JP2795492B2 - インドールまたはインドール誘導体の製造方法 - Google Patents
インドールまたはインドール誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JP2795492B2 JP2795492B2 JP1291351A JP29135189A JP2795492B2 JP 2795492 B2 JP2795492 B2 JP 2795492B2 JP 1291351 A JP1291351 A JP 1291351A JP 29135189 A JP29135189 A JP 29135189A JP 2795492 B2 JP2795492 B2 JP 2795492B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- indole
- catalyst
- reaction
- producing
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アニリン類と1,2−グリコール類とから液
晶反応でインドールまたはインドール誘導体を製造する
方法に関する。
晶反応でインドールまたはインドール誘導体を製造する
方法に関する。
従来の技術 従来、液相反応でインドール誘導体を製造する方法と
して、古くはフェニルヒドラジンとアルデヒド基を持っ
た化合物とを反応させるフィッシャーのインドール合成
法がよく知られている。アルデヒド化合物がアセトアル
デヒド以外であれば上述したフィッシャーのインドール
合成法が適用でき、高収率でインドール誘導体が取得で
きるが、アルデヒド化合物がアセトアルデヒドの場合に
は反応が進行せず、インドールは生成しないとされてい
た。
して、古くはフェニルヒドラジンとアルデヒド基を持っ
た化合物とを反応させるフィッシャーのインドール合成
法がよく知られている。アルデヒド化合物がアセトアル
デヒド以外であれば上述したフィッシャーのインドール
合成法が適用でき、高収率でインドール誘導体が取得で
きるが、アルデヒド化合物がアセトアルデヒドの場合に
は反応が進行せず、インドールは生成しないとされてい
た。
別のインドールの製法として、オルト−トルイジンに
ギ酸を反応させ、オルト−メチル−Ｎ−ホルミルアニリ
ンを製造し、これを水酸化カリウムと溶融して製造する
方法がある。この方法では、出発原料として用いられる
オルト−トルイジンは、通常、オルト体と同量以上のパ
ラ体が併産されている。したがって、副生物として併産
される異性体の処理が、工業的な生産の際に大きな問題
となる。また、アルカリ溶融のような固体の取扱は繁雑
であり、工業的生産には適したものとは言い難い。
ギ酸を反応させ、オルト−メチル−Ｎ−ホルミルアニリ
ンを製造し、これを水酸化カリウムと溶融して製造する
方法がある。この方法では、出発原料として用いられる
オルト−トルイジンは、通常、オルト体と同量以上のパ
ラ体が併産されている。したがって、副生物として併産
される異性体の処理が、工業的な生産の際に大きな問題
となる。また、アルカリ溶融のような固体の取扱は繁雑
であり、工業的生産には適したものとは言い難い。
近年に至り、アニリン類とエチレングリコールのよう
な1,2−グリコール類との液相反応でインドール類を製
造する方法が提案されている。この方法は、安価な原料
を用い、かつ一段の工程でインドールまたはインドール
誘導体が製造できるので、工業的製造法として魅力的で
ある。しかし、現在提案されている液相反応の方法は、
工業的に実施する上でいくつかの問題点があった。
な1,2−グリコール類との液相反応でインドール類を製
造する方法が提案されている。この方法は、安価な原料
を用い、かつ一段の工程でインドールまたはインドール
誘導体が製造できるので、工業的製造法として魅力的で
ある。しかし、現在提案されている液相反応の方法は、
工業的に実施する上でいくつかの問題点があった。
たとえば、特開昭56−73060号には第８族金属および
／または活性炭を触媒として用いる方法が開示されてい
る。しかし、Ni、CoもしくはFeなどの卑金属または活性
炭の場合、収率は20％台以下である。第８族金属として
pdまたはptのような貴金属を用いると、インドール類の
収率は60％台と高いが、触媒の使用量が多く工業的に実
施する上で問題がある。
／または活性炭を触媒として用いる方法が開示されてい
る。しかし、Ni、CoもしくはFeなどの卑金属または活性
炭の場合、収率は20％台以下である。第８族金属として
pdまたはptのような貴金属を用いると、インドール類の
収率は60％台と高いが、触媒の使用量が多く工業的に実
施する上で問題がある。
また、特開昭56−110672号には酸化マグネシウムを触
媒として使用する方法が開示されているが、本発明者ら
の知見によるとこの触媒は活性の再現性に乏しく、工業
的規模で実施する場合、安定して高収率を得ることが難
しいという問題がある。
媒として使用する方法が開示されているが、本発明者ら
の知見によるとこの触媒は活性の再現性に乏しく、工業
的規模で実施する場合、安定して高収率を得ることが難
しいという問題がある。
本発明者らは特願昭63−69677号の中で種々の金属酸
化物が本願に記載された発明の反応に触媒作用を示すこ
とを開示しているが、収率の点でまだ満足できるもので
はない。
化物が本願に記載された発明の反応に触媒作用を示すこ
とを開示しているが、収率の点でまだ満足できるもので
はない。
発明が解決しようとする課題 本発明の目的はアニリン類と1,2−グリコール類のよ
うな安価な原料を用い、かつ一段の液相反応でインドー
ルまたはインドール誘導体を工業的に製造する際に、改
良された触媒の存在下に行うインドールまたはインドー
ル誘導体の製造方法を提供することにある。
うな安価な原料を用い、かつ一段の液相反応でインドー
ルまたはインドール誘導体を工業的に製造する際に、改
良された触媒の存在下に行うインドールまたはインドー
ル誘導体の製造方法を提供することにある。
課題を解決するための手段 本発明者らは、アニリン類と1,2−グリコール類とか
らインドールまたはインドール誘導体を製造するに際
し、特定の元素を含有する触媒を使用することによって
本発明の目的が達成されることを見出し、本発明を完成
させるに至った。
らインドールまたはインドール誘導体を製造するに際
し、特定の元素を含有する触媒を使用することによって
本発明の目的が達成されることを見出し、本発明を完成
させるに至った。
すなわち、本発明は、 アニリン類と1,2−グリコール類とを、SiとCuの酸化
物を含む触媒の存在下に100〜500℃の温度範囲で液相反
応させてインドールおよびインドール誘導体を製造する
際に、SiとCuの酸化物の他に、Ni、Co、Mn及びCaからな
る群より選ばれた一種または二種以上の元素の酸化物を
含み、かつ、Cu/Siの原子比が1/9〜6/4の範囲にある触
媒を使用することを特徴とするインドールまたはインド
ール誘導体の製造方法である。
物を含む触媒の存在下に100〜500℃の温度範囲で液相反
応させてインドールおよびインドール誘導体を製造する
際に、SiとCuの酸化物の他に、Ni、Co、Mn及びCaからな
る群より選ばれた一種または二種以上の元素の酸化物を
含み、かつ、Cu/Siの原子比が1/9〜6/4の範囲にある触
媒を使用することを特徴とするインドールまたはインド
ール誘導体の製造方法である。
本発明によれば、例えば、アニリンとエチレングリコ
ールとを反応させることによりインドールを、パラート
ルイジンとエチレングリコールとを反応させることによ
り、５−メチルインドールを得ることができる。
ールとを反応させることによりインドールを、パラート
ルイジンとエチレングリコールとを反応させることによ
り、５−メチルインドールを得ることができる。
すなわち、本発明の利点は以下のとおりである。
（１） 原料がアニリン類および1,2−グリコール類の
ように非常に安価である。
ように非常に安価である。
（２） 原料からインドールまたはインドール誘導体が
一段で製造される。
一段で製造される。
（３） 安価な触媒を用いているにもかかわらず収率が
高いので、工業的に有利にインドールまたはインドール
誘導体が得られる。
高いので、工業的に有利にインドールまたはインドール
誘導体が得られる。
本発明で使用されるアニリン類は、一般式（Ｉ） （式中、Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アル
キル基またはアルコキシ基を示す）で表わされる化合物
である。例えば、アニリン、オルト−トルイジン、メタ
−トルイジン、パラ−トルイジン、オルト−ハロアニリ
ン、メタ−ハロアニリン、パラ−ハロアニリン、オルト
−アミノフェノール、メタ−アミノフェノール、パラ−
アミノフェノール、オルト−アニシジン、メタ−アニシ
ジンおよびパラ−アニシジンなどがあげられる。
キル基またはアルコキシ基を示す）で表わされる化合物
である。例えば、アニリン、オルト−トルイジン、メタ
−トルイジン、パラ−トルイジン、オルト−ハロアニリ
ン、メタ−ハロアニリン、パラ−ハロアニリン、オルト
−アミノフェノール、メタ−アミノフェノール、パラ−
アミノフェノール、オルト−アニシジン、メタ−アニシ
ジンおよびパラ−アニシジンなどがあげられる。
本発明で使用される1,2−グリコール類は、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,2−ブタンジオ
ール、1,2,4−ブタントリオール、2,3−ブタンジオール
およびジエチレングリコールなどである。
グリコール、プロピレングリコール、1,2−ブタンジオ
ール、1,2,4−ブタントリオール、2,3−ブタンジオール
およびジエチレングリコールなどである。
本発明は触媒の存在下で行われる。
本発明で使用される触媒は、SiとCuの酸化物の他にN
i、Co、Cr、Mn及びCaからなる群より選ばれた一種また
は二種以上の元素の酸化物を含み、かつ、Cu/Siの原子
比が1/9〜6/4の範囲にある触媒である。
i、Co、Cr、Mn及びCaからなる群より選ばれた一種また
は二種以上の元素の酸化物を含み、かつ、Cu/Siの原子
比が1/9〜6/4の範囲にある触媒である。
Ni、Co、Cr、Mn、Caの合計とSi、Cuの合計との原子比
が0.5/9.5〜5/5の範囲にある触媒が好ましい。
が0.5/9.5〜5/5の範囲にある触媒が好ましい。
本発明で使用される触媒は、本技術分野で知られてい
る任意の方法により製造することができる。すなわち、
触媒構成元素の水可溶性塩を加水分解して水酸化物とし
得られたゲルを乾燥、焼成する方法、または易分解性塩
を空気中で熱分解する方法等により製造することができ
る。
る任意の方法により製造することができる。すなわち、
触媒構成元素の水可溶性塩を加水分解して水酸化物とし
得られたゲルを乾燥、焼成する方法、または易分解性塩
を空気中で熱分解する方法等により製造することができ
る。
これら触媒の本来持っている活性を有効に利用するた
めに本技術分野で通常用いられる手段であるが、これら
触媒を担体に担持する方法も好ましく用いられる。
めに本技術分野で通常用いられる手段であるが、これら
触媒を担体に担持する方法も好ましく用いられる。
担体としては、一般に使用されているものがいずれも
使用できる。通常、ケイソウ土、軽石、チタニア、シル
カ−アルミナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲル、活
性炭、活性白土、石綿等が用いられる。これらの担体に
前記触媒を常法により担持させて担持触媒を調製する。
前記触媒の担体に対する担持量には特に制限はなく、通
常、担体に応じて適当量、たとえば１〜50wt％の前記触
媒を担持させてよい。
使用できる。通常、ケイソウ土、軽石、チタニア、シル
カ−アルミナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲル、活
性炭、活性白土、石綿等が用いられる。これらの担体に
前記触媒を常法により担持させて担持触媒を調製する。
前記触媒の担体に対する担持量には特に制限はなく、通
常、担体に応じて適当量、たとえば１〜50wt％の前記触
媒を担持させてよい。
本発明は液相で実施する。
反応はアニリン類および1,2−グリコール類との混合
物を前記触媒のなかから選ばれた一種以上の触媒の存在
下に加熱することにより実施される。この際、原料の稀
釈剤として、種々の溶剤を共存させることができる。こ
のような溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ヘキサン、オクタン、流動パラフィン、エタ
ノール、イソプロパノール、ジオキサン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、Ｎ−メチ
ルピロリドン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、ジフェニルアミンおよびトリフェニルアミン等の有
機溶剤があげられる。
物を前記触媒のなかから選ばれた一種以上の触媒の存在
下に加熱することにより実施される。この際、原料の稀
釈剤として、種々の溶剤を共存させることができる。こ
のような溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ヘキサン、オクタン、流動パラフィン、エタ
ノール、イソプロパノール、ジオキサン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、Ｎ−メチ
ルピロリドン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、ジフェニルアミンおよびトリフェニルアミン等の有
機溶剤があげられる。
この液相反応は固定層、流動層または移動層反応器、
回分式または連続式の液相反応装置で実施されるが、特
に限定はない。
回分式または連続式の液相反応装置で実施されるが、特
に限定はない。
この反応において、使用する原料のアニリン類と1,2
−グリコール類の使用量は、アニリン類１モルに対して
1,2−グリコール類0.05〜５モルの範囲、好ましくは0.1
〜２モルの範囲である。
−グリコール類の使用量は、アニリン類１モルに対して
1,2−グリコール類0.05〜５モルの範囲、好ましくは0.1
〜２モルの範囲である。
反応に用いられる触媒の使用量は、特に制限はない
が、一般に原料アニリン類１モルに対して、触媒成分と
して0.01〜20g、好ましくは0.1〜10gの範囲である。
が、一般に原料アニリン類１モルに対して、触媒成分と
して0.01〜20g、好ましくは0.1〜10gの範囲である。
反応温度は100〜500℃の範囲、好ましくは150〜400℃
の範囲である。100℃未満では反応がほとんど進行せ
ず、500℃を越えると副生物の生成が多くなり好ましく
ない。反応圧力は加圧または常圧のいずれでもよい。
の範囲である。100℃未満では反応がほとんど進行せ
ず、500℃を越えると副生物の生成が多くなり好ましく
ない。反応圧力は加圧または常圧のいずれでもよい。
本発明において、インドールまたはインドール誘導体
は、反応生成物から適当な方法、例えば蒸留のような常
法によって容易に分離精製できる。
は、反応生成物から適当な方法、例えば蒸留のような常
法によって容易に分離精製できる。
実施例 以下に実施例を示して本発明をさらに説明する。
実施例１ 内容積200mlの撹拌機付きSUS製オートクレーブ中にア
ニリン93.1g（１モル）、エチレングリコール6.2g（0.1
モル）と共沈法で調製したSiO2−CuO−MnO2（Si/Cu/Mn
原子比4/3/3）触媒0.65gを入れ、オートクレーブ中の空
気を窒素ガスで置換し、次いで水素ガスを圧力5kg/cm2
まで圧入した後、反応温度350℃、２時間オートクレー
ブを撹拌しながら反応させた。反応後、反応後から触媒
をろ別し、反応生成物をガスクロマトグラフで分析した
ところ、エチレングリコール基準の収率74％でインドー
ル（NLと略称）が生成していることを認めた。
ニリン93.1g（１モル）、エチレングリコール6.2g（0.1
モル）と共沈法で調製したSiO2−CuO−MnO2（Si/Cu/Mn
原子比4/3/3）触媒0.65gを入れ、オートクレーブ中の空
気を窒素ガスで置換し、次いで水素ガスを圧力5kg/cm2
まで圧入した後、反応温度350℃、２時間オートクレー
ブを撹拌しながら反応させた。反応後、反応後から触媒
をろ別し、反応生成物をガスクロマトグラフで分析した
ところ、エチレングリコール基準の収率74％でインドー
ル（NLと略称）が生成していることを認めた。
実施例２ 実施例１と同様の反応を、触媒を第１表に示したもの
に変えて行った。反応生成物をガスクロマトグラフで分
析した。第１表に結果を示す。
に変えて行った。反応生成物をガスクロマトグラフで分
析した。第１表に結果を示す。
比較例１ 実施例１と同様の反応を、触媒を第２表に示したもの
に変えて行った。反応生成物をガスクロマトグラフで分
析した。第２表に結果を示す。
に変えて行った。反応生成物をガスクロマトグラフで分
析した。第２表に結果を示す。
発明の効果 本発明によれば、実施例と比較例との比較からあきら
かなように、インドールまたはインドール誘導体を高収
率で得ることができる。
かなように、インドールまたはインドール誘導体を高収
率で得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/86 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｘ 23/889 ３１１Ｘ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ 23/84 ３１１Ｘ
Claims (2)
- 【請求項１】アリニン類と1,2−グリコール類とを、Si
とCuの酸化物を含む触媒の存在下に100〜500℃の温度範
囲で液相反応させてインドールおよびインドール誘導体
を製造する際に、SiとCuの酸化物の他に、Ni、Co、Cr、
Mn及びCaからなる群より選ばれた一種または二種以上の
元素の酸化物を含み、かつ、Cu/Siの原子比が1/9〜6/4
の範囲にある触媒を使用することを特徴とするインドー
ルまたはインドール誘導体の製造方法。 - 【請求項２】Ni、Co、Cr、Mn、Caの合計とSi、Cuの合計
との原子比が0.5/9.5〜5/5の範囲にある請求項１に記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1291351A JP2795492B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | インドールまたはインドール誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1291351A JP2795492B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | インドールまたはインドール誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03153665A JPH03153665A (ja) | 1991-07-01 |
| JP2795492B2 true JP2795492B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=17767805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1291351A Expired - Lifetime JP2795492B2 (ja) | 1989-11-10 | 1989-11-10 | インドールまたはインドール誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2795492B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110256323B (zh) * | 2019-04-26 | 2022-12-09 | 太原理工大学 | 一种煤制乙二醇和苯胺合成吲哚的方法 |
-
1989
- 1989-11-10 JP JP1291351A patent/JP2795492B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03153665A (ja) | 1991-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01151941A (ja) | ５員飽和窒素含有複素環化合物の製造用触媒組成物 | |
| JP4121647B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
| JP2795492B2 (ja) | インドールまたはインドール誘導体の製造方法 | |
| US5922917A (en) | Process for the preparation of 2-amino-1,3-propanediol | |
| EP0822173A1 (en) | A new process for the manufacture of 1,3-cyclohexanedione | |
| JP3218102B2 (ja) | インドールまたはインドール誘導体の製造方法 | |
| CA1135693A (en) | Process for the preparation of heterocyclic compounds | |
| AU774807B2 (en) | New process for the preparation of isoindoline | |
| US4456760A (en) | Process for the preparation of indoles | |
| JP4224144B2 (ja) | Ｎ−アルキルピリジンメタンアミン類の製造方法 | |
| JP3193856B2 (ja) | アルコキシ基置換トリフェニルアミン類の製造方法 | |
| CA1253508A (en) | Preparation process of indoles | |
| JPH05163213A (ja) | ３−アミノプロパノールの製造法 | |
| JP3154598B2 (ja) | Ｎ−（４’−ノニルシクロヘキシル）−４−ノニルアニリン及びその製造方法 | |
| JPH08277279A (ja) | ベンジルチアゾリジンジオン誘導体の製造方法 | |
| CA1150729A (en) | Process for the preparation of indole and derivatives thereof | |
| US5136035A (en) | Catalytic synthesis of alkyl morpholinones | |
| JP2997763B2 (ja) | 第３級アミン類の製造法 | |
| JP2012503616A (ja) | ３−メチルピリジンの調製方法 | |
| JP2996713B2 (ja) | ２，３―シクロヘキセノピリジンの製造方法 | |
| JPH029013B2 (ja) | ||
| JPH04264056A (ja) | Ｎ−メチルアルキルアミンの製造方法 | |
| JPS5965031A (ja) | ２−シス−ｔ−ブチルシクロヘキサノ−ルの製法 | |
| JPS6256870B2 (ja) | ||
| JP4896539B2 (ja) | ３−アルキル−４，４’−ビフェノールの製造方法及び３−アルキル−４，４’−ビフェノールと３，３’−ジアルキル−４，４’−ビフェノールとの混合物の製造方法 |