KR20010102934A - 피페리딘의 제조 방법 - Google Patents

피페리딘의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명에 따르면, 사용되는 팔라듐 촉매가 탄소상 팔라듐이고, 사용되는 용매가 방향족 탄화수소인 경우, 팔라듐 촉매의 존재하에 활성화된 피리딘의 촉매적 수소화에 의해 피페리딘이 유리한 방법으로 제조된다.

Description

피페리딘의 제조 방법 {Process for Preparing Piperidines}
본 발명은 상응하는 피리딘의 고리를 수소화시킴으로써 피페리딘을 제조하는 향상된 방법에 관한 것이다.
피페리딘은 제약학적으로 활성인 화합물의 제조를 위한 중간체이다 (예를 들어, EP-A 603 887 및 EP-A 350 733, 특히 p 2 및 p 17 참조). 따라서, 피페리딘은 가능한 순수한 형태로 이용할 수 있어야 한다.
활성화된 피페리딘은 일반적으로 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 등의 알코올성 용매 중에서 팔라듐 촉매를 사용하여 상응하는 피페리딘으로 수소화된다 (문헌 [Heterogenous Catalysis for the Synthetics Chemist, New York 1996, Chapter 17, pp. 421 내지 424] 및 EP-A 350 733, 특히 p 65 및 p 66 참조). 반응 혼합물은 일반적으로 촉매 및 용매를 제거함으로써 후처리한다. 이 반응은 결정화, 증류 또는 크로마토그래피 등에 의해 추가로 정제되어야 하는 피페리딘을 제공한다. 이런 방식으로 피페리딘 중에 함유된 바람직하지 않은 부산물이 제거된다. 상기 정제와 관련된 비용 외에, 추가의 정제 동안에 생성물의 손실이 발생하고, 특히 용매 내에 불순물이 함유되어 있기 때문에 용매를재사용하기 어려우므로 상기 방법은 불리하다.
따라서, 반응 혼합물로부터 단리되는 생성물의 추가 정제가 필요없는 피페리딘의 제조 방법이 여전히 필요하다.
따라서, 본 발명은 사용하는 팔라듐 촉매가 탄소상 팔라듐이고, 사용하는 용매가 방향족 탄화수소인 것을 특징으로 하는, 팔라듐 촉매의 존재하에 활성화된 피리딘의 촉매적 수소화에 의한 피페리딘의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 방법에 사용하기 위한 적절한 활성화된 피페리딘은 예를 들면, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이다.
식 중에서,
R1은 COOR3, CONH2, CO-NH-COR3또는 COOH기를 나타내거나, 인접하는 두 개의 R1기가 함께 CO-NR4-CO기를 나타내고,
R2는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C20-알킬을 나타내고,
R3은 직쇄 또는 분지쇄 C1-C6-알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내고,
R4는 수소, 직쇄 또는 분지쇄 C1-C6-알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내고,
n은 1 또는 2를 나타내고,
m은 0, 1 또는 2를 나타낸다.
n이 2를 나타낼 경우, 두 개의 동일하거나 상이한 R1기가 존재할 수 있다. 마찬가지로, m이 2를 나타낼 경우, 두 개의 동일하거나 상이한 R2기가 존재할 수 있다.
바람직하게는, R1은 COO-C1-C4-알킬을 나타내거나, 인접하는 두 개의 R1기가 함께 CO-N(벤질)-CO기를 나타내고, R2는 C1-C4-알킬을 나타내며, n은 1 또는 2를 나타내고, m은 0 또는 1을 나타낸다.
화학식 1의 활성화된 피리딘을 본 발명의 방법에 사용하는 경우, 하기 화학식 2의 상응하는 피페리딘이 얻어진다.
식 중, 사용하는 기호는 모두 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 발명에 따라 사용되는 탄소상 팔라듐 촉매는 예를 들어, 임의의 탄소 상에 1 내지 10 중량%의 팔라듐을 포함하는 촉매일 수 있다. 바람직하게는, 촉매는 2 내지 8 중량%의 팔라듐을 포함한다. 적절한 촉매는 상업적으로 입수 가능하다.
활성화된 피리딘 1 몰 당 0.5 내지 30 mmol의 팔라듐이 존재하는 양으로 촉매를 사용할 수 있다. 이 양은 바람직하게는 2 내지 15 mmol이다.
적절한 방향족 탄화수소로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 기타 알킬 방향족 화합물을 예로 들 수 있다. 톨루엔이 바람직하다. 활성화된 피리딘 1 몰을 기준으로, 예를 들어 50 내지 5000 g의 방향족 탄화수소 (혼합물의 형태로도 가능함)를 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 촉매적 수소화는 예를 들어, 20 내지 200℃의 온도 범위에서 행할 수 있다. 바람직한 온도는 50 내지 150℃이고, 특히 60 내지 100℃이다. 적절한 압력은 예를 들어 1 내지 200 바이다. 바람직한 압력은 3 내지 150 바, 특히 5 내지 60 바이다.
유리하게는, 상한 근처의 온도 및 압력을 동시에 사용하면 사용하는 용매가 같이 환원될 수 있으므로 피하여야 한다.
촉매적 수소화를 행한 후에는, 예를 들어 촉매를 여과 등으로 제거하고, 필요에 따라 감압하에 방향족 탄화수소를 증류 등으로 제거함으로써 존재하는 반응 혼합물을 후처리할 수 있다. 제거된 촉매 및 제거된 방향족 탄화수소는 모두 재사용할 수 있다. 필요할 경우에는, 사용되지 않은 촉매 및 사용되지 않은 방향족 탄화수소를 각각 재사용하는 촉매 및 재사용하는 방향족 탄화수소에 첨가할 수 있다.
촉매 및 방향족 탄화수소의 제거 후에, 제조된 피페리딘은 일반적으로 순도가 98%를 초과한다. 따라서 추가의 정제는 필요하지 않다. 비교예에 나타내는 바와 같이, 알코올 용매를 사용하는 종래의 방법은 추가의 정제 없이는 순도가 겨우 약 94%인 피페리딘을 제공한다. 제약의 중간체로서 피페리딘을 더 사용하기 위해서는 본 발명에 따라 얻을 수 있는 순도가 매우 중요하다.
선행 문헌에 따라서는 비극성 용매 중 탄소상 팔라듐을 포함한 비균질 촉매에서는 높은 수율 및 선택성이 얻어질 것으로 예상할 수 없었기 때문에, 본 발명에 따른 상기와 같은 유리한 방법이 발견된 것은 매우 놀라운 일이다. 또한, 사용되는 피리딘뿐만 아니라 용매로 사용되는 방향족 탄화수소가 수소화되어, 오염된 생성물을 얻을 뿐만 아니라, 추가로 용매의 손실이 있을 것으로 예상되었다. 그러나, 후자의 것은 무시할 수 있다.
<실시예 1>
교반기, 온도 감지기 및 상승관 튜브를 장착한 0.7 L의 교반한 오토클레이브에서 피리딘-2,3-디카르복실산 N-벤질이미드 163.7 g 및 5 중량% 탄소상 팔라듐 6.6 g을 톨루엔 256.7 g 중에 현탁시켰다. 오토클레이브를 질소로 2회 플러싱한 후, 수소로 2회 플러싱하였다. 이어서 5 바의 수소 압력하에, 오토클레이브를 80℃로 가열하고, 80℃의 반응 온도가 유지되도록 하면서, 수소 압력을 점차 50 바로 증가시켰다. 50 바에 도달한 후에 80℃에서 10 시간 동안 계속 교반하였다. 이어서 오토클레이브를 냉각시키고, 여과를 통해 반응 혼합물로부터 촉매를 제거하고, 회전 증발기를 사용하여 감압하에 톨루엔을 제거하였다. 이것으로 순도 98.8% (GC면적%)의 피페리딘-2,3-디카르복실산 N-벤질이미드 170 g을 수득하였다.
<실시예 2>
피리딘-2,3-디카르복실산 N-벤질 이미드 181.7 g를 사용하고 10 바의 압력에서 수소화를 행하여 실시예 1을 반복하였다. 이것으로 순도 98.2% (GC 면적%)의 피페리딘-2,3-디카르복실산 N-벤질이미드 183.2 g을 수득하였다.
<실시예 3>
교반기, 온도 감지기 및 상승관 튜브가 장착된 1.3 L의 교반한 오토클레이브에서 피리딘-2,3-디카르복실산 N-벤질이미드 666 g 및 5 중량% 탄소상 팔라듐 28.2 g을 톨루엔 959 g 중에 현탁시켰다. 이어서 오토클레이브를 플러싱하고, 수소를 도입한 후, 실시예 1에 기재한 바와 같이 오토클레이브를 80℃의 반응 온도에서 가열하였다. 실시예 1에 기재한 바와 같은 반응 혼합물의 후처리를 행하여 순도 98.7% (GC 면적%)의 피페리딘-2,3-디카르복실산 N-벤질-이미드 618 g을 수득하였다.
<실시예 4>
교반기 및 온도 감지기가 장착된 0.3 L의 교반한 오토클레이브에서 디메틸 피리딘-2,3-디카르복실레이트 19.52 g 및 5 중량% 탄소상 팔라듐 2.25 g을 먼저 톨루엔 131 g 중에 충전하였다. 오토클레이브를 질소로 2회 플러싱하고, 이어서 수소로 2회 플러싱하였다. 이어서 오토클레이브를 80℃로 가열하고, 이 온도에 도달한 후에, 10 바의 수소압을 가하고, 혼합물을 상기 조건하에서 4 시간 동안 수소화시켰다. 반응 혼합물을 냉각시킨 후, 여과를 통해 촉매를 분리해 내고, 회전 증발기를 사용하여 감압하에 톨루엔을 제거하였다. 이것으로 순도 98.7% (GC 면적%)의 디메틸 시스-피페리딘-2,3-디카르복실레이트 19.13 g을 수득하였다.
<비교예 1> (용매: 이소프로판올)
실시예 2의 과정을 반복하되, 톨루엔 대신에 이소프로판올 261.7 g을 사용하였다. 이것으로 순도 94% (GC 면적%)의 피페리딘-2,3-디카르복실산 N-벤질이미드 185.7 g을 수득하였다.
<비교예 2> (용매: 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르)
실시예 1의 과정을 반복하되, 톨루엔 대신에 동량의 에틸렌 글로콜 모노메틸 에테르를 사용하였다. 이것으로 순도 94.8% (GC 면적%)의 피페리딘-2,3-디카르복실산 N-벤질이미드 171.1 g을 수득하였다.
본 발명에 따르면, 탄소상 팔라듐 형태의 팔라듐 촉매를 사용하고, 용매로서 방향족 탄화수소를 사용하여, 활성화된 피리딘을 촉매적 수소화시킴으로써, 순도가 98%를 초과하는 피페리딘을 얻을 수 있다.

Claims (8)

  1. 팔라듐 촉매의 존재하에 활성화된 피리딘의 촉매적 수소화에 의한 피페리딘의 제조 방법에 있어서, 사용되는 팔라듐 촉매가 탄소상 팔라듐이고, 사용되는 용매가 방향족 탄화수소인 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 하기 화학식 1의 화합물의 활성화된 피리딘을 사용하여 하기 화학식 2의 상응하는 피페리딘을 얻는 것을 특징으로 하는 방법.
    <화학식 1>
    <화학식 2>
    식 중,
    R1은 COOR3, CONH2, CO-NH-COR3또는 COOH기를 나타내거나, 인접하는 두 개의 R1기가 함께 CO-NR4-CO기를 나타내고,
    R2는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C20-알킬 또는 할로겐을 나타내고,
    R3은 직쇄 또는 분지쇄 C1-C6-알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내고,
    R4는 수소, 직쇄 또는 분지쇄 C1-C6-알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내고,
    n은 1 또는 2를 나타내고,
    m은 0, 1 또는 2를 나타낸다.
  3. 제2항에 있어서, 화학식 1 및 2에서, R1이 COO-C1-C4-알킬을 나타내거나, 인접하는 두 개의 R1기가 함께 CO-N(벤질)-CO기를 나타내고, R2가 C1-C4-알킬을 나타내며, n이 1 또는 2를 나타내고, m이 0 또는 1을 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 1 내지 10 중량%의 팔라듐을 포함하는 탄소상 팔라듐이 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 촉매의 사용량이 사용되는 피리딘 1 몰 당 0.5 내지 30 mmol의 팔라듐이 존재하도록 하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 방향족 탄화수소가 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 기타 알킬 방향족 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 20 내지 200℃의 온도 범위에서 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 1 내지 200 바의 압력 범위에서 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018048058A1 (ko) * 2016-09-09 2018-03-15 한국화학연구원 피리딘계 수소저장 물질을 활용한 수소 저장 및 방출 시스템
KR20190029109A (ko) 2017-09-12 2019-03-20 한국화학연구원 선택적 수소화용 촉매 및 그것을 이용하는 선택적 수소화법

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999025855A1 (en) * 1997-11-18 1999-05-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Mobilization of viral genomes from t-dna using site-specific recombination systems
DE102006061533A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Saltigo Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2-Aminomethylpiperidin
CN101723877B (zh) * 2009-11-24 2011-10-05 南京第一农药集团有限公司 吡啶碱催化加氢制备哌啶类化合物的方法
JP5115762B2 (ja) * 2010-02-12 2013-01-09 有機合成薬品工業株式会社 ４−ホルミルピペリジンアセタール誘導体の製造方法
CN102952065A (zh) * 2011-08-24 2013-03-06 重庆华邦胜凯制药有限公司 一种拆分顺式2,3-吡啶二甲酸酯的方法
US10377714B2 (en) 2017-08-11 2019-08-13 Taigen Biotechnology Co., Ltd. Trans-isomeric heterocyclic compounds and preparation thereof
JP2021066707A (ja) * 2019-10-25 2021-04-30 学校法人上智学院 環状化合物の製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3906365A1 (de) 1988-07-15 1990-01-18 Bayer Ag 7-(1-pyrrolidinyl)-3-chinolon- und -naphthyridoncarbonsaeure-derivate, verfahren sowie substituierte (oxa)diazabicyclooctane und -nonane als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, und sie enthaltende antibakterielle mittel und futterzusatzstoffe
JP2829744B2 (ja) * 1989-05-31 1998-12-02 川研ファインケミカル株式会社 ピペリジンカルボン酸類の製造方法
DE4132808A1 (de) * 1991-10-02 1993-04-08 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 2-aminomethylpiperidin
CA2112165C (en) 1992-12-25 2003-04-08 Makoto Takemura Bicyclic amine derivatives
JPH07242630A (ja) * 1994-03-04 1995-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピペリジンカルボン酸類の製造方法
EP0859743B2 (en) * 1995-11-07 2004-02-25 Chevron USA, Inc. Alumina source for non-zeolitic molecular sieves
US5942014A (en) * 1998-08-28 1999-08-24 Chevron Chemical Company Llc Pyridyl and piperidyl esters of polyalklphenoxyalkanols and fuel compositions containing the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018048058A1 (ko) * 2016-09-09 2018-03-15 한국화학연구원 피리딘계 수소저장 물질을 활용한 수소 저장 및 방출 시스템
KR20190029109A (ko) 2017-09-12 2019-03-20 한국화학연구원 선택적 수소화용 촉매 및 그것을 이용하는 선택적 수소화법
US10589256B2 (en) 2017-09-12 2020-03-17 Korea Research Institute Of Chemical Technology Selective hydrogenation catalyst and selective hydrogenation method using the same

Also Published As

Publication number Publication date
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