrocarburos, siliconas o siloxanos (polisiloxanos organosustituidos), aceites fluorados o perfluorados, emulsionantes, adyuvantes y aditivos, agentes superengrasantes, tensioactivos, reguladores/espesantes de consistencia y modificadores de la reología, polímeros, ingredientes activos biogénicos, ingredientes activos desodorizantes, agentes anticaspa, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conservantes, agentes inhibidores de bacterias, aceites de perfume, colorantes, perlas poliméricas o esferas huecas como potenciadores de SPF.

Preparaciones cosméticas o farmacéuticas

Las formulaciones cosméticas o farmacéuticas están contenidas en una amplia variedad de preparaciones cosméticas. Se toman en consideración, por ejemplo, especialmente las siguientes preparaciones: preparaciones para el cuidado de la piel, preparaciones para el baño, preparaciones cosméticas para el cuidado personal, preparaciones para el cuidado de los pies, preparaciones protectoras de la luz, preparaciones bronceadoras de la piel, preparaciones despigmentantes, repelentes de insectos, desodorantes, antitranspirantes, preparaciones para limpieza y cuidado de pieles manchadas, preparaciones depilatorias en forma química (depilación), preparaciones para el afeitado, preparaciones para fragancias, preparaciones cosméticas para el tratamiento del cabello.

Formas de presentación

Las formulaciones finales enumeradas pueden existir en una amplia variedad de formas de presentación, por ejemplo:

• en forma de preparaciones líquidas como una emulsión W/O, O/W, O/W/O, W/O/W o PIT y todo tipo de microemulsiones,

• en forma de gel,

• en forma de un aceite, una crema, leche o loción,

• en forma de un polvo, una laca, una tableta o maquillaje,

• en forma de una barra,

• en forma de una aspersión (aspersión con gas propulsor o aspersión de acción de bombeo) o un aerosol,

• en forma de una espuma, o

• en forma de una pasta.

De especial importancia como preparaciones cosméticas para la piel son las preparaciones protectoras contra la luz, tales como leches solares, lociones, cremas, aceites, bloqueadores solares o tropicales, preparaciones para antes del bronceado o preparaciones para después del sol, también preparaciones para bronceado, por ejemplo cremas autobronceadoras. De particular interés son las cremas de pantalla solar, las lociones de pantalla solar, la leche de pantalla solar y las preparaciones de pantalla solar en forma de aspersión.

De especial importancia como preparaciones cosméticas para el cabello son las preparaciones mencionadas anteriormente para el tratamiento del cabello, especialmente preparaciones para el lavado del cabello en forma de champú, acondicionadores del cabello, preparaciones para el cuidado del cabello, por ejemplo, preparaciones de pretratamiento, tónicos para el cabello, cremas para el peinado, geles para el peinado, pomadas, enjuagues para el cabello, paquetes de tratamiento, tratamientos intensivos para el cabello, preparaciones para alisar el cabello, preparaciones líquidas para el cabello, espumas para el cabello y lacas para el cabello. De especial interés son las preparaciones para lavar el cabello en forma de champú.

Otros ingredientes típicos en tales formulaciones son conservantes, bactericidas y agentes bacteriostáticos, perfumes, tintes, pigmentos, agentes espesantes, agentes hidratantes, humectantes, grasas, aceites, ceras u otros ingredientes típicos de formulaciones cosméticas y de cuidado personal tales como alcoholes, polialcoholes, polímeros, electrolitos, disolventes orgánicos, derivados de silicio, emolientes, emulsionantes o tensioactivos emulsionantes, tensioactivos, agentes dispersantes, antioxidantes, antiirritantes y agentes antiinflamatorios, etc.

Preferiblemente se usan las partículas (a) que pueden eliminarse fácilmente de los textiles en procesos de lavado habituales.

Otras realizaciones de la presente invención son el uso de la formulación cosmética de acuerdo con la presente invención

• para minimizar y/o enmascarar el efecto de blanqueamiento y/o el color particular de una composición de pantalla solar;

• para la visualización de una aplicación consistente de una formulación de pantalla solar;

• para la protección contra la radiación electromagnética en el rango >380nm;

• para ajustar un tono de color natural similar a la piel de la formulación de pantalla solar;

• para promover un tono de piel uniforme; y

• para minimizar las líneas finas y las arrugas.

La composición se utiliza para prevenir el efecto dañino de los rayos UVA y la luz azul y proporciona una protección óptima contra el fotoenvejecimiento inducido por UVA de la piel humana, junto con una exposición excesiva a la luz de longitud de onda más larga e IR.

Las composiciones cosméticas de acuerdo con la presente invención también pueden usarse para prevenir y tratar la pigmentación no deseada de la piel; prevenir y tratar el fotoenvejecimiento de la piel humana; inhibir la degradación o condensación de vitaminas endógenas, antioxidantes y moduladores celulares tales como carotenoides, flavonoides o lípidos insaturados presentes en la piel; tratar trastornos de la piel causados por la luz del sol tales como manchas de pigmentos, queratosis actínica y dermatitis actínica y urticaria solar; proteger contra la expresión inducida por UVA1 de enzimas que degradan la matriz tales como metalo-proteinasas o elastasas, por ejemplo, metaloproteinasa-1 o elastasa de neutrófilos o de citoquinas tales como interleuquina-1 o interleuquina-6; previniendo la generación de especies reactivas del oxígeno tales como mediante fotosensibilización de moléculas, a través de reacciones inflamatorias inducidas por UV o a través de la deficiencia de la función de las mitocondrias; proteger productos farmacéuticos y cosméticos sensibles a UV-A.

Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden constituir un producto para el cuidado de la piel, en particular para la cara, el cuello, los contornos del ojo o el cuerpo, o un producto de maquillaje para la piel tal como un producto colorante, una sombra de ojos, rubor y delineador de ojos, un corrector, un producto de maquillaje corporal, un producto de cuidado diario, un producto de pantalla solar o un producto de limpieza de la piel.

La preparación cosmética de acuerdo con la invención se distingue por una excelente protección de la piel humana contra el efecto dañino de la luz solar.

Ejemplos

Preparación de la formulación de pantalla solar

Los ejemplos 1, 2 y 4 muestran una ventaja sobre los ejemplos 3 y 5 que no contienen pigmentos de color.

Proceso de fabricación:

Calentar la parte A y B a 75 °C.

Agregar Amfisol K a B y agitar durante 5 minutos más, luego agregar la parte B2.

Agregar la parte A en la parte B, luego homogeneizar con Ultra Turrax durante 1 minuto pos 2/200g Agregar la parte C a 60 °C y turrax de nuevo

Agregar la parte D debajo de 50 °C

B. Ejemplos de aplicación

Óxidos de hierro (CALISHA óxido amarillo contemporáneo) 0,55 0,5 0,55 0,55 0,55 0,55 Copolímero de Acrilatos de Sodio (y) aceite Mineral (y) PPG-1 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20 Trideceth-6

1,3,5-Triazina Micronizada, 2,4,6-tris([1,1'-bifenil]-4-il)- (CAS 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 Regn. 31274-51-8)

Ácido 2,4-Pentadienóico, 5-(dietilamino)-2-(fenilsulfonil)-, octil 2,00 0,5 0,5 0,5 0,5 éster (CAS Regn. 98835-90-6)

Metanona Micronizada, 1,1'-(1,4-piperazina-diil)bis[1 -[2-[4- 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 (dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]-(CAS Regn. 919803-06-8)

Mica (y) Dióxido de Titanio (y) óxido de estaño 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 fenoxietanol (y) Metilparabeno (y) Etilparabeno (y) 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Butilparabeno (y) Propilparabeno (y) Isobutilparabeno

Agua ad ad ad ad ad ad

100 100 100 100 100 100 Ejemplo B3: Emulsión O/W (3)

Butil Metoxidibenzoimetano 4,00 0,5 0,5 0,5

Claims

REIVINDICACIONES

1. Uso no terapéutico de una formulación cosmética que comprende

(a) partículas que tienen una absorción en el rango de 400 a 800 nm seleccionados de pigmentos de color inorgánicos seleccionados de óxido de hierro (III)

; y

(b) filtro UV de partículas orgánicas de fórmula

para minimizar y/o enmascarar el efecto blanqueador de una composición de protección solar.

2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende

0,01 a 10 % en peso de partículas (a); y

0,1 a 40 % p.v. de filtros UV (b).

3. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en el que el óxido de hierro (III) se selecciona de óxido de hierro rojo, óxido de hierro negro, óxido de hierro amarillo y mezclas de los mismos.