JPH04264056A - Ｎ−メチルアルキルアミンの製造方法 - Google Patents

Ｎ−メチルアルキルアミンの製造方法

Info

Publication number
JPH04264056A
JPH04264056A JP3288131A JP28813191A JPH04264056A JP H04264056 A JPH04264056 A JP H04264056A JP 3288131 A JP3288131 A JP 3288131A JP 28813191 A JP28813191 A JP 28813191A JP H04264056 A JPH04264056 A JP H04264056A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
weight
reaction
methylamine
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3288131A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0699371B2 (ja
Inventor
Juergen Weber
ユルゲン・ウエーベル
Detlef Kampmann
デトレーフ・カムプマン
Detlef Deymann
デトレーフ・ダイマン
Claus Kniep
クラウス・クニープ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of JPH04264056A publication Critical patent/JPH04264056A/ja
Publication of JPH0699371B2 publication Critical patent/JPH0699371B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/03—Monoamines
    • C07C211/08—Monoamines containing alkyl groups having a different number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
    • C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般式ＣＨ３−ＮＨ−　
ＣＨ２−ＲにおいてＲが脂肪族基であるＮ−メチルアル
キルアミン化合物の製造方法に関する。この種のアミン
化合物はその性質に基づいて一連の利用分野において重
要である。それらは、植物保護剤、種々の薬剤、添加剤
、酸化防止剤及び腐食防止剤を製造するための重要な中
間化合物として、そして例えばエポキシド樹脂やポリウ
レタン樹脂のような種々の合成樹脂を製造するための触
媒として用いられる。
【０００２】
【従来の技術】メチルアミンと式ＲＣＨＯのアルデヒド
とから、又は式Ｒ−ＣＨ２−ＮＨ２　のアミンとホルム
アルデヒドとから出発し、次いでそれにより生じた反応
生成物を水素化することによってＮ−メチルアルキルア
ミン化合物を製造することは所望の成果をあげない。両
方の製造方法においてはともにその水素化段階でアルキ
ル交換により多数の副生物が生ずる。
【０００３】すなわち、　Ａｒｔｈｕｒ　Ｃ．　Ｃｏｐ
ｅ　、Ｎｏｒｍａｎ　Ａ．　Ｌｅ　Ｂｅｌ　　等によっ
て雑誌　”Ｊ．　Ａｍ．Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．”，　　
７９，　　４７２０　−　４７２９　（１９５７）　に
報告された白金触媒を用いるＮ−メチル−ｎ−プロピル
アミンの製造方法はアルデヒドと第１級アミンとから得
られた反応生成物の水素化に際して僅かに２５　％の目
的生成物収率しか与えない（その第　４７２７　頁、表
　ＩＶ　の１行目参照）。
【０００４】Ｈｅｎｒｙ　Ｒ．　Ｈｅｎｚｅ　　及び　
Ｄａｖｉｄ　Ｄ．　Ｈｕｍｐｈｒｅｙｓ　が　”Ｊ．　
Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．”，　６４，　２８７８
　−　２８８０　（１９４２）　　に報告している、メ
チルアミンをｎ−ブタナールと反応させ、それにより得
られたアゾメチン（シッフ塩基）を次に触媒としてラネ
ーニッレルを用いて水素化することにより行われたＮ−
メチル−ｎ−ブチルアミンの製造はかなりの量のＮ−メ
チル−ジ−ｎ−ブチルアミンの他に、僅かに　２６　％
のＮ−メチル−ｎ−ブチルアミンしかもたらさない（そ
の第　２８７９　頁の表１の１行目参照）。
【０００５】Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミンの製造を、
　Ａｒｍｉｇｅｒ　Ｈ．　Ｓｏｍｍｅｒｓ　及び　Ｓｈ
ａｒｏｎ　Ｅ．　Ａａｌａｎｄ　が雑誌　”Ｊ．　Ｏｒ
ｇ．　Ｃｈｅｍ．”，　２１，　　４８４　−　４８５
　（１９５６）　　　に報告しているように、メチルア
ミンとｎ−ブタナールとの反応生成物の水素化を　Ｌｉ
ＡｌＨ４　を用いて行うように変えた場合に、５５％の
収率が得られる（その第　４８４　　頁右欄の表１の１
行目参照）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、一方において
容易に入手できる出発物質を用い、そしてもう一方にお
いて通常的な労作とともに実用的態様でに実施すること
のできる方法が求められている。更に、この方法は望ま
しくない副生物を減少させ、そして同時に価値のある生
成物の収率を高めるものでなければならない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、ＣＨ３−Ｎ
Ｈ−　ＣＨ２−Ｒ（但しＲは１ないし３個の炭素原子を
有する脂肪族基である）の式においてＲが１ないし３個
の炭素原子を有する脂肪族基であるアミン化合物を製造
する方法によって解決される。これはＲ−ＣＨＯの式（
但しＲは１ないし３個の炭素原子を有する脂肪族基であ
る）で表わされるアルデヒドとＲ’−ＮＨ２　の式（但
しＲ’　は６ないし　１２　個の炭素原子を有する直鎖
状又は分岐鎖状の脂肪族基である）で表わされるアミン
とを反応させてシッフ塩基を作り、反応水を分離し、そ
してこのシッフ塩基を水素化触媒の存在のもとにメチル
アミン及び水素と反応させることを特徴とする。
【０００８】式Ｒ−ＣＨＯのアルデヒドと式Ｒ’−ＮＨ
２　のアミンとの反応は、反応水の生成のもとに対応す
るシッフ塩基（アゾメチン）を生ずる。反応は比較的低
い温度において既に進行するけれども、反応時間を限定
するために通常は　２０　ないし　８０　℃、なかでも
　３０　ないし　７０　℃、好ましくは　４０　ないし
　６０　℃の温度が用いられる。追加的な溶剤を使用す
ることはこのアゾメチンの製造に際しては省略すること
ができる。このアルデヒドとアミンとの反応に基づいて
生じた反応混合物は不均一混合物である。上方の有機相
はシッフ塩基を含んでおり、一方下相の中に反応水がほ
ぼ定量的に分離される。
【０００９】限られた量の溶剤の添加は反応水の分離が
所望の範囲で生じない場合にのみ推奨される。適当な溶
剤は、例えばトルオール、キシロール及びシクロヘキサ
ン等である。
【００１０】アルデヒドとしては、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデヒド及びｎ−
ブチルアルデヒド、なかでもアセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド及びブチルアルデヒド、好ましくはプロ
ピオンアルデヒドが用いられる。
【００１１】式Ｒ’−ＮＨ２　のアミンとしてはＲ’　
が６ないし　１２　個、なかでも７ないし　１２　個、
好ましくは８ないし１０　個の炭素原子を有する基であ
る直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族アミンが適している。適
当なアミンは、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミ
ン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、
ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシル
アミン及びｎ−ドデシルアミン、並びにｉ−ヘキシルア
ミン、ｉ−ヘプチルアミン、ｉ−オクチルアミン、ｉ−
ノニルアミン、ｉ−デシルアミン、ｉ−ウンデシルアミ
ン及びｉ−ドデシルアミン、及び以上にあげたアミン類
の混合物である。これらのアミンは工業的には、対応す
るオレフィンのヒドロホルミル化、及びその生じたアル
デヒドの引き続くアンモニア及び水素との反応によって
製造することができる。
【００１２】シッフ塩基の生成はその反応の化学量論に
従って１モルのアルデヒド当たり１モルのアミンを必要
とする。しかしながらアミンをアルデヒドに対して過剰
に用いるのが有利である。Ｒ−ＣＨＯの式のアルデヒド
１モル当たり　１．０２　ないし２．０　モル、なかで
も　１．０５　ないし　１．８　　モル、好ましくは　
１．１　　ないし　１．５　　モルの、式Ｒ’−ＮＨ２
　のアミンを加える。
【００１３】このアルデヒドとアミンとの反応は連続的
にも、又は不連続的にも実施することができる。反応水
の分離はその反応の間に、又はそのアゾメチンの生成の
終了の後で、　１０　ないし　８０　℃、なかでも　１
５　ないし　５０　℃、好ましくは　２０　ないし３５
℃の温度において行なうことができる。
【００１４】式Ｒ−ＣＨＯのアルデヒドと式Ｒ’−ＮＨ
２　のアミンとから形成されたアゾメチンは次にメチル
アミン及び水素と水素化触媒の存在のもとに反応させる
。反応はシッフ塩基に対して化学量論的に充分に過剰な
量で使用した場合には特に良好に進行する。１モルのシ
ッフ塩基当たり４ないし　４０　モル、なかでも５ない
し　３０　モル、好ましくは　１０　ないし　２０　モ
ルのメチルアミンを使用することが推奨される。
【００１５】シッフ塩基から対応するＮ−メチルアルキ
ルアミンを製造するためにはその反応の化学量論に相当
して１モルのアゾメチン当たり１モルの水素を必要とす
る。しかしながら通常は水素を充分な過剰量で使用する
。反応に必要な高い圧力は水素の供給によって調節され
るので、そのようにして充分な量の水素が反応するに至
る。
【００１６】シッフ塩基と、メチルアミンと、水素とを
　８０　ないし　２００℃、なかでも　９０　ないし　
１８０℃、好ましくは　１００　　ないし　１６０℃の
温度及び５ないし　２５　ＭＰａ　、なかでも８ないし
　２０　ＭＰａ　、好ましくは　１０　ないし　１５　
ＭＰａ　の圧力において反応させる。
【００１７】本発明に従う方法のもう一つの利点は、特
別な触媒の使用だけに限定されることなく通常の多くの
水素化触媒を使用することができるという点である。触
媒はブロックの形で、又は懸濁物として使用することが
できる。
【００１８】それらの触媒は担体に載せられていてもよ
いけれども、担体を用いなくてもよい。それらは　Ｎｉ
　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｈ、Ｐｔ　　及び／又
は　Ｐｄ　、なかでも　Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ　　及び／
又は　Ｐｄ　、好ましくは　Ｎｉ　、Ｃｏ　　及び／又
は　Ｐｄ　を含み、そしてそれらに加えて場合により例
えばアルカリ土類金属酸化物、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３　
、ＭｎＯ２及び／又は　Ｃｒ２Ｏ３　　のような添加物
質及び／又は助触媒を含む。
【００１９】担体触媒を用いるのが有利である。担体と
しては　Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、シリカゲル、珪土、活
性炭及び／又は軽石、なかでも　ＳｉＯ２　、シリカゲ
ル、珪土及び／又は活性炭が好ましい。
【００２０】担体触媒は通常その触媒の全量に対して　
１０　ないし　７５　重量％、なかでも　２０　ないし
　７０　重量％、好ましくは　４０　ないし　６５　重
量％の　Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ　　及び／又は　Ｆ
ｅ　を含む。特に触媒全量について　２０　ないし　７
０　重量％、なかでも　４０　ないし　６５　重量％の
Ｎｉ　及び／又は　Ｃｏ　を含む触媒が実証されている
。
【００２１】反応に適した貴金属触媒は通常、担体の上
に載せられてその触媒の全量の　０．１ないし　２０　
重量％、なかでも　０．２　　ないし　１５　重量％、
好ましくは　０．５　　ないし１０　　重量％の金属含
有量を有する。適当な貴金属は　Ｒｈ　、Ｐｔ　　及び
／又は　Ｐｄ　、なかでも　Ｐｔ　及び／又は　Ｐｄ　
、好ましくは　Ｐｄである。担体としては　Ａｌ２Ｏ３
、ＳｉＯ２、活性炭、シリカゲル、珪藻土及び／又は軽
石、なかでも　Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、シリカゲル、珪
藻土及び／又は活性炭、好ましくはシリカゲル、珪藻土
及び／又は活性炭に基づく成形物が推奨される。
【００２２】シッフ塩基、メチルアミン及び水素は上記
水素化触媒の存在のもとに緊密に混合して反応させる。 反応は不連続的にも又は連続的にも行なうことができる
。
【００２３】特に簡単には、懸濁させた水素化触媒を用
いて反応を不連続的に実施するように構成する。耐圧容
器の中にシッフ塩基、メチルアミン及び触媒を装入し、
これに水素ガスを圧入し、そして撹拌のもとに加温する
。水素の吸収が終了したならば直ちに反応を終了させる
。次に触媒を濾過又は遠心分離によって分離する。残り
の反応混合物を次に蒸留によって後処理することができ
る。
【００２４】特に簡単にはそのシッフ塩基とメチルアミ
ン及び水素との連続的反応を、水素化触媒がブロックの
形で固定床として配置されて含まれている耐圧管状反応
器を用いて行なわせるうように構成する。使用する各物
質はその反応器の頂部又は底部から供給される。供給の
形態に従って流下式又は滞留式と呼ばれる。流下式を用
いる場合には反応生成物は反応器の底から排出され、そ
して滞留式で行なうときは反応混合物は反応器の頂部か
ら排出される。所望の場合には反応混合物の一部を反応
器中に再び戻してもよい。
【００２５】この方法はメチル−ｎ−プロピルアミンの
製造に特に適している。特に適当なアミンは２−エチル
ヘキシルアミンである。
【００２６】
【実施例】以下、本発明をいくつかの実施例により説明
するがこれらは本発明になんらの限定を加えるものでは
ない。
【００２７】実験部 例　　１　　Ｎ−メチル−ｎ−プロピルアミンの製造撹
拌機、温度計、滴下ろうと及び還流冷却器の設けられた
３口フラスコ（容量４ｌ）の中に　１３５０　ｇ　（１
０．５　　モル）の２−エチルヘキシルアミンを入れる
。温度が　４５　ないし　５０　℃に保たれるような速
度で　５５１ｇ（９．５　モル）のプロパナールを２時
間の間に撹拌しながら滴加する。プロパナールの添加が
終了した後で更に２時間撹拌し、その際温度はゆっくり
と室温まで低下する。撹拌を終了する。２相が形成され
、その分離は問題なく行うことができる。下側の含水相
は　１５７　ｇ（理論量の９２　％）の反応水を含む。 上側の有機相はプロパナールと２−エチルヘキシルアミ
ンとから形成されたアゾメチン（シッフ塩基）を含んで
いるが、これをオートクレーブ中に移し、そして　５０
　ないし　５３　重量％の　Ｎｉ　と担体として約　２
５　ないし　３０　重量％の珪藻土とを含んでいる５重
量％のニッケル触媒の存在のもとにメチルアミンと反応
させる。１モルのアゾメチン当たり　１０　モルのメチ
ルアミンを使用する。
【００２８】反応は　１４０℃、１０　ＭＰａ　　にお
いて３時間にわたり行われる。生じた反応混合物のガス
クロマトグラフィー分析によれば、過剰に用いたメチル
アミンと遊離された２−エチルヘキシルアミンとを除外
して下記の組成を有する： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　１　　　　　　　　　　　　　　
反応混合物の組成（ガスクロマトグラフィー分析、　　
　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　ＮＨ２　　　及び　
２−　エチルヘキシルアミンを含まず）　　　　　　　
　　　初留分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．４　
重量％　　　　　　　　　　Ｎ−メチル−ｎ−プロピル
アミン　　　　　　　　　　　　　　　７３．６　重量
％　　　　　　　　　　中間留分　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．７　重量％　　　　　　　　　　Ｎ−プロピ
ル−２−エチルヘキシルアミン　　　　　　　１２．３
　重量％
【００２９】蒸留（常圧、理論段数　２４　の
蒸留塔）によつて　９９　％よりも高い純度のＮ−メチ
ル−ｎ−プロピルアミンを得ることができる。回収され
た２−エチルヘキシルアミンは合成（アゾメチン形成）
に戻すことができる。
【００３０】比較実験　　１　　Ｎ−メチル−ｎ−プロ
ピルアミンの製造 撹拌機、温度計、滴下ろうと及び還流冷却器の設けられ
た３口フラスコ（容量４ｌ）の中に　４０　％濃度のメ
チルアミン水溶液　８１５　ｇ（１０．５　　モルのメ
チルアミンに相当）を入れる。例１におけると同様に、
２時間の間に　５５１ｇ（９．５　モル）のプロパナー
ルを撹拌しながら滴加する。プロパナールの添加が終了
した後で更に２時間撹拌し、水性相を有機相と分離し、
プロパナールとメチルアミンとから形成されたアゾメチ
ン（シッフ塩基）の含まれた上側相をオートクレーブ中
に移す。反応を例１において用いた触媒の５重量％の存
在のもとに　１４０℃、　１０　ＭＰａ　において３時
間行わせる。生じた反応混合物のガスクロマトグラフィ
ー分析は、メチルアミンを除外して下記の組成を示す： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　２　　　　　　　　　　　　　　
反応混合物の組成（ガスクロマトグラフィー分析、　　
　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　ＮＨ２　　　を含ま
ず）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　初留分　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２　重量％　　　　　　　　　　ｎ−
プロピルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．１　重量％　　　　　　　　
　　Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミン　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１．２　重量％　　　　　　　　　
　Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−プロピルアミン　　　　　　
　　　　１．８　重量％　　　　　　　　　　ジ−ｎ−
プロピルアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６　重量％　　　　　　　　　　Ｎ−
メチル−ジ−ｎ−プロピルアミン　　　　　　　　　　
　　５．１　重量％　　　　　　　　　　高沸点留分　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８０．０　重量％
【００３１】蒸留
（常圧、理論段数　２４　の蒸留塔）によつて純度が　
８４　％のＮ−メチル−ｎ−プロピルアミンしか得るこ
とができず、と言うのはアルキル交換によって得られた
そのＮ，Ｎ−ジメチル−ｎ−プロピルアミンの分離がこ
のもののほぼ等しい沸点のために不可能だからである。
【００３２】例　　２　　Ｎ−メチル−エチルアミンの
製造１３５６　ｇ（１０．５　　モル）の２−エチルヘ
キシルアミンと　４１８　ｇ（９．５　モル）のアセト
アルデヒドとから出発して例１に記載したと全く同様に
行う。生じた反応混合物のガスクロマトグラフィー分析
は、過剰に用いられたメチルアミンと遊離された２−エ
チルヘキシルアミンとを無視して下記の組成を有する： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　３　　　　　　　　　　　　　　
反応混合物の組成（ガスクロマトグラフィー分析、　　
　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　ＮＨ２　　　及び２
−エチルヘキシルアミンを含まず）　　　　　　　　　
　初留分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５　重量
％　　　　　　　　　　Ｎ−メチル−エチルアミン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０．８　重
量％　　　　　　　　　　Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８　重量
％　　　　　　　　　　２，４，６−トリメチル−１，
３，５−　トリオキサン　　　　　　　　　　４．６　
重量％　　　　　　　　　　Ｎ−２−エチルヘキシル−
エチルアミン　　　　　　　　　１２．３　重量％
【０
０３３】比較実験　　２　　Ｎ−メチル−エチルアミン
の製造 比較実験１に記載したと同様に行うが、但しプロパナー
ルの代わりに　４１８ｇ（９．５　モル）のアセトアル
デヒドを用いる。生じた反応混合物のガスクロマトグラ
フィー分析は、メチルアミンを除外して下記の組成を示
す：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表　　４　　　　　　　　　　　　
　　反応混合物の組成（ガスクロマトグラフィー分析、
　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　ＮＨ２　　　を
含まず）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　初留分　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５　重量％　　　　　　　　　　
Ｎ−メチル−エチルアミン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３４．５　重量％　　　　　　　　　
　Ｎ，Ｎ−ジエチル−メチルアミン　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９　重量％　　　　　　　　　　Ｎ
−メチル−ｎ−ブチルアミン　　　　　　　　　　　　
　　　　　１３．８　重量％　　　　　　　　　　２，
４，６−トリメチル−１，３，５−　トリオキサン　　
　　　　　　　　４．３　重量％　　　　　　　　　　
Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミン　　　　　
　７．２　重量％　　　　　　　　　　高沸点留分　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３７．８　重量％
【００３４】例　　
３　　Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミンの製造 １３５６　ｇ（１０．５　　モル）の２−エチルヘキシ
ルアミンと　６８５　ｇ（９．５　モル）のｎ−ブタナ
ールとから出発して例１に記載したと全く同様に行う。 生じた反応混合物のガスクロマトグラフィー分析は、過
剰に用いられたメチルアミンと遊離された２−エチルヘ
キシルアミンとを無視して下記の組成を有する： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　５　　　　　　　　　　　　　　
反応混合物の組成（ガスクロマトグラフィー分析、　　
　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　ＮＨ２　　　及び２
−エチルヘキシルアミンを含まず）　　　　　　　　　
　初留分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　重量
％　　　　　　　　　　各種成分　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．３　重量％　　　　　　　　　　中間留分　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．３　重量％　　　　　　
　　　　Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミン　　　　　　　
　　　　　　　　　　８２．３　重量％　　　　　　　
　　　高沸点留分　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．５　重量
％
【００３５】比較実験　　３　　Ｎ−メチル−ｎ−ブ
チルアミンの製造

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　ＣＨ３−ＮＨ−　ＣＨ２−Ｒの式にお
    いてＲが１ないし３個の炭素原子を有する脂肪族基であ
    るアミン化合物を製造するに当たり、Ｒ−ＣＨＯの式（
    但しＲは１ないし３個の炭素原子を有する脂肪族基であ
    る）で表わされるアルデヒドとＲ’−ＮＨ２　の式（但
    しＲ’は６ないし　１２　個の炭素原子を有する直鎖状
    又は分岐鎖状の脂肪族基である）で表わされるアミンと
    を反応させてシッフ塩基を作り、反応水を分離し、そし
    てこのシッフ塩基を水素化触媒の存在のもとにメチルア
    ミン及び水素と反応させることを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】　　上記アルデヒドを　２０　ないし　８
    ０　℃、中でも３０　ないし　７０　℃、好ましくは　
    ４０　ないし　６０　℃の温度において式Ｒ’−ＮＨ２
    　のアミンと反応させる、請求項１の方法。
  3. 【請求項３】　　１モルのアルデヒドについて　１．０
    ２　ないし　２．０　　モル、中でも　１．０５　ない
    し　１．８　　モル、好ましくは　１．１　　ないし　
    １．５　　モルのアミンを反応させる、請求項１ないし
    ２のうちの１つ以上の方法。
  4. 【請求項４】　　１モルのシッフ塩基について４ないし
    　４０　モル、中でも５ないし　３０　モル、好ましく
    は　１０　ないし　２０　モルのメチルアミンを反応さ
    せる、請求項１ないし３のうちの１つ以上の方法。
  5. 【請求項５】　　シッフ塩基をメチルアミン及び水素と
    　８０　ないし　２００℃、中でも　９０　ないし　１
    ８０℃、好ましくは　１００ないし　１６０℃で、５な
    いし２５　ＭＰａ、中でも８ないし　２０　ＭＰａ　、
    好ましくは　１０　ないし　１５　ＭＰａ　において反
    応させる、請求項１ないし４のうちの１つ以上の方法。
  6. 【請求項６】　　シッフ塩基をメチルアミン及び水素と
    反応させる、請求項１ないし５のうちの１つ以上の方法
    。
  7. 【請求項７】　　水素化触媒がこの触媒の重量について
    　２０　ないし　７０　％、中でも　４０　ないし　６
    ５　％のニッケルを含んでいる、請求項１ないし６のう
    ちの１つ以上の方法。
  8. 【請求項８】　　アルデヒドとしてプロピオンアルデヒ
    ドを用いる、請求項１ないし７のうちの１つ以上の方法
    。
  9. 【請求項９】　　アミンとして、ｎ−ヘキシルアミン、
    ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチル
    ヘキシルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン
    、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｉ−ヘ
    キシルアミン、ｉ−ヘプチルアミン、ｉ−オクチルアミ
    ン、ｉ−ノニルアミン、ｉ−デシルアミン、ｉ−ウンデ
    シルアミン及びｉ−ドデシルアミン並びにそれらの混合
    物、中でも２−エチルヘキシルアミンを用いる、請求項
    １ないし８のうちの１つ以上の方法。
JP3288131A 1990-11-07 1991-11-01 Ｎ−メチルアルキルアミンの製造方法 Expired - Lifetime JPH0699371B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4035307A DE4035307A1 (de) 1990-11-07 1990-11-07 Verfahren zur herstellung von n-methyl-alkylaminen
DE40353079 1990-11-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04264056A true JPH04264056A (ja) 1992-09-18
JPH0699371B2 JPH0699371B2 (ja) 1994-12-07

Family

ID=6417765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3288131A Expired - Lifetime JPH0699371B2 (ja) 1990-11-07 1991-11-01 Ｎ−メチルアルキルアミンの製造方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5773658A (ja)
EP (1) EP0484790B1 (ja)
JP (1) JPH0699371B2 (ja)
KR (1) KR950005769B1 (ja)
AT (1) ATE111438T1 (ja)
CA (1) CA2054540A1 (ja)
DE (2) DE4035307A1 (ja)
DK (1) DK0484790T3 (ja)
ES (1) ES2064026T3 (ja)
MX (1) MX9101893A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10316375A1 (de) * 2003-04-10 2004-11-04 Celanese Chemicals Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-dialkylaminen aus sekundären Dialkylaminen und Formaldehyd
FR2933404B1 (fr) * 2008-07-04 2011-12-30 Arkema France N-ethylmethylamine de haute purete et son procede de preparation

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1525149A (fr) * 1967-03-08 1968-05-17 Melle Usines Sa Procédé de fabrication d'amines primaires

Also Published As

Publication number Publication date
KR920009771A (ko) 1992-06-25
US5773658A (en) 1998-06-30
DK0484790T3 (da) 1994-10-17
DE59102928D1 (de) 1994-10-20
EP0484790B1 (de) 1994-09-14
ES2064026T3 (es) 1995-01-16
MX9101893A (es) 1992-07-08
CA2054540A1 (en) 1992-05-08
EP0484790A1 (de) 1992-05-13
ATE111438T1 (de) 1994-09-15
DE4035307A1 (de) 1992-05-14
JPH0699371B2 (ja) 1994-12-07
KR950005769B1 (ko) 1995-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4739051A (en) Preparation of morpholine
US4356124A (en) Process for the production of pyrrolidones
US5041675A (en) Process for preparing 3(4),8(9)-bis(aminomethyl)-tricyclo[5.2.1.02,6 ]d
JPS62192374A (ja) Ｎ−メチルピペラジンの製法
US4070399A (en) Hydrogenation of terephthalnitrile
US4263175A (en) Catalyst for the production of pyrrolidone
US5475141A (en) Process for preparing primary amines from aldehydes
CA1099291A (en) Process for the production of diamines
JP2598848B2 (ja) ビス（３−シアノ−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシリデン）−アジン、該化合物の製法及び３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製法
US4717774A (en) Process for the preparation of toluene diamines
US4215019A (en) Ruthenium-cobalt-gold catalyst for hydrogenation of unsaturated dinitriles
JPH04264056A (ja) Ｎ−メチルアルキルアミンの製造方法
JPH0480018B2 (ja)
JPH053455B2 (ja)
US2540938A (en) N-substituted diamines and preparation of the same
US3268524A (en) Process for the preparation of amines of the acetylenic series
US4539403A (en) Process for the preparation of a 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine
US2292949A (en) Process for catalytic hydrogenation
JPH04295448A (ja) 第３級脂肪族メチルアミンの連続製造法
US3965174A (en) Process for preparing N,N-disubstituted acid hydrazides
CA1050987A (en) Process for the production of 3-methyl piperidine
CA1216862A (en) Process for producing aminobenzylamine
US4082802A (en) Process for the preparation of aromatic secondary or tertiary amino compounds
JP3218102B2 (ja) インドールまたはインドール誘導体の製造方法
JPS58167547A (ja) １，９−ノナンジアミンの製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 19950523