KR950005769B1 - N-메틸알킬아민의 제조방법 - Google Patents

N-메틸알킬아민의 제조방법 Download PDF

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Abstract

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Description

N-메틸알킬아민의 제조방법
본 발명은 일반식 CH3-NH-CH2-R(식중, R은 지방즉 라디칼이다)의 N-메밀알킬아민의 제조방법에관한 것이다. 이러한 종류의 아민은 그들의 특성때문에 수 많은 기술분야에서 중요하다.
이들 화합물은 농작물 보호제, 의약, 첨가제, 산화방지제, 부식방지제의 제조에 있어 중요한 중간체이며, 플라스틱, 예를들면 에폭시 수지 및 플리우레탄의 제조에 사용되는 촉매이디.
메틸아민과 일반식 R-CHO의 알데히드에서 출발하거나 또는 일반식 R-CH2-NH2의 아민과 포름알데히드에서 층발한 후 이어서 생성된 반응 생성물을 수소화시키는 것으로 이루어진 N-메틸알킬아민의 제조방법은 요구되는 만큼콤 성공적이진 않다.
두가지 방법 모두에 있어서, 수소화 단계중에 트랜스 알킬화 반응의 결과로서 수 많은 부산물이 형성된다.
즉, 알데히드와 일차 아민으로부터 생성된 반응 생성물을 수소화하는 단계에서 백금 촉매를 사용하는 아더 씨. 코프 등[Arthur C. Cope, Norman A. Le Bel et al. J. Am, Chem Soc. 79,4720-4729(1957)]에 의한 N-메틸-n-프로필아민의 제조방법만이 유일하게 25%의 수율을 달성하고 있다(참고. 4727폐이지 표 1V의 제 1 행).
헨리 알. 헨즈와 데이비드 디. 험프리스의 N-메탈-N-부틸아민 제조방법[Henry R. Henze and David D. Humphreys. J Am. Chem Soc 64, 2827∼2880(1942)]에서는 메틸아민을 n-부틸올과 반응시키고, 이어서 형성된 아조메틴쉬프 염기)을 촉매인 레이니 닉컬의 존재하에 수소화시키는데 상당량의 N-메틸-디-n-부틸아민의 형성되면서도 겨우26%의 N-메틸-n-부틸아민이 얻어질뿐이다(참고, 2879페이지의 표 I. 제1행).
N-메틸-n-부틸아민의 제조방법을 메틸아민과 n-부탄올과의 반응 생성물을 LiAlH4를 이용하여 수소화시키는 방식으로 변형하면 [Armiger H. Sommers and Sharon E. Aaland, J Org, Chem 21.484∼485(19560)]. 55%의 수율이 얻어진다(참고. 484페이지. 우측란 표 1의 제1행).
따라서, 한편으로는 쉽게 입수할 수 있는 출발물질을 사용하면서 요망되어 왔다. 덧붙여, 이 방법에서는바람직하지 않는 부산물의 감소와 동시에 유용한 생성물의 수율 증가가 요청되고 있다. 이러한 목적은 일반식 CH3-NH-CH2-R(식중 R은 탄소원자수 1∼3의 지방족 라디칼이다)의 아민을 제조하는 방법에 있어서, 일반식 R-CHO(식중 R은 탄소원자 1∼3의 지방족 라디칼이다)의 알데히드를 일반식 R'-NH2(식중, R'은 탄소원자수 6∼12의 직쇄 또는 분지쇄 지방족 라디칼이다)의 아민과 반응시켜 6∼12의 직쇄 또는 분지쇄 지방족 라디칼이다)의 아민과 반응시켜 쉬프 여기를 형성시키고, 반응수를 제거하고, 수소화 촉매의 존재하에 쉬프 여기를 베틸아민 및 수소와 반응시킴을 특징으로 하는 방법에 의해 탈성된다.
일반식 R-CHO의 발데히드와 일반식 R'-NH2의 아민을 반응시키면 물이 형성되면서 대응 쉬프 염기(아조메틴)이 형성된다. 반응은 상당히 저온에서도 진행되지만, 반응시간을 단축시키기 위하여 20∼80℃의 온도. 특히 30∼70℃, 바람직하게는 40∼60℃의 온도가 이용된다.
통상적으로는 아조메틴의 제조에 있어서 용매를 별도로 사용할 필요는 없다. 알데히드와 아민 사이의 반응의 결과로 형성되는 반응 혼합물은 불균질한 형태로 생성된다. 유기 상층은 쉬프 염기를 항유하는 반면반응수는 실질적으로 하층에 정량적으로 가라앉는다.
반응수가 원하는 정도로가지 제거되지 않는 경우에 한하여 제한된 양의 용매를 첨가하는 것이 권장된다. 적절한 용매의 예는 톨루엔, 크실렌 및 시클로헥산이다. 사용되는 알데히드는 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 이수부티알데히드 및 n-부티르알데히드이며, 바람직하게는프로피온알데히드이다.
일반식 R'-NH2의 적절한 아민은 식중 R'가 탄소원자수 6∼12, 특히 7∼12, 바람직하게는 8∼10의 라디칼인 직쇄 또는 분지쇄 지방족 아민이다.
적절한 예는 n-헥실아민, n-헵틸아민, n-옥틸아민, 2-체틸헥실아민, n-노닐아민, n-데실아민, n-운데실아민, n-도데실아민, i-헥실아민, i-헵틸아민, i-옥틸아민, i-노닐아민, i-데실아민, i-운데실아민 및 i-도데실아민 그리고 상기 아민의 혼합물이다.
아민은 적절한 올레핀을 히드로포포르말화한 후 이어서 형성된 알데히드를 암모니아 및 수소와 반응시키므로써 공업적으로 생산할 수 있다. 쉬프 염기의 형성에는, 반응의 화학 양론에 따르면, 알데히드 1몰당 1몰의 아민이 필요하다. 그러나, 알데히드에 대하여 과량의 아민을 사용하는 것이 유리하다 일반식 R-CHO의 알데히드 1몰에 대하여 일반식 R'-NH2의 아민을 1.02∼2.0몰, 특히 1.05∼1.8몰, 바람직하게는1.1∼1.5몰로 사용된다.
알데히드와 아민과의 반응은 연속적으로 또는 배치식으로 수행할 수 있다. 반응수는 반응중에 또한 아조메틴의 형성이 완료된 후에 10∼80℃, 특히 15∼50℃, 바람직하게는 20∼35℃의 온도에서 제거할 수 있다.
일반식 R-CHO의 알데히드와 일반식 R'-NH2의 아민으로부터 생성된 아조메틴을 이어서 수소화 촉매의 존재하에 메틸아민 및 수소와 반응시킨다. 반응은 특히 메틸아민을 쉬프 염기에 대하애 화학양론적으로 과량의 되기에 충분한 양으로 사용하는 경우에 잘 진행된다. 쉬프염기 1몰에 대하여 메틸아민을 4∼40몰, 특히 5∼30몰, 바람직하게는 10∼20몰을 사용한다.
쉬프 염기로부터 대응 N-메틸알킬아민을 제조하기 위하여는, 반응의 화학양론에 따르면 아조메틴 1몰에대하여 1물의 수소가 필요하다. 그러나, 수소는 보통 충분히 과량으로 사용된다. 반응에 필요한 고압이 수소의 첨가에 의해 생성되기 때문에, 이러한 방법으로 충분한 양의 수소를 반응에 도입시킨다.
쉬프트염기, 메틸아민 및 수소를 80∼220℃, 특히 90∼180℃, 바람직하게는 100∼160℃의 온도에서, 5∼25MPa, 특히 8∼20MPa, 바람직 하게는 10∼15MPa에서 반응시 킨다.
본 발명에 따른 방법의 다른 장점은 촉매가 특정 종류로만 제한되지 않고, 대신 많은 수의 통상의 수소화촉매를 사용할 수 있다는 점이다. 촉매는 폘릿화된 형대 또는 현탁액으로 사용될 수 있다. 촉매는 지지되어있거나 또는 지지되어 있지 않을 수 있다.
촉매는 Ni, Co, Cu, Mn, Fe, Rh, Pt 및/또는 Pd를 포함하고, 특히 Ni, Co, Cu 및/또는 Pd를 포함하며, 바람직하게는 Ni, Co 및/또는 Pd를 포함하고, 덧분여 필요에 따라 통상적인 첨가제 및 촉진제 예를들면 알칼리 토금속 산화물 SiO2, Al2O3, MnO2및/또는 Cr2O3를 포함한다.
지지된 촉매를 사용하는 것이 유리하다. 적결한 지지체는 Al2O3, SiO2, 실리카 겔, 규조토, 활성탄 및/또는 경석 특히 SiO2, 실리카 겔, 구조토 및/또는 활성탄이다.
지지된 촉매는 보통 총 촉매 조성물을 기초로 하여 10∼75중량%, 특히 20∼70중량%, 바람직하게는40∼65중량%의 Ni, Co, Cu, Mn 및/또는 Fe를 포함한다. 특히 유용한 촉매는 총 촉매 조성물에 기초하여20∼70중량%, 특히 40∼65중량%의 Ni 및/또는 Co를 함유하는 것들이다.
반응에 적절한 귀금속 촉매는 보통 지지되어 있고, 충 촉매 조성물을 기초로 하여 0,1∼20중량%, 특히0.2∼15중량%, 바람직하게는 0 5∼10중량%의 금속 함량을 갖는다. 적절한 귀금속은 Rh, Pt 및/또는 Pd,특히 Pt 및/또는 Pd, 바람직하게는 Pd, 이다. 권장되는 지지체는 Al2O3, SiO2, 활성탄, 실리카 겔, 규조토 및/또는 활성탄을 기초로 하는 성형물질이고, 바람직하게는 실리카 젤, 규조토 및/또는 활성탄을 기초로 하는 성형 물질이다.
쉬프염기, 메틸아민 및 수소를 균질하게 혼합하고 수소화 촉매의 존재하에 반응시킨다. 반응은 배치식으로 또는 연속적으로 실시할 수 있다.
특히 간단한 배치식 공정에서는 반응을 실시하기 위하여, 현탁된 수소화 촉매를 사용한다. 쉬프염기, 메틸아민, 및 촉매를 가압-밀봉한 용기에 도입하고, 수소를 주입하고 교반하여 혼합물을 데운다. 수소의 흡수가 완결되면 곧 반응을 종결시킨다. 이어서, 촉매를 예를들면 여과 및/또는 원심분리에 의해 제거한다. 남아있는 반응 혼합물은 이어서 종류에 의해 처리할 수 있다. 쉬프염기와 메틸아민 및 수소와의 연속반응은 특히, 고정 배드로 배열된 펠릿화 형태의 수소화 촉매를 포함하는 가압-밀봉된 원통형 반응기를 이용하여간단하게 실시할 수 있다. 출발물질온 반응기의 상부 또는 하부에 공급하다 점가되는 방식에 따라, 트리클 또는 푸울 공정으로 나뉜다. 트리클 공정이 사용되는 경우에는, 반응 생성물을 반응기의 바닥으로부터 배출되고, 푸울 공정이 사용되는 경우에는 반응 혼합물은 반응기의 꼭대기로부터 배출된다. 필요한 경우에는, 반응 혼합물의 일부를 반응기에 재순환시킬 수 있다.
이 방법은 특히 메딜-n-프로필아민의 제조에 적절하다. 특히, 적절한 아민은 2-에틸헥실아민이다. 다음에 나타낸 에는 비제한적으로 본 발명을 뒷받침한다.
[실시예 1]
N-메틸-n-프로필아민의 제조 교반기, 온도계, 적하 깔때기 및 환류 냉각기가 장착된 3목 클라스크(41용량)에 1.350g(10.5몰)의 2-에틸헥실아민을 도입한다. 온도가 45∼50℃로 유지되는 속도로 2시간에 결쳐 551g(9.5몰)의 프로판올을 적가한다. 프로판올의 첨가가 완료되면, 반응물을 2시간동반 더 교반하는데 이때 온도는 서서히 실온으로 떨어진다. 교반을 종료하면 두개의 상이 형성되는데, 이 상은 쉽게 분리된다. 아래의 수상은 157g의 반응수를 포함하는데 이는 이론치의 92%에 해당한다.
프로판올과 2-에탈헥실아민으로부터 형성된 아조메틴(쉬프 염기)을 함유하는 상부의 유기상을 오토클레이브에 올메고,50∼53중량%의 Ni 및 지지채로서 존재하에 메틸아민과 반응시킨다. 아조메틴 1몰당 1몰의 메탈아민을 이용한다.
140℃ 및 10MPa에서 3시간에 결쳐 반응을 실시한다. 생성된 반응 혼합물을 가스 크로마토그래피 분석하면 다음의 조성을 나타낸다. 단, 과량으로 사용된 메틸아민과 방출된 2-에틸헥실아민은 계산에 넣지 않는다.
표 1 : 반응 혼합물의 조성
(CH2NH2및 에틸헥실아민을 제외한 가스 크로마토그래피 분석)
초기분회 5.4중량%
N-메틸-n-프로필아민 73.6 중량%
중간 분획 8.7중량%
N-프로필-2-에틸헥실아민 12.3중량%
24개의 이론적 판올 갖는 컬럼을 이용하여 대기압하에서 증류하연 99% 이상의 수도로 N-메탈-n-프로필아민이 얻어진다. 회수된 2-에틸헥실아민은 합성(아조메틴 생성)에 재순환시킬 수 있다.
[대조예 1: N-메틸-n-프로필아민의 제조]
40% 강도의 메탈아민 수용액(10.5몰의 메틸아민에 해당) 815g을 교반기 온도계, 적하 깔때기 및 환류냉각기가 장착된 3목 플라스트(41용량)에 도입한다.
실시예 1에서처럼, 551g(9.5몰.)의 프로판올을 2시간에 결쳐 적가하고, 프로판을을 모두 첨가한 후 혼합물을 2시간동안 교반하고, 수상과 유기상을 분리하고, 프로판을과 메틸아민으로부터 형성된 아조메틸(쉬프염기)을 함유하는 상층을 오토클레이브에 옮긴다. 140℃ 및 MPa에서 실시예 1에서 생성된 반응 혼합물을 가스 크로마토그래피 분석하면 다음의 조성을 나타낸다. 단, 메틸아민은 계산에 넣지 않는다.
[표 2 . 반응 혼합물의 조성]
(CH3NH2를 제외한 가스 크로마토그래피 분석)
초기 분획 0.2중량%
n-프로필아민 1.l중량%
N-메틸-n-프로피아민 11.2중량%
N,N-디메틸-n-프로필아민 1.8중량%
디-N-프로필아민 0.6중량%
N-메틸-디-n-프로필아민 5.1중량%
고비점 성분 80.0중량%
24개의 이론적 판을 갗는 컬럼을 이용하여 대기압하에서 증류하면 순도가 겨우 84%인 N-메틸-n-프로필아민이 얻어지는데, 이렇게 순도가 낮은 것은 트랜스 알킬화 반응에 의해 얻어진 N,N-디메틸-n-프로밀아민이 실질적으로 동일한 비점때문에 제거되지 않기 때문이다.
[실시예 2]
N-메탈에밀아민의 제조
1.356g(10.5몰)의 2-에틸헥실아민과 418g(9.5몰)의 아세트알데히드로부터 출발하여 실시예 1에서의 절차와 동일하게 고정을 실시한다. 생성된 반응 혼합물을 가스 크로마토그래피 분석하면 다음의 조성을 나타낸다.
단, 과량으로 사용된 메틸아민과 방출된 2-에틸헥실아민은 계산에 넣지 않았다.
[표 3 : 반응 혼합물의 조성]
(CH3NH2와 2-에틸헥실아민을 제외한 가스 크로마토그래피 분석)
초기분획 1.5중량%
N-메틸에틸아민 80.8중량%
N-메틸-n-부틸아민 0.8중량%
2,4,6-트리메틸-1,3,5-트리옥산 4.6중량%
N-2-헥실에틸아민 12.3중량%
[비교예 2 : N-메틸에틸아민의 제조]
프로판올 대신에 418g(9.5몰)의 아세트알데히드를 사용하는 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 절차에 따라 공정을 실시한다. 생성된 반응 혼합물을 가스 크로마토그래피 분석하면 다음의 조성을 나타낸다. 단, 메틸아민은 계산에 넣지 않았다.
[표 4 반응 혼합물의 조성]
(CH3NH2를 제의한 가스 크로마토그래피 분석)
초기분획 1.5중량%
N-메틸에틸아민 34.5중량%
N,N-디에틸메닐아민 0.9중량%
N-메틸-n-부틸아민 13.8중량%
2,4,6-트리메틸-1,3,5-트리옥산 4.3중량%
N-에틸-N-메틸-n-부틸아민 7.2중량%
고비점 성분 37.8중량%
[실시예 3]
[N-메틸-n-부틸아민의 제조]
1.356g(10.5몰)의 2-에틸헥실아민과 685g(9.5몰)의 N-부탄올로부터 출발하여 실시예 1에서의 절차와 동일하게 고정을 실시한다
생성된 반응 혼합물을 가스 크로마토그래피 분석하면 다음의 조성을 니타낸다. 단, 과량으로 사용된 메틸아민과 방출된 2-에틸헥실아민은 계산에 넣지 않았다.
[표 5 반응 혼합물의 조성]
(CH3NH3와 2-에틸헥실아면을 제외한 가스 크로마토그래피 분석)
초기분획 0.6중량%
성분 7.3중량%
중간분획 0.3중량%
N-메틸-N-부틸아민 82.3중량%
고비점 성분 9.5중량%
[비교예 3 :]
[N-메틸-n-부틸아민의제조]
프로판을 대신에 685g(9.5몰)의 n-부탄올을 사용하는 것을 제의하고 비교예 1에서와 동일한 절차에 따라 공정을 실시한다. 생성된 반응 혼합물을 가스 크로마토그래피 분석하면 다음의 조성을 나타낸다. 단, 에틸아민은 계산에 넣지 않았다.
[표 6 반응 혼합물외 조성]
(CH3NH2를 제외한 가스 크로마토그래피 분석)
초기 분획 2.0중량%
N-메틸-n-부틸아민 71.5중량%
N,N-디메틸-n-부틸아민 1.0중량%
N,N-디-n-부틸메틸아민 9.3중량%
N-메틸-2-에틸헥실아민 6.0중량%
N,N-디-n-부틸-2-에틸헥실아민 6.2중량%
고비점 성분 4.0중량%

Claims (9)

  1. 일반식 CH3-NH-CH2-R(식중, R은 탄소원자수 1∼3의 지방족 라디칼이다)의 아민의 제조방법에 있어서, 일반식 R--CHO(식중, R은 단소원자 1∼3의 지방족 라디칼이다)의 알데히드와 일반식 R'-NH2(식중, R'는 탄소원자 6∼12의 직쇄 또는 분지쇄 지방족 라디칼이다)의 아민을 반응시켜 쉬프염기를 수득하고, 반응수를 제지하고, 수소화 촉매의 존재하에 쉬프염기와 메탈아민을 반응시킴을 특징으로 하는 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 알데히드와 일반식 R'-MH2의 아민을 20∼80℃에서 반응시킴을 특징으로 하는 제조방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 알데히드 1몰에 대하여 1.02∼2.몰의 아민을 사용항을 특징으로 하는제조방법
  4. 제1항에 있이서, 쉬프염기 1몰에 대하여 4∼40몰의 메틸아민을 사용함을 특징으로 하는 제조방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 쉬프염기와 메틸아민 및 수소를 80∼200℃ 및 5∼25MPa에서 반응시킴을 특징으로 하는 제조방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 쉬프염기와 메틸아민 및 수소를 Ni, Co, Cu, Mn, Fe, Rh, Pt 및/또는 Pd, 특히 Ni, Cp, Cu 및/또는 Pd, 수소화 촉매의 존재하에 반응시킴을 특징으로 하는 제조방법 7. 제1항 또는 제 2 항에 있어서, 수소화 촉매가 수소화 촉매를 기준으로 하여 20∼70중량%의 닉켈을 함유함을 특징으로 하는 제조방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수소화 촉매가 수소화 촉매를 기준으로 하여 20~70중량%의 닉켈을 함유함을 특징으로 하는 제조방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용된 알데히드가 프로피온알데히드임을 특징으로 하는 제조방법.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용된 아민이 n-헥실아민, n-헵틸아민, n-옥틸아면, 2-에틸헥실아민, n-노닐아민, n-데실아민, n-운데실아민, n-도데실아민, i-헥실아민, i-헵탈아민, i-노닐아민,i-데실아민 또는 l-도데실아민 또는 이들의 혼합물이고, 특히 2-에틸헥실아민임을 특징으로 하는 제조방법.
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DE10316375A1 (de) * 2003-04-10 2004-11-04 Celanese Chemicals Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-dialkylaminen aus sekundären Dialkylaminen und Formaldehyd
FR2933404B1 (fr) * 2008-07-04 2011-12-30 Arkema France N-ethylmethylamine de haute purete et son procede de preparation

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