JPH08277279A - ベンジルチアゾリジンジオン誘導体の製造方法 - Google Patents
ベンジルチアゾリジンジオン誘導体の製造方法Info
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- JPH08277279A JPH08277279A JP7103220A JP10322095A JPH08277279A JP H08277279 A JPH08277279 A JP H08277279A JP 7103220 A JP7103220 A JP 7103220A JP 10322095 A JP10322095 A JP 10322095A JP H08277279 A JPH08277279 A JP H08277279A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来技術に比べて、製造かつ入手が容易であ
るベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を原料とし
て、医農薬中間体として有用なベンジルチアゾリジンジ
オン誘導体を簡便かつ高収率で製造する方法の提供。 【構成】 ベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を、
液状に保ちつつ、触媒の存在下に水素添加することによ
り、ベンジルチアゾリジンジオン誘導体を製造する。
るベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を原料とし
て、医農薬中間体として有用なベンジルチアゾリジンジ
オン誘導体を簡便かつ高収率で製造する方法の提供。 【構成】 ベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を、
液状に保ちつつ、触媒の存在下に水素添加することによ
り、ベンジルチアゾリジンジオン誘導体を製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ベンジルチアゾリジン
ジオン誘導体の製造方法に関するものである。本発明に
よって得られる化合物は、医薬、農薬などの原料として
有用なものである。
ジオン誘導体の製造方法に関するものである。本発明に
よって得られる化合物は、医薬、農薬などの原料として
有用なものである。
【０００２】
【従来技術】ベンジルチアゾリジンジオン誘導体の製造
法としては、α−ハロ−β−フェニルプロピオン酸誘導
体をチオ尿素と反応させた後、加水分解する方法（たと
えば、Chemical Pharmaceutical Bulletin, 30,3563(19
82) ）が一般に良く知られてる。
法としては、α−ハロ−β−フェニルプロピオン酸誘導
体をチオ尿素と反応させた後、加水分解する方法（たと
えば、Chemical Pharmaceutical Bulletin, 30,3563(19
82) ）が一般に良く知られてる。
【０００３】しかし、この方法は原料のα−ハロ−β−
フェニルプロピオン酸誘導体の入手が困難であること、
その製造には煩雑な工程を必要とし、廃棄が困難な銅触
媒を用いる必要があることなどの欠点がある。ベンジル
チアゾリジンジオン誘導体の製造に関しては、これまで
のところ前記以外の方法は見当たらない。
フェニルプロピオン酸誘導体の入手が困難であること、
その製造には煩雑な工程を必要とし、廃棄が困難な銅触
媒を用いる必要があることなどの欠点がある。ベンジル
チアゾリジンジオン誘導体の製造に関しては、これまで
のところ前記以外の方法は見当たらない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製造
が容易なベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を原料
として用い、高収率でベンジルチアゾリジンジオン誘導
体を製造することのできる方法を提供することにある。
が容易なベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を原料
として用い、高収率でベンジルチアゾリジンジオン誘導
体を製造することのできる方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】ベンジリデンチアゾリジ
ンジオン誘導体は分子内に硫黄を含むため、通常の水素
添加では硫黄の触媒毒作用により還元され難く、また、
脱硫反応によりＳ結合の開裂が起こることが知られてい
る（たとえば、Org.Reactions,12,356(1962)）。本発明
者らの検討によれば、環状内にＳ結合が存在するにもか
かわらず、ベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体は触
媒の存在下に水素添加すると、意外にも環状内のＳ結合
が開裂あるいは脱離することなく二重結合が選択的に水
素添加されて、目的とするベンジルチアゾリジンジオン
誘導体を高収率で製造できることを見いだした。本発明
はこのような知見に基づいて到達されたものである。
ンジオン誘導体は分子内に硫黄を含むため、通常の水素
添加では硫黄の触媒毒作用により還元され難く、また、
脱硫反応によりＳ結合の開裂が起こることが知られてい
る（たとえば、Org.Reactions,12,356(1962)）。本発明
者らの検討によれば、環状内にＳ結合が存在するにもか
かわらず、ベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体は触
媒の存在下に水素添加すると、意外にも環状内のＳ結合
が開裂あるいは脱離することなく二重結合が選択的に水
素添加されて、目的とするベンジルチアゾリジンジオン
誘導体を高収率で製造できることを見いだした。本発明
はこのような知見に基づいて到達されたものである。
【０００６】すなわち、本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または異なって、水素原
子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のア
ルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアル
コキシ基、または、Ｒ1 およびＲ2 が一緒になってメチ
レンジオキシ基を示す）で表わされるベンジルチアゾリ
ジンジオン誘導体を製造するに当たり、一般式（２） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記のものと同義である）で
表わされるベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を、
液状に保ちつつ、触媒の存在下に水素添加することを特
徴とするベンジルチアゾリジンジオン誘導体の製造方法
に関する。
子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のア
ルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアル
コキシ基、または、Ｒ1 およびＲ2 が一緒になってメチ
レンジオキシ基を示す）で表わされるベンジルチアゾリ
ジンジオン誘導体を製造するに当たり、一般式（２） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記のものと同義である）で
表わされるベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を、
液状に保ちつつ、触媒の存在下に水素添加することを特
徴とするベンジルチアゾリジンジオン誘導体の製造方法
に関する。
【０００７】以下、本発明を詳しく説明する。本発明で
原料として用いる前記一般式（２）で表わされるベンジ
リデンチアゾリジンジオン誘導体は、具体的には、５−
ベンジリデンチアゾリジン−２，４−ジオン、５−（４
−ヒドロキシベンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジ
オン、５−（４−メトキシベンジリデン）チアゾリジン
−２，４−ジオン、５−（４−エトキシベンジリデン）
チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（４−メチルベン
ジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（４−
ｔ−ブチルベンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、５−（３、４−メチレンジオキシベンジリデン）チ
アゾリジン−２，４−ジオン、５−（３−ヒドロキシベ
ンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（３
−メトキシベンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、５−（３−メチルベンジリデン）チアゾリジン−
２，４−ジオン、５−（２−ヒドロキシベンジリデン）
チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（２−メトキシベ
ンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（２
−メチルベンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、５−（３、４−ジヒドロキシベンジリデン）チアゾ
リジン−２，４−ジオン、５−（３、４−ジメトキシベ
ンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（３
−ヒドロキシ−４−メトキシベンジリデン）チアゾリジ
ン−２，４−ジオン、５−（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルベンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオンなどを
挙げることができる。
原料として用いる前記一般式（２）で表わされるベンジ
リデンチアゾリジンジオン誘導体は、具体的には、５−
ベンジリデンチアゾリジン−２，４−ジオン、５−（４
−ヒドロキシベンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジ
オン、５−（４−メトキシベンジリデン）チアゾリジン
−２，４−ジオン、５−（４−エトキシベンジリデン）
チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（４−メチルベン
ジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（４−
ｔ−ブチルベンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、５−（３、４−メチレンジオキシベンジリデン）チ
アゾリジン−２，４−ジオン、５−（３−ヒドロキシベ
ンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（３
−メトキシベンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、５−（３−メチルベンジリデン）チアゾリジン−
２，４−ジオン、５−（２−ヒドロキシベンジリデン）
チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（２−メトキシベ
ンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（２
−メチルベンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、５−（３、４−ジヒドロキシベンジリデン）チアゾ
リジン−２，４−ジオン、５−（３、４−ジメトキシベ
ンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオン、５−（３
−ヒドロキシ−４−メトキシベンジリデン）チアゾリジ
ン−２，４−ジオン、５−（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルベンジリデン）チアゾリジン−２，４−ジオンなどを
挙げることができる。
【０００８】これらのベンジリデンチアゾリジン誘導体
は、それぞれに対応するベンズアルデヒド誘導体とチア
ゾリジン−２，４−ジオンを脱水縮合することにより容
易に得ることができる。
は、それぞれに対応するベンズアルデヒド誘導体とチア
ゾリジン−２，４−ジオンを脱水縮合することにより容
易に得ることができる。
【０００９】本発明において用いられる触媒は、ニッケ
ル、コバルト、ロジウムおよび白金から選ばれた少なく
とも一種の元素を含有するものである。これらの触媒は
硫黄の触媒毒作用による影響が少なく好ましい。本触媒
は、それらの金属単体またはそれら元素の硝酸塩、硫酸
塩、塩化物等の塩、酸化物、水酸化物などの化合物で用
いることができる。また、担体に担持して使用すること
もできる。この場合、担体としては、活性炭、シリカ、
アルミナ、シリカアルミナなどが用いられ、触媒の担持
量は、５〜７０重量％の範囲で用いるのがよい。好まし
い触媒の具体例としては、酸化白金、ラネーニッケル、
ロジウム、白金、白金−炭素、ロジウム−酸化白金、コ
バルト−シリカゲルなどが挙げられる。
ル、コバルト、ロジウムおよび白金から選ばれた少なく
とも一種の元素を含有するものである。これらの触媒は
硫黄の触媒毒作用による影響が少なく好ましい。本触媒
は、それらの金属単体またはそれら元素の硝酸塩、硫酸
塩、塩化物等の塩、酸化物、水酸化物などの化合物で用
いることができる。また、担体に担持して使用すること
もできる。この場合、担体としては、活性炭、シリカ、
アルミナ、シリカアルミナなどが用いられ、触媒の担持
量は、５〜７０重量％の範囲で用いるのがよい。好まし
い触媒の具体例としては、酸化白金、ラネーニッケル、
ロジウム、白金、白金−炭素、ロジウム−酸化白金、コ
バルト−シリカゲルなどが挙げられる。
【００１０】触媒の使用量は、原料のベンジリデンチア
ゾリジン誘導体に対して通常１から１／１０００重量の
範囲で、好ましくは１／１０から１／１００重量の範囲
とするのがよい。
ゾリジン誘導体に対して通常１から１／１０００重量の
範囲で、好ましくは１／１０から１／１００重量の範囲
とするのがよい。
【００１１】本発明の反応は、水素の加圧下において、
前記のベンジリデンチアゾリジン誘導体を液状に保ちな
がら行う。反応には、反応生成物のベンジルチアゾリジ
ンジオン誘導体を溶解するために反応に不活性な溶媒、
たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、エチレングリコールなどの脂肪族アルコール類、ジ
メトキシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフランなど
の脂肪族エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピ
オン酸エチルなどの脂肪族エステル類、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素類などを用いるのがよい。好
ましくは脂肪族アルコール類、脂肪族エステル類であ
り、特にメタノール、イソプロパノール、ジオキサンが
経済性の点から好ましい。
前記のベンジリデンチアゾリジン誘導体を液状に保ちな
がら行う。反応には、反応生成物のベンジルチアゾリジ
ンジオン誘導体を溶解するために反応に不活性な溶媒、
たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、エチレングリコールなどの脂肪族アルコール類、ジ
メトキシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフランなど
の脂肪族エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピ
オン酸エチルなどの脂肪族エステル類、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素類などを用いるのがよい。好
ましくは脂肪族アルコール類、脂肪族エステル類であ
り、特にメタノール、イソプロパノール、ジオキサンが
経済性の点から好ましい。
【００１２】反応の水素圧は、通常１〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 の範囲で適用されるが、１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の
範囲が好ましい。反応温度としては、０〜１００℃の範
囲で適用されるが、４０〜７０℃の範囲が好ましい。反
応時間は、触媒量、反応温度、水素圧などの反応条件に
よって変動するが、通常は１０時間以内、０．５〜６時
間の範囲で適用される。
ｍ2 の範囲で適用されるが、１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の
範囲が好ましい。反応温度としては、０〜１００℃の範
囲で適用されるが、４０〜７０℃の範囲が好ましい。反
応時間は、触媒量、反応温度、水素圧などの反応条件に
よって変動するが、通常は１０時間以内、０．５〜６時
間の範囲で適用される。
【００１３】本発明の方法により生成したベンジルチア
ゾリジンジオン誘導体は、反応系から蒸留、再結晶、抽
出などの一般的操作によって分離、精製することができ
る。
ゾリジンジオン誘導体は、反応系から蒸留、再結晶、抽
出などの一般的操作によって分離、精製することができ
る。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
ではない。
【００１５】原料ベンジリデンチアゾリジンジオン誘導
体の合成を参考例として示す。 参考例 ５−（４−ヒドロキシベンジリデン）チアゾリジン−
２，４−ジオンの合成 ４−ヒドロキシベンズアルデヒド１２２．２ｇ、チアゾ
リジン−２，４−ジオン１１７．２ｇ、ピペリジン８．
５ｇ、酢酸６．０ｇおよびトルエン２０００ｍｌを混合
し、２時間加熱還流した。反応後室温まで冷却し、析出
した結晶を濾過し、メタノール５００ｍｌおよび水４０
０ｍｌで洗浄した。得られた結晶を真空乾燥し、５−
（４−ヒドロキシベンジリデン）チアゾリジン−２，４
−ジオンの黄色結晶を１９８．８ｇ得た。
体の合成を参考例として示す。 参考例 ５−（４−ヒドロキシベンジリデン）チアゾリジン−
２，４−ジオンの合成 ４−ヒドロキシベンズアルデヒド１２２．２ｇ、チアゾ
リジン−２，４−ジオン１１７．２ｇ、ピペリジン８．
５ｇ、酢酸６．０ｇおよびトルエン２０００ｍｌを混合
し、２時間加熱還流した。反応後室温まで冷却し、析出
した結晶を濾過し、メタノール５００ｍｌおよび水４０
０ｍｌで洗浄した。得られた結晶を真空乾燥し、５−
（４−ヒドロキシベンジリデン）チアゾリジン−２，４
−ジオンの黄色結晶を１９８．８ｇ得た。
【００１６】実施例１ 加圧反応容器に５−（４−ヒドロキシベンジリデン）チ
アゾリジン−２，４−ジオン１０ｇとジオキサン５００
ｍｌを加え、次にラネーニッケル０．５ｇを加え、容器
内を水素で置換し、水素圧１０ｋｇ／ｃｍ2 、５０℃で
１時間撹拌した。反応後、反応混合物を濾過して触媒を
除き、濾液を減圧で濃縮して、５−（４−ヒドロキシベ
ンジル）チアゾリジン−２，４−ジオンの無色結晶を１
０．０ｇ得た。収率は９９％であった。
アゾリジン−２，４−ジオン１０ｇとジオキサン５００
ｍｌを加え、次にラネーニッケル０．５ｇを加え、容器
内を水素で置換し、水素圧１０ｋｇ／ｃｍ2 、５０℃で
１時間撹拌した。反応後、反応混合物を濾過して触媒を
除き、濾液を減圧で濃縮して、５−（４−ヒドロキシベ
ンジル）チアゾリジン−２，４−ジオンの無色結晶を１
０．０ｇ得た。収率は９９％であった。
【００１７】実施例２ ５−（４−ヒドロキシベンジリデン）チアゾリジン−
２，４−ジオン２０ｇをイソプロパノール５００ｍｌに
溶解し、次にラネーニッケル０．５ｇを加え、水素気流
中、常圧、５０℃で６時間撹拌した。反応後、触媒を濾
過で除き、濾液を減圧で濃縮して、５−（４−ヒドロキ
シベンジル）チアゾリジン−２，４−ジオンの無色結晶
を１９．８ｇ得た。収率は９８％であった。
２，４−ジオン２０ｇをイソプロパノール５００ｍｌに
溶解し、次にラネーニッケル０．５ｇを加え、水素気流
中、常圧、５０℃で６時間撹拌した。反応後、触媒を濾
過で除き、濾液を減圧で濃縮して、５−（４−ヒドロキ
シベンジル）チアゾリジン−２，４−ジオンの無色結晶
を１９．８ｇ得た。収率は９８％であった。
【００１８】実施例３ ５−（４−ヒドロキシベンジリデン）チアゾリジン−
２，４−ジオン１０ｇをメタノール２５０ｍｌに溶解
し、次に酸化白金０．０５ｇを加え、水素気流中、常
圧、２５℃で６時間撹拌した。反応後、触媒を濾過で除
き、濾液を減圧で濃縮して、５−（４−ヒドロキシベン
ジル）チアゾリジン−２，４−ジオンの無色結晶を９．
８ｇ得た。収率は９７％であった。
２，４−ジオン１０ｇをメタノール２５０ｍｌに溶解
し、次に酸化白金０．０５ｇを加え、水素気流中、常
圧、２５℃で６時間撹拌した。反応後、触媒を濾過で除
き、濾液を減圧で濃縮して、５−（４−ヒドロキシベン
ジル）チアゾリジン−２，４−ジオンの無色結晶を９．
８ｇ得た。収率は９７％であった。
【００１９】実施例４ 加圧反応容器に５−（４−ヒドロキシベンジリデン）チ
アゾリジン−２，４−ジオン１０ｇと酢酸エチル１００
ｍｌを加えて、次にラネーニッケル１．０ｇを加え、容
器内を水素で置換し、水素圧１０ｋｇ／ｃｍ2 、４０℃
で０．５時間撹拌した。反応後、反応混合物を濾過して
触媒を除き、濾液を減圧で濃縮して、５−（４−ヒドロ
キシベンジル）チアゾリジン−２，４−ジオンの無色結
晶を８．７ｇ得た。収率は８６％であった。
アゾリジン−２，４−ジオン１０ｇと酢酸エチル１００
ｍｌを加えて、次にラネーニッケル１．０ｇを加え、容
器内を水素で置換し、水素圧１０ｋｇ／ｃｍ2 、４０℃
で０．５時間撹拌した。反応後、反応混合物を濾過して
触媒を除き、濾液を減圧で濃縮して、５−（４−ヒドロ
キシベンジル）チアゾリジン−２，４−ジオンの無色結
晶を８．７ｇ得た。収率は８６％であった。
【００２０】実施例５ 加圧反応容器に５−（４−ヒドロキシベンジリデン）チ
アゾリジン−２，４−ジオン１０ｇとジオキサン５０ｍ
ｌを加えて溶解し、次にラネーコバルト０．５ｇを加
え、容器内を水素で置換し、水素圧２０ｋｇ／ｃｍ2 、
５０℃で５時間撹拌した。反応後、触媒を濾過して除
き、濾液を減圧で濃縮して、５−（４−ヒドロキシベン
ジル）チアゾリジン−２，４−ジオンの無色結晶を１
０．０ｇ得た。収率は９９％であった。
アゾリジン−２，４−ジオン１０ｇとジオキサン５０ｍ
ｌを加えて溶解し、次にラネーコバルト０．５ｇを加
え、容器内を水素で置換し、水素圧２０ｋｇ／ｃｍ2 、
５０℃で５時間撹拌した。反応後、触媒を濾過して除
き、濾液を減圧で濃縮して、５−（４−ヒドロキシベン
ジル）チアゾリジン−２，４−ジオンの無色結晶を１
０．０ｇ得た。収率は９９％であった。
【００２１】実施例６〜１５ 原料のベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を下記表
１に記載のものに代えた以外は、実施例１と同様の方法
で反応を行い対応するベンジルチアゾリジンジオン誘導
体を製造した。原料と反応時間を表１に、目的生成物と
その収率を表２にそれぞれ示した。
１に記載のものに代えた以外は、実施例１と同様の方法
で反応を行い対応するベンジルチアゾリジンジオン誘導
体を製造した。原料と反応時間を表１に、目的生成物と
その収率を表２にそれぞれ示した。
【００２２】
【表１】 実施例 原料 反応時間 ベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体 （ｈｒ） ──── ───────────────────────── ──── ６ ５−（４−メトキシベンジリデン）チアゾリジン− ２，４−ジオン ２ ７ ５−（４−エトキシベンジリデン）チアゾリジン− ２，４−ジオン １ ８ ５−（３−ヒドロキシベンジリデン）チアゾリジン− ２，４−ジオン ２ ９ ５−（３、４−メチレンジオキシベンジリデン） チアゾリジン−２，４−ジオン ２ １０ ５−（３、４−ジヒドロキシベンジリデン）チアゾリ ジン−２，４−ジオンン ４ １１ ５−（２−ヒドロキシベンジリデン）チアゾリジン− ２，４−ジオン ２ １２ ３−ベンジリデンチアゾリジン ２ １３ ５−（４−メチルベンジリデン）チアゾリジン− ２，４−ジオン ２ １４ ５−（４−ｔ−ブチルベンジリデン）チアゾリジン− ２，４−ジオン ２ １５ ５−（３−ヒドロキシ−４−メトキシベンジリデン） チアゾリジン−２，４−ジオン ３
【００２３】
【表２】 実施例 目的生成物 収率 ベンジルチアゾリジンジオン誘導体 （％） ──── ──────────────────────── ───── ６ ５−（４−メトキシベンジル）チアゾリジン− ２，４−ジオン ９８ ７ ５−（４−エトキシベンジル）チアゾリジン− ２，４−ジオン ９７ ８ ５−（３−ヒドロキシベンジル）チアゾリジン− ２，４−ジオン ９５ ９ ５−（３、４−メチレンジオキシベンジル）チアゾリ ジン−２，４−ジオン ９３ １０ ５−（３、４−ジヒドロキシベンジル）チアゾリジン− ２，４−ジオン ９２ １１ ５−（２−ヒドロキシベンジル）チアゾリジン− ２，４−ジオン ９５ １２ ３−ベンジルチアゾリジン ９６ １３ ５−（４−メチルベンジル）チアゾリジン− ２，４−ジオン ９７ １４ ５−（４−ｔ−ブチルベンジル）チアゾリジン− ２，４−ジオン ９０ １５ ５−（３−ヒドロキシ−４−メトキシベンジル） チアゾリジン−２，４−ジオン ９３
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、製造が容易なベ
ンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を原料として用
い、高収率でベンジルチアゾリジンジオン誘導体を製造
することができる。また、本発明の方法は、特殊な操作
や装置を必要とすることなく実施することができる。
ンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を原料として用
い、高収率でベンジルチアゾリジンジオン誘導体を製造
することができる。また、本発明の方法は、特殊な操作
や装置を必要とすることなく実施することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は同一または異なって、水素原
子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のア
ルキル基、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアル
コキシ基、または、Ｒ1 およびＲ2 が一緒になってメチ
レンジオキシ基を示す）で表わされるベンジルチアゾリ
ジンジオン誘導体を製造するに当たり、 一般式（２） （式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記のものと同義である）で
表わされるベンジリデンチアゾリジンジオン誘導体を、
液状に保ちつつ、触媒の存在下に水素添加することを特
徴とするベンジルチアゾリジンジオン誘導体の製造方
法。 - 【請求項２】触媒がニッケル、コバルト、ロジウムおよ
び白金から選ばれた少なくとも一種を含有するものであ
る請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7103220A JPH08277279A (ja) | 1995-04-05 | 1995-04-05 | ベンジルチアゾリジンジオン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7103220A JPH08277279A (ja) | 1995-04-05 | 1995-04-05 | ベンジルチアゾリジンジオン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08277279A true JPH08277279A (ja) | 1996-10-22 |
Family
ID=14348419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7103220A Pending JPH08277279A (ja) | 1995-04-05 | 1995-04-05 | ベンジルチアゾリジンジオン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08277279A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001096321A1 (fr) * | 2000-06-14 | 2001-12-20 | Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. | Elaboration de derives de thiazolidinedione |
| FR2820742A1 (fr) * | 2001-02-14 | 2002-08-16 | Ppg Sipsy | Procede de preparation de composes derives de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione ou d'hydantoine |
| FR2820741A1 (fr) * | 2001-02-14 | 2002-08-16 | Ppg Sipsy | Procede de preparation de composes derives de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione ou d'hydantoine |
| WO2009148195A1 (en) * | 2008-06-02 | 2009-12-10 | Daebong Ls, Ltd. | 5-(4-hydroxybenzyl)thiazolidine-2,4-dione as intermediate for synthesis of thiazolidinedione based compounds and process for preparing the same |
| CN104522003A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-04-22 | 何水德 | 一种用于作物杀螨除虫的多功能生物制剂及其制备方法和应用 |
-
1995
- 1995-04-05 JP JP7103220A patent/JPH08277279A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001096321A1 (fr) * | 2000-06-14 | 2001-12-20 | Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. | Elaboration de derives de thiazolidinedione |
| FR2820742A1 (fr) * | 2001-02-14 | 2002-08-16 | Ppg Sipsy | Procede de preparation de composes derives de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione ou d'hydantoine |
| FR2820741A1 (fr) * | 2001-02-14 | 2002-08-16 | Ppg Sipsy | Procede de preparation de composes derives de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione ou d'hydantoine |
| WO2009148195A1 (en) * | 2008-06-02 | 2009-12-10 | Daebong Ls, Ltd. | 5-(4-hydroxybenzyl)thiazolidine-2,4-dione as intermediate for synthesis of thiazolidinedione based compounds and process for preparing the same |
| CN104522003A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-04-22 | 何水德 | 一种用于作物杀螨除虫的多功能生物制剂及其制备方法和应用 |
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