KR101969286B1 - 알킬 술포숙시네이트 혼합물, 및 이의 용도 - Google Patents

알킬 술포숙시네이트 혼합물, 및 이의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) (식 중, R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고, X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모니아 및 유기 암모니아로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물에 관한 것이다.
Figure 112016091576379-pat00195

본 발명은 혼합물이 30 내지 70 중량% 의 C16 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 30 내지 70 중량% 의 C18 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하며, 이때 중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량에 대한 것이다. 본 발명은 또한 미용 및/또는 약학 제제에서의 상기 혼합물의 용도에 관한 것이다.

Description

알킬 술포숙시네이트 혼합물, 및 이의 용도 {ALKYL SULFOSUCCINATE MIXTURES, AND USE THEREOF}
본 발명은 알킬 술포숙시네이트의 혼합물 및 미용 및/또는 약학 제형에서의 이의 용도에 관한 것이다.
미용 및 약학 제형의 경우, 다수의 물질이 안정하고 균질한 형태로 존재해야한다. 예를 들어, 상이한 에멀젼 유형의 오일 및 물의 안정하고 간단한 에멀젼화는 지속적인 과업이다. 또한, 다수의 (활성) 성분 (이 중 일부는 고체 형태임) 은 또한 제형 중에 균질하게 분산되거나 안정화되어서, 특히 미용 및/또는 약학 담체 중에 활성 성분의 균질한 분포를 보장해야 한다. 동일한 것을 액체 (활성) 성분에 적용한다. 다수의 화합물이 이미 시장에서 시판되고 있음에도 불구하고, 이러한 문제를 해결하는 신규한 화합물을 제공하는 것에 대한 지속적인 관심이 있다. 공지된 제품 (예를 들어 에멀젼화제, 분산제 또는 안정화제) 의 경우, 특히 전해질 적합성, 안료 적합성 및 알칼리 안정성이 개선을 필요로 한다. 생성물의 취급 및 가공성을 모두 더 쉽게 만드므로 생성물이 분무-건조 공정을 통해 분말로서 제형화될 수 있는 것은 또다른 관심 대상이다. 또한, 심지어 저 pH 에서도 안정한 미용 및/또는 약학 제형을 수득할 수 있게 하는 생성물을 제공하는 것이 관심 대상이다. 특히 에멀젼 형태의 제형의 경우, 저장 안정성이 또한 관심 대상이며, 하기에 대한 언급이 이루어져야 한다: 상 안정성 (상 분리 없음), 안정한 입자 크기 및 안정한 점도.
미용 및/또는 약학 제형 중의 성분, 특히 계면-활성 물질, 예를 들어 에멀젼화제 및/또는 분산제로서 적합한 신규 생성물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이었다. 이러한 맥락에서, 특히 높은 전해질 적합성, 양호한 안료 적합성 및 높은 알칼리 안정성이 관심 대상이었다. 또한, 생성물을 분말로서 간단한 방식으로 생산할 수 있었다. 생성물로 수득할 수 있는 미용 및/또는 약학 제형이 넓은 pH 범위에 걸쳐 안정하다는 것은 또다른 관심 대상이었다. 제형이 높은 저장 안정성을 갖는 것이 또다른 관심 대상이었으며; 이러한 맥락에서, 상 분리의 방지 및/또는 에멀젼의 안정한 입자 크기, 및 점도의 안정성이 관심 대상이었다.
놀랍게도, 본 발명의 알킬 술포숙시네이트의 혼합물로 이러한 목적이 달성된다는 것이 밝혀졌다.
알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물
용어 "알킬 술포숙시네이트" 는 본 발명의 맥락에서 용어 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르와 동의어로 사용되며, 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 모든 화합물을 나타낸다:
Figure 112016091576379-pat00001
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임].
본 발명은 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물로서:
Figure 112016091576379-pat00002
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 기준으로 함).
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 0 내지 90%, 0 내지 80%, 0 내지 70%, 0 내지 60%, 0 내지 50%, 0 내지 40%, 0 내지 30%, 0 내지 20% 또는 0 내지 10% 의 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 10 내지 100%, 20 내지 100%, 30 내지 100%, 40 내지 100%, 50 내지 100%, 60 내지 100%, 70 내지 100%, 80 내지 100% 또는 90 내지 100% 의 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 0 내지 90%, 0 내지 80%, 0 내지 70%, 0 내지 60%, 0 내지 50%, 0 내지 40%, 0 내지 30%, 0 내지 20% 또는 0 내지 10% 의 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 10 내지 100%, 20 내지 100%, 30 내지 100%, 40 내지 100%, 50 내지 100%, 60 내지 100%, 70 내지 100%, 80 내지 100% 또는 90 내지 100% 의 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다.
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 [10-1]:1, 특히 [8-1]:1, 바람직하게는 [6-1.5]:1, 특히 [4-2]:1, 더 바람직하게는 [3.5-2.5]:1 의 중량비로 포함한다. 본 발명의 한 구현예의 경우, 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 및 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트를 3:1 의 중량비로 포함한다.
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 또다른 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 [10-1]:1, 특히 [8-1]:1, 바람직하게는 [6-1.5]:1, 특히 [4-2]:1, 더 바람직하게는 [3.5-2.5]:1 의 중량비로 포함한다.
따라서 본 발명은 한 구현예로서, 하기 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물로서:
Figure 112016091576379-pat00003
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물을 포함한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70% 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
따라서 본 발명은 한 구현예로서, 하기 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물로서:
Figure 112016091576379-pat00004
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물을 포함한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, X 및 Y 는 각각 독립적으로 Na, K, Mg, Ca 및 NH4 로 이루어지는 군으로부터 선택된다. X 와 Y 가 동일하고; X 및 Y 가 바람직하게는 각각 Na 인 혼합물이 특히 바람직하다.
R 은 6 내지 22 개, 바람직하게는 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이다. 예는 n-옥틸, i-옥틸, n-노닐, i-노닐, n-데실, i-데실, n-운데실, i-운데실, n-도데실 (관용 명칭 라우릴), i-도데실, n-트리데실, i-트리데실, n-테트라데실, i-테트라데실, n-펜타데실, i-펜타데실, n-헥사데실 (관용 명칭 세틸), i-헥사데실, n-헵타데실, i-헵타데실, n-옥타데실 (관용 명칭 스테아릴), i-옥타데실 및 n-옥타데세닐 (올레일) 을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 15 중량% 미만, 특히 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만의 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르(식 중, R 은 분지형 알킬 라디칼임) 를 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 중량을 기준으로 15 중량% 미만, 특히 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만의 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
본 발명의 혼합물은 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 특히 45 내지 55 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다. 용어 "C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르" 는 R 이 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼인 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 화합물을 나타낸다. 혼합물은 바람직하게는 R 이 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 및 포화 알킬 라디칼 (= 헥사데실 라디칼, 관용 명칭 세틸 라디칼) 인 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 화합물을 포함한다.
본 발명의 혼합물은 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 특히 45 내지 55 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다. 용어 "C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르" 는 R 이 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼인 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 화합물을 나타낸다. 혼합물은 바람직하게는 R 이 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 및 포화 알킬 라디칼 (= 옥타데실 라디칼, 관용 명칭 스테아릴 라디칼) 인 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 화합물을 포함한다.
C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 중량% 는 혼합물에 존재하는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 한다.
제조의 결과로서, 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 30 중량% 이하의 제 2 성분을 포함할 수 있다. 이는 예를 들어 에스테르화 반응으로부터의 비전환 반응물 (예컨대 지방 알코올 또는 말레산 무수물) 또는 제조시 형성되는 부산물, 예를 들어 디에스테르이다. 용어 "알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물" 은 따라서 70 중량% 이상의 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및 0 내지 30 중량% 의 제 2 성분을 포함하는 혼합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 지방 알코올의 함량은 혼합물 중의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하이다.
본 발명의 맥락에서 지방 알코올은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형, 포화 또는 불포화, 1 차 알코올 (알칸-1-올) 을 의미하는 것으로 이해된다.
놀랍게도, 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 기준으로 10 중량% 이하의 지방 알코올 함량을 갖는 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물은 특히 효율적으로 분무-건조될 수 있으므로, 기술적으로 간단한 방식으로 분말을 수득할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
본 발명은 또한 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물로서:
Figure 112016091576379-pat00005
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70% 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 화학식 (II) 의 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고; 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18- 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 0 내지 90%, 0 내지 80%, 0 내지 70%, 0 내지 60%, 0 내지 50%, 0 내지 40%, 0 내지 30%, 0 내지 20% 또는 0 내지 10% 의 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 10 내지 100%, 20 내지 100%, 30 내지 100%, 40 내지 100%, 50 내지 100%, 60 내지 100%, 70 내지 100%, 80 내지 100% 또는 90 내지 100% 의 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어, 0 내지 90%, 0 내지 80%, 0 내지 70%, 0 내지 60%, 0 내지 50%, 0 내지 40%, 0 내지 30%, 0 내지 20% 또는 0 내지 10% 의 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 10 내지 100%, 20 내지 100%, 30 내지 100%, 40 내지 100%, 50 내지 100%, 60 내지 100%, 70 내지 100%, 80 내지 100% 또는 90 내지 100% 의 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다.
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 [10-1]:1, 특히 [8-1]:1, 바람직하게는 [6-1.5]:1, 특히 [4-2]:1, 더 바람직하게는 [3.5-2.5]:1 의 중량비로 포함한다. 본 발명의 한 구현예의 경우, 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 및 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트를 3:1 의 중량비로 포함한다.
이러한 본 발명의 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 임의의 원하는 비율로 포함할 수 있다. 본 발명의 또다른 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 [10-1]:1, 특히 [8-1]:1, 바람직하게는 [6-1.5]:1, 특히 [4-2]:1, 더 바람직하게는 [3.5-2.5]:1 의 중량비로 포함한다.
따라서, 본 발명은 한 구현예로서 하기 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물로서:
Figure 112016091576379-pat00006
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물을 포함한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 의 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
따라서, 본 발명은 한 구현예로서 하기 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물로서:
Figure 112016091576379-pat00007
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물을 포함한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르,
중량% 는 화학식 (II) 의 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함.
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, X 및 Y 는 각각 독립적으로 Na, K, Mg, Ca 및 NH4 로 이루어지는 군으로부터 선택된다. X 와 Y 가 동일하고; X 및 Y 가 바람직하게는 각각 Na 인 혼합물이 특히 바람직하다.
R 은 6 내지 22 개, 바람직하게는 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이다. 예는 n-옥틸, i-옥틸, n-노닐, i-노닐, n-데실, i-데실, n-운데실, i-운데실, n-도데실 (관용 명칭 라우릴), i-도데실, n-트리데실, i-트리데실, n-테트라데실, i-테트라데실, n-펜타데실, i-펜타데실, n-헥사데실 (관용 명칭 세틸), i-헥사데실, n-헵타데실, i-헵타데실, n-옥타데실 (관용 명칭 스테아릴), i-옥타데실 및 n-옥타데세닐 (올레일) 을 포함한다.
이러한 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 특히 45 내지 55 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다. 용어 "C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르" 는 R 이 16 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼인 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 화합물을 나타낸다. 혼합물은 바람직하게는 R 이 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 및 포화 알킬 라디칼 (= 헥사데실 라디칼, 관용 명칭 세틸 라디칼) 인 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 화합물을 포함한다.
이러한 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 특히 45 내지 55 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다. 용어 "C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르" 는 R 이 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼인 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 화합물을 나타낸다. 혼합물은 바람직하게는 R 이 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 및 포화 알킬 라디칼 (= 옥타데실 라디칼, 관용 명칭 스테아릴 라디칼) 인 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 화합물을 포함한다.
제조의 결과로서, 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 30 중량% 이하의 제 2 성분을 포함할 수 있다. 이는 예를 들어 에스테르화 반응으로부터의 비전환 반응물 (예컨대 지방 알코올 또는 말레산 무수물) 또는 제조시 형성되는 부산물, 예를 들어 디에스테르이다. 용어 "알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물" 은 따라서 70 중량% 이상의 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및 0 내지 30 중량% 의 제 2 성분을 포함하는 혼합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 지방 알코올의 함량은 혼합물 중의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하이다.
본 발명의 맥락에서 지방 알코올은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형, 포화 또는 불포화, 1 차 알코올 (알칸-1-올) 을 의미하는 것으로 이해된다.
놀랍게도, 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 기준으로 10 중량% 이하의 지방 알코올의 함량을 갖는 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물은 특히 효율적으로 분무-건조될 수 있으므로, 기술적으로 간단한 방식으로 분말을 수득할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
제조
본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 예를 들어 청구된 비율로 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르와 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 혼합함으로써 수득될 수 있다. 개별적인 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르는, 예를 들어 당업자에게 공지된 방법으로 말레산 무수물과 적합한 C16 또는 C18 지방 알코올을 반응시킴으로써 수득할 수 있다. 그러나, 이는 예를 들어 말레산 무수물과 적합한 지방 알코올 혼합물을 반응시킴으로써 또한 수득될 수 있다 적합한 지방 알코올 혼합물의 예는 Cognis GmbH 로부터 Lanette
Figure 112016091576379-pat00008
O (기술적 명칭: 세테아릴 알코올) 의 상품명으로 입수할 수 있는 C16/C18 지방 알코올 혼합물이다. 자유 지방 알코올은 당업자에게 공지된 방법, 예를 들어 증류에 의해 반응 혼합물로부터 제거될 수 있다.
용도
놀랍게도, 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 안정한 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다는 것이 밝혀졌다. 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 특히 유리한 에멀젼화제인 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 또한 미용 및/또는 약학 제형 중의 고체 (활성) 성분의 안정화 또는 분포에 대해 유리한 것으로 밝혀졌다. 놀랍게도, 고함량의 전해질을 갖는 제형이 또한 안정한 형태로 수득된다. 또한, 본 발명의 알킬 술포숙신산 혼합물은 미용 및/또는 약학 제형 중에의 안료 또는 UV 필터의 안정한 도입 또는 에멀젼화를 가능하게 한다. 또한, 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 알칼리 제형에서 놀라운 안정성을 나타낸다. 이는 또한 미용 및/또는 약학 제형이 심지어 낮은 pH 에서도 안정한 형태로 수득될 수 있게 한다. 또한, 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 안정한 에멀젼을 제조할 수 있게 한다. 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 따라서 미용 및/또는 약학 제형의 성분으로서 적합하다.
본 발명은 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물의 미용 및/또는 약학 제형에서의 용도로서:
Figure 112016091576379-pat00009
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도를 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은 예를 들어 0 내지 90%, 0 내지 80%, 0 내지 70%, 0 내지 60%, 0 내지 50%, 0 내지 40%, 0 내지 30%, 0 내지 20% 또는 0 내지 10% 의 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은 예를 들어 10 내지 100%, 20 내지 100%, 30 내지 100%, 40 내지 100%, 50 내지 100%, 60 내지 100%, 70 내지 100%, 80 내지 100% 또는 90 내지 100% 의 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은 예를 들어 0 내지 90%, 0 내지 80%, 0 내지 70%, 0 내지 60%, 0 내지 50%, 0 내지 40%, 0 내지 30%, 0 내지 20% 또는 0 내지 10% 의 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은 예를 들어 10 내지 100%, 20 내지 100%, 30 내지 100%, 40 내지 100%, 50 내지 100%, 60 내지 100%, 70 내지 100%, 80 내지 100% 또는 90 내지 100% 의 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다.
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 [10-1]:1, 특히 [8-1]:1, 바람직하게는 [6-1.5]:1, 특히 [4-2]:1, 더 바람직하게는 [3.5-2.5]:1 의 중량비로 포함한다. 본 발명의 한 구현예의 경우, 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 및 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트를 3:1 의 중량비로 포함한다.
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 또다른 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 [10-1]:1, 특히 [8-1]:1, 바람직하게는 [6-1.5]:1, 특히 [4-2]:1, 더 바람직하게는 [3.5-2.5]:1 의 중량비로 포함한다.
따라서, 본 발명은 한 구현예로서 하기 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물의 미용 및/또는 약학 제형 중에서의 용도로서:
Figure 112016091576379-pat00010
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도를 포함한다:
- 30 내지 70% 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70% 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
따라서, 본 발명은 한 구현예로서 하기 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물의 미용 및/또는 약학 제형 중에서의 용도로서:
Figure 112016091576379-pat00011
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도를 포함한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 특히 계면-활성 물질, 예를 들어 에멀젼화제 및/또는 분산제로서 적합하다.
본 발명은 또한, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물을 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00012
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 더 바람직하게는 제형이 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트를 기준으로 10 중량% 미만, 특히 5 중량% 미만의 지방 알코올을 포함하는 것을 특징으로 하는, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물을 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00013
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 또한, 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물의 미용 및/또는 약학 제형에서의 용도로서:
Figure 112016091576379-pat00014
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도를 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 혼합물에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 미용 및/또는 약학 제형 중 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로, 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 0 내지 90%, 0 내지 80%, 0 내지 70%, 0 내지 60%, 0 내지 50%, 0 내지 40%, 0 내지 30%, 0 내지 20% 또는 0 내지 10% 의, 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 10 내지 100%, 20 내지 100%, 30 내지 100%, 40 내지 100%, 50 내지 100%, 60 내지 100%, 70 내지 100%, 80 내지 100% 또는 90 내지 100% 의, 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 0 내지 90%, 0 내지 80%, 0 내지 70%, 0 내지 60%, 0 내지 50%, 0 내지 40%, 0 내지 30%, 0 내지 20% 또는 0 내지 10% 의, 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 혼합물은, 예를 들어 10 내지 100%, 20 내지 100%, 30 내지 100%, 40 내지 100%, 50 내지 100%, 60 내지 100%, 70 내지 100%, 80 내지 100% 또는 90 내지 100% 의, 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다.
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 [10-1]:1, 특히 [8-1]:1, 바람직하게는 [6-1.5]:1, 특히 [4-2]:1, 더 바람직하게는 [3.5-2.5]:1 의 중량비로 포함한다. 본 발명의 한 구현예의 경우, 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 및 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트를 3:1 의 중량비로 포함한다.
이러한 본 발명의 혼합물은 임의의 원하는 비율로 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 또다른 구현예의 경우, 본 발명의 혼합물은 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 [10-1]:1, 특히 [8-1]:1, 바람직하게는 [6-1.5]:1, 특히 [4-2]:1, 더 바람직하게는 [3.5-2.5]:1 의 중량비로 포함한다.
따라서 본 발명은 한 구현예로서, 하기 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물의 미용 및/또는 약학 제형에서의 용도로서:
Figure 112016091576379-pat00015
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도를 포함한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 의 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
따라서 본 발명은 한 구현예로서, 하기 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물의 미용 및/또는 약학 제형에서의 용도로서:
Figure 112016091576379-pat00016
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 용도를 포함한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (II) 의 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 특히 계면-활성 물질, 예를 들어 에멀젼화제 및/또는 분산제로서 적합하다.
본 발명은 또한, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물을 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00017
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량5 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로하고, 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
본 발명은 더 바람직하게는, 제형이 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 기준으로 10 중량% 미만, 특히 5 중량% 미만의 지방 알코올을 포함하는 것을 특징으로 하는, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물을 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00018
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
미용 및/또는 약학 제형은 바디케어용 제형, 예를 들어 바디 밀크, 크림, 로션, 분무가능 에멀젼, 체취 제거용 제품 등일 수 있다. 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 또한 계면활성제-포함 제형, 예를 들어 샤워 및 배쓰 겔, 샴푸 및 케어 린스에 사용될 수 있다. 최종 적용물에 따라, 미용 및/또는 약학 제형은 일련의 추가적인 보조제 및 첨가제, 예를 들어 계면활성제, 바디 오일, 에멀젼화제 또는 계면활성제와 같은 (추가적인) 계면-활성 물질, 진주 광택제 왁스, 보형제, 증점제, 과지방제 (superfatting agent), 안정화제, 중합체, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 생물기원 활성 성분, 비듬방지제, 막 형성제, 팽윤제, 살충제, 셀프-태닝제, 티로시나아제 저해제 (탈색제), 굴수성 유발 물질 (hydrotope), 용해제, 보존제, 향유, 염료 등을 포함한다.
본 발명의 미용 및/또는 약학 제형은 예를 들어 O/W 또는 W/O 케어 에멀젼, 다중 에멀젼, 예를 들어 W/O/W 또는 O/W/O 에멀젼, 자외선 차단 제형, 지한제/방취제 컨셉물 (concept), 색조화장품용 제형, 지성 케어 제형, 및 기질, 예를 들어 종이 및 부직포 제품용 함침 액체로서 존재할 수 있다. 예는 습윤 와이프 (wipe), 티슈, 기저귀 또는 위생 제품을 포함한다.
본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물 및 본 발명의 미용 및/또는 약학 제형은 특히 또한 경질의, 분무가능 적용물 및/또는 케어 에멀젼의 구성 성분으로서 티슈, 종이, 와이프, 스폰지 (예를 들어 폴리우레탄 스폰지), 플라스터 (plaster) (아기 위생 부문), 아기 케어, 스킨케어, 자외선 차단, 애프터선 트리트먼트제, 방충제, 세정제, 얼굴 세정제 및 지한제/방취제 적용물에 또한 적합하다. 이는 세정제, 위생 및/또는 케어 부문 (아기 위생 및 아기 케어용 습식 와이프, 세정 와이프, 얼굴 세정 와이프, 스킨케어 와이프, 피부 노화 방지를 위한 활성 성분을 갖는 케어 와이프, 자외선 차단 제형 및 살충제를 갖는 와이프, 및 색조화장품 또는 애프터선 트리트먼트용 와이프, 화장실용 습식 와이프, 지한제 와이프, 기저귀, 티슈, 습식 와이프, 위생 제품, 셀프-태닝 와이프, 화장실용 종이, 리프레쉬 와이프, 애프터쉐이브 와이프) 에서 사용되는 티슈, 종이, 와이프, 부직포 제품, 스폰지, 퍼프, 플라스터 및 붕대에 적용될 수 있다. 이는 또한 모발 케어, 모발 세정 또는 모발 염색용 제형에 사용될 수 있다. 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 특히 색조화장품 제형, 예를 들어 립스틱, 아이 메이크업, 예를 들어 아이 쉐도우, 마스카라, 아이 펜슬, 화장먹 (kohl), 매니큐어액 등, 및 메이크업 제형의 성분으로서 적합하다.
본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 특히 UV 광보호 필터를 안정하게 에멀젼화 또는 분산시키는데 사용될 수 있다. 따라서 본 발명은 또한, 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물 및 하나 이상의 UV 광보호 필터를 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00019
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 또한, 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물 및 하나 이상의 UV 광보호 필터를 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00020
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
본 발명에 따르면, 적합한 UV 광보호 필터는 자외선을 흡수하고 흡수된 에너지를 더 장파 방사의 형태, 예를 들어 열로 방출할 수 있는 실온에서 액체 또는 결정질인 유기 물질 (광보호 필터) 이다. UV 필터는 유용성 또는 수용성일 수 있다. 전형적인 유용성 UV B 필터 또는 광범위-스펙트럼 UV A/B 필터의 예는 하기를 포함한다:
▶3-벤질리덴캠퍼 또는 3-벤질리덴노르캠퍼 (Mexoryl SDS 20) 및 이의 유도체, 예를 들어 EP 0693471 B1 에 기재된 바와 같은 3-(4-메틸벤질리덴)캠퍼
▶3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르나-2-논 메틸술페이트 (Mexoryl SO)
▶3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소비시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산) 및 염 (Mexoryl SX)
▶3-(4'-술포)벤질리덴보르나-2-논 및 염 (Mexoryl SL)
▶N-{(2 및 4)-[(2-옥소보르-3-닐리덴)-메틸]벤질}아크릴아미드 (Mexoryl SW) 의 중합체
▶2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)-디실록사닐)프로필)페놀 (Mexoryl SL)
▶4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-옥틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트 및 아밀 4-(디메틸아미노)벤조에이트;
▶신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트, 프로필 4-메톡시신나메이트, 이소아밀 4-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌);
▶살리실산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 살리실레이트, 4-이소프로필벤질 살리실레이트, 호모-메틸 살리실레이트;
▶벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸-벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;
▶벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 디-2-에틸헥실 4-메톡시벤즈말로네이트;
▶트리아진 유도체, 예를 들어 EP 0818450 A1 에 기재된 바와 같은 2,4,6-트리아닐리노(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리스[p-(2-에틸헥실옥시카르보닐)-아닐리노]-1,3,5-트리아진 (Uvinul T 150), 또는 비스(2-에틸헥실) 4,4'-[(6-[4-((1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐)-페닐아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일)디이미노]-벤조에이트 (Uvasorb
Figure 112016091576379-pat00021
HEB);
▶2,2-메틸렌비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀) (Tinosorb M);
▶2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (Tinosorb S);
▶프로판-1,3-디온, 예를 들어 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온;
EP 0694521 B1 에 기재된 바와 같은 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체;
▶디메티코디에틸벤잘 말로네이트 (Parsol SLX).
유용한 수용성 UV 필터는 하기를 포함한다:
▶2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루카암모늄 염;
▶2,2-(1,4-페닐렌)비스(1H-벤지미다졸-4,6-디술폰산, 모노나트륨 염) (Neo Heliopan AP);
▶벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 이의 염;
▶3-벤질리덴캠퍼의 술폰산 유도체, 예를 들어 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)벤젠-술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)-술폰산 및 이의 염.
유용한 전형적인 UV A 필터는 특히 벤조일메탄의 유도체, 예를 들어 DE 19712033 A1 (BASF) 에 기재된 바와 같은 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol
Figure 112016091576379-pat00022
1789), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)프로판-1,3-디온 및 에나민 화합물, 및 또한 벤조산 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시-벤조일]헥실 에스테르 (Uvinul
Figure 112016091576379-pat00023
A plus) 이다.
UV A 및 UV B 필터는 당연히 혼합물에 또한 사용될 수 있다. 특히 바람직한 조합은, 벤조일메탄의 유도체, 예를 들어 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol
Figure 112016091576379-pat00024
1789) 및 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌) 를 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 및/또는 프로필 4-메톡시신나메이트 및/또는 이소아밀 4-메톡시신나메이트와 조합하여 이루어진다. 이러한 유형의 조합은 유리하게는 수용성 필터, 예를 들어 2-페닐-벤지미다졸-5-술폰산 및 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 이의 글루카암모늄 염과 결합된다.
적합한 UV 광보호 필터는 특히 위원회 지침 (Commission Drective) 의 부속서 (Annex) VII (상기 버전에서: 기술적 진보에 부속서 VII 를 적합화시킬 목적으로, 화장품 제품에 관한 2005 년 1 월 28 일 개정된 협의회 지침 (Council Directive) 76/768/EEC 의 위원회 지침 2005/9/EC) 에 따라 승인된 물질이며, 이에 대한 참조가 본원에서 명백하게 이루어진다.
1 차 광보호 물질의 상기 언급된 군에 추가로, 자외선이 피부에 침투할 때 유발되는 광화학 연쇄 반응을 방해하는 산화 방지제 유형의 2 차 광보호제를 또한 사용할 수 있다. 이의 전형적인 예는, 매우 낮은 허용 용량 (예를 들어 pmol 내지 mol/kg) 의 아미노산 (예를 들어 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예를 들어 우로칸산) 및 이의 유도체, 펩티드 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예를 들어 안세린), 카로티노이드, 카로틴 (예를 들어 -카로틴, -카로틴, 리코펜) 및 이의 유도체, 클로로겐산 및 이의 유도체, 리포산 및 이의 유도체 (예를 들어 디히드로리포산), 아우로티오글루코스, 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예를 들어 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, 리놀레일, 콜레스테릴 및 이의 글리세릴 에스테르), 및 이의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염), 및 술폭시민 화합물 (예를 들어 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 헵타티오닌 술폭시민), 또한 이러한 명시된 활성 성분의 본 발명에 따라 적합한 (금속) 킬레이트제 (예를 들어 α-히드록시 지방산, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-히드록시 산 (예를 들어 시트르산, 락트산, 말산), 후민산, 갈산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 (예를 들어 감마-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 폴산 및 이의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예를 들어 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트), 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이의 유도체, α-글리코실루틴, 페룰린산, 푸르푸릴리덴글루시톨, 카르노신, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 노르디히드로구아이아신산, 노르디히드로구아이아레틴산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 이의 유도체, 만노스 및 이의 유도체, 과산화디스뮤타아제, 아연 및 이의 유도체 (예를 들어 ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이의 유도체 (예를 들어 셀레노메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예를 들어 스틸벤 산화물, 트래스-스틸벤 산화물) 및 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질) 이다.
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 4-메틸벤질리덴 캠퍼, 벤조페논-3, 부틸 메톡시디벤조일메탄, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 에틸헥실 트리아존 및 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르나-2-논 메틸술페이트, 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소비시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산) 및 이의 염, 3-(4'-술포)벤질리덴보르나-2-논 및 이의 염, N-{(2 및 4)-[(2-옥소보르-3-닐리덴)메틸]벤질}아크릴아미드의 중합체, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)-프로필)페놀, 디메티코디에틸벤잘 말로네이트 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 UV 광보호 필터를 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00025
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 4-메틸벤질리덴 캠퍼, 벤조페논-3, 부틸 메톡시디벤조일메탄, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 에틸헥실 트리아존 및 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르나-2-논 메틸술페이트, 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소비시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산) 및 이의 염, 3-(4'-술포)벤질리덴보르나-2-논 및 이의 염, N-{(2 및 4)-[(2-옥소보르-3-닐리덴)메틸]벤질}아크릴아미드의 중합체, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)-프로필)페놀, 디메티코디에틸벤잘 말로네이트 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 UV 광보호 필터를 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00026
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
이러한 UV 광보호 필터는 예를 들어 하기의 상품명으로 시판된다:
NeoHeliopan
Figure 112016091576379-pat00027
MBC (INCI: 4-메틸벤질리덴 캠퍼; 제조사: Symrise); NeoHeliopan
Figure 112016091576379-pat00028
BB (INCI: 벤조페논-3, 제조사: Symrise); Parsol
Figure 112016091576379-pat00029
1789 (INCI: 부틸 메톡시디벤조일메탄, 제조사: Hoffmann-La Roche (Givaudan)); Tinosorb
Figure 112016091576379-pat00030
S (INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진); Tinosorb
Figure 112016091576379-pat00031
M (INCI: 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀: 제조사: Ciba Specialty Chemicals Corporation); Uvasorb
Figure 112016091576379-pat00032
HEB (INCI: 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 제조사: 3V Inc.); Uvinul
Figure 112016091576379-pat00033
T 150 (INCI: 에틸헥실 트리아존, 제조사: BASF AG); Uvinul
Figure 112016091576379-pat00034
A plus (INCI: 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트: 제조사: BASF AG); Mexoryl
Figure 112016091576379-pat00035
SO: 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르나-2-논 메틸-술페이트, INCI: 캠퍼 벤잘코늄 메토술페이트; Mexoryl
Figure 112016091576379-pat00036
SX: 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소비시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산), CTFA: INCI 테레프탈릴리덴 디캠퍼 술폰산; Mexoryl
Figure 112016091576379-pat00037
SL: 3-(4'-술포)벤질리덴보르나-2-논, INCI 벤질리덴 캠퍼 술폰산; Mexoryl
Figure 112016091576379-pat00038
SW: N-{(2 및 4)-[(2-옥소보르-3-닐리덴)메틸]-벤질}아크릴아미드의 중합체, INCI 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캠퍼; Mexoryl
Figure 112016091576379-pat00039
SL: 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)프로필)페놀, INCI: 벤질리덴 캠퍼 술폰산; Parsol
Figure 112016091576379-pat00040
SLX: 디메티코디에틸벤잘 말로네이트, INCI 폴리실리콘-15; Mexoryl
Figure 112016091576379-pat00041
XL: 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)프로필)페놀, INCI: 드로메트리졸 트리실록산.
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 광보호 안료의 군, 특히 아연 산화물 및 티타늄 산화물의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 UV 광보호 필터를 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00042
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 광보호 안료의 군, 특히 아연 산화물 및 티타늄 산화물의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 UV 광보호 필터를 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00043
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
놀랍게도, 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물은 UV 광보호 필터, 특히 광보호 안료를 효율적으로 분산시키거나 안정화시키므로, 미용 및/또는 약학 제형 중의 UV 광보호 필터의 균질한 분포를 확실하게 한다는 것이 밝혀졌다.
유용한 광보호 안료는 미세하게 분포된 금속 산화물 및 염을 포함한다. 적합한 금속 산화물의 예는 특히 아연 산화물 및 티타늄 이산화물, 및 또한 철, 지르코늄, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨의 산화물, 및 이의 혼합물이다. 사용된 염은 실리케이트(탈크), 바륨 술페이트 또는 아연 스테아레이트일 수 있다. 산화물 및 염은 안료의 형태로 스킨케어 및 피부보호 에멀젼, 및 또한 색조화장품에 사용된다. 입자는 100 ㎚ 미만, 바람직하게는 5 내지 50 ㎚, 특히 15 내지 30 ㎚ 의 평균 직경을 가져야 한다. 이는 구 형태를 가질 수 있지만, 타원 형태 또는 구 형상으로부터 일부 다른 방식으로 벗어난 형태를 갖는 입자를 또한 사용할 수 있다. 안료는 또한 표면-처리된, 즉 친수성화 또는 소수성화 형태로 존재할 수 있다. 이의 전형적인 예는 코팅된 티타늄 이산화물, 예를 들어 T 805 티타늄 이산화물 (Degussa) 또는 Eusolex
Figure 112016091576379-pat00044
T, Eusolex
Figure 112016091576379-pat00045
T-2000, Eusolex
Figure 112016091576379-pat00046
T-Aqua, Eusolex
Figure 112016091576379-pat00047
AVO, Eusolex
Figure 112016091576379-pat00048
T-ECO, Eusolex
Figure 112016091576379-pat00049
T-OLEO 및 Eusolex
Figure 112016091576379-pat00050
T-S (Merck) 이다. 이의 전형적인 예는 아연 산화물, 예를 들어 아연 산화물 중성, 아연 산화물 NDM (Symrise) 또는 Z-Cote
Figure 112016091576379-pat00051
(BASF), 또는 SUNZnO-AS 및 SUNZnO-NAS (Sunjun Chemical Co. Ltd.) 이다. 적합한 소수성 코팅물은 특히 실리콘 및 특히 트리알콕시옥틸실란 또는 시메티콘이다. 선스크린 조성물의 경우, 마이크로안료 또는 나노안료를 사용하는 것이 바람직하다. 미분화된 아연 산화물을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 적합한 UV 광보호 필터는 [P. Finkel in SOFW-Journal 122, 8/1996, pp. 543-548 and Parf. Kosm., volume 80, no. 3/1999, p. 10 to 16 에 의한 개관] 에서 찾을 수 있다.
본 발명의 제형은 미용 및/또는 약학 제형의 총량을 기준으로 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 5-15 중량% 의 양으로 UV 광보호 필터를 포함할 수 있다.
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 하나 이상의 직접 염료 또는 산화 염료 전구체를 포함하는 피부 및 모발 염색용 미용 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00052
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 피부 및 모발 염색용 미용 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 또한 이러한 모발 염색용 미용 제형의 용도, 및 이러한 제형으로 모발을 염색하거나 모발 색채를 보수하는 방법을 제공한다.
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 하나 이상의 직접 염료 또는 산화 염료 전구체를 포함하는 피부 및 모발 염색용 미용 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00053
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 피부 및 모발 염색용 미용 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
본 발명은 또한 이러한 모발 염색용 미용 제형의 용도, 및 이러한 제형으로 모발을 염색하거나 모발 색채를 보수하는 방법을 제공한다.
모발을 염색하는 경우, 일반적으로 하나 이상의 현상액 (developer) 성분과 다른 하나 또는 하나 이상의 커플러 (Coupler) 성분의 산화 커플링으로부터 생성되는 직접 염료 또는 산화 염료가 사용된다. 커플러 및 현상액 성분은 산화 염료 전구체로서 또한 나타낸다. 사용되는 현상액 성분은 전형적으로 파라 또는 오르토 위치에 추가로 자유 또는 치환된 히드록실 또는 아미노기를 갖는 1 차 방향족 아민, 디아미노피리딘 유도체, 헤테로시클릭 히드라존, 4-아미노피라졸론 유도체 및 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 및 이의 유도체이다. 특정 대표 물질은, 예를 들어 p-페닐렌디아민, p-톨루일렌디아민, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, p-아미노페놀, N,N-비스(2-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민, 2-(2,5-디아미노페닐)-에탄올, 2-(2,5-디아미노페녹시)에탄올, 1-페닐-3-카르복사미도-4-아미노-5-피라졸론, 4-아미노-3-메틸페놀, 2-아미노메틸-4-아미노페놀, 2-히드록시-메틸-4-아미노페놀, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노-피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리아미노-4-히드록시피리미딘이다. 사용되는 커플러 성분은 일반적으로 m-페닐렌디아민 유도체, 나프톨, 레조르시놀 및 레조르시놀 유도체, 피라졸론 및 m-아미노페놀이다. 적합한 커플러 물질은 특히 c-나프토" 1,5-, 2,7- 및 1,7-디히드록시나프탈렌, 5-아미노-2-메틸페놀, m-아미노페놀, 레조르시놀, 레조르시놀 모노메틸 에테르, m-페닐렌디아민, 2,4-디아미노페녹시에탄올, 1-페닐-3-메틸-5-피라졸론, 2,4-디클로로-3-아미노페놀, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 2-클로로레조르시놀, 4-클로로레조르시놀, 2-클로로-6-메틸-3-아미노페놀, 2-메틸레조르시놀 및 5-메틸레조르시놀이다. 추가로 통상적인 염료 성분과 관련해서, [Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen fur Arzneimittel, Reformwaren und Korperpflegemittel e.V., Mannheim] 으로부터 디스켓 형태로 입수할 수 있는, ["Dermatology" series, edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Marcel Dekker Inc. publishers, New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Ch. 7, pages 248-250 (직접 염료), 및 Ch. 8, pages 264-267 (산화 염료)], 및 ["European inventory of Cosmetic ingredients", 1996, published by the European Commission [Hnhd-01938 (203-058-I)] 에 대하여 참조가 명백하게 이루어졌다.
특히 염색이 대기 산소, 또는 과산화수소와 같은 기타 산화제와 함께 산화적으로 이루어지는 경우, 모발 염색제는 전형적으로 약한 산성 내지 알칼리성이며, 즉 약 5 내지 11 범위의 pH 값을 갖는다. 이러한 목적의 경우, 염색제는 알칼리화제, 전형적으로 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 암모니아 또는 유기 아민을 포함한다. 바람직한 알칼리화제는 모노에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸부탄올 및 트리에탄올아민, 및 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물이다. 특히 모노에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 또한 2-아미노-2-메틸프로판올 및 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올이 이러한 군의 문맥에서 바람직하다. 알칼리화제로서 오메가-아미노카프로산과 같은 오메가-아미노산의 사용이 또한 가능하다.
산화 과정에서 실제 모발 염색이 진행되는 경우, 특히 이를 과산화수소와 같은 시판되는 산화제, 또는 요소, 멜라민 또는 나트륨 보레이트에 첨가한 생성물을 사용할 수 있다. 그러나, 단독 산화제로서 대기 산소와의 산화가 바람직할 수 있다. 효소가 화합물에 따른 산화를 수득하고 존재하는 소량의 산화제의 작용을 강화하기 위해 사용되는 효소, 또는 그밖에 적합한 현상액 성분 (환원제) 으로부터 대기 산소로 전자를 수송하는 효소의 도움으로 산화를 또한 수행할 수 있다. 산화 효소, 예컨대 티로시나아제 아스코르브산염 산화 효소 및 라카아제, 또한 글루코스 산화 효소, 우리카아제 또는 피루브산염 산화 효소가 바람직하다. 페록시다아제에 의해 소량 (예를 들어, 전체 제형을 기준으로 1% 이하) 의 과산화수소의 효과를 강화시키는 방법이 또한 언급되어야 한다.
적절하게는, 산화제의 제형은 이후 모발의 염색에 앞서 즉시 산화 염료 전구체를 포함하는 제형과 혼합된다. 형성된, 즉시 사용가능한 모발-염색 제제는 바람직하게는 6 내지 10 범위의 pH 를 가져야 한다. 약알칼리성 매질에서 모발-염색제를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 사용 온도는 15 내지 40 ℃ 범위 이내, 바람직하게는 두피의 온도일 수 있다. 약 5 내지 45, 특히 15 내지 30 분의 접촉 시간 이후, 모발-염색제를 헹굼으로써 모발로부터 제거하여 염색한다. 높은 계면활성제 함량을 갖는 담체, 예를 들어 염색용 샴푸 (coloring shampoo) 가 사용되는 경우, 그 후의 샴푸로의 세척은 불필요하다.
특히 염색하기 어려운 모발의 경우, 산화 염료 전구체를 포함하는 제형은 산화 성분과의 사전 혼합 없이 모발에 적용될 수 있다. 20 내지 30 분의 접촉 시간 이후 (임의로는 중간 헹굼 이후) 산화 성분이 적용된다. 10 내지 20 분의 추가적인 접촉 시간 이후 헹구고, 이후 원하는 경우에는 샴푸한다. 이러한 구현예에서, 산화 염료 전구체의 사전 적용이 모발로의 더 양호한 침투를 야기하는 제 1 변형의 경우, 상응하는 제형은 약 4 내지 7 의 pH 로 설정된다. 제 2 변형의 경우, 제 1 목표는 공기 산화이고, 이 경우에서 적용되는 제형은 바람직하게는 7 내지 10 의 pH 를 갖는다. 이후의 가속화된 후-산화의 경우, 산화제로서의 산성화 퍼옥소디술페이트 용액의 사용이 바람직할 수 있다.
또한, 색채의 형성은 조성물에 특정 금속 이온을 첨가함으로써 증진되고 강화될 수 있다. 상기 금속 이온은, 예를 들어 Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ 및 Al3+ 이다. 특히 적합한 것은 Zn2+, Cu2+ 및 Mn2+ 이다. 금속 이온은 대체로 임의의 생리학적으로 적합한 염의 형태로 사용될 수 있다. 바람직한 염은 아세테이트, 술페이트, 할라이드, 락테이트 및 타르트레이트이다. 이러한 금속 염의 사용은 색채의 형성이 가속화되고, 색채 변화 (color shade) 가 제어된 방식으로 영향을 받을 수 있도록 한다.
직접 염료 또는 산화 염료 전구체는 전형적으로 제형의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량% 의 농도로 사용된다.
본 발명의 제형의 pH 는 대체로 2-11 의 값일 수 있다. 본 발명의 조성물의 목적 및 용도에 따라, pH 는 전적으로 조절된 방식으로 조절되고 선택될 수 있다. 염색제의 경우, 이는 예를 들어 바람직하게는 5 내지 11 이고, 6 내지 10 의 값이 특히 바람직하다. 이러한 pH 를 달성하기 위해, 실질적으로 화장품 목적물에 사용가능한 임의의 산 또는 염기를 사용할 수 있다. 바람직한 염기는 암모니아, 알칼리 금속 수산화물, 모노에탄올아민, 트리에탄올아민 및 N,N,N',N'-테트라키스(2-히드록시프로필)에틸렌디아민이다. 전형적으로, 사용되는 산은 식품 산이다. 식품 산은 전형적인 식품 소비에서 소비되고 인체에 긍정적 효과를 갖는 산을 의미하는 것으로 이해된다. 식품 산은 예를 들어 아세트산, 락트산, 타르타르산, 시트르산, 말산, 아스코르브산 및 글루콘산이다.
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물 및 하나 이상의 활성 지한제/방취제 성분을 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00054
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 또한 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물 및 하나 이상의 활성 지한제/방취제 성분을 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00055
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
본 발명에 따르면, 적합한 활성 지한제/방취제 성분은 체취를 중화하거나, 가리거나, 제거하는 모든 활성 성분이다. 체취는 불쾌한 냄새가 나는 분해 생성물을 형성에 의해, 아포크린 발한에 대한 피부 박테리아의 작용의 결과로서 발생한다 적합한 활성 지한제/방취제 성분은 특히 지한제, 에스테라아제 저해제, 살균 또는 정균 활성 성분 및/또는 발한-흡수 물질로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물이다.
지한제
지한제는 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이다. 상기 적합한 발한 방지 활성 성분은, 예를 들어 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 디클로로히드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로히드레이트 및 이들의, 예를 들어 1,2-프로필렌 글리콜을 갖는 복합물, 알루미늄 히드록시알라토이네이트, 알루미늄 클로라이드 타르트레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드레이트 및 이들의, 예를 들어 글리신과 같은 아미노산을 갖는 복합물이다. 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드레이트 및 이의 복합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제형은 미용 및/또는 약학 제형의 총 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량% 및 특히 8 내지 25 중량% 의 양으로 지한제를 포함할 수 있다.
에스테라아제 저해제
겨드랑이 밑 부위에 발한이 존재하는 경우, 세포외 효소 -에스테라아제, 바람직하게는 프로테아제 및/또는 리파아제가 형성되고, 이는 발한에 존재하는 에스테르를 분해함에 따라 냄새를 방출한다. 적합한 에스테라아제 저해제는 바람직하게는 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및 특히 트리에틸 시트레이트와 같은 트리알킬 시트레이트이다 (Hydagen
Figure 112016091576379-pat00056
CAT, Cognis GmbH, Dusseldorf/FRG). 물질은 효소 활성을 저해함에 따라, 냄새 형성을 감소시킨다. 에스테라아제 저해제일 수 있는 또다른 물질은 스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 예를 들어 라노스테롤, 콜레스테롤, 캄페스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤의 술페이트 또는 포스페이트, 디카르복실산 및 이의 에스테르, 예를 들어 글루타르산, 모노에틸 글루타레이트, 디에틸 글루타레이트, 아디프산, 모노에틸 아디페이트, 디에틸 아디페이트, 말론산 및 디에틸 말로네이트, 히드록시카르복실산 및 이의 에스테르, 예를 들어 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 디에틸 타르트레이트, 및 아연 글리시네이트이다.
본 발명의 제형은 미용 및/또는 약학 제형의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량% 및 특히 0.3 내지 5 중량% 의 양으로 에스테라아제 저해제를 포함할 수 있다.
살균 또는 정균 활성 성분
적합한 살균 또는 정균 활성 성분의 전형적인 예는 특히 키토산 및 페녹시에탄올이다. 5-클로로-2-(2,4-디클로로-페녹시)페놀은 또한 특히 효과적인 것으로 밝혀졌으며, 이는 Ciba-Geigy, Basle, Switzerland 에 의해 Irgasan
Figure 112016091576379-pat00057
의 상품명으로 판매된다. 적합한 살균제는 대체로 그램-양성 박테리아에 대항하여 작용하는 모든 물질, 예를 들어 4-히드록시벤조산 및 이의 염 및 에스테르, N-(4-클로로페닐)-N'-(3,4-디클로로페닐)우레아, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르 (트리클로산), 4-클로로-3,5-디메틸페놀, 2,2'-메틸렌비스(6-브로모-4-클로로-페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판디올, 3-요오도-2-프로피닐부틸 카르바메이트, 클로르헥시딘, 3,4,4'-트리클로로카르바닐라이드 (TTC), 항균성 향료 (antibacterial odorant), 티몰, 타임 오일, 유제놀, 클로브 오일, 멘톨, 민트 오일, 파르네솔, 페녹시에탄올, 글리세릴 모노카프레이트, 글리세릴 모노카프릴레이트, 글리세릴 모노라우레이트 (GML), 디글리세릴 모노카프레이트 (DMC) 및 N-알킬살리실아미드, 예를 들어 n-옥틸살리실아미드 또는 n-데실살리실아미드이다.
본 발명의 제형은 미용 및/또는 약학 제형의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5 중량% 및 바람직하게는 0.1 내지 2 중량% 의 양으로 살균 또는 정균 활성 성분을 포함할 수 있다.
발한-흡수 물질
유용한 발한-흡수 물질은 변형된 전분, 예를 들어 Dry Flo Plus (National Starch 제조), 실리케이트, 탈크, 및 발한 흡수에 적합함을 나타내는 유사한 변형의 기타 물질을 포함한다. 본 발명의 제형은 미용 및/또는 약학 제형의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량% 및 특히 2 내지 8 중량% 의 양으로 발한-흡수 물질을 포함할 수 있다.
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 하나 이상의 셀프-태닝제를 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00058
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 또한, 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 하나 이상의 셀프-태닝제를 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00059
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
셀프-태닝제는 피부의 갈변화를 야기하는 물질을 의미하는 것으로 이해된다. 예는 마이야르 (Maillard) 반응의 방식으로 피부의 아미노산과 반응하여 착색 화합물을 야기하는 알파, 베타-불포화 알데히드를 포함한다. 셀프-태닝제에 유용한 활성 성분은 또한 천연 또는 합성 케톨 또는 알돌을 포함한다. 적합한 활성 성분의 예는 디히드록시아세톤, 에리스룰로오스, 글리세롤알데히드, 알록산, 히드록시메틸글리옥살, 감마-디알데히드, 6-알도-D-프럭토스, 닌히드린 및 메조-타르타르알데히드를 포함한다. 적합한 셀프-태닝제는 특히 디히드록시아세톤 및/또는 에리스룰로오스이다.
상기 언급된 활성 성분 서로 또는 무콘알데히드 및/또는 나프토-퀴논, 예를 들어 5-히드록시-1,4-나프토퀴논 (주글론) 및 2-히드록시-1,4-나프토퀴논과의 혼합물이 특히 유리하다는 것이 밝혀졌다.
본 발명의 제형은 전형적으로 미용 및/또는 약학 제형의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량% 및 특히 2 내지 5 중량% 의 농도로 셀프-태닝제를 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 본 발명의 미용 및/또는 약학 제형은 하나 이상의 셀프-태닝제 및 하나 이상의 UV 광보호 필터를 포함한다.
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 하나 이상의 안료 및/또는 염료를 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00060
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 또한, 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 하나 이상의 안료 및/또는 염료를 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00061
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
용어 안료는, 백색 또는 착색된 유기물 또는 무기물이고, 제형에 불용성이고, 제형 착색의 목적을 수행하는 임의의 유형의 입자를 포함한다. 바람직한 구현예의 경우, 무기 안료가 사용되며, 금속 산화물이 특히 바람직하다.
무기 안료의 예는 하기를 포함한다: 티타늄 이산화물, 임의로 표면-코팅된, 지르코늄 또는 세륨 산화물, 및 아연, 철 (흑색, 황색 또는 적색) 및 크로뮴 산화물, 망간 바이올렛 (manganese violet), 울트라마린 블루 (ultramarine blue), 크로뮴 히드레이트 및 철(III) 청색, 및 알루미늄 분말 또는 구리 분말과 같은 금속 분말.
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 안료는 무기 안료, 바람직하게는 금속 산화물로부터 선택된다. 바람직한 구현예의 경우, 안료는 티타늄 이산화물, 아연 산화물, 산화철 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
안료는 별도로 또는 혼합물로 존재할 수 있다.
본 발명의 맥락에서 백색 안료 (예를 들어 카올린, 티타늄 이산화물 또는 아연 산화물) 및 무기 색채 안료 (예를 들어 산화철 안료, 크로뮴 산화물) 로 구성되는 안료 혼합물이 바람직하며, 안료는 코팅 또는 비코팅된 형태로 존재할 수 있다. 색채 안료 중에서, 산화철이 특히 바람직하다.
유리하게는 본 발명의 맥락에서, 안료(들) 은 미용 제형에 순수 색채 이외의 추가적인 특성, 예를 들어 색채의 각도 의존성 (플롭 (flop)), 광택 (표면 광택이 아님) 또는 감촉을 부여하는 효과 안료의 군으로부터 또한 선택될 수 있다. 상기 효과 안료는 본 발명에 따라 유리하게는 하나 이상의 백색 및/또는 색채 안료에 더하여 사용된다.
효과 안료의 가장 중요한 군은 DIN 55944: 2003-11 에 따라, 금속 효과 안료 및 진주 광택제 안료를 포함하는 광택 안료의 군이다. 일부 특정 효과 안료는 이러한 2 개의 군, 예를 들어 흑연 플레이트렛 (platelet), 산화철 플레이트렛 및 미분화 티타늄 이산화물 (상기 미분화 티타늄 이산화물은 광택 효과를 야기하기보다는, 각-의존성 광-분산 효과를 야기함) 로 한정될 수는 없다. DIN 55943: 2001-10 에 대한 광택 안료는 우세한 효과 안료 플레이트렛이다. 평행하게 정렬된 광택 안료는 특징적 광택을 나타낸다. 광택 안료의 시각적 효과는 금속성 입자 (금속 효과 안료), 높은 굴절 지수를 갖는 투명 입자 (진주 광택제 안료) 상의 직접 반사, 또는 간섭 현상 (간섭 안료) (DIN 55944: 2003-11) 에 기초한다 .
본 발명에 따른 바람직한 시판되는 효과 안료의 예는 하기와 같다: Timiron 및 #174 (Merck 제조), Iriodin 및 #174 (Merck 제조) (색조 공업 적용물을 위한 진주 광택제 및 색채 광택 안료), Xirallic 및 #174 (Merck 제조) (강한 색채의 결정 효과 안료).
또한, 본 발명의 제형은 유리하게는 유기 색채 안료, 즉 사실상 제형에 불용성인 유기 염료를 또한 포함할 수 있다. DIN 55944: 1990-04 에 따르면, 유기 안료는 화학적 양상에 따라 아조 안료와 폴리시클릭 안료로 나뉠 수 있고, 색채적 양상에 따라 유색 또는 흑색 안료로 나뉠 수 있다.
본 발명의 맥락에서, 안료는 유리하게는 시판되는 유성 또는 수성 예비 분산액 (predispersion) 의 형태로 또한 사용될 수 있다.
본 발명의 제형은 전형적으로 미용 및/또는 약학 제형의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 40 중량% 의 안료를 포함한다.
본 발명의 제형이 하나 이상의 염료를 포함하는 경우, 이는 본 발명의 맥락에서 또한 유리하다.
염료는 합성 또는 천연의 기원물일 수 있다.
적합한 염료의 목록을 EP 1 371 359 A2, 8 쪽, 25-57 행, 9 쪽 및 10 쪽, 및 또한 11 쪽, 1 내지 54 행에서 찾을 수 있으며, 이에 대한 참조가 이에 따라 명백하게 이루어진다.
본 발명의 제형은 전형적으로 미용 및/또는 약학 제형의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1.0 중량% 의 염료를 포함한다. 본 발명의 제형은 전형적으로 미용 및/또는 약학 제형의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 30 중량%, 특히 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량% 범위의 염료 및 안료의 총량을 포함한다.
적합한 염료 및 안료는 특히 위원회 지침의 부속서 IV (상기 버전에서: 기술적 진보에 부속서 IV 및 VI 를 적합화시킬 목적으로, 화장품 제품에 관한 2007 년 4 월 17 일 개정된 협의회 지침 76/768/EEC 의 위원회 지침 2007/22/EC) 에 따라 승인된 염료 및 안료이며, 이에 대한 참조가 명백하게 이루어진다.
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 하나 이상의 (추가적인) 계면-활성 물질 및/또는 왁스 성분 및/또는 중합체 및/또는 유성 물질을 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00062
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 또한, 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 하나 이상의 (추가적인) 계면-활성 물질 및/또는 왁스 성분 및/또는 중합체 및/또는 유성 물질을 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00063
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물 중에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
계면-활성 물질
본 발명의 한 구현예의 경우, 본 발명의 미용 및/또는 약학 제형은 하나 이상의 계면-활성 물질을 포함한다. 본 발명의 제형은 제형의 총 중량을 기준으로 0 내지 80 중량%, 특히 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량% 및 특히 0.1 내지 10 중량% 의 양으로 [본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물을 제외한] 계면-활성 물질(들) 을 포함한다.
적합한 계면-활성 물질은 대체로 수성상과 비수성상 사이의 표면 장력을 낮추는 임의의 물질이다. 계면-활성 물질은 에멀젼화제 및 계면활성제를 포함한다.
본 발명의 미용 및/또는 약학 제형이 계면-활성 물질로서 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물을 포함하는 경우, 이러한 요구는 추가적인 계면-활성 물질의 존재에 관한 것이다.
본 발명의 한 구현예의 경우, 본 발명의 제형은 하나 초과의 계면-활성 물질을 포함한다. 당업자는 기타 성분에 따라 통상적인 시스템 (예를 들어 에멀젼화제 및 보조 에멀젼화제) 을 사용한다.
적합한 에멀젼화제는 대체로 임의의 계면-활성 물질이지만, 특히 그리핀 스케일 (Griffin scale) 로 1 내지 20 의 HLB 값을 갖는 물질이다. 그리핀 스케일은 [WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1 (1949) 311; WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 5 (1954) 249] 에 기재되어 있다. 모든 에멀젼화제는 우선적으로 수용성인지 유용성인지를 보고하는 이른바 HLB 값 (1 내지 20 의 무차원수, 그리핀 스케일) 이 지정된다. 9 미만의 수는 우선적인 유용성, 소수성 에멀젼화제를 나타내고, 11 초과의 수는 수용성, 친수성 에멀젼화제를 나타낸다. HLB 값은 에멀젼화제의 친수성 및 친유성 기의 크기 및 세기의 평형에 대해 표명한다.
2 개의 상에서의 에멀젼화제의 용해도는 에멀젼 유형을 효과적으로 결정한다. 에멀젼화제가 더 양호한 수용해도를 갖는 경우, O/W 에멀젼이 수득된다. 대조적으로, 에멀젼화제가 유상에서 더 양호한 용해도를 갖는 경우, W/O 에멀젼을 다른 동일한 제조 조건 하에서 형성한다.
비이온성 에멀젼화제
비이온성 에멀젼화제의 군은 예를 들어 하기를 포함한다:
(1) 2 내지 50 mol 의 산화에틸렌 및/또는 1 내지 20 mol 의 산화프로필렌을 8 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 선형 지방 알코올, 12 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 지방산 및 알킬기에 8 내지 15 개의 탄소 원자를 갖는 알킬페놀에 첨가한 생성물.
(2) 1 내지 50 mol 의 산화에틸렌을 글리세롤에 첨가한 생성물의 C12-C18 지방산 모노- 및 디에스테르.
(3) 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디에스테르 및 이의 산화에틸렌 첨가 생성물.
(4) 알킬 라디칼 및 이의 에톡시화 유사체에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 모노- 및 올리고글리코시드.
(5) 7 내지 60 mol 의 산화에틸렌을 피마자 오일 및/또는 수소화 피마자 오일에 첨가한 생성물.
(6) 폴리올 및 특히 폴리글리세릴 에스테르, 예를 들어 폴리올 폴리-12-히드록시스테아레이트, 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트, 폴리글리세릴 디이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 디머레이트. 또한 적합한 것은 이러한 물질 부류 중 2 종 이상의 화합물의 혼합물임.
(7) 2 내지 15 mol 의 산화에틸렌을 피마자 오일 및/또는 수소화 피마자 오일에 첨가한 생성물.
(8) 선형, 분지형, 불포화 또는 포화 C6-C22-지방산, 리시놀레산, 12-히드록시스테아르산 및 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당 알코올 (예를 들어 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예를 들어 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 및 폴리글루코시드 (예를 들어 셀룰로오스), 기재의 부분 에스테르, 또는 혼합 에스테르, 예를 들어 글리세릴 스테아레이트 락테이트.
(9) 폴리실록산-폴리알킬-폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체.
(10) 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알코올의 혼합 에스테르 및/또는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르.
산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌을 지방 알코올, 지방산, 알킬페놀, 글리세릴 모노- 및 디에스테르 및 또한 지방산의 소르비탄 모노- 및 디에스테르 및 피마자 오일에 첨가한 생성물이 공지되어 있으며, 시판되는 제품이다. 이는 평균 알콕시화도가 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌의 양과 및 첨가 반응이 수행되는 기질의 양의 비율에 상응하는 동족체 혼합물이다. 에톡시화도에 따라, 이는 W/O 또는 O/W 에멀젼화제이다. 글리세롤에 산화에틸렌을 첨가한 생성물의 C12/18 지방산 모노- 및 디에스테르가 미용 제형용 재지방제 (refatting agent) 로 공지되어 있다.
본 발명에 따라 특히 적합한 저자극 에멀젼화제는 예를 들어 Cognis Deutschland GmbH 에 의해 "Dehymuls
Figure 112016091576379-pat00064
PGPH" (W/O 에멀젼화제) 또는 "Eumulgin
Figure 112016091576379-pat00065
VL 75" (1:1 의 중량비로의 라우릴 글루코시드와의 배합물, O/W 에멀젼화제) 또는 Dehymuls
Figure 112016091576379-pat00066
SBL (W/O 에멀젼화제) 의 상품명으로 시판되는 폴리올 폴리-12-히드록시스테아레이트 및 이의 혼합물이다. 이 점에 대해서, 특히 유럽 특허 EP 766 661 B1 에 대한 참조가 이루어질 수 있다. 이러한 에멀젼화제의 폴리올 성분은 2 이상, 바람직하게는 3 내지 12 및 특히 3 내지 8 개의 히드록실기, 및 2 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 물질로부터 유래할 수 있다.
특히 바람직한 에멀젼화제는, 예를 들어 세틸 디메티콘 코폴리올 (예를 들어 Abil EM-90), 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (예를 들어 Dehymuls PGPH), 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (예를 들어 Lameform TGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (예를 들어 Isolan GI 34), 폴리글리세릴-3 올레에이트 (예를 들어 Isolan GO 33), 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (예를 들어 Isolan PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 (예를 들어 Tego Care 450), 폴리글리세릴-3 밀랍 (예를 들어 Cera Bellina), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (예를 들어 폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (예를 들어 Chimexane NL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (예를 들어 Cremophor GS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트 (예를 들어 Admul WOL 1403), 글리세릴 올레에이트 (예를 들어 Monomuls 90-O 18), 알킬 글루코시드 (예를 들어 Plantacare 1200, Emulgade PL 68/50, Montanov 68, Tego Care CG 90, Tego Glucosid L 55), 메틸 글루코스 이소스테아레이트 (예를 들어 Tego Care IS), 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트 (Tego Care PS), 나트륨 코코일 가수분해 밀 단백질 (예를 들어 Gluadin WK), 칼륨 세틸 포스페이트 (예를 들어 Amphisol K, Crodafos CKP), 나트륨 알킬술페이트 (예를 들어 Lanette E), 수크로스 에스테르 (예를 들어 Crodesta F-10, F-20, F-50, F-70, F-110, F-160, SL-40, Emulgade
Figure 112016091576379-pat00067
Sucro), 에톡시화 및/또는 프로폭시화 지방 알코올, 지방산, 피마자 오일 및 수소화 피마자 오일 (예를 들어 Eumulgin B2, B2, B3, L, HRE 40, HRE 60, RO 40, Cremophor HRE 40, HRE 60, L, WO 7, Dehymuls HRE 7, Arlacel 989), PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트 (예를 들어 Arlacel P 135, Dehymuls LE), 소르비탄 에스테르, 소르비탄 에스테르 에톡시화물 및/또는 프로폭시화물 및 이의 혼합물이다. 특히 효과적인 혼합물은 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 및 라우릴 글루코시드 및 글리세롤 (예를 들어 Eumulgin VL 75) 로 이루어진다. 또한 적합한 것은 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트 (Isolan
Figure 112016091576379-pat00068
GPS), 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (예를 들어 Isolan PDI) 및 알칼리금속 아실글루타메이트 (예를 들어 Eumulgin SG) 이다.
적합한 친유성 W/O 에멀젼화제는, 대체로 다수의 표 결과에 요약되고 당업자에게 공지된 1 내지 8 의 HLB 값을 갖는 에멀젼화제이다. 이러한 에멀젼화제의 일부는 예를 들어 [Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd edition, 1979, volume 8, page 913] 에 열거되어 있다. 에톡시화 생성물의 경우, HLB 값은 하기 식에 따라 또한 계산될 수 있다: HLB = (100 - L):5 (식 중, L 은 친유성 기, 즉 산화에틸렌 부가물에서의 중량% 로의 지방 알킬 또는 지방 아실기의 중량 분율임).
W/O 에멀젼화제의 군으로부터 특히 유리한 것은 폴리올, 특히 C4-C6-폴리올의 부분 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리톨의 부분 에스테르 또는 당 에스테르, 예를 들어 수크로스 디스테아레이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트 및 이의 공업용-등급 혼합물이다. 또한 에멀젼화제로서 적합한 것은 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 mol 의 산화에틸렌을 명시된 소르비탄 에스테르에 첨가한 생성물이다.
제형에 따라, 비이온성 O/W 에멀젼화제 (HLB 값: 8-18) 의 군으로부터의 하나 이상의 유화제 및/또는 용해제를 추가적으로 사용하는 것이 유리할 수 있다. 이는 예를 들어 서론에서 이미 언급되었고, 상응하는 높은 에톡시화도를 갖는, 예를 들어 O/W 에멀젼화제에 대해서는 10-20 산화에틸렌 단위를 갖고 용해제에 대해서는 20-40 산화에틸렌 단위를 갖는 산화에틸렌 부가물이다. 본 발명에 따르면, 세테아레스-12 및 PEG-20 스테아레이트는 O/W 에멀젼화제로서 특히 유리하다. 우선적으로 적합한 용해제는 Eumulgin
Figure 112016091576379-pat00069
HRE 40 (INCI: PEG-40 수소화 피마자 오일), Eumulgin
Figure 112016091576379-pat00070
HRE 60 (INCI: PEG-60 수소화 피마자 오일), Eumulgin
Figure 112016091576379-pat00071
L (INCI: PPG-1-PEG-9 라우릴 글리콜 에테르) 및 Eumulgin
Figure 112016091576379-pat00072
SML 20 (INCI: 폴리소르베이트-20) 이다.
알킬 올리고글리코시드의 군으로부터의 비이온성 에멀젼화제는 특히 피부-친화적이므로, O/W 에멀젼화제로서 우선적으로 적합하다. C8-C22-알킬 모노- 및 올리고글리코시드, 이의 제조 및 이의 용도는 선행기술로부터 공지되어 있다. 이의 제조는 특히 글루코스 또는 올리고당과 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 1 차 알코올을 반응시킴으로써 이루어진다. 글리코시드 라디칼과 관련하여, 시클릭 당 라디칼이 글리코시딕하게 (glycosidically) 지방 알코올에 결합된 모노글리코시드, 또는 바람직하게는 약 8 개 이하의 올리고머화도를 갖는 올리고머성 글리코시드가 적합하다. 이때 올리고머화도는 상기 공업용-등급 생성물에 대해 통상적인 동족체 분포를 기준으로 하는 통계적 평균이다. Plantacare
Figure 112016091576379-pat00073
의 상품명으로 시판되는 제품은, 평균 올리고머화도가 1 내지 2 인 올리고글루코시드 라디칼에 대해 글루코시딕하게 결합된 C8-C16-알킬기를 포함한다. 글루카민으로부터 유래된 아실글루카미드는 비이온성 에멀젼화제로서 또한 적합하다. 본 발명에 따르면, Cognis Deutschland GmbH 에 의해 Emulgade
Figure 112016091576379-pat00074
PL 68/50 의 상품명으로 시판되고 알킬 폴리글루코시드와 지방 알코올의 1:1 혼합물인 제품이 바람직하다. 본 발명에 따르면, 또한 유리하게는 Eumulgin
Figure 112016091576379-pat00075
VL 75 의 상품명으로 시판되는, 라우릴 글루코시드, 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트, 글리세롤 및 물의 혼합물을 사용할 수 있다.
또한 에멀젼화제로서 적합한 것은 레시틴 및 인지질과 같은 물질이다. 언급될 수 있는 천연 레시틴의 예는 포스파티드산으로서 또한 나타내어 지는 세팔린이고, 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체이다. 대조적으로, 인지질은 일반적으로 지방에 주로 포함된 글리세롤과 인산의 모노- 및 바람직하게는 디에스테르 (글리세롤 포스페이트) 를 의미하는 것으로 이해된다. 또한, 스핑고신 및 스핑고지질이 또한 적합하다.
존재하는 에멀젼화제는 예를 들어 실리콘 에멀젼화제일 수 있다. 이는 예를 들어 알킬메티콘 코폴리올 및/또는 알킬디메티콘 코폴리올의 군, 특히 하기 화학식을 특징으로 하는 화합물의 군으로부터 선택될 수 있다:
Figure 112016091576379-pat00076
[식 중,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 H (수소) 및 1-24 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 및 비분지형 알킬기, 아실기 및 알콕시기이고,
p 는 0-200 이고,
q 는 1-40 이고,
r 은 1-100 임].
본 발명의 맥락에서 특히 유리하게 사용될 실리콘 에멀젼화제의 한 예는 AXIL
Figure 112016091576379-pat00077
B 8842, ABIL
Figure 112016091576379-pat00078
B 8843, ABIL
Figure 112016091576379-pat00079
B 8847, ABIL
Figure 112016091576379-pat00080
B 8851, ABIL
Figure 112016091576379-pat00081
B 8852, ABIL
Figure 112016091576379-pat00082
B 8863, ABIL
Figure 112016091576379-pat00083
B 8873 및 ABIL
Figure 112016091576379-pat00084
B 88183 의 상품명으로 Evonik Goldschmidt 에 의해 시판되는 디메티콘 코폴리올이다.
본 발명의 맥락에서 특히 유리하게 사용될 계면-활성 물질의 또다른 예는 ABIL
Figure 112016091576379-pat00085
EM 90 의 상품명으로 Evonik Goldschmidt 에 의해 시판되는 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 (세틸 디메티콘 코폴리올) 이다.
본 발명의 맥락에서 특히 유리하게 사용될 계면-활성 물질의 또다른 예는 ABIL
Figure 112016091576379-pat00086
EM 97 및 ABIL
Figure 112016091576379-pat00087
WE 09 의 상품명으로 Evonik Goldschmidt 에 의해 시판되는 시클로메티콘 디메티콘 코폴리올이다.
또한, 에멀젼화제 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘 (라우릴메티콘 코폴리올) 이 매우 특히 유리하다는 것이 밝혀졌으며, 이는 Dow Corning Ltd. 로부터의 Dow Corning
Figure 112016091576379-pat00088
5200 제형 보조제의 상품명으로 시판된다. 또한 유리한 실리콘 에멀젼화제는 Wacker 사제의 옥틸 디메티콘 에톡시 글루코시드이다.
본 발명의 W/S 오일 에멀젼의 경우, 이러한 유형의 에멀젼에 대해 사용되는 모든 공지된 에멀젼화제가 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 특히 바람직한 W/S 에멀젼화제는 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 및 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘 [예를 들어 ABIL
Figure 112016091576379-pat00089
EM 90 (Evonik Goldschmidt), DC5200 제형 보조제 (Dow Corning)], 및 2 개의 에멀젼화제의 임의의 원하는 혼합물이다.
본 발명의 한 구현예의 경우, 본 발명의 미용 및/또는 약학 제형은 또한 계면-활성 물질로서 하나 이상의 계면활성제를 포함한다.
현존하는 계면-활성 물질은 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제일 수 있다. 계면활성제-포함 미용 제형, 예를 들어 샤워 겔, 폼 바쓰, 샴푸 등의 경우, 하나 이상의 음이온성 계면활성제가 바람직하게는 존재한다.
비이온성 계면활성제의 전형적인 예는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕시화 트리글리세리드, 혼합 에테르 및 혼합 포르말, 임의로 부분 산화된 알(케)닐 올리고글리코시드 및 글루쿠론산 유도체, 지방산 N-알킬글루카미드, 단백질 가수 분해물 (특히 밀-기재 식물성 생성물), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 산화물이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하는 경우, 이는 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있지만, 바람직하게는 좁은 동족체 분포를 갖는다.
쯔비터이온성 계면활성제는 분자에 하나 이상의 4 차 암모늄 기 및 하나 이상의 -COO(-) 또는 -SO3 (-) 기를 포함하는 표면-활성 화합물을 나타낸다. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트와 같은 베타인, 예를 들어 코코알킬 디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코아실아미노-프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 (각 경우에서 알킬 또는 아실기에 8 내지 18 개의 탄소 원자를 가짐), 및 또한 코코아실아미노에틸 히드록시에틸카르복시메틸 글리시네이트이다. 바람직한 쯔비터이온성 계면활성제는 코카미도프로필 베타인의 INCI 명칭으로 공지된 지방산 아미드 유도체이다.
또한 특히 보조 계면활성제로서 적합한 것은 양성 계면활성제이다. 양성 계면활성제는 분자의 C8-C18-알킬 또는 아실기 외에 하나 이상의 자유 아미노기 및 하나 이상의 -COOH 또는 SO3H 기를 포함하고, 내부 염을 형성할 수 있는 표면-활성 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 양성 계면활성제의 예는 N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산 (각 경우에서 알킬기에 8 내지 18 개의 탄소 원자를 가짐) 이다. 특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸-아미노프로피오네이트 및 C12-18-아실사르코신이다.
양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 전형적인 예는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인 및 술포베타인이다. 명시된 계면활성제는 독점적으로 공지된 화합물이다. 이러한 물질의 구조 및 제조에 관하여, 당업계의 관련된 리뷰 논문에 대한 참조가 이루어질 수 있다. 특히 적합한 저자극 (즉, 특히 피부-친화적) 계면활성제의 전형적인 예는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀술포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코시드 및/또는 알킬 올리고글루코시드 카르복실레이트와 이의 혼합물, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인, 암포아세탈 및/또는 단백질 지방산 축합물 (이는 바람직하게는 밀 단백질 또는 이의 염을 기반으로 함) 이다.
음이온성 계면활성제는 수용성화, 음이온성기, 예를 들어 카르복실레이트, 술페이트, 술포네이트 또는 포스페이트기 및 친유성 라디칼을 특징으로 한다. 피부-적합성 음이온성 계면활성제는 당업자에게 관련된 안내서로부터 다수 공지되어 있고 시판된다. 이는 특히 이의 알칼리금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄 염의 형태로의 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 아실 이세티오네이트, 아실 사르코시네이트, 아실타우린 (상기 선형 알킬 또는 아실기는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 가짐), 및 또한 이의 알칼리 금속 또는 암모늄 염의 형태로의 아실 글루타메이트 및 디알킬 술포숙시네이트이다.
음이온성 계면활성제의 전형적인 예는 비누, 알킬벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀-술포네이트, 알킬 에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포 지방산, 알킬 술페이트, 지방 알코올 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합된 에테르 술페이트, 모노글리세리드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드 (에테르) 술페이트, 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시나메이트, 술포트리글리세리드, 아미드 비누, 에테르카르복실산 및 이의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, N-아실아미노산, 예를 들어 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트, 알킬 올리고글루코시드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (특히 밀 기재의 식물성 제품) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하는 경우, 이는 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있지만, 바람직하게는 좁은 동족체 분포를 갖는다. 적합한 음이온성 계면활성제는 예를 들어 글리세릴 스테아레이트 시트레이트이다.
사용될 수 있는 양이온성 계면활성제는 특히 4 차 암모늄 화합물이다. 암모늄 할라이드, 특히 클로라이드 및 브로마이드, 예컨대 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 및 트리알킬메틸암모늄 클로라이드, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 트리세틸메틸암모늄 클로라이드가 바람직하다. 또한, 매우 쉽게 생분해할 수 있는 4 차 에스테르 화합물, 예를 들어 디알킬암모늄 메토술페이트 및 메틸히드록시알킬디알킬옥시알킬암모늄 메토술페이트 (Stepantex
Figure 112016091576379-pat00090
의 상품명으로 시판됨) 및 Dehyquart
Figure 112016091576379-pat00091
시리즈의 상응하는 제품이 양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다. 용어 "에스테르 쿼트" 는 일반적으로 4 차화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염을 의미하는 것으로 이해된다. 이는 본 발명에 따른 제제에 뛰어난 부드러운 감촉을 부여할 수 있다. 이는 유기 화학의 관련된 방법에 의해 제조되는 공지된 물질이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 추가적인 양이온성 계면활성제는 4 차화된 단백질 가수 분해물이다.
본 발명의 한 구현예의 경우, 본 발명의 미용 및/또는 약학 제형은 또한 하나 이상의 왁스 성분을 포함한다.
본 발명의 제형은 전형적으로 제형의 총 중량을 기준으로, 0 내지 40 중량%, 특히 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량% 및 특히 0.1 내지 10 중량% 의 양으로 왁스 성분(들) 을 포함한다.
용어 "왁스" 는 전형적으로 하기의 특성을 갖는 모든 천연 또는 합성 물질 및 물질 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다: 이는 고형 내지 부서지기 쉽고 단단한 경도의 것이며, 조약 내지 미세한 결정질이고, 투명 내지 흐리며, 분해 없이 30 ℃ 초과에서 용융되는 것들이다. 이는 심지어 용융점을 약간 초과할지라도 점도가 낮고 실처럼 늘어나지 않으며, 매우 온도-의존적인 경도 및 용해도를 나타낸다. 본 발명에 따르면, 30 ℃ 이상에서 용융되는 왁스 성분 또는 왁스 성분의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 왁스는 또한 요구되는 용융점을 갖는 것을 조건으로 유사 경도를 갖는 지방 및 지방-유사 물질일 수 있다. 이는 특히 지방 (트리글리세리드), 모노- 및 디글리세리드, 천연 및 합성 왁스, 지방 및 왁스 알코올, 지방산, 지방 알코올과 지방산의 에스테르, 및 또한 지방산 아미드 또는 이러한 물질의 임의의 원하는 혼합물을 포함한다.
지방은 트리아실글리세롤, 즉 글리세롤과 지방산의 삼중 에스테르를 의미하는 것으로 이해된다. 이는 바람직하게는 포화, 비분지형 및 비치환 지방산 라디칼을 포함한다. 이는 또한 혼합 에스테르, 즉 상이한 지방산과 글리세롤의 삼중 에스테르일 수 있다. 본 발명에 따르면, 부분 수소화에 의해 수득되고 경도 조절제로서 특히 적합한 수소화 지방 및 오일을 사용할 수 있다. 식물성 수소화 지방 및 오일, 예를 들어 수소화 피마자 오일, 땅콩 오일, 대두 오일, 평지씨 오일, 평지 오일 (colza oil), 면실 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 야자 오일, 야자 커널 오일, 아마인 오일, 아몬드 오일, 옥수수 오일, 올리브 오일, 참깨 오일, 코코아 버터 및 코코넛 지방이 바람직하다.
적합한 예는 글리세롤과 C12-C60-지방산 및 특히 C12-C36-지방산의 삼중 에스테르를 포함한다. 이는 수소화 피마자 오일, 글리세롤과 히드록시스테아르산의 삼중 에스테르를 포함하고, 이는 예를 들어 Cutina Hr 의 명칭으로 시판된다. 글리세릴 트리스테아레이트, 글리세릴 트리베헤네이트 (예를 들어 Syncrowax HRC), 글리세릴 트리팔미테이트 또는 Syncrowax HGLC 의 명칭으로 공지된 트리글리세리드 혼합물이 마찬가지로 적합하며, 단 왁스 성분 또는 혼합물의 용융점은 30 ℃ 이상이다.
본 발명에 따르면, 사용할 수 있는 왁스 성분은 특히 모노- 및 디글리세리드 및 이러한 부분 글리세리드의 혼합물이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 글리세리드 혼합물은 Cognis Deutschland GmbH & Co. KG 에 의해 시판되는 Novata AB 및 Novata B (C12-C18-모노-, 디- 및 트리글리세리드의 혼합물) 및 Cutina MD 또는 Cutina GMS (글리세릴 스테아레이트) 제품을 포함한다.
왁스 성분으로서 본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올은 C12-C50-지방 알코올을 포함한다. 지방 알코올은 천연 지방, 오일 및 왁스, 예를 들어 미리스틸 알코올, 1-펜타데칸올, 세틸 알코올, 1-헵타데칸올, 스테아릴 알코올, 1-노나데칸올, 아라키딜 알코올, 1-헤네이코사놀, 베헤닐 알코올, 브라시딜 알코올, 리그노세릴 알코올, 세릴 알코올 또는 미리실 알코올로부터 수득될 수 있다. 본 발명에 따르면 포화 비분지형 지방 알코올이 바람직하다. 그러나, 본 발명에 따르면 요구되는 용융점을 갖는 것을 조건으로 불포화, 분지형 또는 비분지형 지방 알코올을 왁스 성분으로서 또한 사용할 수 있다. 본 발명에 따르면 천연적으로 발생하는 지방 및 오일, 예를 들어 소 수지, 땅콩 오일, 평지 오일, 면실 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 야자 커널 오일, 아마인 오일, 피마자 오일, 옥수수 오일, 평지씨 오일, 참깨 오일, 코코아 버터 및 코코넛 지방의 환원에서 제조되는 바와 같은 지방 알코올 수확물 (cut) 을 또한 사용할 수 있다. 그러나, 합성 알코올, 예를 들어 지글러 합성으로부터의 선형, 짝수형 지방 알코올 (alfol) 또는 옥소 방법으로부터의 부분 분지형 알코올 (dobanol) 을 또한 사용할 수 있다. 본 발명에 따르면, 예를 들어 Lanette 18 (C18-알코올), Lanette 16 (C16-알코올), Lanette 14 (C14-알코올), Lanette O (C16/C18-알코올) 및 Lanette 22 (C18/C22-알코올) 의 명칭으로 Cognis Deutschland GmbH 에 의해 시판되는 C14-C22-지방 알코올이 특히 바람직하다. 지방 알코올은 트리글리세리드보다 더 건조한 피부 감촉을 제형에 부여하므로, 트리글리세리드가 바람직하다.
사용되는 왁스 성분은 또한 C14-C40-지방산 또는 이의 혼합물일 수 있다. 이는 예를 들어 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라키드산, 베헨산, 리그노세르산, 세로트산, 멜리스산, 에루스산 및 엘라에오스테아르산, 및 또한 치환 지방산, 예를 들어 12-히드록시스테아르산, 및 지방산의 아미드 또는 모노에탄올아미드를 포함하며, 이러한 목록은 예시적인 것이고 특성을 제한하지 않는다.
본 발명에 따르면, 예를 들어 천연 식물성 왁스, 예컨대 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 제팬 왁스, 에스파르토 풀 왁스 (esparto grass wax), 코르크 왁스, 구아루마 왁스 (guaruma wax), 쌀 배아 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리큐리 왁스, 몬탄 왁스, 해바라기 왁스, 오렌지 왁스, 레몬 왁스, 그래이프프루트 왁스, 월계수 열매 왁스와 같은 프루트 왁스, 및 동물 왁스, 예를 들어 밀랍, 셸락 왁스, 경랍, 양모 왁스 및 꼬리 미지 그리스 (uropygial grease) 를 사용할 수 있다. 본 발명의 맥락에서, 수소화 또는 경화 왁스를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 왁스는 또한 미네랄 왁스, 예를 들어 세레신 및 오조케라이트 또는 석유 화학 왁스, 예를 들어 바셀린, 파라핀 왁스 및 마이크로왁스를 포함한다. 사용할 수 있는 왁스 성분은 화학적으로 변형된 왁스, 특히 경질 왁스, 예를 들어 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스 및 수소화 호호바 왁스를 또한 포함한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 합성 왁스는 예를 들어 왁스형 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스를 포함한다. 식물성 왁스는 본 발명에 따라 바람직하다.
왁스 성분은 또한 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알칸카르복실산과 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알코올과의 왁스 에스테르의 군, 방향족 카르복실산, 디카르복실산, 트리카르복실산 및 히드록시카르복실산 (예를 들어 12-히드록시스테아르산) 과 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알코올과의 에스테르의 군, 및 또한 장쇄 히드록시카르복실산의 락타이드의 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 에스테르의 예는 C16-C40-알킬 스테아레이트, C20-C40-알킬 스테아레이트 (예를 들어 Kesterwachs K82H), 다이머 산의 C20-C40-디알킬 에스테르, C18-C38-알킬히드록시스테아로일 스테아레이트 또는 C20-C40-알킬 에루케이트이다. C30-C50-알킬밀랍, 트리스테아릴 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 스테아릴 헵타노에이트, 스테아릴 옥타노에이트, 트리라우릴 시트레이트, 에틸렌 글리콜 디팔미테이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디(12-히드록시스테아레이트), 스테아릴 스테아레이트, 팔미틸 스테아레이트, 스테아릴 베헤네이트, 세틸 에스테르, 세테아릴 베헤네이트 및 베헤닐 베헤네이트를 또한 사용할 수 있다. 지방산 부분 글리세리드, 즉 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방산과 글리세롤의 공업용-등급 모노- 및/또는 디에스테르, 예를 들어 글리세롤 모노/디라우레이트, -팔미테이트, -미리스테이트 또는 -스테아레이트가 이러한 목적에 또한 유용하다.
적합한 왁스는 또한 진주 광택제 왁스이다. 유용한 진주 광택제 왁스, 특히 표면-활성 제형에서 사용하기 위한 진주 광택제 왁스는 예를 들어 하기이다: 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코넛 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올과, 다염기 (polybasic), 임의로 히드록시-치환된 카르복실산의 에스테르, 특히 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 물질, 예를 들어 24 개 이상의 탄소 원자의 합을 갖는 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 특히 라우론 및 디스테아릴 에테르; 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산과 같은 지방산, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭시드와 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 내지 10 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 개환 생성물, 및 이의 혼합물.
중합체
본 발명의 한 구현예의 경우, 본 발명의 미용 및/또는 약학 제형은 또한 하나 이상의 중합체를 포함한다.
본 발명의 제형은 전형적으로 제형의 총 중량을 기준으로 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량% 및 특히 0.1 내지 10 중량% 의 양으로 중합체(들) 을 포함한다.
적합한 양이온성 중합체는 예를 들어 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 Amerchol 로부터 중합체 JR 400
Figure 112016091576379-pat00092
의 명칭으로 시판되는 4 차화된 히드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염과 아크릴아미드의 공중합체, 4 차화된 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 중합체, 예를 들어 Luviquat
Figure 112016091576379-pat00093
(BASF), 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4 차화된 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해 콜라겐 (Lamequat
Figure 112016091576379-pat00094
L/Grunau), 4 차화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어 아미도메티콘, 아디프산과 디메틸아미노히드록시-프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretine
Figure 112016091576379-pat00095
/Sandoz), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat
Figure 112016091576379-pat00096
550/Chemviron), 폴리아미노폴리아미드, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어 4 차화된 키토산 (임의로는 미세 결정 분포임), 디할로알킬렌, 예를 들어 비스디알킬아민을 갖는 디브로모부탄, 예를 들어 비스디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아검, 예를 들어 Celanese 로부터의 Jaguar
Figure 112016091576379-pat00097
CBS, Jaguar
Figure 112016091576379-pat00098
C-17, Jaguar
Figure 112016091576379-pat00099
C-16, 및 4 차화된 암모늄 염 중합체, 예를 들어 Miranol 로부터의 Mirapol
Figure 112016091576379-pat00100
A-15, Mirapol
Figure 112016091576379-pat00101
AD-1, Mirapol
Figure 112016091576379-pat00102
AZ-1 이다.
유용한 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는, 예를 들어 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교된 폴리아크릴산 및 폴리올과 가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐-카프로락탐 삼원중합체 및 임의로는 유도된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다.
또한 적합한 중합체는 다당류, 특히 잔탄검, 구아, 한천, 알지네이트 및 틸로스 및 또한, 예를 들어 Aerosil 등급 (친수성 실리카), 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시에틸셀룰로오스 및 히드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 벤토나이트, 예를 들어 Bentone
Figure 112016091576379-pat00103
겔 VS-5PCT (Rheox) 이다.
또한 적합한 것은 하기 화학식에 부합하는, 예를 들어 폴리쿼터늄-37 의 INCI 명칭을 갖는 4 차 중합체이다:
Figure 112016091576379-pat00104
대안적으로, 알킬화 또는 양성자 첨가에 의해 수득할 수 있는 기타 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트 및 이의 암모늄 염, 또는 알킬화 또는 양성자 첨가에 의해 수득할 수 있는 디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드 및 이의 암모늄 염을 또한 사용할 수 있다. MAPTAC, APTAC, MADAME, ADAME, DMAEMA 및 TMAEMAC 를 포함하는 중합체가 특히 바람직하다. 또한, 본 발명에 따른 음이온성, 또한 양이온성 또는 비하전된 단량체, 특히 명시된 알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트 또는 알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드 단량체와의 공중합체를 또한 사용할 수 있으며, 이는 또한 (메트)아크릴산 및/또는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및/또는 아크릴아미드 및/또는 비닐피롤리돈 및/또는 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
예로써, 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-13, 폴리쿼터늄-14, 폴리쿼터늄-15, 폴리쿼터늄-28, 폴리쿼터늄-32, 폴리쿼터늄-43, 폴리쿼터늄-47 의 INCI 명칭을 갖는 중합체가 언급될 수 있다.
유성 물질
본 발명의 한 구현예의 경우, 본 발명의 미용 및/또는 약학 제형은 또한 하나 이상의 유성 물질을 포함한다.
유성 물질은 전형적으로 0.1-90%, 특히 0.1-80%, 특히 0.5 내지 70%, 바람직하게는 1 내지 60%, 특히 1 내지 50%, 특히 1 내지 40%, 바람직하게는 5-25%, 및 특히 5-15 중량% 의 총량으로 존재한다. 또한 유성 물질은 전형적으로 제형의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 40 중량% 의 양으로 존재한다.
또한 적합한 유성 물질은, 예를 들어 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올 기재의 게르베 (Guerbet) 알코올, 및 또한 추가적인 에스테르 예컨대 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한 적합한 것은 C18-C38-알킬히드록시 카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알코올의 에스테르, 특히 디옥틸 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 폴리히드릭 알코올 (예를 들어 프로필렌 글리콜, 다이머디올 또는 삼량체 트리올) 의 에스테르, C6-C10-지방산 기재의 트리글리세리드, C6-C18-지방산 기재의 액체 모노-/디-/트리글리세리드 혼합물, C6-C22-지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복실산, 특히 벤조산의 에스테르, C2-C12-디카르복실산과 2 내지 10 개의 탄소 원자 및 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1 차 알코올, 치환 시클로헥산, 선형 및 분지형 C6-C22-지방 알코올 카르보네이트, 예를 들어 디카프릴릴 카르보네이트 (Cetiol
Figure 112016091576379-pat00105
CC), 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올 기재의 게르베 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6-C22-알코올의 에스테르 (예를 들어 Finsolv
Figure 112016091576379-pat00106
TN), 선형 또는 분지형, 알킬기마다 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예를 들어 디카프릴릴 에테르 (Cetiol
Figure 112016091576379-pat00107
OE), 및 에폭시화 지방산 에스테르와 폴리올 및 탄화수소의 개환 생성물 또는 이의 혼합물이다. 또한 적합한 것은 예를 들어 Cetiol
Figure 112016091576379-pat00108
SenSoft 의 상품명 (Cognis GmbH) 으로 시판되는 바와 같은 2-프로필헵탄올과 n-옥타논산의 에스테르이다. 또한 적합한 것은 탄화수소, 예를 들어 n-운데칸 및 n-트리데칸이다. 또한 적합한 것은 알칸, 예를 들어 코코넛/야자/야자 커널 오일 알칸의 INCI 명칭을 갖는 혼합물이다 (Biosynthesis 사제의 상품명 Vegelight 1214).
또한 유용한 유성 물질은, 예를 들어 실리콘 오일이다. 이는 시클릭 및/또는 선형 실리콘 오일로 존재한다. 실리콘 오일은, 규소 원자가 사슬형 및/또는 격자형 방식으로 산소 원자를 통해 결합되고 규소의 잔여 원자가가 탄화수소 라디칼 (일반적으로 메틸, 더 드물게는 에틸, 프로필, 페닐기 등) 에 의해 만족되는 고분자량 합성 중합성 화합물이다. 조직적으로는, 실리콘 오일은 폴리유기실록산을 나타낸다. 양의 관점에서 이러한 군의 가장 중요한 화합물이고 하기 화학식을 특징으로 하는 메틸-치환된 폴리유기실록산은 또한 폴리디메틸실록산 또는 디메티콘으로 지칭된다 (INCI).
Figure 112016091576379-pat00109
디메티콘은 다양한 사슬 길이이고, 다양한 분자량을 갖는다.
본 발명의 맥락에서 유리한 폴리유기실록산은, 예를 들어 Evonik Goldschmidt 로부터 Abil 10 내지 10 000 의 상품명으로 시판되는 디메틸폴리실록산 [폴리(디메틸실록산)] 이다. 또한 유리한 것은 페닐메틸폴리실록산 (INCI: 페닐 디메티콘, 페닐 트리메티콘), 시클릭 실리콘 (옥타메틸-시클로테트라실록산 또는 데카메틸시클로펜타실록산) 이고, 이는 또한 INCI 에 따라 시클로메티콘, 아미노-변형된 실리콘 (INCI: 아모디메티콘) 및 실리콘 왁스, 예를 들어 폴리실록산-폴리알킬렌 공중합체 (INCI: 스테아릴 디메티콘 및 세틸 디메티콘) 및 디알콕시디메틸폴리실록산 (스테아록시 디메티콘 및 베헤녹시 스테아릴 디메티콘) (이는 Evonik Goldschmidt 로부터 다양한 Abil 왁스 등급으로 시판됨) 으로 지칭된다. 그러나, 기타 실리콘 오일, 예를 들어 세틸디메티콘, 헥사메틸시클로트리실록산, 폴리디메틸실록산, 폴리(메틸페닐실록산) 이 또한 본 발명의 맥락에서 유리하게 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 특히 바람직한 실리콘은 디메티콘 및 시클로메티콘이다.
본 발명의 제형은 또한 생물기원 활성 성분, 살충제, 티로시나아제 저해제, 보존제, 향유, 과지방제, 안정화제 및/또는 굴수성 유발 물질을 포함할 수 있다.
본 발명은 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 생물기원 활성 성분, 살충제, 티로시나아제 저해제, 보존제, 향유, 안정화제 및/또는 굴수성 유발 물질로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00110
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 함).
본 발명은 또한, 미용적으로 및/또는 약학적으로 적합한 담체 중에, 제형을 기준으로 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 하기 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물, 및 생물기원 활성 성분, 살충제, 티로시나아제 저해제, 보존제, 향유, 안정화제 및/또는 굴수성 유발 물질로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 미용 및/또는 약학 제형으로서:
Figure 112016091576379-pat00111
[식 중,
R 은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이고,
X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
상기 혼합물이 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 및/또는 약학 제형을 제공한다:
- 30 내지 70 중량% 의 C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르, 및
- 30 내지 70 중량% 의 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 (중량% 는 화학식 (I) 및 (II) 의 혼합물에 존재하는 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 하고, 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 50 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함함).
본 발명의 바람직한 구현예의 경우, 이러한 혼합물은 화학식 (I) 및 (II) 의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 합을 기준으로 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상의 C16- 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 포함한다.
생물기원 활성 성분은 예를 들어 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 이의 파쇄 생성물, β-글루칸, 레티놀, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 유사세라미드, 에센셜 오일, 식물 추출물, 예를 들어 알로에 베라, 매실 추출물, 밤바라 너트 추출물 (bambara nut extract) 및 비타민 복합물을 의미하는 것으로 이해된다.
유용한 살충제는 예를 들어 N,N-디메틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 Merck KGaA 에 의해 Insect Repellent
Figure 112016091576379-pat00112
3535 의 명칭으로 시판되는 에틸 3-(N-n-부틸-N-아세틸아미노)프로피오네이트, 및 부틸아세틸아미노프로피오네이트를 포함한다.
멜라닌의 형성을 방지하고 탈색제로 사용되는 유용한 티로신 저해제는 예를 들어 알부틴, 페룰린산, 코지산, 쿠마르산 및 아스코르브산 (비타민 C) 를 포함한다.
적합한 보존제는 예를 들어 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산, 및 Surfacine
Figure 112016091576379-pat00113
의 명칭으로 공지된 은 복합물이다. 보존제로서 또한 적합한 것은 WO 07/048757 에 기재된 5 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 1,2-알칸디올이다.
적합한 보존제는, 특히 본원에서 명백하게 참조가 이루어지는 위원회 지침의 부속서 VI (상기 버전에서: 기술적 진보에 부속서 IV 및 VI 를 적합화시킬 목적으로 화장품 제품에 관한 2007 년 4 월 17 일 개정된 협의회 지침 76/768/EEC 의 위원회 지침 2007/22/EC) 에 따라 승인된 물질이다.
향유는 천연 및 합성 후각자극제의 혼합물을 포함한다. 천연 후각 자극제는 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 나무, 허브 및 풀, 침옆 및 가지, 수지 및 발삼으로부터의 추출물이다. 또한 유용한 것은 동물 원료, 예를 들어 사향 및 캐스토리움, 및 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 유형의 합성 후각자극제 화합물이다.
사용되는 안정화제는 지방산의 금속 염, 예를 들어 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연의 스테아레이트 또는 리시놀레에이트일 수 있다.
유동 거동을 개선하기 위하여 굴수성 유발 물질, 예를 들어 에탄올, 이소프로필 알코올 또는 폴리올을 또한 사용할 수 있다. 이때 유용한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 개 이상의 히드록실기를 포함한다. 폴리올은 또한 관능기, 특히 아미노기를 포함할 수 있거나, 질소로 변형된다.
실시예
1. 제조예
단계 1: 382.5 g (1.5 mol) 의 C16/18 지방 알코올 혼합물 (INCI: Cognis GmbH 로부터 입수할 수 있는 상품명 Lanette
Figure 112016091576379-pat00114
O 의 세테아릴 알코올), 149.3 g (1.52 mol) 의 말레산 무수물 및 1.9 의 나트륨 카르보네이트를 2 ℓ 유리 플라스크에 칭량하고, 3 시간 동안 교반하면서 80 ℃ 로 가열하였다.
단계 2: 4 ℓ 유리 플라스크를 먼저 1336.0 g 의 물 중 198.5 g (1.53 mol) 의 나트륨 술파이트로 충전하고, 교반하면서 80 ℃ 로 가열하였다. 여기에 518 g 의 단계 1 을 교반하면서 첨가하고, 혼합물을 2 시간 동안 80 ℃ 에서 교반시켰다. 백색 고체 생성물은 하기의 조성을 갖는다:
술포숙시네이트: 29.3 중량% (이의 48 중량% 는 C16 술포숙시네이트 모노에스테르이고, 52 중량% 는 C18 술포숙시네이트 모노에스테르임),
나트륨 술페이트: 0.78%; 건조 잔여물: 34.8%; C16/18 알코올: 1.2% (= 건조 잔여물을 기준으로 3.4%). 이는 술포숙시네이트를 기준으로 4.1 중량% 의 지방 알코올의 비율에 상응한다.
단계 3: 하기의 조건 하에서, 2-물질 노즐 및 회전 플런저 펌프가 장착된 Niro 사제의 Mobile Minor 2000 분무 타워에서 분무 건조를 수행하였다:
분무 압력: 0.5 bar
건조 기체 속도: 100 ㎥/h
건조 기체 온도: 주입구: 170 ℃
건조 기체 온도: 배출구: 103 ℃
분무 속도: 900 g/h
단계 1 의 생성물을 건조 전에 40% 물로 희석시켜, 점도를 낮추고 용액이 펌핑될 수 있게 하였다. 하부로부터의 처리되는 수용액은 위로 향하고, 상부로부터의 건조 기체는 아래로 향하는 역류로 (countercurrent) 건조를 수행하였다. 생성물을 아무런 문제 없이 1.5% 의 수함량으로 분무 건조할 수 있었다. 벽에 대한 뭉침 (caking) 은 관찰되지 않았다. 이에 따라 수득되는 분말은 하기의 조성을 갖는다:
술포숙시네이트: 72 중량% (이의 48 중량% 는 C16 술포숙시네이트 모노에스테르이고 52 중량% 는 C18 술포숙시네이트 모노에스테르임),
나트륨 술페이트: 2.6%, 물: 1.6%, C16/18 알코올: 3.4%.
이는 술포숙시네이트를 기준으로 4.7 중량% 의 지방 알코올의 비율에 상응한다.
2. 에멀젼화 특성
제조예 1 에서 제조되는 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물 (분말 형태) 은 하기의 에멀젼을 배합하는데 사용된다. 사용된 비교예는 시판되는 에멀젼화제 (Amohisol
Figure 112016091576379-pat00115
, INCI 칼륨 세틸 포스페이트, DSM Nutritional Products 로부터 입수가능함) 이다. 아래 표로부터 명백한 바와 같이, 안정한 에멀젼은 본 발명의 알킬 술포숙시네이트 혼합물로만 수득된다. 모든 수치는 중량% 이다.
Figure 112016091576379-pat00116
실시예를 하기와 같이 제조하였다: 상 I 을 85 ℃ 로 가열하고 균질하게 교반시키고, 상 II 를 85 ℃ 로 가열하고 교반하면서 상 I 에 첨가하였다. 혼합물을 교반하면서 냉각시켰다. 상 III 을 45 ℃ 에서 첨가하고, 상 IV 를 35 ℃ 에서 첨가하였다. 30 ℃ 에 도달시에, 교반을 종료하였다.
하기의 제형은 제조예 1 에 따라 알킬 술포숙시네이트 혼합물을 포함하고; 이러한 화합물의 INCI 명칭은 이나트륨 세테아릴 술포숙시네이트이고; 이는 Cognis GmbH, Dusseldorf 로부터 Eumulgin
Figure 112016091576379-pat00117
Prisma 의 상품명으로 입수할 수 있다. 모든 수치는 전체 조성물을 기준으로 하는 중량% 이다.
Figure 112016091576379-pat00118
Figure 112016091576379-pat00119
Figure 112016091576379-pat00120
Figure 112016091576379-pat00121
Figure 112016091576379-pat00122
Figure 112016091576379-pat00123
Figure 112016091576379-pat00124
Figure 112016091576379-pat00125
Figure 112016091576379-pat00126
1/2 - 지한제/방취제 크림, 3 - 지한제 크림 (W/O), 4 - 지한제/방취제 스프레이, 5 - 비타민 E 를 갖는 지한제 스틱, 6 - 지한제 크림, 7 - 지한제 "연질 고형" 크림
Figure 112016091576379-pat00127
제조는 상 I 과 물을 실온에서 교반하면서 혼합함으로써 수행하였다. 이후 상 III 을 첨가하고, 혼합물을 균질한, 팽윤된 혼합물이 존재할 때까지 교반시켰다. 이후 상 IV 를 첨가하고, 상 V 를 첨가한 후, pH 를 5.5 로 조절하였다.
Figure 112016091576379-pat00128
이러한 크림은 상 I 를 80 ℃ 로 가열하고, 마찬가지로 상 II 를 80 ℃ 로 가열하고 이를 교반하면서 상 I 에 첨가함으로써 제조하였다. 이러한 혼합물을 교반함으로써 냉각시키고, 약 55 ℃ 에서 적합한 분산 장치 (예를 들어 Ultra Turrax) 로 균질화시켰다. 그 후에, 상 III 를 지속적으로 교반하면서 첨가하고, 상 IV 를 첨가하고 pH 를 조절하였다.
Figure 112016091576379-pat00129
Figure 112016091576379-pat00130
Figure 112016091576379-pat00131
Figure 112016091576379-pat00132
Figure 112016091576379-pat00133
Figure 112016091576379-pat00134
Figure 112016091576379-pat00135
Figure 112016091576379-pat00136
Figure 112016091576379-pat00137
Figure 112016091576379-pat00138
Figure 112016091576379-pat00139
27 - 지한제/방취제 크림/ 28 - 지한제 크림 (W/O)/ 29 - 지한제/방취제 스프레이; 30 - 비타민 E 를 갖는 지한제 스틱/ 31 - 방취제 와이프 제형/ 32 - 지한제 크림; 33 - 지한제 "연질 고형" 크림
Figure 112016091576379-pat00140
Figure 112016091576379-pat00141
Figure 112016091576379-pat00142
Figure 112016091576379-pat00143
Figure 112016091576379-pat00144
Figure 112016091576379-pat00145
Figure 112016091576379-pat00146
Figure 112016091576379-pat00147
Figure 112016091576379-pat00148
Figure 112016091576379-pat00149
Figure 112016091576379-pat00150
Figure 112016091576379-pat00151
Figure 112016091576379-pat00152
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Figure 112016091576379-pat00154
Figure 112016091576379-pat00155
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1 - 지한제 / 방취제 크림; 2 - 지한제 크림 (W/O); 3 - 지한제 / 방취제 스프레이; 4 - 비타민 E 를 갖는 지한제 스틱; 5 - 방취제 와이프 제형; 6 - 지한제 크림; 7 - 지한제 "연질 고형" 크림
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1 - 지한제 / 방취제 크림; 2 - 지한제 크림 (W/O); 3 - 지한제 / 방취제 스프레이; 4 - 비타민 E 를 갖는 지한제 스틱; 5 - 방취제 와이프 제형; 6 - 지한제 크림; 7 - 지한제 "연질 고형" 크림; 8 - 지한제 스프레이
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Claims (11)

  1. 분무-건조 공정으로 제조된 하기로 이루어진 분말 조성물:
    a) 70 중량% 이상의 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 혼합물로서, 상기 혼합물은, 하기 화학식 (I) 및 (II) 의 총 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르에 기초하여, 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 C16 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르로 이루어짐;
    Figure 112018086864195-pat00196

    [식 중,
    R 은 C16 또는 C18 의 선형 알킬 라디칼이고,
    X 및 Y 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 수용성 염을 형성할 수 있고 알칼리 금속, 암모늄 및 유기 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양이온임]
    b) 0 내지 30 중량% 의, 에스테르화 반응으로부터의 비전환 반응물 및 에스테르화 반응의 부산물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제 2 성분;
    여기에서, 에스테르화 반응으로부터의 비전환 지방 알코올은 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 5 중량% 이하이고,
    C16-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르는 혼합물 내에서, C16 및 C18 알킬 술포숙시네이트 모노에스테르의 총량을 기준으로 45 내지 55 중량% 로 존재함.
  2. 제 1 항에 있어서,
    X 및 Y 가 각각 Na, K, 및 NH4 로 이루어진 군에서 선택되는 분말 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    X 및 Y 가 서로 동일한 분말 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, X 및 Y 가 각각 Na 인 분말 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    에스테르화 반응으로부터의 비전환 반응물이 말레산 무수물을 포함하는 분말 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    에스테르화 반응의 부산물이 디에스테르를 포함하는 분말 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    C16 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르가 적어도 80 중량% 인 분말 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    말레산 무수물과 지방 알코올 혼합물의 반응에 의해 생성되는 분말 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    C16 및 C18-알킬 술포숙시네이트 모노에스테르를 혼합함으로써 생성되는 분말 조성물.
  10. 제 1 항의 분말 조성물을 미용 및/또는 약학 제형에 도입시키는 것을 포함하는, 미용 및/또는 약학 제형의 제조 방법.
  11. UV 광보호 필터를 미용 및/또는 약학 제형에 분산시키는 방법으로서, 제 1 항의 분말 조성물 및 UV 광보호 필터를 미용 및/또는 약학 제형에 도입시키는 것을 포함하는 방법.
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